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JP5466422B2 - Seamless belt and manufacturing method thereof - Google Patents

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JP5466422B2
JP5466422B2 JP2009110342A JP2009110342A JP5466422B2 JP 5466422 B2 JP5466422 B2 JP 5466422B2 JP 2009110342 A JP2009110342 A JP 2009110342A JP 2009110342 A JP2009110342 A JP 2009110342A JP 5466422 B2 JP5466422 B2 JP 5466422B2
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Description

本発明はシームレスベルトに関する。詳細には、複写機、レーザビームプリンター、ファクシミリ及びこれらの複合装置などの電子写真式画像形成装置に好適に用いることができるシームレスベルトに関する。より詳細には、電子写真式画像形成装置における定着用、感光体基体用、中間転写用、紙搬送用及び転写定着用等に特に好適に用いることができるシームレスベルトに関する。本発明は、さらに、上記シームレスベルトの製造方法に関する。   The present invention relates to a seamless belt. More specifically, the present invention relates to a seamless belt that can be suitably used for electrophotographic image forming apparatuses such as copying machines, laser beam printers, facsimiles, and composite apparatuses thereof. More specifically, the present invention relates to a seamless belt that can be particularly suitably used for fixing, photoreceptor substrate, intermediate transfer, paper transport, and transfer fixing in an electrophotographic image forming apparatus. The present invention further relates to a method for producing the seamless belt.

電子写真式画像形成装置においては、一般的に、帯電させた感光体の表面に、画像読取装置で得られた画像に対応する静電潜像を形成し、現像器によってトナー画像とした後、シームレスベルトからなる中間転写体に静電転写(一次転写)し、中間転写体から紙等へ再度転写(二次転写)して、定着ロールまたは定着ベルトで加熱定着する。このとき、中間転写体のみならず、感光体や転写を兼ねた定着等にもシームレスベルトを用いることが検討されている。   In an electrophotographic image forming apparatus, generally, an electrostatic latent image corresponding to an image obtained by an image reading device is formed on the surface of a charged photoreceptor, and a toner image is formed by a developing device. It is electrostatically transferred (primary transfer) to an intermediate transfer member comprising a seamless belt, transferred again from the intermediate transfer member to paper or the like (secondary transfer), and heated and fixed by a fixing roll or a fixing belt. At this time, it has been studied to use a seamless belt not only for the intermediate transfer member but also for fixing that also serves as a photosensitive member and transfer.

シームレスベルトは、通常、筒状金型の内面に樹脂溶液を展開し、回転成型および加熱成型を行い、上記金型を誘導過熱などにより加温することによって製造している(例えば特許文献1参照)。   A seamless belt is usually manufactured by spreading a resin solution on the inner surface of a cylindrical mold, performing rotational molding and heat molding, and heating the mold by induction overheating (see, for example, Patent Document 1). ).

従来、シームレスベルトの材料としては、成形性が良いことや軽量であること等の理由から、プラスチック材料が使用されている。近年、耐熱性、機械的強度、耐環境特性に優れることから、ポリイミド樹脂を使用したポリイミド系シームレスベルトが検討されている。   Conventionally, a plastic material has been used as a material for a seamless belt because of its good moldability and light weight. In recent years, polyimide-based seamless belts using a polyimide resin have been studied because of excellent heat resistance, mechanical strength, and environmental resistance.

静電的な転写方式に用いられるベルト材料に要求される特性として、表面抵抗率が10〜1013Ω/□程度であること、すなわち、いわゆる中抵抗を有することが挙げられる。このような特性を確保するために、ポリイミド系シームレスベルトの場合、例えば、ポリイミド樹脂中にカーボンブラックなどの導電性フィラーを含有させる手法が用いられている(例えば特許文献2参照)。 As a characteristic required for the belt material used for the electrostatic transfer system, the surface resistivity is about 10 8 to 10 13 Ω / □, that is, has a so-called medium resistance. In order to ensure such characteristics, in the case of a polyimide-based seamless belt, for example, a technique of containing a conductive filler such as carbon black in a polyimide resin is used (for example, see Patent Document 2).

近年、プリンタ市場では高画質化への要求が年々高まっている。つまり、従来のベルトを用いてベタ印刷を行う際に、普通紙では綺麗な(均一な)画像が得られるが、エンボス紙や和紙などの凹凸を有する紙では綺麗な(均一な)画像の印刷が行えない。これは紙の凹凸に対して、ベルト表面の追従性がないためにトナーの転写が均一に行えていないことが原因と考えられている。このため、用紙を選ばず綺麗な(均一な)画像の印刷が行えるベルトの開発が必要とされている。   In recent years, the demand for higher image quality has been increasing year by year in the printer market. In other words, when performing solid printing using a conventional belt, a clear (uniform) image can be obtained with plain paper, but a clear (uniform) image can be printed with uneven paper such as embossed paper or Japanese paper. Cannot be done. This is considered to be caused by the fact that the toner cannot be uniformly transferred because the belt surface does not follow the unevenness of the paper. For this reason, it is necessary to develop a belt capable of printing a beautiful (uniform) image regardless of paper.

特開2004−181731号公報JP 2004-181731 A 特開平10−63115号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-63115

本発明の目的は、電子写真式画像形成装置における定着用、感光体基体用、中間転写用、紙搬送用及び転写定着用等に好適なシームレスベルトであって、用紙を選ばず綺麗な(均一な)画像の印刷が行えるシームレスベルトを提供することにある。また、そのようなシームレスベルトを製造する方法を提供することにある。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is a seamless belt suitable for fixing, photoreceptor base, intermediate transfer, paper transport and transfer fixing in an electrophotographic image forming apparatus. N) To provide a seamless belt capable of printing an image. Moreover, it is providing the method of manufacturing such a seamless belt.

本発明のシームレスベルトは、ポリイミド樹脂を含む内層と、エラストマーを含む外層とを備える。
好ましい実施形態においては、上記エラストマーが、合成ゴムおよび熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも1種である。
好ましい実施形態においては、上記エラストマーが、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体である。
好ましい実施形態においては、上記外層の表面抵抗率が、常用対数値6〜13(logΩ/□)である。
好ましい実施形態においては、上記シームレスベルト全体の体積抵抗率が、常用対数値7〜12(logΩ・cm)である。
好ましい実施形態においては、上記外層が導電性物質を含み、該導電性物質の含有割合が該外層の総重量に対して30重量%以下である。
本発明の別の実施形態においては、シームレスベルトの製造方法を提供する。本発明のシームレスベルトの製造方法は、円筒状金型の内面にポリアミド酸溶液を展開し、該金型を回転させて加熱することによって内層を成形する工程(I)と、該工程(I)で得られた内層の外表面にエラストマー溶液を展開することによって外層を形成する工程(II)と、を含む。
好ましい実施形態においては、上記エラストマー溶液が、合成ゴムおよび熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも1種を含む。
好ましい実施形態においては、上記エラストマー溶液が、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体を含む。
好ましい実施形態においては、上記エラストマー溶液が導電性物質を含み、該導電性物質の含有割合が該エラストマー溶液中のエラストマーの総重量に対して30重量%以下である。
The seamless belt of the present invention includes an inner layer containing a polyimide resin and an outer layer containing an elastomer.
In a preferred embodiment, the elastomer is at least one selected from a synthetic rubber and a thermoplastic elastomer.
In a preferred embodiment, the elastomer is a polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymer.
In a preferred embodiment, the surface resistivity of the outer layer is a common logarithmic value of 6 to 13 (log Ω / □).
In a preferred embodiment, the volume resistivity of the entire seamless belt is a common logarithmic value of 7 to 12 (log Ω · cm).
In a preferred embodiment, the outer layer contains a conductive substance, and the content of the conductive substance is 30% by weight or less based on the total weight of the outer layer.
In another embodiment of the present invention, a method for producing a seamless belt is provided. The process for producing a seamless belt of the present invention comprises a step (I) of forming an inner layer by spreading a polyamic acid solution on the inner surface of a cylindrical mold, rotating the mold and heating, and the step (I). And (II) forming an outer layer by spreading an elastomer solution on the outer surface of the inner layer obtained in (1).
In a preferred embodiment, the elastomer solution contains at least one selected from a synthetic rubber and a thermoplastic elastomer.
In a preferred embodiment, the elastomer solution contains a polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymer.
In a preferred embodiment, the elastomer solution contains a conductive material, and the content of the conductive material is 30% by weight or less based on the total weight of the elastomer in the elastomer solution.

