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JP5402063B2 - 化粧料 - Google Patents

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JP5402063B2 JP2009035018A JP2009035018A JP5402063B2 JP 5402063 B2 JP5402063 B2 JP 5402063B2 JP 2009035018 A JP2009035018 A JP 2009035018A JP 2009035018 A JP2009035018 A JP 2009035018A JP 5402063 B2 JP5402063 B2 JP 5402063B2
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Description

本発明はシリコーン重合体を含有する化粧料に関し、より詳細にはシリコーン残基とベンゾトリアゾール残基とを有する紫外線防御効果と皮膚への密着性の高い重合体を含む化粧料に関する。
紫外線防御効果を持つ化粧料を得るために、化粧料中にアミノ安息香酸誘導体、桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、カンファー誘導体、ウロカニン酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、複素環誘導体などの紫外線吸収剤や、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体などの紫外線散乱剤が配合される。
一方、紫外線吸収剤の化粧料用油剤への溶解性または分散性を高めるために、紫外線吸収性の官能基を有する物質でシリコーンを変性する方法も知られている。該物質として、桂皮酸(特許文献1)、スチリルケトン(特許文献2)、ベンゾフェノン(特許文献3)、カルコン(特許文献4)、ベンゾトリアゾール系誘導体(特許文献5)、ジベンゾイルメタン系誘導体(特許文献6)などがある。シリコーン誘導体とすることにより、化粧料への相溶性は向上するが、感触の点で改良の余地がある。
さらに、相溶性と皮膚への密着性の二つを高めるため、ベンゾトリアゾリル基を有するシリコーンレジン誘導体とする方法も開示されている(特許文献7)。しかし、該シリコーンレジン誘導体はべたつき感がある。
特開平3−204887号公報 特開平5−43585号公報 特開平3−217420号公報 特開平5−178865号公報 特開平2−282319号公報 特開平2−75633号公報 特開平4−132736号公報
そこで、本発明は、紫外線吸収効果を持ち、化粧料用油剤への溶解性または分散性が高く、皮膚や毛髪への密着性に優れ、且つ、べたつき感のないシリコーン重合体を含む化粧料を提供することを目的とする。
即ち、本発明は下記のものである。
下記繰り返し単位(1)、(2)及び(3)を含む重合体(A)であって、繰り返し単位(3)を重合体(A)の質量の30〜95質量%で含み、かつ、デカメチルシクロペンタシロキサンに可溶である重合体(A)を含有することを特徴とする化粧料。
Figure 0005402063
[ただし、Rは互いに同一または異なっており、水素原子またはメチル基であり、
は−COOR1基、フェニル基または下記式(4)で表される有機基である
Figure 0005402063
(ただし、Rは水素原子、または炭素数1〜10のアルキル基、R2は水素原子、または炭素数1〜30の、酸素原子を有していてもよい1価炭化水素基であり、aは2〜5の整数、及びbは1〜100の整数である。)]
Figure 0005402063
[ただし、Rは上記のとおりであり、Xは下記式(5)で示される有機基である
Figure 0005402063
(ただし、Rは互いに同一または異なっており、水素原子、水酸基、炭素数1〜10のアルキル基または炭素数1〜10のアルコキシ基であり、cは0〜4の整数であり、dは0〜5の整数である)]
Figure 0005402063
[ただし、Rは上記のとおりであり、X3は炭素数6〜10の2価の芳香族基、または−C(=O)OR4−(但しR4に結合されている炭素数1〜9のアルキレン基である)であり、
は下記式(6)で示されるオルガノポリシロキサン残基である
Figure 0005402063
(但し、Rは互いに同一または異なっており、炭素数1〜30の、アルキル基、アリール基またはこれらがフッ素置換された基であり、eは1〜3の整数、fは0〜300の整数である)]
繰り返し単位(2)において、Xが式(7)または式(8)で示される有機基であることが好ましい。
Figure 0005402063
Figure 0005402063
上記、本発明におけるシリコーン重合体(A)は、紫外線吸収効果を持ち、油剤への相溶性が高い。皮膚等へ施与された場合、べたつき感がなく、密着性に優れる。シリコーン重合体(A)は、一般の紫外線吸収剤と比べて分子量が大きく、単位質量あたりの紫外線吸光度が低く、単独では十分な紫外線防御効果を得ることが難しい。そのため、従来から知られている紫外線吸収剤、または紫外線散乱剤などの紫外線防御成分と組み合わせて使用することが好ましい。併用により、シリコーン重合体(A)によって、紫外線防御成分の皮膚、毛髪への密着性と耐水性が高まり、紫外線防御効果の持続性を高めることが見出された。該重合体(A)は構成成分の比率や重合度を調整することによって、低粘度から高粘度、液状、固体状など、目的とする化粧料に合わせて所望の形態にすることができる。
本発明における重合体(A)は、下記の繰り返し単位を含む。
Figure 0005402063
Figure 0005402063
Figure 0005402063
繰り返し単位(1)、(2)、(3)において、Rは、互いに独立に、水素原子またはメチル基であり、好ましくはメチル基である。
繰り返し単位(1)において、Xは−COOR1基、フェニル基または下記式(4)で表される有機基であり、好ましくは−COOR基である。ただし、Rは水素原子、または炭素数1〜10のアルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソブチル基等があげられ、これらのうち水素原子、メチル基が好ましい。
Figure 0005402063
2は水素原子、または炭素数1〜30、好ましくは1〜22の、酸素原子を有していてもよい1価炭化水素基であり、aは2〜5の整数であり、好ましくは2または3である。bは1〜100の整数であり、好ましくは3〜30の整数である。
上記1価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、n−ステアリル基等のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンテニル基などのシクロアルキル基、ブトキシエチル基、ベンジル基、テトラヒドロフルフリル基、ノニルフェノキシ基等が挙げられる。好ましくは、R2は水素原子、又はメチル基である。
繰り返し単位(1)を与えるモノマーの例としては、アルキル(メタ)アクリレート、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、n−ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、及びポリオキシアルキレンモノ(メタ)アクリレート;(ポリ)グリセリン(メタ)アクリレート、スチレン、ポリオキシエチレンモノ(メタ)アクリレート、ポリオキシプロピレンモノ(メタ)アクリレート、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)モノ(メタ)アクリレート等が包含される。
繰り返し単位(2)において、Xは式(5)で示される有機基である。
Figure 0005402063
は互いに同一または異なっており、水素原子、水酸基、炭素数1〜10、好ましくは炭素数1〜6のアルキル基、または炭素数1〜10、好ましくは炭素数1〜4のアルコキシ基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、n−ブトキシ基などが挙げられる。好ましくは、Rは水素原子、水酸基、メチル基、t-ブチル基、またはメトキシ基である。cは0〜4の整数、好ましくは0〜2の整数である。dは0〜5の整数であり、好ましくは0〜2の整数である。
特に好ましくは、Xは下記式(7)または式(8)で示されるベンゾトリアゾリル構造を含む基である。
Figure 0005402063
Figure 0005402063
繰り返し単位(3)において、Xは炭素数6〜10、好ましくは6〜8の2価の芳香族基、もしくは−C(=O)OR−である。
上記2価の芳香族基としては、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、メシチレン基等が挙げられ、好ましくはフェニレン基である。
また、−C(=O)OR4−において、R4に結合されているアルキレン基であって、例えば‐(CH2g‐で表され、ここでgは1〜9の整数、好ましくは2〜7である。アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられ、中でもエチレン基、プロピレン基が好ましい。
