JP5644515B2

JP5644515B2 - Unsaturated bond-containing silyl group-protected amino acid compound and method for producing the same

Info

Publication number: JP5644515B2
Application number: JP2011001645A
Authority: JP
Inventors: 殿村　洋一; 洋一殿村; 久保田　透; 透久保田
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2011-01-07
Filing date: 2011-01-07
Publication date: 2014-12-24
Anticipated expiration: 2031-01-07
Also published as: JP2012144445A

Description

本発明は、カルボン酸がシリル基で保護されたアミノ酸化合物に不飽和結合を導入した化合物に関する。この化合物は高分子化合物やシラン化合物、シロキサン化合物をアミノ酸変性できる変性剤として有用である。 The present invention relates to a compound in which an unsaturated bond is introduced into an amino acid compound in which a carboxylic acid is protected with a silyl group. This compound is useful as a modifier capable of modifying amino acids of polymer compounds, silane compounds, and siloxane compounds.

カルボン酸が有機基で保護されたアミノ酸化合物は、常温液体、もしくは常温固体であっても、融点が有機基で保護されていないアミノ酸化合物と比較して低いため、高融点である保護されていないアミノ酸化合物と比較して扱いやすく、加熱による分解反応も起こりにくいため、有用な化合物である。その中でも、カルボン酸の保護基がシリル基、即ちカルボン酸がシリル基で保護されたアミノ酸化合物は、穏和な条件で脱保護でき、容易にアミノ酸化合物を再生することが可能であるため、より有用な化合物である。 An amino acid compound in which a carboxylic acid is protected with an organic group is not protected because it has a high melting point because it has a lower melting point than an amino acid compound that is not protected with an organic group, even if it is liquid at normal temperature or solid at room temperature It is a useful compound because it is easier to handle than amino acid compounds and hardly undergoes a decomposition reaction by heating. Among them, amino acid compounds in which the protecting group of the carboxylic acid is a silyl group, that is, the carboxylic acid is protected with a silyl group, can be deprotected under mild conditions, and can be easily regenerated. Compound.

上記カルボン酸がシリル基で保護されたアミノ酸化合物としては、例えば特許文献１（特開平８−３２５２７６号公報）記載のγ−トリメチルシロキシカルボニルメチルアミノプロピルトリエトキシシランが有用であると考えられる。 As the amino acid compound in which the carboxylic acid is protected with a silyl group, for example, γ-trimethylsiloxycarbonylmethylaminopropyltriethoxysilane described in Patent Document 1 (JP-A-8-325276) is considered useful.

特開平８−３２５２７６号公報JP-A-8-325276

しかしながら、特許文献１の化合物では、不飽和結合を有する高分子化合物をアミノ酸変性することは困難であった。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、各種高分子化合物等をアミノ酸変性できるカルボン酸がシリル基で保護されたアミノ酸化合物に不飽和結合を導入した化合物及びその製造方法を提供することを目的とする。 However, with the compound of Patent Document 1, it was difficult to amino acid-modify a polymer compound having an unsaturated bond.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a compound obtained by introducing an unsaturated bond into an amino acid compound in which a carboxylic acid capable of amino acid-modifying various polymer compounds and the like is protected with a silyl group, and a method for producing the compound. Objective.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、特定のカルボン酸がシリル基で保護されたアミノ酸化合物に不飽和結合を導入した化合物が、高分子化合物の二重結合や、シラン化合物、シロキサン化合物のケイ素−水素結合と反応させることにより、高分子化合物やシラン化合物、シロキサン化合物を保護アミノ酸変性でき、その後脱保護を行うと容易にアミノ酸変性高分子化合物、アミノ酸変性シラン化合物、アミノ酸変性シロキサン化合物とすることができることを知見し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a compound in which an unsaturated bond is introduced into an amino acid compound in which a specific carboxylic acid is protected with a silyl group is a double bond of a polymer compound. By reacting with a silicon-hydrogen bond of a silane compound or a siloxane compound, the polymer compound, the silane compound, or the siloxane compound can be modified with a protected amino acid, and then easily deprotected to form an amino acid-modified polymer compound or an amino acid-modified silane compound. The present inventors have found that an amino acid-modified siloxane compound can be obtained and have completed the present invention.

従って、本発明は、下記に示す不飽和結合含有シリル基保護アミノ酸化合物及びその製造方法を提供する。
請求項１：
下記一般式（１）

［式中、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基又はＲ⁸Ｒ⁹Ｒ¹⁰Ｓｉ−（式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は炭素数１〜２０の非置換又は置換の１価炭化水素基である。）で示されるトリオルガノシリル基であり、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は炭素数１〜２０の非置換又は置換の１価炭化水素基であり、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ａは０又は１、ｂは１〜１０の整数である。］
で示される化合物。
請求項２：
下記一般式（２）

［式中、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基又はＲ⁸Ｒ⁹Ｒ¹⁰Ｓｉ−（式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は炭素数１〜２０の非置換又は置換の１価炭化水素基である。）で示されるトリオルガノシリル基であり、ｂは１〜１０の整数である。］
で示されるアミン化合物と、下記一般式（３）

（式中、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は炭素数１〜２０の非置換又は置換の１価炭化水素基であり、Ｒ⁵及びＲ⁷は水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。）
で示される化合物を反応させることを特徴とする請求項１記載の化合物の製造方法。
請求項３：
下記一般式（４）

（式中、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は炭素数１〜２０の非置換又は置換の１価炭化水素基であり、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ａは０又は１、ｂは１〜１０の整数である。）
で示される化合物をＲ¹−基（Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。）を有するアルキル化剤を用いてアルキル化又はＲ⁸Ｒ⁹Ｒ¹⁰Ｓｉ−基（Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は炭素数１〜２０の非置換又は置換の１価炭化水素基である。）を有するシリル化剤を用いてシリル化することを特徴とする請求項１記載の化合物の製造方法。
請求項４：
下記一般式（５）