本発明によれば、電子写真式画像形成装置における定着用、感光体基体用、中間転写用、紙搬送用及び転写定着用等に好適なシームレスベルトであって、用紙を選ばず綺麗な(均一な)画像の印刷が行えるシームレスベルトを提供することができる。また、そのようなシームレスベルトを製造する方法を提供することができる。   According to the present invention, a seamless belt suitable for fixing, photoconductor substrate, intermediate transfer, paper conveyance, transfer fixing, and the like in an electrophotographic image forming apparatus is used. N) A seamless belt capable of printing an image can be provided. Moreover, the method of manufacturing such a seamless belt can be provided.

本発明の好ましい実施形態におけるシームレスベルトの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the seamless belt in preferable embodiment of this invention.

A.シームレスベルトの全体構成
本発明のシームレスベルトは、複写機やプリンタなどの電子写真式画像形成装置における、定着用ベルト、感光体基体用ベルト、中間転写用ベルト、紙搬送用ベルト及び転写定着用ベルト等に好適である。本発明のシームレスベルトは、特に好ましくは、電子写真式画像形成装置における記録媒体を搬送する。当該記録媒体は代表的には、紙である。
A. Overall Configuration of Seamless Belt The seamless belt of the present invention is a fixing belt, a photoreceptor substrate belt, an intermediate transfer belt, a paper conveying belt, and a transfer fixing belt in an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine or a printer. It is suitable for etc. The seamless belt of the present invention particularly preferably conveys a recording medium in an electrophotographic image forming apparatus. The recording medium is typically paper.

図1は、本発明の好ましい実施形態によるシームレスベルトの概略断面図である。シームレスベルト100は、内層1と外層2とを備える。当該内層1はポリイミド樹脂を含む。当該外層2はエラストマーを含む。なお、本明細書において「外層」とは、シームレスベルトにおいて最外周を形成する層であり、記録媒体(代表的には紙)が搬送される側の層をいう。また、本明細書において「内層」とは、シームレスベルトにおいて記録媒体(代表的には紙)と接触しない側の層であり、例えば、シームレスベルト駆動用のロールに接触する側の層をいう。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a seamless belt according to a preferred embodiment of the present invention. The seamless belt 100 includes an inner layer 1 and an outer layer 2. The inner layer 1 includes a polyimide resin. The outer layer 2 includes an elastomer. In the present specification, the “outer layer” is a layer that forms the outermost periphery of the seamless belt, and refers to a layer on the side where a recording medium (typically paper) is conveyed. Further, in this specification, the “inner layer” is a layer on the side that does not contact the recording medium (typically, paper) in the seamless belt, for example, a layer that contacts the roll for driving the seamless belt.

外層の表面抵抗率を調整することにより、適切な静電吸着性が得られ、かつ帯電時の連続使用による残留電荷の蓄積を防ぐことができる。その結果、記録媒体(代表的には紙)の吸着性と剥離性とを安定して両立させることができ、かつクリーニング性および耐汚れ性にも優れるシームレスベルトを得ることができる。好ましい実施形態においては、本発明のシームレスベルトにおいて、上記外層の表面抵抗率が、常用対数値6〜13(logΩ/□)である。外層の表面抵抗率は、例えば、外層に導電性物質を含有させ、該導電性物質の種類および含有量を調整することにより制御することができる。   By adjusting the surface resistivity of the outer layer, appropriate electrostatic adsorptivity can be obtained, and accumulation of residual charges due to continuous use during charging can be prevented. As a result, it is possible to obtain a seamless belt that can stably achieve both the adsorptivity and releasability of a recording medium (typically paper) and is excellent in cleaning properties and stain resistance. In a preferred embodiment, in the seamless belt of the present invention, the surface resistivity of the outer layer is a common logarithmic value of 6 to 13 (log Ω / □). The surface resistivity of the outer layer can be controlled, for example, by allowing the outer layer to contain a conductive substance and adjusting the type and content of the conductive substance.

本発明のシームレスベルトにおいて、上記内層の表面抵抗率は、任意の適切な値を採用し得る。好ましい実施形態においては、本発明のシームレスベルト全体の体積抵抗率が常用対数値7〜12(logΩ・cm)となるように、上記外層の表面抵抗率の調整値を勘案して、上記内層の表面抵抗率を制御すればよい。   In the seamless belt of the present invention, any appropriate value can be adopted as the surface resistivity of the inner layer. In a preferred embodiment, considering the adjustment value of the surface resistivity of the outer layer so that the volume resistivity of the entire seamless belt of the present invention is 7 to 12 (log Ω · cm), the inner layer What is necessary is just to control surface resistivity.

好ましい実施形態においては、本発明のシームレスベルト全体の体積抵抗率が、常用対数値7〜12(logΩ・cm)である。より好ましくは、該体積抵抗率が、常用対数値8〜10(logΩ・cm)である。シームレスベルト全体の体積抵抗率がこのような範囲であれば、記録媒体(代表的には紙)の吸着性と剥離性との両立に優れ、シームレスベルトの速度変動が抑制でき、シームレスベルトの電荷の均一性および剥離放電性に優れる。シームレスベルト全体の体積抵抗率は、例えば、外層および内層に含めても良い導電性物質の種類および含有量を調整することにより制御することができる。   In a preferred embodiment, the volume resistivity of the entire seamless belt of the present invention is a common logarithmic value of 7 to 12 (log Ω · cm). More preferably, the volume resistivity is a common logarithmic value of 8 to 10 (log Ω · cm). If the volume resistivity of the entire seamless belt is in such a range, the recording medium (typically paper) has excellent adsorptivity and peelability, can suppress fluctuations in the speed of the seamless belt, and charge the seamless belt. Excellent uniformity and exfoliation discharge property. The volume resistivity of the entire seamless belt can be controlled, for example, by adjusting the type and content of the conductive material that may be included in the outer layer and the inner layer.

本発明のシームレスベルトは、本発明の効果が得られる限りにおいて、外層と内層との間にさらに任意の適切な中間層を設けてもよい。   The seamless belt of the present invention may further include any appropriate intermediate layer between the outer layer and the inner layer as long as the effects of the present invention are obtained.

B.内層
本発明のシームレスベルトにおいて、上記内層は、ポリイミド樹脂を含む。
B. Inner layer In the seamless belt of the present invention, the inner layer contains a polyimide resin.

