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JP5644362B2 - Resin composition and resin molded body - Google Patents

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JP5644362B2 JP2010237866A JP2010237866A JP5644362B2 JP 5644362 B2 JP5644362 B2 JP 5644362B2 JP 2010237866 A JP2010237866 A JP 2010237866A JP 2010237866 A JP2010237866 A JP 2010237866A JP 5644362 B2 JP5644362 B2 JP 5644362B2
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雅之 大越
八百 健二
健二 八百
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、樹脂組成物および樹脂成形体に関する。   The present invention relates to a resin composition and a resin molded body.

従来、樹脂組成物としては種々のものが提供され、各種用途に使用されている。特に家電製品や自動車の各種部品、筐体等に使用されたり、また事務機器、電子電気機器の筐体などの部品にも熱可塑性樹脂が使用されている。
近年地球規模での環境問題に対して、植物由来の樹脂の利用は、温室効果ガス排出量の低減し得る材料として大きな期待が寄せられている。従来から知られている植物由来の樹脂の一つに、セルロース誘導体がある。セルロース誘導体は、従来、塗料としての用途や、繊維としての用途では、広く利用されているが、セルロース誘導体の樹脂成形体への利用に際しては、まだ用いられている例はほとんど見られない。
Conventionally, various resin compositions have been provided and used for various applications. In particular, it is used for various parts and casings of home appliances and automobiles, and thermoplastic resin is also used for parts such as casings for office equipment and electronic and electrical equipment.
In recent years, with respect to environmental problems on a global scale, the use of plant-derived resins is highly expected as a material that can reduce greenhouse gas emissions. One of the conventionally known plant-derived resins is a cellulose derivative. Cellulose derivatives have heretofore been widely used in applications as paints and fibers, but there are almost no examples of cellulose derivatives used in resin moldings.

例えば、セルロースエステル(総平均置換度2.7以下の酢酸セルロースなど)と、非セルロースエステル系熱可塑性樹脂(芳香族ポリエステル系樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂など)と、前記セルロースエステルに対する可塑剤(リン酸エステル、フタル酸エステルなど)と、ブリードアウト抑制剤(縮合リン酸エステルなど)と、で構成したセルロースエステル系樹脂組成物が開示されている(例えば、特許文献1参照)。   For example, a cellulose ester (such as cellulose acetate having a total average substitution degree of 2.7 or less), a non-cellulose ester thermoplastic resin (such as an aromatic polyester resin or an aromatic polycarbonate resin), and a plasticizer (phosphorus) for the cellulose ester. A cellulose ester resin composition composed of an acid ester, a phthalate ester, and the like) and a bleed-out inhibitor (such as a condensed phosphate ester) is disclosed (for example, see Patent Document 1).

また、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂10質量%以上75質量%以下、(C)芳香族ポリカーボネート樹脂25質量%以上90質量%以下および(D)相溶化剤(例えば無機充填剤、グリシジル化合物または酸無水物をグラフトまたは共重合した高分子化合物、芳香族ポリカーボネート鎖を有するグラフトポリマー、および有機金属化合物よりなる群より選ばれる少なくとも一種)を、(A)および(B)から選ばれる一種以上と(C)成分の合計量100質量部に対して1質量部以上50質量部以下配合し、さらに(E)難燃剤、(F)フッ素系化合物、(G)エポキシ化合物を配合してなる樹脂組成物が開示されている(例えば、特許文献2参照)。   In addition, (A) polylactic acid resin and (B) one or more kinds of resins selected from cellulose esters of 10% by mass to 75% by mass, (C) aromatic polycarbonate resin of 25% by mass to 90% by mass and (D) phase A solubilizer (for example, at least one selected from the group consisting of an inorganic filler, a polymer compound grafted or copolymerized with a glycidyl compound or an acid anhydride, a graft polymer having an aromatic polycarbonate chain, and an organometallic compound), (A ) And (B) and 1 part by weight or more and 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of component (C), and (E) a flame retardant, (F) a fluorine-based compound, ( G) A resin composition containing an epoxy compound is disclosed (see, for example, Patent Document 2).

また、(A)熱可塑性ポリエステル樹脂、(B)セルロースを主成分とする繊維、(C)第一の難燃剤を含有しており、前記(A):(B)=95:5〜5:95であり、 前記(A)熱可塑性ポリエステル樹脂は、原料の一部として、バイオマス材料を含むものであり、(C)第一の難燃剤は、下記式(1)「(C366n・Hn+2n3n+1」により表される2,4,6−トリアミノ−1,3,5−トリアジン骨格を有するリン酸塩(ポリリン酸メラミン)であり、前記(B)セルロースを主成分とする繊維の含有量を100重量部としたときに、前記(C)第一の難燃剤は、1〜20重量部であることを特徴とする繊維強化難燃性樹脂組成物が開示されている(例えば、特許文献3参照)。 Moreover, (A) thermoplastic polyester resin, (B) the fiber which has a cellulose as a main component, (C) the 1st flame retardant is contained, (A) :( B) = 95: 5-5: The (A) thermoplastic polyester resin contains a biomass material as part of the raw material, and (C) the first flame retardant is represented by the following formula (1) “(C 3 H 6 N 6 ) a phosphate (melamine polyphosphate) having a 2,4,6-triamino-1,3,5-triazine skeleton represented by n · H n + 2 P n O 3n + 1 , B) The fiber-reinforced flame-retardant resin, wherein the first flame retardant (C) is 1 to 20 parts by weight when the content of fibers mainly composed of cellulose is 100 parts by weight. The composition is disclosed (for example, refer patent document 3).

特開2007−161943号公報JP 2007-161943 A 特開2006−111858号公報JP 2006-111858 A 特開2008−303288号公報JP 2008-303288 A

本発明の課題は、得られる樹脂成形体の寸法安定性が向上する樹脂組成物を提供することである。   The subject of this invention is providing the resin composition which the dimensional stability of the resin molding obtained is improved.

上記課題は、以下の本発明によって達成される。
即ち、請求項1に係る発明は、
セルロースアセテートプロピオネートを50phr以上80phr以下と、
ポリカーボネートを20phr以上50phr以下と、
エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとを共重合させた、ラダー構造又はブロック構造の共重合体、及び、ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を合計で10phr以上と
を含む樹脂組成物。
The above object is achieved by the present invention described below.
That is, the invention according to claim 1
50 to 80 phr cellulose acetate propionate,
Polycarbonate from 20 phr to 50 phr,
Copolymer of ethylene, acrylic acid ester and glycidyl methacrylate, ladder structure or block structure copolymer, and polycarbonate resin is the main chain, and acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate is the side chain. A resin composition containing a total of 10 phr or more of a certain graft copolymer .

請求項2に係る発明は、
前記エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとを共重合させた、ラダー構造又はブロック構造の共重合体、及び、ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を合計10phr以上30phr以下で含む請求項1に記載の樹脂組成物。
The invention according to claim 2
A copolymer of ladder structure or block structure obtained by copolymerizing ethylene, acrylate ester and glycidyl methacrylate, and a polycarbonate resin is a main chain, and an acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate is a side chain. The resin composition according to claim 1, comprising a graft copolymer of 10 phr or more and 30 phr or less in total.

請求項3に係る発明は、
さらに、下記構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物を20phr以上40phr以下含む請求項1又は2に記載の樹脂組成物。
The invention according to claim 3
Furthermore, the resin composition of Claim 1 or 2 containing 20 phr or more and 40 phr or less of the aromatic condensed phosphate ester compound represented by following Structural formula (1).

請求項4に係る発明は、
セルロースアセテートプロピオネートを50phr以上80phr以下と、
ポリカーボネートを20phr以上50phr以下と、
エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとを共重合させた、ラダー構造又はブロック構造の共重合体、及び、ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を合計で10phr以上30phr以下と
を含む樹脂成形体。
The invention according to claim 4
50 to 80 phr cellulose acetate propionate,
Polycarbonate from 20 phr to 50 phr,
Copolymer of ethylene, acrylic acid ester and glycidyl methacrylate, ladder structure or block structure copolymer, and polycarbonate resin is the main chain, and acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate is the side chain. A resin molded article containing a certain graft copolymer in a total of 10 phr or more and 30 phr or less.

請求項5に係る発明は、
前記エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとを共重合させた、ラダー構造又はブロック構造の共重合体、及び、ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を合計10phr以上30phr以下で含む請求項4に記載の樹脂成形体。
The invention according to claim 5
A copolymer of ladder structure or block structure obtained by copolymerizing ethylene, acrylate ester and glycidyl methacrylate, and a polycarbonate resin is a main chain, and an acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate is a side chain. The resin molded product according to claim 4 , wherein the graft copolymer is a total of 10 phr or more and 30 phr or less.

