JP5684509B2 - Ink jet ink composition - Google Patents
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Description
本発明は、ノーカーボン複写紙用顕色剤を含有するインクジェット用インク組成物に関する。 The present invention relates to an ink-jet ink composition containing a developer for carbonless copying paper.
ノーカーボン複写紙は、発色剤を内包するマイクロカプセルの層を裏面に有する上用紙と、発色剤と接触したときに呈色する顕色剤からなる層を表面に有する下用紙とからなり、これら２種の層が向い合うように重ね合わせた紙である。筆記圧や印字圧により、マイクロカプセルが壊れ、内包されていた発色剤と顕色剤とが反応し、発色する。また、表面に顕色剤層を、裏面に発色剤を含有するマイクロカプセル層をそれぞれ設けた中用紙を用いることにより、複数枚を同時に複写することができる。 Carbonless copy paper consists of an upper paper having a microcapsule layer encapsulating a color former on the back surface and a lower paper having a color developer layer on the surface when contacting with the color former. It is a paper that is stacked so that the two layers face each other. Due to the writing pressure or printing pressure, the microcapsule is broken, and the color former and the developer that have been encapsulated react to develop color. Further, by using a medium sheet provided with a developer layer on the front surface and a microcapsule layer containing a color former on the back surface, a plurality of sheets can be copied simultaneously.
ノーカーボン複写紙は、帳票等に汎用されている。帳票等のフォーム印刷は、オフセット方式、凸版方式等の様々な方式でなされるが、近年、インクジェット記録方式で行われることが多くなった。 Carbonless copy paper is widely used for forms and the like. Form printing of forms and the like is performed by various methods such as an offset method and a relief printing method, but in recent years, it has been frequently performed by an ink jet recording method.
また、表面の全面に顕色剤が塗布されている場合には、発色不要部に減感インキを印刷しなくてはならず、製造工程が煩雑である。そこで、表面の必要な領域のみに顕色剤を印刷することにより、減感インキを用いることなく、より簡便な工程で下用紙等を製造することができる。例えば、特許文献１には、活版印刷やオフセット印刷により顕色剤層を形成することが可能なノーカーボン紙用顕色インキが開示されている。このように顕色剤層が形成されたノーカーボン複写紙は、帳票等のフォーム印刷部分には顕色剤が塗布されていないため、通常のインクジェット記録方式によりフォーム印刷を行った場合でも、耐水性等の問題のない、良好な記録画像を得ることができる。 In addition, when the developer is applied to the entire surface, the desensitizing ink must be printed on the color development unnecessary portion, and the manufacturing process is complicated. Therefore, by printing the developer only on a necessary area on the surface, it is possible to manufacture the lower sheet or the like by a simpler process without using desensitizing ink. For example, Patent Document 1 discloses a developer ink for carbonless paper capable of forming a developer layer by letterpress printing or offset printing. The carbonless copy paper with the developer layer formed in this way is not coated with a developer on the form printing part such as a form. Therefore, even when the form printing is performed by a normal ink jet recording method, It is possible to obtain a good recorded image without problems such as property.
活版印刷やオフセット印刷は、製版が必要であり、また、小ロット印刷の経済性に劣る。これに対してインクジェット印刷は、製版が不要なため、比較的短時間で印刷することができ、フォームの変更等の自由度が大きく、小ロット印刷にも最適である。しかしながら、現在までに、インクジェット記録方式により顕色剤層を形成することが可能なインクジェット用インキは開発されていなかった。 Letterpress printing and offset printing require platemaking, and are inferior in economical efficiency of small lot printing. In contrast, inkjet printing does not require plate making, and can be printed in a relatively short period of time. The degree of freedom for changing the form is great, and is optimal for small lot printing. However, until now, no ink for ink jet that can form a developer layer by an ink jet recording method has been developed.
よって、本発明における課題は、インクジェット記録方式により、ノーカーボン複写紙の顕色剤層を形成するためのインクジェット用インク組成物を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink-jet ink composition for forming a developer layer of carbonless copying paper by an ink-jet recording method.
かかる課題を解決するため、本発明は、第一に、サリチル酸系顕色剤、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、着色剤が含有されていないインク組成物であって、前記サリチル酸系顕色剤の体積平均粒径が０．５μｍ以下、含有量が１質量％以上であり、且つ前記サリチル酸系顕色剤が分散していることを特徴とするインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第二に、前記サリチル酸系顕色剤が３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、サリチル酸亜鉛三水和物、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、及び３，５−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩からなる群より選択される１種又は２種以上である前記第一のインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第三に、前記サリチル酸系顕色剤の含有量が１〜５０質量％である前記第一又はニのインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第四に、さらに、界面活性剤及び樹脂からなる群より選択される１種以上を含む前記第一〜第三のいずれか一つのインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第五に、前記第一〜第四のいずれか一つのインクジェット用インク組成物を用いて、インクジェット記録方式により記録された記録物を提供する。
In order to solve such a problem, first, the present invention provides an ink composition containing a salicylic acid developer, a water-soluble organic solvent, and water and not containing a colorant, the salicylic acid developer. Provided is an ink-jet ink composition, wherein the colorant has a volume average particle size of 0.5 μm or less, a content of 1% by mass or more, and the salicylic acid developer is dispersed.
In the present invention, secondly, the salicylic acid developer is 3,5-di ( α-methylbenzyl ) salicylic acid zinc salt, zinc salicylate trihydrate, 3- (α-methylbenzyl) -5- (α , Α-dimethylbenzyl) salicylic acid zinc salt, and 3,5-di- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid zinc salt, one or more selected from the group consisting of the first inkjet inks A composition is provided.
Thirdly, the present invention provides the first or second ink-jet ink composition, wherein the content of the salicylic acid developer is 1 to 50% by mass.
Fourthly , the present invention provides the ink composition for ink jet according to any one of the first to third , further including at least one selected from the group consisting of a surfactant and a resin.
Fifth , the present invention provides a recorded matter recorded by an ink jet recording method using any one of the first to fourth ink jet ink compositions.
本発明のインクジェット用インク組成物を用いることにより、減感インキを用いることなく、一般的なインクジェットプリンターを使用して簡便に、ノーカーボン複写紙の下用紙や中用紙の表面に、顕色剤層を形成することができる。 By using the ink-jet ink composition of the present invention, a developer can be used on the surface of the lower paper or the middle paper of a carbonless copy paper simply and using a general ink-jet printer without using desensitizing ink. A layer can be formed.