上記ポリイミド樹脂としては、任意の適切な樹脂が採用され得る。上記ポリイミド樹脂としては、例えば、テトラカルボン酸二無水物またはその誘導体とジアミン化合物との共重合体が挙げられる。   Any appropriate resin can be adopted as the polyimide resin. Examples of the polyimide resin include a copolymer of tetracarboxylic dianhydride or a derivative thereof and a diamine compound.

上記テトラカルボン酸二無水物の具体例としては、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,2’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、エチレンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。   Specific examples of the tetracarboxylic dianhydride include 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetra Carboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,3 ′, 4-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalene Tetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalene tetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (3,4 Dicarboxyphenyl) propane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ) Ete Dianhydride, ethylene tetracarboxylic dianhydride, and the like.

上記ジアミン化合物の具体例としては、p−フェニレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’−ジクロロベンジジン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3’−ジアミノジフェニルスルホン、1,5−ジアミノナフタレン、m−フェニレンジアミン、3,3’−ジメチル−4,4’−ビフェニルジアミン、ベンジジン、3,3’−ジメチルベンジジン、3,3’−ジメトキシベンジジン、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノジフェニルプロパン、2,4−ビス(β−アミノ−t−ブチル)トルエン、ビス(p−β−アミノ−t−ブチルフェニル)エーテル、ビス(p−β−メチル−δ−アミノフェニル)ベンゼン、ビス−p−(1,1−ジメチル−5−アミノ−ペンチル)ベンゼン、1−イソプロピル−2,4−m−フェニレンジアミン、m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミン、ジ(p−アミノシクロヘキシル)メタン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ジアミノプロピルテトラメチレン、3−メチルへプタメチレンジアミン、4,4−ジメチルヘプタメチレンジアミン、2,11−ジアミノドデカン、1,2−ビス−3−アミノプロポキシエタン、2,2−ジメチルプロピレンジアミン、3−メトキシヘキサメチレンジアミン、2,5−ジメチルヘプタメチレンジアミン、3−メチルへプタメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジアミン、2,11−ジアミノドデカン、2,17−ジアミノエイコサデカン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、1,10−ジアミノ−1,10−ジメチルデカン、1,12−ジアミノオクタデカン、2,2−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン等が挙げられる。   Specific examples of the diamine compound include p-phenylenediamine, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 3,3′-diaminodiphenylmethane, 3,3′-dichlorobenzidine, 4,4 ′. -Diaminodiphenyl sulfide, 3,3'-diaminodiphenyl sulfone, 1,5-diaminonaphthalene, m-phenylenediamine, 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenyldiamine, benzidine, 3,3'-dimethylbenzidine 3,3′-dimethoxybenzidine, 4,4′-diaminodiphenyl sulfone, 4,4′-diaminodiphenyl sulfide, 4,4′-diaminodiphenylpropane, 2,4-bis (β-amino-t-butyl) Toluene, bis (p-β-amino-t-butylphenyl) ether Bis (p-β-methyl-δ-aminophenyl) benzene, bis-p- (1,1-dimethyl-5-amino-pentyl) benzene, 1-isopropyl-2,4-m-phenylenediamine, m- Xylylenediamine, p-xylylenediamine, di (p-aminocyclohexyl) methane, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine, diaminopropyltetramethylene, 3-methylheptamethylene Diamine, 4,4-dimethylheptamethylenediamine, 2,11-diaminododecane, 1,2-bis-3-aminopropoxyethane, 2,2-dimethylpropylenediamine, 3-methoxyhexamethylenediamine, 2,5-dimethyl To heptamethylenediamine, 3-methyl Ptamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, 2,11-diaminododecane, 2,17-diaminoeicosadecane, 1,4-diaminocyclohexane, 1,10-diamino-1,10-dimethyldecane, 1,12 -Diaminooctadecane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane and the like.

上記ポリイミド樹脂は、好ましくは、芳香族ポリイミド樹脂である。芳香族ポリイミド樹脂を用いれば、耐熱性および機械強度のより優れる搬送用ベルトを得ることができる。芳香族ポリイミド樹脂の具体例としては、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)と4,4’−ジアミノジフェニルエーテル(DDE)との共重合体、BPDA、DDE、およびp−フェニレンジアミン(PDA)の共重合体等が挙げられる。BPDA、DDEおよびPDAの共重合体におけるPDA由来の構成単位の含有割合は、DDE由来の構成単位に対して、好ましくは25モル%以下である。   The polyimide resin is preferably an aromatic polyimide resin. If an aromatic polyimide resin is used, it is possible to obtain a transport belt having better heat resistance and mechanical strength. Specific examples of the aromatic polyimide resin include a copolymer of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA) and 4,4′-diaminodiphenyl ether (DDE), BPDA, and DDE. And a copolymer of p-phenylenediamine (PDA). The content ratio of the structural unit derived from PDA in the copolymer of BPDA, DDE and PDA is preferably 25 mol% or less with respect to the structural unit derived from DDE.

本発明のシームレスベルトにおいて、上記内層は、導電性物質を含んでいても良い。   In the seamless belt of the present invention, the inner layer may contain a conductive substance.

上記導電性物質は、任意の適切なものが採用され得る。上記導電性物質の具体例としては、カーボンブラック等の各種カーボン;アルミニウム、ニッケル、銀、銅等の各種金属;酸化スズ、チタン酸カリウム等の各種無機化合物;ポリアニリン、ポリピロール等の導電性高分子;等が挙げられる。表面抵抗のばらつきを抑制できるという点、低コストを実現できるという点、取り扱い易いという点から、好ましくは、カーボンブラックである。   Any appropriate material can be adopted as the conductive material. Specific examples of the conductive material include various carbons such as carbon black; various metals such as aluminum, nickel, silver and copper; various inorganic compounds such as tin oxide and potassium titanate; and conductive polymers such as polyaniline and polypyrrole. And the like. Carbon black is preferred from the viewpoints of suppressing variations in surface resistance, realizing low cost, and being easy to handle.

上記カーボンブラックは、所望の導電性に応じて任意の適切なものが採用され得る。上記カーボンブラックの具体例としては、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等が挙げられる。中抵抗から高抵抗域(例えば、表面抵抗率10〜1014Ω/□、体積抵抗率10〜1014Ω・cm)において制電性が必要である場合は、特にチャンネルブラックやファーネスブラックが好適に用いられる。上記カーボンブラックは、用途に応じて、酸化処理、グラフト処理等の処理を施してもよい。酸化処理を施せば、酸化劣化を防止することができ、グラフト処理を施せば、溶媒への分散性を向上させることができる。 Any appropriate carbon black may be adopted depending on the desired conductivity. Specific examples of the carbon black include channel black, furnace black, ketjen black, and acetylene black. When antistatic properties are required in the middle to high resistance range (for example, surface resistivity 10 8 to 10 14 Ω / □, volume resistivity 10 8 to 10 14 Ω · cm), channel black or furnace black Are preferably used. The carbon black may be subjected to a treatment such as an oxidation treatment or a graft treatment depending on the application. If oxidation treatment is performed, oxidative deterioration can be prevented, and if graft treatment is performed, dispersibility in a solvent can be improved.

