JP5435433B2

JP5435433B2 - 偏光板用粘着剤組成物およびこれを利用した偏光板

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Publication number: JP5435433B2
Application number: JP2010545691A
Authority: JP
Inventors: 幸二冨田; 雄也米川
Original assignee: Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Current assignee: Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Priority date: 2009-01-09
Filing date: 2009-11-30
Publication date: 2014-03-05
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Description

本発明は、偏光板用粘着剤組成物に関し、更に詳細には、高エネルギー光線を使用することなく、光漏れの有効な防止と、高い耐久性を両立させた偏光板用粘着剤組成物およびこれを用いた偏光板に関するものである。

液晶素子は、液晶材料が２枚の基板間に挟まれた構造を有しており、この基板の表面には粘着剤層を介して偏光板が貼着されている。近年、液晶素子は、車両搭載用、屋外計器用、パソコンのディスプレイ、テレビ等用途が拡大しており、それに伴い使用環境も非常に過酷になってきている。

このような過酷な使用環境下においては、偏光板に使用される粘着剤に、発泡、ハガレ、キレツ等が生じる場合があった。また、ディスプレイの大型化に伴って、偏光板の寸法変化に対して粘着剤が追従できず、光漏れが生じて表示品質が低下するという問題があった。

上記問題を解決するために、出願人は既に、芳香環含有モノマー、官能基含有モノマー等を共重合させたアクリル系ポリマー、イソシアネート系架橋剤、シランカップリング剤を用い、アクリル系ポリマーの重量平均分子量の範囲および重量平均分子量と数平均分子量の比を一定の範囲に調整した粘着剤組成物を提案している（特許文献１）。また、特定の屈折率を有する固体のタッキファイヤーを用いることによって、屈折率を調整し耐久性を向上させた粘着剤組成物が提案されている（特許文献２および３）。

ところで、光漏れ性を抑制するためには、用いる粘着剤組成物のゲル分率を高めれば良いとされている。そして、粘着剤組成物のゲル分率を高めるためには、架橋剤を用い、この架橋剤で粘着剤組成物を構成するポリマーを架橋すればよいことは既に知られている。

粘着剤組成物を構成するポリマーを架橋剤により架橋する手段はいくつか知られており、その一つとしては、ＵＶ光などの高エネルギー光線を使用する方法が挙げられる。実際、特許文献４には、ＵＶ光を用いて高いゲル分率を達成し、光漏れを防止した粘着剤が開示されている。しかしながら、架橋させるためにＵＶ光を利用した場合、このＵＶ光により粘着シートを構成する材料に悪影響が出ることが懸念されており、例えば、粘着剤面に貼り合わせるセパレーター等の材質の選択に充分考慮することが必要である。また、特許文献４の方法で得られた粘着剤は、後記の実施例中で示すように、耐久性の面においても十分とは言い難いものである。

一方、ＵＶ光などの高エネルギー光線を使用せず、単に粘着剤組成物を構成するポリマーと架橋剤を混合し、これを放置することにより架橋させる方法（以下、「エイジング架橋法」ということがある）が知られており、その例としては、特許文献５が挙げられる。

しかし、上記エイジング架橋法による特許文献５では、前記のように光漏れ防止のためにはゲル分率が高いほど良いにも拘わらず、その上限を９０％としている。この理由は、この特許文献の[００４３]段落にも記載のように、ゲル分率を高めると緩和性や接着性が低下し、耐久性が悪化するためである。従ってその実施例では、粘着剤組成物中に光漏れ防止成分として正の固有複屈折物質を配合した例が開示されており、特許文献５の粘着剤組成物そのもののみでは実質的に十分な耐光漏れ性能を達成できず、実用化には光漏れ防止成分が必要であると判断される。

特開２００７−１３８０５６号公報特開２００６−３４２２５８号公報特開２００７−８４７６２号公報特開２００８−３１２１４号公報特開２００８−１４４１２５号公報

従って、本発明は、耐久性に優れるとともに、光漏れ防止効果に優れている偏光板用粘着剤組成物を提供することをその課題とするものである。

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、カルボキシル基含有モノマーおよびベンゼン環含有モノマーを共重合させたアクリル系ポリマーに、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系架橋剤およびカルボキシル基と反応性を有するシランカップリング剤を添加することにより、光漏れの現象がなくなることを見出した。

