JP5688175B1 - Photochromic fiber for stockings, method for producing the same, and stockings using the fiber - Google Patents
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Abstract
【課題】紫外線をカットする効果を有し、その効果を目視で確認できるストッキングを提供する。【解決手段】融点が２５０℃以下のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂からなる繊維中に、フォトクロミック材料を含有するストッキング用フォトクロミック繊維を用いる。このストッキング用フォトクロミック繊維は、融点が２５０℃以下のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の一部とフォトクロミック材料とを混合して、フォトクロミック樹脂マスターバッチを得る工程と、前記フォトクロミック樹脂マスターバッチと、残りの前記ポリアミド樹脂又は前記ポリウレタン樹脂とを混合し、紡糸する工程とを有する方法により製造できる。【選択図】なしAn object of the present invention is to provide a stocking which has an effect of cutting ultraviolet rays and can visually confirm the effect. A photochromic fiber for stockings containing a photochromic material is used in a fiber made of a polyamide resin or a polyurethane resin having a melting point of 250 ° C. or lower. This photochromic fiber for stockings comprises a step of mixing a part of a polyamide resin or polyurethane resin having a melting point of 250 ° C. or less and a photochromic material to obtain a photochromic resin masterbatch, the photochromic resin masterbatch, and the remaining polyamide It can be produced by a method comprising mixing a resin or the polyurethane resin and spinning. [Selection figure] None
Description
本発明は、ストッキング用フォトクロミック繊維及びその製造方法、並びにその繊維を用いたストッキングに関する。 The present invention relates to a photochromic fiber for stockings, a method for producing the same, and a stocking using the fiber.
ストッキングは、健康上もファッション上も重要な衣類品として使用されている。このストッキングを脚に履くことで、脚に感じる寒さを和らげることができ、客観的にファッショナブルな肢体を表現することもできる。ただし、ストッキングは一般に薄手であることから、ストッキングを履いた状態で外を歩くと、太陽光（紫外線を含む）が脚の皮膚にまで到達してしまう。紫外線は皮膚に悪影響を及ぼす可能性があり、特に女性の場合は紫外線による日焼けを気にすることが多い。 Stockings are used as clothing that is important for health and fashion. By wearing these stockings on the legs, the cold felt on the legs can be relieved, and an objectively fashionable limb can be expressed. However, since stockings are generally thin, sunlight (including ultraviolet rays) reaches the skin of the legs when walking outside while wearing stockings. Ultraviolet rays can have an adverse effect on the skin, especially in the case of women, who often care about sunburn caused by ultraviolet rays.
紫外線対策として、紫外線カット剤が配合されたストッキングも知られている。しかし、一般に、紫外線カット剤には寿命があり、ある程度の期間が経てば紫外線カット効果がなくなってしまう。その期間は、使用頻度や環境等によって変化する。一方で、一般的な紫外線カット剤は、紫外線により色が変化したりする訳ではないので、使用者は、紫外線カット剤による紫外線カット効果がなくなっているか否かを判断することができなかった。すなわち、ストッキングが破れない限り、既に紫外線カット効果がなくなっている状態でも捨てずに履き続けていることがあった。 As a countermeasure against ultraviolet rays, stockings containing an ultraviolet blocking agent are also known. However, in general, the UV-cutting agent has a lifetime, and after a certain period of time, the UV-cutting effect is lost. The period varies depending on the frequency of use and the environment. On the other hand, since the color of a general UV-cutting agent does not change due to UV rays, the user cannot determine whether or not the UV-cutting effect by the UV-cutting agent is lost. In other words, as long as the stockings are not broken, they have been worn without being thrown away even when the UV-cutting effect has already been lost.
一方、紫外線により可逆的に色が変化するフォトクロミック材料が知られている。フォトクロミック材料に紫外線を照射すると、フォトクロミック材料の化学構造が変化する反応が起き、色が変化する。その反応は可逆的であり、フォトクロミック材料に紫外線を照射するのをやめると、元の化学構造に戻る反応が起き、元の色に戻る性質を持っている。 On the other hand, photochromic materials whose color is reversibly changed by ultraviolet rays are known. When the photochromic material is irradiated with ultraviolet rays, a reaction that changes the chemical structure of the photochromic material occurs, and the color changes. The reaction is reversible, and when the photochromic material is no longer irradiated with ultraviolet light, the reaction returns to the original chemical structure and returns to the original color.
現在、フォトクロミック材料を含む繊維や、それを用いた製品が開発されている。特許文献１には、ポリオレフィン繊維が分子量３００以上のフォトクロミック化合物を含有する光可逆変色性ポリオレフィン繊維が記載されている。特許文献２には、単繊維の表面に、所定の粒径のフォトクロミック顔料と、結合材とからなるフォトクロミック層を設けてなるフォトクロミック繊維が記載されている。特許文献３には、光触媒機能を有する繊維に、フォトクロミック加工を施した、使い捨てマスク等の繊維製品が記載されている。 Currently, fibers containing photochromic materials and products using the same are being developed. Patent Document 1 describes a photoreversible color-changing polyolefin fiber in which the polyolefin fiber contains a photochromic compound having a molecular weight of 300 or more. Patent Document 2 describes a photochromic fiber in which a photochromic layer including a photochromic pigment having a predetermined particle diameter and a binder is provided on the surface of a single fiber. Patent Document 3 describes a fiber product such as a disposable mask in which a photochromic process is applied to a fiber having a photocatalytic function.
前述のフォトクロミック材料を用いれば、紫外線をカット（吸収）しているときだけ色が変化することから、紫外線カット効果を目視で確認することができると考えられる。ストッキングには、一般にポリアミド繊維又はポリウレタン繊維、特にナイロン樹脂からなる繊維が用いられていることが多いことから、ナイロン樹脂にフォトクロミック材料を配合した繊維を用いてストッキングを製造することが考えられる。 If the above-mentioned photochromic material is used, the color changes only when the ultraviolet rays are cut (absorbed), so the ultraviolet ray cutting effect can be confirmed visually. Generally, polyamide fibers or polyurethane fibers, in particular, fibers made of nylon resin are often used for stockings. Therefore, it is conceivable to manufacture stockings using fibers in which a photochromic material is blended with nylon resin.
