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JP5582327B2 - Oil-resistant double-sided adhesive tape - Google Patents

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JP5582327B2
JP5582327B2 JP2008057677A JP2008057677A JP5582327B2 JP 5582327 B2 JP5582327 B2 JP 5582327B2 JP 2008057677 A JP2008057677 A JP 2008057677A JP 2008057677 A JP2008057677 A JP 2008057677A JP 5582327 B2 JP5582327 B2 JP 5582327B2
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Description

本発明は、携帯電子機器の部品固定に用いられる、人間の皮脂などの油状成分に対する耐油性に優れる両面粘着テープに関する。   The present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive tape excellent in oil resistance against oily components such as human sebum, which is used for fixing parts of portable electronic devices.

携帯電話、PHS、デジタルカメラ、電子手帳、携帯音楽プレーヤー、携帯型ゲーム機、スマートフォン等の携帯電子機器においては、画像表示モジュールの表面に設けられる表面パネルと筐体の接合や、キーシート(シート状のキーボード)の固定をはじめ、各種部材やモジュールの接着固定に両面粘着テープが使用されている。   In portable electronic devices such as mobile phones, PHS, digital cameras, electronic notebooks, portable music players, portable game machines, smartphones, etc., a surface panel provided on the surface of an image display module is joined to a casing, a key sheet (sheet Double-sided adhesive tape is used for fixing various members and modules.

携帯電子機器の部品固定用に使用される粘着テープとしては、粘着剤が、電子機器を落下した際に発生する最大固有振動数以上の振動数帯に、損失正接tanδの極大値を持ち、かつ該損失正接tanδの極大値が1以上である両面粘着シートが開示されている(特許文献1参照)。   As an adhesive tape used for fixing parts of portable electronic devices, the adhesive has a maximum value of loss tangent tan δ in a frequency band equal to or higher than the maximum natural frequency generated when the electronic device is dropped, and A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which the maximum value of the loss tangent tan δ is 1 or more is disclosed (see Patent Document 1).

更に、基材の両側に粘着剤層を有する両面粘着テープにおいて、少なくとも片側の粘着剤層がポリジオルガノシロキサンを含むシリコーン系粘着剤層であり、かつ−60〜100℃の測定温度範囲における動的粘弾性測定の正接損失(tanδ)値の極大値を示す温度が−5℃以上70℃以下であることを特徴とする両面粘着テープが開示されている(特許文献2参照)。   Furthermore, in the double-sided pressure-sensitive adhesive tape having pressure-sensitive adhesive layers on both sides of the substrate, at least one pressure-sensitive adhesive layer is a silicone-based pressure-sensitive adhesive layer containing polydiorganosiloxane and is dynamic in a measurement temperature range of −60 to 100 ° C. There is disclosed a double-sided pressure-sensitive adhesive tape characterized in that the temperature at which the tangent loss (tan δ) value of viscoelasticity measurement shows a maximum value is −5 ° C. or more and 70 ° C. or less (see Patent Document 2).

更に、−40〜−15℃の温度域に損失正接(tanδ)の極大値を持ち、特定の被着体に対する面接着強度が19N/cm以上の粘着剤層が支持体の両面に設けられた両面粘着シートが開示されている(特許文献3参照)。当該両面粘着シートは、特定の粘着剤層を有することにより、良好な接着力を有し、物体の落下時の衝撃による部品の脱落が生じにくいという優れた耐衝撃性を有するものである。 Furthermore, a pressure-sensitive adhesive layer having a maximum value of loss tangent (tan δ) in a temperature range of −40 to −15 ° C. and having a surface adhesive strength of 19 N / cm 2 or more with respect to a specific adherend is provided on both surfaces of the support. A double-sided PSA sheet is disclosed (see Patent Document 3). The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has a specific pressure-sensitive adhesive layer, has a good adhesive force, and has excellent impact resistance such that parts are not easily dropped due to an impact when the object falls.

ところで、携帯電子機器のうち携帯電話やPHS、デジタルカメラなどは用途上、人の顔(皮膚)や頭髪などと接触する機会が多い。皮膚や頭髪の表面には汗の他に皮脂や化粧品類などの油状成分が存在するため、これらの機器を長期間使用しているうちに、例えば保護パネルと筐体の接合部端部から徐々に浸入し、両面粘着テープの粘着剤層にまで浸透する場合がある。油状成分は粘着剤を軟化・膨潤させる作用があるため、デザインによっては両面粘着テープまたは粘着剤が接合部端部や保護パネルの情報表示部分にはみ出し、外観を損なうことがあった。   By the way, mobile phones, PHS, digital cameras, and the like among portable electronic devices have many opportunities to come into contact with human faces (skins), hairs, and the like. Since there are oily components such as sebum and cosmetics in addition to sweat on the surface of the skin and hair, while these devices are used for a long time, for example, gradually from the end of the joint between the protective panel and the housing May penetrate into the pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape. Since the oily component has the effect of softening and swelling the pressure-sensitive adhesive, depending on the design, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or the pressure-sensitive adhesive protrudes to the joint display end portion or the information display portion of the protective panel, which may impair the appearance.

しかしながら、皮脂などの油状成分に対する耐性(以下、耐油性)に関しては、何ら技術的な検討がされておらず、そのような課題に対しては更なる検討が必要であった。
特開2002−188061号公報 特開2003−313515号公報 特開2005−187513号公報
However, no technical studies have been made on the resistance to oily components such as sebum (hereinafter referred to as oil resistance), and further studies have been necessary for such problems.
JP 2002-188061 A JP 2003-313515 A JP 2005-187513 A

したがって、本発明が解決しようとする課題は、皮脂等の油状成分の浸透があった場合であっても粘着剤が軟化・膨潤されにくく、携帯電子機器の部品固定に用いた際に、両面粘着テープや粘着剤がはみ出さない耐油性に優れる両面粘着テープを提供するものである。   Therefore, the problem to be solved by the present invention is that the adhesive is not easily softened / swelled even when oily components such as sebum permeate, and the double-sided adhesive is used when fixing parts of portable electronic devices. The present invention provides a double-sided pressure-sensitive adhesive tape excellent in oil resistance that does not protrude from the tape or pressure-sensitive adhesive.

本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究した結果、皮脂等の油状成分に対する耐油性に優れる両面粘着テープを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found a double-sided pressure-sensitive adhesive tape excellent in oil resistance against oily components such as sebum, and have completed the present invention.

すなわち本発明は、携帯電子機器の部品を固定するための両面粘着テープであって、幅3mm、長さ4cm、厚さ160μmの両面粘着テープをABS板に貼付し、前記両面粘着テープをオレイン酸で覆って50℃で3日間静置し、次いでアクリル板を貼り合わせて80℃で4日間1kgの荷重をかけた後荷重を除去し、23℃で3時間静置した際の前記両面粘着テープの幅の変化率が15%以下であることを特徴とする耐油性両面粘着テープを提供するものである。   That is, the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for fixing parts of a portable electronic device, wherein the double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a width of 3 mm, a length of 4 cm and a thickness of 160 μm is attached to an ABS plate, and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is attached to oleic acid. And then left to stand at 50 ° C. for 3 days, and then the acrylic sheet was pasted together, applied with 1 kg of load at 80 ° C. for 4 days, the load was removed, and the double-sided adhesive tape was left to stand at 23 ° C. for 3 hours. An oil-resistant double-sided pressure-sensitive adhesive tape is provided in which the rate of change in the width is 15% or less.