繰り返し単位(3)において、は式(6)で示されるオルガノポリシロキサン残基である。
Figure 0005402063
式(6)において、eは1〜3の整数、fは0〜300の整数である。eは好ましくは1又は3であり、より好ましくはeが3であってfが0、もしくはeが1であって、fが1〜250、好ましくは5〜100の整数である。Rは互いに同一または異なっており、炭素数1〜30の、アルキル基、アリール基またはこれらがフッ素置換された基である。Rの例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基などのアリール基、さらに、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をフッ素原子で置換した、3,3,3−トリフロロプロピル基などが挙げられる。これらのうちメチル基、フェニル基、トリフロロプロピル基が好ましく、より好ましくは、Rのうち90モル%以上がメチル基である。
繰り返し単位(3)は、重合体(A)の質量に対して、30〜95質量%で、好ましくは40〜90質量%で、含まれる。これにより、重合体(A)はデカチルシクロペンタシロキサンに可溶である。本発明において、「可溶」とは、重合体(A)を少なくとも0.1質量%以上の濃度でデカチルシクロペンタシロキサンと混合した場合、透明な溶液が得られることをいう。繰り返し単位(3)の含有量が前記下限値未満の重合体はデカメチルシクロペンタシロキサンへの溶解性が低い。一方、繰り返し単位(3)の含有量が前記上限値超の重合体は皮膚または毛髪への密着性が低い。繰り返し単位(1)は、重合体(A)の質量に対して0.1〜70質量%で含まれ、好ましくは1〜60質量%で含まれる。繰り返し単位(1)の含有量が前記下限値未満の重合体は、皮膚、毛髪への密着性が低く、一方、前記上限値を超えて含む重合体は、デカメチルシクロペンタシロキサンへの溶解性が低い傾向がある。繰り返し単位(2)は、重合体(A)の質量に対して0.1〜50質量%で含まれ、より好ましくは1〜30質量%で含まれる。繰り返し単位(2)の含有量が前記下限値未満の重合体は、紫外線吸収効果が劣り、一方、繰り返し単位(2)の含有量が前記上限値超の重合体は、べたつきがあり、デカメチルシクロペンタシロキサンへの溶解性が低い傾向がある。
重合体(A)には、上記繰り返し単位に加え、アニオン性、カチオン性、両性のイオン性モノマーから誘導される繰り返し単位を含んでいてもよい。該イオン性モノマーから得られる繰り返し単位の含有量は、重合体(A)の質量に対して、20質量%以下であることが好ましく、より好ましくは15質量%以下である。該繰り返し単位が20質量%超で含まれる重合体はデカメチルシクロペンタシロキサンへの溶解性が低く、べたつく感触になってしまう傾向がある。
アニオン性モノマーの例には、(1)(メタ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸、(2)不飽和多塩基酸無水物(例えば無水コハク酸、無水フタル酸等)とヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシル基含有(メタ)アクリレートとのハーフエステル、(3)スルホエチル(メタ)アクリレート等のスルホン酸基を有する単量体、(4)2−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート、2−メタクリロイロキシプロピルアシッドフォスフェート、3−クロロ−2−アシッドホスホオキシプロピル(メタ)アクリレート等のリン酸基を有する単量体等が包含される。
カチオン性モノマーの例には、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜4のトリアルキルアミンのエピハロヒドリン4級化物から誘導される化合物、例えば(メタ)アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムブロマイド等;(メタ)アクリル酸のアミン誘導体または、(メタ)アクリルアミドのアミン誘導体、例えばジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドとアルキル基が炭素数1〜4であるジアルキルアルカノールアミンとからの誘導体;前述の(メタ)アクリル酸のアミン誘導体、及び(メタ)アクリルアミドのアミン誘導体の(1)塩酸、乳酸等の酸による中和物、(2)塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化エチル等のハロゲン化アルキルによる変性物、(2)モノクロロ酢酸エチル、モノクロロプロピオン酸メチル等のハロゲン化脂肪酸エステルによる変性物、(4)ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等のジアルキル硫酸による変性物が包含される。
両性モノマーの例には、前述の(メタ)アクリル酸のアミン誘導体及び(メタ)アクリルアミドのアミン誘導体、例えば、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート及びジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、モノクロロ酢酸のトリエタノールアミン塩、モノクロロ酢酸カリウム、モノブロモプロピオン酸ナトリウムのハロゲン化脂肪酸塩による変性物、及びプロパンサルトンによる変性物等がある。
また、ノニオン性モノマーとして、N−ビニルピロリドンを用いてもよい。
重合体(A)は、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル重合開始剤の存在下、各繰り返し単位を与える各モノマーを重合反応させて調製することができる。重合は、必要に応じて各種溶剤、例えばペンタン、ヘキサン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族系有機溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶剤、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、デカノール等のアルコール系有機溶剤、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶剤、中で行っても良い。得られる重合体(A)は、ポリスチレンを標準として用いたGPCにより測定される重量平均分子量が、500〜500,000、好ましくは3000〜100,000である。
重合体(A)は、化粧料に好適であり、特に皮膚や毛髪に外用される化粧料に好適である。該化粧料とは、たとえば、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、美容液、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム等のスキンケア化粧料、メイクアップ下地、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメイクアップ化粧料、シャンプ−、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、日焼け止め乳液や日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料等である。該重合体の配合量は化粧料の剤形によって異なるが、化粧料質量の0.5〜99.0質量%の範囲で使用可能であり、好ましくは化粧料質量の1.0〜50質量%で配合される。
該化粧料は、上記重合体(A)に加えて、化粧料に使用される種々の成分、例えば紫外線防御成分(B)、油剤成分(C)等、を含むことができる。特に、紫外線防御成分(B)を配合することが好ましい。以下、各々の成分につき説明する。
紫外線防御成分(B)としては、紫外線吸収剤及び紫外線散乱剤が包含される。紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、4−t−ブチル−4’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が挙げられる。また、先に述べた紫外線吸収性の官能基を備えるシリコーン誘導体を用いてもよい。紫外線吸収散乱剤としては、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられる。これらのうち、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、酸化チタン、及び酸化亜鉛が好ましい。
油剤(C)としては、通常の化粧料に使用される、固体、半固体、液状の何れの油剤も使用することができる。
このような液状油剤としては、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等、フッ素系油を挙げることができる。