また、カルボキシル基含有ポリマーを含有するアクリル系ポリマーを多量のＴＤＩ系架橋剤で架橋することで、−ＣＯＯＨ、−ＮＣＯによるアミド結合が形成され、分子レベルでの弾性が上がり耐久性が向上することおよびアクリル系ポリマーにベンゼン環モノマーを共重合させることでＴＤＩ系イソシアネートとの相溶性が向上し、塗膜の白濁が生じず、さらに、特定量の水分を含有する偏光板フィルムに塗布して用いることにより、偏光フィルム中の水分が粘着剤層に移行しイソシアネートと反応し、生成されるポリウレタンにより耐久性がより向上することを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、
次の成分（Ａ）ないし（Ｃ）
（Ａ）少なくとも次のモノマー成分（ａ１）ないし（ａ３）を共重合する
ことにより得られ、重量平均分子量が５０万〜２００万であり、か
つ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／
Ｍｎ）が８以下であるアクリル系ポリマー１００重量部
（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー
４５〜９４.９質量％
（ａ２）カルボキシル基含有モノマー０.１〜５質量％
（ａ３）トリレンジイソシアネート系架橋剤に対して５倍モル以上で
あるベンゼン環含有モノマー５〜５０質量％
（Ｂ）トリレンジイソシアネート系架橋剤４〜１２重量部
（Ｃ）カルボキシル基と反応性を有するシランカップリング剤
０.０５〜１重量部
を含有し、かつゲル分率が９１％以上であることを特徴とする偏光板用粘着剤組成物である。

また本発明は、偏光フィルムの少なくとも一方の面に上記偏光板用粘着剤組成物から形成される粘着剤層を設けてなる偏光板である。

本発明の偏光板用粘着剤組成物は、これを偏光フィルム等の粘着剤として用いることにより、光漏れを有効に防止することができる。また、特定量のポリマー官能基と架橋剤を用いることにより高ゲル分率で硬い塗膜であるにもかかわらず、優れた耐久性を有し、高温高湿条件においてもハガレ等の発生を抑制することができるものである。さらに、この塗膜は、白濁が生じることを防止しうるものである。

本発明の偏光板用粘着剤組成物に用いる成分（Ａ）のアクリル系ポリマーは、少なくともモノマー成分（ａ１）である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、モノマー成分（ａ２）であるカルボキシル基含有モノマーおよびモノマー成分（ａ３）であるベンゼン環モノマーを共重合して得られるものである。

モノマー成分（ａ１）の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、特に限定されるものではないが、炭素数１〜１２の分岐していてもよいアルキル基を有するものが好ましく、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらのうち、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートは高分子量化が容易で耐久性が向上するため特に好ましい。

また、モノマー成分（ａ２）であるカルボキシル基含有モノマーの例としては、（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、３−カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、４−カルボキシブチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸及び無水マレイン酸などを挙げることができる。

更に、モノマー成分（ａ３）であるベンゼン環含有モノマーは、これを共重合させることで、得られる成分（Ａ）のアクリル系ポリマーと成分（Ｂ）のＴＤＩ系架橋剤との相溶性を改善する作用を有するものである。このベンゼン環含有モノマーとして、具体的には、フェニルアクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル化β−ナフトールアクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等が挙げられる。これらのうち、フェノキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレートは共重合性が良好で塗膜にした際の透明性に優れるという点で好ましく用いられる。

成分（Ａ）におけるモノマー成分（ａ１）およびモノマー成分（ａ２）の含有量は、モノマー成分（ａ１）が４５〜９４．９質量％、好ましくは５０〜８５質量％であり、モノマー成分（ａ２）が０．１〜５質量％、好ましくは１〜３質量％である。

