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JP5309799B2 - 改質装置および燃料電池システム - Google Patents

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Description

本発明は、改質装置および燃料電池システムに関する。
改質装置の一形式として、特許文献1に示されているものが知られている。特許文献1の図1に示されているように、改質装置は、改質用燃料と改質水が供給されて改質ガスを生成する改質部と、改質水が供給されて該改質水を蒸発させて改質部に供給する蒸発部と、起動運転中において少なくとも改質ガスが改質部から供給されて該改質ガスを燃焼用酸化剤ガスで燃焼するバーナを有し該バーナから排出される燃焼ガスで改質部を加熱する燃焼部と、を備えている。この改質装置においては、起動運転が開始されると、バーナが着火され、バーナからの燃焼ガスにより改質部、蒸発部が加熱される。バーナ着火後所定時間経過後に蒸発部に改質水の供給が開始される。蒸発部で水蒸気の生成が検知されると、改質部に改質用燃料が供給され、改質ガスが生成され、その改質ガスがバーナに供給されて燃焼される。改質装置の暖機が完了すると起動運転が終了され、改質ガスが燃料電池に供給されて発電運転が開始される。
特開2008−91094号公報
上述した特許文献1に記載の改質装置の起動運転中においては、蒸発部で水蒸気が発生すると、その水蒸気は改質部を通ってバーナに供給される。このとき、改質部内、改質部とバーナの間の配管および部材内に存在する気体が水蒸気に圧されてバーナに流入する。存在する気体が可燃ガスであれば、可燃ガスが燃焼中のバーナに流入することになるため燃焼λが低下し、燃焼が不安定となりエミッション(NO濃度、CO濃度)が増大したり、吹き消えたりするおそれがある。また、存在する気体が不活性ガス(N他)の場合は燃焼λが上昇し、同様に燃焼が不安定となりエミッションの増大,吹き消えのおそれがある。なお、燃焼λは空気比(実際の燃焼用空気の投入量/理想の燃焼用空気の投入量)であり、(実際の空燃比/理論空燃比)である。空燃比は、投入される空気の質量を投入される可燃ガスの質量で割ったものである。理論空燃比は、空気中の酸素と可燃ガスが過不足なく反応するときの空燃比である。
本発明は、上述した問題を解消するためになされたもので、改質装置および燃料電池システムにおいて、起動運転中におけるバーナの燃焼を安定させてエミッションを低く抑制し、また吹き消えを抑制することを目的とする。
上記の課題を解決するため、請求項1に係る改質装置の発明の構成上の特徴は、改質用燃料と改質水が供給されて改質ガスを生成する改質部と、改質水が供給されて該改質水を蒸発させて改質部に供給する蒸発部と、起動運転中において少なくとも改質ガスが改質部から供給されて該改質ガスを燃焼用酸化剤ガスで燃焼するバーナを有し該バーナから排出される燃焼ガスで改質部を加熱する燃焼部と、を備え、起動運転中であってバーナの最初の着火以降の該バーナの燃焼中において、蒸発部での水蒸気の発生が検知された場合には、バーナの燃焼が停止され、水蒸気の発生検知時点から所定時間だけ経過するまでは、改質水の供給を継続し、水蒸気の発生検知時点から所定時間だけ経過した時点から、改質用燃料の供給を開始してバーナの再着火が行われることである。
また請求項2に係る改質装置の発明の構成上の特徴は、改質用燃料と改質水が供給されて改質ガスを生成する改質部と、改質水が供給されて該改質水を蒸発させて改質部に供給する蒸発部と、起動運転中において少なくとも改質ガスが供給されて該改質ガスを燃焼用酸化剤ガスで燃焼するバーナを有し該バーナから排出される燃焼ガスで改質部を加熱する燃焼部と、を備え、起動運転中であってバーナの最初の着火以降の該バーナの燃焼停止中において、蒸発部での水蒸気の発生が検知された場合には、水蒸気の発生検知時点から所定時間だけ経過するまでは、改質水の供給を継続し、かつ、バーナの着火が禁止され、水蒸気の発生検知時点から所定時間だけ経過した時点から改質用燃料の供給を開始してバーナの着火が行われることである。
また請求項3に係る改質装置の発明の構成上の特徴は、請求項1または請求項2記載の改質装置において、燃焼部は燃焼ガスが改質部と熱交換した後に蒸発部と熱交換を行うものであり、水蒸気の発生検知時点からバーナが着火(再着火も含む)されるまでは、バーナへ燃焼用酸化剤ガスのみが供給されることである。
また請求項4に係る改質装置の発明の構成上の特徴は、請求項3記載の改質装置において、バーナへ供給される燃焼用酸化剤ガスの供給量は、水蒸気の発生検知の直前より増大されることである。
また請求項5に係る燃料電池システムの発明の構成上の特徴は、燃料ガスが燃料極に供給され、酸化剤ガスが酸化剤極に供給されて発電する燃料電池を備えた燃料電池システムにおいて、請求項1乃至請求項4の何れか一項に記載の改質装置で生成された改質ガスを燃料ガスとして使用することである。
上記のように構成した請求項1に係る改質装置の発明においては、起動運転中であってバーナの燃焼中において、蒸発部での水蒸気の発生が検知された場合には、バーナの燃焼が停止される。これによれば、起動運転中において、蒸発部で水蒸気が発生してその水蒸気が改質部を通ってバーナに供給される際に、改質部内、改質部とバーナの間の配管および部材内に存在する気体が水蒸気に圧されてバーナに流入しても、バーナの燃焼は停止されている。したがって、存在する気体が可燃ガスであっても、その気体は燃焼停止中のバーナに流入する。換言すると、燃焼中に、改質部内、改質部とバーナの間の配管および部材内に存在する気体がバーナに流入することを抑制することができる。これにより、バーナの燃焼が不安定になることはなくエミッション(NO濃度、CO濃度)が増大したり、吹き消えを抑制することができる。
これに加えて、水蒸気の発生検知時点から所定時間だけ経過すれば、バーナの再着火が行われる。これにより、蒸発部での水蒸気検知から、改質部内、改質部とバーナの間の配管および部材内に存在する気体が水蒸気に圧されるのに十分な時間(所定時間)が経過した後にバーナの再着火が行われることで、再着火の際の燃焼不安定をより抑制することができる。
上記のように構成した請求項2に係る改質装置の発明においては、起動運転中であってバーナの最初の着火以降の該バーナの燃焼停止中において、蒸発部での水蒸気の発生が検知された場合には、水蒸気の発生検知時点から所定時間だけ経過するまでは、改質水の供給を継続し、かつ、バーナの着火が禁止され、水蒸気の発生検知時点から所定時間だけ経過した時点から改質用燃料の供給を開始してバーナの着火が行われる。これによれば、起動運転中において、バーナの燃焼停止中に蒸発部で水蒸気が発生してその水蒸気が改質部を通ってバーナに供給される際に、改質部内、改質部とバーナの間の配管および部材内に存在する気体が水蒸気に圧されてバーナに流入しても、バーナの燃焼は停止されている。したがって、存在する気体が可燃ガスであっても、その気体が燃焼停止中のバーナに流入しても燃焼されないため、燃焼が不安定になることはなくエミッション(NO濃度、CO濃度)が増大したり、吹き消えを抑制することができる。さらに、蒸発部での水蒸気検知から、改質部内、改質部とバーナの間の配管および部材内に存在する気体が水蒸気に圧されるのに十分な時間(所定時間)が経過した後にバーナの着火が行われることで、着火の際の燃焼不安定をより抑制することができる。
上記のように構成した請求項3に係る発明においては、請求項1または請求項2において、燃焼部は燃焼ガスが改質部と熱交換した後に蒸発部と熱交換を行うものであり、水蒸気の発生検知時点からバーナが着火(再着火も含む)されるまでは、バーナへ燃焼用酸化剤ガスのみが供給される。これにより、バーナの燃焼が停止されていても、加熱されある程度高温となっている改質部の熱が、バーナから排出される燃焼用酸化剤ガスによって蒸発部に付与されるため、蒸発部での水蒸気の生成を促進することができる。これに加えて、燃焼停止中にバーナに供給される気体(改質部内、改質部とバーナの間の配管および部材内に存在する気体)を燃焼用酸化剤ガスで希釈して排出することができる。
上記のように構成した請求項4に係る発明においては、請求項3において、バーナへ供給される燃焼用酸化剤ガスの供給量は、水蒸気の発生検知の直前より増大される。

上記のように構成した請求項5に係る燃料電池システムの発明においては、燃料ガスが燃料極に供給され、酸化剤ガスが酸化剤極に供給されて発電する燃料電池を備えた燃料電池システムにおいて、請求項1乃至請求項4の何れか一項に記載の改質装置で生成された改質ガスを燃料ガスとして使用する。これにより、上述した作用効果を発揮する改質装置を備えた燃料電池システムを提供することができる。
