Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

JP5556039B2 - Prism sheet - Google Patents

Prism sheet Download PDF

Info

Publication number
JP5556039B2
JP5556039B2 JP2009078615A JP2009078615A JP5556039B2 JP 5556039 B2 JP5556039 B2 JP 5556039B2 JP 2009078615 A JP2009078615 A JP 2009078615A JP 2009078615 A JP2009078615 A JP 2009078615A JP 5556039 B2 JP5556039 B2 JP 5556039B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
active energy
resin composition
prism
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2009078615A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2009265640A (en
Inventor
伸治 牧野
陽子 大槻
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp, Mitsubishi Rayon Co Ltd filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP2009078615A priority Critical patent/JP5556039B2/en
Publication of JP2009265640A publication Critical patent/JP2009265640A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5556039B2 publication Critical patent/JP5556039B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

本発明はプリズムシートに関する。   The present invention relates to a prism sheet.

ノートパソコン、携帯電話等の液晶表示装置等においては、液晶表示面の背面で、光源から導光板に光を入射して発光させる面発光が利用されている。このような液晶表示装置においては、光源から得られる光をより効率的に利用するために、面光源からの光を特定の方向に集中して出光させるためのプリズムシートが用いられている。   2. Description of the Related Art In liquid crystal display devices such as notebook computers and mobile phones, surface light emission is used on the back side of a liquid crystal display surface to cause light to enter a light guide plate to emit light. In such a liquid crystal display device, a prism sheet for concentrating and emitting light from a surface light source in a specific direction is used in order to use light obtained from the light source more efficiently.

例えば、図3に示すように、反射シート101と、導光板102と、プリズムシート105とを順に載置し、その導光板102の側面に光源103と光源用反射フィルム104とを有するようなバックライトシステム100が用いられている。
このバックライトシステム100では、光源103から出た光が、光源用反射フィルム104によって導光板102に入射し、プリズムシート105で一定の方向に揃えられた後、液晶表示面を点灯させる。
プリズムシート105は、透光性の基材の一方の面に、単位プリズムまたはレンズが形成され、他方に光拡散層が設けられたものである。そして、上述の液晶表示装置においては、プリズムシート105のプリズム面が導光板102と接して載置される。
For example, as shown in FIG. 3, a back having a reflection sheet 101, a light guide plate 102, and a prism sheet 105 placed in order, and having a light source 103 and a light source reflection film 104 on the side surface of the light guide plate 102. A light system 100 is used.
In this backlight system 100, light emitted from the light source 103 is incident on the light guide plate 102 by the light source reflection film 104 and aligned in a certain direction by the prism sheet 105, and then the liquid crystal display surface is turned on.
In the prism sheet 105, a unit prism or a lens is formed on one surface of a translucent base material, and a light diffusion layer is provided on the other surface. In the liquid crystal display device described above, the prism surface of the prism sheet 105 is placed in contact with the light guide plate 102.

近年、液晶表示装置は、携帯電話やモバイルパソコンに代表されるように持ち運んで使用される機会が増加している。このため、液晶表示装置に対して振動や強い押圧がかかる場合が多く想定されるようになり、プリズムシート105は、擦傷等の損傷を受けることがあった。また、裏面に凹凸が形成された液晶パネルにプリズムシート105を直接接触させた場合には、プリズムシート105はより損傷を受けやすくなる。プリズムシート105の光拡散層が損傷を受けると、輝度の低下や均一な面発光状態が得られなくなる等、品位劣化の原因となる。
このような問題に対し、レンズ層とマット層とを一体化させた面光源用レンズフィルムにおいて、耐久性を向上させるために、紫外線硬化性樹脂を用いた面光源用レンズフィルムが開示されている(例えば、特許文献1)。
また、光学シートの表面に、粒子を添加する等によって凹凸の光拡散層を形成させることにより、損傷防止を図った発明が開示されている(例えば、特許文献2)。
さらに、液晶表示装置の薄肉化、軽量化を図るために、プリズムシートの薄肉化が求められている。プリズムシートの薄肉化に当たっては、プリズムシートの反りが問題となる。このような問題に対して、活性エネルギー線硬化性樹脂を用いたプリズムシートが開示されている(例えば、特許文献3)。
In recent years, liquid crystal display devices have been increasingly carried and used as typified by mobile phones and mobile personal computers. For this reason, it is often assumed that the liquid crystal display device is vibrated or strongly pressed, and the prism sheet 105 may be damaged such as scratches. In addition, when the prism sheet 105 is brought into direct contact with a liquid crystal panel having irregularities formed on the back surface, the prism sheet 105 is more easily damaged. If the light diffusing layer of the prism sheet 105 is damaged, it causes deterioration in quality such as a decrease in luminance and a non-uniform surface emission state.
In order to improve durability of a surface light source lens film in which a lens layer and a mat layer are integrated with respect to such a problem, a surface light source lens film using an ultraviolet curable resin is disclosed. (For example, patent document 1).
Further, an invention is disclosed in which damage is prevented by forming an uneven light diffusing layer on the surface of an optical sheet by adding particles or the like (for example, Patent Document 2).
Furthermore, in order to reduce the thickness and weight of the liquid crystal display device, it is required to reduce the thickness of the prism sheet. In reducing the thickness of the prism sheet, warpage of the prism sheet becomes a problem. In order to solve such a problem, a prism sheet using an active energy ray-curable resin is disclosed (for example, Patent Document 3).

特許第3827832号公報Japanese Patent No. 3827832 特許第3913870号公報Japanese Patent No. 3913870 国際公開第2006/041089号パンフレットInternational Publication No. 2006/041089 Pamphlet

しかしながら、プリズムシートの拡散面に、粒子で凹凸面を形成させた場合には、擦れによる該粒子の脱落の可能性がある。拡散面の粒子が脱落した場合には、脱落した粒子がシート自身を擦り、傷をつける原因となり、輝度・品位が低下する。また、光拡散層に粒子を使用することで、粒子自体の凝集により、スペックルやテクスチャー斑といったディスプレイ上の品位低下を起こすという問題があった。
他方、粒子を添加せずに光拡散層に凹凸面を形成させ、かつ、耐擦傷性を付与するには、凹凸パターン形成面への樹脂の浸透性等を適切なものとしなければ、薄肉化が図れないという問題もあった。そして、プリズムシートを薄肉化しても、反り発生を防止することが求められている。
そこで本発明は、耐擦傷性に優れ、輝度・品位劣化を防止し、薄肉化しても反りのないプリズムシートを目的とする。
However, when an uneven surface is formed with particles on the diffusion surface of the prism sheet, there is a possibility that the particles will fall off due to rubbing. When particles on the diffusion surface fall off, the dropped particles rub the sheet itself and cause scratches, resulting in a decrease in luminance and quality. In addition, the use of particles in the light diffusion layer has a problem in that the quality of the display such as speckles and texture spots is reduced due to aggregation of the particles themselves.
On the other hand, in order to form an uneven surface in the light diffusion layer without adding particles and to give scratch resistance, the resin must be thinned unless the resin permeability to the uneven pattern forming surface is appropriate. There was also a problem that could not be achieved. And even if the prism sheet is made thin, it is required to prevent warping.
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a prism sheet that has excellent scratch resistance, prevents deterioration of luminance and quality, and does not warp even when it is thinned.

本発明のプリズムシートは、透光性基材の一方の面にプリズム層を有し、前記透光性基材の他方の面に、表面に凹凸が形成された光拡散層を有するプリズムシートであり、前記光拡散層は、50℃における粘度が200mPa・s以下である、下記(a)〜(d)成分を主成分とする活性エネルギー線硬化性樹脂組成物から得られることを特徴とする。
(a)成分:ペンタエリスリトール、および/または、ジペンタエリスリトールから誘導される構造と、9つ以上の重合性二重結合基を有する脂肪族ウレタン(メタ)アクリレート化合物(30〜60質量部)
(b)成分:ウレタン結合を有さず、分子量500以上で硬化物のtanδピークが70℃未満である2つの(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレート化合物(5〜55質量部)。
(c)成分:25℃における粘度が50mPa・s以下である脂肪族化合物(5〜50質量部)。
(d)成分:重合開始剤。
[但し、上記の(a)成分、(b)成分、(c)成分の合計は100質量部である。]
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物は、損失正接tanδのピーク温度が60℃以上であることが好ましく、25℃における引張り弾性率が2.7GPa以上であることが好ましい。
The prism sheet of the present invention is a prism sheet having a light diffusion layer having a prism layer on one surface of the translucent base material and an uneven surface formed on the other surface of the translucent base material. And the light diffusion layer is obtained from an active energy ray-curable resin composition having the following components (a) to (d) as main components, the viscosity at 50 ° C. being 200 mPa · s or less. .
Component (a): aliphatic urethane (meth) acrylate compound having a structure derived from pentaerythritol and / or dipentaerythritol and 9 or more polymerizable double bond groups (30 to 60 parts by mass)
(B) Component: (meth) acrylate compound (5 to 55 parts by mass) having two (meth) acryloyl groups having no urethane bond and having a molecular weight of 500 or more and a tan δ peak of the cured product of less than 70 ° C.
(C) Component: An aliphatic compound (5 to 50 parts by mass) having a viscosity at 25 ° C. of 50 mPa · s or less.
(D) Component: A polymerization initiator.
[However, the sum of the component (a), the component (b), and the component (c) is 100 parts by mass. ]
The cured product of the active energy ray-curable resin composition preferably has a loss tangent tan δ peak temperature of 60 ° C. or higher, and a tensile elastic modulus at 25 ° C. of 2.7 GPa or higher.

本発明のプリズムシートによれば、耐擦傷性に優れ、輝度・品位劣化を防止し、薄肉化しても反りを防止することができる。   According to the prism sheet of the present invention, it is excellent in scratch resistance, prevents deterioration in luminance and quality, and can prevent warping even when it is thinned.

本発明のプリズムシートの一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the prism sheet of this invention. 本発明の実施に用いる製造装置の一実施形態を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows one Embodiment of the manufacturing apparatus used for implementation of this invention. バックライトシステムの一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of a backlight system.

本発明の実施形態の一例について、図1を用いて説明する。図1は、本発明の実施形態の一例を示す、プリズムシート10の断面図である。
図1に示すとおり、プリズムシート10は、透光性基材14の一方の面に、プリズム層20が形成されている。プリズム層20は、中間層16に三角柱状のプリズム列18が所定のピッチで一方向に複数配列されて構成されている。透光性基材14の、プリズム層20が形成された面とは反対側の面には、表面に凹凸を有する光拡散層12が形成されている。
An example of an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a cross-sectional view of a prism sheet 10 showing an example of an embodiment of the present invention.
As shown in FIG. 1, the prism sheet 10 has a prism layer 20 formed on one surface of a translucent substrate 14. The prism layer 20 is configured by arranging a plurality of triangular prism-shaped prism rows 18 in one direction at a predetermined pitch on the intermediate layer 16. On the surface of the translucent substrate 14 opposite to the surface on which the prism layer 20 is formed, the light diffusion layer 12 having irregularities on the surface is formed.