しかし、一般的なナイロン樹脂にフォトクロミック材料を配合した繊維を製造したところ、常温室内（紫外線照射の無い場所）においても既に茶褐色に変形していた。この繊維においてはフォトクロミック機能が発揮されず、目的とする機能を持った材料としては使用することができないものであった。このメカニズムは必ずしも定かではないが、一般的なナイロン樹脂の融点は２５０℃を超えることから、融点以上の高温で溶融した状態のナイロン樹脂にフォトクロミック材料を混合した際に、フォトクロミック分子がナイロン樹脂と熱溶融反応を起こしてフォトクロミック機能を失い、紫外線を照射してもフォトクロミック分子の化学構造が変化しなくなってしまったのではないかと考えられる。 However, when a fiber in which a photochromic material is blended with a general nylon resin is manufactured, it has already been transformed into a brown color even in a room temperature room (a place where there is no ultraviolet irradiation). This fiber does not exhibit a photochromic function and cannot be used as a material having a desired function. This mechanism is not necessarily clear, but since the melting point of a general nylon resin exceeds 250 ° C., when a photochromic material is mixed with a nylon resin in a melted state at a temperature higher than the melting point, the photochromic molecule is separated from the nylon resin. It is thought that the photochromic function was lost due to a hot-melt reaction, and the chemical structure of the photochromic molecule was no longer changed even when irradiated with ultraviolet rays.
そこで、本発明は、紫外線をカットする効果を有し、その効果を目視で確認できるストッキング、並びにそれを製造するためのストッキング用フォトクロミック繊維及びその製造方法を提供することを目的とする。 Then, an object of this invention is to provide the stocking which has the effect which cuts an ultraviolet-ray, and can confirm the effect visually, the photochromic fiber for stockings for manufacturing it, and its manufacturing method.
本発明は、融点が２５０℃以下のポリアミドポリエーテルエラストマーからなる繊維中に、フォトクロミック材料を含有するストッキング用フォトクロミック繊維である。 The present invention is a photochromic fiber for stockings containing a photochromic material in a fiber made of a polyamide polyether elastomer having a melting point of 250 ° C. or less.
本発明は、上記のストッキング用フォトクロミック繊維を製造する方法であって、
融点が２５０℃以下のポリアミドポリエーテルエラストマーの一部とフォトクロミック材料とを混合して、フォトクロミック樹脂マスターバッチを得る工程と、
前記フォトクロミック樹脂マスターバッチと、残りの前記ポリアミドポリエーテルエラストマーとを混合し、紡糸する工程と
を有するストッキング用フォトクロミック繊維の製造方法である。
The present invention is a method for producing the above photochromic fiber for stockings,
Mixing a part of a polyamide polyether elastomer having a melting point of 250 ° C. or less and a photochromic material to obtain a photochromic resin masterbatch;
It is a manufacturing method of the photochromic fiber for stockings which has the process of mixing and spinning the said photochromic resin masterbatch and the said remaining polyamide polyether elastomer .
本発明は、上記のストッキング用フォトクロミック繊維を用いたストッキングである。 The present invention is a stocking using the above photochromic fiber for stocking.
本発明によれば、紫外線をカットする効果を有し、その効果を目視で確認できるストッキングを提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it has the effect which cuts an ultraviolet-ray and can provide the stocking which can confirm the effect visually.
＜ストッキング用フォトクロミック繊維＞
本発明に係るストッキング用フォトクロミック繊維は、融点が２５０℃以下のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂からなる繊維中に、フォトクロミック材料を含有する。このような構成の繊維であれば、ストッキングを製造したときに、紫外線をカットする効果を有し、その効果を目視で確認できるようになる。
<Photochromic fibers for stockings>
The photochromic fiber for stockings according to the present invention contains a photochromic material in a fiber made of a polyamide resin or a polyurethane resin having a melting point of 250 ° C. or less. If it is a fiber of such a structure, when a stocking is manufactured, it will have an effect which cuts out ultraviolet rays, and the effect can be checked visually.
従来、ストッキングは、強度の問題から、ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂で形成されることが多いが、本発明においても、同様のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂を用いることができる。なかでも、ナイロン樹脂からなるポリアミド繊維を用いることが好ましい。ナイロン樹脂の具体例としては、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナイロン９Ｔ、ナイロンＭ５Ｔ、ナイロン６１２が挙げられる。なお、「ポリアミド樹脂」なる用語は、ポリアミド骨格を有する樹脂を意味し、ポリアミド骨格のみを有する樹脂だけでなく、ポリアミド骨格と他の骨格を併せ持つ樹脂（例えば、ポリアミド骨格とポリエーテル骨格を併せ持つポリアミドポリエーテルエラストマー）をも含む概念である。「ポリウレタン樹脂」なる用語についても同様である。 Conventionally, stockings are often formed of a polyamide resin or a polyurethane resin due to the problem of strength, but the same polyamide resin or polyurethane resin can also be used in the present invention. Especially, it is preferable to use the polyamide fiber which consists of nylon resins. Specific examples of the nylon resin include nylon 6, nylon 11, nylon 12, nylon 66, nylon 610, nylon 6T, nylon 6I, nylon 9T, nylon M5T, and nylon 612. The term “polyamide resin” means a resin having a polyamide skeleton, not only a resin having a polyamide skeleton but also a resin having both a polyamide skeleton and another skeleton (for example, a polyamide having both a polyamide skeleton and a polyether skeleton). Polyether elastomer). The same applies to the term “polyurethane resin”.
ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の融点は、２５０℃以下である。このように融点が比較的低いポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂を用いることで、溶融した状態のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂にフォトクロミック材料を混合した際に、フォトクロミック分子はポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂と熱溶融反応を起こすことなく、フォトクロミック機能を維持することができる。ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の融点は、２３０℃以下であることが好ましく、２００℃以下であることがより好ましく、１８０℃以下であることが更に好ましい。ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の融点は低くても構わないが、ストッキングとしての強度を保つ観点から、１２０℃以上が好ましく、１３５℃以上がより好ましく、１５０℃以上が更に好ましい。なお、ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の融点は一般に２５０℃を超えるが、近年は、２５０℃以下の融点を有するポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂も市販されるようになっている。このような樹脂としては、ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ（商品名、宇部興産（株）製、ナイロン１２）、ＵＢＥＳＴＡ９０４０Ｆ１、ＵＢＥＳＴＡ９０４８Ｆ１、ＵＢＥＳＴＡ９０５５Ｆ１、ＵＢＥＳＴＡ９０６３Ｆ１、ＵＢＥＳＴＡ９０６８Ｆ１（いずれも商品名、宇部興産（株）製、ポリアミド（ナイロン１２）とポリエーテルの骨格を併せ持つポリアミドポリエーテルエラストマー）が挙げられる。これらの樹脂の特性を表１に示す。 The melting point of the polyamide resin or the polyurethane resin is 250 ° C. or less. By using a polyamide resin or polyurethane resin having a relatively low melting point in this way, when the photochromic material is mixed with the molten polyamide resin or polyurethane resin, the photochromic molecule causes a hot-melt reaction with the polyamide resin or polyurethane resin. The photochromic function can be maintained without any problems. The melting point of the polyamide resin or the polyurethane resin is preferably 230 ° C. or less, more preferably 200 ° C. or less, and further preferably 180 ° C. or less. The melting point of the polyamide resin or polyurethane resin may be low, but is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 135 ° C. or higher, and still more preferably 150 ° C. or higher from the viewpoint of maintaining strength as a stocking. The melting point of the polyamide resin or the polyurethane resin generally exceeds 250 ° C. In recent years, a polyamide resin or a polyurethane resin having a melting point of 250 ° C. or less has been put on the market. Examples of such resins include UBESTA3014U (trade name, manufactured by Ube Industries, nylon 12), UBESTA9040F1, UBESTA9048F1, UBESTA9055F1, UBESTA9063F1, UBESTA9068F1 (all trade names, Ube Industries, Ltd., polyamide (nylon 12)) And polyamide polyether elastomers having a polyether skeleton). The properties of these resins are shown in Table 1.