上記カーボンブラックは、市販品を用いてもよい。市販品のチャンネルブラックの具体例としては、デグサ・ヒュルス社製の商品名「Color Black FW200」、「Color Black FW2」、「Color Black FW2V」、「Color Black FW1」、「Color Black FW18」、「Special Black 6」、「Color Black S170」、「Color Black S160」、「Special Black 5」、「Special Black 4」、「Special Black 4A」、「Printex 150T」、「Printex U」、「Printex V」、「Printex 140U」、「Printex 140V」等が挙げられる。市販品のファーネスブラックの具体例としては、デグサ・ヒュルス社製の商品名「Special Black 550」、「Special Black 350」、「Special Black 250」、「Special Black 100」、「Printex 35」、「Printex 25」、三菱化学社製の商品名「MA 7」、「MA 77」、「MA 8」、「MA 11」、「MA 100」、「MA 100R」、「MA 220」、「MA 230」、キャボット社製、「MONARCH 1300」、「MONARCH 1100」、「MONARCH 1000」、「MONARCH 900」、「MONARCH 880」、「MONARCH 800」、「MONARCH 700」、「MOGUL L」、「REGAL 400R」、「VULCAN XC−72R」等が挙げられる。   A commercial product may be used as the carbon black. As specific examples of commercially available channel black, trade names “Color Black FW200”, “Color Black FW2”, “Color Black FW2V”, “Color Black FW1”, “Color Black FW18” manufactured by Degussa Huls, “Special Black 6”, “Color Black S170”, “Color Black S160”, “Special Black 5”, “Special Black 4”, “Special Black 4A”, “Printex 150T”, “Printex P” "Printex 140U", "Printex 140V", etc. are mentioned. As specific examples of commercially available furnace black, trade names “Special Black 550”, “Special Black 350”, “Special Black 250”, “Special Black 100”, “Printex 35”, and “Printex 35” manufactured by Degussa Huls. “25”, trade names “MA 7”, “MA 77”, “MA 8”, “MA 11”, “MA 100”, “MA 100R”, “MA 220”, “MA 230”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, “MONARCH 1300”, “MONARCH 1100”, “MONARCH 1000”, “MONARCH 900”, “MONARCH 880”, “MONARCH 800”, “MONARCH 700”, “MOGUL L”, “REG” manufactured by Cabot Corporation AL 400R "," VULCAN XC-72R "and the like.

上記内層において、上記導電性物質の含有割合は、ポリイミド樹脂に対して、好ましくは3〜40重量%、さらに好ましくは3〜30重量%である。上記導電性物質の含有割合がこのような範囲であれば、上記内層および本発明のシームレスベルト全体について所望の表面抵抗率および体積抵抗率を得ることができ、且つ、機械的強度に優れるシームレスベルトを得ることができる。   In the inner layer, the content ratio of the conductive substance is preferably 3 to 40% by weight, more preferably 3 to 30% by weight with respect to the polyimide resin. If the content ratio of the conductive material is within such a range, a desired surface resistivity and volume resistivity can be obtained for the inner layer and the entire seamless belt of the present invention, and the seamless belt is excellent in mechanical strength. Can be obtained.

上記内層の厚みは、強度や柔軟性などの機械的特性に優れたものとする点で、好ましくは5〜500μm、より好ましくは10〜300μm、さらに好ましくは20〜200μm、特に好ましくは50〜100μmである。   The thickness of the inner layer is preferably 5 to 500 μm, more preferably 10 to 300 μm, still more preferably 20 to 200 μm, and particularly preferably 50 to 100 μm from the viewpoint of excellent mechanical properties such as strength and flexibility. It is.

上記内層の表面抵抗率は、好ましくは常用対数値6〜13(logΩ/□)であり、さらに好ましくは6〜12(logΩ/□)である。内層の表面抵抗率がこのような範囲であれば、帯電時の連続使用による残留電荷の蓄積を防ぐことができる。その結果、記録媒体(代表的には紙)の吸着性と剥離性とを安定して両立させることができ、かつクリーニング性および耐汚れ性にも優れるシームレスベルトを得ることができる。内層の表面抵抗率は、例えば、上記導電性物質の種類および含有量により調整することができる。   The surface resistivity of the inner layer is preferably a common logarithmic value of 6 to 13 (log Ω / □), and more preferably 6 to 12 (log Ω / □). If the surface resistivity of the inner layer is in such a range, accumulation of residual charges due to continuous use during charging can be prevented. As a result, it is possible to obtain a seamless belt that can stably achieve both the adsorptivity and releasability of a recording medium (typically paper) and is excellent in cleaning properties and stain resistance. The surface resistivity of the inner layer can be adjusted by, for example, the type and content of the conductive substance.

上記内層は、例えば、(1)有機溶媒、または、有機溶媒中に上記導電性物質を分散させて導電性物質分散液を調製し、(2)有機溶媒、または、導電性物質分散液に、上記テトラカルボン酸二無水物またはその誘導体と上記ジアミン化合物を溶解させた後、重合反応させて、ポリアミド酸溶液を調製し、(3)ポリアミド酸溶液を円筒金型内に展開させた後に閉環イミド化反応を進行させて、ポリイミド樹脂を管状に形成することにより得ることができる。   The inner layer is prepared, for example, by (1) an organic solvent or a conductive substance dispersion by dispersing the conductive substance in an organic solvent, and (2) an organic solvent or a conductive substance dispersion. After the tetracarboxylic dianhydride or derivative thereof and the diamine compound are dissolved, a polymerization reaction is performed to prepare a polyamic acid solution. (3) After the polyamic acid solution is developed in a cylindrical mold, a ring-closing imide It can be obtained by making the reaction progress and forming the polyimide resin into a tubular shape.

上記有機溶媒は、任意の適切な溶媒を採用し得る。上記有機溶媒の具体例としては、アセトン、クロロホルム、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル、アルコール系溶媒(メタノール、エタノール、イソプロパノールなど)、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、N,N−ジメチルメトキシアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルトリアミド、N−メチル−2−ピロリドン、ピリジン、テトラメチレンスルホン、ジメチルテトラメチレンスルホン等が挙げられる。なかでも、極性のアミド系溶媒である、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドンが好ましい。これらの極性のアミド系溶媒であれば、導電性物質を用いる場合、導電性物質の分散溶媒と後工程の重合反応溶媒とを兼用することができる。また、低分子量のN,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドであれば、蒸発、置換又は拡散によりポリアミド酸及びポリアミド酸成形品から容易に除去することができる。上記有機溶媒は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Any appropriate solvent can be adopted as the organic solvent. Specific examples of the organic solvent include acetone, chloroform, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, dioxane, acetonitrile, alcohol solvents (methanol, ethanol, isopropanol, etc.), N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N. -Diethylformamide, N, N-diethylacetamide, N, N-dimethylmethoxyacetamide, dimethyl sulfoxide, hexamethylphosphortriamide, N-methyl-2-pyrrolidone, pyridine, tetramethylenesulfone, dimethyltetramethylenesulfone, etc. . Of these, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-diethylformamide, N, N-diethylacetamide, and N-methyl-2-pyrrolidone which are polar amide solvents are preferable. With these polar amide solvents, when a conductive material is used, a dispersion solvent for the conductive material and a polymerization reaction solvent in a subsequent step can be used together. In addition, low molecular weight N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide can be easily removed from the polyamic acid and the polyamic acid molded article by evaporation, substitution or diffusion. The said organic solvent may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

上記有機溶媒には、クレゾール、フェノール、キシレノール等のフェノール類、ベンゾニトリル、ジオキサン、ブチロラクトン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン等を単独または組み合わせて混合してもよい。   In the organic solvent, phenols such as cresol, phenol and xylenol, benzonitrile, dioxane, butyrolactone, xylene, cyclohexane, hexane, benzene, toluene and the like may be mixed singly or in combination.