以下、本発明による改質装置を適用した燃料電池システムの一実施形態について説明する。図1はこの燃料電池システムの概要を示す概要図である。この燃料電池システムは燃料電池10とこの燃料電池10に必要な水素ガスを含む改質ガス(燃料ガス)を生成する改質装置20を備えている。
燃料電池10は、燃料極11と酸化剤極である空気極12と両極11,12間に介在された電解質13を備えており、燃料極11に供給された改質ガスおよび空気極12に供給された酸化剤ガスである空気(カソードエア)を用いて発電するものである。なお、空気の代わりに空気の酸素富化したガスを供給するようにしてもよい。
改質装置20は、改質用燃料を水蒸気改質し、水素リッチな改質ガスを燃料電池10に供給するものであり、改質部21、冷却部22、一酸化炭素シフト反応部(以下、COシフト部という)23および一酸化炭素浄化部(以下、CO浄化部という)24、燃焼部27、および蒸発部28から構成されている。改質用燃料としては天然ガス、LPGなどの改質用気体燃料、灯油、ガソリン、メタノールなどの改質用液体燃料があり、本実施形態においては天然ガスにて説明する。
改質部21は、改質用燃料に改質水が混合された改質用原料である混合ガスから改質ガスを生成して導出するものである。この改質部21は有底円筒状に形成されており、環状筒部内に軸線に沿って延在する環状の折り返し流路21aを備えている。
改質部21の折り返し流路21a内には、触媒21b(例えば、RuまたはNi系の触媒)が充填されており、冷却部22から導入された改質用燃料と水蒸気供給管51から導入された水蒸気との混合ガスが触媒21bによって反応し改質されて水素ガスと一酸化炭素ガスが生成されている(いわゆる水蒸気改質反応)。これと同時に、水蒸気改質反応にて生成された一酸化炭素と水蒸気が反応して水素ガスと二酸化炭素とに変成するいわゆる一酸化炭素シフト反応が生じている。これら生成されたガス(いわゆる改質ガス)は冷却部(熱交換部)22に導出されるようになっている。なお、水蒸気改質反応は吸熱反応であり、一酸化炭素シフト反応は発熱反応である。
温度センサ21cは改質部21内の壁面付近(燃焼ガス流路26に接する壁の面付近)に設けられており、改質部21の壁面温度を検出している。温度センサ21cは改質部21の温度を検出するものであるが、バーナ25からの燃焼ガスがあたる場所に設置されているので、温度センサ21cが検出する温度は燃焼ガス(燃焼部)の温度をよく反映している。さらに、温度センサ21dは改質部21の出口に設けられており、改質部21の出口温度を検出している。具体的には、温度センサ21dは触媒21bの充填部の出口(改質部21の出口)からガス流れ方向に所定距離だけ離れた位置に設けられている。温度センサ21dの温度は、改質部21の出口の流体温度と同等である。なお温度センサ21c、21dの検出結果は、制御装置30に送信されるようになっている。
冷却部22は、改質部21から導出された改質ガスと、改質用燃料と改質水(水蒸気)との混合ガスとの間で熱交換が行われる熱交換器(熱交換部)であって、高温である改質ガスを低温である混合ガスによって降温してCOシフト部23に導出するとともに混合ガスを改質ガスによって昇温して改質部21に導出するようになっている。
具体的には、冷却部22には図示しない燃料供給源(例えば都市ガス管)に接続された改質用燃料供給管41が接続されている。改質用燃料供給管41には、上流から順番に燃料ポンプ42、脱硫器46および改質用燃料バルブ43が設けられている。改質用燃料バルブ43は改質用燃料供給管41を開閉するものである。燃料ポンプ42は改質用燃料を供給しその供給量を調整する改質用燃料供給手段である。脱硫器46は燃料中の硫黄分(例えば、硫黄化合物)を低減するものである。燃料供給源から供給される燃料のうち改質部21に供給されて改質されるものを改質用燃料といい、バーナ25に供給されて燃焼されるものを燃焼用燃料という。
また、改質用燃料供給管41の脱硫器46と改質用燃料バルブ43との間にはバーナ25に接続された燃焼用空気供給管64に接続された燃焼用燃料供給管44が接続されている。燃焼用燃料供給管44には燃焼用燃料バルブ45が設けられている。燃焼用燃料バルブ45は燃焼用燃料供給管44を開閉するものである。燃料ポンプ42が駆動され改質用燃料バルブ43が閉じられ燃焼用燃料バルブ45が開かれている場合、バーナ25に燃焼用燃料が供給され、また、燃料ポンプ42が駆動され改質用燃料バルブ43が開かれ燃焼用燃料バルブ45が閉じられている場合、改質部21に改質用燃料が供給される。
さらに、改質用燃料供給管41の改質用燃料バルブ43と冷却部22との間には蒸発部28に接続された水蒸気供給管51が接続されている。蒸発部28から供給された水蒸気が改質用燃料に混合され、その混合ガスが冷却部22を通って改質部21に供給されている。
COシフト部23は、改質部21から冷却部22を通って供給された改質ガス中の一酸化炭素を低減するものすなわち一酸化炭素低減部である。COシフト部23は、内部に上下方向に沿って延在する折り返し流路23aを備えている。折り返し流路23a内には触媒23b(例えば、Cu−Zn系の触媒)が充填されている。COシフト部23においては、冷却部22から導入された改質ガスに含まれる一酸化炭素と水蒸気は、触媒23bにより反応して水素ガスと二酸化炭素ガスとに変成するいわゆる一酸化炭素シフト反応が生じている。この一酸化炭素シフト反応は発熱反応である。
また、COシフト部23内には、COシフト部23内の温度を測定する温度センサ23cが設けられている。温度センサ23cの検出結果は制御装置30に送信されている。
CO浄化部24は、COシフト部23から供給された改質ガス中の一酸化炭素をさらに低減して燃料電池10に供給するものでありすなわち一酸化炭素低減部である。CO浄化部24は、円筒状に形成されて、蒸発部28の外周壁を覆って当接して設けられている。CO浄化部24の内部には、触媒24a(例えば、RuまたはPt系の触媒)が充填されている。
また、CO浄化部24内には、CO浄化部24内の温度を測定する温度センサ24bが設けられている。温度センサ24bの検出結果は制御装置30に送信されている。
このCO浄化部24の側壁面下部および側壁面上部には、COシフト部23に接続された接続管89および燃料電池10の燃料極11に接続された改質ガス供給管71がそれぞれ接続されている。接続管89には、酸化用空気供給管61が接続されている。これにより、CO浄化部24には、COシフト部23からの改質ガスと大気からの酸化用空気が導入されるようになっている。なお、酸化用空気供給管61には、上流から順番に酸化用空気ポンプ62および酸化用空気バルブ63が設けられている。酸化用空気ポンプ62は酸化用空気を供給しその供給量を調整するものである。酸化用空気バルブ63は酸化用空気供給管61を開閉するものである。
したがって、CO浄化部24内に導入された改質ガス中の一酸化炭素は、酸化用空気中の酸素と反応(酸化)して二酸化炭素になる。この反応は発熱反応であり、触媒24aによって促進される。これにより、改質ガスは酸化反応によって一酸化炭素濃度がさらに低減されて(10ppm以下)導出され、燃料電池10の燃料極11に供給されるようになっている。
燃料電池10の燃料極11の導入口には改質ガス供給管71を介してCO浄化部24が接続されるとともに、燃料極11の導出口にはオフガス供給管72を介してバーナ25が接続されている。バイパス管73は燃料電池10をバイパスして改質ガス供給管71およびオフガス供給管72を直結するものである。改質ガス供給管71にはバイパス管73との分岐点と燃料電池10との間に第1改質ガスバルブ74が設けられている。オフガス供給管72にはバイパス管73との合流点と燃料電池10との間にオフガスバルブ75が設けられている。バイパス管73には第2改質ガスバルブ76が設けられている。
起動運転中には、改質装置20から一酸化炭素濃度の高い改質ガスを燃料電池10に供給するのを回避するため、第1改質ガスバルブ74およびオフガスバルブ75を閉じ第2改質ガスバルブ76を開き、定常運転(発電運転)中には、改質装置20からの改質ガスを燃料電池10に供給するため、第1改質ガスバルブ74およびオフガスバルブ75を開き第2改質ガスバルブ76を閉じている。