（式中、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は炭素数１〜２０の非置換又は置換の１価炭化水素基であり、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ａは０又は１、Ｘ¹は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。）
で示される化合物と、下記一般式（２）

［式中、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基又はＲ⁸Ｒ⁹Ｒ¹⁰Ｓｉ−（式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は炭素数１〜２０の非置換又は置換の１価炭化水素基である。）で示されるトリオルガノシリル基であり、ｂは１〜１０の整数である。］
で示されるアミン化合物を脱ハロゲン化水素反応させることを特徴とする請求項１記載の化合物の製造方法。 Accordingly, the present invention provides an unsaturated bond-containing silyl group-protected amino acid compound and a method for producing the same as shown below.
Claim 1:
The following general formula (1)

[Wherein R ¹ is a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or R ⁸ R ⁹ R ¹⁰ Si— (wherein R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are carbon atoms 1 to 20 unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group), and R ² , R ³ and R ⁴ are each an unsubstituted or substituted monovalent group having 1 to 20 carbon atoms. R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ are a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a is 0 or 1, and b is an integer of 1 to 10. It is. ]
A compound represented by
Claim 2:
The following general formula (2)

[Wherein R ¹ is a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or R ⁸ R ⁹ R ¹⁰ Si— (wherein R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are carbon atoms 1 to 20 unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups), and b is an integer of 1 to 10. ]
An amine compound represented by the following general formula (3)

Wherein R ² , R ³ and R ⁴ are unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, and R ⁵ and R ⁷ are hydrogen atoms or unsubstituted or substituted carbon atoms having 1 to 20 carbon atoms. (This is a substituted monovalent hydrocarbon group.)
A method for producing a compound according to claim 1, wherein the compound represented by formula (1) is reacted.
Claim 3:
The following general formula (4)

(In the formula, R ² , R ³ and R ⁴ are unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, and R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ are hydrogen atoms or carbon atoms having 1 to 20 carbon atoms. (It is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, a is 0 or 1, and b is an integer of 1 to 10.)
Or R ⁸ R with an alkylating agent having an R ¹ — group (R ¹ is a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms). Silylated using a silylating agent having ⁹ R ¹⁰ Si-group (R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms). A process for producing the compound according to claim 1.
Claim 4:
The following general formula (5)

(In the formula, R ² , R ³ and R ⁴ are unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, and R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ are hydrogen atoms or carbon atoms having 1 to 20 carbon atoms. (It is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, a is 0 or 1, and X ¹ is a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.)
And a compound represented by the following general formula (2)

[Wherein R ¹ is a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or R ⁸ R ⁹ R ¹⁰ Si— (wherein R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are carbon atoms 1 to 20 unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups), and b is an integer of 1 to 10. ]
The method for producing a compound according to claim 1, wherein the amine compound represented by the formula is subjected to dehydrohalogenation reaction.

本発明により提供されるカルボン酸がシリル基で保護されたアミノ酸化合物に不飽和結合を導入した化合物は、高分子化合物やシラン化合物、シロキサン化合物を容易にアミノ酸変性できるため、高分子化合物やシラン化合物、シロキサン化合物をアミノ酸変性できる変性剤として有用である。 A compound in which an unsaturated bond is introduced into an amino acid compound in which the carboxylic acid provided by the present invention is protected with a silyl group can easily modify an amino acid of a polymer compound, a silane compound, or a siloxane compound. It is useful as a modifying agent capable of modifying amino acids of siloxane compounds.

実施例１で得られたＮ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル）エチルアリルアミンの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。2 is a ¹ H-NMR spectrum of N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl) ethylallylamine obtained in Example 1. 実施例１で得られたＮ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル）エチルアリルアミンのＩＲスペクトルである。2 is an IR spectrum of N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl) ethylallylamine obtained in Example 1. 実施例２で得られたＮ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。2 is a ¹ H-NMR spectrum of N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine obtained in Example 2. 実施例２で得られたＮ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンのＩＲスペクトルである。2 is an IR spectrum of N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine obtained in Example 2. 実施例３で得られたＮ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル−２−メチル）エチルアリルアミンの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。2 is a ¹ H-NMR spectrum of N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethylallylamine obtained in Example 3. 実施例３で得られたＮ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル−２−メチル）エチルアリルアミンのＩＲスペクトルである。4 is an IR spectrum of N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethylallylamine obtained in Example 3. 実施例４で得られたＮ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。2 is a ¹ H-NMR spectrum of N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine obtained in Example 4. 実施例４で得られたＮ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンのＩＲスペクトルである。4 is an IR spectrum of N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine obtained in Example 4. 実施例５で得られたＮ−（２−トリメチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。2 is a ¹ H-NMR spectrum of N- (2-trimethylsiloxycarbonyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine obtained in Example 5. 実施例５で得られたＮ−（２−トリメチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンのＩＲスペクトルである。4 is an IR spectrum of N- (2-trimethylsiloxycarbonyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine obtained in Example 5.

本発明の不飽和結合含有シリル基保護アミノ酸化合物は、下記一般式（１）

［式中、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基又はＲ⁸Ｒ⁹Ｒ¹⁰Ｓｉ−（式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は炭素数１〜２０の非置換又は置換の１価炭化水素基である。）で示されるトリオルガノシリル基であり、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は炭素数１〜２０の非置換又は置換の１価炭化水素基であり、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ａは０又は１、ｂは１〜１０の整数である。］
で示される化合物である。 The unsaturated bond-containing silyl group-protected amino acid compound of the present invention has the following general formula (1):

[Wherein R ¹ is a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or R ⁸ R ⁹ R ¹⁰ Si— (wherein R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are carbon atoms 1 to 20 unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group), and R ² , R ³ and R ⁴ are each an unsubstituted or substituted monovalent group having 1 to 20 carbon atoms. R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ are a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a is 0 or 1, and b is an integer of 1 to 10. It is. ]
It is a compound shown by these.

