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JP5557870B2 - Laminated polyester film - Google Patents

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JP5557870B2 JP2012104242A JP2012104242A JP5557870B2 JP 5557870 B2 JP5557870 B2 JP 5557870B2 JP 2012104242 A JP2012104242 A JP 2012104242A JP 2012104242 A JP2012104242 A JP 2012104242A JP 5557870 B2 JP5557870 B2 JP 5557870B2
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Description

本発明は、各種の上塗り剤に対する密着性が優れた塗布層を有するポリエステルフィルムに関するものであり、特に、活性エネルギー線硬化性樹脂に対する密着性が優れた塗布層を有し、高輝度のプリズムシートやマイクロレンズを加工する基材として好適に用いられるポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention relates to a polyester film having a coating layer having excellent adhesion to various topcoats, and in particular, a high-brightness prism sheet having a coating layer having excellent adhesion to an active energy ray-curable resin. And a polyester film suitably used as a substrate for processing microlenses.

近年、液晶ディスプレイがテレビ、パソコン、デジタルカメラ、携帯電話等の表示装置として広く用いられている。これらの液晶ディスプレイは、液晶表示ユニット単独では発光機能を有していないので、裏側からバックライトを使用して光を照射することにより表示させる方式が普及している。   In recent years, liquid crystal displays have been widely used as display devices for televisions, personal computers, digital cameras, mobile phones and the like. Since these liquid crystal displays do not have a light emitting function by a liquid crystal display unit alone, a method of displaying by irradiating light using a backlight from the back side is widespread.

バックライト方式には、エッジライト型あるいは直下型と呼ばれる構造がある。最近は液晶ディスプレイを薄型化する傾向があり、エッジライト型を採用する場合が多くなってきている。エッジライト型は、一般的には、反射シート、導光板、光拡散シート、プリズムシートの順で構成されている。光線の流れとしては、バックライトから導光板に入射した光線が反射シートで反射され、導光板の表面から出射される。導光板から出射された光線は光拡散シートに入射し、光拡散シートで拡散・出射され、次に存在するプリズムシート、またはマイクロレンズシートに入射する。   The backlight system has a structure called an edge light type or a direct type. Recently, there is a tendency to reduce the thickness of liquid crystal displays, and an edge light type is increasingly used. The edge light type is generally configured in the order of a reflection sheet, a light guide plate, a light diffusion sheet, and a prism sheet. As the flow of light, the light incident on the light guide plate from the backlight is reflected by the reflection sheet and emitted from the surface of the light guide plate. The light beam emitted from the light guide plate enters the light diffusion sheet, is diffused and emitted by the light diffusion sheet, and then enters the next existing prism sheet or microlens sheet.

本構成で使用されるプリズムシート、マイクロレンズシートは、バックライトの光学的な効率を改善して輝度を向上させるためのものである。透明基材フィルムとしては、透明性、機械特性を考慮してポリエステルフィルムが一般的に使用され、基材のポリエステルフィルムとプリズム層との密着性を向上させるために、これらの中間層として易接着性の塗布層が設けられる場合が一般的である。易接着性の塗布層としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂が知られている(特許文献1〜3)。   The prism sheet and the microlens sheet used in this configuration are for improving the optical efficiency of the backlight and improving the luminance. As the transparent base film, a polyester film is generally used in consideration of transparency and mechanical properties. In order to improve the adhesion between the base polyester film and the prism layer, these intermediate layers are easily bonded. In general, a conductive coating layer is provided. As an easily adhesive coating layer, for example, polyester resins, acrylic resins, and polyurethane resins are known (Patent Documents 1 to 3).

プリズム層およびマイクロレンズ層の形成方法としては、例えば、活性エネルギー線硬化性塗料を型に導入し、ポリエステルフィルムと挟み込んだ状態で活性エネルギー線を照射し、樹脂を硬化させ、型を取り除くことにより、ポリエステルフィルム上に形成する方法が挙げられる。このような手法の場合、プリズム型が精巧に形成されるためには、無溶剤型の活性エネルギー線硬化性塗料を使用する必要がある。しかし、無溶剤型の塗料は、溶剤系の塗料に比べて、ポリエステルフィルム上に積層された易接着層への浸透、膨潤効果が低く、密着性が不十分となりやすい。特定のポリウレタン樹脂からなる塗布層が提案されており、密着性の向上が図られているが、無溶剤型の塗料に対しては、このような塗布層でも密着性が必ずしも十分ではなくなってきている(特許文献4)。   As a method for forming the prism layer and the microlens layer, for example, an active energy ray-curable coating material is introduced into a mold, irradiated with active energy rays in a state of being sandwiched between polyester films, the resin is cured, and the mold is removed. The method of forming on a polyester film is mentioned. In the case of such a method, it is necessary to use a solventless active energy ray-curable coating material in order to form the prism type with precision. However, solventless paints are less permeable and swellable to the easy-adhesion layer laminated on the polyester film than solvent-based paints, and tend to have insufficient adhesion. A coating layer made of a specific polyurethane resin has been proposed to improve the adhesion, but even with such a coating layer, the adhesion has not always been sufficient for solventless paints. (Patent Document 4).

無溶剤型の樹脂に対する密着性を改善するために、ポリウレタン樹脂とオキサゾリン化合物を主成分とする塗布層が提案されている。(特許文献5)。しかしながら、現在のバックライトの本数の低下や消費電力の低下要望等から派生する、プリズムシートやマイクロレンズシートの高輝度化に対応した無溶剤型の樹脂、すなわち高屈折率化された樹脂への密着性が十分でない場合がある。   In order to improve adhesion to a solventless resin, a coating layer mainly composed of a polyurethane resin and an oxazoline compound has been proposed. (Patent Document 5). However, it is derived from the current decrease in the number of backlights and the demand for lower power consumption, etc., and solvent-free resins corresponding to higher brightness of prism sheets and microlens sheets, that is, resins with a higher refractive index. Adhesion may not be sufficient.

一方、プリズム形成面の反対側の面にバックコートを設けることで、光拡散機能を付与してプリズムシートの輝度の向上を図る場合がある。(特許文献6〜7)。しかしながら、工程数を減らし製造コストを抑えるという観点からは、バックコートを設けない方が好ましく、ポリエステルフィルム基材面がプリズム形成面の反対面として、そのまま用いられることもある。   On the other hand, by providing a back coat on the surface opposite to the prism forming surface, there is a case where the light diffusion function is given and the brightness of the prism sheet is improved. (Patent Documents 6 to 7). However, from the viewpoint of reducing the number of steps and suppressing the manufacturing cost, it is preferable not to provide a back coat, and the polyester film base surface may be used as it is as the opposite surface of the prism forming surface.

バックコートを設けない場合、製造コストの観点からは好ましいが、プリズムシートやマイクロレンズシートに加工した際に輝度が低下するという問題が生じる。ポリエステルフィルム基材は面内方向に高い屈折率を持っているため、空気との界面での光の反射率が高く、バックコートを設けた場合に比べ全光線透過率が低下するためである。   When the back coat is not provided, it is preferable from the viewpoint of manufacturing cost, but there arises a problem that the luminance is lowered when processed into a prism sheet or a micro lens sheet. This is because the polyester film base material has a high refractive index in the in-plane direction, and thus has a high light reflectance at the interface with air, and the total light transmittance is reduced as compared with the case where a back coat is provided.

特開平8−281890号公報JP-A-8-281890 特開平11−286092号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-286092 特開2000−229395号公報JP 2000-229395 A 特開平2−158633号公報JP-A-2-158633 特開2010−13550号公報JP 2010-13550 A 特開平6−324205号公報JP-A-6-324205 特開平10−160914号公報JP-A-10-160914

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、各種の上塗り剤、特にプリズムやマイクロレンズに加工した際の高輝度化を目的として高屈折率化され、従来よりも密着性が弱い活性エネルギー線硬化性樹脂に対しても良好な密着性を有し、さらにバックコートを設けない場合でも高い輝度を有するプリズムシートおよびマイクロレンズシートの基材として、好適に利用できる積層ポリエステルフィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is that the refractive index has been increased for the purpose of increasing the brightness when processed into various topcoats, particularly prisms and microlenses, and more than in the past. Laminating that can be suitably used as a base material for prism sheets and microlens sheets having good adhesiveness even for active energy ray-curable resins with weak adhesiveness and having high brightness even when no backcoat is provided. It is to provide a polyester film.

本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる積層ポリエステルフィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the use of a laminated polyester film having a specific configuration can easily solve the above-described problems, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの一方の面に、アクリレート基またはメタクリレート基を有するポリウレタン樹脂を含有する塗布液から形成された塗布層を有し、もう一方の面に、波長400〜800nmの範囲において、絶対反射率の最小値が3.5%以下である塗布層を有することを特徴とする積層ポリエステルフィルムに存する。 That is, the gist of the present invention is that a polyester film has a coating layer formed from a coating solution containing a polyurethane resin having an acrylate group or a methacrylate group on one surface and a wavelength of 400 to 800 nm on the other surface. In this range, the laminated polyester film has a coating layer having a minimum absolute reflectance of 3.5% or less.

本発明によれば、各種の上塗り剤、特にプリズムやマイクロレンズに加工した際の高輝度化を目的として高屈折率化され、従来よりも密着性が弱い活性エネルギー線硬化性樹脂に対しても良好な密着性を有し、さらにバックコートを設けない場合でも高い輝度を有するプリズムシートおよびマイクロレンズシートの基材として、好適に利用できる積層ポリエステルフィルムを提供することができ、本発明の工業的価値は高い。   According to the present invention, it is also possible to increase the refractive index for the purpose of increasing the brightness when processed into various top coats, particularly prisms and microlenses, and to an active energy ray-curable resin having lower adhesion than before. It is possible to provide a laminated polyester film that can be suitably used as a base material for prism sheets and microlens sheets having good adhesion and having high brightness even when no backcoat is provided. Value is high.

本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムは単層構成であっても多層構成であってもよく、2層、3層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、4層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。   The polyester film constituting the laminated polyester film in the present invention may have a single layer structure or a multilayer structure, and may have four or more layers as long as it does not exceed the gist of the present invention other than a two-layer or three-layer structure. It may be a multilayer, and is not particularly limited.

本発明において使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、p−オキシ安息香酸など)等の1種または2種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の1種または2種以上が挙げられる。   The polyester used in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Typical polyester includes polyethylene terephthalate and the like. On the other hand, the dicarboxylic acid component of the copolyester includes isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (for example, p-oxybenzoic acid, etc.), etc. 1 type or 2 types or more are mentioned, As a glycol component, 1 type or 2 types or more, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 4-cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, is mentioned.