請求項6に係る発明は、
さらに、下記構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物を20phr以上40phr以下含む請求項4又は5に記載の樹脂成形体。
The invention according to claim 6
Furthermore, the resin molding of Claim 4 or 5 containing 20 phr or more and 40 phr or less of aromatic condensed phosphate ester compounds represented by following Structural formula (1).

請求項1に係る発明によれば、セルロースアセテートプロピオネート50phr以上80phr以下と、ポリカーボネート20phr以上50phr以下と、を含む組成において、エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとを共重合させた、ラダー構造又はブロック構造の共重合体、及び、ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を合計10phr以上で含まない場合に比べ、得られる樹脂成形体の寸法安定性が向上する樹脂組成物を提供することができる。
請求項2に係る発明によれば、エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとを共重合させた、ラダー構造又はブロック構造の共重合体、及び、ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を合計10phr以上30phr以下で含まない場合に比べ、得られる樹脂成形体の引張強さが向上する樹脂組成物を提供することができる。
請求項3に係る発明によれば、構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物を20phr以上40phr以下含まない場合に比べ、得られる樹脂成形体がUL(アンダーライティングラボラトリー:以下同様)規格のUL94試験においてV−1以上を達成する樹脂組成物を提供することができる。
According to the invention of claim 1, in a composition comprising cellulose acetate propionate 50 phr or more and 80 phr or less and polycarbonate 20 phr or more and 50 phr or less , a ladder structure in which ethylene, an acrylate ester and glycidyl methacrylate are copolymerized. Or a block structure copolymer and a polycarbonate resin as a main chain, and a acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate as a side chain does not contain a graft copolymer in a total of 10 phr or more. It is possible to provide a resin composition in which the dimensional stability of the obtained resin molded body is improved.
According to the invention of claim 2, a copolymer having a ladder structure or a block structure obtained by copolymerizing ethylene, an acrylate ester, and glycidyl methacrylate, and a polycarbonate resin are main chains, and are modified with glycidyl methacrylate. A resin composition can be provided in which the tensile strength of the resulting resin molded article is improved as compared with a case where a graft copolymer having a side chain of acrylonitrile-styrene copolymer is not contained in a total of 10 phr or more and 30 phr or less.
According to the invention of claim 3, the resin molding obtained is less than UL (underwriting laboratory: below), compared with the case where the aromatic condensed phosphate ester compound represented by the structural formula (1) is not contained in 20 phr or more and 40 phr or less. Similarly, it is possible to provide a resin composition that achieves V-1 or higher in the standard UL94 test.

請求項4に係る発明によれば、セルロースアセテートプロピオネート50phr以上80phr以下と、ポリカーボネート20phr以上50phr以下と、を含む組成において、エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとを共重合させた、ラダー構造又はブロック構造の共重合体、及び、ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を合計10phr以上で含まない場合に比べ、得られる樹脂成形体の寸法安定性が向上した樹脂成形体を提供することができる。
請求項5に係る発明によれば、エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとを共重合させた、ラダー構造又はブロック構造の共重合体、及び、ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を合計10phr以上30phr以下で含まない場合に比べ、引張強さが向上した樹脂成形体を提供することができる。
請求項6に係る発明によれば、構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物を20phr以上40phr以下含まない場合に比べ、得られる樹脂成形体がUL規格のUL94試験においてV−1以上を達成した樹脂成形体を提供することができる。
According to the invention of claim 4, in a composition comprising cellulose acetate propionate 50 phr or more and 80 phr or less and polycarbonate 20 phr or more and 50 phr or less , a ladder structure obtained by copolymerizing ethylene, an acrylate ester and glycidyl methacrylate. Or a block structure copolymer and a polycarbonate resin as a main chain, and a acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate as a side chain does not contain a graft copolymer in a total of 10 phr or more. It is possible to provide a resin molded body with improved dimensional stability.
According to the invention of claim 5, a copolymer having a ladder structure or a block structure obtained by copolymerizing ethylene, an acrylate ester, and glycidyl methacrylate, and a polycarbonate resin are main chains, and are modified with glycidyl methacrylate. A resin molded body having improved tensile strength can be provided as compared with the case where the graft copolymer in which the acrylonitrile-styrene copolymer is a side chain is not contained in a total of 10 phr or more and 30 phr or less.
According to the invention of claim 6, the resin molded product obtained in the UL standard UL94 test is V in comparison with a case where the aromatic condensed phosphate ester compound represented by the structural formula (1) is not contained in 20 phr or more and 40 phr or less. The resin molding which achieved -1 or more can be provided.

本実施形態に係る樹脂成形体を備える電子・電気機器の部品の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the components of an electronic / electric equipment provided with the resin molding which concerns on this embodiment.

以下、本発明の樹脂組成物および樹脂成形体の一例である実施形態について説明する。   Hereinafter, an embodiment as an example of the resin composition and the resin molded body of the present invention will be described.

[樹脂組成物]
本実施形態に係る樹脂組成物は、セルロースアセテートプロピオネートと、ポリカーボネートと、エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとの共重合体と、ポリカーボネート鎖を持つポリマー及びグリシジル化合物の共重合体と、を含む樹脂組成物である。
そして、セルロースアセテートプロピオネートの含有量を50phr以上80phr以下とし、ポリカーボネートの含有量を20phr以上50phr以下とし、エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとの共重合体と、ポリカーボネート鎖を持つポリマー及びグリシジル化合物の共重合体との含有量をその合計で10phr以上としている。但し、ポリカーボネート鎖を持つポリマー及びグリシジル化合物の共重合体は、ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体であるものとする。以下の記載についても同様である。
なお、「phr」とは、「per hundred resin」の略であり、全樹脂成分(本実施形態ではセルロールプロピオネート及びポリカーボネートの合計)100質量部に対する「質量部」である。
[Resin composition]
The resin composition according to the present embodiment comprises cellulose acetate propionate, polycarbonate, a copolymer of ethylene, an acrylate ester, and glycidyl methacrylate , a polymer having a polycarbonate chain, and a copolymer of a glycidyl compound. It is a resin composition containing.
The cellulose acetate propionate content is 50 phr or more and 80 phr or less, the polycarbonate content is 20 phr or more and 50 phr or less, a copolymer of ethylene, an acrylate ester and glycidyl methacrylate , a polymer having a polycarbonate chain, and glycidyl The total content of the compound and the copolymer is 10 phr or more. However, a copolymer of a polymer having a polycarbonate chain and a copolymer of a glycidyl compound is a graft copolymer in which a polycarbonate resin is a main chain and an acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate is a side chain. The same applies to the following description.
“Phr” is an abbreviation for “per hundred resin”, and is “parts by mass” with respect to 100 parts by mass of all resin components (total of cellulose propionate and polycarbonate in this embodiment).

ここで、従来、セルロール誘導体(セルロールエステル)、ポリカーボネート、及び相溶化剤を含む組成の樹脂組成物が知られている。
しかしながら、環境問題を背景に、植物由来の樹脂を多く使用することが求められる昨今、植物性由来の樹脂、つまりセルロール誘導体(セルロールエステル)を50phr以上と豊富な組成にすると、得られる樹脂成形体の寸法安定性が不十分であることがわかってきた。この傾向は、湿熱環境下(温度65℃、湿度85%の環境下を意味する、。この表現は、特に定義をしない場合、以下でも同様の条件を意味する。)でより顕著に現れることもわかってきた。
Here, conventionally, a resin composition having a composition containing a cellulose derivative (cellulose ester), a polycarbonate, and a compatibilizing agent is known.
However, in recent years, it is required to use a large amount of plant-derived resins against the background of environmental problems. Resin-molding obtained when plant-derived resins, that is, cellulose derivatives (cellulose esters), have a rich composition of 50 phr or more It has been found that the dimensional stability of the body is insufficient. This tendency may appear more prominently in a moist heat environment (which means a temperature of 65 ° C. and a humidity of 85%. Unless otherwise defined, this expression also means the same conditions below). I understand.