また、燃料電池10の空気極12の導入口には、カソード用空気供給管67が接続されるとともに、空気極12の導出口には、排気管82が接続されている。空気極12に空気が供給され、オフガスが排気されるようになっている。なお、カソード用空気供給管67には上流から順にカソード用空気ポンプ68およびカソード用空気バルブ69が設けられている。カソード用空気ポンプ68はカソード用空気を供給しその供給量を調整するものである。カソード用空気バルブ69はカソード用空気供給管67を開閉するものである。
バーナ25は、改質部21を加熱して水蒸気改質反応に必要な熱を供給するための燃焼ガスを生成するものであり、改質部21の内周壁内に下端部が挿入されて空間をおいて配置されている。このバーナ25は、図2に示すように、基部25aと、基部25aに設けられて基部25aと連通する筒状の燃焼筒25bと、オフガスノズル25cと、温度センサ25eと、点火用電極(イグナイタ)25gと、を備えている。
基部25aの側面部には、燃焼用空気供給管64が連結され、燃焼用空気が基部25a内の空間25a1に導入される。燃焼筒25bは、上端(一端)が基部25aの下板部と接続され連通し下方(他端)が開放されている。燃焼筒25bの長手方向の途中(例えば中間より下端側)に円盤状の仕切り板25b1が設けられており、燃焼筒25bを長手方向に仕切っている。
オフガスノズル25cの基端部は、基部25aの上板部内壁面に接続され接続路25a2と連通している。接続路25a2はオフガス供給管72と連通している。オフガスノズル25cの先端部分は、仕切り板25b1の中央を貫通し、燃焼空間25dまで延びている。オフガスノズル25cの先端部分は閉じられており、先端から少し離れた側面部分に第1噴射口25c1が設けられている。第1噴射口25c1は断面略円形であり、複数設けられている。
温度センサ25eは、バーナ25の燃焼空間25d内で生じる火炎25fの輻射温度を検出して、その検出結果を制御装置30に送信するもの(例えば輻射温度計)である。温度センサ25eは、シース熱電対であり、基部25aの上板部を貫通し仕切り板25b1を貫通して燃焼空間25d内に挿入されている。その先端部分(先端25e1からやや後方)が温度計測部である。温度センサ25eの先端25e1は、第1噴射口25c1の仕切り板25b1側の端25c2より仕切り板25b1側となるように設けられているが、これに限定されない。温度センサ25eの温度計測部が火炎25fの輻射温度を計測できる位置であればよい。具体的には、燃焼空間25dの内部で火炎25fの火炎面25f1の外部であればよい。ここで火炎面とは、バーナ用燃料ガス(例えばアノードオフガス)の燃焼反応(酸化反応)が起こっている部分とそれ以外の部分の境界面をいう。また、燃焼空間25dは、バーナ用燃料ガスを燃焼させるために設けた部分であり、燃焼筒25b内で仕切り板25b1のオフガスノズル25cの先端が突出した側の空間のことである。なお、本実施の形態では、温度センサ25eとして熱電対を用いているが、サーミスタを用いてもよい。
仕切り板25b1のオフガスノズル25cの周りには複数の第2噴射口25b2(実施の形態では20個)が設けられている。アノードオフガスおよび改質ガスはオフガス供給管72から接続路25a2を通ってオフガスノズル25cに供給され、第1噴射口25c1から燃焼空間25dに投入される。燃焼用空気は、燃焼用空気供給管64から基部25a内の空間25a1に供給され、燃焼筒25bとオフガスノズル25cとの間を通って、第2噴射口25b2から燃焼空間25dに投入される。燃焼空間25dに投入されたアノードオフガス(または改質ガス)は燃焼用空気によって燃焼し火炎25fを形成する。なお、オフガスノズル25cはオフガス用とともに燃料電池10をバイパスした改質ガス用としても使用される。一方、燃焼用燃料は空気と予混合されて燃焼用空気供給管64から供給される。
このような構成のバーナ25によれば、第1噴射口25a1から投入されたアノードオフガスまたは改質ガスを、第2噴射口25a2から投入された燃焼用空気で燃焼させる拡散燃焼を行うことができる。さらに、燃焼用燃料を燃焼用空気と予め混合して第2噴射口25a2から投入させて燃焼させる予混合燃焼を行うことができる。
点火用電極25gは、基部25aの上板部を貫通し仕切り板25b1を貫通している。点火用電極25gの先端部分は燃焼空間25dまで延びており、オフガスノズル25cの先端部分に火花が飛ぶ距離をおいて配置されている。点火用電力25gは基部25aの上板部および仕切り板25b1の貫通部分にて絶縁して固定されており、点火用電極25gの先端部分からオフガスノズル25cに火花が飛ぶようになっている。点火用電極25gは制御装置30の指令によって火花が飛ぶように制御されている。バーナ25は、制御装置30の指令に応じて点火用電極25gにより着火されるものである。
バーナ25に供給された燃焼用燃料、改質ガスまたはアノードオフガス(これらは可燃ガスであり、バーナ用燃料ガスである。)は、バーナ25に供給された燃焼用空気によって燃焼されて、高温の燃焼ガスが発生する。この燃焼ガスは、図1に示すように、バーナ25と改質部21との間、改質部21と断熱部29との間および断熱部29と蒸発部28との間に形成されて改質部21や蒸発部28を加熱するように配設された燃焼ガス流路26を流通し、排気管81を通って燃焼排ガスとして外部に排出される。燃焼ガス流路26は折り返し流路である。燃焼ガスは改質部21の改質触媒21aを活性温度域となるように加熱し、蒸発部22を水蒸気生成するために加熱する。
上述したバーナ25と燃焼ガス流路26から燃焼部27が構成されている。燃焼部27は、起動運転中において少なくとも改質ガスが改質部21から供給されて該改質ガスを燃焼用空気(燃焼用酸化剤ガス)で燃焼するバーナ25を有し該バーナ25から排出される燃焼ガスで改質部21を加熱するものである。
なお、燃焼用空気供給管64には、図1に示すように、燃焼用空気ポンプ(燃焼用酸化剤ガス供給手段)65および燃焼用空気バルブ66が設けられている。燃焼用空気ポンプ65は大気から燃焼用空気を吸い込みバーナ25に吐出するものであり、制御装置30の指令に応じてバーナ25に供給する燃焼用空気供給量を調整するものである。燃焼用空気バルブ66は、制御装置30の指令に応じて燃焼用空気供給管64を開閉するものである。
蒸発部28は、供給された改質水を蒸発させて水蒸気を生成して冷却部22を介して改質部21に供給するものである。蒸発部28は、円筒状に形成されて燃焼ガス流路26(最外側の燃焼ガス流路)の外周壁を覆って当接して設けられている。
この蒸発部28の下部(例えば側壁面下部、底面)には改質水タンク(図示省略)に接続された給水管52が接続されている。蒸発部28の上部(例えば側壁面上部)には水蒸気供給管51が接続されている。改質水タンクから導入された改質水は、蒸発部28内を流通する途中にて燃焼ガスからの熱およびCO浄化部24からの熱によって加熱されて、水蒸気となって水蒸気供給管51および冷却部22を介して改質部21へ導出するようになっている。なお、給水管52には、上流から順番に改質水ポンプ53および改質水バルブ54が設けられている。改質水ポンプ53は、蒸発部28に改質水を供給するとともにその改質水供給量を調整するものである。改質水バルブ54は給水管52を開閉するものである。
また、蒸発部28には、蒸発部28内の温度を検出する温度センサ28aが設けられている。温度センサ28aは蒸発部28内の下流部(出口側)に設けることが好ましい。温度センサ28aは蒸発部28の液体の水が存在する部分よりも出口側に設ける必要がある。具体的には、温度センサ28aは蒸発部28内の水面より上部の部分に設けられている。温度センサ28aは、蒸発部28内の水面より上部に設けられた蒸発部出口や蒸発部出口に近い水蒸気供給管51に設けるようにしてもよい。温度センサ28aの検出結果は制御装置30に送信されている。
また、燃料電池システムは制御装置30を備えており、この制御装置30には、上述した温度センサ21c,21d,23c,24b,25e,28a、各ポンプ42,53,62,65,68、各バルブ43,45,54,63,66,69,74,75,76、および点火用電極25gが接続されている(図3参照)。制御装置30はマイクロコンピュータ(図示省略)を有しており、マイクロコンピュータは、バスを介してそれぞれ接続された入出力インターフェース、CPU、RAMおよびROM(いずれも図示省略)を備えている。CPUは、温度センサ21c,21d,23c,24b,25e,28aからの温度などに基づいて、各ポンプ42,53,62,65,68、各バルブ43,45,54,63,66,69,74,75,76、および点火用電極25gを制御することにより、燃料電池システムの運転を制御している。RAMは同プログラムの実行に必要な変数を一時的に記憶するものであり、ROMは前記プログラムを記憶するものである。