ポリエステルの重合触媒としては、特に制限はなく、従来公知の化合物を使用することができ、例えば、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、マンガン化合物、アルミニウム化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物等が挙げられる。この中でも、チタン化合物やゲルマニウム化合物は触媒活性が高く、少量で重合を行うことが可能であり、フィルム中に残留する金属量が少ないことから、フィルムの輝度が高くなるため好ましい。さらに、ゲルマニウム化合物は高価であることから、チタン化合物を用いることがより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as a polymerization catalyst of polyester, A conventionally well-known compound can be used, For example, an antimony compound, a titanium compound, a germanium compound, a manganese compound, an aluminum compound, a magnesium compound, a calcium compound etc. are mentioned. Among these, titanium compounds and germanium compounds are preferable because they have high catalytic activity, can be polymerized in a small amount, and the amount of metal remaining in the film is small, so that the brightness of the film becomes high. Furthermore, since a germanium compound is expensive, it is more preferable to use a titanium compound.

本発明のポリエステルフィルム中にはフィルムの耐候性の向上、液晶などの劣化防止のために、紫外線吸収剤を含有させることも可能である。紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する化合物で、ポリエステルフィルムの製造工程で付加される熱に耐えうるものであれば特に限定されない。   The polyester film of the present invention may contain an ultraviolet absorber for improving the weather resistance of the film and preventing deterioration of the liquid crystal. The ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is a compound that absorbs ultraviolet rays and can withstand the heat applied in the production process of the polyester film.

紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤があるが、透明性の観点から有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系などが挙げられる。耐久性の観点からは環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系がより好ましい。また、紫外線吸収剤を2種類以上併用して用いることも可能である。   As the ultraviolet absorber, there are an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber, and an organic ultraviolet absorber is preferable from the viewpoint of transparency. Although it does not specifically limit as an organic type ultraviolet absorber, For example, a cyclic imino ester type, a benzotriazole type, a benzophenone type etc. are mentioned. From the viewpoint of durability, a cyclic imino ester type and a benzotriazole type are more preferable. It is also possible to use two or more ultraviolet absorbers in combination.

本発明のフィルムのポリエステル層中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合することも可能である。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機粒子、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒子等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。   In the polyester layer of the film of the present invention, particles can be blended mainly for the purpose of imparting slipperiness and preventing scratches in each step. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples include inorganic particles such as magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide, and organic particles such as acrylic resin, styrene resin, urea resin, phenol resin, epoxy resin, and benzoguanamine resin. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.

一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。   On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more as required.

また、用いる粒子の平均粒径は、通常5μm以下、好ましくは0.01〜3μmの範囲である。5μmを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程においてハードコート層等の各種の表面機能層を形成させる場合等に不具合が生じる場合がある。   Moreover, the average particle diameter of the particle | grains to be used is 5 micrometers or less normally, Preferably it is the range of 0.01-3 micrometers. When the thickness exceeds 5 μm, the surface roughness of the film becomes too rough, which may cause problems when various surface functional layers such as a hard coat layer are formed in a subsequent process.

さらにポリエステル層中の粒子含有量は、通常5重量%未満、好ましくは0.0003〜3重量%の範囲である。粒子がない場合、あるいは少ない場合は、フィルムの透明性が高くなり、良好なフィルムとなるが、滑り性が不十分となる場合があるため、塗布層中に粒子を入れることにより、滑り性を向上させる等の工夫が必要な場合がある。また、粒子含有量が5重量%を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。
ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、添加するのが良い。
Further, the content of particles in the polyester layer is usually less than 5% by weight, preferably in the range of 0.0003 to 3% by weight. When there are no or few particles, the transparency of the film becomes high and the film becomes a good film, but the slipperiness may be insufficient. There are cases where improvement is required. Further, when the particle content exceeds 5% by weight, the transparency of the film may be insufficient.
The method for adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing the polyester constituting each layer, but it is preferably added after completion of esterification or transesterification.

なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。   In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like can be added to the polyester film in the present invention as necessary.

本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常10〜350μm、好ましくは25〜250μmの範囲である。   The thickness of the polyester film in the present invention is not particularly limited as long as it can be formed as a film, but is usually in the range of 10 to 350 μm, preferably 25 to 250 μm.

次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を乾燥したペレットを、単軸押出機を用いてダイから溶融シートとして押し出し、冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃であり、延伸倍率は通常2.5〜7倍、好ましくは3.0〜6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常70〜170℃であり、延伸倍率は通常3.0〜7倍、好ましくは3.5〜6倍である。そして、引き続き180〜270℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。   Next, although the manufacture example of the polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all. That is, a method is preferred in which pellets obtained by drying the polyester raw material described above are extruded as a molten sheet from a die using a single screw extruder, and cooled and solidified with a cooling roll to obtain an unstretched sheet. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Next, the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction. In that case, the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.

また、本発明においては積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で4〜50倍、好ましくは7〜35倍、さらに好ましくは10〜25倍である。そして、引き続き、170〜250℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。   In the present invention, the simultaneous biaxial stretching method can be adopted for the production of the polyester film constituting the laminated polyester film. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the above-mentioned unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at a temperature controlled normally at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. Is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times in terms of area magnification. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.

次に本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する塗布層の形成について説明する。塗布層に関しては、ポリエステルフィルムの製膜工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよい。製膜と同時に塗布が可能であるため、製造が安価に対応可能であることから、インラインコーティングが好ましく用いられる。 インラインコーティングについては、以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては、特に縦延伸が終了した横延伸前にコーティング処理を施すことができる。インラインコーティングによりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、製膜と同時に塗布が可能になると共に、延伸後のポリエステルフィルムの熱処理工程で、塗布層を高温で処理することができるため、塗布層上に形成され得る各種の表面機能層との密着性や耐湿熱性等の性能を向上させることができる。また、延伸前にコーティングを行う場合は、塗布層の厚みを延伸倍率により変化させることもでき、オフラインコーティングに比べ、薄膜コーティングをより容易に行うことができる。すなわち、インラインコーティング、特に延伸前のコーティングにより、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造することができる。   Next, formation of the coating layer which comprises the laminated polyester film in this invention is demonstrated. Regarding the coating layer, it may be provided by in-line coating which treats the film surface during the process of forming a polyester film, or offline coating which is applied outside the system on a once produced film may be adopted. Since the coating can be performed simultaneously with the film formation, the production can be handled at a low cost, and therefore inline coating is preferably used. The in-line coating is not limited to the following, but for example, in the sequential biaxial stretching, the coating treatment can be performed particularly before the lateral stretching after the longitudinal stretching is finished. When the coating layer is provided on the polyester film by in-line coating, it is possible to apply at the same time as the film formation, and the coating layer can be processed at a high temperature in the heat treatment process of the polyester film after stretching. Performances such as adhesion to various surface functional layers that can be formed on the layer and heat-and-moisture resistance can be improved. Moreover, when coating before extending | stretching, the thickness of an application layer can also be changed with a draw ratio, and compared with offline coating, thin film coating can be performed more easily. That is, a film suitable as a polyester film can be produced by in-line coating, particularly coating before stretching.

本発明においては、ポリエステルフィルムの一方の面に、炭素−炭素二重結合を含有するポリウレタン樹脂を含有する塗布液から形成された塗布層(以下、第1塗布層と略記することがある)を有し、もう一方の面に、波長400〜800nmの範囲において、絶対反射率の最小値が3.5%以下である塗布層(以下、第2塗布層と略記することがある)を有することを必須の要件とするものである。   In the present invention, a coating layer (hereinafter sometimes abbreviated as a first coating layer) formed from a coating solution containing a polyurethane resin containing a carbon-carbon double bond on one surface of a polyester film. And having a coating layer having a minimum absolute reflectance of 3.5% or less (hereinafter sometimes abbreviated as a second coating layer) on the other surface in a wavelength range of 400 to 800 nm. Is an essential requirement.

本発明のフィルムにおける第1塗布層は、各種の上塗り剤、特に従来、密着性を向上させることが困難であった、近年の高輝度化を目的として用いられる、高屈折率化された活性エネルギー線硬化性樹脂に対する密着性を向上させるよう設計されたものであり、塗布層上に例えばプリズム層やマイクロレンズ層等を形成することができる。   The first coating layer in the film of the present invention is an active energy having a high refractive index, which has been used for the purpose of increasing brightness in recent years, which has been difficult to improve various adhesives, in particular, adhesion. It is designed to improve the adhesion to the linear curable resin, and for example, a prism layer, a microlens layer, or the like can be formed on the coating layer.

本発明のフィルムにおける第1塗布層の形成に使用される、炭素−炭素二重結合を含有するポリウレタン樹脂とは、ポリウレタン樹脂の中に炭素−炭素二重結合を有するものであり、プリズム層やマイクロレンズ層を形成する化合物中に含有する炭素−炭素二重結合と反応するものであれば従来公知の材料を使用することができる。例えば、ポリウレタン樹脂にアクリレート基、メタクリレート基、ビニル基、アリル基等の形で導入する方法が挙げられる。   The polyurethane resin containing a carbon-carbon double bond used for forming the first coating layer in the film of the present invention has a carbon-carbon double bond in the polyurethane resin. Any conventionally known material can be used as long as it reacts with the carbon-carbon double bond contained in the compound forming the microlens layer. For example, the method of introducing into a polyurethane resin in the form of an acrylate group, a methacrylate group, a vinyl group, an allyl group or the like can be mentioned.

本発明のフィルムにおける第1塗布層の形成に使用される炭素−炭素二重結合には、各種の置換基を導入することができ、例えば、メチル基やエチル基などのアルキル基、フェニル基、ハロゲン基、エステル基、アミド基等やあるいは共役二重結合のような構造を有していてもよい。また、置換基の量としては特に制限はなく、1置換体、2置換体、3置換体あるいは4置換体いずれも使用することが可能であり、反応性を考慮すると1置換体、あるいは2置換体が好ましく、さらには1置換体がより好ましい。   Various substituents can be introduced into the carbon-carbon double bond used to form the first coating layer in the film of the present invention, for example, an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group, a phenyl group, It may have a structure such as a halogen group, an ester group, an amide group, or a conjugated double bond. Further, the amount of the substituent is not particularly limited, and any one monosubstituted, disubstituted, trisubstituted or tetrasubstituted can be used. In consideration of reactivity, the monosubstituted or disubstituted Body is preferable, and mono-substituted body is more preferable.