また、本発明に用いるモノマー成分（ａ３）のベンゼン環含有モノマーは、成分（Ｂ）であるＴＤＩ系架橋剤に対して５倍モル以上含有されることが必要である。これは、モノマー成分（ａ３）とＴＤＩ系イソシアネートのモル比率により表すことができる。５倍モル以下であると後述するイソシアネート架橋剤がポリマーと相溶せず、塗膜が白濁するおそれがある。なお、成分（Ａ）中のモノマー成分（ａ３）の含有量は、５〜５０質量％であり、好ましくは１２〜４９質量％である。

成分（Ａ）のアクリル系ポリマーの調製にあたっては、上記モノマー成分（ａ１）ないし（ａ３）の他に、共重合可能な他のモノマーを含有することができる。たとえば、（メタ）アクリル酸アルコキシエステル、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アミド含有モノマーなどが挙げられる。

前記（メタ）アクリル酸アルコキシエステルとしては、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸４−メトキシブチル等が例示できる。

前記水酸基含有モノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、クロロ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、アリルアルコール等が例示できる。

前記アミノ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等が例示できる。

前記アミド含有モノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、（メタ）Ｎ−メチロールアクリルアミド等が例示できる。

このような共重合可能な他のモノマーのうち、ＴＤＩ系架橋剤と反応性を有するモノマーは、カルボキシル基含有モノマーとＴＤＩ系架橋剤との反応やＴＤＩ系架橋剤と水との反応を阻害するおそれがあるため、全モノマー中の２質量％以下、好ましくは１質量％以下とすることが好ましい。

本発明の成分（Ａ）は、モノマー成分（ａ１）ないし（ａ３）等のモノマーを用い、これらを溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法等の従来公知の重合法により重合させることにより製造することができる。しかし、乳化剤や懸濁剤等の重合安定剤を含まない溶液重合法や塊状重合法により製造したものがより好ましい。

上記のようにして得られる成分（Ａ）の重量平均分子量は５０〜２００万であり、好ましくは８０〜１５０万である。重量平均分子量が５０万未満であると、湿熱時に発泡やハガレが生じやすく、２００万よりも大きいと粘度が高くなり作業性が悪くなる。なお、本明細書において重量平均分子量とは、実施例中に記載した測定方法により求められる値を意味する。

また、本発明に用いる成分（Ｂ）のＴＤＩ系架橋剤は、成分（Ａ）のアクリル系ポリマーのカルボキシル基と反応して架橋系のアミド結合を多量に形成し、分子レベルの弾性を上げ、偏光板収縮時の瞬間的な応力を緩和し、ハガレの現象を防ぐものである。このＴＤＩ系架橋剤としては、トリレンジイソシアネートおよびトリレンジイソシアネート誘導体が挙げられる。また、架橋度を調整するために、エポキシ系架橋剤、金属キレート架橋剤、アジリジン化合物等を併用してもよい。

本発明の偏光板用粘着剤組成物における成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）１００重量部（以下、単に「部」で示すことがある）に対して、４〜１２部であり、好ましくは６〜１０部である。４部よりも少ないと湿熱環境下でハガレを生じるおそれがあり、１２部よりも多いと塗工時に塗液が白化したり、粘度が上昇しすぎて作業性が悪化するおそれがある。

更に、ＴＤＩ系架橋剤のイソシアネート基と成分（Ａ）のアクリル系ポリマーのカルボキシル基とは比較的反応が遅いため、イソシアネート基とカルボキシル基との反応と並行して、偏光フィルムから粘着剤組成物中に移行してきた水分とイソシアネート基が反応しポリウレタンが生成される。このようにして、ポリウレタンが高架橋のアクリルポリマー中に生成されることで耐久性がより向上する。

更に、本発明に用いる成分（Ｃ）のシランカップリング剤は、成分（Ａ）のアクリル系ポリマー中に含まれるカルボキシル基と反応する基を含有するシランカップリング剤である。これを使用することにより、粘着剤をガラスに対し強固に接着することができ、湿熱環境下でハガレを防止することができる。成分（Ｃ）のシランカップリング剤としては、具体的に、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ含有シランカップリング剤、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤等が挙げられる。