次に、上述した燃料電池システムの作動の概要について図4にて説明する。制御装置30は、図示しない主電源が投入されると、ステップ100にてプログラムを起動しプログラムをステップ102に進める。制御装置30は、ステップ102において、システムの運転を開始するか否かを判定する。制御装置30は、図示しないスタートスイッチが押されて運転が開始される場合や、運転計画にしたがって運転が開始される場合には、システムの起動指示があったとして、ステップ102で「YES」と判定し、改質装置20の暖機(起動シーケンス)を開始する(ステップ104)。そうでなければ、ステップ102で「NO」の判定を繰り返し実行する。
起動シーケンスは、燃料電池システム、改質装置20の運転を開始させて起動運転(暖機運転)を行う起動制御である。起動運転(暖機運転)は、改質装置20を暖機する運転、すなわち改質部21、COシフト部23およびCO浄化部24の各触媒21b,23b,24aを活性温度域まで暖機する運転であり、改質装置20から導出される改質ガス中の一酸化炭素濃度を所定濃度以下まで低減してその改質ガスを燃料電池10に供給可能(発電運転)になるまで行う運転である。
起動シーケンスは、バーナ25の着火から改質装置20の暖機完了までの処理が行われるようになっている。この起動シーケンスは、i)燃焼用燃料によってバーナ25を着火し、ii)燃焼部27が所定温度(300℃)に達したら改質水を投入し、iii)蒸発部28で水蒸気が生成開始したら改質用燃料を投入して燃焼用燃料によるバーナ25の燃焼を改質ガスによる燃焼に切り替え、iv)COシフト部23以降を暖機する。
制御装置30は、起動指示があると、ステップ104において、起動シーケンスを開始する。すなわち、制御装置30は、燃焼用空気バルブ66を開いて燃焼用空気ポンプ65を駆動して、燃焼用空気をバーナ25に供給する。そして、制御装置30は、バーナ25の点火用電極25gに通電する。さらに、制御装置30は、燃焼用燃料バルブ45を開いて燃料ポンプ42を駆動して、燃焼用燃料をバーナ25に供給する。これにより、バーナ25が着火する。その後、制御装置30は、上述した起動シーケンスのii)以降の処理を実行する。
制御装置30は、バーナ25が着火すると、ステップ106において、蒸発部28で水蒸気の発生の有無を検知(判定)する。制御装置30は、蒸発部28の温度を検出しその温度(蒸発部温度T1)が所定温度T1−a(例えば100℃)より大きければ水蒸気が発生したことを検知し、そうでなければ検知しない。水蒸気が生成前は、蒸発部温度T1は所定温度T1−a以下であるため、水蒸気は発生していないので、制御装置30は、ステップ106で「YES」と判定し、起動シーケンスを継続する(ステップ108)。
制御装置30は、ステップ108において、燃焼部27の温度T3が所定温度(例えば300℃)に達したら改質水の投入を開始する。このとき、制御装置30は、改質水バルブ54を開いて改質水ポンプ53を駆動させる。さらに制御装置30は、第2改質ガスバルブ76も開いて改質装置20(CO浄化部24)をバーナ25と連通させひいては大気に連通させる。これにより、蒸発部28から改質部21に水蒸気が供給され始めると、その水蒸気は、冷却部22、COシフト部23、CO浄化部24を通って、バイパス管73を経由してバーナ25に供給され、燃焼ガス流路26および排気管81を通って外部に排出される。
制御装置30は、改質水の投入開始後、蒸発部28での水蒸気発生を検知するまで(ステップ106で「YES」の判定を繰り返し)、燃焼用燃料によるバーナ25の燃焼を継続し(断続的に継続する場合もある。)、改質水の投入を継続して、起動シーケンスを継続する(ステップ108)。なお、改質水の投入開始はステップ108でなくステップ104で行うようにしてもよい。ステップ108においては、燃焼用燃料によるバーナ25の燃焼、および改質水の投入を継続する。
バーナ25が着火されると、その燃焼ガスは燃焼ガス流路26を通過中に改質部21および蒸発部28を加熱している。したがって、蒸発部温度T1も上昇する。起動シーケンス継続中において、蒸発部温度T1が所定温度T1−aより大きくなれば、制御装置30は、水蒸気が発生したことを検知し、プログラムをステップ110に進める。すなわち制御装置30は、改質水の投入開始後、蒸発部28での水蒸気発生を検知すると(ステップ106で「NO」と判定し)、プログラムをステップ110に進める。
制御装置30は、ステップ110において、バーナ25での燃焼を停止するとともに燃焼部27を燃焼用空気でパージする(燃焼用空気パージモード)。具体的には、制御装置30は、燃料ポンプ42の駆動を停止し燃焼用燃料バルブ45を閉じてバーナ25への燃焼用燃料の供給を停止するとともに、燃焼用空気バルブ66を開いたままに維持し燃焼用空気ポンプ65の駆動を継続してバーナ25への燃焼用空気の供給を継続する。本実施の形態の場合、燃焼用空気の供給量はそれまでの供給量(供給量A−0)より多い値(供給量はA−1である)に設定してある。供給量を多くすることで、燃焼部27を効率的にパージするとともに改質部21の熱を蒸発部28に効率よく移動させることができる。なお、このときの改質水の供給量は供給量W−1に維持されている。また、改質部21はバーナ25を通って大気に連通している(開放されている)。
制御装置30は、水蒸気発生を検知した時点から所定時間ΔTM−aが経過するまで前述した燃焼用空気パージモードを継続する(ステップ112で「NO」の判定を繰り返す。)。所定時間ΔTM−aは、蒸発部28で生成された水蒸気の最初(先端)の部分が、少なくともバーナ25を通過するまでの時間に相当する値に設定されている。これによれば、水蒸気の発生検知時点から所定時間ΔTM−aだけ経過すれば、生成された水蒸気が、燃料電池システムの運転停止中に改質装置20内に存在する気体(本実施の形態においては、停止運転で封入されもしくはパージに使用された改質用燃料を主成分とする気体)、すなわち蒸発部28内からバイパス管73の第2改質ガスバルブ76までに残存(残留)する改質用燃料を主成分とする気体を、バーナ25から燃焼ガス流路26に排出しひいては外部に排出する。
なお、制御装置30は、ステップ112において、燃焼用空気パージモードが開始された時点すなわち蒸発部28での水蒸気発生を検知した時点からの経過時間ΔTMが所定時間ΔTM−a以上であるか否かを判定する。
制御装置30は、水蒸気発生を検知した時点から所定時間ΔTM−aが経過すると(ステップ112で「YES」と判定する。)、燃焼用空気パージモードを終了し起動シーケンスを再開しバーナ25の再着火を開始する(ステップ114)。具体的には、制御装置30は、改質水の供給(供給量W−1)を継続し燃焼用空気の供給量を供給量A−1から減少させ、所定時間ΔTM−aが経過した時点から改質用燃料の投入を開始するとともに点火用電極25gへの通電を開始する。
改質用燃料の改質部21への投入が開始されると、改質部21では上述した改質反応により改質ガスの生成が開始され、生成された改質ガスはバイパス管76経由でバーナ25に供給される。なお、改質用燃料の投入開始から改質ガスが燃焼空間25dに流入するまでには、改質用燃料が改質部21に流入するのに必要な時間と、改質部21で生成された改質ガスがバーナ25の燃焼空間25dに流入するのに必要な時間との合計時間が少なくともかかる。したがって、バーナ25で再着火するのは、改質用燃料の投入開始時点から前述した合計時間だけ少なくとも経過した時点である。
このように、改質用燃料の投入によって改質ガスの生成と、その改質ガスによるバーナ25の再着火による燃焼とによって改質装置20、すなわち改質部21、COシフト部23、CO浄化部24の暖機が行われる。
制御装置30は、起動シーケンスの完了(暖機運転の完了)を、COシフト部23、CO浄化部24の各温度(いずれかの温度でもよい。)に基づいて判断する。制御装置30は、COシフト部23、CO浄化部24の各温度(いずれかの温度でもよい。)が所定温度以上となれば、改質ガス中の一酸化炭素濃度が所定の濃度以下となったとして、起動シーケンスが完了したと判定する。
制御装置30は、起動シーケンスが完了したと判定すると(ステップ116で「YES」と判定する)、発電運転を開始する(ステップ118)。具体的には、制御装置30は、第1改質ガスバルブ74およびオフガスバルブ75を開き第2改質ガスバルブ76を閉じてCO浄化部24を燃料電池10の燃料極11の導入口に接続するとともに燃料極11の導出口をバーナ25に接続する。発電運転中には、制御装置30は、最大出力以下の範囲でユーザー負荷に追従するように発電を行うようになっている。