ポリウレタン樹脂への導入のし易さとプリズム層やマイクロレンズ層を形成する化合物中に含有する炭素−炭素二重結合との反応性を考慮すると、置換基がないアクリレート基やメタクリレート基が好ましく、特に置換基がないアクリレート基がより好ましい。   Considering the ease of introduction into the polyurethane resin and the reactivity with the carbon-carbon double bond contained in the compound that forms the prism layer or the microlens layer, an acrylate group or a methacrylate group having no substituent is preferable. An acrylate group having no substituent is more preferable.

また、炭素−炭素二重結合部の樹脂全体に対する割合は0.5重量%以上が好ましく、より好ましくは1.0重量%以上、さらに好ましくは1.5重量%以上である。炭素−炭素二重結合部の樹脂全体に対する割合が0.5重量%以上であると、効果的にプリズム樹脂やマイクロレンズ樹脂への密着性、特に高屈折率化された樹脂への密着性が向上する。   Further, the ratio of the carbon-carbon double bond part to the whole resin is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1.0% by weight or more, and further preferably 1.5% by weight or more. When the ratio of the carbon-carbon double bond part to the entire resin is 0.5% by weight or more, the adhesion to the prism resin and the microlens resin is effectively improved, particularly the adhesion to the resin having a high refractive index. improves.

本発明のフィルムにおける第1塗布層の形成に使用されるポリウレタン樹脂とは、ウレタン結合を分子内に有する高分子化合物のことであり、通常ポリオールとイソシアネートの反応により作成される。ポリオールとしては、ポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリオレフィンポリオール類、アクリルポリオール類が挙げられ、これらの化合物は単独で用いても、複数種用いてもよい。   The polyurethane resin used for forming the first coating layer in the film of the present invention is a polymer compound having a urethane bond in the molecule, and is usually prepared by a reaction between a polyol and an isocyanate. Examples of the polyol include polyester polyols, polycarbonate polyols, polyether polyols, polyolefin polyols, and acrylic polyols. These compounds may be used alone or in combination.

ポリエステルポリオール類としては、多価カルボン酸(マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等)またはそれらの酸無水物と多価アルコール(エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、1,8−オクタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−ブチル−2−ヘキシル−1,3−プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ジメタノールベンゼン、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、アルキルジアルカノールアミン、ラクトンジオール等)の反応から得られるもの、ポリカプロラクトン等のラクトン化合物の誘導体ユニットを有するもの等が挙げられる。   Polyester polyols include polycarboxylic acids (malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.) or their acid anhydrides. Product and polyhydric alcohol (ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol 2-methyl-2-propyl-1 3-propanediol, 1,8-octanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol 1,9-nonanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-hexyl-1,3-propanediol, cyclohexane Diol, bishydroxymethylcyclohexane, dimethanolbenzene, bishydroxyethoxybenzene, alkyl dialkanolamine, lactone diol, etc.) and those having derivative units of lactone compounds such as polycaprolactone.

ポリカーボネートポリオール類は、多価アルコール類とカーボネート化合物とから、脱アルコール反応によって得られる。多価アルコール類としては、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3,3−ジメチロールヘプタン等が挙げられる。カーボネート化合物としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート等が挙げられ、これらの反応から得られるポリカーボネート系ポリオール類としては、例えば、ポリ(1,6−ヘキシレン)カーボネート、ポリ(3−メチル−1,5−ペンチレン)カーボネート等が挙げられる。   Polycarbonate polyols are obtained from a polyhydric alcohol and a carbonate compound by a dealcoholization reaction. Polyhydric alcohols include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, trimethylolpropane, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, , 5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, , 10-decanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3-dimethylol heptane and the like. Examples of the carbonate compound include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, and ethylene carbonate. Examples of polycarbonate polyols obtained from these reactions include poly (1,6-hexylene) carbonate, poly (3- And methyl-1,5-pentylene) carbonate.

ポリエーテルポリオール類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。   Examples of polyether polyols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene propylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polyhexamethylene ether glycol, and the like.

各種の上塗り層との密着性を向上させるために、上記ポリオール類の中でもポリエステルポリオール類およびポリカーボネートポリオール類が好ましく、ポリエステルポリオール類がより好ましい。   Among the above polyols, polyester polyols and polycarbonate polyols are preferable, and polyester polyols are more preferable in order to improve adhesion to various topcoat layers.

ポリウレタン樹脂を構成するポリイソシアネート類としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、α,α,α’,α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等が例示される。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。また、これらのポリイソシアネート化合物は2量体やイソシアヌル環に代表されるような3量体、あるいはそれ以上の重合体であってもよい。   Examples of the polyisocyanates constituting the polyurethane resin include aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and tolidine diisocyanate, α, α, α ′, α′-tetra. Aliphatic diisocyanates having an aromatic ring such as methylxylylene diisocyanate, methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, lysine diisocyanate, aliphatic diisocyanates such as trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (4 -Cyclohexyl Isocyanate), dicyclohexylmethane diisocyanate, alicyclic diisocyanates such as isopropylidene dicyclohexyl diisocyanates. These may be used alone or in combination. These polyisocyanate compounds may be a dimer, a trimer represented by an isocyanuric ring, or a higher polymer.

ポリウレタン樹脂を合成する際に鎖延長剤を使用してもよく、鎖延長剤としては、イソシアネート基と反応する活性基を2個以上有するものであれば特に制限はなく、一般的には、水酸基またはアミノ基を2個有する鎖延長剤を主に用いることができる。
水酸基を2個有する鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール等の脂肪族グリコール、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール、ネオペンチルグリコール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート等のエステルグリコールといったグリコール類を挙げることができる。また、アミノ基を2個有する鎖延長剤としては、例えば、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン等の芳香族ジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサンジアミン、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジアミン、2−メチル−1,5−ペンタンジアミン、トリメチルヘキサンジアミン、2−ブチル−2−エチル−1,5−ペンタンジアミン、1 ,8−オクタンジアミン、1 ,9−ノナンジアミン、1 ,10−デカンジアミン等の脂肪族ジアミン、1−アミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソプロビリチンシクロヘキシル−4,4’−ジアミン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、1 ,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、イソホロンジアミン等の脂環族ジアミン等が挙げられる。
A chain extender may be used when synthesizing the polyurethane resin, and the chain extender is not particularly limited as long as it has two or more active groups that react with an isocyanate group. Alternatively, a chain extender having two amino groups can be mainly used.
Examples of the chain extender having two hydroxyl groups include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol and pentanediol, aromatic glycols such as xylylene glycol and bishydroxyethoxybenzene, neopentyl glycol and neopentyl. Examples include glycols such as ester glycols such as glycol hydroxypivalate. Examples of the chain extender having two amino groups include aromatic diamines such as tolylenediamine, xylylenediamine, and diphenylmethanediamine, ethylenediamine, propylenediamine, hexanediamine, 2,2-dimethyl-1,3- Propanediamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine, trimethylhexanediamine, 2-butyl-2-ethyl-1,5-pentanediamine, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10- Aliphatic diamines such as decane diamine, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, dicyclohexylmethanediamine, isoprobilitincyclohexyl-4,4′-diamine, 1,4-diaminocyclohexane, 1 , 3-Bisaminomethylcyclohexa Alicyclic diamines such as isophorone diamine.

本発明のフィルムにおけるポリウレタン樹脂は、溶剤を媒体とするものであってもよいが、好ましくは水を媒体とするものである。ポリウレタン樹脂を水に分散または溶解させるには、乳化剤を用いる強制乳化型、ポリウレタン樹脂中に親水性基を導入する自己乳化型あるいは水溶型等がある。特に、ポリウレタン樹脂の骨格中にイオン基を導入しアイオノマー化した自己乳化タイプが、液の貯蔵安定性や得られる塗布層の耐水性、透明性、密着性に優れており好ましい。   The polyurethane resin in the film of the present invention may use a solvent as a medium, but preferably uses water as a medium. In order to disperse or dissolve the polyurethane resin in water, there are a forced emulsification type using an emulsifier, a self-emulsification type in which a hydrophilic group is introduced into the polyurethane resin, and a water-soluble type. In particular, a self-emulsification type in which an ionic group is introduced into a skeleton of a polyurethane resin to form an ionomer is preferable because of excellent storage stability of the liquid and water resistance, transparency and adhesion of the resulting coating layer.

また、導入するイオン基としては、カルボキシル基、スルホン酸、リン酸、ホスホン酸、第4級アンモニウム塩等、種々のものが挙げられるが、カルボキシル基が好ましい。ポリウレタン樹脂にカルボキシル基を導入する方法としては、重合反応の各段階の中で種々の方法が取り得る。例えば、プレポリマー合成時に、カルボキシル基を持つ樹脂を共重合成分として用いる方法や、ポリオールやポリイソシアネート、鎖延長剤などの一成分としてカルボキシル基を持つ成分を用いる方法がある。特に、カルボキシル基含有ジオールを用いて、この成分の仕込み量によって所望の量のカルボキシル基を導入する方法が好ましい。例えば、ポリウレタン樹脂の重合に用いるジオールに対して、ジメチロールプロパン酸、ジメチロールブタン酸、ビス−(2−ヒドロキシエチル)プロピオン酸、ビス−(2−ヒドロキシエチル)ブタン酸等を共重合させることができる。またこのカルボキシル基はアンモニア、アミン、アルカリ金属類、無機アルカリ類等で中和した塩の形にするのが好ましい。特に好ましいものは、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンである。かかるポリウレタン樹脂は、塗布後の乾燥工程において中和剤が外れたカルボキシル基を、他の架橋剤による架橋反応点として用いることが出来る。これにより、塗布前の液の状態での安定性に優れる上、得られる塗布層の耐久性、耐溶剤性、耐水性、耐ブロッキング性等をさらに改善することが可能となる。   Examples of the ionic group to be introduced include various groups such as a carboxyl group, sulfonic acid, phosphoric acid, phosphonic acid, and quaternary ammonium salt, and a carboxyl group is preferred. As a method for introducing a carboxyl group into a polyurethane resin, various methods can be taken in each stage of the polymerization reaction. For example, there are a method of using a carboxyl group-containing resin as a copolymer component during prepolymer synthesis, and a method of using a component having a carboxyl group as one component such as polyol, polyisocyanate, and chain extender. In particular, a method in which a desired amount of carboxyl groups is introduced using a carboxyl group-containing diol depending on the amount of this component charged is preferred. For example, dimethylolpropanoic acid, dimethylolbutanoic acid, bis- (2-hydroxyethyl) propionic acid, bis- (2-hydroxyethyl) butanoic acid, and the like are copolymerized with a diol used for polymerization of a polyurethane resin. Can do. The carboxyl group is preferably in the form of a salt neutralized with ammonia, amine, alkali metal, inorganic alkali or the like. Particularly preferred are ammonia, trimethylamine and triethylamine. In such a polyurethane resin, a carboxyl group from which the neutralizing agent has been removed in the drying step after coating can be used as a crosslinking reaction point by another crosslinking agent. Thereby, it is possible to further improve the durability, solvent resistance, water resistance, blocking resistance, and the like of the obtained coating layer, as well as excellent stability in a liquid state before coating.