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のインクジェット用インク組成物は、サリチル酸系顕色剤、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、前記サリチル酸系顕色剤の体積平均粒径が０．５μｍ以下、含有量が１質量％以上であり、且つ前記サリチル酸系顕色剤が分散していることを特徴とする。本発明のインクジェット用インク組成物中では、サリチル酸系顕色剤の体積平均粒径が十分に小さいため、ノズルの目詰まり等が生じ難く、インクジェットプリンターのインク組成物として非常に好適である。
The present invention will be described in detail below.
The inkjet ink composition of the present invention contains a salicylic acid developer, a water-soluble organic solvent, and water. The salicylic acid developer has a volume average particle size of 0.5 μm or less and a content of 1% by mass. The salicylic acid developer is dispersed as described above. In the inkjet ink composition of the present invention, the volume-average particle diameter of the salicylic acid developer is sufficiently small, so that nozzle clogging and the like are unlikely to occur, which is very suitable as an ink composition for an inkjet printer.
本発明のインクジェット用インク組成物に用いられるサリチル酸系顕色剤は、サリチル酸又はその誘導体からなる顕色剤であればよく、サリチル酸又はその誘導体の多価金属塩であることが好ましい。また、本発明のインクジェット用インク組成物は、１種類のサリチル酸系顕色剤を含むものであってもよく、２種類以上のサリチル酸系顕色剤を含むものであってもよい。 The salicylic acid-based developer used in the inkjet ink composition of the present invention may be a developer composed of salicylic acid or a derivative thereof, and is preferably a polyvalent metal salt of salicylic acid or a derivative thereof. Moreover, the ink composition for inkjet of the present invention may contain one type of salicylic acid developer or may contain two or more salicylic acid developers.
サリチル酸誘導体としては、例えば、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビス｛α−メチル（パラメチルベンジル）サリチル酸、３−α−メチルベンジル−５−（１，３−ジフェニルブチル）サリチル酸、３−（１，３−ジフェニルブチル）−５−α−メチルベンジルサリチル酸、３−α，α−ジメチルベンジル−５−（１，３−ジメチル−１，３−フェニルブチル）サリチル酸、３−（１，３−ジメチル−１，３−ジフェニルブチル）−５−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸、３−｛１−（４−メチルフェニル）エチル−５−｛１，３−ビス（４−メチルフェニル）ブチル｝サリチル酸、３−｛１−（４−メチルフェニル）エチル−５−｛１，３−ビス（４−メチルフェニル）ブチル｝サリチル酸、又は３−｛１，３−ビス（４−メチルフェニル）ブチル）−５−｛１−（４−メチルフェニル）エチル｝サリチル酸等が挙げられる。また、多価金属塩の多価金属としては、亜鉛、ニッケル、コバルト、銅、マグネシウム、バリウム、アルミニウム、ジルコニウム、バナジウム、スズ、鉛、カルシウム等の２価以上の金属が挙げられる。本発明のインクジェット用インク組成物においては、サリチル酸又はその誘導体の亜鉛塩であることが好ましく、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、サリチル酸亜鉛無水和物、サリチル酸亜鉛二水和物、サリチル酸亜鉛三水和物、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、及び３，５−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩からなる群より選択される１種又は２種以上であることがより好ましく、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及びサリチル酸亜鉛三水和物からなる群より選択される１種以上であることがさらに好ましい。 Examples of the salicylic acid derivative include 3- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 5- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, and 5- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid. 3,5-bis (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) -5- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3,5-bis {α-methyl (paramethylbenzyl) salicylic acid, 3-α-methylbenzyl-5- (1,3-diphenylbutyl) salicylic acid, 3- (1,3-diphenylbutyl) -5-α- Methylbenzylsalicylic acid, 3-α, α-dimethylbenzyl-5- (1,3-dimethyl-1,3-phenylbutyl) salicylic acid, 3- (1,3-dimethyl-1) , 3-diphenylbutyl) -5-α, α-dimethylbenzylsalicylic acid, 3- {1- (4-methylphenyl) ethyl-5- {1,3-bis (4-methylphenyl) butyl} salicylic acid, 3- {1- (4-methylphenyl) ethyl-5- {1,3-bis (4-methylphenyl) butyl} salicylic acid, or 3- {1,3-bis (4-methylphenyl) butyl) -5- { 1- (4-methylphenyl) ethyl} salicylic acid and the like. Examples of the polyvalent metal of the polyvalent metal salt include divalent or higher metals such as zinc, nickel, cobalt, copper, magnesium, barium, aluminum, zirconium, vanadium, tin, lead, and calcium. In the inkjet ink composition of the present invention, it is preferably a zinc salt of salicylic acid or a derivative thereof, and 3,5-di ( α-methylbenzyl ) salicylic acid zinc salt, zinc salicylate anhydrous, zinc salicylate dihydrate. , Zinc salicylate trihydrate, 3- (α-methylbenzyl) -5- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid zinc salt, and 3,5-di- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid zinc salt More preferably, it is one or more selected from the group consisting of: 1,5-di ( α-methylbenzyl ) salicylic acid zinc salt and one selected from the group consisting of zinc salicylate trihydrate More preferably, it is the above.
本発明のインクジェット用インク組成物中のサリチル酸系顕色剤の体積平均粒径は０．５μｍ以下である。サリチル酸系顕色剤の体積平均粒径の下限値は特に限定されるものではないが、０．０１μｍ以上であることが好ましい。なお、本発明及び本願明細書において、サリチル酸系顕色剤の体積平均粒径とは、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定された体積基準の累積粒度分布から、体積平均を算出した値である。 The volume average particle diameter of the salicylic acid developer in the inkjet ink composition of the present invention is 0.5 μm or less. The lower limit of the volume average particle diameter of the salicylic acid developer is not particularly limited, but is preferably 0.01 μm or more. In the present invention and the present specification, the volume average particle diameter of the salicylic acid developer is a value obtained by calculating a volume average from a volume-based cumulative particle size distribution measured by a laser diffraction particle size distribution measuring device. .