本発明の偏光板用粘着剤組成物における成分（Ｃ）の配合量は、成分（Ａ）１００部に対して、０．０５〜１部であり、好ましくは０．１〜０．５部である。０．０５部よりも少ないと湿熱環境下においてハガレが発生しやすくなり、１部よりも多いと高温環境下においてシランカップリング剤がブリードし、逆にハガレが生じやすくなってしまうため好ましくない。

更にまた、本発明の偏光板用粘着剤組成物は、ゲル分率が９１％以上であることが好ましい。これにより、偏光フィルムの歪みを押さえ込むことができ、加工適正・へこみ発生においても効果的である。ゲル分率が９１％未満であると光漏れが生じ面積が大きくなり、その光漏れの輝度も高くなるという問題が生じる。

本発明の偏光板用粘着剤組成物の調製は、上記成分（Ａ）ないし（Ｃ）および必要により適宜任意成分を配合し、これらを常法に従って混合することによって行われる。使用し得る任意成分としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤等が挙げられ、これらは本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。

かくして得られた偏光板用粘着剤組成物から本発明の偏光板用粘着シートを得るには、支持体上の少なくとも一方の面に常法に従って当該粘着剤組成物を塗布し、塗工後、乾燥、架橋処理して粘着剤層を形成させればよい。支持体としては、表面に剥離処理されたポリエステルフィルムを使用することができる。粘着剤層の厚みは、通常１０〜３０μｍ、好ましくは、１５〜２５μｍ程度である。

また、上記偏光板用粘着剤組成物から形成される粘着剤層を、偏光フィルムの少なくとも一方の面に設けることによって、本発明の偏光板を得ることができる。偏光フィルム上に設けられる粘着剤層の厚みは、通常１０〜３０μｍ、好ましくは、１５〜２５μｍ程度である。

本発明において、偏光フィルム上に粘着剤層を設ける方法としては、水分含有量が０．５〜５質量％の偏光フィルム上に粘着剤組成物を塗工し、乾燥・熟成させ、または支持体に塗工し乾燥させた塗膜を偏光フィルム上に張り合わせて熟成させて粘着剤層を形成ることが好ましい。このように特定の水分を含有する偏光フィルム上で粘着剤を架橋させることで、乾燥・熟成と同時に、偏光フィルム中の水分が粘着剤層に移行し、イソシアネートと水分との反応によってポリウレタンが生成する。水分量が０．５質量％未満では、ポリウレタンの生成が生じにくく、５質量％超えると架橋反応を阻害するおそれがある。

また、本発明に使用される偏光フィルムとしては、他の機能を有する層が積層されていてもよく、具体的には、楕円偏光フィルム、位相差フィルム等も含まれる。これらのうち、特に、偏光フィルム、楕円偏光フィルムを用いた場合に、本発明の偏光板用粘着剤組成物の応力緩和性がより発揮できる。

上記のようにして得られる本発明の偏光板が用いられる液晶素子のタイプとしては特に限定されるものではなく、ＴＮモード、ＶＡモード、ＩＰＳモード、ＯＣＢモード等のいずれであってもよいが、これらのうち、本発明の偏光板の光漏れ防止性がより発揮されるためＴＮモード液晶素子に好適に使用できる。

次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。

製造例１〜１０
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、それぞれ表１に示す重量部の共重合性モノマー、重合開始剤及び溶剤を加え、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。次いで、窒素雰囲気下で撹拌しながら６８℃に昇温した後、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を添加して、８時間反応させた。反応終了後、アクリル系ポリマー溶液を得た。

製造例１〜１０で製造したアクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）および重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を下記ＧＰＣ測定条件に従って測定した。その値を表１中に併せて示す。

＜ＧＰＣ測定条件＞
測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）
ＧＰＣカラム構成：以下の５連カラム（すべて東ソー社製）
（１）ＴＳＫ−ＧＥＬＨＸＬ−Ｈ（ガードカラム）
（２）ＴＳＫ−ＧＥＬＧ７０００ＨＸＬ
（３）ＴＳＫ−ＧＥＬＧＭＨＸＬ
（４）ＴＳＫ−ＧＥＬＧＭＨＸＬ
（５）ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２５００ＨＸＬ
サンプル濃度：１．０ｍｇ／ｃｍ^３となるように、テトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃

実施例１
偏光板の作製：
（粘着剤組成物の調製）
製造例１により得られたアクリル系ポリマー溶液のアクリル系ポリマー（固形分）１００部に対して、ＴＤＩ系硬化剤としてコロネートＬ（日本ポリウレタン社製）８部、エポキシ系硬化剤としてテトラッドＸ（三菱ガス化学社製）０．２５部、シランカップリング剤としてＫＢＭ−４０３（信越化学工業株式会社製）０．２部を添加し、これらを充分混合して粘着剤組成物を得た。これを本発明品１とした。

（偏光板の作製）
得られた粘着剤組成物を、剥離処理したポリエステルフィルムの表面に塗布し、乾燥させることにより、厚さ２０μｍの粘着剤層を有する粘着シートを得た。この粘着シートを水分含有量２％の偏光フィルムの片面に貼り付け、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの条件で７日間熟成させて偏光板を得た。

本発明品２〜６、比較品１〜８
アクリル系ポリマーと粘着付与樹脂を下記表２のように代えた以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物を得た。なお、これらをそれぞれ本発明品２〜６、比較品１〜８とした。また、得られた粘着剤組成物を用い、実施例１と同様にして偏光板を作製した。

比較品９（２００８−３１２１４号公報の実施例１）
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、ブチレンアクリレート（ＢＡ）／２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）／アクリル酸（ＡＡ）＝９８／１．５／０．５である重量部の共重合性モノマー及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）９０部を加え、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。次いで、窒素雰囲気下で撹拌しながら６８℃に昇温した後、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５部を添加して、窒素ガス気流中８時間反応させた。反応終了後、アクリル系ポリマー溶液を得た。

上記で得られたアクリル系ポリマー溶液のアクリル系ポリマー（固形分）１００部に対して、多官能性アクリル系モノマーアロニックスＭ−３１４（東亞合成社製）１５部、光重合開始剤イルガキュア５００（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）１．５部、ＴＤＩ系ポリイソシアネート系化合物コロネートＬ（日本ポリウレタン社製）４部、シランカップリング剤ＫＢＭ−４０３（信越化学工業株式会社製）０．１部を添加し、これらを充分混合して粘着剤組成物を得た。これを比較品９とした。

上記より得られた粘着剤組成物を、剥離処理したポリエステルの表面に塗布し、乾燥させることにより、厚さ２０μｍの粘着剤層を有する粘着シートを得た。この粘着シートをディスコティック液晶が配向されている偏光フィルムの片面に貼り付け、貼り付けて３０分後に剥離シート側から紫外線（ＵＶ）をフュージョン社製無電極ランプ・Ｈバルブを使用し、照度６００ｍＷ／ｃｍ^２、光量１５０ｍＪ／ｃｍ^２の条件で照射した。その後、２３℃、５０％ＲＨの条件で７日間熟成させ、偏光板を得た。

比較品１０（２００８−１４４１２５号公報の実施例８）
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、ブチルアクリレート（ＢＡ）／ベンジルアクリレート（ＢｚＡ）／アクリル酸（ＡＡ）＝１００／０．５／２の重量部の共重合性モノマー及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）２３９部を加え、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。次いで、窒素雰囲気下で撹拌しながら６０℃に昇温した後、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．３部を添加して、窒素ガス気流中４時間反応させた。反応終了後、アクリル系ポリマー溶液を得た。これを比較品１０とした。

上記より得られたアクリル系ポリマー溶液のアクリル系ポリマー（固形物）１００部に対して、ＴＤＩ系硬化剤コロネートＬ（日本ポリウレタン社製）５部、アルミキレート化合物ＡＬＣＨ−ＴＲ（川崎ファインケミカル社製）１，３部、シランカップリング剤ＫＢＭ−４０３（信越化学工業株式会社製）０．１部を添加し、充分混合して粘着組成物を得た。また、偏光板作製方法は実施例１と同様に行い、偏光板を作成した。