本発明のフィルムにおける第1塗布層の形成には、塗布層の外観や、各種のプリズム層やマイクロレンズ層等との密着性を向上させるために、炭素−炭素二重結合を有するポリウレタン樹脂以外のポリマーを併用することも可能である。   For the formation of the first coating layer in the film of the present invention, in order to improve the appearance of the coating layer and the adhesion to various prism layers, microlens layers, etc., other than polyurethane resin having a carbon-carbon double bond These polymers can also be used in combination.

ポリマーの具体例としては、炭素−炭素二重結合を有しないポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニル(ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等)、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。これらの中でもプリズム層やマイクロレンズ層等の表面機能層との密着性の観点から、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂が好ましく、中でもポリウレタン樹脂、特にポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂が好ましく、さらにはポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が好ましい。   Specific examples of the polymer include polyurethane resin having no carbon-carbon double bond, polyester resin, acrylic resin, polyvinyl (polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, etc.), polyalkylene glycol, polyalkylene. Examples include imine, methylcellulose, hydroxycellulose, and starches. Among these, from the viewpoint of adhesion with the surface functional layer such as a prism layer and a microlens layer, a polyester resin, an acrylic resin, and a polyurethane resin are preferable, and among them, a polyurethane resin, particularly a polycarbonate-based polyurethane resin and a polyester-based polyurethane resin are preferable. Furthermore, a polycarbonate-type polyurethane resin is preferable.

また、本発明のフィルムにおける第1塗布層の形成には、塗布層の塗膜を強固にし、プリズム層やマイクロレンズ層等と十分な密着性、耐湿熱特性を向上させるために、架橋剤を併用することが好ましい。   In addition, in the formation of the first coating layer in the film of the present invention, a crosslinking agent is used to strengthen the coating film of the coating layer, and to improve the sufficient adhesion and wet heat resistance characteristics with the prism layer and the microlens layer. It is preferable to use together.

架橋剤としては、例えば、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、シランカップリング剤等が挙げられる。その中でも密着性向上の観点からオキサゾリン化合物やエポキシ化合物が好ましく、特にオキサゾリン化合物とエポキシ化合物を併用すると格段に密着性が向上するために好ましい。   Examples of the crosslinking agent include oxazoline compounds, epoxy compounds, melamine compounds, isocyanate compounds, carbodiimide compounds, silane coupling agents, and the like. Among them, an oxazoline compound and an epoxy compound are preferable from the viewpoint of improving the adhesion, and in particular, the combined use of the oxazoline compound and the epoxy compound is preferable because the adhesion is significantly improved.

オキサゾリン化合物とは、分子内にオキサゾリン基を有する化合物であり、特にオキサゾリン基を含有する重合体が好ましく、付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−エチル−2−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの1種または2種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも2−イソプロペニル−2−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限なく、例えばアルキル(メタ)アクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基)等の(メタ)アクリル酸エステル類;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等)等の不飽和カルボン酸類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;(メタ)アクリルアミド、N−アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミド、(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等)等の不飽和アミド類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類;エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデン等の含ハロゲンα,β−不飽和モノマー類;スチレン、α−メチルスチレン、等のα,β−不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの1種または2種以上のモノマーを使用することができる。   The oxazoline compound is a compound having an oxazoline group in the molecule, and a polymer containing an oxazoline group is particularly preferable, and can be prepared by polymerization of an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer alone or with another monomer. Addition polymerizable oxazoline group-containing monomers include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like can be mentioned, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Among these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially. The other monomer is not limited as long as it is a monomer copolymerizable with an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer. For example, alkyl (meth) acrylate (the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, (meth) acrylic acid esters such as n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group); acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrene Unsaturated carboxylic acids such as sulfonic acid and its salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); Unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile; (meth) acrylamide, N-alkyl ( (Meth) acrylamide, N, N-dialkyl (meth) acrylamide, As the alkyl group, unsaturated amides such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group and cyclohexyl group); vinyl acetate Vinyl esters such as vinyl propionate; vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether; α-olefins such as ethylene and propylene; halogen-containing α, β-unsaturated monomers such as vinyl chloride and vinylidene chloride; styrene, An α, β-unsaturated aromatic monomer such as α-methylstyrene can be used, and one or more of these monomers can be used.

エポキシ化合物とは、分子内にエポキシ基を有する化合物であり、例えば、エピクロロヒドリンとエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ビスフェノールA等の水酸基やアミノ基との縮合物が挙げられ、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物等がある。ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルアミン化合物としてはN,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノ)シクロヘキサン等が挙げられる。   The epoxy compound is a compound having an epoxy group in the molecule, and examples thereof include condensates of epichlorohydrin with ethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, polyglycerin, bisphenol A and the like hydroxyl groups and amino groups, There are polyepoxy compounds, diepoxy compounds, monoepoxy compounds, glycidylamine compounds, and the like. Examples of the polyepoxy compound include sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane. Examples of the polyglycidyl ether and diepoxy compound include neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and propylene glycol diglycidyl ether. , Polypropylene glycol diglycidyl ether, poly Examples of tetramethylene glycol diglycidyl ether and monoepoxy compounds include allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and glycidyl amine compounds such as N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylyl. Examples include range amine and 1,3-bis (N, N-diglycidylamino) cyclohexane.

メラミン化合物とは、化合物中にメラミン骨格を有する化合物のことであり、例えば、アルキロール化メラミン誘導体、アルキロール化メラミン誘導体にアルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混合物を用いることができる。エーテル化に用いるアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、イソブタノール等が好適に用いられる。また、メラミン化合物としては、単量体、あるいは2量体以上の多量体のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。さらに、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用できるし、メラミン化合物の反応性を上げるために触媒を使用することも可能である。   The melamine compound is a compound having a melamine skeleton in the compound. For example, an alkylolized melamine derivative, a compound partially or completely etherified by reacting an alcohol with an alkylolated melamine derivative, and these Mixtures can be used. As alcohol used for etherification, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like are preferably used. Moreover, as a melamine compound, either a monomer or a multimer more than a dimer may be sufficient, or a mixture thereof may be used. Further, a product obtained by co-condensing urea or the like with a part of melamine can be used, and a catalyst can be used to increase the reactivity of the melamine compound.

イソシアネート系化合物とは、イソシアネート、あるいはブロックイソシアネートに代表されるイソシアネート誘導体構造を有する化合物のことである。イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、α,α,α’,α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族イソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族イソシアネート等が例示される。また、これらイソシアネートのビュレット化物、イソシアヌレート化物、ウレトジオン化物、カルボジイミド変性体等の重合体や誘導体も挙げられる。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。上記イソシアネートの中でも、紫外線による黄変を避けるために、芳香族イソシアネートよりも脂肪族イソシアネートまたは脂環族イソシアネートがより好ましい。   The isocyanate compound is a compound having an isocyanate derivative structure typified by isocyanate or blocked isocyanate. Examples of the isocyanate include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate, and aromatic rings such as α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate. Aliphatic isocyanates such as aliphatic isocyanate, methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, lysine diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate), isopropylidene dicyclohexyl diisocyanate Ne Alicyclic isocyanates such as bets are exemplified. Further, polymers and derivatives such as burettes, isocyanurates, uretdiones, and carbodiimide modified products of these isocyanates are also included. These may be used alone or in combination. Among the above isocyanates, aliphatic isocyanates or alicyclic isocyanates are more preferable than aromatic isocyanates in order to avoid yellowing due to ultraviolet rays.

ブロックイソシアネートの状態で使用する場合、そのブロック剤としては、例えば重亜硫酸塩類、フェノール、クレゾール、エチルフェノールなどのフェノール系化合物、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、ベンジルアルコール、メタノール、エタノールなどのアルコール系化合物、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン系化合物、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン系化合物、ε‐カプロラクタム、δ‐バレロラクタムなどのラクタム系化合物、ジフェニルアニリン、アニリン、エチレンイミンなどのアミン系化合物、アセトアニリド、酢酸アミドの酸アミド化合物、ホルムアルデヒド、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物が挙げられ、これらは単独でも2種以上の併用であってもよい。   When used in the state of blocked isocyanate, the blocking agent includes, for example, bisulfites, phenolic compounds such as phenol, cresol, and ethylphenol, and alcohols such as propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol, benzyl alcohol, methanol, and ethanol. Compounds, active methylene compounds such as dimethyl malonate, diethyl malonate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate and acetylacetone, mercaptan compounds such as butyl mercaptan and dodecyl mercaptan, lactam compounds such as ε-caprolactam and δ-valerolactam , Amine compounds such as diphenylaniline, aniline, ethyleneimine, acetanilide, acid amide compounds of acetic acid amide, formaldehyde, acetoald Examples include oxime compounds such as oxime, acetone oxime, methyl ethyl ketone oxime, and cyclohexanone oxime, and these may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明におけるイソシアネート系化合物は単体で用いてもよいし、各種ポリマーとの混合物や結合物として用いてもよい。イソシアネート系化合物の分散性や架橋性を向上させるという意味において、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂との混合物や結合物を使用することが好ましい。   In addition, the isocyanate compound in the present invention may be used alone, or may be used as a mixture or bond with various polymers. In the sense of improving the dispersibility and crosslinkability of the isocyanate compound, it is preferable to use a mixture or bonded product with a polyester resin or a polyurethane resin.

カルボジイミド系化合物とは、カルボジイミド構造を有する化合物のことであり、分子内にカルボジイミド構造を1つ以上有する化合物であるが、より良好な密着性等のために、分子内に2つ以上有するポリカルボジイミド系化合物がより好ましい。   A carbodiimide-based compound is a compound having a carbodiimide structure, and is a compound having one or more carbodiimide structures in the molecule, but for better adhesion, etc., the polycarbodiimide having two or more in the molecule More preferred are system compounds.

カルボジイミド系化合物は従来公知の技術で合成することができ、一般的には、ジイソシアネート化合物の縮合反応が用いられる。ジイソシアネート化合物としては、特に限定されるものではなく、芳香族系、脂肪族系いずれも使用することができ、具体的には、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。   The carbodiimide compound can be synthesized by a conventionally known technique, and generally a condensation reaction of a diisocyanate compound is used. The diisocyanate compound is not particularly limited, and any of aromatic and aliphatic compounds can be used. Specifically, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexa Examples include methylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexyl diisocyanate, and dicyclohexylmethane diisocyanate.