(光拡散層)
光拡散層12の表面に形成された凹凸面の形状は、特に限定されず、光拡散層12表面の被接触物の材質や、プリズムシート10に求める拡散の程度に応じて決定することができる。例えば、算術平均粗さRaが0.05〜2.0μm、10点平均粗さRzが0.5〜10μmとすることができる。
また、光拡散層12の厚さは特に限定されないが、例えば、1〜12μmの範囲で決定することが好ましい。1μmより薄いと拡散構造を転写するのが困難となり、12μmより厚いと樹脂組成物の使用量が多くなり、薄肉化の要求を満たすことができなくなり、シートの柔軟性が低下するなどの問題がある。
(Light diffusion layer)
The shape of the uneven surface formed on the surface of the light diffusion layer 12 is not particularly limited, and can be determined according to the material of the contacted object on the surface of the light diffusion layer 12 and the degree of diffusion required for the prism sheet 10. . For example, the arithmetic average roughness Ra can be 0.05 to 2.0 μm, and the 10-point average roughness Rz can be 0.5 to 10 μm.
Moreover, although the thickness of the light-diffusion layer 12 is not specifically limited, For example, it is preferable to determine in the range of 1-12 micrometers. If it is thinner than 1 μm, it becomes difficult to transfer the diffusion structure, and if it is thicker than 12 μm, the amount of the resin composition used increases, so that it is not possible to satisfy the demand for thinning, and the flexibility of the sheet is lowered. is there.

光拡散層12の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、(a)成分:ペンタエリスリトール、および/または、ジペンタエリスリトールから誘導される構造と、9つ以上の重合性二重結合基を有する脂肪族ウレタン(メタ)アクリレート化合物(30〜60質量部)と、(b)成分:ウレタン結合を有さず、分子量500以上で硬化物のtanδピークが70℃未満である2つの(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレート化合物(5〜55質量部)と、(c)成分:25℃における粘度が50mPa・s以下である脂肪族化合物(5〜50質量部)と、(d)成分:重合開始剤とを有し、50℃における粘度が200mPa・s以下のものである。なお、本発明における粘度とは、B型粘度計により測定した値を言う。   The active energy ray-curable resin composition of the light diffusing layer 12 is a fat having a structure derived from component (a): pentaerythritol and / or dipentaerythritol, and nine or more polymerizable double bond groups. Group urethane (meth) acrylate compound (30 to 60 parts by mass) and (b) component: two (meth) acryloyl groups having no urethane bond and having a molecular weight of 500 or more and a tan δ peak of the cured product of less than 70 ° C. (Meth) acrylate compound (5 to 55 parts by mass), (c) component: aliphatic compound (5 to 50 parts by mass) having a viscosity at 25 ° C. of 50 mPa · s or less, and (d) component: polymerization And a viscosity at 50 ° C. of 200 mPa · s or less. In addition, the viscosity in this invention means the value measured with the B-type viscometer.

<(a)成分>
(a)成分は、ペンタエリスリトール、および/または、(ジ)ペンタエリスリトールから誘導される構造と、9つ以上の重合性二重結合基とを有する脂肪族ウレタン(メタ)アクリレートである。(a)成分は、ラジカル重合性光重合開始剤等の存在下で、紫外線等の活性エネルギーを照射することにより重合反応や架橋反応を起こす成分であり、光拡散層12に耐擦傷性、耐熱性を付与する。(a)成分としては、例えば、(a1)成分:トリイソシアネート化合物と、(a2)成分:(ジ)ペンタエリスリトールとを反応させて得られたものが好ましい。
<(A) component>
The component (a) is an aliphatic urethane (meth) acrylate having a structure derived from pentaerythritol and / or (di) pentaerythritol and nine or more polymerizable double bond groups. The component (a) is a component that causes a polymerization reaction or a cross-linking reaction by irradiating active energy such as ultraviolet rays in the presence of a radical polymerizable photopolymerization initiator and the like. Gives sex. As the component (a), for example, those obtained by reacting the component (a1): a triisocyanate compound and the component (a2): (di) pentaerythritol are preferable.

(a1)成分としては、脂環式脂肪族、脂肪族のいずれを用いても良い。例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、HDIの環状3量体等を挙げることができる。(a1)成分は、1種単独で、または、2種以上を併用することができる。   As the component (a1), either alicyclic aliphatic or aliphatic may be used. For example, hexamethylene diisocyanate (HDI), cyclic trimer of HDI, and the like can be mentioned. As the component (a1), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

(a2)成分は特に限定されないが、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。(a2)成分は、1種単独で、または、2種以上を併用することができる。   The component (a2) is not particularly limited, and examples thereof include pentaerythritol triacrylate (PETA) and dipentaerythritol pentaacrylate. The component (a2) can be used alone or in combination of two or more.

(a1)成分と、(a2)成分との反応は、常法にて、例えば、ジブチル錫ジラウレート等の錫系化合物を触媒とし、60〜100℃で加熱することで容易に実施することができる。得られる(a)成分は、一般に高い粘性を有するため、反応には直接関与しない低粘度の(メタ)アクリレート等の反応性希釈剤を合成時に使用しても良い。   The reaction between the component (a1) and the component (a2) can be easily carried out by heating at 60 to 100 ° C. using a tin-based compound such as dibutyltin dilaurate as a catalyst. . Since the component (a) to be obtained generally has a high viscosity, a reactive diluent such as (meth) acrylate having a low viscosity that does not directly participate in the reaction may be used during the synthesis.

こうして得られる(a)成分としては、例えば、以下の構造式(1)〜(7)で表される脂肪族ウレタン(メタ)アクリレートの混合物等が挙げられる。このような(a)成分を用いることで、得られる硬化物に優れた耐擦傷性、耐熱性を付与することができる。   Examples of the component (a) thus obtained include mixtures of aliphatic urethane (meth) acrylates represented by the following structural formulas (1) to (7). By using such a component (a), excellent scratch resistance and heat resistance can be imparted to the resulting cured product.

Figure 0005556039
Figure 0005556039

Figure 0005556039
Figure 0005556039

Figure 0005556039
Figure 0005556039

Figure 0005556039
Figure 0005556039

Figure 0005556039
Figure 0005556039

Figure 0005556039
Figure 0005556039

Figure 0005556039
Figure 0005556039

(a)成分の構成において、イソシアネート基に対する水酸基のモル比は、1.0〜1.5の範囲内であることが好ましい。このモル比が1.0以上であれば、未反応イソシアネート基が樹脂組成物中に残留するのを低減し、保管安定性を良好にできる。また、このモル比が1.5以下であれば、未反応の水酸基含有化合物の含有量を低減し、硬化物の物性を強靭にできる。   (A) In the structure of a component, it is preferable that the molar ratio of the hydroxyl group with respect to an isocyanate group exists in the range of 1.0-1.5. If this molar ratio is 1.0 or more, the remaining unreacted isocyanate groups in the resin composition can be reduced, and the storage stability can be improved. Moreover, if this molar ratio is 1.5 or less, content of an unreacted hydroxyl-containing compound can be reduced and the physical property of hardened | cured material can be strengthened.

活性エネルギー線硬化性樹脂中の(a)成分の配合量は(a)〜(c)成分の合計100質量部に対して30〜60質量部であり、40〜55質量部が好ましい。上記範囲の下限値未満であると、硬化物に所望する引張り弾性率を得ることができず、プリズムシート10において、プリズム面側に反りが生じる場合がある。また、所望するtanδピークが得られず、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物(以下、樹脂組成物と称する場合がある)の硬化物に充分な耐熱性を付与できないおそれがある。上記範囲の上限値を超えると、樹脂組成物の粘度が高くなり、薄膜賦型が困難になる。   The compounding amount of the component (a) in the active energy ray-curable resin is 30 to 60 parts by mass, preferably 40 to 55 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (a) to (c). If it is less than the lower limit of the above range, the desired tensile elastic modulus of the cured product cannot be obtained, and the prism sheet 10 may be warped on the prism surface side. Further, the desired tan δ peak cannot be obtained, and there is a possibility that sufficient heat resistance cannot be imparted to the cured product of the active energy ray-curable resin composition (hereinafter sometimes referred to as a resin composition). When the upper limit of the above range is exceeded, the viscosity of the resin composition becomes high and thin film molding becomes difficult.

<(b)成分>
(b)成分は、ウレタン結合を有さず、分子量500以上で硬化物のtanδピークが70℃未満である2つの(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレート化合物である。(b)成分は、ラジカル重合性光重合開始剤の存在下で、紫外線等の活性エネルギー線照射をすることにより、重合反応や架橋反応を起こす成分である。さらに(a)成分と混合することにより、主に光拡散層12の成形性を向上させ、柔軟性の付与、耐擦傷性の付与を行うための成分である。
<(B) component>
The component (b) is a (meth) acrylate compound having two (meth) acryloyl groups having no urethane bond and having a molecular weight of 500 or more and a cured product having a tan δ peak of less than 70 ° C. The component (b) is a component that causes a polymerization reaction or a crosslinking reaction by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays in the presence of a radical polymerizable photopolymerization initiator. Furthermore, it is a component for mainly improving the moldability of the light-diffusion layer 12, and providing a softness | flexibility and abrasion resistance by mixing with (a) component.

(b)成分としては、例えば、分子量500以上の脂肪族ジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA、または、F系のジ(メタ)アクリレート等が好ましい。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリアルキレングリコールのジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン変性ジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールAのエチレンオキシドの付加数が4モル以上のジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールFのエチレンオキシドの付加数が4モル以上のジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
中でも、ポリブチレングリコールのジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールAのエチレンオキシドの付加数が6モル以上のジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールFのエチレンオキシドの付加数が6モル以上のジ(メタ)アクリレートが、樹脂組成物の硬化物の引張り弾性率の調整の点で好ましい。
As the component (b), for example, aliphatic di (meth) acrylate having a molecular weight of 500 or more, hydrogenated bisphenol A, or F-based di (meth) acrylate is preferable. For example, di (meth) acrylate of polyalkylene glycol such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, caprolactone-modified di (meth) acrylate of hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester, ethylene oxide of hydrogenated bisphenol A has an addition number of 4 Examples include di (meth) acrylate having a mole or more and di (meth) acrylate having an addition number of ethylene oxide of hydrogenated bisphenol F of 4 moles or more.
Among them, di (meth) acrylate of polybutylene glycol, di (meth) acrylate having an addition number of ethylene oxide of hydrogenated bisphenol A, and di (meth) having an addition number of ethylene oxide of hydrogenated bisphenol F of 6 mol or more. Acrylate is preferable in terms of adjusting the tensile elastic modulus of the cured product of the resin composition.

さらに、下記一般式(I)、(II)で表される化合物は、光拡散層12の耐擦傷性を低下させない点で好ましい。   Furthermore, the compounds represented by the following general formulas (I) and (II) are preferable in that they do not lower the scratch resistance of the light diffusion layer 12.