シリコーン油としてはジメチルポリシロキサン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン等の分岐状オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状シロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状オルガノポリシロキサン溶液、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性オルガノポリシロキサン、高級脂肪酸変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、長鎖アルキル変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。
炭化水素油としては、直鎖状、分岐状、さらに揮発性の炭化水素油等が挙げられ、具体的には、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、イソドデカン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリピロピレンワックス、(エチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、(ブチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられ、高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、POEコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、モノオレイルグリセリルエーテル(セラキルアルコール)等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、2−エチルヘキサン酸セチル、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
また、天然動植物油脂類及び半合成油脂として、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、精製キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、スクワラン、スクワレン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、水添ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、POEはポリオキシエチレンを意味する。
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
(C)成分の配合量は剤系によっても異なるが、化粧料全体の1〜98質量%、好ましくは1〜50質量%の範囲が好適である。
本発明の化粧料には、その目的に応じて(D)成分として水を配合するが、その配合量は、化粧料全体の0〜95質量%の範囲が好適である。
本発明の化粧料は、さらに分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物(E)、ただし上記高級アルコールを除く、を含んでも良い。かかる化合物としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール等の多価アルコール等があるが、通常は水溶性一価のアルコール、水溶性多価アルコールが多く用いられる。配合量は、化粧料全体の0〜98質量%の範囲が好適である。
本発明の化粧料に、水溶性或いは水膨潤性高分子(F)を1種または2種以上をさらに含んでも良い。これら水溶性或いは水膨潤性高分子としては、例えば、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード(マルメロ)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリロイルジメチルタウリン塩コポリマー等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。(F)成分の配合量は、化粧料全体の0〜25質量%の範囲が好適である。
本発明の化粧料に、粉体(G)をさらに含んでも良い。粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状(球状、針状、板状等)や粒子径(煙霧状、微粒子、顔料級等)、粒子構造(多孔質、無孔質等)を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素、染料等の着色剤があげられる。
無機粉体の具体例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ、シリル化シリカ等が挙げられる。
有機粉体の例としては、ポリアミドパウダー、ポリアクリル酸・アクリル酸エステルパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、12ナイロン、6ナイロン、ジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つ架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、架橋型球状オルガノポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末、疎水化シリカ、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、脂肪酸デンプン誘導体末、ラウロイルリジン等が挙げられる。
界面活性剤金属塩粉体(金属石鹸)の例としては、ウンデシレン酸亜鉛、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸アルミニウム、ラウリン酸亜鉛等が挙げられる。
有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等;金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
タール色素としては、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、緑色3号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等;天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。
これらの粉体のうち、本発明においては、少なくとも一部がジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つ架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末が好ましく、また、フッ素基を有する粉体、着色剤も用いられる。
これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体の複合化や一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができる。例えば、フッ素化合物処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、N−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理などによって事前に表面処理されていてもいなくてもかまわない。必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。また、これらの粉体の配合量は、化粧料全体の0〜99質量%の範囲が好適である。特に、粉末化粧料の場合の配合量は、化粧料全体の80〜99質量%の範囲が好適である。
本発明の化粧料は、界面活性剤(H)をさらに含んでも良い。界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、本発明においては特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
以下に具体的に例示すると、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、N−アシル乳酸塩、N−アシルサルコシン塩、N−アシルアミノ酸系活性剤等;カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型等が挙げられる。
これらの界面活性剤の中でも、分子中にポリオキシエチレン鎖を有する直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、分子中にポリグリセリン鎖を有する直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、或いはそれぞれのアルキル共変性オルガノポリシロキサンである界面活性剤、HLBが2〜10である界面活性剤が好ましい。また、配合量は、化粧料全体の0.1〜20質量%であることが好ましく、特に0.2〜10質量%の範囲が好適である。