そこで、本実施形態に係る樹脂組成物では、セルロール誘導体(セルロールエステル)としてセルロースアセテートプロピオネートを選択し、セルロースアセテートプロピオネート50phr以上80phr以下とポリカーボネート20phr以上50phr以下とを含む組成において、エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとの共重合体と、ポリカーボネート鎖を持つポリマー及びグリシジル化合物の共重合体と、の2種の相溶化剤をその合計量10phr以上で配合する。 Therefore, in the resin composition according to the present embodiment, cellulose acetate propionate is selected as a cellulose derivative (cellulose ester), and in a composition including cellulose acetate propionate 50 phr to 80 phr and polycarbonate 20 phr to 50 phr, Two compatibilizers, a copolymer of ethylene, acrylate ester and glycidyl methacrylate , a polymer having a polycarbonate chain and a copolymer of glycidyl compound, are blended in a total amount of 10 phr or more.

上記組成により、本実施形態に係る樹脂組成物では、得られる樹脂成形体の寸法安定性が向上する。その結果、得られる樹脂成形の湿熱環境下での収縮が抑制され、例えば、応力集中等による樹脂成形体の割れ等が抑制される。
なお、この理由は定かではないが、本実施形態に係る樹脂組成物のゲル分率を測定すると、当該ゲル分率が向上しているため、相溶化剤として、エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとの共重合体(その重合成分としてのグリシジルメタクリレート)と、ポリカーボネート鎖を持つポリマー及びグリシジル化合物の共重合体(その重合成分としてのグリシジル化合物)と、に含まれるエポキシ基とセルロースアセテートプロピオネートに含まれる水酸基とが結合し、この結合により架橋構造を形成すると推測されるためである。
With the composition described above, the dimensional stability of the obtained resin molded body is improved in the resin composition according to this embodiment. As a result, shrinkage of the resulting resin molding in a moist heat environment is suppressed, and for example, cracking of the resin molded body due to stress concentration or the like is suppressed.
The reason for this is not clear, but when the gel fraction of the resin composition according to the present embodiment is measured, the gel fraction is improved, so that ethylene, acrylate ester, and glycidyl methacrylate are used as compatibilizing agents. the copolymer (glycidyl methacrylate as a polymer component), a copolymer of the polymer and glycidyl compounds having polycarbonate chain and (glycidyl compound as the polymerization component), an epoxy group and a cellulose acetate propionate contained in the This is because it is presumed that a hydroxyl group contained in is bonded and a crosslinked structure is formed by this bond.

なお、上述のように推測される作用から、エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとの共重合体、並びに、ポリカーボネート鎖を持つポリマー及びグリシジル化合物の共重合体の含有量が増えれば増えるほど架橋構造がより多く形成されることになる。したがって、エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとの共重合体、並びに、ポリカーボネート鎖を持つポリマー及びグリシジル化合物の共重合体の含有量には、理論上特に上限は存在しない。 In addition, from the effect | action estimated as mentioned above, it is a crosslinked structure, so that the content of the copolymer of ethylene, an acrylic ester, and a glycidyl methacrylate, and the polymer of a polycarbonate chain, and the copolymer of a glycidyl compound increases. More will be formed. Therefore, theoretically, there is no upper limit in particular for the content of the copolymer of ethylene, acrylic acid ester and glycidyl methacrylate, and the polymer having a polycarbonate chain and the copolymer of glycidyl compound.

特に、相溶化剤として、可とう性(特に伸び)を付与するエチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとの共重合体と、強度を付与するポリカーボネート鎖を持つポリマー及びグリシジル化合物の共重合体と、の2種の相溶化剤を適用すると、得られる樹脂成形体の可とう性(特に伸び)と強度との両立が図れるといった機械的特性が付与されることから、樹脂成形体の寸法安定性が向上すると考えられる。 In particular, as a compatibilizer, a copolymer of ethylene, an acrylate ester and glycidyl methacrylate that imparts flexibility (particularly elongation), a polymer having a polycarbonate chain that imparts strength, and a copolymer of a glycidyl compound, When the two types of compatibilizers are applied, mechanical properties such as the compatibility (especially elongation) and strength of the obtained resin molded body can be provided, so that the dimensional stability of the resin molded body is improved. It is thought to improve.

加えて、上記組成により、本実施形態に係る樹脂組成物では、得られる樹脂成形体の光沢性の低減、機械的特性(特に伸び)の向上についても実現される。機械的特性(特に伸び)の向上により、例えば、ボス等のねじ止めや、セルフタッピング等による応力集中が分散され易くなり、樹脂成形体の破損が抑制され易くなる。
ここで、樹脂成形体の光沢は表面で種類の異なる樹脂が乱反射して生じることが知られているが、相溶化剤として、エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとの共重合体とポリカーボネート鎖を持つポリマー及びグリシジル化合物の共重合体とを選択することで、乱反射が発生し難い度合いまで樹脂(セルロースアセテートプロピオネートとポリカーボネート)が分散されるため、得られる樹脂成形体の光沢性の低減されると考えられる。
そして、樹脂(セルロースアセテートプロピオネートとポリカーボネート)が分散されることから、機械的特性(特に伸び)も向上すると考えられる。
In addition, with the above composition, the resin composition according to the present embodiment can also achieve reduction in gloss and improvement in mechanical properties (particularly elongation) of the obtained resin molding. By improving the mechanical characteristics (particularly elongation), for example, stress concentration due to screwing of a boss or the like, self-tapping or the like is easily dispersed, and breakage of the resin molded body is easily suppressed.
Here, the gloss of the resin molding is known to be caused by irregular reflection of different types of resins on the surface, but as a compatibilizing agent, a copolymer of ethylene, acrylate ester and glycidyl methacrylate and a polycarbonate chain are used. The resin (cellulose acetate propionate and polycarbonate) is dispersed to the extent that irregular reflection is difficult to occur by selecting the polymer and copolymer of the glycidyl compound, so that the gloss of the resulting resin molded product is reduced. It is thought.
And since resin (cellulose acetate propionate and a polycarbonate) is disperse | distributed, it is thought that a mechanical characteristic (especially elongation) improves.

なお、本実施形態に係る樹脂組成物は、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂からなる樹脂成形体や、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂とポリカーボネート−ABSとからなる樹脂成形体等と同等の耐衝撃性、自立形状保持性(これを実現するための弾性率)を持つ樹脂成形体が得られる。   The resin composition according to the present embodiment has the same impact resistance and self-supporting properties as a resin molded body made of acrylonitrile / butadiene / styrene resin or a resin molded body made of acrylonitrile / butadiene / styrene resin and polycarbonate-ABS. A resin molded body having shape retainability (elastic modulus for realizing this) is obtained.

また、本発明の樹脂組成物は、難燃剤として、構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物を20phr以上40phr以下で含むことがよい。
これにより、得られる樹脂成形体がUL規格のUL94試験においてV−1以上を達成する。
Moreover, the resin composition of this invention is good to contain 20 phr or more and 40 phr or less of the aromatic condensed phosphate ester compound represented by Structural formula (1) as a flame retardant.
Thereby, the obtained resin molding achieves V-1 or more in UL standard UL94 test.

以下、本実施形態に係る樹脂組成物の各成分の詳細について説明する。   Hereinafter, the detail of each component of the resin composition which concerns on this embodiment is demonstrated.

(樹脂)
−セルロースアセテートプロピオネート−
セルロースアセテートプロピオネートは、セルロースをプロピオン酸でエステル化したものである。
(resin)
-Cellulose acetate propionate-
Cellulose acetate propionate is obtained by esterifying cellulose with propionic acid.

ここで、セルロースアセテートプロピオネートは、樹脂成形体の耐衝撃性を向上させる観点から、可塑剤(例えば、フタル酸エステルを除く、アジベート系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等)をセルロースアセテートプロピオネートに対して5質量%以上25質量%以下で含んだものであってもよい。
可塑剤の含有量が少なすぎると、樹脂成形体の耐衝撃性が得られ難くなり、多すぎると、樹脂組成物の流動性の低下、樹脂成形体の引張り強さが低下し易くなることがある。
Here, from the viewpoint of improving the impact resistance of the resin molded product, the cellulose acetate propionate is a cellulose acetate propioate which is a plasticizer (for example, excluding phthalate ester, an absorptive plasticizer, a polyester plasticizer, etc.). It may contain 5 mass% or more and 25 mass% or less with respect to the nate.
If the content of the plasticizer is too small, it is difficult to obtain the impact resistance of the resin molded product, and if it is too large, the fluidity of the resin composition may be lowered, and the tensile strength of the resin molded product may be easily reduced. is there.