さらに本発明の効果を消失させない範囲において、ポリカルボジイミド系化合物の水溶性や水分散性を向上するために、界面活性剤を添加することや、ポリアルキレンオキシド、ジアルキルアミノアルコールの四級アンモニウム塩、ヒドロキシアルキルスルホン酸塩などの親水性モノマーを添加して用いてもよい。
本発明のフィルムにおける第2塗布層は、ポリエステルフィルム基材に塗布した場合に、低反射率になるように設計されたものであり、この第2塗布層側を後面側としてプリズムシートやマイクロレンズシートを作成した場合、バックコートを設けない場合でも、好適な輝度を得ることができる。
Furthermore, in order not to lose the effect of the present invention, in order to improve the water solubility and water dispersibility of the polycarbodiimide compound, adding a surfactant, polyalkylene oxide, quaternary ammonium salt of dialkylamino alcohol, You may add and use hydrophilic monomers, such as a hydroxyalkyl sulfonate.
The second coating layer in the film of the present invention is designed to have a low reflectance when coated on a polyester film substrate. The prism sheet or microlens is formed with the second coating layer side as the rear surface side. When a sheet is prepared, a suitable luminance can be obtained even when a back coat is not provided.

第2塗布層のみの光学特性を考察するために、各種検討を行った結果、第2塗布層のみの絶対反射率を考慮することが重要であることが判明した。反射率と透過率は相互に関係する特性であり、可視光波長の吸収が少なく、透明性が高いポリエステルフィルムでは、一般的には、高い透過率は低い反射率を示すことに着目した。   As a result of various studies to consider the optical characteristics of only the second coating layer, it has been found that it is important to consider the absolute reflectance of only the second coating layer. It has been noted that the reflectance and the transmittance are mutually related characteristics, and in general, a high transparency shows a low reflectance in a polyester film that absorbs less visible light and has high transparency.

本発明のフィルムにおける第2塗布層は、プリズムシートに加工したときの輝度を向上するために、波長400〜800nmの範囲において、絶対反射率の最小値が3.5%以下である塗布層を有することが必須である。最小値をとる波長としてより好ましい条件は、400〜700nmの範囲、さらに好ましくは450〜650nmの範囲である。さらに、最小値は3.0%以下、さらには2.5%以下であることが好ましい。   The second coating layer in the film of the present invention is a coating layer having a minimum absolute reflectance of 3.5% or less in the wavelength range of 400 to 800 nm in order to improve the luminance when processed into a prism sheet. It is essential to have. A more preferable condition for the wavelength having the minimum value is in the range of 400 to 700 nm, and more preferably in the range of 450 to 650 nm. Furthermore, the minimum value is preferably 3.0% or less, more preferably 2.5% or less.

第2塗布層の絶対反射率が上記の条件を満足しない場合、本発明の積層ポリエステルフィルムの全光線透過率が低くなり、プリズムシートに加工したときの輝度が低下する懸念がある。   When the absolute reflectance of the second coating layer does not satisfy the above conditions, the total light transmittance of the laminated polyester film of the present invention is lowered, and there is a concern that the luminance when processed into a prism sheet is lowered.

アクリル樹脂やウレタン樹脂、フッ素含有樹脂は一般的には屈折率が低いため、上述したような絶対反射率を達成するためには適した材料であり、本発明における第2塗布層の形成に有効な材料である。   Since acrylic resin, urethane resin, and fluorine-containing resin generally have a low refractive index, they are suitable materials for achieving the absolute reflectance as described above, and are effective for forming the second coating layer in the present invention. Material.

本発明のフィルムにおける、第2塗布層の形成に使用されうるアクリル樹脂とは、アクリル系、メタアクリル系のモノマーに代表されるような、炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーからなる重合体である。これらは、単独重合体あるいは共重合体いずれでも差し支えない。また、それら重合体と他のポリマー(例えばポリエステル、ポリウレタンなど)との共重合体も含まれる。例えば、ブロック共重合体、グラフト共重合体である。あるいは、ポリエステル溶液、またはポリエステル分散液中で炭素−炭素二重結合を持つ重合成モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物)も含まれる。同様にポリウレタン溶液、ポリウレタン分散液中で炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物)も含まれる。同様にして他のポリマー溶液、または分散液中で炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマー混合物)も含まれる。   In the film of the present invention, the acrylic resin that can be used for forming the second coating layer is a polymer made of a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond, as represented by an acrylic or methacrylic monomer. It is a coalescence. These may be either a homopolymer or a copolymer. Moreover, the copolymer of these polymers and other polymers (for example, polyester, polyurethane, etc.) is also included. For example, a block copolymer or a graft copolymer. Alternatively, a polymer (possibly a mixture of polymers) obtained by polymerizing a polysynthetic monomer having a carbon-carbon double bond in a polyester solution or a polyester dispersion is also included. Similarly, a polymer (in some cases, a mixture of polymers) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in a polyurethane solution or polyurethane dispersion is also included. Similarly, a polymer obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in another polymer solution or dispersion (in some cases, a polymer mixture) is also included.

上記炭素−炭素二重結合を持つ重合成モノマーとしては、特に限定はしないが、特に代表的な化合物としては、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸のような各種カルボキシル基含有モノマー類、およびそれらの塩;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、モノブチルヒドロキシルフマレート、モノブチルヒドロキシイタコネートのような各種の水酸基含有モノマー類;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレートのような各種の(メタ)アクリル酸エステル類;(メタ)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミドまたは(メタ)アクリロニトリルなどのような種々の窒素含有化合物;スチレン、α―メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンのような各種スチレン誘導体、プロピオン酸ビニルのような各種のビニルエステル類;γ―メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのような種々の珪素含有重合成モノマー類;燐含有ビニルモノマー類;塩化ビニル、塩化ビリデンのような各種のハロゲン化ビニル類;ブタジエンのような各種共役ジエン類が挙げられる。
本発明の第2塗布層の形成に使用されうるポリウレタン樹脂は、第1塗布層と同様な化合物を用いることができ、種々のポリオールとイソシアネートとの反応により得ることができる。
The polysynthetic monomer having a carbon-carbon double bond is not particularly limited, but as typical compounds, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, Various carboxyl group-containing monomers such as citraconic acid, and salts thereof; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, monobutylhydroxyl fumarate, Various hydroxyl group-containing monomers such as monobutylhydroxy itaconate; various monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate ( (Meth) acrylic acid ester Various nitrogen-containing compounds such as (meth) acrylamide, diacetone acrylamide, N-methylol acrylamide or (meth) acrylonitrile; various styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, divinylbenzene, vinyltoluene, propionic acid Various vinyl esters such as vinyl; various silicon-containing polysynthetic monomers such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, etc .; phosphorus-containing vinyl monomers; such as vinyl chloride and biliden chloride Various vinyl halides; various conjugated dienes such as butadiene.
The polyurethane resin that can be used for forming the second coating layer of the present invention can be the same compound as that of the first coating layer, and can be obtained by reaction of various polyols with isocyanate.

本発明の第2塗布層の形成に使用されうるフッ素含有樹脂としては、例えば、フルオロオレフィンとアルキルビニルエーテルの共重合体や、ポリフルオロアルキル基を含有する重合体などが挙げられる。例えばポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、テトラフルオロエチレンとヘテロ環含有フッ素系モノマーの共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキル(メタ)アクリレート重合体、フルオロアルキル(メタ)アクリレートとその他アルキル(メタ)アクリレート共重合体、フッ化ビニリデン、フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデンとパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体などである。   Examples of the fluorine-containing resin that can be used for forming the second coating layer of the present invention include a copolymer of a fluoroolefin and an alkyl vinyl ether, a polymer containing a polyfluoroalkyl group, and the like. For example, polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene / ethylene copolymer, copolymer of tetrafluoroethylene and heterocyclic fluorine-containing monomer. Polymer, polychlorotrifluoroethylene, fluoroalkyl (meth) acrylate polymer, fluoroalkyl (meth) acrylate and other alkyl (meth) acrylate copolymer, vinylidene fluoride, vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene copolymer, And vinylidene fluoride and perfluoroalkyl vinyl ether copolymers.

本発明のフィルムにおける第2塗布層の形成には、塗布層の外観や透明性を向上させるために、アクリル樹脂やポリウレタン樹脂、フッ素含有樹脂以外のポリマーを併用することも可能である。   In forming the second coating layer in the film of the present invention, it is possible to use a polymer other than an acrylic resin, a polyurethane resin, or a fluorine-containing resin in order to improve the appearance and transparency of the coating layer.

ポリマーの具体例としては、ポリエステル樹脂、ポリビニル(ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等)、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。   Specific examples of the polymer include polyester resin, polyvinyl (polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, etc.), polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, hydroxycellulose, starches and the like.

さらに第2塗布層には、本発明の趣旨を損なわない範囲において、架橋剤を併用することも可能である。架橋剤を使用することで塗膜が強固になり、耐湿熱性や耐擦傷性が向上する場合がある。架橋剤としては、例えば、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、シランカップリング剤等、第1塗布層と同様な化合物が挙げられる。   Furthermore, a crosslinking agent can be used in combination with the second coating layer as long as the gist of the present invention is not impaired. By using a cross-linking agent, the coating film becomes stronger, and the heat and moisture resistance and scratch resistance may be improved. Examples of the crosslinking agent include compounds similar to those in the first coating layer, such as an oxazoline compound, an epoxy compound, a melamine compound, an isocyanate compound, a carbodiimide compound, and a silane coupling agent.

本発明のフィルムにおける第1塗布層および第2塗布層の形成に用いられる架橋剤は、乾燥過程や、製膜過程において、反応させて塗布層の性能を向上させる設計で用いている。できあがった塗布層中には、これら架橋剤の未反応物、反応後の化合物、あるいはそれらの混合物が存在しているものと推測できる。   The crosslinking agent used for forming the first coating layer and the second coating layer in the film of the present invention is used in a design that improves the performance of the coating layer by reacting in the drying process or the film forming process. It can be inferred that unreacted products of these crosslinking agents, compounds after the reaction, or mixtures thereof exist in the finished coating layer.