本発明の化粧料は、親水性基を有しない架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油剤からなる組成物(I)をさらに含んでも良い。該架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、アルキルハイドロジェンポリシロキサンを分子鎖末端に反応性ビニル性不飽和基を有する架橋剤と反応することによって得られる。アルキルハイドロジェンポリシロキサンとしては直鎖ないし一部分岐単位を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン、炭素数が6〜20のアルキル鎖がグラフトされたメチルハイドロジェンポリシロキサン等をあげることができる。ケイ素原子に結合した水素原子は、分子中に平均で二つ以上必要である。架橋剤は、メチルビニルポリシロキサンやα、ω−アルケニルジエン等のように、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つものがあげられる。これらの例として特許第1925781号、特許1932769号、国際公開WO03−24413の各公報に記載されている組成物が挙げられる。該架橋型メチルポリシロキサンを、例えば自重以上の0.65mm2/秒(25℃)〜100.0mm2/秒(25℃)の低粘度シリコーン、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン等の炭化水素油やトリオクタノイン等のグリセライド油、エステル油で膨潤させる。該架橋型オルガノポリシロキサンを用いる場合の配合量は、化粧料の総量に対して0.1〜50質量%であることが好ましく、更に好ましくは1〜30質量%である。
本発明の化粧料は、親水性基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油剤からなる組成物(J)をさらに含んでも良い。該親水性基としては、ポリエーテル基、ポリグリセリン基が好ましい。該ポリエーテル基及び/又はポリグリセリン基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、アルキルハイドロジェンポリシロキサンを分子鎖末端に反応性ビニル性不飽和基を有する架橋剤と反応することによって得られる。アルキルハイドロジェンポリシロキサンとしてポリオキシエチレン鎖がグラフトされたメチルハイドロジェンポリシロキサン、ポリグリセリン鎖がグラフトされたメチルハイドロジェンポリシロキサン等をあげることができ、ケイ素原子に結合した水素原子は、分子中に平均で二つ以上必要である。架橋型オルガノポリシロキサン重合物を、自重以上の0.65mm2/秒(25℃)〜100.0mm2/秒(25℃)の低粘度シリコーン、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン等の炭化水素油やトリオクタノイン等のグリセライド油、エステル油に膨潤させる。架橋剤は、メチルビニルポリシロキサンやα、ω−アルケニルジエン、グリセリントリアリルエーテル、ポリオキシアルキニル化グリセリントリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ポリオキシアルキニル化トリメチロールプロパントリアリルエーテル等のように、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つものがあげられるが、これらを反応させた架橋物は、少なくとも1つの親水基を有するものである。組成物(J)としては、特許2631772号、特開平9−136813号、特開2001−342255号、国際公開WO03/20828の各公報に記載されているものが好ましい。該架橋型オルガノポリシロキサンを用いる場合の配合量は、化粧料の総量に対して0.1〜50質量%であることが好ましく、更に好ましくは1〜30質量%である。
本発明の化粧料は、シリコーン樹脂(K)をさらに含んでも良い。シリコーン樹脂は、SiO2単位及び/又はRSiO1.5(Rはアルキル基)を含むシリコーン網状化合物及び直鎖状のアクリル/シリコーングラフトもしくはブロック共重合体からなる群より選ばれるシリコーン樹脂から選ばれるものであることが好ましい。直鎖状のアクリル/シリコーングラフトもしくはブロック共重合体は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸などのアニオン部分の中から選択される少なくとも1種を有していてよい。
シリコーン網状化合物は、MQ、MDQ、MT、MDT、MDTQと表されるシリコーン網状化合物、但しM、D、T、Qは、それぞれ、R3SiO0.5単位、R2SiO単位、RSiO1.5単位、SiO2単位を表す、が好ましい。シリコーン網状化合物は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、アミノ部分の中から選択される少なくとも1種を分子中に含有していてよい。
アクリルシリコーン樹脂、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂は、低粘度シリコーン油や揮発性シリコーン油、及びその他の溶剤に溶解させたものもあるが、何れも、このシリコーン樹脂を用いる場合の配合量は、化粧料の総量に対して樹脂量が0.1〜20質量%であることが好ましく、更に好ましくは1〜10質量%である。
更に本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で、通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、制汗剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等を添加することができる。
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、N−ラウロイル−L−グルタミン酸、α,γ−ジ−n−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖2−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等から選ばれる制汗剤が挙げられる。
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
塩類としては無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、たとえば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等;有機酸塩としては、例えば酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩;アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等がある。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、更には、化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、L−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、ビタミンA油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンA類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンB2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンB6類、ビタミンB12及びその誘導体、ビタミンB15及びその誘導体等のビタミンB類、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸ナトリウム、L−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンD類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸dl−α−トコフェロール、コハク酸dl−α−トコフェロール等のビタミンE類、ビタミンH、ビタミンP、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、D−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル/クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子、(メタ)アクリル酸/アルキル(メタ)アクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸/アルキル(メタ)アクリレート/アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、N−メタクリロイルエチル−N、N−ジメチルアンモニウム・α−N−メチルカルボキシベタイン/アルキル(メタ)アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート/ブチルアミノエチルメタクリレート/アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