比較品１１（２００８−１４４１２５号公報の実施例１１）
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、ブチルアクリレート（ＢＡ）／ベンジルアクリレート（ＢｚＡ）／アクリル酸（ＡＡ）＝１００／２０／２の重量部の共重合性モノマー及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）２８５部を加え、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。次いで、窒素雰囲気下で撹拌しながら６０℃に昇温した後、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．３部を添加して、窒素ガス気流中４時間反応させた。反応終了後、アクリル系ポリマー溶液を得た。これを比較品１１とした。

上記より得られたアクリル系ポリマー溶液のアクリル系ポリマー（固形物）１００部に対して、ＴＤＩ系硬化剤コロネートＬ（日本ポリウレタン社製）２部、シランカップリング剤ＫＢＭ−４０３（信越化学工業株式会社製）０．１部を添加し、充分混合して粘着組成物を得た。また、偏光板作製方法は実施例１と同様に行い、偏光板を作成した。

試験例１
上記で得た本発明品１−６及び比較品１−８を用いて作製した偏光板について、それらのゲル分率、ベンゼン環モノマー／ＴＤＩ系架橋剤の比率、耐久性、光漏れ防止性および塗膜の状態を以下の評価方法で評価した。また、比較品９−１１から得られたそれぞれの偏光板の耐久性、光漏れ防止性、および塗膜の状態も同様に評価した。これらの結果を表２にまとめて示す。

＜ゲル分率の評価方法＞
得られた粘着剤組成物を乾燥後の厚みが２０μｍになるように剥離処理したポリエステルの表面に塗布し、乾燥させた後、もう一方の面に剥離処理したポリエステルフィルムを張り合わせて、２３℃、５０％ＲＨで７日間熟成させて、試験片を作製した。試験片から粘着剤約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ｃｃを加えて２４時間振とうした後、該サンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金綱でろ別し、金綱上の残留物を１００℃で２時間乾燥させて、乾燥重量を測定し、次式より求めた。
ゲル分率（％）＝（乾燥重量／採取した粘着剤重量）×１００

＜ベンゼン環モノマー／ＴＤＩ系架橋剤比率の評価方法＞
以下の式により求めた。
Ｂ_Ｃ／Ｂ_Ｍ
ベンゼン環モノマー／架橋剤比率（％）＝ −−−−−−−−−−
Ｉ_Ｃ／Ｉ_Ｍ

（式中、Ｂ_Ｃはベンゼン環モノマーの含有量（質量％）を、Ｂ_Ｍはベンゼン環モノマーの分子量を、Ｉ_ＣはＴＤＩ系架橋剤の含有量（質量％）を、Ｉ_ＭはＴＤＩ系架橋剤の分子量を表す）

＜耐久性の評価方法＞
偏光板を、１５０ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに裁断し、ガラス板の片面にラミネーターロールを用いて貼着し、次いで、５０℃、５気圧に調整されたオートクレーブに２０分間保持して、試験板を作成した。同様の試験板を２枚作成し、それぞれ、温度６０℃、湿度９０％ＲＨの条件下で５００時間放置、及び温度８０℃の条件下で５００時間放置し、以下の基準でハガレの発生等を目視で観察し評価した。
（基準）
○：ハガレ等の外観不良が認められなかった
△：ハガレ等の外観不良がわずかに認められた
×：ハガレ等の外観不良が明らかに認められた

＜光漏れ防止性の評価方法＞
偏光板２枚を、１９インチワイドＴＮモニタ（型番：ＢｅｎＱＦＰ９３ＶＷ）の表裏面に相互に直交ニコル位になるようにラミネーターロールを用いて貼着し、次いで、５０℃、５気圧に調整されたオートクレーブに２０分間保持して、試験板を作成した。作成した試験板を、７０℃の条件下で５００時間放置し、光漏れを目視で観察し、以下の基準で評価した。
（基準）
○：光漏れは全く見られなかった
△：わずかに光漏れが見られた
×：明らかな光漏れが見られた

＜塗膜の評価方法＞
得られた粘着剤組成物を乾燥後の厚みが２０μｍになるように剥離処理したポリエステルフィルムの表面に塗布し、乾燥させた後、もう一方の面にポリエステルフィルムを張り合わせて、２３℃、５０％ＲＨで７日間熟成させて、試験片を作製した。熟成後の試験片の塗膜の状態を目視で確認した。