セルロースアセテートプロピオネートの重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、10000以上100000以下の範囲であることが好ましく、15000以上80000以下の範囲であることがより好ましい。セルロースアセテートプロピオネートの重量平均分子量が10000未満の場合、流動性が過剰となり加工できない場合があり、セルロースアセテートプロピオネートの重量平均分子量が100000を超える場合には流動性が不足し加工できない場合がある。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミッションクロマトグラフィー装置(島津製作所製Prominence GPC型)を用い、測定カラムにはShim−pack GPC−80Mを使用して測定された値である。
The weight average molecular weight of cellulose acetate propionate is not particularly limited, but is preferably in the range of 10,000 to 100,000, and more preferably in the range of 15,000 to 80,000. When the weight average molecular weight of cellulose acetate propionate is less than 10,000, the fluidity may be excessive and may not be processed. When the weight average molecular weight of cellulose acetate propionate exceeds 100,000, the fluidity is insufficient and cannot be processed. There is.
The weight average molecular weight is a value measured using a gel permeation chromatography apparatus (Prominence GPC type manufactured by Shimadzu Corporation) and using a Shim-pack GPC-80M as a measurement column.

セルロールアセテートプロピオネートは、樹脂組成物中に、50phr以上80phr以下で含むが、望ましくは50phr以上75phr以下、より望ましくは50phr以上70phr以下で含むことがよい。
この含有量が少なすぎると、樹脂組成物(その成形体)が日本バイオプラスチック協会による「グリーンプラ」又は「バイオマスプラ」識別表示制度の認証が得られ難い一方、多すぎると、樹脂成形体の荷重たわみ温度(熱変形温度HDT: Heat Deflection Temperature、)が低下し易くなることがある。
Cellulose acetate propionate is contained in the resin composition at 50 phr or more and 80 phr or less, preferably 50 phr or more and 75 phr or less, more preferably 50 phr or more and 70 phr or less.
If this content is too small, it is difficult for the resin composition (its molded product) to be certified by the Japan Bioplastics Association under the “Green Plastic” or “Biomass Plastic” identification labeling system. The deflection temperature under load (heat deformation temperature HDT: Heat Defect Temperature) may be easily lowered.

−ポリカーボネート−
ポリカーボネートは、特に限定されるものではなく、例えば、繰り返し単位として、(−O−R−OCO−)を有するものが挙げられる。なお、Rは、ジフェニルプロパン、P−キシレンなどが挙げられる。−O−R−Oは、ジオキシ化合物であれば特に限定されるものではない。
ポリカーボネートとして具体的には、例えば、ビスフェノールA型ポリカーボネート、ビスフェノールS型ポリカーボネート、ビフェニル型ポリカーボネート等の、芳香族ポリカーボネートが挙げられる。
ポリカーボネートは、シリコーンや、ウンデカ酸アミドとの共重合体であってもよい。
-Polycarbonate-
The polycarbonate is not particularly limited, and examples thereof include those having (—O—R—OCO—) as a repeating unit. Examples of R include diphenylpropane and P-xylene. -O-R-O is not particularly limited as long as it is a dioxy compound.
Specific examples of the polycarbonate include aromatic polycarbonates such as bisphenol A type polycarbonate, bisphenol S type polycarbonate, and biphenyl type polycarbonate.
Polycarbonate may be a copolymer with silicone or undecamide.

ポリカーボネートの重量平均分子量は、5000以上30000以下の範囲であることが好ましく、10000以上25000以下の範囲であることがより好ましい。ポリカーボネートの重量平均分子量が5000未満の場合、流動性が過剰となり加工性が低下する場合があり、ポリカーボネートの重量平均分子量が30000を超える場合には流動性が不足して加工性が低下する場合がある。   The weight average molecular weight of the polycarbonate is preferably in the range of 5000 to 30000, more preferably in the range of 10,000 to 25000. When the weight average molecular weight of the polycarbonate is less than 5,000, the fluidity may be excessive and the processability may be lowered. When the weight average molecular weight of the polycarbonate is more than 30,000, the fluidity may be insufficient and the processability may be lowered. is there.

ポリカーボネートは、樹脂組成物中に、20phr以上50phr以下で含むが、望ましくは20phr以上45phr以下、より望ましくは20phr以上40phr以下で含むことがよい。
この含有量が、少なすぎると、樹脂成形体の荷重たわみ温度(熱変形温度HDT: Heat Deflection Temperature、)が低下し易くなる一方、多すぎると、樹脂組成物(その成形体)が日本バイオプラスチック協会による「グリーンプラ」又は「バイオマスプラ」識別表示制度の認証が得られ難くなることがある。
The polycarbonate is contained in the resin composition at 20 phr or more and 50 phr or less, preferably 20 phr or more and 45 phr or less, more preferably 20 phr or more and 40 phr or less.
If this content is too small, the deflection temperature under load (heat deformation temperature HDT: Heat Deformation Temperature) of the resin molded product tends to decrease. On the other hand, if the content is too large, the resin composition (its molded product) becomes a Japanese bioplastic. It may be difficult to obtain certification for the “Green Plastic” or “Biomass Plastic” identification system by the association.

(相溶化剤)
相溶化剤としては、エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとの共重合体(以下、相溶化剤Aと称することがある)と、ポリカーボネート鎖を持つポリマー及びグリシジル化合物の共重合体(以下、相溶化剤Bと称することがある)と、の2種の相溶化剤が適用される。
(Compatibilizer)
Examples of the compatibilizer include a copolymer of ethylene, an acrylate ester, and glycidyl methacrylate (hereinafter sometimes referred to as compatibilizer A), a polymer having a polycarbonate chain, and a copolymer of a glycidyl compound (hereinafter referred to as a phase compatibilizer). Two kinds of compatibilizers are sometimes applied.

−相溶化剤A−
相溶化剤Aは、エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートと、を共重合させたものである。構造的には、ラダ―構造でもブロック共重合体構造でもよい
-Compatibilizer A-
The compatibilizing agent A is obtained by copolymerizing ethylene, an acrylate ester, and glycidyl methacrylate . Structurally, it may be a ladder structure or a block copolymer structure .

相溶化剤Aにおいて、アクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとの共重合比は、例えば、質量比(アクリル酸エステルグリシジルメタクリレート)で、100/100以上1000/1以下であることがよく、望ましくは100/50以上1000/2以下、より望ましくは100/50以上1000/3以下である。 In the compatibilizing agent A, the copolymerization ratio between the acrylic ester and glycidyl methacrylate is, for example, 100/100 or more and 1000/1 or less in mass ratio ( acrylic ester / glycidyl methacrylate ), preferably 100. / 50 to 1000/2, more preferably 100/50 to 1000/3.

相溶化剤Aの重量平均分子量は、例えば、500以上100000以下であることがよく、望ましくは500以上750000以下、より望ましくは500以上50000以下である。   The weight average molecular weight of the compatibilizer A is, for example, preferably 500 or more and 100,000 or less, desirably 500 or more and 750,000 or less, and more desirably 500 or more and 50000 or less.

−相溶化剤B−
相溶化剤Bは、ポリカーボネート鎖を持つポリマーと、グリシジル化合物と、を共重合させた共重合体である。
-Compatibilizer B-
The compatibilizing agent B is a copolymer obtained by copolymerizing a polymer having a polycarbonate chain and a glycidyl compound.

ポリカーボネート鎖を持つポリマーとしては、ポリカーボネートと他のポリマーとのグラフトポリマーが挙げられる。
ポリカーボネートとしては、樹脂成分として説明したポリカーボネートと同様なものが挙げられ、これらの中でも、ポリカーボネートが望ましい。
他のポリマーとしては、アクリロニトリル・スチレンポリマー、ポリエチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸が挙げられ、これらの中も、アクリロニトリル・スチレンポリマーが望ましい。
Examples of the polymer having a polycarbonate chain include a graft polymer of polycarbonate and another polymer.
Examples of the polycarbonate include those similar to the polycarbonate described as the resin component, and among these, polycarbonate is desirable.
Examples of the other polymer include acrylonitrile / styrene polymer, polyethylene, polymethyl methacrylate, and polymethacrylic acid. Among these, acrylonitrile / styrene polymer is desirable.

ポリカーボネート鎖を持つポリマーにおいて、ポリカーボネートと他のポリマーとの共重合比は、例えば、質量比(ポリカーボネート/他のポリマー)で、5/100以上100/5以下であることがよく、望ましくは10/100以上100/10以下、より望ましくは10/100以上100/15以下である。   In the polymer having a polycarbonate chain, the copolymerization ratio of the polycarbonate and the other polymer is, for example, preferably 5/100 or more and 100/5 or less in mass ratio (polycarbonate / other polymer), and preferably 10 / It is 100 or more and 100/10 or less, more desirably 10/100 or more and 100/15 or less.