本発明の両面粘着テープは、良好な接着性と優れた耐油性を有する。このため、例えば携帯電話の画像表示モジュールの表面に設けられる表面パネルと筐体との接合部端部から皮脂等の油状成分の浸透があった場合であっても、両面粘着テープや粘着剤のはみ出しによる外観不良を防止できる。   The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has good adhesion and excellent oil resistance. For this reason, for example, even when there is permeation of oily components such as sebum from the end of the joint between the surface panel provided on the surface of the image display module of the mobile phone and the housing, the double-sided adhesive tape or adhesive Appearance defects due to protrusion can be prevented.

本発明の耐油性両面粘着テープは、幅3mm、長さ4cm、厚さ160μmの両面粘着テープをABS(アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン)板に貼付し、前記両面粘着テープをオレイン酸で覆って50℃で3日間静置し、次いでアクリル板を貼り合わせて80℃で4日間1kgの荷重をかけた後、荷重を除去して23℃で3時間静置した際の前記両面粘着テープの幅の変化率が15%以下であることを特徴とする耐油性両面粘着テープである。   The oil-resistant double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a width of 3 mm, a length of 4 cm, and a thickness of 160 μm attached to an ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) plate, and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape covered with oleic acid Change the width of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape when the acrylic plate was bonded together and a 1 kg load was applied at 80 ° C. for 4 days, and then the load was removed and left at 23 ° C. for 3 hours. The oil-resistant double-sided pressure-sensitive adhesive tape is characterized in that the rate is 15% or less.

本発明の耐油性両面粘着テープのオレイン酸での耐油性試験前後の幅方向の長さの変化率は15%以下であるが、好ましくは10%以下、さらに好ましくは5%以下である。変化率が15%以下であれば、本発明の耐油性両面粘着テープにより携帯電子機器と部品の接合部から皮脂等の油状成分が浸透した場合であっても、粘着剤のはみ出しがなく外観不良等のトラブルが発生しにくい。   The rate of change of the length in the width direction before and after the oil resistance test with oleic acid of the oil-resistant double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is 15% or less, preferably 10% or less, more preferably 5% or less. If the rate of change is 15% or less, even if oily components such as sebum permeate from the joint between the portable electronic device and the component by the oil-resistant double-sided adhesive tape of the present invention, the adhesive does not protrude and the appearance is poor. Such troubles are unlikely to occur.

本発明の耐油性両面粘着テープに使用する粘着剤層は、前記した耐油性試験前後の変化率を満たすものであれば従来公知の粘着剤からなる層を使用できるが、モノマー成分としてn−ブチルアクリレートと極性基含有モノマーとを使用し、n−ブチルアクリレートの使用量がアクリル共重合体中のモノマー成分の70質量%以上であるアクリル系共重合体を含有するアクリル系粘着剤組成物からなる層であることが好ましい。   As the pressure-sensitive adhesive layer used in the oil-resistant double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, a layer made of a conventionally known pressure-sensitive adhesive can be used as long as it satisfies the change rate before and after the oil resistance test. It consists of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer that uses an acrylate and a polar group-containing monomer, and the amount of n-butyl acrylate used is 70% by mass or more of the monomer component in the acrylic copolymer. A layer is preferred.

前記アクリル系共重合体中のn−ブチルアクリレートの含有率は、好ましくは70〜99.9質量%、より好ましくは80〜99質量%、さらに好ましくは87〜98.5質量%である。n−ブチルアクリレートの含有率を当該範囲とすることで、優れた耐油性を実現できる。   The content of n-butyl acrylate in the acrylic copolymer is preferably 70 to 99.9% by mass, more preferably 80 to 99% by mass, and still more preferably 87 to 98.5% by mass. By setting the content of n-butyl acrylate in this range, excellent oil resistance can be realized.

また、前記n−ブチルアクリレートの含有率が範囲内であるならば、n−ブチルアクリレート以外の炭素数が1〜14のアルキル側鎖を有する(メタ)アクリレート、スチレン、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル(メタ)アクリレート等の脂環族骨格を持つ(メタ)アクリル酸アルキルエステル等、その他の共重合が可能なビニルモノマーを添加してもよい。   Further, if the content of the n-butyl acrylate is within the range, (meth) acrylate having an alkyl side chain having 1 to 14 carbon atoms other than n-butyl acrylate, styrene, cyclohexyl (meth) acrylate, tetrahydro (Meth) acrylic acid alkyl esters having an alicyclic skeleton such as furfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, etc. You may add the vinyl monomer which can be copolymerized.

また、本発明に使用するアクリル系共重合体は、極性基含有モノマーとして極性基を有するビニルモノマーを使用することが好ましい。極性基を有するビニルモノマーとしては、水酸基を有するビニルモノマー、カルボキシル基を有するビニルモノマー、アミド基を有するビニルモノマー等が挙げられる。   The acrylic copolymer used in the present invention preferably uses a vinyl monomer having a polar group as the polar group-containing monomer. Examples of the vinyl monomer having a polar group include a vinyl monomer having a hydroxyl group, a vinyl monomer having a carboxyl group, and a vinyl monomer having an amide group.

水酸基を含有するビニルモノマーとしては、例えば2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレートを使用でき、中で2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートを共重合成分として使用するのが好ましい。   Examples of the vinyl monomer containing a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and caprolactone-modified (meth) acrylate. Hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate and polypropylene glycol (meth) acrylate can be used, among which 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxy It is preferred to use hexyl (meth) acrylate as a copolymerization component.

カルボキシル基を含有するビニルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、(メタ)アクリル酸2量体、エチレンオキサイド変性コハク酸アクリレート等を使用でき、なかでもアクリル酸を共重合成分として使用するのが好ましい。   As vinyl monomers containing a carboxyl group, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, crotonic acid, (meth) acrylic acid dimer, ethylene oxide modified succinic acid acrylate, etc. can be used. It is preferable to use it as a copolymerization component.

アミド基を有するビニルモノマーとしては、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、2−(パーヒドロフタルイミド−N−イル)エチルアクリレート等のアミド基含有ビニルモノマーを使用でき、中でもN−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリンを共重合成分として使用するのが好ましい。   Examples of vinyl monomers having an amide group include amides such as N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, and 2- (perhydrophthalimido-N-yl) ethyl acrylate. A group-containing vinyl monomer can be used, and among them, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylcaprolactam, and acryloylmorpholine are preferably used as a copolymerization component.

その他の極性基を有するビニルモノマーとして、酢酸ビニル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。   Examples of vinyl monomers having other polar groups include vinyl acetate, acrylonitrile, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like.

極性基を有するビニルモノマーの含有量は、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分の0.1〜20質量%であることが好ましく、1〜13質量%であることがより好ましく、1.5〜8質量%であることが更に好ましい。当該範囲で含有することにより、粘着剤の凝集力や保持力、接着性を好適な範囲に調整しやすい。   The content of the vinyl monomer having a polar group is preferably 0.1 to 20% by mass of the monomer component constituting the acrylic copolymer, more preferably 1 to 13% by mass, More preferably, it is -8 mass%. By containing in the said range, it is easy to adjust the cohesive force, holding force, and adhesiveness of an adhesive to a suitable range.