フォトクロミック材料とは、紫外線（太陽光の紫外線を含む）を照射すると色が変わり、遮蔽すると元の色に戻る材料である。フォトクロミック材料は、紫外線を照射しない状態では、通常は無色である。より具体的には、フォトクロミック材料は、紫外線を吸収することで分子構造を変化させる一方、紫外線が照射されない状態（遮蔽状態）ではその逆反応が起こる化合物である。 A photochromic material is a material that changes color when irradiated with ultraviolet rays (including ultraviolet rays of sunlight) and returns to the original color when shielded. Photochromic materials are usually colorless when not irradiated with ultraviolet light. More specifically, a photochromic material is a compound that changes its molecular structure by absorbing ultraviolet light, but undergoes the reverse reaction when not irradiated with ultraviolet light (shielded state).
フォトクロミック材料の具体例としては、アゾベンゼン系化合物、ベンズアルドキシム系化合物、アゾメチン系化合物、スチルベン系化合物、スピロピラン系化合物、ピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ジアリールエテン系化合物、ケイ皮酸系化合物、レチナール系化合物、及びヘミチオインジコ系化合物等の有機フォトクロミック化合物が挙げられる。なかでも、発色性及び耐久性の観点から、ジアリールエテン系化合物は特に優れた素材であり、続いてスピロオキサジン化合物又はピラン化合物が好ましい。しかしながら、ジアリールエテン系化合物は経済性に乏しいため、スピロオキサジン化合物又はピラン化合物を選定することが好ましく、下記式（１）〜（５）のいずれかで表される化合物がより好ましい。 Specific examples of photochromic materials include azobenzene compounds, benzaldoxime compounds, azomethine compounds, stilbene compounds, spiropyran compounds, pyran compounds, spirooxazine compounds, fulgide compounds, diarylethene compounds, cinnamic acid. And organic photochromic compounds such as retinal compounds, retinal compounds, and hemithioindico compounds. Among these, from the viewpoint of color developability and durability, diarylethene compounds are particularly excellent materials, and subsequently spirooxazine compounds or pyran compounds are preferred. However, since a diarylethene compound is poor in economic efficiency, it is preferable to select a spirooxazine compound or a pyran compound, and a compound represented by any one of the following formulas (1) to (5) is more preferable.
（１）１，３，３−トリメチルインドリノナフトスピロオキサジン
ＣＡＳ Ｎｏ．：２７３３３−４７−７
融点：１２８〜１３０℃
発色：Ｂｌｕｅ
(1) 1,3,3-trimethylindolinonaphthospiroxazine CAS No. : 27333-47-7
Melting point: 128-130 ° C
Color: Blue
（２）１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−６’−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドール−１−イル）−スピロ｛２Ｈ−インドール−２，３’−（３Ｈ）−ナフト（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン
ＣＡＳ Ｎｏ．：１１４７４７−４４−３
融点：２５６〜２５８℃
発色：Ｖｉｏｌｅｔ
(2) 1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-6 ′-(2,3-dihydro-1H-indol-1-yl) -spiro {2H-indole-2,3 ′-(3H) -Naphtho (2,1-b) (1,4) -oxazine CAS No. : 114747-44-3
Melting point: 256-258 ° C
Color: Violet
（３）１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−６’−（１−ピペリジニル）−スピロ｛２Ｈ−インドール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］−オキサジン
ＣＡＳ Ｎｏ．：１１４７４７−４５−４
融点：２３６〜２３８℃
発色：Ｐｕｒｐｌｅ
(3) 1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-6 ′-(1-piperidinyl) -spiro {2H-indole-2,3 ′-[3H] naphtho [2,1-b] [1 , 4] -Oxazine CAS No. : 114747-45-4
Melting point: 236-238 ° C
Color: Purple
（４）２，２−ジフェニル−２Ｈ−ナフト（２，１−ｂ）ピラン
ＣＡＳ Ｎｏ．：８５６−９４−０
融点：１５８〜１５９℃
発色：Ｙｅｌｌｏｗ
(4) 2,2-diphenyl-2H-naphtho (2,1-b) pyran CAS No. : 856-94-0
Melting point: 158-159 ° C
Color: Yellow
（５）１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−６’−（１−ピペリジニル）−６−（トリフルオロメチル）−スピロ｛２Ｈ−インドール−２，３’（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，４）オキサジン
ＣＡＳ Ｎｏ．：１７２２０８−３４−３
融点：２２０〜２２３℃
発色：Ｐｉｎｋ
(5) 1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-6 ′-(1-piperidinyl) -6- (trifluoromethyl) -spiro {2H-indole-2,3 ′ (3H) naphtho (2 , 1-b) (1,4) oxazine CAS No. 172208-34-3
Melting point: 220-223 ° C
Color: Pink
フォトクロミック材料の含有量は、ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂１００重量部に対して０．００１〜１重量部であることが好ましく、０．００５〜０．８重量部であることがより好ましく、０．０１〜０．５重量部であることが更に好ましく、０．０３〜０．１重量部であることが特に好ましい。 The content of the photochromic material is preferably 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0.005 to 0.8 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polyamide resin or polyurethane resin, More preferably, it is -0.5 weight part, It is especially preferable that it is 0.03-0.1 weight part.
本発明に係るストッキング用フォトクロミック繊維の外観は、無色であることが好ましいが、有色であってもよい。本発明に係るストッキング用フォトクロミック繊維には、必要に応じて、他の繊維、顔料、染料、分散剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、蛍光塗料、液晶、香料、難燃剤、防炎剤、消臭剤、抗菌剤、防腐剤、防かび剤、忌避剤、光触媒等の添加剤を配合することができる。なかでも、ステアリン酸亜鉛等のステアリン酸系熱安定剤を配合することが好ましい。添加剤の配合量は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜設定することができる。 The appearance of the photochromic fiber for stockings according to the present invention is preferably colorless, but may be colored. The photochromic fiber for stockings according to the present invention may include other fibers, pigments, dyes, dispersants, UV absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, fluorescent paints, liquid crystals, fragrances, flame retardants, and antibacterials as necessary. Additives such as flame retardants, deodorants, antibacterial agents, antiseptics, fungicides, repellents, and photocatalysts can be blended. Especially, it is preferable to mix | blend stearic acid type heat stabilizers, such as a zinc stearate. The compounding amount of the additive can be appropriately set within a range not impairing the object of the present invention.