例えば、市販されているサリチル酸系顕色剤を微細化することにより、体積平均粒径を０．５μｍ以下に調整することができる。サリチル酸系顕色剤の微細化は、ミル等の粉砕機を用いる等、当該技術分野において、顔料等を微細化する際に用いられる公知の方法により行うことができる。例えば、サリチル酸系顕色剤の微粉砕は、湿式粉砕により行ってもよく、乾式粉砕法により行ってもよいが、湿式粉砕によることが好ましく、メディアを用いた湿式粉砕によることがより好ましい。 For example, the volume average particle diameter can be adjusted to 0.5 μm or less by refining a commercially available salicylic acid developer. Refinement | miniaturization of a salicylic acid type developer can be performed by the well-known method used when refine | purifying a pigment etc. in the said technical field, such as using grinders, such as a mill. For example, the fine pulverization of the salicylic acid developer may be performed by wet pulverization or by a dry pulverization method, preferably by wet pulverization, and more preferably by wet pulverization using a medium.
本発明のインクジェット用インク組成物中のサリチル酸系顕色剤の含有量は、当該インクジェット用インク組成物を用いてインクジェットプリンターにより記録することによって顕色剤層を形成させた下用紙又は中用紙を含むノーカーボン複写紙が、通常の筆記圧や印字圧により発色剤を発色させることができる（すなわち、顕色能を発揮し得る）濃度であればよく、サリチル酸系顕色剤の種類、水溶性有機溶剤の種類と濃度、所望のノーカーボン複写紙の製品特性等を考慮して適宜決定することができる。 The content of the salicylic acid developer in the ink-jet ink composition of the present invention is the same as that of the lower paper or middle paper on which the developer layer is formed by recording with the ink-jet printer using the ink-jet ink composition. The carbonless copy paper to be contained only needs to have a concentration capable of causing the color former to develop a color under normal writing pressure or printing pressure (that is, capable of exhibiting the color developing ability), the type of salicylic acid type developer, water-soluble It can be appropriately determined in consideration of the type and concentration of the organic solvent, the desired product characteristics of the carbonless copying paper, and the like.
サリチル酸系顕色剤の含有量が少なすぎる場合には、発色剤と反応した際の発色が不十分となりやすい。例えば、本発明のインクジェット用インク組成物中のサリチル酸系顕色剤の含有量は、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましい。一方で、サリチル酸系顕色剤の含有量が多すぎる場合には、サリチル酸系顕色剤自体の沈殿や凝集現象により、系が不均一となりやすい傾向がある。加えて、水溶性有機溶剤や、湿潤剤等のインクジェット用インク組成物としての特性を備えるためのその他の成分等を十分に配合することが困難となりやすい。このため、例えば、本発明のインクジェット用インク組成物中のサリチル酸系顕色剤の含有量は、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましい。 When the content of the salicylic acid developer is too small, color development tends to be insufficient when reacted with the color former. For example, the content of the salicylic acid developer in the inkjet ink composition of the present invention is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more. Is more preferable. On the other hand, when the content of the salicylic acid developer is too large, the system tends to become non-uniform due to precipitation or aggregation phenomenon of the salicylic acid developer itself. In addition, it is likely to be difficult to sufficiently mix other components for providing the properties as an ink-jet ink composition such as a water-soluble organic solvent and a wetting agent. For this reason, for example, the content of the salicylic acid developer in the inkjet ink composition of the present invention is preferably 50% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less.
本発明のインクジェット用インク組成物は、サリチル酸系顕色剤を水と水溶性有機溶媒を含む水性液媒体に分散させることにより得られる。添加される水溶性有機溶媒は、粘度調整やインクの乾燥防止のためにインクジェット用インクに添加される湿潤剤や、被記録媒体への浸透性改良や記録媒体上でのドット径調整のために添加される浸透剤としても機能する。 The inkjet ink composition of the present invention is obtained by dispersing a salicylic acid developer in an aqueous liquid medium containing water and a water-soluble organic solvent. The added water-soluble organic solvent is used for adjusting the viscosity and preventing wetting of the ink by adding a wetting agent to the inkjet ink, improving the permeability to the recording medium, and adjusting the dot diameter on the recording medium. It also functions as an added penetrant.
本発明のインクジェット用インク組成物に用いられる水溶性有機溶剤としては、公知の水溶性有機溶剤の中から、用いるサリチル酸系顕色剤の種類、得られるインクジェット用インク組成物の粘性等の特性等を考慮して適宜選択して用いることができる。また、本発明のインクジェット用インク組成物は、１種類の水溶性有機溶剤を含むものであってもよく、２種類以上の水溶性有機溶剤を含むものであってもよい。 Examples of the water-soluble organic solvent used in the ink-jet ink composition of the present invention include, among known water-soluble organic solvents, the type of salicylic acid developer to be used, characteristics such as the viscosity of the ink-jet ink composition to be obtained, etc. Can be selected and used as appropriate. Moreover, the ink composition for inkjet of this invention may contain one type of water-soluble organic solvent, and may contain two or more types of water-soluble organic solvents.
水溶性有機溶剤としては、具体的には、例えば、
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ペンチルアルコール、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、１−メチル−１−メトキシブタノール等のアルコール類；
２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２’−オキシビスエタノール、２，２’−エチレンジオキシビス（エタノール）、チオジエタノール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；
テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、２，２’−オキシビス（２−メトキシエタン）、２，２’−オキシビス（２−エトキシエタン）、２，２’−エチレンジオキシビス（２−メトキシエタン）、２，２’−エチレンジオキシビス（２−メトキシエタン）等のエーテル類；
ラウリン酸プロピレングリコール等のグリコールエステル類；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル（ジエチレングリコールエチルメチルエーテル）、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル類；
エチレングリコールヘキシルエーテルやエチレングリコールブチルエーテルのエチレンオキシド付加物、プロピレングリコールプロピルエーテルのロピレンオキシド付加物等のアルキルアルコールのアルキレンオキシド付加物；
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等のアミド類；
メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルコールアミン類；
γ−ブチロラクトン等のラクトン類；
スルホラン、ジメチルスルホキシド等のスルホン類；
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドン等のラクタム類；
１，３−ジメチルイミダゾリジノン等を挙げることができる。
Specifically, as the water-soluble organic solvent, for example,
Methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 2-methyl-1-propanol, 1-butanol, 2-butanol, pentyl alcohol, 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (2-methoxyethoxy) ethanol 2- (2-butoxyethoxy) ethanol, 2- [2- (2-methoxyethoxy) ethoxy] ethanol, 2- [2- (2-butoxyethoxy) ethoxy] ethanol, 1-methyl-1-methoxybutanol, etc. Alcohols;
2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,2, -Pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 2,2'-oxybisethanol, 2,2'-ethylenedioxybis (ethanol), thiodiethanol, Polyhydric alcohols such as glycerin, 1,2,6-hexanetriol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol;
Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl n-butyl ketone, methyl isobutyl ketone;
Tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane, 2,2′-oxybis (2-methoxyethane), 2,2′-oxybis (2-ethoxyethane), 2 Ethers such as 2,2′-ethylenedioxybis (2-methoxyethane) and 2,2′-ethylenedioxybis (2-methoxyethane);
Glycol esters such as propylene glycol laurate;
Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-iso-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-iso-butyl ether, ethylene glycol mono-tert-butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol mono Ethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, diethylene glycol mono-iso-propyl ether (diethylene glycol ethyl methyl ether), diethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol mono-tert-butyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, triethylene glycol monomethyl ether Ter, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-iso-propyl ether, propylene glycol mono-n- Butyl ether, propylene glycol mono-tert-butyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-iso-propyl ether, dipropylene glycol mono-n -Glycol such as butyl ether, dipropylene glycol mono-tert-butyl ether Over ethers;
Alkylene oxide adducts of alkyl alcohols such as ethylene oxide hexyl ether and ethylene glycol butyl ether ethylene oxide adducts and propylene glycol propyl ether propylene oxide adducts;
Amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methyl-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone;
Alcohol amines such as methyldiethanolamine and triethanolamine;
Lactones such as γ-butyrolactone;
Sulfones such as sulfolane and dimethyl sulfoxide;
Lactams such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, ε-caprolactam, N- (2-hydroxyethyl) pyrrolidone;
1,3-dimethylimidazolidinone and the like can be mentioned.