Figure 0005556039
Figure 0005556039

Figure 0005556039
Figure 0005556039

(b)成分は1種を単独でも良いし、2種以上を併用しても良い。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中の(b)成分の配合量は特に限定されないが、(a)〜(c)成分の合計100質量部に対して5〜55質量部であり、10〜40質量部が好ましく、15〜35質量部がより好ましい。上記範囲の下限値未満であると、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の粘度を低減する効果が現れないおそれがあり、さらには硬化物の靭性が低下して耐擦傷性の向上効果が充分に発現しないおそれがある。上記範囲の上限値を超えると、硬化物の引張り弾性率が低くなりすぎて、好ましいとされる光拡散層12の厚みの範囲(1〜12μm)ではプリズムシート10においてプリズム面側に反りが生じるおそれがあるためである。
As the component (b), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
Although the compounding quantity of (b) component in an active energy ray curable resin composition is not specifically limited, It is 5-55 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of (a)-(c) component, 10-40 A mass part is preferable and 15-35 mass parts is more preferable. If it is less than the lower limit of the above range, the effect of reducing the viscosity of the active energy ray-curable resin composition may not appear, and further, the toughness of the cured product is lowered and the effect of improving scratch resistance is sufficient. May not develop. When the upper limit of the above range is exceeded, the tensile modulus of the cured product becomes too low, and in the preferable thickness range of the light diffusion layer 12 (1 to 12 μm), the prism sheet 10 is warped on the prism surface side. This is because there is a fear.

<(c)成分>
(c)成分は、25℃における粘度が50mPa・s以下の、脂肪族化合物である。(c)成分は活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の粘度を低下させる成分である。(c)成分としては、例えば、ジアクリレートとしては、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート(HPN)、ポリエチレングリコール200ジアクリレート(PE−200)、ポリエチレングリコール300ジアクリレート(PE−300)、ポリエチレングリコール400ジアクリレート(PE−400)、ポリプロピレングリコール400ジアクリレート(PP−400)、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)、2−エチル−2ブチル−プロパンジオールジアクリレート(C9A)、1,9−ノナンジオールジアクリレート(L−C9A)、ネオペンチルグリコールジアクリレート(NPA)、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(DCP)等が挙げられる。
アクリレートおよびメタクリレートのどちらも含む化合物としては、2−ヒドロキシ−3−アクロイロキシプロピルメタクリレート(G201P)等を挙げることができる。
<(C) component>
The component (c) is an aliphatic compound having a viscosity at 25 ° C. of 50 mPa · s or less. The component (c) is a component that decreases the viscosity of the active energy ray-curable resin composition. (C) As a component, for example, as diacrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate (HPN), polyethylene glycol 200 diacrylate (PE-200), polyethylene glycol 300 diacrylate (PE-300), polyethylene glycol 400 diacrylate (PE-400), polypropylene glycol 400 diacrylate (PP-400), 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA), 2-ethyl-2butyl-propanediol diacrylate (C9A), 1,9 -Nonanediol diacrylate (L-C9A), neopentyl glycol diacrylate (NPA), tricyclodecane dimethanol diacrylate (DCP), etc. are mentioned.
Examples of the compound containing both acrylate and methacrylate include 2-hydroxy-3-acryloxypropyl methacrylate (G201P).

(c)成分は1種を単独でも良いし、2種以上を併用しても良い。
(c)成分の配合量は、(a)〜(c)成分の合計100質量部に対して5〜50質量部であり、好ましくは10〜45質量部である。(c)成分の配合量が上記範囲の下限値未満では樹脂組成物の粘度が高くなりすぎ、上記範囲の上限値を超えると、(a)成分および(b)成分の樹脂組成物中に占める割合が低下し、硬化物の耐熱性、耐擦傷性の向上効果が充分に発現しなくなるためである。
As the component (c), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
(C) The compounding quantity of a component is 5-50 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of (a)-(c) component, Preferably it is 10-45 mass parts. When the blending amount of the component (c) is less than the lower limit value of the above range, the viscosity of the resin composition becomes too high, and when the blending amount exceeds the upper limit value of the above range, it occupies the resin composition of the component (a) and the component (b). This is because the ratio is lowered and the effect of improving the heat resistance and scratch resistance of the cured product is not sufficiently exhibited.

<(d)成分>
(d)成分は、重合開始剤である。(d)成分は、具体的には光重合開始剤や熱重合開始剤である。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、4,4−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルソベンゾイルベンゾエート、4−フェニルベンゾフェノン、t−ブチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2,4−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン;ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、2−メチル−2−モルホリノ(4−チオメチルフェニル)プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン等のアセトフェノン;ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル;2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド;メチルベンゾイルホルメート、1,7−ビスアクリジニルヘプタン、9−フェニルアクリジン等が挙げられる。また、市販の光重合開始剤を使用してもよい。これらは、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
<(D) component>
The component (d) is a polymerization initiator. The component (d) is specifically a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, 4,4-bis (diethylamino) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, methyl orthobenzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, t-butylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, Thioxanthone such as 2,4-diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone; diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl- Such as phenyl ketone, 2-methyl-2-morpholino (4-thiomethylphenyl) propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone Tophenone; benzoin ether such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether; 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4- Examples include acylphosphine oxides such as trimethylpentylphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide; methylbenzoylformate, 1,7-bisacridinylheptane, and 9-phenylacridine. Moreover, you may use a commercially available photoinitiator. These may be used alone or in combination of two or more.

熱硬化反応を利用する場合、熱重合開始剤としては例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルパーオキシオクトエート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物;アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系化合物;前記有機過酸化物にN,N−ジメチルアニリン、N,N−ジメチル−p−トルイジン等のアミンを組み合わせたレドックス重合開始剤等が挙げられる。また、市販の熱重合開始剤を使用してもよい。これらは、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。   When using a thermosetting reaction, examples of the thermal polymerization initiator include methyl ethyl ketone peroxide, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-butyl peroxy octoate, t -Organic peroxides such as butyl peroxybenzoate and lauroyl peroxide; azo compounds such as azobisisobutyronitrile; N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl-p-toluidine as the organic peroxide And redox polymerization initiators combined with amines such as A commercially available thermal polymerization initiator may be used. These may be used alone or in combination of two or more.

上述した光重合開始剤および熱重合開始剤は、それぞれ単独で用いても、併用しても良い。
(d)成分の配合量は特に限定されず、(a)〜(c)成分の合計100質量部に対して、好ましくは0.01〜10質量部、より好ましくは0.05〜5質量部、特に好ましくは0.1〜4質量部である。(d)成分の配合量が上記範囲の下限値未満では、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の活性エネルギー線による充分な硬化性が得られないおそれがある。上記範囲の上限値を超えると、光拡散層12が黄色く着色する、基材との密着性が低下する等の場合があるためである。
The photopolymerization initiator and thermal polymerization initiator described above may be used alone or in combination.
(D) The compounding quantity of a component is not specifically limited, Preferably it is 0.01-10 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of (a)-(c) component, More preferably, it is 0.05-5 mass parts. Particularly preferred is 0.1 to 4 parts by mass. When the blending amount of the component (d) is less than the lower limit of the above range, there is a possibility that sufficient curability by the active energy ray of the active energy ray-curable resin composition cannot be obtained. If the upper limit of the above range is exceeded, the light diffusing layer 12 may be colored yellow, or the adhesion to the substrate may be lowered.

<(e)成分:その他の成分>
さらに、光拡散層12の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、(e)成分:その他成分として、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、熱安定剤、被膜物質改質剤、難燃剤、重合防止剤、光重合促進剤、増感剤、離型剤等の各種添加物を含有させても良い。
(e)成分の配合量は、本発明の本質的な硬化に影響しない範囲であれば、特に限定されない。例えば、(a)〜(c)成分の合計量100質量部に対して、好ましくは0〜10質量部、より好ましくは0〜4質量部で決定することができる。
<(E) component: other components>
Furthermore, the active energy ray-curable resin composition of the light diffusing layer 12 includes, as necessary, component (e): antistatic agent, antioxidant, ultraviolet absorber, light stabilizer, leveling agent as other components. In addition, various additives such as a heat stabilizer, a coating material modifier, a flame retardant, a polymerization inhibitor, a photopolymerization accelerator, a sensitizer, and a release agent may be contained.
(E) The compounding quantity of a component will not be specifically limited if it is a range which does not affect the essential hardening of this invention. For example, it is preferably 0 to 10 parts by mass, more preferably 0 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components (a) to (c).

本発明における光拡散層12の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の、50℃における粘度は、200mPa・s以下、好ましくは30〜150mPa・sである。50℃における粘度が200mPa・sを超えると、光拡散層12を積層する際に、薄肉化が図れないためである。   The viscosity at 50 ° C. of the active energy ray-curable resin composition of the light diffusion layer 12 in the present invention is 200 mPa · s or less, preferably 30 to 150 mPa · s. This is because when the viscosity at 50 ° C. exceeds 200 mPa · s, it is not possible to reduce the thickness when the light diffusion layer 12 is laminated.

光拡散層12の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物のtanδピークは特に限定されないが、60℃以上であることが好ましい。tanδピークが60℃以上であると、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物の耐熱性の向上を図ることができるためである。   The tan δ peak of the cured product of the active energy ray-curable resin composition of the light diffusion layer 12 is not particularly limited, but is preferably 60 ° C. or higher. This is because when the tan δ peak is 60 ° C. or higher, the heat resistance of the cured product of the active energy ray-curable resin composition can be improved.

光拡散層12の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物は、引張り弾性率が2.7GPa以上であることが好ましい。引張り弾性率が2.7GPa以上であると、光拡散層をより薄膜化した場合でもプリズムシート10の反り防止効果がさらに向上するためである。   The cured product of the active energy ray-curable resin composition of the light diffusion layer 12 preferably has a tensile elastic modulus of 2.7 GPa or more. This is because, when the tensile elastic modulus is 2.7 GPa or more, the warp prevention effect of the prism sheet 10 is further improved even when the light diffusion layer is made thinner.

(透光性基材)
透光性基材14としては、活性エネルギー線を透過するものであれば特に限定されず、例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂等の樹脂からなるフィルム、シート、板等を使用することができる。また、帯電防止、反射防止、基材同士の密着性防止等の他の処理を施すこともできる。透光性基材14の厚さは特に限定されない。透光性基材14の厚さが厚いほど、プリズムシート10の反りを小さくできると考えられる。ただし、薄い厚さのプリズムシート10が、一般に求められることから、透光性基材14の厚さは、例えば50〜200μmのものが好ましい。また、透光性基材14には、プリズム層20との密着性を向上させるための表面処理部を有しても良い。表面処理としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等からなる易接着性を有するものが挙げられる。また、透光性基材14の表面を粗面化処理したものであっても良い。
(Translucent substrate)
The translucent substrate 14 is not particularly limited as long as it transmits active energy rays. For example, a film made of a resin such as an acrylic resin, a polycarbonate resin, a polyester resin, a vinyl chloride resin, or a polymethacrylimide resin, Sheets, plates, etc. can be used. In addition, other treatments such as antistatic, antireflection, and adhesion prevention between substrates can be performed. The thickness of the translucent base material 14 is not specifically limited. It is considered that the warp of the prism sheet 10 can be reduced as the thickness of the translucent substrate 14 is increased. However, since the prism sheet 10 having a small thickness is generally required, the thickness of the translucent substrate 14 is preferably, for example, 50 to 200 μm. Further, the translucent substrate 14 may have a surface treatment portion for improving the adhesion with the prism layer 20. Examples of the surface treatment include those having easy adhesion made of polyester resin, acrylic resin, urethane resin, and the like. Moreover, what roughened the surface of the translucent base material 14 may be used.