なお、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を用いる場合は、これと反応する極性基を有するビニルモノマーとしては水酸基を有するビニルモノマーが好ましく、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートが特に好ましい。イソシアネート系架橋剤と反応する水酸基を有するビニルモノマーの含有量は、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分の0.01〜1質量%であることが好ましく、0.03〜0.3質量%が特に好ましい。   In addition, when using an isocyanate type crosslinking agent as a crosslinking agent, the vinyl monomer which has a hydroxyl group is preferable as a vinyl monomer which has the polar group which reacts with this, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) Acrylate and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate are particularly preferred. The content of the vinyl monomer having a hydroxyl group that reacts with the isocyanate-based crosslinking agent is preferably 0.01 to 1% by mass of the monomer component constituting the acrylic copolymer, and is 0.03 to 0.3% by mass. Is particularly preferred.

アクリル系共重合体は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合、超臨界重合等の公知の重合方法により共重合することで得られる。重合の開始方法も、過酸化ベンゾイルや過酸化ラウロイル等の過酸化物系、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系の開始剤を用いた熱による開始方法や、アセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンジルケタール系、アシルフォスフィンオキサイド系、ベンゾフェノン系、マレイミド系などの紫外線による開始方法、および電子線による開始方法を任意に選択できる。好ましくは、アゾ系開始剤を用いた熱による開始方法や、アシルフォスフィンオキサイド系開始剤を用いた光による開始方法である。   The acrylic copolymer can be obtained by copolymerization by a known polymerization method such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, supercritical polymerization or the like. Polymerization can be initiated by peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, thermal initiation using azo initiators such as azobisisobutyronitrile, acetophenone, benzoin, benzyl ketal. The starting method using ultraviolet rays, such as a system, acylphosphine oxide system, benzophenone system, and maleimide system, and the starting method using an electron beam can be arbitrarily selected. Preferably, there are a heat initiation method using an azo initiator and a light initiation method using an acyl phosphine oxide initiator.

アクリル系共重合体の分子量は、ゲルパーミエッションクロマトグラフ(GPC)で測定されるポリスチレン換算での重量平均分子量で40万〜200万、好ましくは60万〜130万である。   The molecular weight of the acrylic copolymer is 400,000 to 2,000,000, preferably 600,000 to 1,300,000 in terms of polystyrene as measured by gel permeation chromatography (GPC).

本発明に使用するアクリル系粘着剤組成物中には、被着体との密着性を向上させるため、粘着付与樹脂を使用することが好ましい。粘着付与樹脂としては、ロジン系、重合ロジン系、重合ロジンエステル系、ロジンフェノール系、安定化ロジンエステル系、不均化ロジンエステル系、水添ロジンエステル系、テルペン系、テルペンフェノール系、水添テルペンフェノール系、石油樹脂系、(メタ)アクリレート系樹脂等が例示できる。エマルジョン型の粘着剤組成物に使用する場合は、エマルジョン型の粘着付与樹脂を使用するのが好ましい。   In the acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention, it is preferable to use a tackifying resin in order to improve the adhesion to the adherend. Tackifying resins include rosin, polymerized rosin, polymerized rosin ester, rosin phenol, stabilized rosin ester, disproportionated rosin ester, hydrogenated rosin ester, terpene, terpene phenol, hydrogenated Examples include terpene phenol-based, petroleum resin-based, and (meth) acrylate-based resins. When used in an emulsion-type pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable to use an emulsion-type tackifying resin.

なかでも、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、水添ロジンエステル系粘着付与樹脂、(メタ)アクリレート系粘着付与樹脂が好ましい。   Among these, a polymerized rosin ester tackifier resin, a disproportionated rosin ester tackifier resin, a rosin phenol tackifier resin, a hydrogenated rosin ester tackifier resin, and a (meth) acrylate tackifier resin are preferable.

粘着付与樹脂の軟化点は、特に規定されないが30〜180℃、好ましくは70〜140℃である。また、粘着付与樹脂は1種または2種以上を使用してもよい。   The softening point of the tackifying resin is not particularly defined, but is 30 to 180 ° C, preferably 70 to 140 ° C. Moreover, 1 type (s) or 2 or more types may be used for tackifying resin.

アクリル系共重合体と粘着付与樹脂とを使用する際の配合比は、アクリル系共重合体100質量部に対する粘着付与樹脂の含有量が、5〜40質量部であることが好ましく、10〜30質量部であることが更に好ましい。両者の比率を当該範囲とすることで、接着性を確保しやすくなる。   The blending ratio when using the acrylic copolymer and the tackifying resin is such that the content of the tackifying resin with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer is preferably 5 to 40 parts by mass, and 10 to 30. More preferably, it is part by mass. By setting the ratio between the two in this range, it becomes easy to ensure the adhesiveness.

アクリル系粘着剤組成物中には、粘着剤層の凝集力を上げるために粘着剤を架橋するのが好ましい。このような架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤等が挙げられる。好ましくは、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。   In the acrylic pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable to crosslink the pressure-sensitive adhesive in order to increase the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of such a crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent, and an aziridine crosslinking agent. Preferably, an isocyanate type crosslinking agent and an epoxy type crosslinking agent are preferable.

架橋の度合いの指標として、粘着剤層をトルエンに24時間浸漬した際の不溶分を測定するゲル分率の値を用いられる。ゲル分率は、好ましくは25〜70質量%、より好ましくは30〜60質量%、更に好ましくは35〜55質量%であれば、凝集性と接着性がともに良好である。   As an index of the degree of crosslinking, the value of the gel fraction for measuring the insoluble content when the pressure-sensitive adhesive layer is immersed in toluene for 24 hours is used. If the gel fraction is preferably 25 to 70% by mass, more preferably 30 to 60% by mass, and still more preferably 35 to 55% by mass, both cohesion and adhesiveness are good.

なお、ゲル分率の測定は下記による。まず、剥離シートを剥がした両面粘着テープ20cmの質量(G1)を測定する。次に、トルエン溶液中に23℃で24時間浸漬したのち、トルエン不溶解分を300メッシュの金網でろ過することで分離し、110℃で1時間乾燥した後の残渣の質量(G2)を測定し、以下の式に従ってゲル分率が求められる。なお、両面粘着テープに支持体がある場合は、20cmの質量(K)を求めて補正する。
ゲル分率(質量%)=(G2−K)/(G1−K)×100
The gel fraction is measured as follows. First, the mass (G1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape 20 cm 2 from which the release sheet has been peeled off is measured. Next, after immersing in a toluene solution at 23 ° C. for 24 hours, the toluene insoluble matter is separated by filtration through a 300-mesh wire mesh, and the mass (G2) of the residue after drying at 110 ° C. for 1 hour is measured. And a gel fraction is calculated | required according to the following formula | equation. In addition, when there exists a support body in a double-sided adhesive tape, the mass (K) of 20 cm < 2 > is calculated | required and correct | amended.
Gel fraction (mass%) = (G2-K) / (G1-K) × 100

添加剤としては、必要に応じて性能を阻害しない範囲で可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ガラスやプラスチック製の繊維・バルーン・ビーズ、金属粉末、顔料・染料等の着色剤、レベリング材、増粘剤、消泡剤等の粘着剤組成物に任意で添加することができる。   Additives include plasticizers, antioxidants, UV absorbers, glass and plastic fibers, balloons and beads, metal powders, colorants such as pigments and dyes, and leveling materials as long as they do not impair performance as required. It can be optionally added to a pressure-sensitive adhesive composition such as a thickener and an antifoaming agent.