ここで、Ｒ¹が炭素数１〜２０、特に１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基の場合、直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、テキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基等が例示される。また、これらの炭化水素基の水素原子の一部又は全部が置換されていてもよく、該置換基としては、具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、（イソ）プロポキシ基等のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子からなる基、シアノ基、アミノ基、フェニル基、トリル基等の炭素数６〜１８のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７〜１８のアラルキル基、エステル基、エーテル基、アシル基、スルフィド基、アルキルシリル基、アルコキシシリル基等が挙げられ、これらを組み合わせて用いることもできる。 Here, when R ¹ is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, particularly 1 to 10, a linear, branched or cyclic alkyl group, alkenyl group, aryl group, aralkyl group Etc. Specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, cyclopentyl group, hexyl group, texyl group, cyclohexyl group, heptyl group, octyl group, 2 -Ethylhexyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, icosyl group, vinyl group, allyl group, propenyl group, phenyl group, tolyl group, benzyl group and the like are exemplified. Further, some or all of the hydrogen atoms of these hydrocarbon groups may be substituted. Specific examples of the substituent include alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, and (iso) propoxy group. Groups consisting of halogen atoms such as groups, fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, iodine atoms, aryl groups having 6 to 18 carbon atoms such as cyano groups, amino groups, phenyl groups, tolyl groups, benzyl groups, phenethyl groups, etc. Examples thereof include an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, an ester group, an ether group, an acyl group, a sulfide group, an alkylsilyl group, and an alkoxysilyl group, and these may be used in combination.

また、Ｒ¹が、Ｒ⁸Ｒ⁹Ｒ¹⁰Ｓｉ−で示されるトリオルガノシリル基の場合、Ｒ⁸〜Ｒ¹⁰は炭素数１〜２０、特に１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基であり、Ｒ⁸〜Ｒ¹⁰の具体例としては、Ｒ¹と同様のものを挙げることができる。トリオルガノシリル基としては、トリメチルシリル基、エチルジメチルシリル基、ジエチルメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、テキシルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、オクタデシルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基等が挙げられる。
Ｒ²〜Ｒ⁴は、Ｒ⁸〜Ｒ¹⁰について説明したものと同様であり、トリオルガノシリル基としても同様なものが挙げられる。 When R ¹ is a triorganosilyl group represented by R ⁸ R ⁹ R ¹⁰ Si—, R ^{8 to} R ¹⁰ are unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, particularly 1 to ¹⁰ carbon atoms. Specific examples of R ^{8 to} R ¹⁰ are the same as R ¹ . Triorganosilyl groups include trimethylsilyl, ethyldimethylsilyl, diethylmethylsilyl, triethylsilyl, t-butyldimethylsilyl, triisopropylsilyl, texyldimethylsilyl, octyldimethylsilyl, decyldimethylsilyl. Group, octadecyldimethylsilyl group, phenyldimethylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, triphenylsilyl group, t-butyldiphenylsilyl group and the like.
R ^{2 to} R ⁴ are the same as those described for R ^{8 to} R ¹⁰ , and the same triorganosilyl groups can be mentioned.

Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は、水素原子又は炭素数１〜２０、特に１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基であり、炭素数１〜２０の非置換又は置換の１価炭化水素基の場合、直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、テキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基等が例示される。また、これらの炭化水素基の水素原子の一部又は全部が置換されていてもよく、該置換基としては、具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、（イソ）プロポキシ基等のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子からなる基、シアノ基、アミノ基、フェニル基、トリル基等の炭素数６〜１８のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７〜１８のアラルキル基、エステル基、エーテル基、アシル基、スルフィド基、アルキルシリル基、アルコキシシリル基等が挙げられ、これらを組み合わせて用いることもできる。また、ａは０又は１、ｂは１〜１０、特に１〜５の整数である。 R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ are a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, particularly 1 to 10 carbon atoms, and an unsubstituted or substituted monovalent group having 1 to 20 carbon atoms. In the case of a hydrocarbon group, a linear, branched or cyclic alkyl group, alkenyl group, aryl group, aralkyl group and the like can be mentioned. Specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, cyclopentyl group, hexyl group, texyl group, cyclohexyl group, heptyl group, octyl group, 2 -Ethylhexyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, icosyl group, vinyl group, allyl group, propenyl group, phenyl group, tolyl group, benzyl group and the like are exemplified. Further, some or all of the hydrogen atoms of these hydrocarbon groups may be substituted. Specific examples of the substituent include alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, and (iso) propoxy group. Groups consisting of halogen atoms such as groups, fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, iodine atoms, aryl groups having 6 to 18 carbon atoms such as cyano groups, amino groups, phenyl groups, tolyl groups, benzyl groups, phenethyl groups, etc. Examples thereof include an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, an ester group, an ether group, an acyl group, a sulfide group, an alkylsilyl group, and an alkoxysilyl group, and these may be used in combination. A is 0 or 1, and b is an integer of 1 to 10, particularly 1 to 5.