＜偏光フィルムの水分含有量の評価方法＞
偏光フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに裁断し、２３℃、６５％ＲＨ条件下に２４時間放置した後、その重量を秤量した（これを加熱前重量とする）。次いで、この偏光フィルムを１２０℃で１時間加熱した後、秤量した（これを加熱後重量とする）。偏光フィルムの水分含有量を下記式によって求めた。
水分含有量（％）＝（加熱前重量−加熱後重量）／加熱前重量×１００

表２に示した評価結果から明らかなように、本発明の粘着剤組成物を用いた偏光板は、粘着性および光漏れ防止性に優れ、ハガレ等が発生せず耐久性に優れると共に、塗膜が透明であることが示された。一方、比較品１〜８の偏光板は、耐久性、光漏れ防止性または塗膜が白濁の何れかに欠点が見られた。また、２００８−３１２１４号公報の実施例１で得られた粘着剤組成物（比較品９）を用いた偏光板においては、ハガレ等が発生し耐久性に欠点があり、２００８−１４４１２５号公報の実施例８および実施例１１で得られた粘着剤組成物（比較品１０および１１）を用いた偏光板は、光漏れ防止性に欠点が見られた。

（偏光フィルムの水分量評価）
本発明品２の水分含有量２％の偏光フィルムを水分量０．２％（比較品１２）及び６．５％（比較品１３）の偏光フィルムに代えた以外は上記方法と同様にそれぞれの偏光板を作成した。また、それらのゲル分率、ベンゼン環モノマー／ＴＤＩ系架橋剤の比率、耐久性、光漏れ防止性および塗膜の状態を上記と同様の評価方法で評価した。これらの結果を表３に示す。

表３に示した評価結果から明らかなように、偏光フィルムの水分量を０．２％（比較品１２）及び６．５％（比較品１３）に変更するとゲル分率が低くなり、ハガレや発泡が生じ、光漏れ防止性においても欠点が見られた。

本発明の粘着剤組成物は、光漏れを有効に防止し、優れた耐久性を有し、高温高湿条件においてもハガレ等の発生を抑制することができる。したがって、このものは偏光板用の粘着剤組成物として好適に利用可能である。

Claims

次の成分（Ａ）ないし（Ｃ）
（Ａ）少なくとも次のモノマー成分（ａ１）ないし（ａ３）を共重合することにより得ら
れ、重量平均分子量が５０万〜２００万であり、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が８以下であるアクリル系ポリマー
１００重量部
（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー４５〜９４.９質量％
（ａ２）カルボキシル基含有モノマー０.１〜５質量％
（ａ３）トリレンジイソシアネート系架橋剤に対して５倍モル以上であるベンゼン環含
有モノマー５〜５０質量％
（Ｂ）トリレンジイソシアネート系架橋剤４〜１２重量部
（Ｃ）カルボキシル基と反応性を有するシランカップリング剤０.０５〜１重量部
を含有し、かつ下記評価方法によるゲル分率が９１％以上であることを特徴とする偏光板用粘着剤組成物。
＜ゲル分率の評価方法＞
偏光板用粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが２０μｍになるように剥離処理したポリエステルの表面に塗布し、乾燥させた後、もう一方の面に剥離処理したポリエステルフィルムを張り合わせて、２３℃、５０％ＲＨで７日間熟成させた試験片から、粘着剤約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ｃｃを加えて２４時間振とうした後、該サンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金綱でろ別し、金綱上の残留物を１００℃で２時間乾燥させて、乾燥重量を測定し、次式より求める。
ゲル分率（％）＝（乾燥重量／採取した粘着剤重量）×１００
支持体の少なくとも一方の面に請求項１項記載の偏光板用粘着剤組成物から形成される粘着剤層を設けてなる偏光板用粘着シート。
偏光フィルムの少なくとも一方の面に請求項１項記載の偏光板用粘着剤組成物から形成される粘着剤層を設けてなる偏光板。
偏光フィルムが水分を含有しており、その含水分量が０．５〜５質量％である請求項３記載の偏光板。