また、本発明における化粧料としては、上記化粧料成分を配合してなる、乳液、クリーム、クレンジング、パック、マッサージ料、美容液、美容オイル、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム、しわ隠し等のスキンケア化粧料、メークアップ下地、コンシーラー、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメークアップ化粧料、シャンプ−、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、日焼け止めオイルや日焼け止め乳液、日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料等が挙げられる。
またこれらの化粧料の形状としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状等、種々の形状を選択することができる。
またこれらの化粧料の形態としては、水性、油性、油中水型エマルション、水中油型エマルション、非水エマルション、W/O/WやO/W/Oなどのマルチエマルション等、種々の形態を選択することができる。
以下に、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。尚、特に断らない限り、以下に記載する「%」は「質量%」を意味し、粘度は25℃での数値である。
合成例1
攪拌機、温度計、還流冷却器を備えたガラス製フラスコに、下記式(11)で示されるオルガノポリシロキサン50.0g、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタアクリロイルオキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール5.0g、メチルメタクリレート35.0g、ブチルメタクリレート5.0g、2−エチルヘキシルアクリレート5.0g、トルエン120.0g、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)1.0gを入れ、窒素気流下に加熱し、80℃で10時間重合を行った。次いで、減圧下で揮発性成分を蒸留留去して固体状のシリコーン重合体を得た。この重合体をデカメチルシクロペンタシロキサンに溶解し、シリコーン重合体濃度30%の溶液を得た(以下、「D5溶液1」とする)。
Figure 0005402063
合成例2
合成例1で用いたベンゾトリアゾール誘導体化合物を2−(2’−ヒドロキシ−5’−(2’’−メタクリロイルオキシエトキシ)−3’−ターシャリブチルフェニル)−5−メチル−2H−ベンゾトリアゾール5.0gに変えた以外は、合成例1と同様にして固体状のシリコーン重合体を得た。この重合体をデカメチルシクロペンタシロキサンに溶解し、シリコーン重合体濃度30%の溶液を得た(以下「D5溶液2」とする)。
合成例3
攪拌機、温度計、還流冷却器を備えたガラス製フラスコに、下記式(12)で示されるオルガノポリシロキサン50.0g、トルエン30.0gを入れ、窒素気流下で80℃に加熱した。そこに、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタアクリロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール20.0g、メチルメタクリレート30.0g、トルエン120.0g、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)1.0gの混合溶液を2時間かけて滴下した。さらに80℃で10時間重合を行った後、減圧下で揮発性成分を留去してガム状のシリコーン重合物を得た。この重合体をトリストリメチルシロキシメチルシランに溶解し、シリコーン重合体濃度50%の透明ペースト状溶液を得た(以下、「M3T溶液1」とする)。
Figure 0005402063
実施例1、比較例1〜3
下表1に示す処方で、W/O型シェイキングタイプ乳液を調製し、後述する方法により評価した。
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KF−6028
(注2)信越化学工業(株)製:KP−545
(注3)ベンゾトリアゾリル基を備えるシリコーン:特許文献5(特開平2−282319号公報)の実施例1に従い、下記構造の化合物を合成した。
Figure 0005402063

(製造方法)
A:成分1〜8を均一になるよう混合した。
B:成分9〜12を混合した後、Aに加えて乳化し、シェイキングタイプ乳液を作成した。
(評価方法)
女性30名の専門パネルにより評価した。乳液を右手甲に塗布し、塗布時のさらさら感、肌へののび広がり、べたつきのなさ、なめらかさ、おさまりの良さ、後肌のべたつきのなさ、しっとり感、日焼け防止について以下の基準で評価し、その平均点で判定した。なお、日焼け防止は、2週間連続使用後に、左手甲と比べて評価した。
[評価基準]
5点:非常に良好
4点:良好
3点:普通
2点:やや不良
1点:不良
[判定]
◎:平均点4.5以上
○:平均点3.5以上4.5未満
△:平均点2.5以上3.5未満
×:平均点2.5未満
表1に示すように、比較例1は、塗布時も塗布後もべたつきがあり、紫外線防御効果が低く、比較例2は紫外線吸収剤である2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールが、デカメチルシクロペンタシロキサンに対しても水に対しても溶解性が低く、固形物として沈降し、塗布時、塗布後も使用感が悪かった。比較例3は、実施例1とほぼ同量のベンゾトリアゾリル基を備えるシリコーンを含むが、べたつきが強く、また皮膚への密着性が弱く、日焼け防止効果の持続性が悪かった。これに対して、実施例1のシェイキングタイプ乳液は、紫外線防御効果だけでなく感触上も優れた乳液であった。
実施例2
W/O型乳液
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KSG−210(商品名)
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−15(商品名)
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6017(商品名)
(製造方法)
A:成分1〜8を均一に混合した。
B:成分9〜12を混合した後、Aに加えて乳化した。
以上のようにして得られた乳液は、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、日常生活の紫外線カット効果も併せ持った、安定性に優れたW/O型乳液であることが確認された。
実施例3
W/O型クリ−ム
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KSG−310(商品名)
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−15(商品名)
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6038(商品名)
(製造方法)
A:成分1〜7を混合した。
B:成分8〜13を混合溶解し、Aに加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとした、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られ、紫外線カット効果も併せ持った、W/O型クリームであることが確認された。
実施例4
W/O型クリ−ム
Figure 0005402063

(注1)POE変性三次架橋物(30質量部)をラウロイルサルコシンイソプロピル油(70質量部)と混錬したもの
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−42(商品名)
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6038(商品名)
(注4)信越化学工業(株)製:KSP−100(商品名)
(製造方法)
A:成分1〜7を混合した。
B:成分8〜13を混合溶解し、Aに加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとした、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マットな仕上がりが得られるW/O型UVカットクリームであることが確認された。
実施例5
O/W型クリーム
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KSG−15
(注2)信越化学工業(株)製:KF−6011
(注3)信越化学工業(株)製:メトローズSM−4000
(注4)SEPIC製:セピゲル305
(製造方法)
A:成分6〜12を混合した。