本発明に係るストッキング用フォトクロミック繊維の繊度は、１０〜３０Ｄ／Ｆであることが好ましく、１１〜２８Ｄ／Ｆであることが好ましく、１２〜２７Ｄ／Ｆであることが更に好ましく、１３〜２６Ｄ／Ｆであることが特に好ましい。また、１３〜１４Ｄ／Ｆとすることもでき、２５〜２６Ｄ／Ｆとすることもできる。なお、繊維の繊度は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。 The fineness of the photochromic fiber for stockings according to the present invention is preferably 10 to 30 D / F, preferably 11 to 28 D / F, more preferably 12 to 27 D / F, and 13 to 26 D / F. F is particularly preferable. Moreover, it can also be set to 13-14 D / F, and can also be set to 25-26 D / F. In addition, the fineness of a fiber can be measured by the method as described in the Example mentioned later.
本発明に係るストッキング用フォトクロミック繊維の引張強度は、１０〜４０ｇ／Ｄであることが好ましく、１４〜３４ｇ／Ｄであることがより好ましく、１８〜２８ｇ／Ｄであることが更に好ましい。なお、繊維の引張強度は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。 The tensile strength of the photochromic fiber for stockings according to the present invention is preferably 10 to 40 g / D, more preferably 14 to 34 g / D, and still more preferably 18 to 28 g / D. In addition, the tensile strength of a fiber can be measured by the method as described in the Example mentioned later.
本発明に係るストッキング用フォトクロミック繊維の伸度は、１０〜３０％であることが好ましく、１３〜２２％であることがより好ましく、１５〜１８％であることが更に好ましい。なお、繊維の伸度は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。 The elongation of the photochromic fiber for stockings according to the present invention is preferably 10 to 30%, more preferably 13 to 22%, and still more preferably 15 to 18%. In addition, the elongation of a fiber can be measured by the method as described in the Example mentioned later.
本発明に係るストッキング用フォトクロミック繊維は、他の繊維と撚り合わされていてもよい。 The photochromic fiber for stockings according to the present invention may be twisted with another fiber.
＜ストッキング用フォトクロミック繊維の製造方法＞
本発明のストッキング用フォトクロミック繊維の製造方法は、特に限定されないが、例えば次のような方法で製造することができる。
<Method for producing photochromic fibers for stockings>
Although the manufacturing method of the photochromic fiber for stockings of this invention is not specifically limited, For example, it can manufacture by the following methods.
まず、融点が２５０℃以下のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の一部とフォトクロミック材料とを混合して、フォトクロミック樹脂マスターバッチを得る。フォトクロミック樹脂マスターバッチにおけるフォトクロミック材料の含有量は、ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂１００重量部に対して１〜２重量部とすることが好ましい。また、熱安定剤のような添加剤を添加する場合には、ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂及びフォトクロミック材料と一緒に添加剤を添加することもできる。 First, a photochromic resin masterbatch is obtained by mixing a part of a polyamide resin or polyurethane resin having a melting point of 250 ° C. or less and a photochromic material. The content of the photochromic material in the photochromic resin masterbatch is preferably 1 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyamide resin or polyurethane resin. Moreover, when adding additives, such as a heat stabilizer, an additive can also be added with a polyamide resin or a polyurethane resin, and a photochromic material.
より具体的には、融点が２５０℃以下のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂のペレットにフォトクロミック材料（及び必要に応じて添加剤）を添加して均一に混合し、予め所定の温度まで加熱されたルーダー（加熱溶融押出機）中に投入して加熱溶融させ、直径２〜３ｍｍ程度の細長い棒状としてルーダーから押し出し、これを水で冷却しながら長さ２〜３ｍｍ程度に切断することで、フォトクロミック樹脂マスターバッチを得ることができる。 More specifically, a photochromic material (and an additive, if necessary) is added to a polyamide resin or polyurethane resin pellet having a melting point of 250 ° C. or lower, and mixed uniformly, and a ruder heated to a predetermined temperature in advance ( A photochromic resin master batch is put into a heating and melting extruder), melted by heating, extruded as a long and narrow bar with a diameter of about 2 to 3 mm, and cut into a length of about 2 to 3 mm while cooling with water. Can be obtained.
次いで、得られたフォトクロミック樹脂マスターバッチと、融点が２５０℃以下のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の残りを混合し、紡糸することで、ストッキング用フォトクロミック繊維を得ることができる。混合する割合は、目的とするポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂とフォトクロミック材料の比となるように調整する。また、この段階で添加剤を添加することもできる。 Next, the photochromic resin master batch obtained and the remainder of the polyamide resin or polyurethane resin having a melting point of 250 ° C. or less are mixed and spun to obtain a photochromic fiber for stockings. The mixing ratio is adjusted so as to be the ratio of the target polyamide resin or polyurethane resin to the photochromic material. Also, additives can be added at this stage.
より具体的には、融点が２５０℃以下のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂のペレットとフォトクロミック樹脂マスターバッチをニーダーに添加して均一に混合し、予め所定の温度まで加熱されたルーダー（加熱溶融押出機）に投入して加熱溶融させ、繊維紡糸器先端ノズルより押し出し、これを冷却しながら糸巻きに巻き取ることで、ストッキング用フォトクロミック繊維を得ることができる。 More specifically, a polyamide resin or polyurethane resin pellet having a melting point of 250 ° C. or less and a photochromic resin master batch are added to a kneader, mixed uniformly, and preheated to a predetermined temperature (heated melt extruder). The photochromic fiber for stockings can be obtained by putting it into the fiber and heating and melting it, extruding it from the tip of the fiber spinning machine, and winding it around a spool while cooling it.
加熱溶融させる温度は、ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の融点以上であればよいが、通常はポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の融点より２０〜６０℃程度高い温度に設定する。ただし、フォトクロミック材料がフォトクロミック機能を失うまでの時間は、温度が高いほど短くなるので、なるべく低い温度で加熱溶融させることが好ましい。加熱溶融させる時間（押し出し時間）は、加熱溶融させる温度に応じて適宜調整することができるが、押し出し処理の工程を考慮すると、３０〜６０秒とすることが好ましい。 The temperature for heating and melting may be equal to or higher than the melting point of the polyamide resin or the polyurethane resin, but is usually set to a temperature about 20 to 60 ° C. higher than the melting point of the polyamide resin or the polyurethane resin. However, since the time until the photochromic material loses the photochromic function becomes shorter as the temperature is higher, it is preferable to heat and melt at a temperature as low as possible. Although the time for heating and melting (extrusion time) can be appropriately adjusted according to the temperature for heating and melting, it is preferably 30 to 60 seconds in consideration of the process of extrusion treatment.