一方、グリシジル化合物としては、例えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等が挙げられ、好適にはグリシジルメタクリレートである。   On the other hand, examples of the glycidyl compound include glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate, and glycidyl methacrylate is preferable.

相溶化剤Bとして具体的には、例えば、芳香族ポリカーボネート及びアクリロニトリル・スチレンポリマーのグラフトポリマーとグリシジルメタクリレート(GMA)との共重合体、ポリカーボネートポリマーとアクリロニトリル・スチレンポリマーとGMAとの共重合体等が挙げられる。   Specific examples of the compatibilizer B include, for example, a copolymer of an aromatic polycarbonate and a graft polymer of acrylonitrile / styrene polymer and glycidyl methacrylate (GMA), a copolymer of a polycarbonate polymer, acrylonitrile / styrene polymer and GMA, and the like. Is mentioned.

相溶化剤Bにおいて、ポリカーボネート鎖を持つポリマーと、グリシジル化合物と、の共重合比は、例えば、質量比(ポリカーボネート鎖を持つポリマー/グリシジル化合物)で、100/100以上1000/1以下であることがよく、望ましくは100/50以上1000/2以下、より望ましくは100/50以上1000/3以下である。   In the compatibilizing agent B, the copolymerization ratio between the polymer having a polycarbonate chain and the glycidyl compound is, for example, 100/100 or more and 1000/1 or less in terms of mass ratio (polymer having a polycarbonate chain / glycidyl compound). It is preferably 100/50 or more and 1000/2 or less, more preferably 100/50 or more and 1000/3 or less.

相溶化剤Bの重量平均分子量は、例えば、500以上100000以下であることがよく、望ましくは500以上750000以下、より望ましくは500以上50000以下である。   The weight average molecular weight of the compatibilizing agent B is, for example, preferably 500 or more and 100,000 or less, desirably 500 or more and 750,000 or less, and more desirably 500 or more and 50000 or less.

−相溶化剤の含有量−
相溶化剤A及び相溶化剤Bの2種の相溶化剤は、樹脂組成物中に、その合計で、10phr以上で含むが、望ましくは15phr以上30phr以下、より望ましくは15phr以上20phr以下で含むことがよい。
この含有量が、10phr未満であると、樹脂成形体の寸法安定性が実現され難くなったり、樹脂組成物の成形性が低下し易くなることがある。
なお、相溶化剤A及び相溶化剤Bの2種の相溶化剤の含有量がある程度多くなると、相溶化剤自身の構造が作用して得られる成形体の引張強さが低下する傾向があるため、引張強さを考慮した用途に樹脂成形体を使用する場合には、20phr以下で含有することがよい。
-Content of compatibilizer-
The two compatibilizers, Compatibilizer A and Compatibilizer B, are included in the resin composition in a total of 10 phr or more, preferably 15 phr or more and 30 phr or less, more preferably 15 phr or more and 20 phr or less. It is good.
When this content is less than 10 phr, the dimensional stability of the resin molded body may be difficult to be realized, or the moldability of the resin composition may be easily lowered.
If the contents of the two compatibilizers, compatibilizer A and compatibilizer B, are increased to some extent, the tensile strength of the molded product obtained by the action of the compatibilizer itself tends to decrease. Therefore, when using a resin molding for the use which considered tensile strength, it is good to contain at 20 phr or less.

また、相溶化剤A及び相溶化剤Bの2種の相溶化剤に他の成分が共重合されている場合には、樹脂組成物を構成するセルロースアセテートプロピオネート及びポリカーボネートとの相溶性を損なわないよう、樹脂組成物中への含有量は上記範囲内で適宜調整することがよい。例えば、ポリカーボネートの含有量が相対的に多い樹脂組成物と少ない樹脂組成物とについて、上記他の成分としてポリカーボネートを多く含む相溶化剤を使用する場合には、ポリカーボネートの含有量が相対的に多い樹脂組成物よりも相対的に少ない樹脂組成物に対して、相溶化剤をより多く含有するよう調整することが良い。   In addition, when other components are copolymerized with the two compatibilizers, compatibilizer A and compatibilizer B, the compatibility with cellulose acetate propionate and polycarbonate constituting the resin composition is increased. The content in the resin composition is suitably adjusted within the above range so as not to be damaged. For example, when using a compatibilizer containing a large amount of polycarbonate as the other component for a resin composition having a relatively high polycarbonate content and a resin composition having a small content, the polycarbonate content is relatively high. It is good to adjust so that a compatibilizer may be contained more with respect to the resin composition relatively fewer than a resin composition.

ここで、相溶化剤Bは、相溶化剤Aに対して、質量で1.5以上2.5倍(望ましくは1.5倍以上2.4倍以下、より望ましくは1.5倍以上2.0倍以下)で樹脂組成物中に含むことがよい。
樹脂成形体に対して、可とう性を付与する相溶化剤Aと、強度を付与する相溶化剤Bと、の量比を上記範囲とすることで、樹脂成形体の可とう性(特に伸び)と強度との両立が図り易くなる。
Here, the compatibilizing agent B is 1.5 to 2.5 times in mass with respect to the compatibilizing agent A (preferably 1.5 to 2.4 times, more preferably 1.5 to 2 times. 0.0 times or less) in the resin composition.
By making the amount ratio of the compatibilizer A imparting flexibility and the compatibilizer B imparting strength to the resin molded body within the above range, the flexibility (particularly the elongation of the resin molded body). ) And strength are easily achieved.

(難燃剤)
難燃剤としては、リン系難燃剤、シリコーン系リン系難燃剤、含窒素系リン系難燃剤、硫酸系リン系難燃剤、無機水酸化物系リン系難燃剤等の各種難燃剤が挙げられる。
(Flame retardants)
Examples of the flame retardant include various flame retardants such as a phosphorus flame retardant, a silicone phosphorus flame retardant, a nitrogen-containing phosphorus flame retardant, a sulfuric acid phosphorus flame retardant, and an inorganic hydroxide phosphorus flame retardant.

これらの中も、難燃剤として特に好適には、下記構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物(化学名:1,3フェニレンビス(ジ2,6キシレニルホスフェート))が挙げられる。
この下記構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物により、樹脂成形体がUL規格のUL94試験においてV−1以上を達成する。
Among these, the aromatic condensed phosphate ester compound represented by the following structural formula (1) (chemical name: 1,3 phenylene bis (di2,6 xylenyl phosphate)) is particularly preferable as a flame retardant. Is mentioned.
With the aromatic condensed phosphate compound represented by the following structural formula (1), the resin molded product achieves V-1 or higher in the UL standard UL94 test.

難燃剤(特に上記芳香族縮合リン酸エステル化合物)は、樹脂組成物中に、例えば、20Phr以上40Phr以下で含むことがよい。
この含有量が、少なすぎると、樹脂成形体がUL規格のUL94試験においてV−1以上を達成し難くなる一方、多すぎると、樹脂組成物の成形性が低下することがある。
The flame retardant (in particular, the aromatic condensed phosphate ester compound) may be contained in the resin composition at, for example, 20 Phr or more and 40 Phr or less.
If this content is too small, it becomes difficult for the resin molded body to achieve V-1 or higher in the UL standard UL94 test, whereas if it is too much, the moldability of the resin composition may be lowered.

難燃剤は、上記芳香族縮合リン酸エステル化合物を用いる場合、当該上記芳香族縮合リン酸エステル化合物以外にも、これと他の難燃剤を併用してもよい。この場合、難燃剤全体としては、芳香族縮合リン酸エステル化合物を50質量%以上用いることがよい。   When the aromatic condensed phosphate compound is used as the flame retardant, in addition to the aromatic condensed phosphate compound, the flame retardant may be used in combination with another flame retardant. In this case, as a whole flame retardant, it is good to use 50 mass% or more of aromatic condensed phosphate ester compounds.