B:成分1〜5を混合溶解し、Aに加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与え、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れ、紫外線カット効果のあるO/W型クリームであることが確認された。
実施例6
O/W型クリーム
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KSG−15
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−16
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6100
(注4)信越化学工業(株)製:KF−6104
(注5)SEPIC製:シムルゲル600
(製造方法)
A:成分6〜13を混合した。
B:成分1〜5を混合溶解し、Aに加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてなめらかで、べたつきや油っぽさがない上しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れ、紫外線カット効果のあるO/W型クリームであることが確認された。
実施例7
W/O型クリーム
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KF−6028(商品名)
(注2)信越化学工業(株)製:SPD−T5(商品名)
(注3)信越化学工業(株)製:SPD−Z5(商品名)
(製造方法)
A:成分1〜5を混合解した。
B:成分6〜11を混合溶解し、Aに加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、みずみずしいさっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、UVカット効果のある仕上がりが得られるW/O型クリームであることが確認された。
実施例8
W/O型メークアップ下地
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KSG−710(商品名)
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−15(商品名)
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6104(商品名)
(注4)信越化学工業(株)製:SPD−T5(商品名)
(注5)信越化学工業(株)製:メトローズ65−SH4000(商品名)
(製造方法)
A:成分1〜7を加熱混合した。
B:成分8〜15を混合溶解し、Aに加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られたメークアップ下地は、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、みずみずしいさっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られ、さらに紫外線カット効果のある化粧持ちの良い優れたW/O型メークアップ下地であることが確認された。
実施例9
O/Wクリーム
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KSG−43(商品名)
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−16(商品名)
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6011(商品名)
(注4)SEPIC製:セピゲル305(商品名)
(製造方法)
A:成分1〜6を加熱混合した。
B:成分7〜13を混合溶解した。
C:AをBに加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に化粧持ちも非常に良く、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れており、紫外線カット効果のあるO/W型クリームであることが確認された。
実施例10
口紅
Figure 0005402063
(注1)信越化学工業(株)製:KP−561P
(製造方法)
A:成分1〜8及び9の一部を加熱混合、溶解した。
B:成分10〜12及び9の残部を均一混合し、Aに加えて均一にし、容器に流し込んで口紅を得た。
以上のようにして得られた口紅は、のびが軽くて油っぽさや粉っぽさがない上、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性が良好で持ちも良く、紫外線カット効果のある安定性にも優れているものであった。
実施例11
パウダーファンデーション
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KSG−16(商品名)
(注2)信越化学工業(株)製:KSP−300(商品名)
(注3)信越化学工業(株)製:KMP−590(商品名)
(製造方法)
A:成分5〜13を混合、均一にした。
B:成分1〜4を均一に混合し、Aに加えて均一にした。
C:Bに成分14を添加し、金型にプレス成型してパウダーファンデーションを得た。
以上のようにして得られたパウダーファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られ、UVカット効果のある持ちの良いパウダーファンデーションであることが確認された。
実施例12
クリームファンデーション
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KSP−300(商品名)
(注2)信越化学工業(株)製:KP−575(商品名)
(製造方法)
A:成分1〜6を加熱混合した。
B:成分9〜13を混合溶解し、Aに加えて攪拌乳化した。
C:成分7〜8を混合し、Bに加えて均一にした。
以上のようにして得られたクリームファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られ、UVカット効果のある持ちの良いクリームファンデーションであることが確認された。
実施例13
W/O型コンパクトファンデーション
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KF−6038(商品名)
(製造方法)
A:成分1〜7を加熱混合した。
B:成分8〜12を混合均一にした。
C:成分13〜14を混合し、Bを加えて均一にし、加温した。
D:CをAに加えて乳化した。
以上のようにして得られたコンパクトファンデーションは、油剤が多いにもかかわらず油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、さっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、UVカット効果のある化粧もちに優れたW/O型コンパクトファンデーションであることが確認された。
実施例14
パウダーファンデーション
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KSG−210(商品名)
(注2)合成例2で得たD5溶液2(10g)をマイカに添加し均一にして、加温、乾燥させ、実施例処理マイカ粉体を得た。
(注3)信越化学工業(株)製:KF−9909(商品名)処理粉体
(注4)信越化学工業(株)製:KSP−100(商品名)
(注5)信越化学工業(株)製:KMP−590(商品名)
(製造方法)
A:成分5〜13を混合、均一にした。
B:成分1〜4を均一に混合し、Aに加えて均一にした。
C:Bに成分14を添加し、金型にプレス成型してパウダーファンデーションを得た。
以上のようにして得られたパウダーファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られ、UVカット効果のある持ちの良いパウダーファンデーションであることが確認された。
実施例15
アイシャドウ
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KP−574(商品名)処理粉体
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−43(商品名)
(製造方法)
A:成分7〜10を加熱混合した。
B:成分1〜6を混合した後、Aを加えて均一に混合した。
C:Bに成分11を添加した。
以上のようにして得られたアイシャドウは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られる化粧持ちが良く、紫外線カット効果のあるしっとりしたアイシャドウであることが確認された。
実施例16
パウダーアイブロウ
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KSG−43(商品名)
(注2)合成例2で得たD5溶液2(10g)をマイカに添加し均一にして、加温、乾燥させ、実施例処理マイカ粉体を得た。
(注3)合成例2で得たD5溶液2(10g)をタルクに添加し均一にして、加温、乾燥させ、実施例処理タルク粉体を得た。
(注4)信越化学工業(株)製:KF−9908(商品名)処理粉体