本発明のインクジェット用インク組成物としては、アルコール類、多価アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、及びグリコ−ルエーテル類からなる群より選択される１種又は２種以上であることが好ましく、１種又は２種以上の多価アルコール類、グリコールエーテル類であることがより好ましい。多価アルコール類、グリコールエーテル類は、高沸点、低揮発性で、高表面張力であり、水性顔料分散液やインクジェット用インクにおいて、湿潤剤や乾燥防止剤としての役割を果たすためである。中でも、本発明のインクジェット用インク組成物としては、グリセリンやアルキレングリコールを含むものであることが好ましく、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、及びトリエチレングリコールからなる群より選択される１種又は２種以上を含むことがより好ましい。 The inkjet ink composition of the present invention may be one or more selected from the group consisting of alcohols, polyhydric alcohols, ketones, ethers, esters, and glycol ethers. Preferably, they are 1 type, or 2 or more types of polyhydric alcohols and glycol ethers. This is because polyhydric alcohols and glycol ethers have a high boiling point, low volatility, and high surface tension, and play a role as a wetting agent or a drying inhibitor in aqueous pigment dispersions and inkjet inks. Among them, the inkjet ink composition of the present invention preferably includes glycerin or alkylene glycol, and includes one or more selected from the group consisting of glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, and triethylene glycol. It is more preferable.
本発明において用いられる水は、特に特性を指定するものではないが、不純物が少なく、インクジェット用インク組成物の品質に悪影響を及ぼさないものが好ましい。このような水としては、工業的には日本薬局方精製水、イオン交換水、蒸留水、純水等、公知慣用のものが好ましい。例えば、本発明のインクジェット用インク組成物中の水の含有量は、５〜９０質量とすることができる。 The water used in the present invention is not particularly specified in properties, but preferably has few impurities and does not adversely affect the quality of the inkjet ink composition. As such water, industrially known and commonly used water such as Japanese Pharmacopoeia purified water, ion-exchanged water, distilled water, and pure water is preferable. For example, the water content in the inkjet ink composition of the present invention can be 5 to 90 masses.
本発明のインクジェット用インク組成物は、サリチル酸系顕色剤の分散性を高めるため、１種又は２種以上の樹脂を含有していてもよい。本発明のインクジェット用インク組成物に添加される樹脂としては、インクジェット適性における分散安定性、長期保存安定性の点から、モノマー成分として親水基と疎水基を含む樹脂等が好ましい。なお、ここで、単にモノマーという場合には、重合前のモノマーを指し、モノマー成分という場合には、樹脂中に含まれるモノマー由来の構造を示すものとする。 The inkjet ink composition of the present invention may contain one or more resins in order to improve the dispersibility of the salicylic acid developer. As the resin added to the inkjet ink composition of the present invention, a resin containing a hydrophilic group and a hydrophobic group as a monomer component is preferable from the viewpoint of dispersion stability in inkjet suitability and long-term storage stability. Here, the term “monomer” refers to a monomer before polymerization, and the term “monomer component” refers to a structure derived from a monomer contained in a resin.
モノマー成分として親水基と疎水基を含む樹脂としては、スチレン系樹脂、アクリル酸系樹脂、マレイン酸系樹脂、ポリビニール酢酸系樹脂、ポリビニールスルフォン酸系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニールアルコール系樹脂、ポリピロリドン樹脂、セルロース系樹脂等を例示することができる。これらの樹脂は、好ましくは疎水基を有する疎水性モノマーと、親水基を持つモノマーとを共重合させることにより得ることができる。 Examples of the resin containing a hydrophilic group and a hydrophobic group as a monomer component include styrene resin, acrylic acid resin, maleic acid resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl sulfonate resin, polyester resin, polyurethane resin, polyamide. Examples of such resins include polyvinyl resins, polyvinyl alcohol resins, polypyrrolidone resins, and cellulose resins. These resins are preferably obtained by copolymerizing a hydrophobic monomer having a hydrophobic group and a monomer having a hydrophilic group.
前記樹脂に用いる疎水基を有する疎水性モノマーとしては、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アリルエステル；
スルホエチル（メタ）アクリレート、スルホプロピル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基含有（メタ）アクリル酸エステル；
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有の（メタ）アクリル酸エステル；
スチレン、αメチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系モノマー；
アクリロニトニル；アクリルアミド；酢酸ビニル；塩化ビニル；ビニルピロリドン；ビニルアルコール；エチレン等を例示することができる。中でもスチレン系モノマー、さらにはスチレンモノマーが好ましい。これらは１種又は２種以上併用して用いることができる。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及び／又はメタアクリレートを示し、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸及び／又はメタアクリル酸を示す。
As a hydrophobic monomer having a hydrophobic group used in the resin,
(Meth) acrylic acid alkyl esters such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate;
(Meth) acrylic acid allyl esters such as phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenylethyl (meth) acrylate;
Sulfonic acid group-containing (meth) acrylic acid esters such as sulfoethyl (meth) acrylate and sulfopropyl (meth) acrylate;
Hydroxyl-containing (meth) acrylic acid esters such as hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate;
Styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene;
Examples include acrylonitrile, acrylamide, vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl pyrrolidone, vinyl alcohol, ethylene, and the like. Of these, styrene monomers, and more preferably styrene monomers are preferred. These can be used alone or in combination of two or more. In addition, (meth) acrylate shows an acrylate and / or methacrylate, (meth) acrylic acid shows acrylic acid and / or methacrylic acid.