上記導電性物質を用いる場合、上記導電性物質分散液には、さらに分散剤が添加されていてもよい。上記導電性物質が分散剤を含んでいれば、上記導電性物質と上記有機溶媒との親和性を高めることができる。   When the conductive material is used, a dispersant may be further added to the conductive material dispersion. If the conductive material contains a dispersant, the affinity between the conductive material and the organic solvent can be increased.

上記分散剤は、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切な分散剤が採用され得る。上記分散剤の具体例としては、ポリ(N−ビニル−2−ピロリドン)、ポリ(N,N’−ジエチルアクリルアジド)、ポリ(N−ビニルホルムアミド)、ポリ(N−ビニルアセトアミド)、ポリ(N−ビニルフタルアミド)、ポリ(N−ビニルコハク酸アミド)、ポリ(N−ビニル尿素)、ポリ(N−ビニルピぺリドン)、ポリ(N−ビニルカプロラクタム)、ポリ(N−ビニルオキサゾリン)等の高分子分散剤;界面活性剤;無機塩;等が挙げられる。これらの分散剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Any appropriate dispersant can be adopted as the dispersant as long as the effects of the present invention can be obtained. Specific examples of the dispersant include poly (N-vinyl-2-pyrrolidone), poly (N, N′-diethylacrylazide), poly (N-vinylformamide), poly (N-vinylacetamide), poly (N N-vinylphthalamide), poly (N-vinylsuccinamide), poly (N-vinylurea), poly (N-vinylpiperidone), poly (N-vinylcaprolactam), poly (N-vinyloxazoline), etc. Polymer dispersing agent; surfactant; inorganic salt; and the like. These dispersants may be used alone or in combination of two or more.

上記導電性物質を用いる場合、上記導電性物質の分散方法としては、任意の適切な分散方法を適用できる。当該分散方法として、例えば、ボールミル、サンドミル、バスケットミル、三本ロールミル、プラネタリーミキサー、ビーズミル、超音波分散等の方法が挙げられる。上記導電性物質の分散状態を調べる方法としては、任意の適切な方法を適用できる。例えば、光学顕微鏡にて観察する方法が挙げられる。   When the conductive material is used, any appropriate dispersion method can be applied as a method for dispersing the conductive material. Examples of the dispersion method include a ball mill, a sand mill, a basket mill, a three-roll mill, a planetary mixer, a bead mill, and an ultrasonic dispersion method. Any appropriate method can be applied as a method for examining the dispersion state of the conductive substance. For example, the method of observing with an optical microscope is mentioned.

上記内層を得る際には、好ましくは、上記有機溶媒、または、上記導電性物質分散液に、上記テトラカルボン酸二無水物またはその誘導体とジアミン化合物を溶解させた後、重合反応させて、ポリアミド酸溶液を得る。重合時において、好ましくは、触媒を添加する。当該触媒は、任意の適切な触媒が採用され得る。当該触媒の具体例としては、脂肪族3級アミン、芳香族3級アミン、複素環式3級アミン等が挙げられる。なかでも、イミダゾール、ベンズイミダゾール、イソキノリン、キノリン、ジエチルピリジン、β−ピコリン等の含窒素複素環化合物が好ましい。   In obtaining the inner layer, preferably, the tetracarboxylic dianhydride or derivative thereof and a diamine compound are dissolved in the organic solvent or the conductive material dispersion, and then a polymerization reaction is performed to obtain a polyamide. An acid solution is obtained. During the polymerization, a catalyst is preferably added. Any appropriate catalyst can be adopted as the catalyst. Specific examples of the catalyst include aliphatic tertiary amines, aromatic tertiary amines, and heterocyclic tertiary amines. Of these, nitrogen-containing heterocyclic compounds such as imidazole, benzimidazole, isoquinoline, quinoline, diethylpyridine, and β-picoline are preferable.

上記触媒の使用量は、ポリアミド酸前駆体溶液のアミド酸1モル当量に対して、好ましくは0.04〜0.4モル当量、より好ましくは0.05〜0.4モル当量である。触媒の添加量が0.04当量モル以下では触媒の効果が十分ではないおそれがある。また、触媒の添加量が0.4当量以上添加しても、触媒添加効果の向上が見られないおそれがある。   The amount of the catalyst used is preferably 0.04 to 0.4 molar equivalent, more preferably 0.05 to 0.4 molar equivalent, relative to 1 molar equivalent of the amide acid in the polyamic acid precursor solution. If the addition amount of the catalyst is 0.04 equivalent mole or less, the effect of the catalyst may not be sufficient. Moreover, even if the addition amount of the catalyst is 0.4 equivalent or more, there is a possibility that the improvement effect of the catalyst addition is not seen.

上記重合反応時のモノマー濃度(溶媒中におけるテトラカルボン酸二無水物成分とジアミン成分の濃度)は、好ましくは5〜30重量%である。   The monomer concentration (concentration of tetracarboxylic dianhydride component and diamine component in the solvent) during the polymerization reaction is preferably 5 to 30% by weight.

上記重合反応時の反応温度は、好ましくは80℃以下であり、さらに好ましくは5〜50℃である。また、反応時間は、好ましくは5〜10時間である。   The reaction temperature during the polymerization reaction is preferably 80 ° C. or lower, and more preferably 5 to 50 ° C. The reaction time is preferably 5 to 10 hours.

上記ポリアミド酸溶液の溶液粘度は、好ましくは、B型粘度計で1〜1000Pa・s(25℃)である。溶液粘度がこのような範囲にあれば、次工程の遠心成形時に均一に溶液を展開することができ、厚みの均一なシームレスベルトを得ることができる。上記ポリアミド酸溶液の溶液粘度は、上記重合反応後に得られたポリアミド酸溶液をさらに加熱、撹拌することにより、所望の粘度とすることができる。当該加熱温度は、好ましくは、50〜90℃である。   The solution viscosity of the polyamic acid solution is preferably 1 to 1000 Pa · s (25 ° C.) with a B-type viscometer. If the solution viscosity is in such a range, the solution can be uniformly developed at the time of centrifugal molding in the next step, and a seamless belt having a uniform thickness can be obtained. The solution viscosity of the polyamic acid solution can be set to a desired viscosity by further heating and stirring the polyamic acid solution obtained after the polymerization reaction. The heating temperature is preferably 50 to 90 ° C.