上記一般式（１）で示される化合物の具体例としては、Ｎ−（２−トリメチルシロキシカルボニル）エチルアリルアミン、Ｎ−（２−トリエチルシロキシカルボニル）エチルアリルアミン、Ｎ−（２−ｔ−ブチルジメチルシロキシカルボニル）エチルアリルアミン、Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル）エチルアリルアミン、Ｎ−（２−トリメチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチルアリルアミン、Ｎ−（２−トリエチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチルアリルアミン、Ｎ−（２−ｔ−ブチルジメチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチルアリルアミン、Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル−２−メチル）エチルアリルアミン、Ｎ−（２−トリメチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−メチルアリルアミン、Ｎ−（２−トリエチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−メチルアリルアミン、Ｎ−（２−ｔ−ブチルジメチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−メチルアリルアミン、Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−メチルアリルアミン、Ｎ−（２−トリメチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−メチルアリルアミン、Ｎ−（２−トリエチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−メチルアリルアミン、Ｎ−（２−ｔ−ブチルジメチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−メチルアリルアミン、Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−メチルアリルアミン、Ｎ−（２−トリメチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−エチルアリルアミン、Ｎ−（２−トリエチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−エチルアリルアミン、Ｎ−（２−ｔ−ブチルジメチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−エチルアリルアミン、Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−エチルアリルアミン、Ｎ−（２−トリメチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−エチルアリルアミン、Ｎ−（２−トリエチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−エチルアリルアミン、Ｎ−（２−ｔ−ブチルジメチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−エチルアリルアミン、Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−エチルアリルアミン、Ｎ−（２−トリメチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリエチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−ｔ−ブチルジメチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリメチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリエチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−ｔ−ブチルジメチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリメチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリエチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリエチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリエチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−ｔ−ブチルジメチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリエチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリエチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリメチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−トリエチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリエチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−トリエチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−ｔ−ブチルジメチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−トリエチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−トリエチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリメチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−ｔ−ブチルジメチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリエチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−ｔ−ブチルジメチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−ｔ−ブチルジメチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−ｔ−ブチルジメチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−ｔ−ブチルジメチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリメチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−ｔ−ブチルジメチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリエチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−ｔ−ブチルジメチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−ｔ−ブチルジメチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−ｔ−ブチルジメチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−ｔ−ブチルジメチルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリメチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリイソプロピルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリエチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリイソプロピルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−ｔ−ブチルジメチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリイソプロピルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリイソプロピルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリメチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−トリイソプロピルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリエチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−トリイソプロピルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−ｔ−ブチルジメチルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−トリイソプロピルシリルアリルアミン、Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−トリイソプロピルシリルアリルアミン等が例示される。 Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include N- (2-trimethylsiloxycarbonyl) ethylallylamine, N- (2-triethylsiloxycarbonyl) ethylallylamine, N- (2-t-butyldimethylsiloxy). Carbonyl) ethylallylamine, N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl) ethylallylamine, N- (2-trimethylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethylallylamine, N- (2-triethylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethylallylamine, N- (2-t-butyldimethylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethylallylamine, N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethylallylamine, N- (2-trimethylsiloxycarbonyl) ethyl-N-methyla Ruamine, N- (2-triethylsiloxycarbonyl) ethyl-N-methylallylamine, N- (2-tert-butyldimethylsiloxycarbonyl) ethyl-N-methylallylamine, N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl) ethyl-N -Methylallylamine, N- (2-trimethylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-N-methylallylamine, N- (2-triethylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-N-methylallylamine, N- (2-t -Butyldimethylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-N-methylallylamine, N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-N-methylallylamine, N- (2-trimethylsiloxycarbonyl) ethyl-N -Ethylallylamine, N (2-triethylsiloxycarbonyl) ethyl-N-ethylallylamine, N- (2-t-butyldimethylsiloxycarbonyl) ethyl-N-ethylallylamine, N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl) ethyl-N-ethylallylamine, N- (2-trimethylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-N-ethylallylamine, N- (2-triethylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-N-ethylallylamine, N- (2-t-butyldimethylsiloxy) Carbonyl-2-methyl) ethyl-N-ethylallylamine, N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-N-ethylallylamine, N- (2-trimethylsiloxycarbonyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine, N- (2 -Triethylsiloxycarbonyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine, N- (2-tert-butyldimethylsiloxycarbonyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine, N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine, N- (2-trimethylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine, N- (2-triethylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine, N- (2-t-butyldimethylsiloxycarbonyl- 2-methyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine, N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine, N- (2-trimethylsilo Sicarbonyl) ethyl-N-triethylsilylallylamine, N- (2-triethylsiloxycarbonyl) ethyl-N-triethylsilylallylamine, N- (2-t-butyldimethylsiloxycarbonyl) ethyl-N-triethylsilylallylamine, N- (2-Triisopropylsiloxycarbonyl) ethyl-N-triethylsilylallylamine, N- (2-trimethylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-N-triethylsilylallylamine, N- (2-triethylsiloxycarbonyl-2-methyl) Ethyl-N-triethylsilylallylamine, N- (2-t-butyldimethylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-N-triethylsilylallylamine, N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl-2-methyl) Til-N-triethylsilylallylamine, N- (2-trimethylsiloxycarbonyl) ethyl-Nt-butyldimethylsilylallylamine, N- (2-triethylsiloxycarbonyl) ethyl-Nt-butyldimethylsilylallylamine, N- (2-t-butyldimethylsiloxycarbonyl) ethyl-Nt-butyldimethylsilylallylamine, N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl) ethyl-Nt-butyldimethylsilylallylamine, N- (2-trimethylsiloxycarbonyl) 2-methyl) ethyl-Nt-butyldimethylsilylallylamine, N- (2-triethylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-Nt-butyldimethylsilylallylamine, N- (2-t-butyldimethylsiloxy) Carbonyl 2-methyl) ethyl-Nt-butyldimethylsilylallylamine, N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-Nt-butyldimethylsilylallylamine, N- (2-trimethylsiloxycarbonyl) ethyl -N-triisopropylsilylallylamine, N- (2-triethylsiloxycarbonyl) ethyl-N-triisopropylsilylallylamine, N- (2-t-butyldimethylsiloxycarbonyl) ethyl-N-triisopropylsilylallylamine, N- ( 2-triisopropylsiloxycarbonyl) ethyl-N-triisopropylsilylallylamine, N- (2-trimethylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-N-triisopropylsilylallylamine, N- (2-triethylsiloxyca) Bonyl-2-methyl) ethyl-N-triisopropylsilylallylamine, N- (2-t-butyldimethylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-N-triisopropylsilylallylamine, N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl- Examples include 2-methyl) ethyl-N-triisopropylsilylallylamine.