本発明の耐油性両面粘着テープに使用する粘着剤層は、周波数1Hzにおける損失正接(tanδ)のピーク値は特に規定されないが、好ましくは−40℃〜−5℃であり、より好ましくは−35℃〜−10℃である。粘着剤層の損失正接のピーク値を当該範囲とすることで、携帯電子機器を落下した時の衝撃による部品の脱落が生じにくい。   In the pressure-sensitive adhesive layer used in the oil-resistant double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the peak value of loss tangent (tan δ) at a frequency of 1 Hz is not particularly defined, but is preferably −40 ° C. to −5 ° C., more preferably −35. ° C to -10 ° C. By setting the peak value of the loss tangent of the pressure-sensitive adhesive layer in this range, it is difficult for components to fall off due to an impact when the portable electronic device is dropped.

損失正接(tanδ)は、温度分散による動的粘弾性測定で得られた貯蔵弾性率(G’)、損失弾性率(G”)から、tanδ=G”/G’の式より求められる。温度分散による動的粘弾性測定から、ある周波数での損失正接(tanδ)のピーク値が得られる。   The loss tangent (tan δ) is obtained from the equation of tan δ = G ″ / G ′ from the storage elastic modulus (G ′) and loss elastic modulus (G ″) obtained by dynamic viscoelasticity measurement by temperature dispersion. A peak value of loss tangent (tan δ) at a certain frequency is obtained from dynamic viscoelasticity measurement by temperature dispersion.

動的粘弾性特性は、粘着剤を構成する共重合体に用いるモノマーの種類やその比率、重合開始剤の種類やその使用量、架橋剤や粘着付与樹脂の種類や使用量、重合方法等を適宜選択することにより調整できる。   Dynamic viscoelastic properties are the types and ratios of monomers used in the copolymer constituting the pressure-sensitive adhesive, types and amounts of polymerization initiators, types and amounts of crosslinking agents and tackifying resins, polymerization methods, etc. It can adjust by selecting suitably.

なお、前述の粘着剤層の動的粘弾性特性は、特定周波数、及び特定温度における、動的粘弾性スペクトルの損失正接、又は損失正接及び貯蔵弾性率により規定し、さらに、特定周波数における動的粘弾性スペクトルの損失正接のピークを示す温度、または損失正接のピーク値により規定する。動的粘弾性の測定においては、粘弾性試験機(レオメトリックス社製、商品名:アレス2KSTD)を用いて、同試験機の測定部である直径8mmの平行円盤の間に試験片を挟み込み、周波数1Hzで−50℃から150℃までの貯蔵弾性率(G’)と損失弾性率(G”)を測定する。試験片は厚さ約2mmの粘着剤層を形成したのち直径8mmの円形に打ち抜いたのち、直径8mmの平行円盤の間に挟んで測定する。   The dynamic viscoelastic properties of the pressure-sensitive adhesive layer are defined by the loss tangent of the dynamic viscoelastic spectrum or the loss tangent and the storage elastic modulus at a specific frequency and a specific temperature. It is defined by the temperature showing the peak of loss tangent in the viscoelastic spectrum or the peak value of loss tangent. In the measurement of dynamic viscoelasticity, using a viscoelasticity tester (manufactured by Rheometrics, trade name: Ares 2KSTD), a test piece is sandwiched between parallel disks having a diameter of 8 mm, which is a measurement part of the tester, The storage elastic modulus (G ′) and loss elastic modulus (G ″) from −50 ° C. to 150 ° C. are measured at a frequency of 1 Hz. The test piece is formed into a circular shape having a diameter of 8 mm after forming an adhesive layer having a thickness of about 2 mm. After punching, it is measured by sandwiching it between parallel disks with a diameter of 8 mm.

本発明に使用する粘着剤層の厚さは、被着体との密着性が確保し易いことから、片面の厚みで1〜150μmが好ましく、10〜100μmであることがより好ましい。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is preferably 1 to 150 μm, more preferably 10 to 100 μm in terms of the thickness on one side, because it is easy to ensure adhesion with the adherend.

本発明の耐油性両面粘着テープは、上記粘着剤層からなる両面粘着テープであっても、支持体の両面に上記粘着剤層が設けられた両面粘着テープであっても良いが、油分に対してテープの膨潤を抑制しやすいため支持体を有する両面粘着テープであることが好ましい。   The oil-resistant double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be a double-sided pressure-sensitive adhesive tape comprising the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer, or a double-sided pressure-sensitive adhesive tape provided with the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the support. Therefore, it is preferable to use a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a support.

本発明で使用する支持体は、従来公知慣用の支持体が使用できる。具体的には、例えば不織布、布、紙等の多孔質支持体、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム等の合成樹脂フィルム、ポリオレフィン系発泡体、アクリル樹脂系発泡体等の発泡体、アルミ箔、銅箔、ニッケル箔等の金属箔、およびこれらをラミネートした支持体が挙げられる。フィルムや発泡体には、粘着剤層との投錨性を向上させるための表面コロナ処理やアンカーコート処理、遮光性を向上させるための遮光層や、可視光線などの反射性を向上させるための反射層を有していてもよい。不織布の場合は、強度を向上する目的として、強度向上剤を添加または含浸することが好ましい。強度向上剤としてはビスコースや、カチオン系ポリマーとしてポリアミド・アミン・エピクロルヒドリン樹脂、デンプン等が挙げられる。   Conventionally known and commonly used supports can be used as the support used in the present invention. Specifically, for example, porous support such as nonwoven fabric, cloth, paper, etc., synthetic resin film such as polyester film, polyethylene film, polypropylene film, polyvinyl chloride film, foaming of polyolefin foam, acrylic resin foam, etc. Body, aluminum foil, copper foil, nickel foil and other metal foil, and a support obtained by laminating these. For films and foams, surface corona treatment and anchor coat treatment to improve anchoring properties with the adhesive layer, light-shielding layer to improve light-shielding properties, and reflection to improve the reflectivity of visible light, etc. It may have a layer. In the case of a nonwoven fabric, it is preferable to add or impregnate a strength improver for the purpose of improving strength. Examples of the strength improver include viscose, and examples of the cationic polymer include polyamide, amine, epichlorohydrin resin, and starch.

支持体の厚さは、多孔質支持体、合成樹脂フィルム、金属箔の場合は2〜200μmのものが好ましく、10〜100μmが両面粘着テープの加工性や追従性の面で好ましい。一方、発泡体の場合は50〜1200μmが好ましい。電子機器の部品固定用、特に小型、薄型の携帯電子機器の場合には、厚さが薄い両面粘着テープが求められるため、50〜300μmであることが好ましく、75〜200μmが更に好ましい。   In the case of a porous support, a synthetic resin film, and a metal foil, the thickness of the support is preferably 2 to 200 μm, and 10 to 100 μm is preferable in terms of workability and followability of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape. On the other hand, in the case of a foam, 50-1200 micrometers is preferable. In the case of fixing electronic device parts, particularly small and thin portable electronic devices, since a double-sided adhesive tape with a small thickness is required, the thickness is preferably 50 to 300 μm, more preferably 75 to 200 μm.