(注5)信越化学工業(株)製:KSP−300(商品名)
(製造方法)
A:成分5〜12を混合、均一にした。
B:成分1〜4を均一に混合し、Aに加えて均一にした。
C:Bに成分13を添加し、金型にプレス成型してパウダーアイブロウを得た。
以上のようにして得られたアイブロウは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られる化粧持ちの良いパウダーアイブロウであることが確認された。
実施例17
ヘアクリーム
Figure 0005402063

(製造方法)
A:成分1〜4を混合した。
B:成分5〜9及び11を均一に混合溶解した。
C:BをAに加えて乳化後、冷却して成分10を加えた。
以上のようにして得られたヘアクリ−ムは、塗布時の伸び、使用後の髪の柔軟性、なめらかさ、まとまり具合、しっとり感、ツヤにおいて、きわめて優れた効果を示すもので、総合的に非常に優れたヘアクリ−ムであり、通常の日常生活におけるUVカット効果が得られることが確認された。
実施例18
コンディショニングムース
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KSG−16(商品名)
(製造方法)
A:成分1〜5を混合した。
B:成分6〜10及び12を均一に混合溶解した。
C:BをAに加えて乳化後、冷却して成分11を加えた。
D:C及び成分13をエアゾール缶に充填し、コンディショニングムースを得た。
以上のようにして得られたコンディショニングムースは、しっとり感、柔軟性、なめらかさに優れ、油性感のない良好な感触のもので、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られるコンディショニングムースであり、通常の日常生活におけるUVカット効果が得られることが確認された。
実施例19
ロールオンタイプ制汗剤
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KSG−15(商品名)
(注2)信越化学工業(株)製:KSP−100(商品名)
(製造方法)
A:成分1〜6を混合した。
B:Aに成分7、8を加え、均一に分散した。
以上のようにして得られたロールオンタイプの制汗剤は、のびが軽く、さっぱりとして、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、UVカット効果もあった。
実施例20
W/O型タイプ制汗剤
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KSG−210(商品名)
(製造方法)
A:成分1〜5を混合した。
B:成分6〜7及び10を混合し、成分8、9を加え溶解した。
C:AにBを加え攪拌して乳化した。
以上のようにして得られた制汗剤は、のびが軽く、清涼感があってさっぱりとして、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れ、UVカット効果を付加したW/O型タイプの制汗剤であった。
実施例21
W/O型UVカットクリーム
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KF−9901(商品名)処理酸化亜鉛
(注2)信越化学工業(株)製:KP−545(商品名)
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6017(商品名)
(注4)信越化学工業(株)製:KF−6105(商品名)
(製造方法)
A:成分3の一部、及び4〜8を混合した。
B:成分9〜11、13を混合し、Aに加えて攪拌乳化した。
C:成分1、2及び3の残部を混合分散し、Bと成分12を加えて均一にした。
以上のようにして得られたUVカットクリームは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、化粧持ちが良く、温度や経時による変化もない、W/O型UVカットクリームであった。
実施例22
W/O型UVカット乳液
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KSG−210(商品名)
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−15(商品名)
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6028(商品名)
(注4)信越化学工業(株)製:SPD−T6(商品名)
(注5)信越化学工業(株)製:SPD−Z6(商品名)
(製造方法)
A:成分1〜7を加熱混合した。
B:成分10〜13、15を混合溶解し、Aに加えて攪拌乳化した。
C:成分8、9、14をBに加えて均一にした。
以上のようにして得られたUVカット乳液は、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、化粧持ちが良く、温度や経時による変化もない、W/O型UVカット乳液であった。
実施例23
シェイキング型UVカットローション
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KF−6028(商品名)処理酸化亜鉛
(注2)信越化学工業(株)製:KSP−105(商品名)
(注3)信越化学工業(株)製:SPD−T5(商品名)
(注4)信越化学工業(株)製:SPD−Z6(商品名)
(製造方法)
A:成分3の一部、及び1〜7を混合した。
B:成分10〜13、15を混合し、Aに加えて攪拌乳化した。
C:成分8、9及び3の残部を混合分散し、Bと成分14を加えて均一にした。
以上のようにして得られたシェイキング型UVカットローションは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているシェイキング型UVカットローションであった。
実施例24
W/O型UVカットクリーム
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KSG−710(商品名)
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−15(商品名)
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6105(商品名)
(注4)信越化学工業(株)製:SPD−T5(商品名)
(注5)信越化学工業(株)製:SPD−Z5(商品名)
(製造方法)
A:成分1〜8を混合し均一にした。
B:成分9〜12、14を混合溶解し、Aに加えて攪拌乳化した。
C:成分13をBに加えて均一にした。
以上のようにして得られたUVカットクリームは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、化粧持ちが良く、温度や経時による変化もない、W/O型UVカットクリームであった。
実施例25
O/W型UVカットクリーム
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KSG−15(商品名)
(注2)信越化学工業(株)製:SPD−T5(商品名)
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6013(商品名)
(注4)信越化学工業(株)製:KF−6011(商品名)
(注5)セピック製:セピゲル 305(商品名)
(注6)信越化学工業(株)製:メトローズSM−4000(商品名)
(製造方法)
A:成分5〜8及び10、12を混合した。
B:成分1〜3を加熱混合し、Aに加えて攪拌乳化した。
C:成分4をBに加え、さらに成分9、10を加えて均一にした。
以上のようにして得られたUVカットクリームは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているO/W型UVカットクリームであった。
実施例26
非水エマルション
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KSG−15(商品名)
(製造方法)
A:成分1〜6を均一に混合した。
B:成分7をAに加え均一に乳化した。
以上のようにして得られた非水エマルションは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、後肌のしっとりした、安定性の良い非水エマルションであり、UVカット効果も確認された。
実施例27
非水エマルション
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KSG−710(商品名)
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−15(商品名)
(注3)信越化学工業(株)製:KSG−16(商品名)
(注4)信越化学工業(株)製:KF−6104(商品名)
(注5)信越化学工業(株)製:KSP−300(商品名)
(製造方法)
A:成分1〜8を混合し均一にした。
B:成分9、10を混合し、Aに加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られた非水エマルションは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、後肌のしっとりした、安定性の良い非水エマルションであり、UVカット効果も確認された。