また、上記一般式（１）で示される化合物の製造方法は、例えば、下記一般式（２）

（式中、Ｒ¹、ｂは上記と同様である。）
で示されるアミン化合物と、下記一般式（３）

（式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁷は上記と同様である。）
で示される化合物を反応させる方法が挙げられる。 Moreover, the manufacturing method of the compound shown by the said General formula (1) is the following General formula (2), for example.

(Wherein R ¹ and b are the same as above)
An amine compound represented by the following general formula (3)

(Wherein R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁷ are the same as above).
The method of making the compound shown by react is mentioned.

上記一般式（２）におけるＲ¹、ｂは上述したものが例示でき、上記一般式（２）で示される化合物の具体例としては、アリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、Ｎ−エチルアリルアミン、Ｎ−トリメチルシリルアリルアミン、Ｎ−トリエチルシリルアリルアミン、Ｎ−ｔ−ブチルジメチルシリルアリルアミン、Ｎ−トリイソプロピルシリルアリルアミン等が例示される。 R ¹ and b in the general formula (2) can be exemplified by those described above. Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include allylamine, N-methylallylamine, N-ethylallylamine, N-trimethylsilyl. Examples include allylamine, N-triethylsilylallylamine, Nt-butyldimethylsilylallylamine, N-triisopropylsilylallylamine and the like.

また、上記一般式（３）におけるＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁷は上述したものが例示でき、上記一般式（３）で示される化合物の具体例としては、トリメチルシリルアクリレート、トリエチルシリルアクリレート、ｔ−ブチルジメチルシリルアクリレート、トリイソプロピルシリルアクリレート、トリメチルシリルメタクリレート、トリエチルシリルメタクリレート、ｔ−ブチルジメチルシリルメタクリレート、トリイソプロピルシリルメタクリレート等が例示される。 In addition, R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁷ in the general formula (3) can be exemplified by those described above. Specific examples of the compound represented by the general formula (3) include trimethylsilyl acrylate, Examples include triethylsilyl acrylate, t-butyldimethylsilyl acrylate, triisopropylsilyl acrylate, trimethylsilyl methacrylate, triethylsilyl methacrylate, t-butyldimethylsilyl methacrylate, triisopropylsilyl methacrylate, and the like.

上記一般式（２）で示されるアミン化合物と、上記一般式（３）で示される化合物との配合比は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、一般式（２）で示されるアミン化合物１モルに対し、一般式（３）で示される化合物を、０．２〜５モル、特に０．５〜２モルの範囲が好ましい。 The compounding ratio of the amine compound represented by the general formula (2) and the compound represented by the general formula (3) is not particularly limited, but is represented by the general formula (2) from the viewpoint of reactivity and productivity. The range of 0.2 to 5 mol, particularly 0.5 to 2 mol, of the compound represented by the general formula (3) is preferable with respect to 1 mol of the amine compound.

上記反応の反応温度は特に限定されないが、０〜２００℃、特に２０〜１５０℃が好ましく、反応時間も特に限定されないが、１〜４０時間、特に１〜２０時間が好ましい。 Although the reaction temperature of the said reaction is not specifically limited, 0-200 degreeC, especially 20-150 degreeC is preferable, Reaction time is also not specifically limited, However, 1-40 hours, Especially 1-20 hours are preferable.

なお、上記反応は無溶媒でも進行するが、溶媒を用いることもできる。用いられる溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒等が例示される。これらの溶媒は１種を単独で使用してもよく、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。 In addition, although the said reaction advances even without a solvent, a solvent can also be used. Solvents used include hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, cyclohexane, heptane, isooctane, benzene, toluene and xylene; ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate. Aprotic polar solvents such as acetonitrile, N, N-dimethylformamide and N-methylpyrrolidone; chlorinated hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform; alcohol solvents such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol . These solvents may be used alone or in combination of two or more.

以上のようにして得られた反応液からは、蒸留等の通常の方法で目的物を回収することができる。 From the reaction solution obtained as described above, the target product can be recovered by a usual method such as distillation.

また、上記一般式（１）で示される化合物のＲ¹が炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基又はＲ⁸Ｒ⁹Ｒ¹⁰Ｓｉ−（式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は炭素数１〜２０の非置換又は置換の１価炭化水素基である。）で示されるトリオルガノシリル基の場合、下記一般式（４）

（式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、ａ、ｂは上記と同様である。）
で示される化合物をＲ¹−基を有するアルキル化剤を用いてアルキル化又はＲ⁸Ｒ⁹Ｒ¹⁰Ｓｉ−基を有するシリル化剤を用いてシリル化する方法が挙げられる。 In the compound represented by the general formula (1), R ¹ is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or R ⁸ R ⁹ R ¹⁰ Si— (wherein R ⁸ , R ⁹ And R ¹⁰ is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.) In the case of a triorganosilyl group represented by the following general formula (4):

(Wherein R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , a, b are the same as above)
The in compound represented by R ¹ - and a method of silylated using silylating agent having an alkylating or R ⁸ R ⁹ R ¹⁰ Si- group with an alkylating agent having a group.

上記アルキル化反応で用いられるＲ¹−基を有するアルキル化剤としては、クロロメタン、クロロエタン、ブロモメタン、ブロモエタン、ヨードメタン、ヨードエタン等のＲ¹Ｘ（Ｒ¹は上記の通りであり、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子である。）で表されるハロゲン化炭化水素化合物；炭酸ジメチル、炭酸ジエチル等の（Ｒ¹Ｏ）₂Ｃ＝Ｏ（Ｒ¹は上記の通りである。）で表される炭酸エステル化合物；硫酸ジメチル、硫酸ジエチル等の（Ｒ¹Ｏ）₂ＳＯ₂（Ｒ¹は上記の通りである。）で表される硫酸エステル化合物が例示される。 Examples of the alkylating agent having an R ¹ -group used in the alkylation reaction include R ¹ X such as chloromethane, chloroethane, bromomethane, bromoethane, iodomethane, and iodoethane (R ¹ is as described above, and X is a chlorine atom) , Halogen atoms such as bromine atom and iodine atom); (R ¹ O) ₂ C═O such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate (R ¹ is as described above). Carbonic acid ester compounds represented by: (R ¹ O) ₂ SO ₂ such as dimethyl sulfate and diethyl sulfate (R ¹ is as defined above).