その後、必要に応じて他の繊維と撚り合わせることもできる。 Thereafter, it can be twisted with other fibers as required.
＜ストッキング＞
本発明に係るストッキングは、上記のストッキング用フォトクロミック繊維を用いたものである。このような構成のストッキングであれば、紫外線をカットする効果を有し、その効果を目視で確認できるようになる。
<Stockings>
The stocking which concerns on this invention uses said photochromic fiber for stockings. The stocking having such a configuration has an effect of cutting off ultraviolet rays, and the effect can be confirmed visually.
なお、ストッキングとは、長い靴下、特に薄手の編地の長靴下のことを指し、女性のファッションアイテムとして用いられるほか、スポーツ選手などが着用することもある。ストッキングの種類としては、パンティストッキング、ガーターストッキング、ノンガーターストッキング、ショートストッキング、医療用ストッキング、和装ストッキングが挙げられる。本発明のストッキングは、パンティストッキング又はショートストッキングが好ましい。 The stockings refer to long socks, particularly thin knitted fabric socks, which are used as women's fashion items and sometimes worn by athletes. Examples of stockings include pantyhose, garter stockings, non-garter stockings, short stockings, medical stockings, and kimono stockings. The stocking of the present invention is preferably panty stocking or short stocking.
本発明に係るストッキングを履くことで、紫外線がストッキングの繊維に吸収されて脚の皮膚に到達しにくくなるので、紫外線による皮膚への悪影響を抑制できる。しかも、紫外線を吸収することでフォトクロミック材料が発色することから、ストッキングが紫外線を吸収していることを目視で確認することができる。すなわち、使用者は、ストッキングの紫外線吸収効果を確認することができるので、変色しなくなったストッキングは紫外線吸収効果が薄れてきたと判断することができる。そうなったストッキングは廃棄し、新しいストッキングに代えることで、紫外線から皮膚を守ることができる。更に、フォトクロミック材料の種類により様々な色に発色させることができることから、ファッショナブルなストッキングにもなる。 By wearing the stockings according to the present invention, ultraviolet rays are absorbed by the fibers of the stockings and are difficult to reach the skin of the legs, so that the adverse effects of the ultraviolet rays on the skin can be suppressed. Moreover, since the photochromic material develops color by absorbing ultraviolet rays, it can be visually confirmed that the stockings absorb ultraviolet rays. That is, since the user can confirm the ultraviolet absorption effect of the stocking, it can be determined that the stocking that has not changed color has faded. By discarding the stockings and replacing them with new stockings, the skin can be protected from ultraviolet rays. Furthermore, since it can be developed in various colors depending on the type of photochromic material, it also becomes a fashionable stocking.
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。なお、「部」は「重量部」を意味する。また、得られた繊維の特性（繊度、引張強度、及び伸度）は、ＪＩＳ Ｌ−１０１５に基づき評価した。 Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples. “Part” means “part by weight”. Moreover, the characteristics (fineness, tensile strength, and elongation) of the obtained fiber were evaluated based on JIS L-1015.
〔製造例Ａ１：フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１〕
ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ、融点：１８０℃）１００部と、フォトクロミック材料としての式（１）で表される化合物１部と、熱安定剤としてのステアリン酸亜鉛３部をニーダーに投入し、均一に混合した。得られた混合物を約２００℃に加熱したルーダー（加熱溶融押出機）に投入し、熱溶融体の状態でルーダーのノズルから押し出した。直径２〜３ｍｍの柔らかい棒状となって押し出されてきた熱溶融体を、水槽中を通過させて冷却することで硬い棒状とした。続いて、それを長さ２〜３ｍｍ程度に切断することで、ペレット状のフォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１を製造した。フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１は白色を呈していた。
[Production Example A1: Photochromic Ny Masterbatch A1]
100 parts of nylon resin (pellet, Ube Industries, Ltd., trade name: UBESTA3014U, melting point: 180 ° C.), 1 part of the compound represented by formula (1) as a photochromic material, and stearin as a heat stabilizer 3 parts of zinc acid was put into a kneader and mixed uniformly. The obtained mixture was put into a rudder (heated melt extruder) heated to about 200 ° C., and extruded from the nozzle of the rudder in the state of a hot melt. The hot melt that had been extruded in the form of a soft rod having a diameter of 2 to 3 mm was passed through a water bath and cooled to form a hard rod. Then, the pellet-shaped photochromic Ny masterbatch A1 was manufactured by cut | disconnecting it to length about 2-3 mm. The photochromic Ny masterbatch A1 was white.
〔製造例Ａ２〜Ａ５：フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ２〜Ａ５〕
フォトクロミック材料として、それぞれ式（２）〜（５）で表される化合物を用いたこと以外は、製造例Ａ１と同様にして、フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ２〜Ａ５を製造した。フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ２〜Ａ５は白色を呈していた。
[Production Examples A2 to A5: Photochromic Ny master batches A2 to A5]
Photochromic Ny master batches A2 to A5 were produced in the same manner as in Production Example A1, except that the compounds represented by formulas (2) to (5) were used as the photochromic materials. The photochromic Ny master batches A2 to A5 were white.
〔製造例Ｂ１〜Ｂ５：フォトクロミックＮｙマスターバッチＢ１〜Ｂ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０４０Ｆ１、融点：１３５℃）を用いたこと以外は、製造例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙマスターバッチＢ１〜Ｂ５を製造した。フォトクロミックＮｙマスターバッチＢ１〜Ｂ５は白色を呈していた。
[Production Examples B1 to B5: Photochromic Ny master batches B1 to B5]
Manufactured except that nylon resin (pellet, Ube Industries, Ltd., trade name: UBESTA9040F1, melting point: 135 ° C.) was used instead of nylon resin (Ube Industries, trade name: UBESTA3014U) Photochromic Ny master batches B1 to B5 were produced in the same manner as in Examples A1 to A5. The photochromic Ny master batches B1 to B5 were white.
〔製造例Ｃ１〜Ｃ５：フォトクロミックＮｙマスターバッチＣ１〜Ｃ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０４８Ｆ１、融点：１５３℃）を用いたこと以外は、製造例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙマスターバッチＣ１〜Ｃ５を製造した。フォトクロミックＮｙマスターバッチＣ１〜Ｃ５は白色を呈していた。
[Production Examples C1 to C5: Photochromic Ny master batches C1 to C5]
Manufactured except that nylon resin (pellet, Ube Industries, Ltd., trade name: UBESTA9048F1, melting point: 153 ° C.) was used instead of nylon resin (Ube Industries, trade name: UBESTA3014U). Photochromic Ny master batches C1 to C5 were produced in the same manner as in Examples A1 to A5. The photochromic Ny master batches C1 to C5 were white.