上記内層を得る際には、好ましくは、上記ポリアミド酸溶液を円筒金型内に展開させた後に閉環イミド化反応を進行させて、ポリイミド樹脂を管状に形成する。ポリイミド樹脂を管状に成形することにより、接合部(フィルムを管状とした際に生じる接合部)を有さないシームレスベルトの内層を得ることができる。その結果、耐久性および周長精度に優れるシームレスベルトを得ることができる。円筒金型内に展開させる方法としては、ディスペンサー塗布方式、浸漬方式、遠心方式、注形型に充填する方式などが挙げられる。好ましくは、回転遠心成形法により金型内周面に遠心力により展開させる遠心方法が挙げられる。このような方法によれば、ポリアミド酸溶液を均一に展開させることができる。上記閉環イミド化反応は、展開したポリアミド酸溶液を加熱することにより進行させることができる。このときの加熱温度は、好ましくは300〜400℃である。このときの加熱時間は、好ましくは0.5〜1時間である。また、加熱方法は、好ましくは、金型を回転させながら加熱する方法、高精度の熱風循環を用いる方法、低温で投入し昇温速度を小さくする方法およびこれらの方法の組み合わせが挙げられる。このような加熱方法によれば、ポリアミド酸溶液およびその乾燥物への加熱を均等に行うことができる。その結果、内層の表面抵抗率およびシームレスベルト全体の体積抵抗率を均一にすることができる。   In obtaining the inner layer, preferably, the polyamic acid solution is developed in a cylindrical mold, and then the ring-closing imidization reaction is advanced to form a polyimide resin in a tubular shape. By molding the polyimide resin into a tubular shape, it is possible to obtain an inner layer of a seamless belt that does not have a joining portion (joining portion generated when the film is tubular). As a result, a seamless belt having excellent durability and circumference accuracy can be obtained. Examples of the method of developing in the cylindrical mold include a dispenser coating method, a dipping method, a centrifugal method, and a method of filling a casting mold. Preferably, a centrifugal method in which the inner peripheral surface of the mold is developed by a centrifugal force by a rotational centrifugal molding method is used. According to such a method, the polyamic acid solution can be uniformly developed. The ring-closing imidization reaction can proceed by heating the developed polyamic acid solution. The heating temperature at this time is preferably 300 to 400 ° C. The heating time at this time is preferably 0.5 to 1 hour. The heating method is preferably a method of heating while rotating the mold, a method of using high-precision hot air circulation, a method of charging at a low temperature to reduce the temperature rising rate, and a combination of these methods. According to such a heating method, the polyamic acid solution and the dried product can be uniformly heated. As a result, the surface resistivity of the inner layer and the volume resistivity of the entire seamless belt can be made uniform.

C.中間層
本発明のシームレスベルトは、必要に応じて、上記内層と上記外層との間に、任意の適切な中間層を有していてもよい。当該中間層としては、例えば、導電性プライマー層が挙げられる。中間層として導電性プライマー層を有すれば、外層と内層との密着性を向上させることができる。導電性プライマーとしては、例えば、導電性フッ素系プライマー、導電性ポリイミド系プライマー等が挙げられる。
C. Intermediate Layer The seamless belt of the present invention may have any appropriate intermediate layer between the inner layer and the outer layer as necessary. Examples of the intermediate layer include a conductive primer layer. If the conductive primer layer is provided as the intermediate layer, the adhesion between the outer layer and the inner layer can be improved. Examples of the conductive primer include a conductive fluorine-based primer and a conductive polyimide-based primer.

上記中間層の厚みは、好ましくは0.3〜5μmであり、さらに好ましくは0.5〜2μmである。   The thickness of the intermediate layer is preferably 0.3 to 5 μm, more preferably 0.5 to 2 μm.

上記中間層は、任意の適切な方法により形成され得る。例えば、上記中間層が導電性プライマー層である場合、上記内層の外周面にプライマー溶液を塗布することにより得られる。当該塗布方法としては、ロールコート、刷毛塗り、スプレーコート等が挙げられる。   The intermediate layer can be formed by any appropriate method. For example, when the intermediate layer is a conductive primer layer, it can be obtained by applying a primer solution to the outer peripheral surface of the inner layer. Examples of the application method include roll coating, brush coating, and spray coating.

D.外層
本発明のシームレスベルトにおいて、上記外層は、エラストマーを含む。
D. Outer layer In the seamless belt of the present invention, the outer layer includes an elastomer.

上記エラストマーとしては、任意の適切なエラストマーが採用され得る。エラストマーとは、一般に知られているように、弾性を示す高分子物質であり、外力により容易に変化するが、それを除くと直ちに原型にほぼ回復する力学的性質(ゴム弾性)を有する。   Any appropriate elastomer can be adopted as the elastomer. As is generally known, an elastomer is a high-molecular substance exhibiting elasticity, and has a mechanical property (rubber elasticity) that is easily changed by an external force, but almost recovers to its original shape immediately after removing it.

上記エラストマーとしては、例えば、天然ゴムや合成ゴムなどの加硫ゴム;熱可塑性エラストマー;スパンデックスやポリカーボネート弾性繊維などの弾性繊維;スポンジゴムやフォームラバーなどの弾性発泡体;などが挙げられる。本発明においては、上記エラストマーとして、合成ゴムおよび熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも1種を採用することが好ましい。   Examples of the elastomer include vulcanized rubber such as natural rubber and synthetic rubber; thermoplastic elastomer; elastic fiber such as spandex and polycarbonate elastic fiber; and elastic foam such as sponge rubber and foam rubber. In the present invention, it is preferable to employ at least one selected from synthetic rubber and thermoplastic elastomer as the elastomer.

上記合成ゴムとしては、例えば、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、イソプレンゴム(IR)、ブチルゴム(IIR)、エチレン−プロピレンゴム(EPM、EPDM)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、アクリルゴム(ACM、ANM)、エピクロルヒドリンゴム(CO,ECO、GECO、GPCO)、塩素化ポリエチレン(CM)、クロロスルホン化ポリエチレン(CSM)、ウレタンゴム(U)、フッ素ゴム(FKM、FEPM、FFKM)、シリコーンゴム(MQ、PMQ)、多硫化ゴム(OT、EOT)、ホスファゼンゴム(FZ、PZ)などが挙げられる。   Examples of the synthetic rubber include styrene-butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), isoprene rubber (IR), butyl rubber (IIR), ethylene-propylene rubber (EPM, EPDM), and acrylonitrile-butadiene rubber (NBR). , Chloroprene rubber (CR), acrylic rubber (ACM, ANM), epichlorohydrin rubber (CO, ECO, GECO, GPCO), chlorinated polyethylene (CM), chlorosulfonated polyethylene (CSM), urethane rubber (U), fluoro rubber (FKM, FEPM, FFKM), silicone rubber (MQ, PMQ), polysulfide rubber (OT, EOT), phosphazene rubber (FZ, PZ) and the like.

上記熱可塑性エラストマーは、常温では加硫ゴムの性質を示し、高温では可塑化されて、プラスチック加工機で成形できる高分子材料であり、TPEと称される。上記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリスチレン系TPE、ポリオレフィン系TPE、ポリエステル系TPE、ポリウレタン系TPE、1,2−ポリブタジエン系TPE、ポリ塩化ビニル系TPE、ポリアミド系TPEなどが挙げられる。   The thermoplastic elastomer is a polymer material that exhibits properties of vulcanized rubber at room temperature, is plasticized at high temperature, and can be molded by a plastic processing machine, and is referred to as TPE. Examples of the thermoplastic elastomer include polystyrene TPE, polyolefin TPE, polyester TPE, polyurethane TPE, 1,2-polybutadiene TPE, polyvinyl chloride TPE, polyamide TPE, and the like.

本発明においては、上記エラストマーが、硬化反応を必要とせずに得られるエラストマーであることが好ましく、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体(SIS)であることがより好ましい。本発明のシームレスベルトにおいて、上記外層がSISを含むことにより、外層の表面抵抗率を適正に制御しやすくなり、適切な静電吸着性が得られ、かつ帯電時の連続使用による残留電荷の蓄積を防ぐことができる。その結果、記録媒体(代表的には紙)の吸着性と剥離性とを安定して両立させることができ、かつクリーニング性および耐汚れ性にも優れるシームレスベルトを得ることができる。   In the present invention, the elastomer is preferably an elastomer obtained without requiring a curing reaction, and more preferably a polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymer (SIS). In the seamless belt of the present invention, when the outer layer contains SIS, it becomes easy to appropriately control the surface resistivity of the outer layer, appropriate electrostatic adsorption can be obtained, and accumulation of residual charges by continuous use during charging. Can be prevented. As a result, it is possible to obtain a seamless belt that can stably achieve both the adsorptivity and releasability of a recording medium (typically paper) and is excellent in cleaning properties and stain resistance.