両面粘着テープの厚みは、要求性能に応じて適宜調整すればよいが、支持体が多孔質支持体、合成樹脂フィルム、金属箔の場合は8〜300μmが好ましく、10〜220μmが両面粘着テープの加工性や追従性の面で好ましい。一方、発泡体の場合は60〜1400μmが好ましい。電子機器の部品固定用、特に小型、薄型の携帯電子機器の場合には、厚さが薄い両面粘着テープが求められるため、好ましくは60〜400μm、より好ましくは80〜300μmである。   The thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be appropriately adjusted according to the required performance. However, when the support is a porous support, a synthetic resin film, or a metal foil, the thickness is preferably 8 to 300 μm, and 10 to 220 μm is preferably the double-sided pressure-sensitive adhesive tape. It is preferable in terms of workability and followability. On the other hand, in the case of a foam, 60-1400 micrometers is preferable. In the case of fixing electronic device parts, particularly small and thin portable electronic devices, since a thin double-sided adhesive tape is required, the thickness is preferably 60 to 400 μm, more preferably 80 to 300 μm.

粘着剤層の形成は、粘着剤溶液をロールコーターやダイコーター等で剥離シート上にいったん粘着剤層を形成後、支持体に転写する方法や、支持体がある場合は直接支持体上に塗布する方法など、従来公知の方法を適宜使用できる。   The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by forming a pressure-sensitive adhesive solution on a release sheet with a roll coater or die coater, and then transferring it to the support. If there is a support, apply it directly on the support. A conventionally known method such as a method for performing the method can be appropriately used.

剥離シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート(PET)等の合成樹脂フィルム、紙、不織布、布、発泡体や金属箔、およびこれらをラミネートした支持体等が挙げられる。剥離シートの表面には、粘着剤からの剥離性を高めるため、シリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理が施されているものが好ましい。本発明の両面粘着テープに使用する剥離シートは、シリコーン処理が好ましい。   Examples of the release sheet include synthetic resin films such as polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate (PET), paper, nonwoven fabric, cloth, foam and metal foil, and a support laminated with these. The surface of the release sheet is preferably subjected to release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, and fluorine treatment in order to enhance the peelability from the pressure-sensitive adhesive. The release sheet used for the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is preferably treated with silicone.

本発明の耐油性両面粘着テープで、電子機器の表示パネル、例えば携帯電話機のLCDパネルの縁取りや本体への固定等おいて、該両面粘着テープによる隠蔽部の遮光性を高めるために、両面粘着テープの全光線透過率は20%以下が好ましく、5%以下が更に好ましい。全光線透過率を20%以下にする手段としては、粘着剤に黒など隠蔽性が高い顔料または染料を添加する方法、全光線透過率が20%以下の支持体を使用するなどがあげられるが、これに限定されるものではない。   The oil-resistant double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for enhancing the light shielding property of the concealing portion by the double-sided pressure-sensitive adhesive tape when the display panel of an electronic device, for example, the LCD panel of a mobile phone is fixed to the edge or the body. The total light transmittance of the tape is preferably 20% or less, and more preferably 5% or less. Examples of means for reducing the total light transmittance to 20% or less include a method of adding a pigment or dye having high concealment property such as black to the pressure-sensitive adhesive, and a support having a total light transmittance of 20% or less. However, the present invention is not limited to this.

本発明の耐油性両面粘着テープの好適な使用態様の一例として、携帯電話やPDA(Personal Digital Assistant)などの携帯電子機器の画像表示モジュールにおける表面パネルの固定やキーの固定などがあげられる。   As an example of a suitable usage mode of the oil-resistant double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, fixing of a surface panel and fixing of a key in an image display module of a portable electronic device such as a mobile phone or a PDA (Personal Digital Assistant) can be cited.

本発明の耐油性粘着テープを使用した画像表示モジュールの構成例としては、画像表示装置が固定された筐体と、方形の表面パネルとが、額縁状に打ち抜かれた両面粘着テープで固定された画像表示モジュールが例示できる(図1)。   As a configuration example of an image display module using the oil-resistant adhesive tape of the present invention, a housing to which an image display device is fixed and a square surface panel are fixed with a double-sided adhesive tape punched into a frame shape. An image display module can be exemplified (FIG. 1).

画像表示装置としては、一般の画像表示モジュールにおいて文字表示や画像表示に使用されているLCDパネルや有機ELパネルを使用でき、LCDパネルは入手が容易であることから好適に使用できる。   As the image display device, an LCD panel or an organic EL panel used for character display or image display in a general image display module can be used, and the LCD panel can be suitably used because it is easily available.

表面パネルは、携帯電子機器の種類・用途によって異なるが、一般に画像表示モジュールに使用されるアクリル板や、ポリカーボネート板、強化ガラス板等の透明板からなる表面保護パネルや、タッチパネル型の表面パネルを使用できる。透明板からなるパネルは透明板に印刷や蒸着による装飾処理や加工処理がなされているものであっても良い。   The surface panel varies depending on the type and application of the portable electronic device, but a surface protection panel made of a transparent plate such as an acrylic plate, a polycarbonate plate, a tempered glass plate, or a touch panel type surface panel is generally used for an image display module. Can be used. A panel made of a transparent plate may be a transparent plate that has been subjected to decoration processing or processing by printing or vapor deposition.

上記構成の画像表示モジュールにおいては、筐体と表面パネルの間に微小な隙間が生じるため、この隙間から人体からの皮脂が侵入し、粘着テープに皮脂が直接接触しやすい。このような構成の画像表示モジュールに本発明の耐油性両面粘着テープを使用すると、粘着テープの膨潤による画像表示領域にテープのはみ出しを抑制でき、外観を損ねることや、画像表示領域において視認できない領域が発生することを防止できる。   In the image display module having the above configuration, since a minute gap is formed between the housing and the front panel, sebum from the human body enters through this gap, and the sebum easily comes into direct contact with the adhesive tape. When the oil-resistant double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used for the image display module having such a configuration, the protrusion of the tape can be suppressed in the image display area due to the swelling of the pressure-sensitive adhesive tape, the appearance is impaired, or the image display area cannot be visually recognized. Can be prevented.

従って、本発明の両面粘着テープは、画像表示モジュール、特に人体からの皮質との接触機会の多い携帯電話や、タッチパネル型の各種PDAなどの携帯電子機器に使用される画像表示モジュールに好適に適用できる。   Therefore, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is suitably applied to an image display module, in particular, an image display module used in portable electronic devices such as mobile phones and touch panel type PDAs that frequently contact with the cortex from the human body. it can.

(粘着剤溶液Aの調整)
攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロートおよび窒素ガス導入口を備えた反応容器に、n−ブチルアクリレート96.4質量部、アクリル酸3.5質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート0.1質量部、重合開始剤として2、2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1質量部とを、酢酸エチル100質量部からなる溶剤に溶解し、70℃で12時間重合して、重量平均分子量が80万(ポリスチレン換算)のアクリル系共重合体を得た。次に、アクリル系共重合体100質量部に対し、荒川化学社製ペンセルD135(重合ロジンのペンタエリスリトールエステル)10質量部と、荒川化学社製スーパーエステルA100(不均化ロジンのグリセリンエステル)10質量部を添加、酢酸エチルを加えて均一に混合し、不揮発分40%の粘着剤溶液Aを得た。
(Adjustment of adhesive solution A)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, a dropping funnel and a nitrogen gas inlet, 96.4 parts by mass of n-butyl acrylate, 3.5 parts by mass of acrylic acid, 0.1 mass of 2-hydroxyethyl acrylate Part, 0.1 part by mass of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was dissolved in a solvent consisting of 100 parts by mass of ethyl acetate, polymerized at 70 ° C. for 12 hours, and the weight average molecular weight was An 800,000 (polystyrene equivalent) acrylic copolymer was obtained. Next, 10 parts by mass of Pencel D135 (polymerized rosin pentaerythritol ester) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. and Superester A100 (glycerin ester of disproportionated rosin) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. 10 parts per 100 parts by mass of the acrylic copolymer Mass parts were added, and ethyl acetate was added and mixed uniformly to obtain a pressure-sensitive adhesive solution A having a nonvolatile content of 40%.