発電運転中の燃料電池システムにおいて、図示しないストップスイッチが押されて運転が停止される場合や、運転計画にしたがって運転が停止される場合には、システムの停止指示があったとして、制御装置30は、ステップ120で「YES」と判定し、停止運転を行う(ステップ122)。制御装置30は、燃料ポンプ42の駆動を停止し改質用燃料の供給を停止し、改質用燃料バルブ43を閉じる。制御装置30は、改質水ポンプ53の駆動を停止し改質水の供給を停止し、改質水バルブ54を閉じる。制御装置30は、酸化用空気ポンプ62の駆動を停止し酸化用空気の供給を停止し、酸化用空気バルブ63を閉じる。制御装置30は、燃焼用空気パージにて改質部21等の温度を所定温度に冷却後に燃焼用空気ポンプ65の駆動を停止し燃焼用空気の供給を停止し、燃焼用空気バルブ66を閉じる。そして、制御装置30は、第1改質ガスバルブ74、オフガスバルブ75、第2改質ガスバルブ76を閉じる。これにより、燃料電池10の発電が停止される。
その後、改質装置20が降温して内部が負圧になったところで、改質用燃料バルブ43を開いて燃料ポンプ42を駆動して、改質用燃料を改質装置20に供給する。これにより、改質装置20内は改質用燃料で封入される。また、この封入の代わりに改質装置20を改質用燃料でパージするようにしてもよい。何れの場合も燃料電池システムの停止中において改質装置20内は改質用燃料で満たされるので触媒などを酸化雰囲気状態から保護することができる。
さらに、バーナ25の燃焼中または燃焼停止中に水蒸気の発生を検知した場合について詳述する。最初にバーナ25の燃焼中に水蒸気の発生を検知した場合について図5,6を参照して説明する。図4〜図6に係る形態を第1実施形態とする。なお、図5において図4と同じ処理は同一符号を付してその説明を省略する。また、図6の上段は、蒸発部温度T1および燃焼部温度T3を示し、次の段はオフガス供給管72からバーナ25へ流入する気体のガス流量およびその成分を示し、次の段は燃焼用空気の流量を示し、次の段は改質装置20に供給される可燃ガスの種類および流量を示し、下段は点火用電極(イグナイタ)25gのオン・オフを示している。
制御装置30は、図示しない主電源が投入されると、ステップ200にてプログラムを起動しプログラムをステップ102に進める。制御装置30は、ステップ102において、システムの運転を開始するか否かを判定する。
本ケースの起動シーケンスは、i)燃焼用燃料によってバーナ25を着火し、ii)燃焼部27が所定温度(300℃)に達したら改質水を投入し、iii)蒸発部28で水蒸気が生成開始したら改質用燃料を投入して燃焼用燃料によるバーナ25の燃焼を改質ガスによる燃焼に切り替え、iv)COシフト部23以降を暖機する。である。
制御装置30は、起動指示があると、起動シーケンスを開始する(図6の時刻TM0)。すなわち、制御装置30は、燃焼用空気バルブ66を開いて燃焼用空気ポンプ65を駆動して、燃焼用空気をバーナ25に供給する(燃焼用空気でパージ。ステップ202)。このとき、燃焼用空気は標準量(供給量A−0)だけ投入されている。そして、制御装置30は、図示しない着火装置の駆動を開始してバーナ25の点火用電極25gに通電する(ステップ204)。さらに、制御装置30は、燃焼用燃料バルブ45を開いて燃料ポンプ42を駆動して、燃焼用燃料をバーナ25に供給する(ステップ206)。これにより、バーナ25が着火する。なお、本実施の形態では、点火用電極25gへの通電は、時刻TM0から所定時間だけ継続される。
制御装置30は、バーナ25が着火した後においては、燃焼部27の温度T3が所定温度(例えば300℃)に達したら(ステップ208で「YES」と判定し)改質水の投入を開始する(ステップ210。図6の時刻TM1)。ステップ208では、燃焼部温度T3が所定温度(例えば300℃)より大きいか否かを判定している。
制御装置30は、ステップ210において、改質水バルブ54を開いて改質水ポンプ53を駆動させる。さらに制御装置30は、第2改質ガスバルブ76も開いて改質装置20(CO浄化部24)をバーナ25と連通させひいては大気に連通させる。これにより、蒸発部28から改質部21に水蒸気が供給され始めると、その水蒸気は、冷却部22、COシフト部23、CO浄化部24を通って、バイパス管73を経由してバーナ25に供給され、燃焼ガス流路26および排気管81を通って外部に排出される。
制御装置30は、バーナ25に着火し改質水を投入した後、ステップ106において、蒸発部28で水蒸気の発生の有無を検知(判定)する。制御装置30は、蒸発部28の温度を検出しその温度(蒸発部温度T1)が所定温度T1−a(例えば100℃)以上であれば水蒸気が発生したことを検知し、そうでなければ蒸発部28は暖機しておらず水蒸気が発生したことを検知しない。
改質装置20では、バーナ25の燃焼が継続しており、バーナ25から排出される燃焼ガスによって改質部21、蒸発部28は加熱されている。蒸発部28が昇温して蒸発部温度T1が所定温度T1−aに達するまでは、制御装置30は、ステップ106で「NO」と判定し、起動シーケンスを継続する。
起動シーケンス継続中において、蒸発部温度T1が所定温度T1−a以上になれば、制御装置30は、水蒸気が発生したことを検知し(図6の時刻TM2)、プログラムをステップ110に進める。すなわち制御装置30は、改質水の投入開始後、蒸発部28での水蒸気発生を検知すると(ステップ106で「YES」と判定し)、プログラムをステップ110に進める。
制御装置30は、バーナ25の燃焼中に蒸発部28での水蒸気の発生を検知すると、ステップ110において、バーナ25での燃焼を停止するとともに燃焼部27を燃焼用空気でパージする(燃焼用空気パージモード)。具体的には、制御装置30は、燃料ポンプ42の駆動を停止し燃焼用燃料バルブ45を閉じてバーナ25への燃焼用燃料の供給を停止するとともに、燃焼用空気バルブ66を開いたままに維持し燃焼用空気ポンプ65の駆動を継続してバーナ25への燃焼用空気の供給を継続する。本実施の形態の場合、このときの燃焼用空気の供給量はそれまでの供給量(供給量A−0)より多い値(供給量はA−1である)に設定してある。供給量を多くすることで、燃焼部27を効率的にパージするとともに改質部21の熱を蒸発部28に効率よく移動させることができる。なお、このときの改質水の供給量は供給量W−1に維持されている。また、改質部21はバーナ25を通って大気に連通している(開放されている)。
制御装置30は、水蒸気発生を検知した時点から所定時間ΔTM−aが経過するまで(図6の時刻TM3)前述した燃焼用空気パージモードを継続する(ステップ112で「NO」の判定を繰り返す。)。所定時間ΔTM−aは、蒸発部28で生成された水蒸気の最初(先端)の部分が、少なくともバーナ25を通過するまでの時間に相当する値に設定されている。これによれば、水蒸気の発生検知時点から所定時間ΔTM−aだけ経過すれば、生成された水蒸気が、燃料電池システムの運転停止中に改質装置20内に存在する気体(本実施の形態においては、停止運転で封入されもしくはパージに使用された改質用燃料を主成分とする気体)、すなわち蒸発部28内からバイパス管73の第2改質ガスバルブ76までに残存(残留)する改質用燃料を主成分とする気体を掃気して(押して)バーナ25に流入させ、バーナ25から燃焼ガス流路26に排出しひいては外部に排出する。
制御装置30は、水蒸気発生を検知した時点から所定時間ΔTM−aが経過すると(ステップ112で「YES」と判定する。図6の時刻TM3)、燃焼用空気パージモードを終了し起動シーケンスを再開しバーナ25の再着火を開始する。具体的には、制御装置30は、改質水の供給(供給量W−1)を継続しつつ、時刻TM3から点火用電極25gへの通電を開始する(ステップ212)。この通電は時刻TM4より長めに設定された時間継続される。バーナ25の燃焼空間25dに改質ガスが少なくとも到達するのに必要な時間は継続される。
さらに制御装置30は、時刻TM3に改質用燃料の投入を開始する。具体的には、制御装置30は、改質用燃料バルブ43を開き燃焼用燃料バルブ45を閉じたままにするとともに燃料ポンプ42の駆動を開始する(ステップ214)。なお、燃焼用空気の供給量は、改質用燃料の投入開始時点(時刻TM3)にA−1からA−2に変更される。供給量A−2は、供給量A−1より小さい値であり、供給量A−0に近い値である。A−0およびA−2は、燃焼用燃料および改質用燃料を燃焼させるのに最適な流量に設定されている。