〔製造例Ｄ１〜Ｄ５：フォトクロミックＮｙマスターバッチＤ１〜Ｄ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０５５Ｆ１、融点：１６４℃）を用いたこと以外は、製造例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙマスターバッチＤ１〜Ｄ５を製造した。フォトクロミックＮｙマスターバッチＤ１〜Ｄ５は白色を呈していた。
[Production Examples D1 to D5: Photochromic Ny master batches D1 to D5]
Manufactured except that nylon resin (pellet, Ube Industries, Ltd., trade name: UBESTA9055F1, melting point: 164 ° C.) was used instead of nylon resin (Ube Industries, trade name: UBESTA3014U) Photochromic Ny master batches D1 to D5 were produced in the same manner as in Examples A1 to A5. The photochromic Ny master batches D1 to D5 were white.
〔製造例Ｅ１〜Ｅ５：フォトクロミックＮｙマスターバッチＥ１〜Ｅ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０６３Ｆ１、融点：１７４℃）を用いたこと以外は、製造例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙマスターバッチＥ１〜Ｅ５を製造した。フォトクロミックＮｙマスターバッチＥ１〜Ｅ５は白色を呈していた。
[Production Examples E1 to E5: Photochromic Ny master batches E1 to E5]
Manufactured except that nylon resin (pellet, Ube Industries, Ltd., trade name: UBESTA9063F1, melting point: 174 ° C.) was used instead of nylon resin (Ube Industries, trade name: UBESTA3014U). Photochromic Ny master batches E1 to E5 were produced in the same manner as in Examples A1 to A5. The photochromic Ny master batches E1 to E5 were white.
〔製造例Ｆ１〜Ｆ５：フォトクロミックＮｙマスターバッチＦ１〜Ｆ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０６８Ｆ１、融点：１７６℃）を用いたこと以外は、製造例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙマスターバッチＦ１〜Ｆ５を製造した。フォトクロミックＮｙマスターバッチＦ１〜Ｆ５は白色を呈していた。
[Production Examples F1 to F5: Photochromic Ny master batches F1 to F5]
Manufactured except that nylon resin (pellet, Ube Industries, Ltd., trade name: UBESTA9068F1, melting point: 176 ° C.) was used instead of nylon resin (Ube Industries, trade name: UBESTA3014U). Photochromic Ny master batches F1 to F5 were produced in the same manner as in Examples A1 to A5. The photochromic Ny master batches F1 to F5 were white.
〔製造例Ｇ１〜Ｇ５：フォトクロミックＮｙマスターバッチＧ１〜Ｇ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、一般的なナイロン６６樹脂（融点：２６５℃）を用いたこと以外は、製造例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙマスターバッチＧ１〜Ｇ５を製造した。フォトクロミックＮｙマスターバッチＧ１〜Ｇ５は茶褐色を呈していた。ここで、フォトクロミックＮｙマスターバッチＧ１〜Ｇ５に紫外線を照射したが全く変化せず、既にフォトクロミック機能は失われていることが判明した。
[Production Examples G1 to G5: Photochromic Ny master batches G1 to G5]
Photochromic Ny was produced in the same manner as in Production Examples A1 to A5 except that a general nylon 66 resin (melting point: 265 ° C.) was used instead of the nylon resin (trade name: UBESTA3014U, manufactured by Ube Industries, Ltd.). Master batches G1 to G5 were produced. The photochromic Ny master batches G1 to G5 were brown. Here, it was found that the photochromic Ny master batches G1 to G5 were irradiated with ultraviolet rays but did not change at all, and the photochromic function was already lost.
〔実施例１：フォトクロミックＮｙ繊維Ａ１〕
ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）１００部と、フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１（ペレット状）５部（ナイロン樹脂全体１００部に対する式（１）で表される化合物の含有量は０．０４６部）をニーダーに投入し、均一に混合した。得られた混合物を約２００℃に加熱したルーダー（加熱溶融押出機）に投入し、熱溶融体の状態で繊維紡糸器先端ノズルより押し出した。押し出されてきた熱溶融体を約１３〜１４Ｄ／Ｆとなる条件で冷却しながら、糸巻きに巻き取ることで、無色のフォトクロミックＮｙ繊維Ａ１を得た。なお、フォトクロミックＮｙ繊維Ａ１の製造における紡糸条件を表２に示す。また、得られたフォトクロミックＮｙ繊維Ａ１の特性を表３に示す。
[Example 1: Photochromic Ny fiber A1]
100 parts of nylon resin (pellet, Ube Industries, Ltd., trade name: UBESTA3014U) and 5 parts of photochromic Ny masterbatch A1 (pellet) (100 parts of nylon resin as a whole represented by formula (1)) (The content was 0.046 part) was put into a kneader and mixed uniformly. The obtained mixture was put into a rudder (heated melt extruder) heated to about 200 ° C., and extruded from the tip of the fiber spinner in the state of a hot melt. A colorless photochromic Ny fiber A1 was obtained by winding the extruded hot melt around a spool while cooling it under a condition of about 13 to 14 D / F. Table 2 shows the spinning conditions in the production of the photochromic Ny fiber A1. Table 3 shows the characteristics of the obtained photochromic Ny fiber A1.
また、フォトクロミックＮｙ繊維Ａ１を用いてパンティストッキングを作製した。そして、そのパンティストッキングに紫外線を照射したところ、濃いＢｌｕｅの発色がみられた。また、紫外線の照射をやめたところ、数秒後に元の色に戻った。この結果を表３に示す。更に、パンティストッキングを２枚重ねた状態で紫外線を照射したところ、表側のパンティストッキングのみ表３に示す色の発色がみられた。このことから、パンティストッキングが紫外線をカットする効果を有していることが分かった。 Moreover, the pantyhose was produced using the photochromic Ny fiber A1. When the pantyhose was irradiated with ultraviolet rays, dark blue coloration was observed. In addition, when the UV irradiation was stopped, it returned to its original color after a few seconds. The results are shown in Table 3. Furthermore, when ultraviolet rays were irradiated in a state where two pantyhose were stacked, only the front pantyhose showed the color development shown in Table 3. From this, it was found that pantyhose has an effect of cutting ultraviolet rays.
〔実施例Ａ２〜Ａ５：フォトクロミックＮｙ繊維Ａ２〜Ａ５〕
フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１の代わりに、それぞれフォトクロミックＮｙマスターバッチＡ２〜Ａ５を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、フォトクロミックＮｙ繊維Ａ２〜Ａ５を製造した。得られたフォトクロミックＮｙ繊維Ａ２〜Ａ５の特性を表３に示す。
[Examples A2 to A5: Photochromic Ny fibers A2 to A5]
Photochromic Ny fibers A2 to A5 were produced in the same manner as in Example 1, except that photochromic Ny master batches A2 to A5 were used instead of photochromic Ny master batch A1. Table 3 shows the characteristics of the obtained photochromic Ny fibers A2 to A5.