ここで、本実施形態に係る樹脂組成物は、難燃剤に加えて難燃助剤を含んでもよい。難燃助剤としては、特に制限されないが、例えば、ホウ酸系難燃助剤、アンモン系難燃助剤、無機系難燃助剤、チッ素系難燃助剤、有機系難燃助剤及びコロイド系難燃助剤からなる群から少なくとも1種が挙げられる。
ホウ酸系難燃助剤としては、例えば、ホウ酸亜鉛水和物、メタホウ酸バリウム、ほう砂などのホウ酸を含有する化合物が挙げられる。
アンモン系難燃助剤としては、例えば、硫酸アンモニウム等のアンモニア化合物が挙げられる。
無機系難燃助剤としては、例えば、フェロセンなどの酸化鉄系燃焼触媒、酸化チタンなどのチタンを含有する化合物、スルファミン酸グアニジンなどのグアニジン系化合物、さらに、ジルコニウム系化合物、モリブデン系化合物、錫系化合物、炭酸カリウムなどの炭酸塩化合物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水酸和金属及びその変性物が挙げられる。
チッ素系難燃助剤としては、例えば、トリアジン環を有するシアヌレート化合物が挙げられる。
有機系難燃助剤としては、例えば、無水クロレンド酸、無水フタル酸、ビスフェノールAを含有する化合物、グリシジルエーテルなどのグリシジル化合物、ジエチレングリコール、ペンタエリスリトールなどの多価アルコール、変性カルバミド、シリコーンオイル、オルガノシロキサン等のシリコーン化合物、リン酸塩化合物、リン酸エステル化合物等が挙げられる。
コロイド系難燃助剤としては、例えば、従来から使用されている難燃性を持つ水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどの水和金属化合物、アルミン酸化カルシウム、2水和石膏、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ砂、カオリンクレーなどの水和物、硝酸ナトリウムなどの硝酸化合物、モリブデン化合物、ジルコニウム化合物、アンチモン化合物、ドーソナイト、プロゴパイトなどの難燃性化合物のコロイドが挙げられる。
Here, the resin composition according to the present embodiment may include a flame retardant aid in addition to the flame retardant. Although it does not restrict | limit especially as a flame retardant adjuvant, For example, a boric acid flame retardant adjuvant, an Ammon flame retardant adjuvant, an inorganic flame retardant adjuvant, a nitrogen flame retardant adjuvant, an organic flame retardant adjuvant And at least one selected from the group consisting of colloidal flame retardant aids.
Examples of boric acid flame retardant aids include compounds containing boric acid such as zinc borate hydrate, barium metaborate, and borax.
Examples of ammon-based flame retardant aids include ammonia compounds such as ammonium sulfate.
Examples of inorganic flame retardant assistants include iron oxide combustion catalysts such as ferrocene, titanium-containing compounds such as titanium oxide, guanidine compounds such as guanidine sulfamate, zirconium compounds, molybdenum compounds, and tin. Examples thereof include carbonate compounds, carbonate compounds such as potassium carbonate, hydrated metals such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, and modified products thereof.
Examples of the nitrogen-based flame retardant aid include cyanurate compounds having a triazine ring.
Examples of organic flame retardant aids include chlorendic anhydride, phthalic anhydride, compounds containing bisphenol A, glycidyl compounds such as glycidyl ether, polyhydric alcohols such as diethylene glycol and pentaerythritol, modified carbamides, silicone oils, organo Examples thereof include silicone compounds such as siloxane, phosphate compounds, and phosphate ester compounds.
Examples of colloidal flame retardant aids include conventionally used hydrated metal compounds such as flame retardant aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, calcium aluminate, dihydrate gypsum, and boron. Hydrates such as zinc oxide, barium metaborate, borax, kaolin clay, nitrate compounds such as sodium nitrate, colloids of flame retardant compounds such as molybdenum compounds, zirconium compounds, antimony compounds, dosonite, and progopite.

(その他成分)
本実施形態に係る樹脂組成物は、効果を損なわない範囲で上記各成分の他、その他の成分を含んでいてもよい。
その他の成分としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、離型剤、耐光剤、耐候剤、着色剤、顔料、改質剤、帯電防止剤、耐加水分解防止剤、充填剤、補強剤(ガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレー、マイカ、ガラスフレーク、ミルドガラス、ガラスビーズ、結晶性シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミナ、ボロンナイトライド等)等が挙げられる。
その他成分は、樹脂組成物中に、例えば、0phr以上10phr以下であることがよく、0phr以上5phr以下であることがより望ましい。ここで、「0phr」とはその他の成分を含まない形態を意味する。
(Other ingredients)
The resin composition according to the present embodiment may contain other components in addition to the above components as long as the effects are not impaired.
Examples of other components include plasticizers, antioxidants, mold release agents, light proofing agents, weathering agents, colorants, pigments, modifiers, antistatic agents, antihydrolysis agents, fillers, reinforcing agents ( Glass fiber, carbon fiber, talc, clay, mica, glass flake, milled glass, glass bead, crystalline silica, alumina, silicon nitride, alumina nitride, boron nitride, etc.).
In the resin composition, the other component is, for example, preferably 0 phr or more and 10 phr or less, and more preferably 0 phr or more and 5 phr or less. Here, “0 phr” means a form containing no other components.

(樹脂組成物の製造方法)
本実施形態に係る樹脂組成物は、上記各成分を溶融混練することにより製造される。
ここで、溶融混練の手段としては公知の手段を用いることができ、例えば、二軸押出し機、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等が挙げられる。
(Production method of resin composition)
The resin composition according to this embodiment is produced by melting and kneading the above components.
Here, a known means can be used as the melt kneading means, and examples thereof include a twin screw extruder, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single screw extruder, a multi-screw extruder, and a kneader.

[樹脂成形体]
本実施形態に係る樹脂成形体は、上記本実施形態に係る樹脂組成物を含んで構成される。具体的には、本実施形態に係る樹脂成形体は、上記本実施形態に係る樹脂組成物を成形することにより得られる。
なお、例えば射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形、カレンダ成形、コーテイング成形、キャスト成形、ディッピング成形、真空成形、トランスファ成形などの成形方法により本実施形態に係る樹脂組成物を成形し、本実施形態に係る樹脂成形体が得られる。
[Resin molding]
The resin molding which concerns on this embodiment is comprised including the resin composition which concerns on the said this embodiment. Specifically, the resin molded body according to the present embodiment is obtained by molding the resin composition according to the present embodiment.
For example, the resin composition according to the present embodiment is molded by a molding method such as injection molding, extrusion molding, blow molding, hot press molding, calendar molding, coating molding, cast molding, dipping molding, vacuum molding, transfer molding, The resin molding which concerns on this embodiment is obtained.

ここで、上記本実施形態に係る樹脂組成物の成形温度(例えば押出温度、射出温度)としては、例えば、180℃以上230℃以下であることがよい。
ここで、ポリカーボネートは本来240℃以上の成形温度が必要であるが、セルロースアセテートプロピオネートと共に、相溶化剤A及び相溶化剤Bの2種の相溶化剤を併用することで、上記範囲の成形温度での成形が実現される。
Here, as a molding temperature (for example, extrusion temperature, injection temperature) of the resin composition concerning the above-mentioned embodiment, it is good that it is 180 ° C or more and 230 ° C or less, for example.
Here, the polycarbonate originally requires a molding temperature of 240 ° C. or more, but by using two compatibilizers, compatibilizer A and compatibilizer B, together with cellulose acetate propionate, Molding at the molding temperature is realized.

前記射出成形は、例えば、日精樹脂工業製NEX500、NEX150、日精樹脂工業製NEX70000、東芝機械製SE50D等の市販の装置を用いて行ってもよい。この際、シリンダ温度としては、樹脂の分解抑制の観点から、170℃以上230℃以下の範囲とすることが好ましく、180℃以上230℃以下の範囲とすることがより好ましい。また、金型温度としては、生産性の観点から、30℃以上100℃以下の範囲とすることが好ましく、30℃以上60℃以下の範囲とすることがより好ましい。   The injection molding may be performed using a commercially available apparatus such as NEX500, NEX150 manufactured by Nissei Plastic Industry, NEX70000 manufactured by Nissei Plastic Industry, SE50D manufactured by Toshiba Machine. At this time, the cylinder temperature is preferably in the range of 170 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, and more preferably in the range of 180 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, from the viewpoint of suppressing decomposition of the resin. The mold temperature is preferably in the range of 30 ° C. to 100 ° C., more preferably in the range of 30 ° C. to 60 ° C. from the viewpoint of productivity.

本実施形態に係る樹脂成形体は、電子・電気機器、家電製品、容器、自動車内装材などの用途に好適に用いられる。より具体的には、家電製品や電子・電気機器などの筐体、各種部品など、ラッピングフィルム、CD−ROMやDVDなどの収納ケース、食器類、食品トレイ、飲料ボトル、薬品ラップ材などであり、中でも、電子・電気機器の部品に好適である。   The resin molded body according to the present embodiment is suitably used for applications such as electronic / electrical equipment, home appliances, containers, automobile interior materials, and the like. More specifically, housings such as home appliances and electronic / electrical equipment, various parts, wrapping films, storage cases such as CD-ROMs and DVDs, tableware, food trays, beverage bottles, chemical wrap materials, etc. Especially, it is suitable for parts of electronic / electric equipment.