(プリズム層)
プリズム層20は、中間層16とプリズム列18とにより構成されている。プリズム層20の厚さは特に限定されないが、例えば、15〜100μmの範囲で決定することが好ましい。上記範囲の下限値未満であるとプリズム形状の再現性が困難となり、上記範囲の上限値を超えるとプリズムピッチが大きくなり、液晶パネルの画素ピッチと干渉してモアレが発生するためである。
(Prism layer)
The prism layer 20 includes an intermediate layer 16 and a prism array 18. Although the thickness of the prism layer 20 is not specifically limited, For example, it is preferable to determine in the range of 15-100 micrometers. This is because when the value is less than the lower limit of the above range, the reproducibility of the prism shape becomes difficult, and when the value exceeds the upper limit of the above range, the prism pitch becomes large, and moire occurs due to interference with the pixel pitch of the liquid crystal panel.

<プリズム列>
プリズム列18の形状は特に限定されず、プリズムシート10に求める性能に合わせて適宜決定することができる。例えば、高輝度バックライト用のプリズムシートでは、プリズム列18の高さを15〜75μm程度、プリズム頂角を45〜75°程度、プリズム列18のピッチを10〜70μm程度とすることが好ましい。
<Prism array>
The shape of the prism row 18 is not particularly limited, and can be appropriately determined according to the performance required for the prism sheet 10. For example, in a prism sheet for a high-brightness backlight, it is preferable that the height of the prism row 18 is about 15 to 75 μm, the prism apex angle is about 45 to 75 °, and the pitch of the prism row 18 is about 10 to 70 μm.

プリズム列18の材質は特に限定されないが、例えば活性エネルギー線硬化性樹脂からなり、屈折率は1.48〜1.6程度である。プリズム列を形成する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、紫外線、電子線等の活性エネルギー線で硬化するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、ポリエステル類、エポキシ系樹脂、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート系樹脂等が挙げられる。中でも、(メタ)アクリレート系樹脂がその光学特性等の観点から特に好ましい。このような活性エネルギー線硬化性樹脂組成物としては、取扱い性や硬化性等の点で、多官能アクリレートおよび/または多官能メタクリレート(以下、多官能(メタ)アクリレートと記載)、モノアクリレートおよび/またはモノメタクリレート(以下、モノ(メタ)アクリレートと記載)、および活性エネルギー線による光重合開始剤を主成分とするものが好ましい。代表的な多官能(メタ)アクリレートとしては、ポリオールポリ(メタ)アクリレート、ポリエステルポリ(メタ)アクリレート、エポキシポリ(メタ)アクリレート、ウレタンポリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは、単独あるいは2種以上の混合物として使用される。また、モノ(メタ)アクリレートとしては、モノアルコールのモノ(メタ)アクリル酸エステル、ポリオールのモノ(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。   The material of the prism row 18 is not particularly limited. For example, the prism row 18 is made of an active energy ray-curable resin and has a refractive index of about 1.48 to 1.6. The active energy ray-curable resin for forming the prism array is not particularly limited as long as it is cured with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams. For example, polyesters, epoxy resins, polyesters ( Examples include (meth) acrylate resins such as (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and urethane (meth) acrylate. Among these, (meth) acrylate resins are particularly preferable from the viewpoint of optical characteristics and the like. Such an active energy ray-curable resin composition includes a polyfunctional acrylate and / or a polyfunctional methacrylate (hereinafter referred to as polyfunctional (meth) acrylate), a monoacrylate and / or a polyfunctional acrylate in terms of handleability and curability. Or what has a photopolymerization initiator by a monomethacrylate (henceforth mono (meth) acrylate) and an active energy ray as a main component is preferable. Typical polyfunctional (meth) acrylates include polyol poly (meth) acrylate, polyester poly (meth) acrylate, epoxy poly (meth) acrylate, urethane poly (meth) acrylate, and the like. These are used alone or as a mixture of two or more. Examples of mono (meth) acrylates include mono (meth) acrylates of monoalcohols and mono (meth) acrylates of polyols.

<中間層>
中間層16の材質は、プリズム列18と同様である。
中間層16の厚さとしては、硬化収縮によるプリズム列18の変形を小さくすることができる体積が十分あればよく、例えば、1〜15μmの範囲で決定することが好ましい。
<Intermediate layer>
The material of the intermediate layer 16 is the same as that of the prism row 18.
The thickness of the intermediate layer 16 only needs to have a sufficient volume that can reduce the deformation of the prism array 18 due to curing shrinkage, and is preferably determined in the range of 1 to 15 μm, for example.

(製造方法)
本発明のプリズムシート10の製造方法は、前記透光性基材に、前記(a)成分と、前記(b)成分と、前記(c)成分と、前記(d)成分とを主成分とし、50℃における粘度が200mPa・s以下である活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布する工程と、前記透光性基材に塗布された活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に、前記光拡散層の凹凸に対応した凹凸パターンが形成された面を押圧する工程と、前記透光性基材を通して活性エネルギー線を照射して、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化して賦形する工程とを有するものである。
本発明のプリズムシート10の製造方法の一例について、図2に基づいて説明する。図2は、本発明の実施に用いられるプリズムシート製造装置の一例を示す模式図である。この製造方法は、光拡散層12の表面の凹凸を円筒形の型で賦形する方法である。
製造装置40は、型ロール46と、ニップロール48と、固定ロール49と、活性エネルギー線発光源50と、タンク42とを有する。タンク42には、ノズル44が備えられている。ニップロール48は、ニップロール48の軸方向と、型ロール46の軸方向とが平行で、かつ、型ロール46との間に任意の間隙を有して設置されている。型ロール46の二次側には、固定ロール49が配置されている。活性エネルギー線発光源50は、型ロール46の周面にエネルギー線を照射できるように配置されている。
(Production method)
The manufacturing method of the prism sheet 10 of the present invention includes the light-transmitting base material containing the component (a), the component (b), the component (c), and the component (d). Applying the active energy ray-curable resin composition having a viscosity at 50 ° C. of 200 mPa · s or less, and the active energy ray-curable resin composition applied to the translucent substrate to the light diffusion layer. A step of pressing a surface on which a concavo-convex pattern corresponding to the concavo-convex shape is formed, and a step of irradiating an active energy ray through the translucent substrate to cure and shape the active energy ray-curable resin composition It has.
An example of the manufacturing method of the prism sheet 10 of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of a prism sheet manufacturing apparatus used for carrying out the present invention. This manufacturing method is a method of forming irregularities on the surface of the light diffusion layer 12 with a cylindrical mold.
The manufacturing apparatus 40 includes a mold roll 46, a nip roll 48, a fixed roll 49, an active energy ray light source 50, and a tank 42. The tank 42 is provided with a nozzle 44. The nip roll 48 is installed such that the axial direction of the nip roll 48 and the axial direction of the mold roll 46 are parallel to each other, and an arbitrary gap is provided between the nip roll 48 and the mold roll 46. A fixed roll 49 is arranged on the secondary side of the mold roll 46. The active energy ray light source 50 is disposed so that the peripheral surface of the mold roll 46 can be irradiated with energy rays.

型ロール46は、光拡散層12の表面の凹凸に対応した、凹凸パターンを表面に有する円筒形のロールである。前記凹凸パターンは、円筒状物の表面に直接形成されたものや、凹凸パターンを形成した薄板を芯ロールに巻き付け固定したもの等が挙げられる。型ロール46の材質は特に限定されず、例えば、アルミニウム、黄銅、鋼等の金属製の型、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ABS樹脂、フッ素樹脂、ポリメチルペンテン樹脂等の合成樹脂製の型や、これらの材料にメッキを施したものや各種金属粉を混合したもの等を挙げることができる。特に、金属製の型は、耐熱性や強度の面から好ましく、また、連続生産に適している。より具体的には、金属製の型は、重合発熱に強い、変形しにくい、傷がつきにくい、温度制御が可能である、精密成形に適している等の利点がある。   The mold roll 46 is a cylindrical roll having an uneven pattern on the surface corresponding to the unevenness on the surface of the light diffusion layer 12. Examples of the concavo-convex pattern include those formed directly on the surface of a cylindrical object, and those obtained by winding and fixing a thin plate on which a concavo-convex pattern is formed around a core roll. The material of the mold roll 46 is not particularly limited. For example, the mold roll 46 is made of a metal mold such as aluminum, brass, or steel, and is made of a synthetic resin such as a silicone resin, a urethane resin, an epoxy resin, an ABS resin, a fluorine resin, or a polymethylpentene resin. Examples of the mold include those obtained by plating these materials and those obtained by mixing various metal powders. In particular, a metal mold is preferable in terms of heat resistance and strength, and is suitable for continuous production. More specifically, the metal mold has advantages such as being resistant to polymerization heat generation, hardly deforming, hardly scratched, temperature controllable, and suitable for precision molding.

活性エネルギー線発光源50は特に限定されず、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極UVランプ(フュージョンUVシステム社製)、可視光ハロゲンランプ、キセノンランプ、太陽光等が使用できる。
ニップロール48の材質は特に限定されず、ゴム材等が挙げられる。
The active energy ray emission source 50 is not particularly limited, and includes a chemical lamp, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, an electrodeless UV lamp (manufactured by Fusion UV System), a visible light halogen lamp, a xenon lamp, and sunlight. Can be used.
The material of the nip roll 48 is not particularly limited, and examples thereof include a rubber material.