上記シリル化反応で用いられるＲ⁸Ｒ⁹Ｒ¹⁰Ｓｉ−基を有するシリル化剤としては、トリメチルクロロシラン、トリメチルブロモシラン、トリメチルヨードシラン、トリエチルクロロシラン、ｔ−ブチルジメチルクロロシラン、トリイソプロピルクロロシラン等のＲ⁸Ｒ⁹Ｒ¹⁰ＳｉＸ（Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は上記の通りであり、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子である。）で表されるトリオルガノハロシラン化合物；ヘキサメチルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン等の（Ｒ⁸Ｒ⁹Ｒ¹⁰Ｓｉ）₂ＮＨ（Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は上記の通りである。）で表されるシラザン化合物；ビス（トリメチルシリル）アセトアミド、ビス（トリエチルシリル）アセトアミド、ビス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド等のＣＲ₃Ｃ（−ＯＳｉＲ⁸Ｒ⁹Ｒ¹⁰）＝ＮＳｉＲ⁸Ｒ⁹Ｒ¹⁰（Ｒは水素原子又はフッ素原子であり、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は上記の通りである。）で表されるシリルアミド化合物；メタンスルホン酸トリメチルシリル、トリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリル等のＣＲ₃ＳＯ₃ＳｉＲ⁸Ｒ⁹Ｒ¹⁰（Ｒは水素原子又はフッ素原子であり、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は上記の通りである。）で表されるスルホン酸シリルエステル化合物が例示される。 Examples of the silylating agent having an R ⁸ R ⁹ R ¹⁰ Si— group used in the silylation reaction include R such as trimethylchlorosilane, trimethylbromosilane, trimethyliodosilane, triethylchlorosilane, t-butyldimethylchlorosilane, and triisopropylchlorosilane. ^A triorganohalosilane compound represented by ⁸ R ⁹ R ¹⁰ SiX (where R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are as defined above, and X is a halogen atom such as a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom); Silazane compounds represented by (R ⁸ R ⁹ R ¹⁰ Si) ₂ NH (R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are as described above) such as hexamethyldisilazane and hexaethyldisilazane; bis (trimethylsilyl) Such as acetamide, bis (triethylsilyl) acetamide, bis (trimethylsilyl) trifluoroacetamide, etc. CR ₃ C (—OSiR ⁸ R ⁹ R ¹⁰ ) = NSiR ⁸ R ⁹ R ¹⁰ (R is a hydrogen atom or a fluorine atom, and R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are as described above). Silylamide compounds; CR ₃ SO ₃ SiR ⁸ R ⁹ R ¹⁰ such as trimethylsilyl methanesulfonate, trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (R is a hydrogen atom or a fluorine atom, and R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are as described above. The sulfonic acid silyl ester compound represented by.

上記一般式（４）で示される化合物と、アルキル化剤又はシリル化剤との配合比は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、一般式（４）で示される化合物１モルに対し、アルキル化剤又はシリル化剤を、アルキル基又はシリル基のモル数で１〜４モル、特に１〜２モルの範囲が好ましい。 The compounding ratio of the compound represented by the general formula (4) and the alkylating agent or silylating agent is not particularly limited, but from the viewpoint of reactivity and productivity, 1 mol of the compound represented by the general formula (4) is added. On the other hand, the alkylating agent or silylating agent is preferably in the range of 1 to 4 mol, particularly 1 to 2 mol in terms of the number of moles of the alkyl group or silyl group.

上記反応は、無触媒でも進行するが、触媒を用いることもできる。用いられる触媒としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド等の４級アンモニウム塩や、硫酸、スルホン酸といった酸とその誘導体やその無機塩等の塩基性又は酸性化合物が例示される。 The above reaction proceeds even without a catalyst, but a catalyst can also be used. Catalysts used include tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine and triphenylamine, quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium chloride and tetrabutylammonium bromide, acids such as sulfuric acid and sulfonic acid and their derivatives and inorganic salts thereof. Examples of such basic or acidic compounds.

また、上記一般式（１）で示される化合物は、下記一般式（５）

（式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷、ａは上記と同様であり、Ｘ¹は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。）
で示される化合物と、下記一般式（２）

（式中、Ｒ¹、ｂは上記と同様である。）
で示されるアミン化合物を脱ハロゲン化水素反応させることにより製造することもできる。 The compound represented by the general formula (1) is represented by the following general formula (5).

(Wherein R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ , a is the same as above, and X ¹ is a chlorine atom, bromine atom or iodine atom.)
And a compound represented by the following general formula (2)

(Wherein R ¹ and b are the same as above)
It can also manufacture by making the amine compound shown by dehydrohalogenation reaction.

上記一般式（５）で示される化合物と、上記一般式（２）で示されるアミン化合物との配合比は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、一般式（５）で示される化合物１モルに対し、上記一般式（２）で示されるアミン化合物を、０．５〜４モル、特に１〜２モルの範囲が好ましい。 The compounding ratio of the compound represented by the general formula (5) and the amine compound represented by the general formula (2) is not particularly limited, but is represented by the general formula (5) from the viewpoint of reactivity and productivity. The amine compound represented by the general formula (2) is preferably in the range of 0.5 to 4 mol, particularly 1 to 2 mol, relative to 1 mol of the compound.

上記反応の反応温度は特に限定されないが、０〜２００℃、特に２０〜１５０℃が好ましく、反応時間も特に限定されないが、１〜４０時間、特に１〜２０時間が好ましい。
なお、溶媒の使用等については上記と同様である。 Although the reaction temperature of the said reaction is not specifically limited, 0-200 degreeC, especially 20-150 degreeC is preferable, Reaction time is also not specifically limited, However, 1-40 hours, Especially 1-20 hours are preferable.
The use of the solvent is the same as described above.

以下、実施例及び応用例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and an application example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.