図1は、本実施形態に係る成形体を備える電子・電気機器の部品の一例である画像形成装置を、前側から見た外観斜視図である。
図1の画像形成装置100は、本体装置110の前面にフロントカバー120a,120bを備えている。これらのフロントカバー120a,120bは、操作者が装置内を操作するよう開閉自在となっている。これにより、操作者は、トナーが消耗したときにトナーを補充したり、消耗したプロセスカートリッジを交換したり、装置内で紙詰まりが発生したときに詰まった用紙を取り除いたりする。図1には、フロントカバー120a,120bが開かれた状態の装置が示されている。
FIG. 1 is an external perspective view of an image forming apparatus, which is an example of a part of an electronic / electric device provided with a molded body according to the present embodiment, as viewed from the front side.
The image forming apparatus 100 in FIG. 1 includes front covers 120 a and 120 b on the front surface of the main body device 110. These front covers 120a and 120b can be freely opened and closed so that an operator can operate the inside of the apparatus. Thus, the operator replenishes the toner when the toner is exhausted, replaces the exhausted process cartridge, or removes the jammed paper when a paper jam occurs in the apparatus. FIG. 1 shows the apparatus with the front covers 120a and 120b opened.

本体装置110の上面には、用紙サイズや部数等の画像形成に関わる諸条件が操作者からの操作によって入力される操作パネル130、および、読み取られる原稿が配置されるコピーガラス132が設けられている。また、本体装置110は、その上部に、コピーガラス132上に原稿を搬送する自動原稿搬送装置134を備えている。更に、本体装置110は、コピーガラス132上に配置された原稿画像を走査して、その原稿画像を表わす画像データを得る画像読取装置を備えている。この画像読取装置によって得られた画像データは、制御部を介して画像形成ユニットに送られる。なお、画像読取装置および制御部は、本体装置110の一部を構成する筐体150の内部に収容されている。また、画像形成ユニットは、着脱自在なプロセスカートリッジ142として筐体150に備えられている。プロセスカートリッジ142の着脱は、操作レバー144を回すことによって行われる。   On the upper surface of the main unit 110, an operation panel 130 on which various conditions relating to image formation such as a paper size and the number of copies are input by an operation of an operator, and a copy glass 132 on which a document to be read is arranged are provided. Yes. In addition, the main body device 110 includes an automatic document conveying device 134 that conveys a document on the copy glass 132 at the top thereof. Further, main device 110 includes an image reading device that scans a document image placed on copy glass 132 and obtains image data representing the document image. Image data obtained by the image reading apparatus is sent to the image forming unit via the control unit. Note that the image reading device and the control unit are housed in a housing 150 that forms part of the main body device 110. The image forming unit is provided in the housing 150 as a detachable process cartridge 142. The process cartridge 142 is attached and detached by turning the operation lever 144.

本体装置110の筐体150には、トナー収容部146が取り付けられており、トナー供給口148からトナーが補充される。トナー収容部146に収容されたトナーは現像装置に供給されるようになっている。   A toner container 146 is attached to the casing 150 of the main body device 110, and toner is replenished from the toner supply port 148. The toner stored in the toner storage unit 146 is supplied to the developing device.

一方、本体装置110の下部には、用紙収納カセット140a,140b,140cが備えられている。また、本体装置110には、一対のローラで構成される搬送ローラが装置内に複数個配列されることによって、用紙収納カセットの用紙が上部にある画像形成ユニットまで搬送される搬送経路が形成されている。なお、各用紙収納カセットの用紙は、搬送経路の端部近傍に配置された用紙取出し機構によって1枚ずつ取り出されて、搬送経路へと送り出される。また、本体装置110の側面には、手差しの用紙供給部136が備えられており、ここからも用紙が供給される。   On the other hand, sheet storage cassettes 140a, 140b, and 140c are provided at the lower portion of the main unit 110. In addition, the main body apparatus 110 has a plurality of conveying rollers formed of a pair of rollers arranged in the apparatus, thereby forming a conveying path through which the sheets of the sheet storage cassette are conveyed to the upper image forming unit. ing. The paper in each paper storage cassette is taken out one by one by a paper take-out mechanism disposed near the end of the transport path and sent out to the transport path. Further, a manual paper supply unit 136 is provided on a side surface of the main apparatus 110, and paper is supplied from here.

画像形成ユニットによって画像が形成された用紙は、本体装置110の一部を構成する筐体152によって支持された相互に接触する2個の定着ロールの間に順次移送された後、本体装置110の外部に排紙される。本体装置110には、用紙供給部136が設けられている側と反対側に用紙排出部138が複数備えられており、これらの用紙排出部に画像形成後の用紙が排出される。   The paper on which the image is formed by the image forming unit is sequentially transferred between two fixing rolls that are supported by a casing 152 that forms part of the main body device 110 and is in contact with each other. Paper is discharged to the outside. The main body device 110 is provided with a plurality of paper discharge sections 138 on the side opposite to the side where the paper supply section 136 is provided, and the paper after image formation is discharged to these paper discharge sections.

画像形成装置100において、例えば、フロントカバー120a,120b、プロセスカートリッジ142の外装、筐体150、および筐体152に、本実施形態に係る樹脂成形体が用いられている。   In the image forming apparatus 100, for example, the resin molded body according to the present embodiment is used for the front covers 120a and 120b, the exterior of the process cartridge 142, the casing 150, and the casing 152.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

[実施例1〜31、比較例1〜10]
表1〜表5に従った成分を2軸混練装置(東芝機械製、TEM58SS)にて、シリンダ温度210℃で混練し、樹脂組成物のペレットを得た。
得られたペレットを、射出成型機(東芝機械社製、製品名「NEX500」)を用いてシリンダ温度210℃、金型温度50℃で射出成型し、ISO多目的ダンベル試験片(ISO527引張試験、ISO178曲げ試験に対応、試験部厚さ4mm、幅10mm)と、UL−94におけるVテスト用UL試験片(厚さ:0.8mm、1.6mm)を成形した。
[Examples 1-31, Comparative Examples 1-10]
The components according to Tables 1 to 5 were kneaded at a cylinder temperature of 210 ° C. with a biaxial kneader (Toshiba Machine, TEM58SS) to obtain resin composition pellets.
The obtained pellets were injection molded at a cylinder temperature of 210 ° C. and a mold temperature of 50 ° C. using an injection molding machine (product name “NEX500” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and ISO multipurpose dumbbell test pieces (ISO527 tensile test, ISO178). Corresponding to a bending test, a test part thickness of 4 mm and a width of 10 mm) and a UL test piece for V test in UL-94 (thickness: 0.8 mm, 1.6 mm) were molded.

[評価]
(植物度)
各例で使用した樹脂組成物について、植物度を下記式により算出した。
式:植物度=セルロースアセテートプロピオネート質量×(セルロース質量/セルロースアセテートプロピオネート質量)/全質量
[Evaluation]
(Plant degree)
About the resin composition used in each example, the plant degree was computed by the following formula.
Formula: Plant degree = cellulose acetate propionate mass × (cellulose mass / cellulose acetate propionate mass) / total mass

(光沢)
得られたISO多目的ダンベル試験片を目視し、光沢の有無について調べた。
(Glossy)
The obtained ISO multipurpose dumbbell test piece was visually observed and examined for gloss.

(難燃性)
−UL−V試験−
Vテスト用UL試験片を用い、UL−94HB試験に規定の方法に準拠して、ULチャンバ(東洋精機製)にて、UL−Vテストを実施した。結果の表示は、難燃性が高い方から順にV−0、V−1、V−2、HBであり、HBより劣る場合、即ち試験片が延焼してしまった場合を「failure」と示した。
なお、射出成形できず、試験片を作製できなかったものは、実質上生産不可能という理由から、検討を中止した。
(Flame retardance)
-UL-V test-
Using the UL test piece for V test, the UL-V test was performed in the UL chamber (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) in accordance with the method prescribed in the UL-94HB test. The display of the results is V-0, V-1, V-2, HB in order from the higher flame retardancy, and indicates the case where it is inferior to HB, that is, the case where the test piece has spread, as “failure”. It was.
In addition, since the injection molding could not be performed and the test piece could not be manufactured, the study was stopped because it was practically impossible to produce.