透光性基材14は、ニップロール48と型ロール46とに掛け回されて、型ロール46の周面に添って、巻き取られるように移送される。そして、型ロール46の二次側に配置された固定ロール49に掛け回される。この間、透光性基材14と型ロール46の周面の間に、ノズル44から活性エネルギー線硬化性樹脂組成物54が注入される。この際、ニップロール48が透光性基材14を型ロール46の方向に押圧すると共に、ニップロール48と固定ロール49とにより、透光性基材14には任意の張力が与えられ、透光性基材14は型ロール46の周面に一定の力で押圧されながら移送される。このため、型ロール46とニップロール48との間隙に注入された活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の膜厚が、均一化される。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物54は、型ロール46と透光性基材14との間に保持されたまま、型ロール46の凹凸パターン形成面に入り込んだ状態で、活性エネルギー線発光源50から活性エネルギー線の照射を受ける。活性エネルギー線は、透光性基材14を透過し、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物54に照射される。こうして、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物54は硬化され、光拡散層12表面の凹凸が形成されると共に、透光性基材14に光拡散層12が形成されたシート56となる。シート56は、固定ロール49の周面に添って、巻き取られるようにしながら進行方向を変えて移送される。
次いで、得られたシート56の、光拡散層12を設けた面と反対側の面に、プリズム層20を設けることで、凹凸が形成された光拡散層12を有するプリズムシート10を製造することができる。
The translucent substrate 14 is wound around the nip roll 48 and the mold roll 46, and transferred so as to be wound along the peripheral surface of the mold roll 46. And it is wound around the fixed roll 49 arrange | positioned at the secondary side of the type | mold roll 46. FIG. During this time, the active energy ray-curable resin composition 54 is injected from the nozzle 44 between the translucent substrate 14 and the peripheral surface of the mold roll 46. At this time, the nip roll 48 presses the translucent substrate 14 in the direction of the mold roll 46, and an arbitrary tension is applied to the translucent substrate 14 by the nip roll 48 and the fixing roll 49, thereby translucent The substrate 14 is transferred while being pressed with a constant force on the peripheral surface of the mold roll 46. For this reason, the film thickness of the active energy ray-curable resin composition injected into the gap between the mold roll 46 and the nip roll 48 is made uniform. The active energy ray curable resin composition 54 is held between the mold roll 46 and the translucent substrate 14 and enters the concavo-convex pattern forming surface of the mold roll 46, while the active energy ray light source 50. Is irradiated with active energy rays. The active energy ray passes through the translucent substrate 14 and is irradiated to the active energy ray curable resin composition 54. In this way, the active energy ray curable resin composition 54 is cured to form the sheet 56 in which the unevenness of the surface of the light diffusion layer 12 is formed and the light diffusion layer 12 is formed on the translucent substrate 14. The sheet 56 is transferred along the peripheral surface of the fixed roll 49 while changing the traveling direction while being wound up.
Next, by providing the prism layer 20 on the surface of the obtained sheet 56 opposite to the surface on which the light diffusing layer 12 is provided, the prism sheet 10 having the light diffusing layer 12 on which the unevenness is formed is manufactured. Can do.

「塗布する工程」には、上述した「ノズル44から活性エネルギー線硬化性樹脂組成物54を注入」する工程が相当する。「面を押圧する工程」には、上述した「ニップロール48が透光性基材14を型ロール46の方向に押圧」と、「透光性基材14は型ロール46の周面に一定の力で押圧」とが相当する。「硬化して賦形する工程」には、上述の「型ロール46の凹凸パターン形成面に入り込んだ状態で、活性エネルギー線発光源50から活性エネルギー線の照射」が相当する。   The “application step” corresponds to the above-described step of “injecting the active energy ray-curable resin composition 54 from the nozzle 44”. In the “step of pressing the surface”, “the nip roll 48 presses the translucent substrate 14 in the direction of the mold roll 46” and “the translucent substrate 14 is fixed on the peripheral surface of the mold roll 46”. "Pressing with force" corresponds. The “step of curing and shaping” corresponds to the above-mentioned “irradiation of active energy rays from the active energy ray emission source 50 in a state of entering the concave / convex pattern forming surface of the mold roll 46”.

活性エネルギー線照射時の雰囲気は、空気中でも良いし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中でも良い。照射エネルギーは特に限定されないが、200〜600nm、好ましくは320〜390nmの波長範囲における積算エネルギーが、例えば、0.1〜10J/cm、好ましくは0.5〜8J/cmとなるように照射することが好ましい。活性エネルギー線の照射時間は、使用する光源の照度と活性エネルギー線硬化性樹脂の必要照射量とで決まるが、生産性の観点から0.1秒〜10秒の範囲で決定することが好ましい。 The atmosphere at the time of active energy ray irradiation may be air or an inert gas such as nitrogen or argon. The irradiation energy is not particularly limited, but the accumulated energy in the wavelength range of 200 to 600 nm, preferably 320 to 390 nm is, for example, 0.1 to 10 J / cm 2 , preferably 0.5 to 8 J / cm 2. Irradiation is preferred. The irradiation time of the active energy ray is determined by the illuminance of the light source used and the necessary irradiation amount of the active energy ray-curable resin, but is preferably determined in the range of 0.1 to 10 seconds from the viewpoint of productivity.

プリズム層20を設ける方法は特に限定されることはなく、例えば、上述の光拡散層12と同様の方法を用いることができる。具体的には、プリズム列18の形状パターンを型ロール46の表面に形成させ、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物54をプリズム層20に使用する樹脂に変更し、光拡散層12と同様の方法で形成させることができる。   The method for providing the prism layer 20 is not particularly limited, and for example, a method similar to that for the light diffusion layer 12 described above can be used. Specifically, the shape pattern of the prism row 18 is formed on the surface of the mold roll 46, and the active energy ray-curable resin composition 54 is changed to a resin used for the prism layer 20, and the same method as the light diffusion layer 12 is performed. Can be formed.

プリズムシート10の製造方法は、透光性基材14との間に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布し、凹凸パターン形成した面で押圧しながら、硬化・賦形する方法であれば特に限定されず、活性エネルギー線硬化性樹脂を透光性基材14に塗布してもよいし、型に直接塗布してもよい。また、上述の型ロール46のような型を用いても良いし、水平面に載置した透光性基材14に、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布し、凹凸パターンを刻設した板状の型で押圧しながら、硬化・賦形しても良い。また、所望するプリズムシート10の大きさに切り揃えた透光性基材14に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布し、凹凸パターンを刻設した型で押圧しながら、硬化・賦形するバッチ方式を採用しても良い。   The manufacturing method of the prism sheet 10 is particularly a method in which an active energy ray-curable resin composition is applied between the light-transmitting substrate 14 and is cured and shaped while pressing on the surface on which the concavo-convex pattern is formed. Without being limited thereto, the active energy ray-curable resin may be applied to the translucent substrate 14 or may be applied directly to the mold. Moreover, you may use a type | mold like the above-mentioned type | mold roll 46, and apply | coated the active energy ray-curable resin composition to the translucent base material 14 mounted in the horizontal surface, and the board which engraved the uneven | corrugated pattern It may be cured and shaped while pressing with a shaped mold. In addition, the active energy ray-curable resin composition is applied to the translucent base material 14 cut to the desired size of the prism sheet 10, and is cured and shaped while pressing with a mold in which an uneven pattern is engraved. A batch method may be adopted.

本発明によれば、光拡散層に(a)成分と、(b)成分と、(c)成分と、(d)成分とを有し、50℃における粘度が200mPa・s以下である活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いることにより、高い耐擦傷性を発揮することができる。また、粒子を含有していないため、粒子の欠落による損傷発生や、粒子の凝集によるスペックルやテクスチャー斑等の品位劣化を防止することができる。加えて、薄肉化しても反りのないプリズムシートを得ることができる。
さらに、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物のtanδピークを60℃とすることで、耐熱性の向上を図ることができる。前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物の引張り弾性率を2.7GPa以上とすることで、さらなる反り発生防止を図ることができる。
本発明によれば、光拡散層に(a)成分と、(b)成分と、(c)成分と、(d)成分とを有し、50℃における粘度が200mPa・s以下である活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を透光性基材に塗布し、凹凸パターンを刻設した型を押圧し、活性エネルギー線を照射することで、容易にプリズムシートを製造することができる。
According to the present invention, the active energy which has (a) component, (b) component, (c) component, and (d) component in a light-diffusion layer, and the viscosity in 50 degreeC is 200 mPa * s or less. By using the linear curable resin composition, high scratch resistance can be exhibited. Moreover, since it does not contain particles, it is possible to prevent the occurrence of damage due to missing particles and the deterioration of quality such as speckles and texture spots due to aggregation of particles. In addition, it is possible to obtain a prism sheet that does not warp even when it is thinned.
Furthermore, heat resistance can be improved by setting the tan δ peak of the cured product of the active energy ray-curable resin composition to 60 ° C. By setting the tensile elastic modulus of the cured product of the active energy ray-curable resin composition to 2.7 GPa or more, it is possible to further prevent warpage.
According to the present invention, the active energy which has (a) component, (b) component, (c) component, and (d) component in a light-diffusion layer, and the viscosity in 50 degreeC is 200 mPa * s or less. A prism sheet can be easily produced by applying a linear curable resin composition to a light-transmitting substrate, pressing a mold having a concavo-convex pattern, and irradiating active energy rays.

以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、実施例に限定されるものではない。
(評価手段)
<耐擦傷性の評価>
耐擦傷試験は、染色物摩擦堅牢度試験機(型式RT−200、株式会社大栄化学精機製作所製)の平滑型摩擦子のヘッドの中心に、5mm四方のPET製フィルム(厚さ188μm)を貼り、それを覆うように15mm四方のアンチグレアタイプの偏光フィルムの凹凸面が表面となるように貼付した。試験台に厚さ2mmのガラス板を固定し、該ガラス板の上にプリズムシートの光拡散層が表面となるように貼付し、摩擦子を2Nの力で押圧しながら10往復させて、光拡散層の状態を目視で評価した。損傷が確認できた場合を×、損傷が確認できない場合を○とした。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, it is not limited to an Example.
(Evaluation means)
<Evaluation of scratch resistance>
For the abrasion resistance test, a 5 mm square PET film (thickness: 188 μm) is attached to the center of the head of the smooth type friction element of the dyeing friction fastness tester (model RT-200, manufactured by Daiei Chemical Seiki Co., Ltd.). A 15 mm square anti-glare type polarizing film was attached so as to cover the concave and convex surface. A glass plate having a thickness of 2 mm is fixed to the test table, and the light diffusion layer of the prism sheet is attached to the surface of the glass plate. The state of the diffusion layer was visually evaluated. The case where damage was confirmed was rated as x, and the case where damage was not confirmed was marked as o.

<反りの評価>
作製したプリズムシートをプリズム稜線方向と垂直な向きを縦方向とし、縦195mm、横309mmに切断し、試験片とした。前記試験片を60℃、相対湿度30%の環境下にプリズム面を上にして4時間放置した。反り量測定は、23℃、相対湿度50%環境下で、平坦なステージの上に置き、マイクロスコープを用いて、ステージ面からの四隅の垂直距離を観測し、その平均値で評価した。プリズムの反りがない場合、あるいは反りの程度が小さい場合は、確認のためにプリズム面を下側にして同様の測定をした。反りが、プリズム側のものを「+」、光拡散層側のものを「−」として標記した。
<Evaluation of warpage>
The produced prism sheet was cut into a vertical direction of 195 mm and a width of 309 mm with the direction perpendicular to the prism ridge line direction as a test piece. The test piece was left in an environment of 60 ° C. and a relative humidity of 30% for 4 hours with the prism surface facing up. The amount of warpage was measured by placing on a flat stage in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity, observing the vertical distances of the four corners from the stage surface using a microscope, and evaluating the average value. When there was no prism warp or when the degree of warp was small, the same measurement was performed with the prism surface down for confirmation. The warp was marked as “+” on the prism side and “−” on the light diffusion layer side.