(粘着剤溶液Bの調整)
攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロートおよび窒素ガス導入口を備えた反応容器に、n−ブチルアクリレート71質量部、2−エチルヘキシルアクリレート24.9質量部、アクリル酸4質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート0.1質量部、重合開始剤として2、2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1質量部とを、酢酸エチル100質量部からなる溶剤に溶解し、70℃で12時間重合して、重量平均分子量が70万(ポリスチレン換算)のアクリル系共重合体を得た。次に、アクリル系共重合体100質量部に対し、荒川化学社製ペンセルD135(重合ロジンのペンタエリスリトールエステル)10質量部を添加、酢酸エチルを加えて均一に混合し、不揮発分45%の粘着剤溶液Bを得た。
(Adjustment of adhesive solution B)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, dropping funnel and nitrogen gas inlet, 71 parts by mass of n-butyl acrylate, 24.9 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 4 parts by mass of acrylic acid, 4-hydroxy 0.1 part by mass of butyl acrylate and 0.1 part by mass of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator are dissolved in a solvent consisting of 100 parts by mass of ethyl acetate and polymerized at 70 ° C. for 12 hours. Thus, an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 700,000 (polystyrene conversion) was obtained. Next, 10 parts by mass of Pencel D135 (polymeric rosin pentaerythritol ester) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. was added to 100 parts by mass of the acrylic copolymer, and ethyl acetate was added and mixed uniformly. Agent solution B was obtained.

(粘着剤溶液Cの調整)
攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロートおよび窒素ガス導入口を備えた反応容器に、n−ブチルアクリレート44.9質量部、2−エチルヘキシルアクリレート50質量部、アクリル酸2質量部、酢酸ビニル3質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート0.1質量部、重合開始剤として2、2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1質量部とを、酢酸エチル100質量部からなる溶剤に溶解し、70℃で12時間重合して、重量平均分子量が70万(ポリスチレン換算)のアクリル系共重合体を得た。次に、アクリル系共重合体100質量部に対し、荒川化学社製ペンセルD135(重合ロジンのペンタエリスリトールエステル)10質量部を添加、酢酸エチルを加えて均一に混合し、不揮発分45%の粘着剤溶液Bを得た。
(Adjustment of adhesive solution C)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, dropping funnel and nitrogen gas inlet, 44.9 parts by mass of n-butyl acrylate, 50 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 2 parts by mass of acrylic acid, 3 vinyl acetate 70 parts by mass, 0.1 part by mass of 4-hydroxybutyl acrylate, 0.1 part by mass of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator were dissolved in a solvent consisting of 100 parts by mass of ethyl acetate, Polymerization was carried out at 12 ° C. for 12 hours to obtain an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 700,000 (polystyrene conversion). Next, 10 parts by mass of Pencel D135 (polymeric rosin pentaerythritol ester) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. was added to 100 parts by mass of the acrylic copolymer, and ethyl acetate was added and mixed uniformly. Agent solution B was obtained.

(粘着剤溶液Dの調整)
攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロートおよび窒素ガス導入口を備えた反応容器に、2−エチルヘキシルアクリレート93.9質量部、アクリル酸3質量部、酢酸ビニル3質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート0.1質量部、重合開始剤として2、2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1質量部とを、酢酸エチル100質量部からなる溶剤に溶解し、70℃で12時間重合して、重量平均分子量が70万(ポリスチレン換算)のアクリル系共重合体を得た。次に、アクリル系共重合体100質量部に対し、荒川化学社製ペンセルD135(重合ロジンのペンタエリスリトールエステル)10質量部を添加、酢酸エチルを加えて均一に混合し、不揮発分45%の粘着剤溶液Cを得た。
(Adjustment of adhesive solution D)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, dropping funnel and nitrogen gas inlet, 93.9 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts by mass of acrylic acid, 3 parts by mass of vinyl acetate, 4-hydroxybutyl acrylate 0.1 part by mass and 0.1 part by mass of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator are dissolved in a solvent consisting of 100 parts by mass of ethyl acetate and polymerized at 70 ° C. for 12 hours, An acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 700,000 (polystyrene conversion) was obtained. Next, 10 parts by mass of Pencel D135 (polymeric rosin pentaerythritol ester) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. was added to 100 parts by mass of the acrylic copolymer, and ethyl acetate was added and mixed uniformly. Agent solution C was obtained.

<実施例1>
(両面粘着テープの調整)
上記粘着剤溶液A100質量部に対し、日本ポリウレタン社製「コロネートL−45」(イソシアネート系架橋剤、固形分45%)を1.3質量部添加し15分攪拌後、剥離処理した厚さ75μmのPETフィルム上に乾燥後の厚さが68μmとなるように塗工して、80℃3分間乾燥し粘着テープを得た。
次に、ポリエステルフィルム(厚さ:25μm、透明、表面をコロナ処理でぬれ指数60mN/mとした)の両面に、前記粘着テープを1枚ずつ貼り合わせたのち、線圧5kgf/cmのロールでラミネートした。その後、40℃で48時間熟成し、厚さ160μmの両面粘着テープを得た。熟成した粘着剤のゲル分率は、48%であった。
<Example 1>
(Adjustment of double-sided adhesive tape)
To 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive solution A, 1.3 parts by mass of “Coronate L-45” (isocyanate-based crosslinking agent, solid content 45%) manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. was stirred for 15 minutes, and then peeled to a thickness of 75 μm. The film was coated on the PET film so that the thickness after drying was 68 μm, and dried at 80 ° C. for 3 minutes to obtain an adhesive tape.
Next, after sticking the adhesive tape one by one on both sides of a polyester film (thickness: 25 μm, transparent, surface with a wetting index of 60 mN / m), roll with a linear pressure of 5 kgf / cm. Laminated. Thereafter, aging was performed at 40 ° C. for 48 hours to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a thickness of 160 μm. The gel fraction of the aged adhesive was 48%.

<実施例2>
粘着剤溶液Aの代わりにBを用いたこと以外は、実施例1と同一の方法で両面粘着テープを得た。ゲル分率は、40%であった。
<Example 2>
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that B was used instead of the pressure-sensitive adhesive solution A. The gel fraction was 40%.

<比較例1>
粘着剤溶液Aの代わりにCを用いたこと以外は、実施例1と同一の方法で両面粘着テープを得た。ゲル分率は、52%であった。
<Comparative Example 1>
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that C was used instead of the pressure-sensitive adhesive solution A. The gel fraction was 52%.

<比較例2>
粘着剤溶液Aの代わりにDを用い、日本ポリウレタン社製「コロネートL−45」(イソシアネート系架橋剤、固形分45%)の添加量を2.0質量部にしたこと以外は、実施例1と同一の方法で両面粘着テープを得た。ゲル分率は、65%であった。
<Comparative example 2>
Example 1 except that D was used in place of the adhesive solution A, and the addition amount of “Coronate L-45” (isocyanate-based crosslinking agent, solid content 45%) manufactured by Nippon Polyurethane was 2.0 parts by mass. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained by the same method. The gel fraction was 65%.