本発明のフィルムにおける第1塗布層および第2塗布層の形成には、滑り性やブロッキングの改良のため、塗布層の構成成分として、粒子を併用することが好ましい。粒子の含有量としては、塗布層全体の重量比で、0.3〜25%の範囲であることが好ましく、0.4〜15%の範囲であることがより好ましく、0.5〜10%の範囲であることがさらに好ましい。0.3%未満の場合、滑り性の付与やブロッキングを防止する効果が不十分となる場合がある。また25%を超える場合、塗布層の透明性の低下、塗布層の連続性が損なわれることによる塗膜強度の低下、あるいは易接着性の低下が懸念される。   In forming the first coating layer and the second coating layer in the film of the present invention, it is preferable to use particles as a constituent component of the coating layer in order to improve slipperiness and blocking. The content of particles is preferably in the range of 0.3 to 25%, more preferably in the range of 0.4 to 15%, and more preferably in the range of 0.5 to 10% by weight ratio of the entire coating layer. More preferably, it is the range. If it is less than 0.3%, the effect of imparting slipperiness or preventing blocking may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 25%, the transparency of the coating layer may be lowered, the coating film strength may be lowered due to the loss of the continuity of the coating layer, or the easy adhesion may be lowered.

用いる粒子の平均粒径は、フィルムの透明性の観点から好ましくは1.0μm以下の範囲であり、さらに好ましくは0.5μm以下、特に好ましくは0.2μm以下の範囲である。粒子の具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、有機粒子等が挙げられる。   The average particle diameter of the particles used is preferably in the range of 1.0 μm or less, more preferably 0.5 μm or less, and particularly preferably 0.2 μm or less from the viewpoint of the transparency of the film. Specific examples of the particles include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, and organic particles.

さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、第1塗布層および第2塗布層には必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料等が含有されてもよい。   Furthermore, as long as the gist of the present invention is not impaired, the first coating layer and the second coating layer have an antifoaming agent, coating property improving agent, thickening agent, organic lubricant, antistatic agent, ultraviolet absorption as necessary. Agents, antioxidants, foaming agents, dyes, pigments and the like may be contained.

本発明のフィルムの第1塗布層の形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、炭素−炭素二重結合を含有するポリウレタン樹脂は、通常20〜90重量%、好ましくは30〜85重量%、より好ましくは45〜80重量%の範囲である。ただし他のポリマーと併用する場合は、上記範囲よりも少なくすることが可能であり、その場合の割合は、他のポリマーとの合計で通常20〜90重量%、好ましくは30〜85重量%、より好ましくは45〜80重量%の範囲であり、その中で、炭素−炭素二重結合を含有するポリウレタン樹脂の割合は、5〜80重量%、好ましくは10〜70重量%、より好ましくは15〜60重量%の範囲である。上記の範囲を外れる場合は、プリズム層やマイクロレンズ層との密着性が十分でない場合がある。   The polyurethane resin containing a carbon-carbon double bond is usually 20 to 90% by weight, preferably 30 to 85% by weight as a proportion of the total nonvolatile components in the coating liquid formed by the first coating layer of the film of the present invention. More preferably, it is in the range of 45 to 80% by weight. However, when used in combination with other polymers, it is possible to make it less than the above range, and the ratio in that case is generally 20 to 90% by weight, preferably 30 to 85% by weight in total with other polymers, More preferably, it is in the range of 45 to 80% by weight, in which the proportion of the polyurethane resin containing a carbon-carbon double bond is 5 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight, more preferably 15%. It is in the range of ˜60% by weight. When it is out of the above range, the adhesion with the prism layer or the microlens layer may not be sufficient.

また、本発明のフィルムの第1塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、架橋剤は、通常80重量%以下、好ましくは10〜60重量%、より好ましくは20〜50重量%の範囲である。上記範囲を外れる場合、耐湿熱性や密着性が十分でない場合がある。   Moreover, as a ratio with respect to all the non-volatile components in the coating liquid which forms the 1st coating layer of the film of this invention, a crosslinking agent is 80 weight% or less normally, Preferably it is 10 to 60 weight%, More preferably, it is 20 to 50 weight%. % Range. When outside the above range, the heat and moisture resistance and adhesion may not be sufficient.

本発明のフィルムに関して、フィルムの全光線透過率は90%以上であることが好ましく、より好ましくは91%以上、さらに好ましくは91.5%以上である。フィルムの全光線透過率が90%未満の場合、第1塗布層上にプリズムやマイクロレンズを加工した際に十分な輝度が得られない懸念がある。   Regarding the film of the present invention, the total light transmittance of the film is preferably 90% or more, more preferably 91% or more, and further preferably 91.5% or more. When the total light transmittance of the film is less than 90%, there is a concern that sufficient luminance cannot be obtained when a prism or a microlens is processed on the first coating layer.

塗布層中の各種成分の分析は、例えば、TOF−SIMS、ESCA、蛍光X線等の分析によって行うことができる。   Analysis of various components in the coating layer can be performed by analysis of TOF-SIMS, ESCA, fluorescent X-rays, and the like.

インラインコーティングによって塗布層を設ける場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が0.1〜50重量%程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて積層ポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は1種類のみでもよく、適宜、2種類以上を使用してもよい。   When providing a coating layer by in-line coating, the above-mentioned series of compounds is applied as an aqueous solution or dispersion, and the coating solution adjusted to a solid content concentration of about 0.1 to 50% by weight as a guide is applied onto the polyester film. It is preferable to produce a laminated polyester film. Moreover, in the range which does not impair the main point of this invention, a small amount of organic solvents may be contained in the coating liquid for the purpose of improving dispersibility in water, improving film-forming properties, and the like. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.

本発明のフィルムにおいて、ポリエステルフィルム上に設けられる第1塗布層の膜厚は、通常0.002〜1.0μm、好ましくは0.005〜0.5μm、より好ましくは0.01〜0.2μm、特に好ましくは0.01〜0.1μmの範囲である。膜厚が上記範囲より外れる場合は、密着性、塗布外観、ブロッキング特性が悪化する場合がある。   In the film of the present invention, the thickness of the first coating layer provided on the polyester film is usually 0.002 to 1.0 μm, preferably 0.005 to 0.5 μm, more preferably 0.01 to 0.2 μm. Especially preferably, it is the range of 0.01-0.1 micrometer. When the film thickness is out of the above range, adhesion, coating appearance, and blocking characteristics may be deteriorated.

本発明のフィルムに関して、ポリエステルフィルム上に設けられる第2塗布層の塗布厚みは、通常0.04〜0.15μm、好ましくは0.07〜0.13μmの範囲である。塗布層の屈折率にも影響されるが、塗布厚みがこの範囲から外れる場合、反射率が上がってしまい十分な透過率のフィルムが得られない場合や、ブロッキング特性が悪化する場合がある。   Regarding the film of the present invention, the coating thickness of the second coating layer provided on the polyester film is usually in the range of 0.04 to 0.15 μm, preferably 0.07 to 0.13 μm. Although affected by the refractive index of the coating layer, when the coating thickness is out of this range, the reflectance increases and a film having sufficient transmittance may not be obtained, or the blocking characteristics may be deteriorated.

本発明のフィルムにおいて、塗布層を設ける方法はリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。   In the film of the present invention, as a method for providing the coating layer, a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating or the like can be used.

本発明のフィルムにおいて、ポリエステルフィルム上に塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、80〜200℃で3〜40秒間、好ましくは100〜180℃で3〜40秒間を目安として熱処理を行うのが良い。   In the film of the present invention, the drying and curing conditions for forming the coating layer on the polyester film are not particularly limited. For example, when the coating layer is provided by off-line coating, it is usually 3 at 80 to 200 ° C. The heat treatment may be performed for ˜40 seconds, preferably 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds.

一方、インラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、70〜280℃で3〜200秒間を目安として熱処理を行うのが良い。   On the other hand, when the coating layer is provided by in-line coating, heat treatment is usually performed at 70 to 280 ° C. for 3 to 200 seconds as a guide.

また、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。   Further, irrespective of off-line coating or in-line coating, heat treatment and active energy ray irradiation such as ultraviolet irradiation may be used in combination as required. The polyester film constituting the laminated polyester film in the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.

本発明のフィルムにおける第1塗布層上には、プリズム層やマイクロレンズ層等を設けるものが一般的である。近年、プリズム層の輝度を効率的に向上させるため、各種の形状が提案されているが、一般的には、断面三角形状のプリズム列を並列させたものである。また、マイクロレンズ層も同様に各種の形状が提案されているが、一般的には、多数の半球状凸レンズをフィルム上に設けたものである。いずれの層も従来公知の形状のものを設けることができる。   In general, a prism layer, a microlens layer, or the like is provided on the first coating layer in the film of the present invention. In recent years, various shapes have been proposed in order to efficiently improve the luminance of the prism layer. Generally, prism rows having a triangular cross section are arranged in parallel. Similarly, various shapes of the microlens layer have been proposed, but in general, a large number of hemispherical convex lenses are provided on the film. Any layer can have a conventionally known shape.

プリズム層の形状としては、例えば、厚さ10〜500μm、プリズム列のピッチ10〜500μm、頂角40°〜100°の断面三角形状のものが挙げられる。プリズム層に使用される材料としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、活性エネルギー線硬化性樹脂からなるものが挙げられ、(メタ)アクリレート系樹脂が代表例である。樹脂の構成化合物としては、一般的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等の多価アルコール成分、ビスフェノールA構造、ウレタン構造、ポリエステル構造、エポキシ構造等を有する(メタ)アクリレート系化合物が挙げられる。   Examples of the shape of the prism layer include a triangular cross section having a thickness of 10 to 500 μm, a pitch of prism rows of 10 to 500 μm, and an apex angle of 40 ° to 100 °. As the material used for the prism layer, conventionally known materials can be used, and examples thereof include materials made of an active energy ray-curable resin, and (meth) acrylate-based resins are typical examples. As a constituent compound of the resin, generally, for example, it has a polyhydric alcohol component such as ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, bisphenol A structure, urethane structure, polyester structure, epoxy structure, etc. ( Examples include meth) acrylate compounds.

近年では、プリズムシートやマイクロレンズシートを高輝度化させるために、材料として高屈折率のものが用いられることがあり、材料としては、例えば上記の一般的な化合物に加え、ベンゼン環、ナフタレン環等の芳香族構造を多く有する化合物、硫黄原子、ハロゲン原子、金属化合物などが挙げられる。その中でも特に、プリズム層やマイクロレンズ層の屈折率が均一化でき、環境上の観点から、芳香族構造を有する化合物や硫黄原子を用いる方法が好ましい。   In recent years, in order to increase the brightness of prism sheets and microlens sheets, materials having a high refractive index are sometimes used. Examples of materials include benzene rings and naphthalene rings in addition to the above-mentioned general compounds. Examples thereof include compounds having many aromatic structures such as sulfur atoms, halogen atoms, and metal compounds. Among them, a method using a compound having an aromatic structure or a sulfur atom is preferable from the viewpoint of the environment because the refractive index of the prism layer and the microlens layer can be made uniform.