［実施例１］Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル）エチルアリルアミンの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、アリルアミン４５．７ｇ（０．８モル）を仕込み、５０℃に加熱した。内温が安定した後、トリイソプロピルシリルアクリレート１８２．７ｇ（０．８モル）を１時間かけて滴下し、更にその温度で６時間撹拌した。反応液を蒸留し、沸点１２８−１２９℃／０．４ｋＰａの留分１８５．４ｇを得た。 [Example 1] Synthesis of N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl) ethylallylamine 45.7 g (0.8 mol) of allylamine was charged in a flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel and a thermometer, and 50 Heated to ° C. After the internal temperature was stabilized, 182.7 g (0.8 mol) of triisopropylsilyl acrylate was added dropwise over 1 hour, and the mixture was further stirred at that temperature for 6 hours. The reaction solution was distilled to obtain 185.4 g of a fraction having a boiling point of 128-129 ° C./0.4 kPa.

得られた留分の質量スペクトル、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ２８５，２４２，１７３，７０，５６，４１
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重ベンゼン溶媒）
図１にチャートで示す。
ＩＲスペクトル
図２にチャートで示す。
以上の結果より、得られた化合物は、Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル）エチルアリルアミンであることが確認された。 A mass spectrum, ¹ H-NMR spectrum, and IR spectrum of the obtained fraction were measured.
Mass spectrum m / z 285, 242, 173, 70, 56, 41
¹ H-NMR spectrum (heavy benzene solvent)
A chart is shown in FIG.
IR spectrum FIG. 2 is a chart.
From the above results, it was confirmed that the obtained compound was N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl) ethylallylamine.

［実施例２］Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、実施例１で得られたＮ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル）エチルアリルアミン１４２．７ｇ（０．５モル）、トリエチルアミン５５．７ｇ（０．５５モル）、トルエン１５０ｍｌを仕込み、５０℃に加熱した。内温が安定した後、トリメチルクロロシラン５７．０ｇ（０．５３モル）を１時間かけて滴下し、更にその温度で４時間撹拌した。生成した塩を濾過により除去した後、濾液を蒸留し、沸点１３５−１３６℃／０．４ｋＰａの留分１４０．２ｇを得た。 [Example 2] Synthesis of N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine N- (N- (2) obtained in Example 1 was placed in a flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel and a thermometer. 2-Triisopropylsiloxycarbonyl) ethylallylamine (142.7 g, 0.5 mol), triethylamine (55.7 g, 0.55 mol), and toluene (150 ml) were charged and heated to 50 ° C. After the internal temperature was stabilized, 57.0 g (0.53 mol) of trimethylchlorosilane was added dropwise over 1 hour, and the mixture was further stirred at that temperature for 4 hours. After the produced salt was removed by filtration, the filtrate was distilled to obtain 140.2 g of a fraction having a boiling point of 135 to 136 ° C./0.4 kPa.

得られた留分の質量スペクトル、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ３５７，３４２，３０１，１４２，１２８，７３
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重ベンゼン溶媒）
図３にチャートで示す。
ＩＲスペクトル
図４にチャートで示す。
以上の結果より、得られた化合物は、Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンであることが確認された。 A mass spectrum, ¹ H-NMR spectrum, and IR spectrum of the obtained fraction were measured.
Mass spectrum m / z 357, 342, 301, 142, 128, 73
¹ H-NMR spectrum (heavy benzene solvent)
FIG. 3 shows a chart.
IR spectrum FIG. 4 is a chart.
From the above results, it was confirmed that the obtained compound was N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine.

［実施例３］Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル−２−メチル）エチルアリルアミンの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、アリルアミン４５．７ｇ（０．８モル）を仕込み、７０℃に加熱した。内温が安定した後、トリイソプロピルシリルメタクリレート１９３．９ｇ（０．８モル）を１時間かけて滴下し、更にその温度で８時間撹拌した。反応液を蒸留し、沸点１３４℃／０．４ｋＰａの留分１５４．１ｇを得た。 [Example 3] Synthesis of N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethylallylamine 45.7 g (0.8 mol) of allylamine was added to a flask equipped with a stirrer, a refluxer, a dropping funnel and a thermometer. And heated to 70 ° C. After the internal temperature was stabilized, 193.9 g (0.8 mol) of triisopropylsilyl methacrylate was added dropwise over 1 hour, and the mixture was further stirred at that temperature for 8 hours. The reaction solution was distilled to obtain 154.1 g of a fraction having a boiling point of 134 ° C./0.4 kPa.

得られた留分の質量スペクトル、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ２９９，２５６，１８７，１５７，７０，４１
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重ベンゼン溶媒）
図５にチャートで示す。
ＩＲスペクトル
図６にチャートで示す。
以上の結果より、得られた化合物は、Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル−２−メチル）エチルアリルアミンであることが確認された。 A mass spectrum, ¹ H-NMR spectrum, and IR spectrum of the obtained fraction were measured.
Mass spectrum m / z 299, 256, 187, 157, 70, 41
¹ H-NMR spectrum (heavy benzene solvent)
FIG. 5 shows a chart.
IR spectrum FIG. 6 is a chart.
From the above results, it was confirmed that the obtained compound was N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethylallylamine.

［実施例４］Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、実施例３で得られたＮ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル−２−メチル）エチルアリルアミン６２．７ｇ（０．２モル）、トリエチルアミン２２．３ｇ（０．２２モル）、トルエン６０ｍｌを仕込み、７０℃に加熱した。内温が安定した後、トリメチルクロロシラン２２．８ｇ（０．２１モル）を１時間かけて滴下し、更にその温度で８時間撹拌した。生成した塩を濾過により除去した後、濾液を蒸留し、沸点１４８−１４９℃／０．４ｋＰａの留分５６．１ｇを得た。 Example 4 Synthesis of N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine Obtained in Example 3 in a flask equipped with a stirrer, reflux, dropping funnel and thermometer. Further, 62.7 g (0.2 mol) of N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethylallylamine, 22.3 g (0.22 mol) of triethylamine, and 60 ml of toluene were charged and heated to 70 ° C. After the internal temperature was stabilized, 22.8 g (0.21 mol) of trimethylchlorosilane was added dropwise over 1 hour, and the mixture was further stirred at that temperature for 8 hours. After the produced salt was removed by filtration, the filtrate was distilled to obtain 56.1 g of a fraction having a boiling point of 148 to 149 ° C./0.4 kPa.