これらの樹脂は、通常有機合成の手法により、溶剤中でモノマー成分を重合することにより合成される。また、合成された樹脂は、サリチル酸系顕色剤等と混合させる前に、微細化（例えば、粒径が１ｍｍ程度以下）しておこくことが好ましい。 These resins are usually synthesized by polymerizing monomer components in a solvent by a method of organic synthesis. The synthesized resin is preferably refined (for example, the particle size is about 1 mm or less) before being mixed with a salicylic acid developer or the like.
さらに、サリチル酸系顕色剤等と樹脂の比率に関しては、樹脂の量は、サリチル酸系顕色剤の分散性、耐水性、粘度調整を改善するために必要な量が確保されていれば十分であり、それ以上の樹脂の含有はむしろ好ましくない。インクジェット用インク組成物中に樹脂が過剰量存在する場合には、サリチル酸系顕色剤に吸着しない遊離の樹脂が増加するため、インクジェット用インクとして使用したときに、該樹脂がインクノズルに固着してインク吐出不良の原因となりやすい。特にサーマルジェットプリンターにおいては同障害の発生する危険性が高い。例えば、本発明のインクジェット用インク組成物が樹脂を含有する場合、サリチル酸系顕色剤と樹脂の含有比率は重量比で１０：０．５〜１０：５であることが好ましく、１０：０．５〜１０：３であることがより好ましい。 Furthermore, regarding the ratio between the salicylic acid developer and the resin, the amount of the resin is sufficient if the amount necessary to improve the dispersibility, water resistance and viscosity adjustment of the salicylic acid developer is secured. It is rather undesirable to contain more resin. When an excessive amount of resin is present in the ink-jet ink composition, the amount of free resin that does not adsorb to the salicylic acid developer increases, so that the resin adheres to the ink nozzle when used as an ink-jet ink. Easily cause ink discharge failure. In particular, the thermal jet printer has a high risk of occurrence of the same trouble. For example, when the ink composition for inkjet according to the present invention contains a resin, the content ratio of the salicylic acid developer to the resin is preferably 10: 0.5 to 10: 5 by weight, and 10: 0. More preferably, it is 5-10: 3.
本発明のインクジェット用インク組成物には、表面張力等のインク特性を調整するために、１種類又は２種類以上の界面活性剤を添加することができる。このために添加することのできる界面活性剤はとくに限定されるものではなく、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。本発明においては、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤からなる群より選択される１種以上を用いることが好ましい。 One or more surfactants can be added to the inkjet ink composition of the present invention in order to adjust ink characteristics such as surface tension. The surfactant that can be added for this purpose is not particularly limited, and examples thereof include various anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. In the present invention, it is preferable to use one or more selected from the group consisting of an anionic surfactant and a nonionic surfactant.
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸エステル塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられる。本発明においては、中でも、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、又はポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩が好ましい。 Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkylphenyl sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, alkyl sulfate ester salt, alkyl sulfonate ester salt, sulfate ester salt of higher alcohol ether and Examples thereof include sulfonates, higher alkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, and the like. In the present invention, among others, higher fatty acid salt, alkyl sulfate ester salt, alkylbenzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, alkyl phosphate ester salt, naphthalene sulfonate formalin condensate, or polyoxyethylene alkyl Sulfuric acid ester salts are preferred.
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー等を挙げられる。本発明においては、中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、又はオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマーが好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を用いることもできる。 Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester , Polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, fatty acid alkylolamide, alkyl alkanolamide, acetylene glycol, oxyethylene adduct of acetylene glycol, Oxyethyleneoxypropylene block copolymer, polyethylene glycol polypropylene glycol Like the Lumpur block copolymer and the like. In the present invention, among others, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester, or oxyethylene Oxypropylene block copolymers are preferred. In addition, SURFYNOLS (manufactured by Air Products & Chemicals), which is an acetylene-based polyoxyethylene oxide surfactant, can also be used.
両性界面活性剤としては、ベタイン型界面活性剤であってもよく、アミンオキシド型界面活性剤であってもよい。アミンオキシド型界面活性剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシド等が挙げられる。 The amphoteric surfactant may be a betaine type surfactant or an amine oxide type surfactant. Examples of the amine oxide surfactant include N, N-dimethyl-N-alkylamine oxide.
その他の界面活性剤として、ポリシロキサンオキシエチレン付加物のようなシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルのようなフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸、ラムノリピド、リゾレシチンのようなバイオサーファクタント等も使用することができる。これらの界面活性剤は、単独で用いることもでき、また、２種類以上を混合して用いることもできる。また、界面活性剤の溶解安定性等を考慮すると、そのＨＬＢは、７〜２０の範囲であることが好ましい。 Other surfactants include silicone surfactants such as polysiloxane oxyethylene adducts; fluorine surfactants such as perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl sulfonates, and oxyethylene perfluoroalkyl ethers. Biosurfactants such as spicrispolic acid, rhamnolipid, lysolecithin and the like can also be used. These surfactants can be used alone or in combination of two or more. In consideration of the dissolution stability of the surfactant, the HLB is preferably in the range of 7-20.
界面活性剤を添加する場合は、その添加量はインクの全質量に対し、０．００１〜１質量％の範囲が好ましく、０．００１〜０．５質量％であることがより好ましく、０．０１〜０．２質量％の範囲であることがさらに好ましい。界面活性剤の添加量が０．００１質量％未満の場合は、界面活性剤添加の効果が得られない傾向にあり、１質量％を超えて用いると、画像が滲むなどの問題を生じやすくなる。 When the surfactant is added, the addition amount is preferably in the range of 0.001 to 1% by mass, more preferably 0.001 to 0.5% by mass, based on the total mass of the ink. More preferably, it is in the range of 01 to 0.2% by mass. When the addition amount of the surfactant is less than 0.001% by mass, the effect of adding the surfactant tends to be not obtained, and when it exceeds 1% by mass, problems such as blurring of the image are likely to occur. .