本発明のシームレスベルトにおいて、上記外層は、導電性物質を含むことが好ましい。上記導電性物質は、任意の適切なものが採用され得る。上記導電性物質の具体例としては、前述した内層に用い得るものが挙げられる。表面抵抗のばらつきを抑制できるという点、低コストを実現できるという点、取り扱い易いという点から、好ましくは、カーボンブラックである。   In the seamless belt of the present invention, the outer layer preferably contains a conductive substance. Any appropriate material can be adopted as the conductive material. Specific examples of the conductive material include those that can be used for the inner layer described above. Carbon black is preferred from the viewpoints of suppressing variations in surface resistance, realizing low cost, and being easy to handle.

上記外層において、上記導電性物質の含有割合は、該外層の総重量に対して、好ましくは30重量%以下、より好ましくは1〜30重量%、さらに好ましくは5〜25重量%である。上記導電性物質の含有割合がこのような範囲であれば、上記外層および本発明のシームレスベルト全体について所望の表面抵抗率および体積抵抗率を得ることができ、且つ、機械的強度に優れるシームレスベルトを得ることができる。   In the outer layer, the content of the conductive substance is preferably 30% by weight or less, more preferably 1 to 30% by weight, and still more preferably 5 to 25% by weight with respect to the total weight of the outer layer. If the content ratio of the conductive material is in such a range, the desired surface resistivity and volume resistivity can be obtained for the outer layer and the entire seamless belt of the present invention, and the seamless belt is excellent in mechanical strength. Can be obtained.

上記外層の厚みは、強度や柔軟性などの機械的特性に優れたものとする点で、好ましくは5〜500μm、より好ましくは10〜300μm、さらに好ましくは20〜200μm、特に好ましくは50〜100μmである。   The thickness of the outer layer is preferably 5 to 500 μm, more preferably 10 to 300 μm, still more preferably 20 to 200 μm, and particularly preferably 50 to 100 μm from the viewpoint of excellent mechanical properties such as strength and flexibility. It is.

上記外層を得る際には、好ましくは、上記内層の外表面に上記エラストマーの溶液(エラストマー溶液)を展開することによって外層を形成する。エラストマー溶液は、エラストマーそのものが溶液状態であるものであっても良いし、上記の有機溶媒に溶解したものでも良い。上記内層の外表面にエラストマー溶液を展開することによって、接合部(フィルムを管状とした際に生じる接合部)を有さないシームレスベルトの外層を得ることができる。その結果、耐久性および周長精度に優れるシームレスベルトを得ることができる。展開させる方法としては、ディスペンサー塗布方式、浸漬方式、スプレー方式などが挙げられる。   When the outer layer is obtained, the outer layer is preferably formed by spreading the elastomer solution (elastomer solution) on the outer surface of the inner layer. The elastomer solution may be one in which the elastomer itself is in solution or may be one dissolved in the above organic solvent. By developing the elastomer solution on the outer surface of the inner layer, it is possible to obtain an outer layer of a seamless belt that does not have a joint (joint formed when the film is tubular). As a result, a seamless belt having excellent durability and circumference accuracy can be obtained. Examples of the developing method include a dispenser coating method, a dipping method, and a spray method.

上記エラストマー溶液を内層の外表面に展開する方法は、好ましくは、上記エラストマー溶液を内層の外表面に塗布する工程と、塗布後に乾燥および加熱する工程を含む。   The method of spreading the elastomer solution on the outer surface of the inner layer preferably includes a step of applying the elastomer solution to the outer surface of the inner layer, and a step of drying and heating after the application.

上記エラストマー溶液を塗布する方法としては、例えば、スプレーコート、スピンコート、ロールコート、刷毛塗り等の方法が挙げられる。   Examples of the method for applying the elastomer solution include spray coating, spin coating, roll coating, brush coating, and the like.

上記スプレーコートに用いるガンとしては、均一な塗布が可能であることから、ノズル径の小さいガンが好ましい。当該ノズル径は、好ましくは、0.1〜2.0mmである。また、上記スプレーコート時のスプレー圧は、好ましくは、1.0〜5.0kg/cmである。 As the gun used for the spray coating, a gun having a small nozzle diameter is preferable because uniform application is possible. The nozzle diameter is preferably 0.1 to 2.0 mm. The spray pressure during the spray coating is preferably 1.0 to 5.0 kg / cm 2 .

上記エラストマー溶液を塗布する際、上記内層の内側に、形状保持のためのシリンダを嵌挿してもよい。また、上記エラストマー溶液の塗布された上記内層に円筒体を外挿配置させ、その状態から、上記円筒体または内層を円筒体の軸方向に走行させるか、もしくは上記両者を互いに反対方向に走行させて塗布厚みを均一にしてもよい。   When applying the elastomer solution, a cylinder for maintaining the shape may be inserted inside the inner layer. In addition, a cylindrical body is extrapolated to the inner layer to which the elastomer solution is applied, and from this state, the cylindrical body or the inner layer is caused to travel in the axial direction of the cylindrical body, or both are caused to travel in opposite directions. The coating thickness may be made uniform.

上記エラストマー溶液を塗布した後の加熱温度は、好ましくは20〜200℃であり、さらに好ましくは80〜150℃である。また、当該加熱時の加熱時間は、好ましくは、1分〜24時間である。   The heating temperature after applying the elastomer solution is preferably 20 to 200 ° C, more preferably 80 to 150 ° C. The heating time during the heating is preferably 1 minute to 24 hours.

以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例には限定されない。なお、特に明記しない限り、実施例における部および%は重量(質量)基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these Examples. Unless otherwise specified, parts and% in the examples are based on weight (mass).

[表面抵抗率、体積抵抗率]
ハイレスタにUP MCP−HT450(三菱化学社製、プローブ:UR)を用い、印加電圧500V、(なお、常用対数値で8.0以下は測定不可のため電圧を低下させ印加電圧10Vで測定)、10秒間の測定条件にて、25℃、60%RHでの表面抵抗率および体積抵抗率を測定した。測定は、シームレスベルト表面の12箇所を測定し、平均値を常用対数値にて示した。
[Surface resistivity, volume resistivity]
UP MCP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, probe: UR) is used as the Hiresta, and the applied voltage is 500 V. The surface resistivity and volume resistivity at 25 ° C. and 60% RH were measured under the measurement conditions for 10 seconds. The measurement was performed at 12 points on the surface of the seamless belt, and the average value was shown as a common logarithmic value.

[ベルト外観評価]
シームレスベルトの外観を目視で評価した。
[Belt appearance evaluation]
The appearance of the seamless belt was visually evaluated.

[画像評価]
カラープリンタ(リコー社製、MP C2500)に、中間転写ベルトとしてシームレスベルトをセットし、和紙(NBSリコー社製)に対して印刷を行った。
[Image evaluation]
A seamless belt was set as an intermediate transfer belt in a color printer (manufactured by Ricoh Co., Ltd., MP C2500), and printing was performed on Japanese paper (manufactured by NBS Ricoh Company).