また、フォトクロミックＮｙ繊維Ａ２〜Ａ５を用いてパンティストッキングを作製した。そして、そのパンティストッキングに紫外線を照射したところ、表３に示す色の発色がみられた。また、紫外線の照射をやめたところ、数秒後に元の色に戻った。更に、パンティストッキングを２枚重ねた状態で紫外線を照射したところ、表側のパンティストッキングのみ表３に示す色の発色がみられた。このことから、パンティストッキングが紫外線をカットする効果を有していることが分かった。 Moreover, the pantyhose was produced using photochromic Ny fiber A2-A5. When the pantyhose was irradiated with ultraviolet rays, the colors shown in Table 3 were observed. In addition, when the UV irradiation was stopped, it returned to its original color after a few seconds. Furthermore, when ultraviolet rays were irradiated in a state where two pantyhose were stacked, only the front pantyhose showed the color development shown in Table 3. From this, it was found that pantyhose has an effect of cutting ultraviolet rays.
〔実施例Ｂ１〜Ｂ５：フォトクロミックＮｙ繊維Ｂ１〜Ｂ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０４０Ｆ１、融点：１３５℃）を用い、フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１〜Ａ５の代わりに、それぞれフォトクロミックＮｙマスターバッチＢ１〜Ｂ５を用い、熱溶融体を約２５〜２６Ｄ／Ｆとなる条件で冷却しながら糸巻きに巻き取ったこと以外は、実施例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙ繊維Ｂ１〜Ｂ５を製造した。得られたフォトクロミックＮｙ繊維Ｂ１〜Ｂ５の特性を表３に示す。
[Examples B1 to B5: Photochromic Ny fibers B1 to B5]
Photochromic Ny masterbatch A1 using nylon resin (made by Ube Industries, Ltd., trade name: UBESTA3014U) instead of nylon resin (pellet, Ube Industries, trade name: UBESTA9040F1, melting point: 135 ° C.) As in Examples A1 to A5, except that photochromic Ny master batches B1 to B5 were used instead of ~ A5, respectively, and the hot melt was wound around a spool while being cooled under conditions of about 25 to 26 D / F. Thus, photochromic Ny fibers B1 to B5 were produced. Table 3 shows the characteristics of the obtained photochromic Ny fibers B1 to B5.
また、フォトクロミックＮｙ繊維Ｂ１〜Ｂ５を用いてパンティストッキングを作製した。そして、そのパンティストッキングに紫外線を照射したところ、表３に示す色の発色がみられた。また、紫外線の照射をやめたところ、数秒後に元の色に戻った。更に、パンティストッキングを２枚重ねた状態で紫外線を照射したところ、表側のパンティストッキングのみ表３に示す色の発色がみられた。このことから、パンティストッキングが紫外線をカットする効果を有していることが分かった。 Moreover, the pantyhose was produced using photochromic Ny fiber B1-B5. When the pantyhose was irradiated with ultraviolet rays, the colors shown in Table 3 were observed. In addition, when the UV irradiation was stopped, it returned to its original color after a few seconds. Furthermore, when ultraviolet rays were irradiated in a state where two pantyhose were stacked, only the front pantyhose showed the color development shown in Table 3. From this, it was found that pantyhose has an effect of cutting ultraviolet rays.
〔実施例Ｃ１〜Ｃ５：フォトクロミックＮｙ繊維Ｃ１〜Ｃ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０４８Ｆ１、融点：１５３℃）を用い、フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１〜Ａ５の代わりに、それぞれフォトクロミックＮｙマスターバッチＣ１〜Ｃ５を用い、熱溶融体を約２５〜２６Ｄ／Ｆとなる条件で冷却しながら糸巻きに巻き取ったこと以外は、実施例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙ繊維Ｃ１〜Ｃ５を製造した。得られたフォトクロミックＮｙ繊維Ｂ１〜Ｂ５の特性を表３に示す。
[Examples C1 to C5: Photochromic Ny fibers C1 to C5]
Photochromic Ny masterbatch A1 using nylon resin (made by Ube Industries, Ltd., trade name: UBESTA3014U) instead of nylon resin (pellet, Ube Industries, trade name: UBESTA9048F1, melting point: 153 ° C.) As in Examples A1 to A5, except that photochromic Ny master batches C1 to C5 were used instead of ~ A5, respectively, and the hot melt was wound around a spool while being cooled under conditions of about 25 to 26 D / F. Thus, photochromic Ny fibers C1 to C5 were produced. Table 3 shows the characteristics of the obtained photochromic Ny fibers B1 to B5.
また、フォトクロミックＮｙ繊維Ｃ１〜Ｃ５を用いてパンティストッキングを作製した。そして、そのパンティストッキングに紫外線を照射したところ、表３に示す色の発色がみられた。また、紫外線の照射をやめたところ、数秒後に元の色に戻った。更に、パンティストッキングを２枚重ねた状態で紫外線を照射したところ、表側のパンティストッキングのみ表３に示す色の発色がみられた。このことから、パンティストッキングが紫外線をカットする効果を有していることが分かった。 Moreover, the pantyhose was produced using the photochromic Ny fiber C1-C5. When the pantyhose was irradiated with ultraviolet rays, the colors shown in Table 3 were observed. In addition, when the UV irradiation was stopped, it returned to its original color after a few seconds. Furthermore, when ultraviolet rays were irradiated in a state where two pantyhose were stacked, only the front pantyhose showed the color development shown in Table 3. From this, it was found that pantyhose has an effect of cutting ultraviolet rays.
〔実施例Ｄ１〜Ｄ５：フォトクロミックＮｙ繊維Ｄ１〜Ｄ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０５５Ｆ１、融点：１６４℃）を用い、フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１〜Ａ５の代わりに、それぞれフォトクロミックＮｙマスターバッチＤ１〜Ｄ５を用い、熱溶融体を約２５〜２６Ｄ／Ｆとなる条件で冷却しながら糸巻きに巻き取ったこと以外は、実施例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙ繊維Ｄ１〜Ｄ５を製造した。得られたフォトクロミックＮｙ繊維Ｄ１〜Ｄ５の特性を表３に示す。
[Examples D1 to D5: Photochromic Ny fibers D1 to D5]
Photochromic Ny masterbatch A1 was used instead of nylon resin (Ube Industries, Ltd., trade name: UBESTA3014U), and nylon resin (pellet, Ube Industries, trade name: UBESTA9055F1, melting point: 164 ° C.). As in Examples A1 to A5, except that photochromic Ny master batches D1 to D5 were used instead of ~ A5, respectively, and the hot melt was wound on a spool while being cooled under conditions of about 25 to 26 D / F. Thus, photochromic Ny fibers D1 to D5 were produced. Table 3 shows the characteristics of the obtained photochromic Ny fibers D1 to D5.