本発明のインクジェット用インク組成物には、その他にも、インクジェット用途に適した特性を付与するための様々な添加剤を添加することができる。このような添加剤として、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。 In addition, various additives for imparting properties suitable for inkjet applications can be added to the inkjet ink composition of the present invention. Examples of such additives include pH adjusters, preservatives and fungicides, chelating agents, plasticizers, antioxidants, and ultraviolet absorbers.
本発明のインクジェット用インク組成物に添加されるｐＨ調整剤としては、塩基性のものとして有機塩基、無機アルカリ等が、酸性のものとして有機酸、無機酸等を用いることができる。前記有機塩基としては、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等が挙げられる。前記無機アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニウム等が挙げられる。また、前記有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、アルキルスルホン酸等が挙げられる。前記無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられる。ｐＨ調整剤は、インクジェット用インク組成物の保存安定性を向上させる目的で、当該インクジェット用インク組成物のｐＨが５〜１０となるように添加することが好ましく、ｐＨ６〜８となるように添加することがより好ましい。 As the pH adjuster added to the ink-jet ink composition of the present invention, an organic base, an inorganic alkali, or the like can be used as a basic one, and an organic acid, an inorganic acid, or the like can be used as an acidic one. Examples of the organic base include triethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine, and dimethylethanolamine. Examples of the inorganic alkali include sodium hydroxide, lithium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium and the like. Examples of the organic acid include acetic acid, propionic acid, trifluoroacetic acid, and alkylsulfonic acid. Examples of the inorganic acid include hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and the like. For the purpose of improving the storage stability of the inkjet ink composition, the pH adjuster is preferably added so that the inkjet ink composition has a pH of 5 to 10, and added to have a pH of 6 to 8. More preferably.
本発明のインクジェット用インク組成物に添加される防腐剤・防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオールー１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジンチアゾリンー３−オン等を挙げることができる。なお、これらの化合物は、例えば、プロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ（いずれもＩＣＩ社製）等として、市販されている。 Examples of the preservative and fungicide added to the inkjet ink composition of the present invention include sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, and sodium dehydroacetate. 1,2-dibenzthiazolin-3-one and the like. These compounds are commercially available, for example, as Proxel CRL, Proxel BND, Proxel GXL, Proxel XL-2, Proxel TN (all manufactured by ICI) and the like.
本発明のインクジェット用インク組成物は、ノーカーボン複写紙の顕色剤層の形成に好適に用いられるものであるため、着色剤を含むものであってもよいが、着色剤を含まないものであることが好ましい。例えば、薄い色の染料等を着色剤として含ませた場合には、形成された顕色剤層は淡く着色される。この顕色剤層の色の濃淡を顕色剤層中のサリチル酸系顕色剤の濃度管理に活用したり、発色剤の反対色によって顕色剤層を着色することによって複写された文字を際立たせることができ、さらにはユニバーサルデザインに相当する効果が得られる。 The inkjet ink composition of the present invention is suitable for forming a developer layer of carbonless copying paper, and may contain a colorant, but does not contain a colorant. Preferably there is. For example, when a light-colored dye or the like is included as a colorant, the formed developer layer is lightly colored. The color density of this developer layer is utilized for the concentration control of the salicylic acid developer in the developer layer, or the copied characters are highlighted by coloring the developer layer with the opposite color of the color developer. In addition, effects equivalent to universal design can be obtained.
本発明のインクジェット用インク組成物の粘度は、インクジェット用として要求される範囲内であれば特に限定されるものではなく、例えば、１〜１００ｍＰａ・ｓとすることができる。 The viscosity of the inkjet ink composition of the present invention is not particularly limited as long as it is within the range required for inkjet, and can be set to 1 to 100 mPa · s, for example.
本発明のインクジェット用インク組成物が樹脂を含有する場合には、当該インクジェット用インク組成物中の固形分には、サリチル酸系顕色剤の粒子のみならず、樹脂粒子や、粒子表面の一部又は全部が樹脂で被覆されたサリチル酸系顕色剤も含まれる。このような場合には、本発明のインクジェット用インク組成物の固形分の体積平均粒径が０．５μｍ以下であることが好ましく、最大粒径が０．５μｍ以下であることがより好ましい。 When the ink-jet ink composition of the present invention contains a resin, the solid content in the ink-jet ink composition includes not only the particles of the salicylic acid developer, but also resin particles and part of the particle surface. Alternatively, a salicylic acid developer that is entirely coated with a resin is also included. In such a case, the volume average particle size of the solid content of the inkjet ink composition of the present invention is preferably 0.5 μm or less, and the maximum particle size is more preferably 0.5 μm or less.
本発明のインクジェット用インク組成物は、サリチル酸系顕色剤、水溶性有機溶媒、及び水、並びに必要に応じてその他の成分を混合し、サリチル酸系顕色剤を液媒体中に分散させた後、濾過等により不純物等を除去することによって得られる。この際、全ての原料を一度に混合した後に、サリチル酸系顕色剤の分散処理を行ってもよく、予め、サリチル酸系顕色剤と、適当量の水と、樹脂等の分散剤と、必要に応じて水溶性有機溶媒とを混合し分散処理を行い、サリチル酸系顕色剤水性分散体を調製した後、得られたサリチル酸系顕色剤水性分散体と残りの成分とを混合し粗分散させてもよい。 The inkjet ink composition of the present invention is obtained by mixing a salicylic acid developer, a water-soluble organic solvent, water, and other components as necessary, and dispersing the salicylic acid developer in a liquid medium. It is obtained by removing impurities by filtration or the like. At this time, after all the raw materials are mixed at once, the salicylic acid developer may be dispersed, and in advance, a salicylic acid developer, an appropriate amount of water, a dispersant such as a resin, and the like are necessary. Depending on the conditions, a water-soluble organic solvent is mixed and dispersed to prepare a salicylic acid developer aqueous dispersion, and then the resulting salicylic acid developer aqueous dispersion and the remaining components are mixed and coarsely dispersed. You may let them.