得られた留分の質量スペクトル、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ３７１，３０３，１４２，１２８，１１５，７３
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重ベンゼン溶媒）
図７にチャートで示す。
ＩＲスペクトル
図８にチャートで示す。
以上の結果より、得られた化合物は、Ｎ−（２−トリイソプロピルシロキシカルボニル−２−メチル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンであることが確認された。 A mass spectrum, ¹ H-NMR spectrum, and IR spectrum of the obtained fraction were measured.
Mass spectrum m / z 371, 303, 142, 128, 115, 73
¹ H-NMR spectrum (heavy benzene solvent)
FIG. 7 shows a chart.
IR spectrum FIG. 8 is a chart.
From the above results, it was confirmed that the obtained compound was N- (2-triisopropylsiloxycarbonyl-2-methyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine.

［実施例５］Ｎ−（２−トリメチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、Ｎ−トリメチルシリルアリルアミン１０３．４ｇ（０．８モル）を仕込み、９０℃に加熱した。内温が安定した後、トリメチルシリルアクリレート１１５．４ｇ（０．８モル）を１時間かけて滴下し、更にその温度で１５時間撹拌した。反応液を蒸留し、沸点８２−８３℃／０．４ｋＰａの留分４２．５ｇを得た。 [Example 5] Synthesis of N- (2-trimethylsiloxycarbonyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine In a flask equipped with a stirrer, a refluxer, a dropping funnel and a thermometer, 103.4 g of N-trimethylsilylallylamine (0.8 Mol) was charged and heated to 90 ° C. After the internal temperature was stabilized, 115.4 g (0.8 mol) of trimethylsilyl acrylate was added dropwise over 1 hour, and the mixture was further stirred at that temperature for 15 hours. The reaction solution was distilled to obtain 42.5 g of a fraction having a boiling point of 82-83 ° C./0.4 kPa.

得られた留分の質量スペクトル、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ２７３，２１６，１４７，１４２，１２８，７３
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重ベンゼン溶媒）
図９にチャートで示す。
ＩＲスペクトル
図１０にチャートで示す。
以上の結果より、得られた化合物は、Ｎ−（２−トリメチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンであることが確認された。 A mass spectrum, ¹ H-NMR spectrum, and IR spectrum of the obtained fraction were measured.
Mass spectrum m / z 273, 216, 147, 142, 128, 73
¹ H-NMR spectrum (heavy benzene solvent)
FIG. 9 is a chart.
IR spectrum FIG. 10 is a chart.
From the above results, it was confirmed that the obtained compound was N- (2-trimethylsiloxycarbonyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine.

［応用例１］Ｎ−（２−トリメチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリメチルシリル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、実施例５で得られたＮ−（２−トリメチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミン２７．４ｇ（０．１モル）、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（白金含量３質量％）０．１３ｇを仕込み、７０℃に加熱した。内温が安定した後、トリメトキシシラン１２．２ｇ（０．１モル）を１時間かけて滴下し、更にその温度で５時間撹拌した。反応液を蒸留し、Ｎ−（２−トリメチルシロキシカルボニル）エチル−Ｎ−トリメチルシリル−３−アミノプロピルトリメトキシシランを沸点１３９−１４０℃／０．４ｋＰａの留分として２４．９ｇ得た（収率６３％）。 [Application Example 1] Synthesis of N- (2-trimethylsiloxycarbonyl) ethyl-N-trimethylsilyl-3-aminopropyltrimethoxysilane A flask equipped with a stirrer, a refluxer, a dropping funnel and a thermometer was used in Example 5. Of the obtained N- (2-trimethylsiloxycarbonyl) ethyl-N-trimethylsilylallylamine 27.4 g (0.1 mol), platinum-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex 0.13 g of a toluene solution (platinum content 3% by mass) was charged and heated to 70 ° C. After the internal temperature was stabilized, 12.2 g (0.1 mol) of trimethoxysilane was added dropwise over 1 hour, and the mixture was further stirred at that temperature for 5 hours. The reaction solution was distilled to obtain 24.9 g of N- (2-trimethylsiloxycarbonyl) ethyl-N-trimethylsilyl-3-aminopropyltrimethoxysilane as a fraction having a boiling point of 139-140 ° C./0.4 kPa (yield) 63%).

Claims

The following general formula (1)

[Wherein R ¹ is a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or R ⁸ R ⁹ R ¹⁰ Si— (wherein R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are carbon atoms 1 to 20 unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group), and R ² , R ³ and R ⁴ are each an unsubstituted or substituted monovalent group having 1 to 20 carbon atoms. R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ are a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a is 0 or 1, and b is an integer of 1 to 10. It is. ]
A compound represented by

The following general formula (2)

Wherein R ² , R ³ and R ⁴ are unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, and R ⁵ and R ⁷ are hydrogen atoms or unsubstituted or substituted carbon atoms having 1 to 20 carbon atoms. (This is a substituted monovalent hydrocarbon group.)
A method for producing a compound according to claim 1, wherein the compound represented by formula (1) is reacted.

The following general formula (4)

(In the formula, R ² , R ³ and R ⁴ are unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, and R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ are hydrogen atoms or carbon atoms having 1 to 20 carbon atoms. (It is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, a is 0 or 1, and b is an integer of 1 to 10.)
Or R ⁸ R with an alkylating agent having an R ¹ — group (R ¹ is a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms). Silylated using a silylating agent having ⁹ R ¹⁰ Si-group (R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms). A process for producing the compound according to claim 1.

The following general formula (5)