また、フォトクロミックＮｙ繊維Ｄ１〜Ｄ５を用いてパンティストッキングを作製した。そして、そのパンティストッキングに紫外線を照射したところ、表３に示す色の発色がみられた。また、紫外線の照射をやめたところ、数秒後に元の色に戻った。更に、パンティストッキングを２枚重ねた状態で紫外線を照射したところ、表側のパンティストッキングのみ表３に示す色の発色がみられた。このことから、パンティストッキングが紫外線をカットする効果を有していることが分かった。 Moreover, the pantyhose was produced using the photochromic Ny fiber D1-D5. When the pantyhose was irradiated with ultraviolet rays, the colors shown in Table 3 were observed. In addition, when the UV irradiation was stopped, it returned to its original color after a few seconds. Furthermore, when ultraviolet rays were irradiated in a state where two pantyhose were stacked, only the front pantyhose showed the color development shown in Table 3. From this, it was found that pantyhose has an effect of cutting ultraviolet rays.
〔実施例Ｅ１〜Ｅ５：フォトクロミックＮｙ繊維Ｅ１〜Ｅ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０６３Ｆ１、融点：１７４℃）を用い、フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１〜Ａ５の代わりに、それぞれフォトクロミックＮｙマスターバッチＥ１〜Ｅ５を用い、熱溶融体を約２５〜２６Ｄ／Ｆとなる条件で冷却しながら糸巻きに巻き取ったこと以外は、実施例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙ繊維Ｅ１〜Ｅ５を製造した。得られたフォトクロミックＮｙ繊維Ｅ１〜Ｅ５の特性を表３に示す。
[Examples E1 to E5: Photochromic Ny fibers E1 to E5]
A photochromic Ny masterbatch A1 was used instead of nylon resin (Ube Industries, Ltd., trade name: UBESTA3014U) and nylon resin (pellet, Ube Industries, trade name: UBESTA9063F1, melting point: 174 ° C.). As in Examples A1 to A5, except that photochromic Ny master batches E1 to E5 were used instead of ˜A5, respectively, and the hot melt was wound around a spool while being cooled under conditions of about 25 to 26 D / F. Thus, photochromic Ny fibers E1 to E5 were produced. Table 3 shows the characteristics of the obtained photochromic Ny fibers E1 to E5.
また、フォトクロミックＮｙ繊維Ｅ１〜Ｅ５を用いてパンティストッキングを作製した。そして、そのパンティストッキングに紫外線を照射したところ、表３に示す色の発色がみられた。また、紫外線の照射をやめたところ、数秒後に元の色に戻った。更に、パンティストッキングを２枚重ねた状態で紫外線を照射したところ、表側のパンティストッキングのみ表３に示す色の発色がみられた。このことから、パンティストッキングが紫外線をカットする効果を有していることが分かった。 Moreover, the pantyhose was produced using the photochromic Ny fiber E1-E5. When the pantyhose was irradiated with ultraviolet rays, the colors shown in Table 3 were observed. In addition, when the UV irradiation was stopped, it returned to its original color after a few seconds. Furthermore, when ultraviolet rays were irradiated in a state where two pantyhose were stacked, only the front pantyhose showed the color development shown in Table 3. From this, it was found that pantyhose has an effect of cutting ultraviolet rays.
〔実施例Ｆ１〜Ｆ５：フォトクロミックＮｙ繊維Ｆ１〜Ｆ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０６８Ｆ１、融点：１７６℃）を用い、フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１〜Ａ５の代わりに、それぞれフォトクロミックＮｙマスターバッチＦ１〜Ｆ５を用い、熱溶融体を約２５〜２６Ｄ／Ｆとなる条件で冷却しながら糸巻きに巻き取ったこと以外は、実施例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙ繊維Ｆ１〜Ｆ５を製造した。得られたフォトクロミックＮｙ繊維Ｆ１〜Ｆ５の特性を表３に示す。
[Examples F1 to F5: Photochromic Ny fibers F1 to F5]
A photochromic Ny masterbatch A1 was used instead of nylon resin (Ube Industries, Ltd., trade name: UBESTA3014U) and nylon resin (pellet, Ube Industries, trade name: UBESTA9068F1, melting point: 176 ° C.). As in Examples A1 to A5, except that photochromic Ny master batches F1 to F5 were used instead of ~ A5, respectively, and the hot melt was wound on a spool while being cooled under conditions of about 25 to 26 D / F. Thus, photochromic Ny fibers F1 to F5 were produced. Table 3 shows the characteristics of the obtained photochromic Ny fibers F1 to F5.
また、フォトクロミックＮｙ繊維Ｆ１〜Ｆ５を用いてパンティストッキングを作製した。そして、そのパンティストッキングに紫外線を照射したところ、表３に示す色の発色がみられた。また、紫外線の照射をやめたところ、数秒後に元の色に戻った。更に、パンティストッキングを２枚重ねた状態で紫外線を照射したところ、表側のパンティストッキングのみ表３に示す色の発色がみられた。このことから、パンティストッキングが紫外線をカットする効果を有していることが分かった。 Moreover, the pantyhose was produced using the photochromic Ny fiber F1-F5. When the pantyhose was irradiated with ultraviolet rays, the colors shown in Table 3 were observed. In addition, when the UV irradiation was stopped, it returned to its original color after a few seconds. Furthermore, when ultraviolet rays were irradiated in a state where two pantyhose were stacked, only the front pantyhose showed the color development shown in Table 3. From this, it was found that pantyhose has an effect of cutting ultraviolet rays.
以上のように、実施例で得られたパンティストッキングは、紫外線を照射することで発色し、紫外線の照射をやめれば無色に戻ることが分かった。すなわち、本発明によれば、紫外線をカットする効果を有し、その効果を目視で確認できるストッキングを提供できることが分かった。 As described above, it was found that the pantyhose obtained in the example developed a color when irradiated with ultraviolet rays, and returned to colorless when the ultraviolet irradiation was stopped. That is, it has been found that according to the present invention, it is possible to provide a stocking that has an effect of cutting ultraviolet rays and can visually confirm the effect.
Claims (7)
融点が２５０℃以下のポリアミドポリエーテルエラストマーの一部とフォトクロミック材料とを混合して、フォトクロミック樹脂マスターバッチを得る工程と、
前記フォトクロミック樹脂マスターバッチと、残りの前記ポリアミドポリエーテルエラストマーとを混合し、紡糸する工程と
を有するストッキング用フォトクロミック繊維の製造方法。 It is a method of manufacturing the photochromic fiber for stockings according to any one of claims 1 to 5,
Mixing a part of a polyamide polyether elastomer having a melting point of 250 ° C. or less and a photochromic material to obtain a photochromic resin masterbatch;
A method for producing photochromic fibers for stockings, comprising: mixing and spinning the photochromic resin master batch and the remaining polyamide polyether elastomer .
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