改質用燃料の改質部21への投入が開始されると、改質部21では上述した改質反応により改質ガスの生成が開始され、生成された改質ガスはバイパス管76経由でバーナ25に供給される。なお、時刻TM3から時刻TM4までは、バーナ25には主として水蒸気が供給されている。また、改質用燃料の投入開始から改質ガスが燃焼空間25dに流入するまでには、改質用燃料が改質部21に流入するのに必要な時間と、改質部21で生成された改質ガスがバーナ25の燃焼空間25dに流入するのに必要な時間との合計時間がかかる。したがって、バーナ25が再着火するのは、改質用燃料の投入開始時点から前述した合計時間だけ少なくとも経過した時点(図6の時刻TM4)である。
このように、改質用燃料の投入によって改質ガスの生成と、その改質ガスによるバーナ25の再着火による燃焼とによって改質装置20、すなわち改質部21、COシフト部23、CO浄化部24の暖機が行われる。また、バーナ25の再着火(時刻TM4)以降においては、バーナ25に流入するのは、改質用燃料、改質ガスを含む可燃ガスと、水蒸気、二酸化炭素などの不燃ガスである。この段階(改質部21の暖機が十分でない段階)では改質が十分進んでおらず改質用燃料が改質されずにそのままバーナ25に流入する。したがって、この段階の可燃ガスの主成分は改質用燃料である。改質用燃料の一部は改質されており改質ガスもバーナ25に流入する。なお、改質部21が加熱され、改質が進むようになると、改質用燃料が改質され流入する改質ガスが増大するとともに改質されずにそのままバーナ25に流入する改質用燃料が減少する。
図6の2段目に実線で示すように、時刻TM2から水蒸気の発生により改質装置20、配管内に残留する気体が掃気されてバーナ25に流入する。その気体が全て掃気されると、その気体と入れ替わるように水蒸気がバーナ25に流入する。時刻TM3においては、水蒸気のみがバーナ25に流入するようになっている。時刻TM3から改質用燃料の投入が開始されると、改質部21で水蒸気と改質用燃料が改質反応によって改質ガス(水素、水蒸気、一酸化炭素、二酸化炭素を含む)が生成され、その改質ガスにより改質装置20や配管内に残留する水蒸気を掃気する。これにより、残留する水蒸気がバーナ25に流入する。残留する水蒸気が全て掃気されると、時刻TM4以降においては、改質ガスがバーナ25に流入する。改質ガスは、水素ガスを主とする可燃ガスと、水蒸気、二酸化炭素などの不燃ガスである。図6の2段目の破線は、改質装置20、配管内に残留する気体が全て掃気された後に流入するガス(気体)の総流量を示し、1点破線は、その総流量のうち改質ガスが流入し始めたときの可燃ガスの流量を示している。流入ガスの流量は、改質用燃料投入後は総流量が増大するようになっている。なお、改質部21の温度上昇につれて改質の転換率が上昇し、それに従って総流量、可燃ガスと不活性ガスの比率が変化する。再着火直後では転換率が低く、その後、高くなる。
制御装置30は、改質用燃料の投入によってバーナ25を再着火した後、起動シーケンスの完了(暖機運転の完了)を、COシフト部23、CO浄化部24の各温度(いずれかの温度でもよい。)に基づいて判断する。制御装置30は、COシフト部23、CO浄化部24の各温度(いずれかの温度でもよい。)が所定温度以上となれば、改質ガス中の一酸化炭素濃度が所定の濃度以下となったとして、起動シーケンスが完了したと判定する(ステップ216)。
制御装置30は、起動シーケンスが完了したと判定すると発電運転を開始する。具体的には、制御装置30は、第1改質ガスバルブ74およびオフガスバルブ75を開き第2改質ガスバルブ76を閉じてCO浄化部24を燃料電池10の燃料極11の導入口に接続するとともに燃料極11の導出口をバーナ25に接続する。発電運転中には、制御装置30は、最大出力以下の範囲でユーザー負荷に追従するように発電を行うようになっている(ステップ216)。
上述した実施形態から明らかなように、燃料電池システム(改質装置20)の起動運転中であってバーナ25の燃焼中において、蒸発部28での水蒸気の発生が検知された場合には、バーナ25の燃焼が停止される。これによれば、起動運転中において、蒸発部28で水蒸気が発生してその水蒸気が改質部21を通ってバーナ25に供給される際に、改質部21内、改質部21とバーナ25の間の配管および部材内に存在(残留)する気体が水蒸気に圧されてバーナ25に流入しても、バーナ25の燃焼は停止されている。したがって、存在(残留)する気体が可燃ガスであっても、その気体は燃焼停止中のバーナ25に流入する。換言すると、バーナ25の燃焼中に、改質部21内、改質部21とバーナ25の間の配管および部材内に存在する気体がバーナ25に流入することを抑制することができる。これにより、バーナ25の燃焼が不安定になることはなくエミッション(NO濃度、CO濃度)が増大したり、吹き消えを抑制することができる。
また、水蒸気の発生検知時点(図6の時刻TM2)から所定時間(ΔTM−a)だけ経過すれば、バーナ25の再着火が行われる。これにより、蒸発部28での水蒸気発生検知から、改質部21内、改質部21とバーナ25の間の配管および部材内に存在する気体が水蒸気に圧されるのに十分な時間(所定時間)が経過した後にバーナ25の再着火が行われることで、再着火の際の燃焼不安定をより抑制することができる。
また、燃料ガスが燃料極11に供給され、酸化剤ガスが酸化剤極12に供給されて発電する燃料電池10を備えた燃料電池システムにおいて、改質装置20で生成された改質ガスを燃料ガスとして使用する。これにより、上述した作用効果を発揮する改質装置20を備えた燃料電池システムを提供することができる。
次に、バーナ25の燃焼停止中に水蒸気の発生を検知した場合について図7−9を参照して説明する。図7〜図9に係る形態を第2実施形態とする。なお、図7,8において図4,5と同じ処理は同一符号を付してその説明を省略する。また、図9の上段は、蒸発部温度T1および燃焼部温度T3を示し、次の段はオフガス供給管72からバーナ25へ流入する気体のガス流量およびその成分を示し、次の段は燃焼用空気の流量を示し、次の段は改質装置20に供給される可燃ガスの種類および流量を示し、下段は点火用電極(イグナイタ)25gのオン・オフを示している。
制御装置30は、図示しない主電源が投入されると、ステップ300にてプログラムを起動しプログラムをステップ102に進める。制御装置30は、ステップ102において、システムの運転を開始するか否かを判定する。制御装置30は、システム運転を開始すると判定した場合には、起動シーケンスを開始する。
これと並行に、制御装置30は、図示しない主電源が投入されると、ステップ400にてプログラムを起動しプログラムをステップ402に進める。制御装置30は、ステップ402において、起動シーケンスを開始するか否かを判定する。制御装置30は、起動シーケンスを開始すると判定した場合には、ステップ404以下の処理を実行して起動運転を開始する。
制御装置30は、起動シーケンス開始指示があると、起動シーケンスを開始する(図9の時刻TM0)。すなわち、制御装置30は、燃焼用空気バルブ66を開いて燃焼用空気ポンプ65を駆動して、燃焼用空気をバーナ25に供給する(燃焼用空気でパージ。ステップ404)。このとき、燃焼用空気は標準量(供給量A−0)だけ投入されている。そして、制御装置30は、図示しない着火装置の駆動を開始してバーナ25の点火用電極25gに通電する(ステップ406)。さらに、制御装置30は、燃焼用燃料バルブ45を開いて燃料ポンプ42を駆動して、燃焼用燃料をバーナ25に供給する(ステップ408)。これにより、バーナ25が着火する。なお、本実施の形態では、点火用電極25gへの通電は、時刻TM0から所定時間だけ継続される。
制御装置30は、バーナ25が着火した後においては、燃焼部27の温度T3が所定温度(例えば300℃)に達したら(ステップ410で「YES」と判定し)改質水の投入を開始する(ステップ412。図9の時刻TM1)。ステップ410では、燃焼部温度T3が所定温度(例えば300℃)より大きいか否かを判定している。
制御装置30は、ステップ412において、ステップ210と同様に改質水バルブ54を開いて改質水ポンプ53を駆動させる。さらに制御装置30は、第2改質ガスバルブ76も開いて改質装置20(CO浄化部24)をバーナ25と連通させひいては大気に連通させる。