<比較例3>
攪拌機、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入口を備えたステンレス製反応容器に、イソオクチルアクリレート90質量部、アクリル酸10質量部、チバスペシャリティケミカル社製「イルガキュア651」0.2質量部を混合したのち、蛍光ケミカルランプで紫外線を照射して重合率5質量%のアクリルシロップを得た。このアクリルシロップ100質量部に対し、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート0.3質量部、チバスペシャリティケミカル社製「イルガキュア651」0.1質量部、ガラスマイクロバルーン(富士シリシア社製「H−40」、密度0.4g/cm3、平均粒径50μm)8.55質量部、フッ素系界面活性剤(ダイキン工業社製「TG−656」)0.2質量部を添加して均一に混合し真空脱泡する。この混合物を振動式撹拌混合機に供給し、窒素を約15%体積%で混合分散させ、平均直径50μm以下の微細な気泡を含んだ塗工液を得た。
この塗工液を、剥離処理した厚さ75μmのPETフィルム上に紫外線硬化後の厚さが160μmとなるように塗工し、剥離処理した厚さ75μmのPETフィルムを貼り合わせた後、蛍光ケミカルランプ(波長300〜400nm、350nm中心)を用いて、片側の照射強度0.32mW/cm2で両側から6分間紫外線を照射して、厚さ160μmの両面粘着テープを得た。ゲル分率は、85%であった。
<Comparative Example 3>
In a stainless steel reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen gas inlet, 90 parts by mass of isooctyl acrylate, 10 parts by mass of acrylic acid, and 0.2 parts by mass of “Irgacure 651” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. After mixing, ultraviolet rays were irradiated with a fluorescent chemical lamp to obtain an acrylic syrup having a polymerization rate of 5% by mass. For 100 parts by mass of this acrylic syrup, 0.3 part by mass of 1,6-hexanediol diacrylate, 0.1 part by mass of “Irgacure 651” manufactured by Ciba Specialty Chemicals, glass microballoon (“H-40 manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd.) ”, Density 0.4 g / cm 3, average particle size 50 μm) 8.55 parts by mass, fluorine surfactant (“ TG-656 ”manufactured by Daikin Industries, Ltd.) Defoam. This mixture was supplied to a vibratory stirring mixer, and nitrogen was mixed and dispersed at about 15% by volume to obtain a coating liquid containing fine bubbles having an average diameter of 50 μm or less.
This coating solution was applied to a peeled PET film having a thickness of 75 μm so that the thickness after UV curing was 160 μm, and after the peeled PET film having a thickness of 75 μm was bonded, Using a lamp (wavelength 300 to 400 nm, 350 nm center), UV irradiation was performed for 6 minutes from both sides with an irradiation intensity of 0.32 mW / cm 2 on one side to obtain a double-sided adhesive tape having a thickness of 160 μm. The gel fraction was 85%.

上記実施例及び比較例にて得られた両面粘着テープについて、以下の評価を行った。得られた結果を表に示す。
[両面粘着テープ厚み]
両面粘着テープから剥離フィルムを剥がしたのち、厚み計で測定した。
The following evaluation was performed about the double-sided adhesive tape obtained in the said Example and comparative example. The results obtained are shown in the table.
[Double-sided adhesive tape thickness]
After peeling off the release film from the double-sided adhesive tape, the thickness was measured with a thickness meter.

[面接着強度]
1)23℃で、厚さ2mmで5cm角の正方形のアクリル板(三菱レイヨン(株)アクリライトMR200「商標名」、色相:透明)に、幅5mm長さ4cmの2枚の両面粘着テープを4cmの間隔をあけて平行に貼付する。
2)次に、中心部に直径1cmの穴がある、厚さ2mm、10×15cmの長方形のABS板(タキロン社製、色相:ナチュラル、シボなし)に、1)で作成した両面粘着テープつきアクリル板を、アクリル板の中心とABS板の中心が一致する様に、かつアクリル板とABS板の辺が平行になる様に貼付して、2kgローラーで1往復加圧したのち、23℃で1時間静置して試験片とする。
3)試験片を方形の測定台(外寸8cm角、内寸8cm、高さ6cm、アルミ製)に、試験片の中心と測定台の中心を一致するように乗せ、ABS側からABS板の穴を通して、直径8mmのステンレス製プローブを取り付けた引張試験機でアクリル板を10mm/分で押し、アクリル板が剥がれる強度を測定した。
[Surface bond strength]
1) Two double-sided pressure-sensitive adhesive tapes 5 mm wide and 4 cm long on a square acrylic plate (Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Acrylite MR200 “trade name”, hue: transparent) with a thickness of 2 mm at 23 ° C. Affix in parallel with an interval of 4 cm.
2) Next, a 2 mm thick, 10 x 15 cm rectangular ABS plate (made by Takiron, hue: natural, no wrinkles) with a 1 cm diameter hole in the center is attached with double-sided adhesive tape made in 1) Adhere the acrylic plate so that the center of the acrylic plate coincides with the center of the ABS plate, and the sides of the acrylic plate and the ABS plate are parallel. Let stand for 1 hour to make a test piece.
3) Place the test piece on a square measuring table (outside 8 cm square, inner size 8 cm, height 6 cm, made of aluminum) so that the center of the test piece and the center of the measuring table coincide with each other. Through the hole, the acrylic plate was pushed at 10 mm / min with a tensile tester equipped with a stainless steel probe having a diameter of 8 mm, and the strength with which the acrylic plate was peeled was measured.

[耐油性試験]
1)23℃で、幅3mm、長さ4cmの両面粘着テープ2枚を、厚さ2mm、5cm角のABS板(タキロン社製、色相:ナチュラル、シボなし)に、テープの間隔が3cmの平行に貼付する。
2)次に、両面粘着テープの剥離紙を剥がした後、両面テープの上にオレイン酸2cmを覆うようにして垂らす。
3)50℃3日静置後、ABS板を1時間立てた状態で静置し余分なオレイン酸を落とした後に、厚さ2mm、4cm×5cm角のアクリル板(三菱レイヨン(株)アクリライトMR200「商標名」、色相:透明)を、アクリル板の外周部とABS板の外周部が平行となる様に貼付して試験片とした。
4)80℃雰囲気中で試験片のアクリル板の上に、1kgの重石をのせた後4日間水平に静置する。
5)23℃に3時間以上静置した後に両面粘着テープの幅をノキズで測定し、試験前からの変化率を評価した。
(両面粘着テープ幅の変化率)=(試験後の両面粘着テープ幅mm−3mm)/3mm×100[%]
[Oil resistance test]
1) At 23 ° C, two double-sided adhesive tapes with a width of 3 mm and a length of 4 cm are parallel to a 2 mm-thick ABS plate (made by Takiron, hue: natural, no wrinkles) with a tape spacing of 3 cm. Affix to
2) Next, after peeling off the release paper of the double-sided adhesive tape, it is hung on the double-sided tape so as to cover 2 cm 3 of oleic acid.
3) After standing at 50 ° C. for 3 days, the ABS plate was left standing for 1 hour to remove excess oleic acid, and then a 2 mm thick, 4 cm × 5 cm square acrylic plate (Mitsubishi Rayon Acrylite) MR200 “trade name”, hue: transparent) was affixed so that the outer periphery of the acrylic plate and the outer periphery of the ABS plate were parallel.
4) After placing 1 kg of weight on the acrylic plate of the test piece in an 80 ° C. atmosphere, leave it horizontally for 4 days.
5) After leaving still at 23 degreeC for 3 hours or more, the width | variety of the double-sided adhesive tape was measured with the flaw, and the change rate from before a test was evaluated.
(Change rate of double-sided adhesive tape width) = (double-sided adhesive tape width mm-3 mm after test) / 3 mm × 100 [%]