〔実施例1〕
(内層の形成)
3000gのN−メチル−2−ピロリドン(NMP)中に、乾燥したカーボンブラック(Printex V、デグサジャパン社製、揮発分:5%、BET比表面積:100m/g、揮発分/BET比表面積×100:5%、pH4.5、酸化処理なし)140.2g(ポリイミドに対し23重量%)をボールミルで6時間(室温)混合した。
このカーボンブラック分散NMPに、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物(BPDA)489.8gとp−フェニレンジアミン(PDA)179.9gを溶解し、窒素雰囲気中において、室温で6時間撹拌しながら反応させて、150Pa・sのカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を得た。
内径300mm、長さ900mmの円筒状金型(SUS製)の内面に、前記溶液をディスペンサーで厚さ170μmに塗布後、1500rpmで10分間回転させ、均一な塗布面を得た。次に、20rpmで回転させながら、金型の外側より130℃の熱風を30分間あてた後、その後350℃まで4℃/分の昇温速度で昇温し、350℃で15分保持した後冷却し、金型内面からベルトを離型し、75μmのポリイミド樹脂製ベルトを得た。
(外層の形成:シームレスベルト(1)の製造)
SIS(クインタック3530、日本ゼオン社製)にカーボンブラック(MHIブラック、御国色素社製)15部を添加したものを、内層としての上記ポリイミド樹脂製ベルトの外層に、乾燥後の総厚が250μmとなるように塗布を行い、130℃まで15分間昇温・乾燥を行い、シームレスベルト(1)を製造した。
得られたシームレスベルト(1)について各種評価を行った。結果を表1に示した。
[Example 1]
(Formation of inner layer)
In 3000 g of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), dried carbon black (Printex V, manufactured by Degussa Japan, volatile content: 5%, BET specific surface area: 100 m 2 / g, volatile content / BET specific surface area × 100: 5%, pH 4.5, no oxidation treatment) 140.2 g (23% by weight based on polyimide) was mixed with a ball mill for 6 hours (room temperature).
In this carbon black-dispersed NMP, 489.8 g of 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride (BPDA) and 179.9 g of p-phenylenediamine (PDA) were dissolved, and in a nitrogen atmosphere, The reaction was performed with stirring at room temperature for 6 hours to obtain a 150 Pa · s carbon black-dispersed polyamic acid solution.
The solution was applied to the inner surface of a cylindrical mold (made of SUS) having an inner diameter of 300 mm and a length of 900 mm with a dispenser to a thickness of 170 μm, and then rotated at 1500 rpm for 10 minutes to obtain a uniform coated surface. Next, while rotating at 20 rpm, hot air of 130 ° C. was applied for 30 minutes from the outside of the mold, and then heated to 350 ° C. at a rate of 4 ° C./min and held at 350 ° C. for 15 minutes. After cooling, the belt was released from the inner surface of the mold to obtain a 75 μm polyimide resin belt.
(Formation of outer layer: manufacture of seamless belt (1))
What added 15 parts of carbon black (MHI black, Gokoku Dye Co., Ltd.) to SIS (Quintac 3530, made by Nippon Zeon Co., Ltd.) was added to the outer layer of the polyimide resin belt as the inner layer, and the total thickness after drying was 250 μm. Then, the coating was performed, and the temperature was raised to 130 ° C. and dried for 15 minutes to produce a seamless belt (1).
Various evaluation was performed about the obtained seamless belt (1). The results are shown in Table 1.

〔比較例1〕
外層を形成しなかった以外は実施例1と同様に行い、シームレスベルト(C1)を製造した。
得られたシームレスベルト(C1)について各種評価を行った。結果を表1に示した。
[Comparative Example 1]
A seamless belt (C1) was produced in the same manner as in Example 1 except that the outer layer was not formed.
Various evaluation was performed about the obtained seamless belt (C1). The results are shown in Table 1.

〔比較例2〕
外層の形成として、SIS(クインタック3530、日本ゼオン社製)にカーボンブラック(MHIブラック、御国色素社製)15部を添加したものを用いる代わりに、付加反応型シリコーンゴム(SH1850、東レダウコーニングシリコーン社製)にカーボンブラック(MHIブラック、御国色素社製)15部を添加したものを用い、常温で硬化を行って、シームレスベルト(C2)を製造した。
得られたシームレスベルト(C2)について各種評価を行った。結果を表1に示した。
[Comparative Example 2]
For the formation of the outer layer, instead of using SIS (Quintac 3530, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) with 15 parts of carbon black (MHI black, manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd.), an addition reaction type silicone rubber (SH1850, Toray Dow Corning) A seamless belt (C2) was produced by curing at room temperature using a product obtained by adding 15 parts of carbon black (MHI Black, produced by Mikuni Dye) to Silicone).
Various evaluation was performed about the obtained seamless belt (C2). The results are shown in Table 1.

Figure 0005466422
Figure 0005466422

表1から明らかなように、本発明のシームレスベルトを用いれば、用紙を選ばず綺麗な(均一な)画像の印刷を行うことができる。   As is clear from Table 1, when the seamless belt of the present invention is used, it is possible to print a beautiful (uniform) image regardless of the paper.

本発明のシームレスベルトは、複写機やプリンタなどの電子写真式画像形成装置における、定着用ベルト、感光体基体用ベルト、中間転写用ベルト、紙搬送用ベルト及び転写定着用ベルト等に好適である。   The seamless belt of the present invention is suitable for a fixing belt, a photoreceptor substrate belt, an intermediate transfer belt, a paper conveying belt, a transfer fixing belt, and the like in an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine or a printer. .

1 内層
2 外層
1 Inner layer 2 Outer layer

Claims (6)

ポリイミド樹脂を含む内層と、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体を含む外層とを備える、シームレスベルト。 A seamless belt comprising an inner layer containing a polyimide resin and an outer layer containing a polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymer . 前記外層の表面抵抗率が、常用対数値6〜13(logΩ/□)である、請求項に記載のシームレスベルト。 The seamless belt according to claim 1 , wherein the surface resistivity of the outer layer is a common logarithmic value of 6 to 13 (log Ω / □). 前記シームレスベルト全体の体積抵抗率が、常用対数値7〜12(logΩ・cm)である、請求項1または2に記載のシームレスベルト。 The seamless belt according to claim 1 or 2 , wherein the volume resistivity of the entire seamless belt is a common logarithm of 7 to 12 (log Ω · cm). 前記外層が導電性物質を含み、該導電性物質の含有割合が該外層の総重量に対して30重量%以下である、請求項1からまでのいずれかに記載のシームレスベルト。 The seamless belt according to any one of claims 1 to 3 , wherein the outer layer includes a conductive material, and a content ratio of the conductive material is 30% by weight or less based on a total weight of the outer layer. 円筒状金型の内面にポリアミド酸溶液を展開し、該金型を回転させて加熱することによって内層を成形する工程(I)と、
該工程(I)で得られた内層の外表面にポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体の溶液を展開することによって外層を形成する工程(II)と、
を含む、シームレスベルトの製造方法。
(1) forming the inner layer by spreading the polyamic acid solution on the inner surface of the cylindrical mold and rotating the mold to heat;
A step (II) of forming an outer layer by spreading a solution of a polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymer on the outer surface of the inner layer obtained in the step (I);
A method for producing a seamless belt, comprising:
前記エラストマー溶液が導電性物質を含み、該導電性物質の含有割合が該エラストマー溶液中のエラストマーの総重量に対して30重量%以下である、請求項に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 5 , wherein the elastomer solution contains a conductive substance, and a content ratio of the conductive substance is 30% by weight or less based on a total weight of the elastomer in the elastomer solution.
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