制御装置30は、バーナ25に着火し改質水を投入した後、燃焼部27の温度T3が所定温度T3−a(例えば600℃)に達したら(ステップ414で「YES」と判定し)、バーナ25の燃焼を停止する(ステップ416。図9の時刻TM2)。制御装置30は、燃料ポンプ42の駆動を停止し燃焼用燃料バルブ45を閉じてバーナ25への燃焼用燃料の供給を停止するとともに、燃焼用空気バルブ66を開いたままに維持し燃焼用空気ポンプ65の駆動を継続してバーナ25への燃焼用空気の供給を継続する。本実施の形態の場合、燃焼用空気の供給量はそれまでの供給量(供給量A−0)より多い値(供給量はA−1である)に設定してある。供給量を多くすることで、燃焼部27を効率的にパージするとともに改質部21の熱を蒸発部28に効率よく移動させることができる。なお、このときの改質水の供給量は供給量W−1に維持されている。また、改質部21はバーナ25を通って大気に連通している(開放されている)。
バーナ25の燃焼が停止されると、燃焼部27の温度も降下する。燃焼部温度T3が所定温度T3−aより低温である所定温度T3−b(例えば400℃)より低くなると、制御装置30は、プログラムをステップ406に戻してバーナ25を燃焼用燃料で再着火する。このとき、燃焼用空気は供給量A−0に戻される。なお、ステップ406から418の処理を繰り返すことにより、燃焼部27を適切な温度範囲に維持することにより、改質部21の触媒のコーキング、改質部材料や触媒等の高温劣化を抑制することができる。
制御装置30は、蒸発部28での水蒸気の発生を検知するまでは、図8に示す起動シーケンスを実行する。なお、図8に示す起動シーケンスは図7に示すステップ302とステップ304の間のシーケンスである。
この起動シーケンスと並行して、制御装置30は、バーナ25に着火し改質水を投入した後(起動シーケンスを開始した後(時刻TM0以降))、ステップ106において、蒸発部28で水蒸気の発生の有無を検知(判定)する。制御装置30は、蒸発部28の温度を検出しその温度(蒸発部温度T1)が所定温度T1−a(例えば100℃)以上であれば水蒸気が発生したことを検知し、そうでなければ蒸発部28は暖機しておらず水蒸気が発生したことを検知しない。
蒸発部28が昇温して蒸発部温度T1が所定温度T1−aに達するまでは、制御装置30は、ステップ106で「NO」と判定し、起動シーケンスを継続する(ステップ304)。起動シーケンス継続中において、蒸発部温度T1が所定温度T1−a以上になれば、制御装置30は、水蒸気が発生したことを検知し、プログラムをステップ110に進める。すなわち制御装置30は、起動シーケンス中に、蒸発部28での水蒸気発生を検知すると(ステップ106で「YES」と判定し)、プログラムをステップ110に進める。
ここで、起動シーケンス継続中であってバーナ25の燃焼停止中において、図9の時刻TM3に水蒸気が発生したことを検知したとする。制御装置30は、バーナ25の燃焼停止中に蒸発部28での水蒸気の発生を検知すると、ステップ110において、バーナ25での燃焼を停止するとともに燃焼部27を燃焼用空気でパージする(燃焼用空気パージモード)。このとき、すでに燃焼は停止されているので、燃焼停止を維持する。
制御装置30は、燃料ポンプ42の駆動停止および燃焼用燃料バルブ45の閉状態を維持するとともに、燃焼用空気バルブ66を開いたままに維持し燃焼用空気ポンプ65の駆動を継続してバーナ25への燃焼用空気の供給を継続する。本実施の形態の場合、このときの燃焼用空気の供給量はそれまでの供給量(供給量A−0)より多い値(供給量はA−1である)に設定してある。供給量を多くすることで、燃焼部27を効率的にパージするとともに改質部21の熱を蒸発部28に効率よく移動させることができる。なお、このときの改質水の供給量は供給量W−1に維持されている。また、改質部21はバーナ25を通って大気に連通している(開放されている)。
制御装置30は、水蒸気発生を検知した時点から所定時間ΔTM−aが経過するまで(図9の時刻TM5)前述した燃焼用空気パージモードを継続する(ステップ112で「NO」の判定を繰り返す。)。時刻TM4から時刻TM5までの間は、図7のフローチャートの処理が優先して実行されるので、図8のフローチャートの処理によれば、燃焼部温度T3が所定温度T3−b以下となれば(図9の時刻TM4)バーナ25は再着火されるはずであるが、その再着火は禁止される。
制御装置30は、水蒸気発生を検知した時点から所定時間ΔTM−aが経過すると(ステップ112で「YES」と判定する。図9の時刻TM5)、燃焼用空気パージモードを終了し起動シーケンスを再開しバーナ25の再着火を開始する。具体的には、制御装置30は、改質水の供給(供給量W−1)を継続しつつ、時刻TM5から点火用電極25gへの通電を開始する(ステップ212)。この通電は時刻TM6より長めに設定された時間継続される。バーナ25の燃焼空間25dに改質ガスが少なくとも到達するのに必要な時間は継続される。
さらに制御装置30は、図9の時刻TM5に改質用燃料の投入を開始する(ステップ214)。なお、燃焼用空気の供給量は、改質用燃料の投入開始時点(時刻TM5)にA−1からA−2に変更される。供給量A−2は、供給量A−1より小さい値であり、供給量A−0に近い値である。A−0およびA−2は、燃焼用燃料および改質用燃料を燃焼させるのに最適な流量に設定されている。
改質用燃料の改質部21への投入が開始されると、改質部21では上述した改質反応により改質ガスの生成が開始され、生成された改質ガスはバイパス管76経由でバーナ25に供給される。なお、時刻TM5から時刻TM6までは、バーナ25には主として水蒸気が供給されている。また、改質用燃料の投入開始から改質ガスが燃焼空間25dに流入するまでには、改質用燃料が改質部21に流入するのに必要な時間と、改質部21で生成された改質ガスがバーナ25の燃焼空間25dに流入するのに必要な時間との合計時間がかかる。したがって、バーナ25が再着火するのは、改質用燃料の投入開始時点から前述した合計時間だけ少なくとも経過した時点(図9の時刻TM6)である。なお、バーナ25で再着火したことを確認すると、燃焼用空気の供給量はA−1からA−0に戻される。
このように、改質用燃料の投入によって改質ガスの生成と、その改質ガスによるバーナ25の再着火による燃焼とによって改質装置20、すなわち改質部21、COシフト部23、CO浄化部24の暖機が行われる。また、バーナ25の再着火(時刻TM6)以降においては、バーナ25に流入するのは、改質用燃料、改質ガスを含む可燃ガスと、水蒸気、二酸化炭素などの不燃ガスである。この段階(改質部21の暖機が十分でない段階)では改質が十分進んでおらず改質用燃料が改質されずにそのままバーナ25に流入する。したがって、この段階の可燃ガスの主成分は改質用燃料である。改質用燃料の一部は改質されており改質ガスもバーナ25に流入する。なお、改質部21が加熱され、改質が進むようになると、改質用燃料が改質され流入する改質ガスが増大するとともに改質されずにそのままバーナ25に流入する改質用燃料が減少する。
図9の2段目に実線で示すように、時刻TM3から水蒸気の発生により改質装置20、配管内に残留する気体が掃気されてバーナ25に流入する。その気体が全て掃気されると、その気体と入れ替わるように水蒸気がバーナ25に流入する。時刻TM5においては、水蒸気のみがバーナ25に流入するようになっている。時刻TM5から改質用燃料の投入が開始されると、改質部21で水蒸気と改質用燃料が改質反応によって改質ガス(水素、水蒸気、一酸化炭素、二酸化炭素を含む)が生成され、その改質ガスにより改質装置20や配管内に残留する水蒸気を掃気する。これにより、残留する水蒸気がバーナ25に流入する。残留する水蒸気が全て掃気されると、時刻TM6以降においては、改質ガスがバーナ25に流入する。改質ガスは、水素ガスを主とする可燃ガスと、水蒸気、二酸化炭素などの不燃ガスである。図6の2段目の破線は、改質装置20、配管内に残留する気体が全て掃気された後に流入するガス(気体)の総流量を示し、1点破線は、その総流量のうち改質ガスが流入し始めたときの可燃ガスの流量を示している。流入ガスの流量は、改質用燃料投入後は総流量が増大するようになっている。なお、改質部21の温度上昇につれて改質の転換率が上昇し、それに従って総流量、可燃ガスと不活性ガスの比率が変化する。再着火直後では転換率が低く、その後、高くなる。
制御装置30は、改質用燃料の投入によってバーナ25を再着火した後、起動シーケンスの完了(暖機運転の完了)を、COシフト部23、CO浄化部24の各温度(いずれかの温度でもよい。)に基づいて判断する。制御装置30は、COシフト部23、CO浄化部24の各温度(いずれかの温度でもよい。)が所定温度以上となれば、改質ガス中の一酸化炭素濃度が所定の濃度以下となったとして、起動シーケンスが完了したと判定する(ステップ216)。