[はみ出し試験]
1)両面粘着テープを、外形64mm×45mm、幅2mmの額縁状サンプルに加工し、厚さ2mm、外形67mm×47mmのアクリル板(三菱レイヨン(株)アクリライトMR200「商標名」、色相:透明)に貼付したのち、厚さ2mm、外形100mm×50mmのABS板に貼付し、2kgローラーで1往復加圧したのち、23℃で24時間静置して試験片とする。
2)上記試験片の長辺側の接合部2箇所に、人口皮脂液(オレイン酸20質量%、トリオレイン60%、スクアレン質量%20)1cmを塗布したのち、80℃で7日間水平に静置する。
3)静置した試験片の長辺側の両面テープ部分を、指で数回押した際の両面粘着テープとアクリル板またはABS板とのズレを評価した。
○:ズレなし △:ズレ1mm未満 ×:ズレ1mm以上
[Extrusion test]
1) A double-sided adhesive tape was processed into a frame-shaped sample having an outer diameter of 64 mm × 45 mm and a width of 2 mm, and an acrylic plate having a thickness of 2 mm and an outer diameter of 67 mm × 47 mm (Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Acrylite MR200 “trade name”, hue: transparent ), Affixed to an ABS plate having a thickness of 2 mm and an outer shape of 100 mm × 50 mm, pressed once with a 2 kg roller, and allowed to stand at 23 ° C. for 24 hours to obtain a test piece.
2) After applying 1 cm 3 of artificial sebum liquid (oleic acid 20% by mass, triolein 60%, squalene mass% 20) to two joints on the long side of the test piece, horizontally at 80 ° C. for 7 days Leave still.
3) The deviation between the double-sided pressure-sensitive adhesive tape and the acrylic plate or ABS plate when the double-sided tape portion on the long side of the test piece that was left still was pressed several times with a finger was evaluated.
○: No deviation △: Less than 1 mm deviation ×: More than 1 mm deviation

Figure 0005582327
Figure 0005582327

上記実施例より明らかなように、本発明の耐油性両面粘着テープは、皮脂による膨潤を抑制でき、液晶ディスプレイ等の画像表示モジュールに使用しても視認性や外観の悪化を生じにくいものであった。   As apparent from the above examples, the oil-resistant double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can suppress swelling due to sebum and does not easily deteriorate visibility and appearance even when used in an image display module such as a liquid crystal display. It was.

本発明の両面粘着テープを使用した画像表示モジュールの断面概略図である。It is a section schematic diagram of an image display module using a double-sided adhesive tape of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1:両面粘着テープ
2:表面パネル
3:筐体
4:画像表示装置
1: Double-sided adhesive tape 2: Front panel 3: Housing 4: Image display device

Claims (6)

携帯電子機器を構成する、画像表示装置が固定された筐体と、表面パネルとの固定に用いられる両面粘着テープであって、
支持体の両面に粘着剤層が設けられた両面粘着テープであり、
前記支持体が合成樹脂フィルムからなり、
前記粘着剤層がアクリル系共重合体、粘着付与樹脂及び架橋剤を含有し、
前記アクリル系共重合体が、n−ブチルアクリレートと、極性基を有するビニルモノマーをモノマー成分として有し、アクリル系共重合体を形成するモノマー成分中のn−ブ
チルアクリレートの含有量が70質量%以上、極性基を有するビニルモノマーの含有量が
0.1〜20質量%であり、
前記粘着付与樹脂が、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、不均化ロジンエステル系粘
着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、水添ロジンエステル系粘着付与樹脂、(
メタ)アクリレート系粘着付与樹脂から選ばれる少なくとも一種であり、
前記粘着剤層のゲル分率が25〜70質量%であり、
前記粘着剤層の周波数1Hzでの動的粘弾性スペクトルにおける損失正接の極大値が−40℃〜−5℃であり、
幅3mm、長さ4cm、厚さ160μmとした両面粘着テープをABS板に貼付し、前記両面粘着テープをオレイン酸で覆って50℃で3日間静置し、次いでアクリル板を貼り合わせて80℃で4日間1kgの荷重をかけた後、荷重を除去して23℃で3時間静置した際の前記両面粘着テープの幅の変化率が15%以下であることを特徴とする耐油性両面粘着テープ。
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape used for fixing a housing and a front panel, which constitutes a portable electronic device , to which an image display device is fixed ,
It is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape provided with a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the support,
The support is made of a synthetic resin film,
The pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic copolymer, a tackifier resin, and a crosslinking agent,
The acrylic copolymer has n-butyl acrylate and a vinyl monomer having a polar group as monomer components, and the content of n-butyl acrylate in the monomer component forming the acrylic copolymer is 70% by mass. The content of the vinyl monomer having a polar group is 0.1 to 20% by mass,
The tackifier resin is a polymerized rosin ester tackifier resin, a disproportionated rosin ester tackifier resin, a rosin phenol tackifier resin, a hydrogenated rosin ester tackifier resin,
It is at least one selected from (meth) acrylate tackifying resins,
The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 25 to 70% by mass,
The maximum value of the loss tangent in the dynamic viscoelastic spectrum at a frequency of 1 Hz of the pressure-sensitive adhesive layer is −40 ° C. to −5 ° C.,
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a width of 3 mm, a length of 4 cm and a thickness of 160 μm was applied to an ABS plate, the double-sided adhesive tape was covered with oleic acid and allowed to stand at 50 ° C. for 3 days. The oil-resistant double-sided pressure-sensitive adhesive is characterized in that the rate of change of the width of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is 15% or less when a load of 1 kg is applied for 4 days and the load is removed and left to stand at 23 ° C. for 3 hours. tape.
前記合成樹脂フィルムが、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム又はポリ塩化ビニルフィルムである請求項1に記載の耐油性両面粘着テープ。 The oil-resistant double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein the synthetic resin film is a polyester film, a polyethylene film, a polypropylene film, or a polyvinyl chloride film. 前記極性基を有するビニルモノマーが、水酸基を有するビニルモノマー、カルボキシル基を含有するビニルモノマー及びアミド基を有するビニルモノマーから選ばれる少なくとも一種である請求項1又は2に記載の耐油性両面粘着テープ。 The oil-resistant double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1 or 2, wherein the vinyl monomer having a polar group is at least one selected from a vinyl monomer having a hydroxyl group, a vinyl monomer having a carboxyl group, and a vinyl monomer having an amide group. 前記架橋剤が、イソシアネート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤から選ばれる少なくとも一種である請求項1〜3のいずれかに記載の耐油性両面粘着テープ。 The oil-resistant double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 3, wherein the crosslinking agent is at least one selected from an isocyanate-based crosslinking agent and an epoxy-based crosslinking agent. 前記粘着付与樹脂の含有量が、アクリル系共重合体100質量部に対し、5〜40質量部である請求項1〜4のいずれかに記載の耐油性両面粘着テープ。 5. The oil-resistant double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein the content of the tackifying resin is 5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer. 画像表示装置が固定された筐体と、表面パネルとが、請求項1〜のいずれかに記載の両面粘着テープで固定された画像表示モジュール。 A housing an image display device is fixed, and the surface panel, fixed image display module double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1-5.
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