(機械的特性)
−引張り強さ、伸び−
ISO多目的ダンベル試験片を用い、ISO527に準拠して、評価装置(島津製作所製、精密万能試験機オートグラフAG−IS 5kN)にて、引張り強さ、及び伸びについて測定した。
(Mechanical properties)
-Tensile strength, elongation-
Using an ISO multi-purpose dumbbell test piece, tensile strength and elongation were measured with an evaluation apparatus (manufactured by Shimadzu Corporation, precision universal testing machine Autograph AG-IS 5 kN) in accordance with ISO 527.

−耐衝撃性−
ISO多目的ダンベル試験片にノッチ加工を施し、これを用い、JIS−K7111(2006年)に準拠して、評価装置(東洋精機製DG−UB2)にて、シャルピー衝撃試験より耐衝撃性を測定した。
-Impact resistance-
The ISO multi-purpose dumbbell test piece was notched and used to measure the impact resistance from the Charpy impact test using an evaluation device (DG-UB2 manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) in accordance with JIS-K7111 (2006). .

−荷重たわみ温度(HDT)−
ISO多目的ダンベル試験片を用い、ISO178曲げ試験に準拠して、HDT測定装置(東洋精機社製、HDT−3)を用にて、1.8MPaの荷重における荷重たわみ温度を測定した。
-Deflection temperature under load (HDT)-
Using an ISO multi-purpose dumbbell test piece, the deflection temperature under a load of 1.8 MPa was measured using an HDT measuring device (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., HDT-3) in accordance with the ISO 178 bending test.

(耐湿熱性)
−湿熱試験後の耐衝撃性−
ISO多目的ダンベル試験片に対して、次のようにして湿熱試験を行った後、上記同様にして耐衝撃性を測定した。
湿熱試験は、湿熱試験機(THN042PA;ADVANTEC製)にて65℃×85%×400時間の条件で行った。
(Moisture and heat resistance)
-Impact resistance after wet heat test-
A wet heat test was performed on the ISO multipurpose dumbbell test piece as follows, and the impact resistance was measured in the same manner as described above.
The wet heat test was performed with a wet heat tester (THN042PA; manufactured by ADVANTEC) under conditions of 65 ° C. × 85% × 400 hours.

−寸法安定性−
ISO多目的ダンベル試験片に対して、上記湿熱試験を行う前後で、ダンベル試験片のTD方向(幅方向)の寸法変化(湿熱試験前/湿熱試験後)を調べた。
-Dimensional stability-
Before and after performing the wet heat test on the ISO multipurpose dumbbell test piece, the dimensional change (before the wet heat test / after the wet heat test) of the dumbbell test piece was examined.

表1〜表5の詳細は、以下の通りである。
−樹脂−
・CAP482(イーストマンケミカル社製):セルロースアセテートプロピオネート
・TP360A40000−12(イーストマンケミカル社製):セルロースアセテートプロピオネート
・カリバー200(住友ダウ社製):ポリカーボネート(重量平均分子量 約26000)
−相溶化剤−
・モディパーCL430G(日本油脂社製):ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体
・lotadar8900(アルケマ社製):エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレート(GMA)との共重合体
−難燃剤−
・PX−200(大八化学社製):構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物
・CR−741(大八化学社製):下記構造式参照
・PX−202(大八化学社製):下記構造式参照
−難燃助剤−
・アピノン901(三和ケミカル社製):硫酸メラミン
Details of Tables 1 to 5 are as follows.
-Resin-
CAP482 (manufactured by Eastman Chemical): cellulose acetate propionate TP360A40000-12 (manufactured by Eastman Chemical): cellulose acetate propionate Caliber 200 (manufactured by Sumitomo Dow): polycarbonate (weight average molecular weight of about 26000)
-Compatibilizer-
Modiper CL430G (manufactured by NOF Corporation): Graft copolymer in which polycarbonate resin is the main chain and acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate is a side chain. Lotadar 8900 (manufactured by Arkema): ethylene and acrylic acid Copolymer of ester and glycidyl methacrylate (GMA)-Flame retardant-
PX-200 (manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.): aromatic condensed phosphate ester compound represented by structural formula (1) CR-741 (manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.): Refer to the structural formula below PX-202 (large Hachigaku Co., Ltd.): Refer to the following structural formula-Flame retardant aid-
・ Apinon 901 (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.): Melamine sulfate

本実施例では、ポリカーボネートおよびセルロースアセテートプロピオネートに加えて、相溶化剤として2種類の相溶化剤を特定量で併用することにより、比較例に比べて、寸法安定性が向上した。さらに、特定の難燃剤を特定量併用することにより、V−1以上の難燃性が得られた。
上記結果から、本実施形態に係る樹脂組成物は、成形体にした場合に寸法安定性に優れ、画像形成装置の筐体の製造に好適であることがわかる。また、本実施形態に係る樹脂成形体は、寸法安定性に優れ、画像形成装置の筐体に好適であることがわかる。
In this example, in addition to polycarbonate and cellulose acetate propionate, dimensional stability was improved as compared with the comparative example by using two kinds of compatibilizers as specific compatibilizers. Furthermore, flame retardance of V-1 or higher was obtained by using a specific amount of a specific flame retardant together.
From the above results, it can be seen that the resin composition according to the present embodiment is excellent in dimensional stability when formed into a molded body and is suitable for manufacturing a housing of an image forming apparatus. In addition, it can be seen that the resin molded body according to the present embodiment is excellent in dimensional stability and is suitable for a housing of an image forming apparatus.

100 画像形成装置
110 本体装置
120a、120b フロントカバー
136 用紙供給部
138 用紙排出部
142 プロセスカートリッジ
150、152 筐体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Image forming apparatus 110 Main body apparatus 120a, 120b Front cover 136 Paper supply part 138 Paper discharge part 142 Process cartridge 150, 152 Case

Claims (6)

セルロースアセテートプロピオネートを50phr以上80phr以下と、
ポリカーボネートを20phr以上50phr以下と、
エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとを共重合させた、ラダー構造又はブロック構造の共重合体、及び、ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を合計で10phr以上と
を含む樹脂組成物。
50 to 80 phr cellulose acetate propionate,
Polycarbonate from 20 phr to 50 phr,
Copolymer of ethylene, acrylic acid ester and glycidyl methacrylate, ladder structure or block structure copolymer, and polycarbonate resin is the main chain, and acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate is the side chain. A resin composition containing a total of 10 phr or more of a certain graft copolymer .
前記エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとを共重合させた、ラダー構造又はブロック構造の共重合体、及び、ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を合計10phr以上30phr以下で含む請求項1に記載の樹脂組成物。 A copolymer of ladder structure or block structure obtained by copolymerizing ethylene, acrylate ester and glycidyl methacrylate, and a polycarbonate resin is a main chain, and an acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate is a side chain. The resin composition according to claim 1, comprising a graft copolymer of 10 phr or more and 30 phr or less in total. さらに、下記構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物を20phr以上40phr以下含む請求項1又は2に記載の樹脂組成物。
Furthermore, the resin composition of Claim 1 or 2 containing 20 phr or more and 40 phr or less of the aromatic condensed phosphate ester compound represented by following Structural formula (1).
セルロースアセテートプロピオネートを50phr以上80phr以下と、
ポリカーボネートを20phr以上50phr以下と、
エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとを共重合させた、ラダー構造又はブロック構造の共重合体、及び、ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を合計で10phr以上30phr以下と
を含む樹脂成形体。
50 to 80 phr cellulose acetate propionate,
Polycarbonate from 20 phr to 50 phr,
Copolymer of ethylene, acrylic acid ester and glycidyl methacrylate, ladder structure or block structure copolymer, and polycarbonate resin is the main chain, and acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate is the side chain. A resin molded article containing a certain graft copolymer in a total of 10 phr or more and 30 phr or less.
前記エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレートとを共重合させた、ラダー構造又はブロック構造の共重合体、及び、ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を合計10phr以上30phr以下で含む請求項4に記載の樹脂成形体。 A copolymer of ladder structure or block structure obtained by copolymerizing ethylene, acrylate ester and glycidyl methacrylate, and a polycarbonate resin is a main chain, and an acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate is a side chain. The resin molded product according to claim 4 , wherein the graft copolymer is a total of 10 phr or more and 30 phr or less. さらに、下記構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物を20phr以上40phr以下含む請求項4又は5に記載の樹脂成形体。
Furthermore, the resin molding of Claim 4 or 5 containing 20 phr or more and 40 phr or less of aromatic condensed phosphate ester compounds represented by following Structural formula (1).
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