実施例28
W/O/W型クリーム
Figure 0005402063
(製造方法)
A:成分7〜9を混合した。
B:成分1〜6を混合し、Aに加えて攪拌乳化した。
C:成分10〜12及び14を混合し、Bを攪拌下、添加して乳化した。
D:Cに成分13を加えて均一にした。
以上のようにして得られたクリームは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、UVカット効果を併せ持つW/O/W型クリームであった。
実施例29
O/W/O型乳液
Figure 0005402063

(注1)信越化学工業(株)製:KSG−210(商品名)
(製造方法)
A:成分1〜4を均一に混合した。
B:成分5〜9を加熱混合し、均一にした。
C:成分10〜12を加熱混合した。
D:Bを攪拌しながらCを加えて乳化し、冷却した。
E:Aを攪拌しながらDを加えて乳化した。
以上のようにして得られた乳液は、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、化粧持ちが良く、温度や経時による変化もない、O/W/O型乳液でUVカット効果もあるものであった。
実施例30
O/W/O型リキッドファンデーション
Figure 0005402063
(注1)信越化学工業(株)製:KSG−210(商品名)
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−15(商品名)
(注2)信越化学工業(株)製:KF−6038(商品名)
(製造方法)
A:成分1〜7を均一に混合した。
B:成分8〜13を混合し、均一にした。
C:成分14〜16を加熱混合した。
D:Bを攪拌しながらCを加えて乳化し、冷却した。
E:Aを攪拌しながらDを加えて乳化した。
以上のようにして得られたリキッドファンデーションは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、UVカット効果を有するO/W/O型リキッドファンデーションであった。
本発明における重合体(A)は、紫外線吸収性の置換基と、オルガノポリシロキサン部分を側鎖に有する。該重合体を含む化粧料は、紫外線防御効果に優れるだけでなく、感触にも優れる。

Claims (22)

  1. 下記繰り返し単位(1)、(2)及び(3)を含む重合体(A)であって、繰り返し単位(1)を重合体(A)の質量の0.1〜70質量%、繰り返し単位(2)を重合体(A)の質量の0.1〜50質量%、繰り返し単位(3)を重合体(A)の質量の30〜95質量%で含み、かつ、デカメチルシクロペンタシロキサンに可溶である重合体(A)を含有することを特徴とする化粧料。
    Figure 0005402063
    [ただし、Rは互いに同一または異なっており、水素原子またはメチル基であり、
    1は−COOR1基、フェニル基または下記式(4)で表される有機基である
    Figure 0005402063
    (ただし、R1は水素原子、または炭素数1〜10のアルキル基、R2は水素原子、または炭素数1〜30の、酸素原子を有していてもよい1価炭化水素基であり、aは2〜5の整数、及びbは1〜100の整数である。)]
    Figure 0005402063
    [ただし、Rは上記のとおりであり、X2は下記式(7)または式(8)で示される有機基である]
    Figure 0005402063
    Figure 0005402063
    Figure 0005402063
    [ただし、Rは上記のとおりであり、X3は炭素数6〜10の2価の芳香族基、または−C(=O)OR4−(但しR4に結合されている炭素数1〜9のアルキレン基である)であり、
    は下記式(6)で示されるオルガノポリシロキサン残基である
    Figure 0005402063
    (但し、R5は同一または異なっており、炭素数1〜30の、アルキル基、アリール基またはこれらがフッ素置換された基であり、eは1〜3の整数、fは0〜300の整数である)]
  2. B)紫外線防御成分を更に含有する請求項に係る化粧料。
  3. C)油剤を更に含有する請求項1または2に係る化粧料。
  4. D)水を更に含有する請求項1〜のいずれか1項に係る化粧料。
  5. E)アルコール性水酸基を有する化合物を更に含有する請求項1〜のいずれか1項に係る化粧料。
  6. F)水溶性あるいは水膨潤性高分子を更に含有する請求項1〜のいずれか1項に係る化粧料。
  7. G)粉体を更に含有する請求項1〜のいずれか1項に係る化粧料。
  8. 前記G)粉体の少なくとも一部が、ジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つ架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、架橋型球状オルガノポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末である請求項に係る化粧料。
  9. H)界面活性剤を更に含有する請求項1〜のいずれか1項に係る化粧料。
  10. 前記H)界面活性剤が、分子中にポリオキシアルキレン鎖を有する直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサン、分子中にポリグリセリン鎖を有する直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサン、或いはそれぞれのアルキル共変性オルガノポリシロキサンである請求項に係る化粧料。
  11. 前記H)界面活性剤のHLBが2〜10である請求項又は10に係る化粧料。
  12. I)親水性基を有しない架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油剤からなる組成物を含有する請求項1〜11のいずれか1項に係る化粧料。
  13. J)親水性基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油剤からなる組成物を含有する請求項1〜12のいずれか1項に係る化粧料。
  14. 前記J)親水性基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物が、分子中にポリオキシアルキレン鎖を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物、分子中にポリグリセリン鎖を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物である請求項13に係る化粧料。
  15. K)シリコーン樹脂を更に含有する請求項1〜14のいずれか1項に係る化粧料。
  16. 前記K)シリコーン樹脂が、アクリルシリコーン樹脂である請求項15に係る化粧料。
  17. 前記K)シリコーン樹脂が、ピロリドン基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン基、フルオロアルキル基、及びカルボキシル基から選択された少なくとも一つの有機基を有するアクリルシリコーン樹脂である請求項16に係る化粧料。
  18. 前記K)シリコーン樹脂が、R6 3SiO0.5単位とSiO2単位から構成される樹脂、R6 3SiO0.5単位とR6 2SiO単位及びSiO2単位から構成される樹脂、R6 3SiO0.5単位とR6SiO1.5単位から構成される樹脂、R6 3SiO0.5単位とR6 2SiO単位及びR6SiO1.5単位から構成される樹脂、R6 3SiO0.5単位、R6 2SiO単位、R6SiO1.5単位及びSiO2単位から構成される樹脂(ここで、R6は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、フェニル基から選択される基)から成る群から選択される少なくとも1種のシリコーン樹脂である、請求項15に係る化粧料。
  19. 前記K)シリコーン樹脂が、ピロリドン基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン基、フルオロアルキル基、アミノ基の中から選択された少なくとも一つの有機基を有するシリコーン樹脂である請求項18に係る化粧料。
  20. 化粧料が、スキンケア化粧料、メークアップ化粧料、頭髪化粧料、制汗剤化粧料、紫外線防御化粧料のいずれかである請求項1〜19のいずれか1項に係る化粧料。
  21. 化粧料の形態が、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、ムース状、スプレー状、又はスティック状である、請求項1〜20のいずれか1項に係る化粧料。
  22. 化粧料の形態が、水性、油性、油中水型エマルション、水中油型エマルション、非水エマルション、W/O/Wエマルション、又はO/W/Oエマルションである請求項1〜20のいずれか1項に係る化粧料。
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