<引張り弾性率、損失正接(tanδ)ピークの評価>
《試験片の作製》
内側面を鏡面仕上げした、70mmφのガラスモールド2枚を200μmの間隔となるように配置し、その周囲をポリエステルテープで囲んで型を作製した。そして、この型の内部に、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を注入し、コンベア型UV照射装置(10インチDバルブ、フュージョンUVシステムズ・ジャパン株式会社製)により、1000mJ/cmの紫外線を型の外側から照射し、板状の樹脂組成物の硬化物を得た。
<Evaluation of tensile modulus, loss tangent (tan δ) peak>
<< Preparation of test piece >>
Two glass molds having a mirror finish on the inner surface and two 70 mmφ glass molds were arranged at an interval of 200 μm, and the periphery was surrounded by polyester tape to produce a mold. Then, an active energy ray-curable resin composition is injected into the mold, and ultraviolet rays of 1000 mJ / cm 2 are cast by a conveyor type UV irradiation device (10 inch D bulb, manufactured by Fusion UV Systems Japan Co., Ltd.). The cured product of the plate-shaped resin composition was obtained.

《引張り弾性率、tanδピークの測定》
次の方法により引張り弾性率は、動的弾性率E’として、同時にtanδのプロファイルよりtanδピークが得られる。板状の樹脂組成物の硬化物を長さ30mm、幅10mmに切断したものを試験片とした。動的弾性率E’の測定は、動的粘弾性測定装置(DMS6100、セイコーインスツルメンツ株式会社製)を用いて、引張りモード、周波数10Hz、昇温速度3℃/min、サンプリングレート15秒の条件で行った。
<< Measurement of tensile modulus and tan δ peak >>
By the following method, the tan δ peak is obtained from the tan δ profile as the tensile elastic modulus as the dynamic elastic modulus E ′. A test piece was prepared by cutting a cured product of a plate-like resin composition into a length of 30 mm and a width of 10 mm. The dynamic elastic modulus E ′ is measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (DMS6100, manufactured by Seiko Instruments Inc.) under the conditions of a tensile mode, a frequency of 10 Hz, a heating rate of 3 ° C./min, and a sampling rate of 15 seconds. went.

《粘度の測定》
粘度は50℃における樹脂組成物をB型粘度計(TVB−10、東機産業株式会社、ロータNo.10)で少量アダプターを用いて測定した。
<Measurement of viscosity>
The viscosity was measured for the resin composition at 50 ° C. with a B-type viscometer (TVB-10, Toki Sangyo Co., Ltd., rotor No. 10) using a small amount of adapter.

(製造例1)光拡散層の製造
直径200mmφ、長さ3400mmの鉄心外周部に、厚さ300μmの銅メッキを施し、さらに銅の酸化防止のためにニッケルメッキを施した型ロールを作成し、これを回転させながらブラスト加工を行った。ブラスト加工は、型ロールの表面から290mmの距離に8mmφのブラストノズルを設置し、該型ロールの回転中心に向かって、吐出圧0.5MPaで、型ロールの周面前面に研削材を吹き付け、微細凹凸形状を有する型ロールを作製した。前記研削材には、粒径が45μm以下のガラスビーズ(J400、ポッターズ・バロティーニ社製)を用いた。
次いで、図2の製造装置40と同様に、前記型ロールと、ゴムニップロールとを平行に配置した。型ロールとゴムニップロールとの間に、両面に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物との密着を向上させるためのコーティング処理をした厚さ188μmのPET製フィルム(T910E、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製)からなる透光性基材を型ロールに添って供給した。そして、ゴムニップロール(ゴム硬度90度)と型ロールとの間で、前記透光性基材をニップした。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物をゴムニップロールによって、型ロールへとニップされている透光性基材の型ロール側に供給しながら、透光性基材を8m/minの速度で移動させた。型ロールを回転させながら、紫外線照射装置から紫外線(メタルハライドランプ、120W/cm)を照射し、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を重合硬化させ、型ロールの形状転写面の凹凸を転写させた。その後、型ロールから離型し、透光性基材の一方の面に光拡散層が形成された積層体を得た。
(Production Example 1) Production of light diffusing layer A die roll having a diameter of 200 mmφ and a length of 3400 mm, coated with copper of 300 μm thickness, and further plated with nickel to prevent copper oxidation, Blasting was performed while rotating this. For blasting, a blast nozzle of 8 mmφ is installed at a distance of 290 mm from the surface of the mold roll, and the abrasive is sprayed on the front surface of the mold roll at a discharge pressure of 0.5 MPa toward the rotation center of the mold roll. A mold roll having a fine uneven shape was produced. As the abrasive, glass beads having a particle size of 45 μm or less (J400, manufactured by Potters Barotini) were used.
Next, the mold roll and the rubber nip roll were arranged in parallel as in the manufacturing apparatus 40 of FIG. A 188 μm thick PET film (T910E, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) coated on both sides to improve adhesion between the active energy ray curable resin composition between the mold roll and the rubber nip roll. The translucent base material which consists of was supplied along the type | mold roll. And the said translucent base material was nipped between the rubber nip roll (rubber hardness 90 degree | times) and a type | mold roll.
The translucent substrate was moved at a speed of 8 m / min while supplying the active energy ray-curable resin composition to the mold roll side of the translucent substrate nipped by the rubber nip roll. . While rotating the mold roll, ultraviolet rays (metal halide lamp, 120 W / cm) were irradiated from an ultraviolet irradiation device to polymerize and cure the active energy ray-curable resin composition, thereby transferring the irregularities on the shape transfer surface of the mold roll. Then, it released from the type | mold roll and obtained the laminated body in which the light-diffusion layer was formed in one surface of the translucent base material.

(製造例2)プリズム層の作製
プリズム列の形状に対応するパターンが複数形成された型ロールと、ゴムニップロール(ゴム硬度20度)との間に、光拡散層が形成された側と反対側の面が型ロール側となるように、「(製造例1)」で得られた積層体を供給した。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物をゴムニップロールによって、型ロールへとニップされている透光性基材の型ロール側に供給しながら、透光性基材を5m/minの速度で移動させた。型ロールを回転させながら、紫外線照射装置から、紫外線(高圧水銀灯、240W/cm×2灯)を照射することで、プリズム列と中間層を一体としたプリズム層を形成させ、プリズムシートを得た。プリズム列は、頂角68°のプリズム列が、ピッチ50μm、および30μmで配列されたものを形成させた。
(Production Example 2) Production of prism layer The side opposite to the side on which the light diffusion layer is formed between the mold roll on which a plurality of patterns corresponding to the shape of the prism row are formed and the rubber nip roll (rubber hardness 20 degrees). The laminate obtained in “(Production Example 1)” was supplied so that the surface of the sheet was on the mold roll side. The translucent substrate was moved at a speed of 5 m / min while supplying the active energy ray-curable resin composition to the mold roll side of the translucent substrate nipped by the rubber nip roll. . While rotating the mold roll, a prism layer was formed by irradiating ultraviolet rays (high pressure mercury lamp, 240 W / cm × 2 lamps) from an ultraviolet irradiation device, and a prism row and an intermediate layer were integrated to obtain a prism sheet. . As the prism row, prism rows having an apex angle of 68 ° were arranged at pitches of 50 μm and 30 μm.

(合成例1)ウレタンアクリレート化合物(UA1)の調製
硝子製フラスコに、イソシアネート化合物として、ヘキサメチレンジイソシアネート117.6g(0.7モル)およびイソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネート3量体151.2g(0.3モル)と、水酸基を有する(メタ)アクリルロイル化合物として、2−ヒドロキシプロピルアクリレート128.7g(0.99モル)およびペンタエリスリトールトリアクリレート693g(1.54モル)と、触媒として、ジラウリル酸ジ−n−ブチル錫100質量ppmと、重合禁止剤として、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.55gと、を加え、70〜80℃の温度で残存イソシアネート濃度が0.1質量%以下になるまで反応させ、ウレタンアクリレート化合物(UA1)を得た。
(Synthesis Example 1) Preparation of Urethane Acrylate Compound (UA1) Into a glass flask, 117.6 g (0.7 mol) of hexamethylene diisocyanate and 151.2 g of isocyanurate type hexamethylene diisocyanate trimer as an isocyanate compound (0 3 mol), as a (meth) acryloyl compound having a hydroxyl group, 128.7 g (0.99 mol) of 2-hydroxypropyl acrylate and 693 g (1.54 mol) of pentaerythritol triacrylate, and dilauric acid as a catalyst 100 mass ppm of di-n-butyltin and 0.55 g of hydroquinone monomethyl ether as a polymerization inhibitor are added and reacted at a temperature of 70 to 80 ° C. until the residual isocyanate concentration becomes 0.1 mass% or less, Urethane acrylate compound A product (UA1) was obtained.

(合成例2)ウレタンアクリレート化合物(UA2)の合成
硝子製フラスコに、イソシアネート化合物として、ヘキサメチレンジイソシアネート環状3量体151.2g(0.3モル)と、水酸基を有するアクリルロイル化合物として、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート577g(1.1モル)と、触媒として、ジラウリル酸ジ−n−ブチル錫100質量ppmと、重合禁止剤として、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.30g、希釈剤としてヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート82.7g(2.65)モルとを仕込み、50℃の条件にて残存イソシアネート濃度が0.1質量%以下になるまで反応させ、ウレタンアクリレート化合物(UA2)を得た。
Synthesis Example 2 Synthesis of Urethane Acrylate Compound (UA2) In a glass flask, 151.2 g (0.3 mol) of hexamethylene diisocyanate cyclic trimer as an isocyanate compound, and dipentayl as an acryloyl compound having a hydroxyl group 577 g (1.1 mol) of erythritol pentaacrylate, 100 mass ppm of di-n-butyltin dilaurate as a catalyst, 0.30 g of hydroquinone monomethyl ether as a polymerization inhibitor, and neopentyl glycol dihydroxypivalate as a diluent 82.7 g (2.65) mol of acrylate was charged and reacted at 50 ° C. until the residual isocyanate concentration became 0.1% by mass or less to obtain a urethane acrylate compound (UA2).