サリチル酸系顕色剤の中には、水性媒体中に分散した状態で市販されているものがある。そこで、例えば、まず、市販のサリチル酸系顕色剤の水性分散体を微細化処理によって体積平均粒径を０．５μｍ以下にすることにより、サリチル酸系顕色剤水性分散体を調製することができる。得られたサリチル酸系顕色剤水性分散体に、水や水溶性有機溶媒、及びその他の成分を添加し、さらに分散処理を行うことにより、本発明のインクジェット用インク組成物を製造することができる。 Some salicylic acid developers are commercially available in a dispersed state in an aqueous medium. Therefore, for example, a salicylic acid developer aqueous dispersion can be prepared by first reducing the volume average particle diameter to 0.5 μm or less by refining a commercially available aqueous dispersion of a salicylic acid developer. . The inkjet ink composition of the present invention can be produced by adding water, a water-soluble organic solvent, and other components to the obtained salicylic acid-based developer aqueous dispersion and further carrying out a dispersion treatment. .
なお、サリチル酸系顕色剤の微細化処理や、サリチル酸系顕色剤水性分散体及びインクジェット用インク組成物中の固形分（主にサリチル酸系顕色剤）の分散に用いる分散機としては、公知のものを用いることができる。メディアを用いる分散機の場合、体積平均粒径を０．５μｍ以下に微細化するためは、メディア径がΦ０．３ｍｍであることが好ましく、メディア径Φ０．１ｍｍであることがより好ましい。メディアの材質はガラス、アルミナ、スチール、ジルコニア、ステンレス、チタニア等を使用することができる。中でも微小径メディアが可能なジルコニアであることが好ましい。微細化時の温度は、粒子の合一を防ぐために、３０℃以下が好ましく、１５℃以下がより好ましい。これらのメディアを使用できる分散機であれば限定されるものではなく、サンドミル、ペイントシェーカー、ボールミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ピコミル、ＳＣミル、スパイクミル、アジテーターミル等が挙げられる。またメディアを用いないものとしては、超音波ホモジナイザー、ナノマイザー、デゾルバー、ディスパー、高速インペラー分散機等が挙げられる。これらのうちの１種を単独で用いてもよく、２種以上の装置を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、メディアを用いた分散機は分散能力が高いため好ましい。 In addition, as a disperser used for the refinement | miniaturization process of a salicylic acid type developer, and the dispersion | distribution of solid content (mainly a salicylic acid type developer) in a salicylic acid type developer aqueous dispersion and an inkjet ink composition, it is well-known. Can be used. In the case of a disperser using media, in order to reduce the volume average particle size to 0.5 μm or less, the media diameter is preferably Φ0.3 mm, more preferably media diameter Φ0.1 mm. As the material of the media, glass, alumina, steel, zirconia, stainless steel, titania, or the like can be used. Of these, zirconia capable of forming a micro-diameter medium is preferable. The temperature at the time of miniaturization is preferably 30 ° C. or less and more preferably 15 ° C. or less in order to prevent coalescence of particles. Any dispersing machine that can use these media is not limited, and examples include a sand mill, a paint shaker, a ball mill, a sand grinder, a dyno mill, a disper mat, a pico mill, an SC mill, a spike mill, and an agitator mill. Examples of media that do not use media include ultrasonic homogenizers, nanomizers, resolvers, dispersers, and high-speed impeller dispersers. One of these may be used alone, or two or more devices may be used in combination. Among these, a disperser using media is preferable because of high dispersibility.
サリチル酸系顕色剤水性分散体は、例えば、サリチル酸系顕色剤の含有量が２５〜６０質量％となるように調製することが好ましい。また、インクジェット用インク組成物中のサリチル酸系顕色剤水性分散体の含有量が２０〜８０質量％となるように、当該サリチル酸系顕色剤水性分散体にその他の成分を添加することにより、サリチル酸系顕色剤の含有量が１〜５０質量％であるインクジェット用インク組成物をより容易に調製することができる。 The salicylic acid developer aqueous dispersion is preferably prepared, for example, so that the content of the salicylic acid developer is 25 to 60% by mass. Further, by adding other components to the salicylic acid developer aqueous dispersion so that the content of the salicylic acid developer aqueous dispersion in the ink composition for inkjet is 20 to 80% by mass, Ink jet ink compositions having a salicylic acid developer content of 1 to 50% by mass can be more easily prepared.
サリチル酸系顕色剤水性分散体は、サリチル酸系顕色剤の分散改善機能を有する成分、例えば樹脂等を含むものであってもよい。また、サリチル酸系顕色剤水性分散体は、水溶性有機溶媒を含まない水性媒体にサリチル酸系顕色剤が分散されたものであってもよく、水溶性有機溶媒を含む水性媒体にサリチル酸系顕色剤が分散されたものであってもよい。水溶性有機溶媒を含む状態でサリチル酸系顕色剤水性分散体を調製する場合には、最終的にインクジェット用インク組成物に添加される水溶性有機溶媒の全量を用いてもよく、その一部を用いてもよい。 The salicylic acid developer aqueous dispersion may contain a component having a function of improving the dispersion of the salicylic acid developer, such as a resin. The salicylic acid developer aqueous dispersion may be a salicylic acid developer dispersed in an aqueous medium containing no water-soluble organic solvent. The salicylic acid developer may be dispersed in an aqueous medium containing a water-soluble organic solvent. The colorant may be dispersed. When preparing an aqueous dispersion of a salicylic acid developer in a state containing a water-soluble organic solvent, the total amount of the water-soluble organic solvent finally added to the ink-jet ink composition may be used. May be used.
本発明のインクジェット用インク組成物は、インクジェット記録用のインクとして好適に用いることができる。適用するインクジェットの方式は特に限定するものではないが、連続噴射型（荷電制御型、スプレー型等）、オンデマンド型（ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式等）等の公知のものを例示することができる。 The inkjet ink composition of the present invention can be suitably used as an inkjet recording ink. The ink jet method to be applied is not particularly limited, but examples of known ones such as a continuous jet type (charge control type, spray type, etc.), on-demand type (piezo type, thermal type, electrostatic suction type, etc.) can do.
本発明のインクジェット用インク組成物を、インクジェットプリンターを用いて紙等の被記録物に印刷することにより、ノーカーボン複写紙の顕色剤層を形成することができる。このようにして形成された顕色剤層を備えるノーカーボン複写紙は、通常の筆記圧や印字圧により、複写を行うことができる。 The developer layer of carbonless copying paper can be formed by printing the inkjet ink composition of the present invention on a recording material such as paper using an inkjet printer. The carbonless copy paper provided with the developer layer formed as described above can be copied with a normal writing pressure or printing pressure.