芳香族構造を有する化合物としては、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、ベンゾ[a]アントラセン、ベンゾ[a]フェナントレン、ピレン、ベンゾ[c]フェナントレン、ペリレン等の縮合多環式芳香族構造を有する化合物や、ビフェニル構造を有する化合物、フルオレン構造を有する化合物等が挙げられる。
マイクロレンズ層の形状としては、例えば、厚さ10〜500μm、直径10〜500μmの半球状のものが挙げられるが、円錐、多角錘のような形状をしていても良い。マイクロレンズ層に使用される材料としては、プリズム層と同様、従来公知のものを使用することができ、例えば、活性エネルギー線硬化性樹脂が挙げられる。
Examples of the compound having an aromatic structure include condensed polycyclic aromatic structures such as naphthalene, anthracene, phenanthrene, naphthacene, benzo [a] anthracene, benzo [a] phenanthrene, pyrene, benzo [c] phenanthrene, and perylene. A compound having a biphenyl structure, a compound having a fluorene structure, and the like.
Examples of the shape of the microlens layer include a hemispherical shape having a thickness of 10 to 500 μm and a diameter of 10 to 500 μm, but may have a shape such as a cone or a polygonal pyramid. As the material used for the microlens layer, conventionally known materials can be used as in the prism layer, and examples thereof include an active energy ray curable resin.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない範囲において、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example in the range which does not exceed the summary. The measurement method and evaluation method used in the present invention are as follows.

(1)ポリエステルの固有粘度の測定方法
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Measuring method of intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed are precisely weighed, and 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added. And dissolved at 30 ° C.

(2)平均粒径の測定方法
TEM(Hitachi社製 H−7650、加速電圧100V)を使用して塗布層を観察し、粒子10個の粒径の平均値を平均粒径とした。
(2) Measuring method of average particle diameter The coating layer was observed using TEM (H-7650 made by Hitachi, acceleration voltage 100V), and the average value of the particle diameters of 10 particles was defined as the average particle diameter.

(3)塗布層の膜厚測定方法
塗布層の表面をRuOで染色し、エポキシ樹脂中に包埋した。その後、超薄切片法により作成した切片をRuO染色し、塗布層断面をTEM(Hitachi社製 H−7650、加速電圧100V)を用いて測定した。
(3) Method for measuring film thickness of coating layer The surface of the coating layer was dyed with RuO 4 and embedded in an epoxy resin. Thereafter, the section prepared by the ultrathin section method was stained with RuO 4, and the cross section of the coating layer was measured using TEM (H-7650 manufactured by Hitachi, accelerating voltage 100 V).

(4)第1塗布層の密着性の評価方法(密着性1)
プリズム層形成のために、ピッチ50μm、頂角65°のプリズム列が多数並列している型部材に、エチレングリコール変性ビスフェノールAアクリレート(エチレングリコール鎖=8)50重量部、4,4’−(9−フルオレニリデン)ビス(2−フェノキシエチルアクリレート)27重量部、2−ビフェノキシエチルアクリレート20重量部、ジフェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキサイド3重量部からなる組成物を配置し、その上から塗布層が樹脂と接触する向きに積層ポリエステルフィルムを重ね、ローラーにより組成物を均一に引き伸ばし、紫外線照射装置から紫外線を照射し、樹脂を硬化させた。次いで、フィルムを型部材から剥がし、プリズム層が形成されたフィルムを得た。得られたフィルムに対して、60℃、90%RHの環境下で24時間処理した後、プリズム層に10×10のクロスカットをして、その上に18mm幅のテープ(ニチバン株式会社製セロテープ(登録商標)CT−18)を貼り付け、180度の剥離角度で急激にはがした後の剥離面を観察し、剥離面積が5%未満ならば◎、5%以上20%未満なら○、20%以上50%未満なら△、50%以上ならば×とした。
(4) Adhesion evaluation method of first coating layer (adhesion 1)
In order to form a prism layer, 50 parts by weight of ethylene glycol-modified bisphenol A acrylate (ethylene glycol chain = 8), 4,4 ′-( A composition comprising 27 parts by weight of 9-fluorenylidene) bis (2-phenoxyethyl acrylate), 20 parts by weight of 2-biphenoxyethyl acrylate, and 3 parts by weight of diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide; The laminated polyester film was laminated in such a direction that the coating layer was in contact with the resin, and the composition was uniformly stretched by a roller, and the resin was cured by irradiating ultraviolet rays from an ultraviolet irradiation device. Subsequently, the film was peeled off from the mold member to obtain a film on which a prism layer was formed. The obtained film was treated in an environment of 60 ° C. and 90% RH for 24 hours, and then the prism layer was subjected to 10 × 10 cross-cut, and then a 18 mm wide tape (cello tape manufactured by Nichiban Co., Ltd.) (Registered Trademark) CT-18) is attached, and the peeled surface is peeled off rapidly at a peel angle of 180 degrees. If the peeled area is less than 5%, ◎, if it is less than 5% and less than 20%, If it was 20% or more and less than 50%, it was evaluated as Δ.

(5)ポリエステルフィルムにおける一方の塗布層表面からの絶対反射率の評価方法
あらかじめ、ポリエステルフィルムの測定裏面に黒テープ(ニチバン株式会社製、ビニールテープVT−50)を貼り、分光光度計(日本分光株式会社製、紫外可視分光光度計V−570、および自動絶対反射測定装置ARM−500N)を使用して同期モード、入射角5°、N偏光、レスポンスFast、データ取区間隔1.0nm、バンド幅10nm、走査速度1000nm/minで塗布層面を波長範囲400〜800nmの絶対反射率を測定し、その最小値における波長(ボトム波長)と反射率を評価した。
(5) Evaluation method of absolute reflectance from one coating layer surface in polyester film A black tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., vinyl tape VT-50) is previously pasted on the measurement back surface of the polyester film, and a spectrophotometer (JASCO) Co., Ltd., UV-visible spectrophotometer V-570 and automatic absolute reflection measuring device ARM-500N), synchronous mode, incident angle 5 °, N-polarized light, response Fast, data collection interval 1.0 nm, band The absolute reflectance of the coated layer surface in the wavelength range of 400 to 800 nm was measured at a width of 10 nm and a scanning speed of 1000 nm / min, and the wavelength (bottom wavelength) and reflectance at the minimum value were evaluated.

(6)全光線透過率の測定方法
村上色彩技術研究所製ヘーズメーターHM−150を使用して、JIS K 7361で測定した。
(6) Measuring method of total light transmittance It measured by JIS K 7361 using Murakami Color Research Laboratory make haze meter HM-150.

実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
<ポリエステル(A)の製造方法>
テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコール60重量部、エチルアシッドフォスフェートを生成ポリエステルに対して30ppm、触媒として酢酸マグネシウム・四水和物を生成ポリエステルに対して100ppmを窒素雰囲気下、260℃でエステル化反応をさせた。引き続いて、テトラブチルチタネートを生成ポリエステルに対して50ppm添加し、2時間30分かけて280℃まで昇温すると共に、絶対圧力0.3kPaまで減圧し、さらに80分、溶融重縮合させ、極限粘度0.63のポリエステル(A)を得た。
The polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows.
<Method for producing polyester (A)>
100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 60 parts by weight of ethylene glycol, 30 ppm of ethyl acid phosphate with respect to the resulting polyester, and 100 ppm of magnesium acetate tetrahydrate with respect to the resulting polyester as the catalyst at 260 ° C. in a nitrogen atmosphere at 260 ° C. The reaction was allowed to proceed. Subsequently, 50 ppm of tetrabutyl titanate was added to the resulting polyester, the temperature was raised to 280 ° C. over 2 hours and 30 minutes, the pressure was reduced to 0.3 kPa in absolute pressure, and melt polycondensation was further carried out for 80 minutes. 0.63 polyester (A) was obtained.

<ポリエステル(B)の製造方法>
テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコール60重量部、触媒として酢酸マグネシウム・四水和物を生成ポリエステルに対して900ppmを窒素雰囲気下、225℃でエステル化反応をさせた。引き続いて、正リン酸を生成ポリエステルに対して3500ppm、二酸化ゲルマニウムを生成ポリエステルに対して70ppm添加し、2時間30分かけて280℃まで昇温すると共に、絶対圧力0.4kPaまで減圧し、さらに85分、溶融重縮合させ、極限粘度0.64のポリエステル(B)を得た。
<Method for producing polyester (B)>
100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 60 parts by weight of ethylene glycol, and magnesium acetate tetrahydrate as a catalyst were subjected to an esterification reaction at 225 ° C. in a nitrogen atmosphere at 900 ppm with respect to the produced polyester. Subsequently, 3500 ppm of orthophosphoric acid was added to the produced polyester, and 70 ppm of germanium dioxide was added to the produced polyester. The temperature was raised to 280 ° C. over 2 hours and 30 minutes, and the pressure was reduced to an absolute pressure of 0.4 kPa. After 85 minutes of melt polycondensation, polyester (B) having an intrinsic viscosity of 0.64 was obtained.

<ポリエステル(C)の製造方法>
ポリエステル(A)の製造方法において、溶融重合前に平均粒径2μmのシリカ粒子を0.3重量部添加する以外はポリエステル(A)の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル(C)を得た。
<Method for producing polyester (C)>
In the production method of polyester (A), polyester (C) is obtained using the same method as the production method of polyester (A), except that 0.3 part by weight of silica particles having an average particle diameter of 2 μm is added before melt polymerization. It was.