(実施例1)
<光拡散層>
光拡散層を形成する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物として、下記の配合に従って混合し、樹脂組成物Aを得た。得られた樹脂組成物Aを用い、50℃の粘度、tanδピーク、引張り弾性率を測定し、その結果を表1に示す。
(b)成分:ウレタン結合を有さず、分子量500以上で硬化物のtanδピークが70℃未満である2つの(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレート化合物として、アクリエステルPBOM(前記(I)式においてl=9である化合物、三菱レイヨン株式会社製)・・・25質量部
(c)成分:25℃における粘度が50mPa・s以下である脂肪族化合物として、ニューフロンティアHPN(ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、第一工業製薬株式会社製)・・・20質量部
(d)成分:重合開始剤として、イルガキュア184(1−ヒドロキシシクロフェニルケトン、日本チバガイギー株式会社製)・・・1.6質量部
合成例2で調製したウレタンアクリレート化合物UA2・・・55質量部
得られた樹脂組成物Aを用いて、前述の製造例1に従い、ニップ圧を0.12MPaとして光拡散面の賦形を行った。ここでUA2には、(a)成分:ペンタエリスリトール、および/または、ジペンタエリスリトールから誘導される構造と、9つ以上の重合性二重結合基を有する脂肪族ウレタン(メタ)アクリレート化合物と、(c)成分:25℃における粘度が50mPa・s以下である脂肪族化合物とのどちらも含まれるので、(a):(b):(c):(d)の質量分率は42.5:25:32.5:1.6となった。
Example 1
<Light diffusion layer>
As an active energy ray-curable resin composition for forming a light diffusion layer, a resin composition A was obtained by mixing according to the following formulation. Using the obtained resin composition A, the viscosity at 50 ° C., the tan δ peak, and the tensile modulus were measured, and the results are shown in Table 1.
(B) Component: As a (meth) acrylate compound having two (meth) acryloyl groups having no urethane bond and having a molecular weight of 500 or more and a tan δ peak of the cured product of less than 70 ° C., an acrylate PBOM (the above (I ) Compound in which l = 9 in the formula, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 25 parts by mass (c) Component: As an aliphatic compound having a viscosity at 25 ° C. of 50 mPa · s or less, New Frontier HPN (hydroxypivalic acid) Neopentyl glycol diacrylate (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) ... 20 parts by mass (d) Component: Irgacure 184 (1-hydroxycyclophenyl ketone, manufactured by Ciba-Geigy Corporation) ... 1 as a polymerization initiator .6 parts by mass Urethane acrylate compound UA2 prepared in Synthesis Example 2 55 parts by mass Was by using the resin composition A, in accordance with Production Example 1 described above was shaped light diffusing surface of the nip pressure as 0.12 MPa. Here, UA2 includes (a) component: a structure derived from pentaerythritol and / or dipentaerythritol, an aliphatic urethane (meth) acrylate compound having nine or more polymerizable double bond groups, Component (c): Since both of the aliphatic compounds having a viscosity at 25 ° C. of 50 mPa · s or less are included, the mass fraction of (a) :( b) :( c) :( d) is 42.5 : 25: 32.5: 1.6.

<プリズム列>
プリズム列および中間層を形成する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物として、RP4000S(三菱レイヨン株式会社製)を用いて、前述の製造例2に従い、ニップ圧を0.12MPaとしてピッチ50μmのプリズム列の賦形を行い、プリズムシートAを得た。得られたプリズムシートAについて、耐擦傷性の評価、反りの評価を行い、その結果を表1に示す。
<Prism array>
As an active energy ray-curable resin composition for forming a prism array and an intermediate layer, RP4000S (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was used and a prism array with a nip pressure of 0.12 MPa and a pitch of 50 μm was used according to the above Production Example 2. The prism sheet A was obtained by shaping. The obtained prism sheet A was evaluated for scratch resistance and warpage, and the results are shown in Table 1.

(実施例2)
光拡散層を形成する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物として、下記の配合を用い、実施例1と同様にして樹脂組成物Bを得た。得られた樹脂組成物Bを用い、50℃の粘度、tanδピーク、引張り率を測定し、その結果を表1に示す。また、得られた樹脂組成物Bを用い、光拡散層形成時のニップ圧を0.2MPaとし、プリズム形成時のニップ圧を0.13MPaとした以外は実施例1と同様にして、プリズムシートBを得た。得られたプリズムシートBについて、耐擦傷性の評価、反りの評価を行い、その結果を表1に示す。
(b)成分:アクリエステルPBOM・・・20質量部
(c)成分:ニューフロンティアHPN・・・25質量部
(d)成分:イルガキュア184・・・1.6質量部
ウレタンアクリレート化合物UA2・・・55質量部
ここでUA2には(a)成分と(c)成分のどちらもが含まれるので、(a):(b):(c):(d)の質量分率は42.5:20:37.5:1.6となった。
(Example 2)
A resin composition B was obtained in the same manner as in Example 1 using the following formulation as the active energy ray-curable resin composition for forming the light diffusion layer. Using the obtained resin composition B, the viscosity at 50 ° C., the tan δ peak, and the tensile rate were measured, and the results are shown in Table 1. Also, using the obtained resin composition B, a prism sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the nip pressure at the time of forming the light diffusion layer was 0.2 MPa and the nip pressure at the time of prism formation was 0.13 MPa. B was obtained. The obtained prism sheet B was evaluated for scratch resistance and warpage, and the results are shown in Table 1.
(B) Component: Acryester PBOM ... 20 parts by mass (c) Component: New Frontier HPN ... 25 parts by mass (d) Component: Irgacure 184 ... 1.6 parts by mass Urethane acrylate compound UA2 ... 55 parts by mass Since UA2 includes both the component (a) and the component (c), the mass fraction of (a) :( b) :( c) :( d) is 42.5: 20. : 37.5: 1.6.

(実施例3)
光拡散層を形成する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物として、下記の配合を用い、実施例1と同様にして樹脂組成物Cを得た。得られた樹脂組成物Cを用い、50℃の粘度、tanδピーク、引張り弾性率を測定し、その結果を表1に示す。また、得られた樹脂組成物Cを用い、光拡散層形成時のニップ圧を0.1MPaとし、プリズム形成時のニップ圧を0.16MPaとした以外は実施例1と同様にして、プリズムシートCを得た。得られたプリズムシートCについて、耐擦傷性の評価、反りの評価を行い、その結果を表1に示す。
(a)成分:ウレタンアクリレート化合物UA1・・・50質量部
(b)成分:アクリエステルPBOM・・・33質量部
(c)成分:PE−200(ポリエチレングリコール200ジアクリレート、第一工業製薬株式会社製)・・・17質量部
(d)成分:イルガキュア184・・・1.6質量部
(Example 3)
A resin composition C was obtained in the same manner as in Example 1 using the following formulation as the active energy ray-curable resin composition for forming the light diffusion layer. Using the obtained resin composition C, the viscosity at 50 ° C., the tan δ peak, and the tensile modulus were measured, and the results are shown in Table 1. Also, using the obtained resin composition C, a prism sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the nip pressure at the time of forming the light diffusion layer was 0.1 MPa and the nip pressure at the time of prism formation was 0.16 MPa. C was obtained. The obtained prism sheet C was evaluated for scratch resistance and warpage, and the results are shown in Table 1.
(A) Component: Urethane acrylate compound UA1 ... 50 parts by mass (b) Component: Acryester PBOM ... 33 parts by mass (c) Component: PE-200 (polyethylene glycol 200 diacrylate, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Made) ... 17 parts by mass (d) Component: Irgacure 184 ... 1.6 parts by mass

(実施例4)
光拡散層形成時のニップ圧を0.5MPaとし、プリズムのピッチを30μm、プリズム形成時のニップ圧を0.2MPaとした以外は、実施例1と同様にして、プリズムシートDを得た。得られたプリズムシートDについて、耐擦傷性の評価、反りの評価を行い、その結果を表1に示す。
(Example 4)
A prism sheet D was obtained in the same manner as in Example 1 except that the nip pressure at the time of forming the light diffusion layer was 0.5 MPa, the prism pitch was 30 μm, and the nip pressure at the time of prism formation was 0.2 MPa. The obtained prism sheet D was evaluated for scratch resistance and warpage, and the results are shown in Table 1.

(比較例1、2)
光拡散層を形成する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物として、プリズム列の形成に用いる樹脂組成物(RP4000S)を使用し、光拡散層形成時のニップ圧を0.26MPaとし、プリズム形成時のニップ圧を0.13MPaとした以外は、実施例1と同様にしてプリズムシートE−1を得た(比較例1)。また、プリズム形成時のニップ圧を0.10MPaとした以外は、実施例1と同様にしてプリズムシートE−2を得た(比較例2)。得られたプリズムシートについて反りの評価を行ったところ、反りをキャンセルする為には15μm以上の光拡散層が必要となる為、耐擦傷試験を行うまでもなく、プリズムシートE−1、2を規格外と判断した。また、RP4000Sについて、50℃の粘度、tanδピーク、引張り弾性率を測定し、その結果を表1に示す。
(Comparative Examples 1 and 2)
As the active energy ray-curable resin composition for forming the light diffusion layer, the resin composition (RP4000S) used for forming the prism row is used, the nip pressure at the time of forming the light diffusion layer is 0.26 MPa, A prism sheet E-1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the nip pressure was set to 0.13 MPa (Comparative Example 1). A prism sheet E-2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the nip pressure during prism formation was 0.10 MPa (Comparative Example 2). When the warpage of the obtained prism sheet was evaluated, a light diffusion layer of 15 μm or more was required to cancel the warp. Judged to be out of specification. Further, for RP4000S, the viscosity at 50 ° C., the tan δ peak, and the tensile modulus were measured, and the results are shown in Table 1.

(比較例3)
重合反応容器の2Lのセパラブルフラスコにトルエン106質量部、メチルエチルケトン(MEK)71質量部、メチルメタクリレート(MMA)69質量部、アクリル酸エチル(EA)25質量部、ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)5質量部、MAA1質量部を計り取り、攪拌しながら、窒素によるバブリングを30分間行った。その後、ラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.45質量部を加えた後、90℃に昇温し、その状態で5時間保持した。さらにAIBN1質量部を加えて、4時間保持した後、室温まで冷却して反応を完了した。こうしてアクリル樹脂Aの溶液を得た。
アクリル樹脂Aは、分子量=75100、水酸基価=21.6mgKOH/g、酸価=2.1mgKOH/g、tanδピーク=61℃であり、アクリル樹脂Aの溶液の加熱残分は36.0質量%であった。
光拡散材として、第一光拡散材であるシリコーン樹脂微粒子(屈折率:1.42、平均粒子径:3.0μm、真比重:1.32、商品名:トスパール130、GE東芝シリコーン株式会社製)70質量%と、第二光拡散材であるアクリル樹脂微粒子(屈折率:1.49、平均粒子径:3.0μm、真比重:1.20、商品名:XX−57B、積水化成品工業株式会社製)30質量%の混合物を得た。
溶媒として、MEK40質量%とトルエン60質量%との混合液を調製した。
架橋剤(デュラネートTPA−100:旭化成ケミカルズ株式会社製)は、アクリル樹脂Aの固形分92.8質量%に対して7.2質量%となるように計量した。
そして、アクリル樹脂Aの溶液258質量部と、光拡散材28質量部と、溶媒328質量部と、架橋剤7.2質量部とを攪拌混合し、光拡散層形成用の塗工液を調製した。
リバースグラビアコート法により、前記塗工液をPET製フィルム(T910E、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製)の片面に塗布し、凹凸面を有する光拡散層を形成させた。得られたフィルムの光拡散層と反対側に、ニップ圧を0.20MPaとした以外は、実施例1と同様にしてプリズムを賦形した。
(Comparative Example 3)
In a 2 L separable flask of a polymerization reaction vessel, 106 parts by mass of toluene, 71 parts by mass of methyl ethyl ketone (MEK), 69 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), 25 parts by mass of ethyl acrylate (EA), 5 parts by mass of hydroxyethyl methacrylate (HEMA) And 1 part by mass of MAA were weighed, and bubbling with nitrogen was performed for 30 minutes while stirring. Then, after adding 0.45 mass part of azobisisobutyronitrile (AIBN) as a radical polymerization initiator, it heated up at 90 degreeC and hold | maintained in that state for 5 hours. Further, 1 part by weight of AIBN was added and held for 4 hours, and then cooled to room temperature to complete the reaction. In this way, a solution of acrylic resin A was obtained.
The acrylic resin A has a molecular weight of 75100, a hydroxyl value of 21.6 mgKOH / g, an acid value of 2.1 mgKOH / g, and a tan δ peak of 61 ° C., and the heating residue of the acrylic resin A solution is 36.0% by mass. Met.
Silicone resin fine particles (refractive index: 1.42, average particle size: 3.0 μm, true specific gravity: 1.32, trade name: Tospearl 130, manufactured by GE Toshiba Silicones Co., Ltd.) as a light diffusing material ) 70 mass%, acrylic resin fine particles as second light diffusing material (refractive index: 1.49, average particle size: 3.0 μm, true specific gravity: 1.20, trade name: XX-57B, Sekisui Plastics Co., Ltd.) A 30% by mass mixture was obtained.
As a solvent, a mixed solution of 40% by mass of MEK and 60% by mass of toluene was prepared.
The cross-linking agent (Duranate TPA-100: manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) was weighed so as to be 7.2% by mass with respect to 92.8% by mass of the acrylic resin A solid content.
Then, 258 parts by mass of the acrylic resin A solution, 28 parts by mass of the light diffusing material, 328 parts by mass of the solvent, and 7.2 parts by mass of the crosslinking agent are mixed with stirring to prepare a coating liquid for forming the light diffusing layer. did.
The coating liquid was applied to one side of a PET film (T910E, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) by a reverse gravure coating method to form a light diffusion layer having an uneven surface. A prism was shaped in the same manner as in Example 1 except that the nip pressure was 0.20 MPa on the side opposite to the light diffusion layer of the obtained film.