以下、実施例を用いて、本発明を具体的に示すが、本発明は以下の実施例等に限定されるものではない。これらの例中、「部」は質量部、「％」は質量パーセントを意味するものとする。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is shown concretely using an Example, this invention is not limited to a following example etc. In these examples, “part” means part by mass, and “%” means percent by mass.
［実施例１〜５、比較例１〜８］
サリチル酸系顕色剤として、市販のサリチル酸系顕色剤分散体を、水溶性有機溶媒としてグリセリンを用いて、本発明のインクジェット用インク組成物を製造した。
まず、表１〜３に示す組成に従い、インクジェット用インク組成物を得た。具体的には、まず、グリセリン以外の原料を全て配合して水分散体を得た。実施例１〜５及び比較例４〜８の水分散体を、メディアミルであるビーズミルを用いて微細化した。その後、グリセリンを加えて混合し、均一化した。比較例１〜３の水分散体には、微細化処理を行わず、そのままグリセリンを加えて混合し、均一化した。得られた水分散体なお、用いた市販のサリチル酸系顕色剤分散体の組成等について、下記に示す。
[Examples 1-5, Comparative Examples 1-8]
The inkjet ink composition of the present invention was produced using a commercially available salicylic acid developer dispersion as the salicylic acid developer and glycerin as the water-soluble organic solvent.
First, ink jet ink compositions were obtained according to the compositions shown in Tables 1 to 3. Specifically, first, all raw materials other than glycerin were blended to obtain an aqueous dispersion. The aqueous dispersions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 4 to 8 were refined using a bead mill which is a media mill. Thereafter, glycerin was added and mixed to make uniform. The aqueous dispersions of Comparative Examples 1 to 3 were not refined, but were added with glycerin as it was and mixed to make uniform. The obtained aqueous dispersion The composition of the commercially available salicylic acid developer dispersion used is shown below.
・ＢＲ−０５４（三光社製）：サリチル酸系顕色剤（３５．０％）、樹脂（８．０％）、水（５７．０％）。
・セリカＭＥ−２１０（サンノプコ社製）：サリチル酸系顕色剤と樹脂の混合物（４８．０％）、水（５２．０％）。
・ＤＫＣ−１８６（荒川化学工業社製）：サリチル酸系顕色剤と樹脂の混合物（３７．０％）、水（６３．０％）。
BR-054 (manufactured by Sanko): salicylic acid developer (35.0%), resin (8.0%), water (57.0%).
Celica ME-210 (manufactured by San Nopco): salicylic acid developer and resin mixture (48.0%), water (52.0%).
DKC-186 (manufactured by Arakawa Chemical Industries): a mixture of salicylic acid developer and resin (37.0%), water (63.0%).
得られたインクジェット用インク組成物中の固形分（主にサリチル酸系顕色剤である。なお、樹脂粒子、及び樹脂に被覆されているサリチル酸系顕色剤も含まれる。）の体積平均粒径を、粒度分布計（日機装社製、ナノトラックＵＰＡ−１５０）により測定した。さらに、これらのインクジェット用インク組成物の発色性、発色速度、及びＩＪ吐出性を５段階（５：優れる、４：良、３：普通、２：やや劣る、１：劣る）で評価した。それぞれの評価基準を下記に示す。
発色性評価：ＩＪ用紙にバーコーターで顕色液を塗布し、乾燥後ノーカーボントップ紙を重ね筆圧にて発色させる。発色を目視にて評価。
発色速度評価：ＩＪ用紙にバーコーターで顕色液を塗布し、乾燥後ノーカーボントップ紙を重ね筆圧にて発色させた。発色速度を目視にて評価。
ＩＪ吐出性評価：ＩＪヘッドに顕色液を充填してＩＪ用紙に印字し、印字状態を目視判断。
Volume average particle size of solid content (mainly salicylic acid developer, including resin particles and salicylic acid developer coated with resin) in the ink-jet ink composition obtained. Was measured with a particle size distribution meter (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., Nanotrac UPA-150). Further, the color developability, color development rate, and IJ discharge performance of these ink-jet ink compositions were evaluated in five levels (5: excellent, 4: good, 3: normal, 2: slightly inferior, 1: inferior). Each evaluation standard is shown below.
Evaluation of color developability: A developer is applied to IJ paper with a bar coater, and after drying, a carbonless top paper is overlaid and developed with writing pressure. Visual evaluation of color development.
Color development rate evaluation: The developer was applied to IJ paper with a bar coater, and after drying, the carbonless top paper was overlaid and developed with writing pressure. Visual evaluation of color development speed.
IJ dischargeability evaluation: The IJ head is filled with a developer and printed on IJ paper, and the printed state is visually judged.
この結果、インクジェット用インク組成物中のサリチル酸系顕色剤の体積平均粒径が０．５μｍ以下である実施例１〜５は、サリチル酸系顕色剤の体積平均粒径が０．５μｍ超である比較例１〜６とは異なり、ＩＪ吐出性が非常に良好であった。一方で、サリチル酸系顕色剤の含有量が１質量％未満であった比較例７のインクジェット用インク組成物では、ＩＪ吐出性は良好であるものの、発色性と発色速度が劣っていた。また、市販の水分散体を微細化処理しただけの比較例８のインクジェット用インク組成物では、発色性及び発色速度のいずれも良好であったが、ＩＪ吐出性が非常に劣っていた。 As a result, Examples 1 to 5 in which the volume average particle diameter of the salicylic acid developer in the ink jet ink composition is 0.5 μm or less have a volume average particle diameter of the salicylic acid developer of more than 0.5 μm. Unlike certain Comparative Examples 1 to 6, the IJ dischargeability was very good. On the other hand, the inkjet ink composition of Comparative Example 7 in which the content of the salicylic acid developer was less than 1% by mass had good IJ ejection properties but poor color developability and color development rate. Further, in the ink composition for inkjet of Comparative Example 8 in which a commercially available aqueous dispersion was simply refined, both the color development property and the color development rate were good, but the IJ ejection properties were very poor.
本発明のインクジェット用インク組成物は、インクジェット記録方式により、ノーカーボン複写紙の顕色剤層を形成することができるため、ノーカーボン複写紙の製造に広く展開できる。 The ink-jet ink composition of the present invention can be widely applied to the production of carbonless copying paper because the developer layer of carbonless copying paper can be formed by the ink jet recording method.
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