塗布層を構成する化合物例は以下の通りである。
(化合物例)
炭素−炭素二重結合を有するポリウレタン樹脂:(U1)
ヒドロキシエチルアクリレートユニット:ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートユニット:ヘキサメチレンジイソシアネート3量体ユニット:カプロラクトンユニット:エチレングリコールユニット:ジメチロールプロパン酸ユニット=18:12:22:26:18:4(mol%)から形成される炭素−炭素二重結合部の重量が2.0重量%であるポリウレタン樹脂
Examples of compounds constituting the coating layer are as follows.
(Example compounds)
Polyurethane resin having a carbon-carbon double bond: (U1)
Hydroxyethyl acrylate unit: dicyclohexylmethane diisocyanate unit: hexamethylene diisocyanate trimer unit: caprolactone unit: ethylene glycol unit: dimethylolpropanoic acid unit = 18: 12: 22: 26: 18: 4 (mol%) Polyurethane resin having a carbon-carbon double bond weight of 2.0% by weight

炭素−炭素二重結合部を有するポリウレタン樹脂:(U2)
ヒドロキシエチルアクリレートユニット:ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートユニット:ヘキサメチレンジイソシアネート3量体ユニット:カプロラクトンユニット:エチレングリコールユニット:ジメチロールプロパン酸ユニット=23:12:22:24:15:4(mol%)から形成される炭素−炭素二重結合部の重量が2.6重量%であるポリウレタン樹脂
Polyurethane resin having a carbon-carbon double bond: (U2)
Hydroxyethyl acrylate unit: dicyclohexylmethane diisocyanate unit: hexamethylene diisocyanate trimer unit: caprolactone unit: ethylene glycol unit: dimethylolpropanoic acid unit = 23: 12: 22: 24: 15: 4 (mol%) Polyurethane resin having a carbon-carbon double bond weight of 2.6% by weight

炭素−炭素二重結合部を有するポリウレタン樹脂:(U3)
ヒドロキシエチルアクリレートユニット:ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートユニット:ヘキサメチレンジイソシアネート3量体ユニット:カプロラクトンユニット:エチレングリコールユニット:ジメチロールプロパン酸ユニット=8:10:20:38:20:4(mol%)から形成される炭素−炭素二重結合部の重量が1.0重量%であるポリウレタン樹脂
Polyurethane resin having a carbon-carbon double bond: (U3)
Hydroxyethyl acrylate unit: dicyclohexylmethane diisocyanate unit: hexamethylene diisocyanate trimer unit: caprolactone unit: ethylene glycol unit: dimethylolpropanoic acid unit = 8: 10: 20: 38: 20: 4 (mol%) Polyurethane resin having a carbon-carbon double bond weight of 1.0% by weight

炭素−炭素二重結合部を有するポリウレタン樹脂:(U4)
ヒドロキシエチルアクリレートユニット:ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートユニット:ヘキサメチレンジイソシアネート3量体ユニット:カプロラクトンユニット:エチレングリコールユニット:ジメチロールプロパン酸ユニット=6:10:20:38:22:4(mol%)から形成される炭素−炭素二重結合部の重量が0.7重量%であるポリウレタン樹脂
Polyurethane resin having a carbon-carbon double bond: (U4)
Hydroxyethyl acrylate unit: dicyclohexylmethane diisocyanate unit: hexamethylene diisocyanate trimer unit: caprolactone unit: ethylene glycol unit: dimethylolpropanoic acid unit = 6: 10: 20: 38: 22: 4 (mol%) Polyurethane resin having a carbon-carbon double bond weight of 0.7% by weight

炭素−炭素二重結合部を有しないポリウレタン樹脂:(U5)
1,6−ヘキサンジオールとジエチルカーボネートからなる数平均分子量が2000のポリカーボネートポリオールユニット:メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)ユニット:ジメチロールプロパン酸ユニット=45:50:5(mol%)から形成されるポリカーボネートポリウレタン樹脂の水分散体。
Polyurethane resin having no carbon-carbon double bond: (U5)
Polycarbonate polyol unit comprising 1,6-hexanediol and diethyl carbonate having a number average molecular weight of 2000: Polycarbonate formed from methylenebis (4-cyclohexylisocyanate) unit: dimethylolpropanoic acid unit = 45: 50: 5 (mol%) An aqueous dispersion of polyurethane resin.

アクリル樹脂:(A1)
下記の組成で重合したアクリル樹脂の水分散体
モノマー組成:エチルアクリレート/n−ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/N−メチロールアクリルアミド/アクリル酸=65/21/10/2/2(重量%)の乳化重合体(乳化剤:アニオン系界面活性剤)
Acrylic resin: (A1)
Aqueous dispersion of acrylic resin polymerized with the following composition: Monomer composition: Emulsion weight of ethyl acrylate / n-butyl acrylate / methyl methacrylate / N-methylol acrylamide / acrylic acid = 65/21/10/2/2 (% by weight) Combined (emulsifier: anionic surfactant)

ポリエステル樹脂(E1)
下記の組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
モノマー組成:(酸成分)テレフタル酸/イソフタル酸/5−ソジウムスルホイソフタル酸//(ジオール成分)エチレングリコール/1,4−ブタンジオール/ジエチレングリコール=56/40/4//70/20/10(mol%)
Polyester resin (E1)
Aqueous dispersion of polyester resin copolymerized with the following composition: Monomer composition: (acid component) terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // (diol component) ethylene glycol / 1,4-butanediol / diethylene glycol = 56/40/4 // 70/20/10 (mol%)

エポキシ化合物(C1)
ポリグリセロールポリグリシジルエーテルである、デナコールEX−521(ナガセケムテックス株式会社製)
Epoxy compound (C1)
Denacol EX-521 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation), which is polyglycerol polyglycidyl ether

オキサゾリン化合物(C2)
オキサゾリン基およびポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー、エポクロスWS−500(株式会社日本触媒製、1−メトキシ−2−プロパノール溶剤約38%を含有するタイプ)
Oxazoline compound (C2)
Acrylic polymer having oxazoline group and polyalkylene oxide chain, Epocros WS-500 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., containing about 38% 1-methoxy-2-propanol solvent)

ヘキサメトキシメチルメラミン(C3)
平均粒径0.07μmのシリカ粒子(F1)
平均粒径0.15μmのシリカ粒子(F2)
Hexamethoxymethylmelamine (C3)
Silica particles (F1) with an average particle size of 0.07 μm
Silica particles (F2) with an average particle size of 0.15 μm

実施例1:
ポリエステル(A)、(B)、(C)をそれぞれ89%、5%、6%の割合で混合した混合原料を最外層(表層)の原料とし、ポリエステル(A)、(B)をそれぞれ95%、5%の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、2台の押出機に各々を供給し、各々285℃で溶融した後、40℃に設定した冷却ロール上に、2種3層(表層/中間層/表層=1:18:1の吐出量)の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.4倍延伸した後、この縦延伸フィルムの片面に、下記表1に示す塗布液A1を塗布し(第1塗布層の形成)、反対面に下記表2に示す塗布液B1を塗布し(第2塗布層の形成)、テンターに導き、横方向に120℃で4.0倍延伸し、225℃で熱処理を行ったのち、横方向に2%弛緩し、第1塗布層の膜厚(乾燥後)が0.03μm、第2塗布層の膜厚(乾燥後)が0.10μmの塗布層を有する、厚さ125μmのポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムを評価したところ、第1塗布層とプリズム層との密着性は良好であり、第2塗布層の絶対反射率の最小値は2.3%と低く抑えられ、フィルム全体の全光線透過率は92.0%であった。このフィルムの特性を下記表3に示す。
Example 1:
A mixed raw material in which polyesters (A), (B), and (C) are mixed at a ratio of 89%, 5%, and 6%, respectively, is used as a raw material for the outermost layer (surface layer), and polyesters (A) and (B) are each 95 %, 5% mixed raw materials were used as intermediate layer raw materials, each was supplied to two extruders, melted at 285 ° C., and then on a cooling roll set at 40 ° C. Coextruded with a layer structure of layers (surface layer / intermediate layer / surface layer = 1: 18: 1 discharge amount) and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. Next, the film was stretched 3.4 times in the machine direction at a film temperature of 85 ° C. using the roll peripheral speed difference, and then the coating liquid A1 shown in Table 1 below was applied to one side of the longitudinally stretched film (first coating layer). The coating liquid B1 shown in Table 2 below is applied to the opposite surface (formation of the second coating layer), led to a tenter, stretched 4.0 times at 120 ° C. in the transverse direction, and heat-treated at 225 ° C. After that, the thickness is relaxed by 2% in the lateral direction, and has a coating layer in which the thickness of the first coating layer (after drying) is 0.03 μm and the thickness of the second coating layer (after drying) is 0.10 μm. A 125 μm polyester film was obtained. When the obtained polyester film was evaluated, the adhesion between the first coating layer and the prism layer was good, and the minimum absolute reflectance of the second coating layer was kept as low as 2.3%. The total light transmittance was 92.0%. The properties of this film are shown in Table 3 below.

実施例2〜25:
実施例1において、第1塗布層を表1に、第2塗布層を表2に示す組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの性能を表3に示す。
Examples 2-25:
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having changed the 1st application layer into the composition shown in Table 1, and the 2nd application layer in Table 2, and obtained the polyester film. The performance of the obtained polyester film is shown in Table 3.

比較例1〜3:
塗布剤組成を表1および表2に示す組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果は表4に示すとおりであり、上塗り樹脂との密着性が悪いものや、絶対反射率の最小値が高く、輝度が低下する懸念のあるものであった。
Comparative Examples 1-3:
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent composition was changed to the compositions shown in Tables 1 and 2. The evaluation results of the obtained polyester film are as shown in Table 4, and the adhesion with the top coat resin was poor, or the absolute reflectance was high and there was a concern that the luminance would be lowered.

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本発明のフィルムは、例えば、液晶やプラズマディスプレイの部材等、各種の表面機能層との密着性や視認性が必要な用途に好適に利用することができる。   The film of the present invention can be suitably used for applications that require adhesion and visibility with various surface functional layers, such as liquid crystal and plasma display members.

Claims (4)

ポリエステルフィルムの一方の面に、アクリレート基またはメタクリレート基を有するポリウレタン樹脂を含有する塗布液から形成された塗布層を有し、もう一方の面に、波長400〜800nmの範囲において、絶対反射率の最小値が3.5%以下である塗布層を有することを特徴とする積層ポリエステルフィルム。 One side of the polyester film has a coating layer formed from a coating solution containing a polyurethane resin having an acrylate group or a methacrylate group , and the other side has an absolute reflectance in a wavelength range of 400 to 800 nm. A laminated polyester film having a coating layer having a minimum value of 3.5% or less. 全光線透過率が90%以上である請求項1に記載の積層ポリエステルフィルム。 The laminated polyester film according to claim 1, wherein the total light transmittance is 90% or more. アクリレート基またはメタクリレート基を有するポリウレタン樹脂を含有する塗布液から形成された塗布層上に、活性エネルギー線硬化性樹脂を有する請求項1または2に記載の積層ポリエステルフィルム。 The laminated polyester film according to claim 1 or 2, comprising an active energy ray-curable resin on a coating layer formed from a coating solution containing a polyurethane resin having an acrylate group or a methacrylate group . 活性エネルギー線硬化性樹脂が、芳香族化合物、ビフェニル構造、およびフルオレン構造から選ばれる少なくとも1種の構造を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。 The laminated polyester film according to any one of claims 1 to 3, wherein the active energy ray-curable resin contains at least one structure selected from an aromatic compound, a biphenyl structure, and a fluorene structure.
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