Figure 0005556039
Figure 0005556039

表1の実施例1〜4の通り、(a)〜(d)成分を有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物である樹脂組成物A〜Cは、いずれも50℃における粘度が200mPa・s以下であり、樹脂組成物A〜Cの硬化物は、tanδピークが60℃以上であった。
そして、実施例1〜4の通り、樹脂組成物A〜Cは10μm以下の厚さで光拡散層を形成できたが、比較例1、2の樹脂は、反りをキャンセルする為の光拡散層が10μmを超える厚さとなった。このことから、樹脂組成物A〜Cでは、薄肉化が容易であることが判った。
さらに、実施例1〜4では、プリズムシートの反りがいずれも1mm未満であり、薄肉化した際にも、反り発生防止に優れていることが判った。
実施例1〜4のプリズムシートは、耐擦傷性試験において、損傷は認められなかった。一方、比較例3では、耐擦傷試験において、損傷が認められた。このことから、光拡散層に樹脂組成物A〜Cを用いた実施例1〜4は耐擦傷性に優れることが判った。
As in Examples 1 to 4 in Table 1, all of the resin compositions A to C, which are active energy ray-curable resin compositions having the components (a) to (d), have a viscosity at 50 ° C. of 200 mPa · s or less. The cured products of the resin compositions A to C had a tan δ peak of 60 ° C. or higher.
And as Examples 1-4, although resin composition A-C was able to form the light-diffusion layer by the thickness of 10 micrometers or less, resin of the comparative examples 1 and 2 is a light-diffusion layer for canceling curvature. The thickness exceeded 10 μm. From this, it was found that the resin compositions A to C can be easily thinned.
Further, in Examples 1 to 4, it was found that the warpage of the prism sheet is less than 1 mm, and is excellent in preventing warpage even when the thickness is reduced.
The prism sheets of Examples 1 to 4 were not damaged in the scratch resistance test. On the other hand, in Comparative Example 3, damage was observed in the scratch resistance test. From this, it turned out that Examples 1-4 which used resin composition AC for a light-diffusion layer are excellent in abrasion resistance.

10、105 プリズムシート
12 光拡散層
14 透光性基材
20 プリズム層
10, 105 Prism sheet 12 Light diffusion layer 14 Translucent substrate 20 Prism layer

Claims (3)

透光性基材の一方の面にプリズム層を有し、
前記透光性基材の他方の面に、表面に凹凸が形成された光拡散層を有するプリズムシートであり、
前記光拡散層は、50℃における粘度が200mPa・s以下である、下記(a)〜(d)成分を主成分とする活性エネルギー線硬化性樹脂組成物から得られることを特徴とするプリズムシート。
(a)成分:ペンタエリスリトール、および/または、ジペンタエリスリトールから誘導される構造と、9つ以上の重合性二重結合基を有する脂肪族ウレタン(メタ)アクリレート化合物(40〜55質量部)
(b)成分:ウレタン結合を有さず、分子量500以上で硬化物のtanδピークが70℃未満である2つの(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレート化合物(5〜35質量部)。
(c)成分:25℃における粘度が50mPa・s以下であるジアクリレート10〜50質量部)。
(d)成分:重合開始剤。
[但し、上記の(a)成分、(b)成分、(c)成分の合計は100質量部である。]
Having a prism layer on one side of the translucent substrate;
On the other surface of the translucent base material is a prism sheet having a light diffusion layer with irregularities formed on the surface,
The light diffusion layer is obtained from an active energy ray-curable resin composition having the following components (a) to (d) as main components and having a viscosity at 50 ° C. of 200 mPa · s or less. .
Component (a): an aliphatic urethane (meth) acrylate compound having a structure derived from pentaerythritol and / or dipentaerythritol and nine or more polymerizable double bond groups ( 40 to 55 parts by mass) .
(B) Component: A (meth) acrylate compound (5 to 35 parts by mass) having two (meth) acryloyl groups having no urethane bond and having a molecular weight of 500 or more and a tan δ peak of the cured product of less than 70 ° C.
Component (c): 25 diacrylate viscosity at ℃ is less than 50mPa · s (10 ~50 parts by weight).
(D) Component: A polymerization initiator.
[However, the sum of the component (a), the component (b), and the component (c) is 100 parts by mass. ]
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物は、tanδのピーク温度が60℃以上であることを特徴とする請求項1に記載のプリズムシート。   2. The prism sheet according to claim 1, wherein the cured product of the active energy ray-curable resin composition has a peak temperature of tan δ of 60 ° C. or higher. 前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の前記硬化物は、25℃における引張り弾性率が2.7GPa以上であることを特徴とする請求項1または2に記載のプリズムシート。   The prism sheet according to claim 1 or 2, wherein the cured product of the active energy ray curable resin composition has a tensile elastic modulus at 25 ° C of 2.7 GPa or more.
JP2009078615A 2008-03-31 2009-03-27 Prism sheet Active JP5556039B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009078615A JP5556039B2 (en) 2008-03-31 2009-03-27 Prism sheet

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008089781 2008-03-31
JP2008089781 2008-03-31
JP2009078615A JP5556039B2 (en) 2008-03-31 2009-03-27 Prism sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2009265640A JP2009265640A (en) 2009-11-12
JP5556039B2 true JP5556039B2 (en) 2014-07-23

Family

ID=41391498

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009078615A Active JP5556039B2 (en) 2008-03-31 2009-03-27 Prism sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5556039B2 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101696004B1 (en) * 2009-12-17 2017-01-12 키모토 컴파니 리미티드 Light diffusing sheet and backlight using same
CN102883878B (en) * 2010-03-31 2014-04-23 三菱丽阳株式会社 Laminate and production method for same
JP5789931B2 (en) * 2010-08-25 2015-10-07 大日本印刷株式会社 Prism sheet, surface light source device and liquid crystal display device
KR101530790B1 (en) * 2010-10-05 2015-06-22 닛뽕 카바이도 고교 가부시키가이샤 Optical sheet
CN102892581B (en) * 2011-03-11 2014-12-10 洪淳荣 Method for manufacturing composite film formed by laminating optical films
JP2013171106A (en) * 2012-02-20 2013-09-02 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc Production method of light diffusion film
JP2013216748A (en) * 2012-04-06 2013-10-24 Toagosei Co Ltd Active energy ray-curable composition for forming optical layer

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3735196B2 (en) * 1997-12-26 2006-01-18 三菱レイヨン株式会社 Active energy ray-curable composition and optical sheet using the same
JP3866443B2 (en) * 1999-04-14 2007-01-10 三菱レイヨン株式会社 Active energy ray-curable composition for optical sheet and optical sheet
JP2003084101A (en) * 2001-09-17 2003-03-19 Dainippon Printing Co Ltd Resin composition for optical device, optical device and projection screen
JP4275468B2 (en) * 2003-06-16 2009-06-10 大日本印刷株式会社 Concave and convex pattern forming material, concave and convex pattern receptor, concave and convex pattern forming method, transfer foil, and optical article
KR100937293B1 (en) * 2004-10-15 2010-01-18 미츠비시 레이온 가부시키가이샤 Sheet-form optical article-use cured material of active energy beam curing resin composition, and sheet-form optical article

Also Published As

Publication number Publication date
JP2009265640A (en) 2009-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2018164088A1 (en) Optical sheet and backlight unit
JP5431679B2 (en) Sheet-like optical member, resin composition for optical sheet, optical sheet and method for producing the same
JP5556039B2 (en) Prism sheet
KR100937293B1 (en) Sheet-form optical article-use cured material of active energy beam curing resin composition, and sheet-form optical article
WO2013187528A1 (en) Article and active energy ray-curable resin composition
US20130164541A1 (en) Curable resin composition and multi-layer laminate manufactured using the same
JP4229731B2 (en) Resin composition and optical element
JP5692804B2 (en) Energy ray curable resin composition for optical lens sheet and cured product thereof
JP2019167542A (en) Photocurable resin composition, photocurable shading coating, light leakage preventive material, liquid crystal display panel and liquid crystal display device using the same, and photocuring method
JP5307511B2 (en) Radical polymerizable resin composition for film formation
JPWO2014069266A1 (en) Curable resin composition, cured product thereof, and plastic lens
JP5662005B2 (en) Curable resin composition and multilayer structure produced using the composition
JP3866443B2 (en) Active energy ray-curable composition for optical sheet and optical sheet
JP2013241503A (en) Polyfunctional urethane (meth)acrylate, active energy ray curing type resin composition and article having fine uneven structure on surface
JP4013532B2 (en) Active energy ray-curable composition for optical members
JP4385204B2 (en) Active energy ray-curable resin composition
JP2012003074A (en) Optical film and optical device using the same
JPH08113616A (en) Actinic-radiation-curable composition and lens sheet
TWI708808B (en) Active energy ray curable resin composition, cured product and optical sheet for optical articles
WO2018164089A1 (en) Optical sheet and backlight unit
JP2002069139A (en) Active energy ray curing-type resin composition
JP6753038B2 (en) Photocurable composition
JP4993364B2 (en) Active energy ray-curable resin composition for optical articles
JPH09174580A (en) Manufacture of optical element sheet and mold for molding optical element
JP4678724B2 (en) Resin composition, lens resin composition and cured product thereof

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20120308

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20121128

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20121211

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20131001

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20140507

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140520

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 5556039

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250