制御装置30は、起動シーケンスが完了したと判定すると発電運転を開始する。具体的には、制御装置30は、第1改質ガスバルブ74およびオフガスバルブ75を開き第2改質ガスバルブ76を閉じてCO浄化部24を燃料電池10の燃料極11の導入口に接続するとともに燃料極11の導出口をバーナ25に接続する。発電運転中には、制御装置30は、最大出力以下の範囲でユーザー負荷に追従するように発電を行うようになっている(ステップ216)。
上述した実施形態から明らかなように、燃料電池システム(改質装置20)の起動運転中であってバーナ25の燃焼停止中において、蒸発部28での水蒸気の発生が検知された場合には、水蒸気の発生検知時点(図9の時刻TM3)から所定時間ΔTM−aだけ経過するまではバーナ25の再着火が禁止され、水蒸気の発生検知時点から所定時間だけ経過すれば、バーナ25の再着火が行われる。これによれば、起動運転中において、バーナ25の燃焼停止中に蒸発部28で水蒸気が発生してその水蒸気が改質部21を通ってバーナ25に供給される際に、改質部21内、改質部21とバーナ25の間の配管および部材内に存在(残留)する気体が水蒸気に圧されてバーナ25に流入しても、バーナ25の燃焼は停止されている。したがって、存在(残留)する気体が可燃ガスであっても、その気体が燃焼停止中のバーナ25に流入しても燃焼されないため、燃焼が不安定になることはなくエミッション(NO濃度、CO濃度)が増大したり、吹き消えを抑制することができる。さらに、蒸発部28での水蒸気検知から、改質部21内、改質部21とバーナ25の間の配管および部材内に存在する気体が水蒸気に圧されるのに十分な時間(所定時間)が経過した後にバーナ25の再着火が行われることで、再着火の際の燃焼不安定をより抑制することができる。
また、燃焼部27は燃焼ガスが改質部21と熱交換した後に蒸発部28と熱交換を行うものであり、水蒸気の発生検知時点からバーナ25が再着火されるまでは、バーナ25へ燃焼用酸化剤ガスのみが供給される。これにより、バーナ25の燃焼が停止されていても、加熱されある程度高温となっている改質部21の熱が、バーナ25から排出される燃焼用酸化剤ガスによって蒸発部28に付与されるため、蒸発部28での水蒸気の生成を促進することができる。これに加えて、燃焼停止中にバーナ25に供給される気体(改質部内、改質部とバーナの間の配管および部材内に存在する気体)を燃焼用酸化剤ガスで希釈して排出することができる。
また、燃料ガスが燃料極11に供給され、酸化剤ガスが酸化剤極12に供給されて発電する燃料電池10を備えた燃料電池システムにおいて、改質装置20で生成された改質ガスを燃料ガスとして使用する。これにより、上述した作用効果を発揮する改質装置20を備えた燃料電池システムを提供することができる。
また、起動シーケンス中においてバーナ25の燃焼、燃焼停止を繰り返す場合であって、バーナ25の燃焼停止中に水蒸気の発生を検知した場合にも、本発明を適用することができる。
また、上述した実施の形態では、燃焼ガスを用いて蒸発部28で水蒸気を生成するようにしたが、ヒータ等別の熱源を用いて水蒸気を生成する構成にも本発明を適用することができる。この場合(別熱源で水蒸気を生成する場合)には、バーナ25の着火は再着火でなく、最初の着火である場合もある。すなわち、改質水の投入開始後、蒸発部温度T1が別熱源で所定温度T1−a以上に加熱された後に、バーナ25が着火されるように制御されればよい。
この場合、制御装置30は、起動運転中であってバーナ25の燃焼停止中において、蒸発部28での水蒸気の発生が検知された場合(蒸発部温度T1が別熱源で所定温度T1−a以上となった場合)には、水蒸気の発生検知時点から所定時間ΔTM−aだけ経過するまではバーナ25の着火(最初の着火)を禁止し、水蒸気の発生検知時点から所定時間ΔTM−aだけ経過すれば、バーナ25の着火を行うようにすればよい。このとき、水蒸気の発生検知時点からバーナ25を着火するまでは、バーナ25へ燃焼用空気(燃焼用酸化剤ガス)のみを供給するようにすればよい。なお、この場合の起動運転中は、起動指示を受けた時点以降の起動運転期間をいい、バーナ25の着火・未着火は関係ない。
また、蒸発部28での水蒸気の発生の検知は、上述したように蒸発部28の温度を測定し蒸発部温度T1を使用して行うようにしたが、これに代えて、改質部21の出口温度を測定しその出口温度を使用して行うようにしてもよい。この場合、制御装置30は、改質部21の出口部の温度上昇率が所定値以上になったとき、水蒸気の生成が開始されたと判定するようにすればよい。さらに、燃焼ガス流路26の温度を測定しその燃焼部温度を使用して行うようにしてもよい。この場合、制御装置30は、燃焼ガス流路26の温度低下率が所定値以上になったとき、水蒸気の生成が開始されたと判定するようにすればよい。
本発明による改質装置を適用した燃料電池システムの一実施の形態の概要を示す概要図である。 図1に示すバーナを示す断面図である。 図1に示す燃料電池システムを示すブロック図である。 図3に示す制御装置で実行される制御プログラムの概要を示すフローチャートである。 図3に示す制御装置で実行される制御プログラムの一例を示すフローチャートである。 バーナの燃焼中に蒸発部での水蒸気発生を検知した場合の燃料電池システムの動作を示すタイムチャートである。 図3に示す制御装置で実行される制御プログラムの一例を示すフローチャートである。 図3に示す制御装置で実行される制御プログラムの一例を示すフローチャートである。 バーナの燃焼停止中に蒸発部での水蒸気発生を検知した場合の燃料電池システムの動作を示すタイムチャートである。
符号の説明
10…燃料電池、11…燃料極、12…空気極、20…改質装置、21…改質部、22…冷却部(熱交換部)、23…一酸化炭素シフト反応部(COシフト部)、24…一酸化炭素浄化部(CO浄化部)、25…バーナ、25a…基部、25b…燃焼筒、25b1…仕切り板、25b2…第2噴出口、25c…オフガスノズル、25c1…第1噴出口、25e…温度センサ、25g…点火用電極、26…燃焼ガス流路、27…燃焼部、28…蒸発部、29…断熱部、30…制御装置、41…燃料供給管、42…燃料ポンプ、43…改質用燃料バルブ、44…燃焼用燃料供給管、45…燃焼用燃料バルブ、46…脱硫器、51…水蒸気供給管、52…給水管、53…改質水ポンプ、54…改質水バルブ、61…酸化用空気供給管、62…酸化用空気ポンプ、63…酸化用空気バルブ、64…燃焼用空気供給管、65…燃焼用空気ポンプ、66…燃焼用空気バルブ、67…カソード用空気供給管、68…カソード用空気ポンプ、69…カソード用空気バルブ、71…改質ガス供給管、72…オフガス供給管、73…バイパス管、74…第1改質ガスバルブ、75…オフガスバルブ、76…第2改質ガスバルブ、81,82…排気管、89…接続管。

Claims (5)

  1. 改質用燃料と改質水が供給されて改質ガスを生成する改質部と、
    前記改質水が供給されて該改質水を蒸発させて前記改質部に供給する蒸発部と、
    起動運転中において少なくとも前記改質ガスが前記改質部から供給されて該改質ガスを燃焼用酸化剤ガスで燃焼するバーナを有し該バーナから排出される燃焼ガスで前記改質部を加熱する燃焼部と、を備え、
    前記起動運転中であって前記バーナの最初の着火以降の該バーナの燃焼中において、前記蒸発部での水蒸気の発生が検知された場合には、前記バーナの燃焼が停止され
    前記水蒸気の発生検知時点から所定時間だけ経過するまでは、前記改質水の供給を継続し、
    前記水蒸気の発生検知時点から前記所定時間だけ経過した時点から、前記改質用燃料の供給を開始して前記バーナの再着火が行われることを特徴とした改質装置。
  2. 改質用燃料と改質水が供給されて改質ガスを生成する改質部と、
    前記改質水が供給されて該改質水を蒸発させて前記改質部に供給する蒸発部と、
    起動運転中において少なくとも前記改質ガスが供給されて該改質ガスを燃焼用酸化剤ガスで燃焼するバーナを有し該バーナから排出される燃焼ガスで前記改質部を加熱する燃焼部と、を備え、
    前記起動運転中であって前記バーナの最初の着火以降の該バーナの燃焼停止中において、前記蒸発部での水蒸気の発生が検知された場合には、前記水蒸気の発生検知時点から所定時間だけ経過するまでは、前記改質水の供給を継続し、かつ、前記バーナの着火が禁止され、前記水蒸気の発生検知時点から所定時間だけ経過した時点から前記改質用燃料の供給を開始して前記バーナの着火が行われることを特徴とした改質装置。
  3. 記燃焼部は前記燃焼ガスが前記改質部と熱交換した後に前記蒸発部と熱交換を行うものであり、
    前記水蒸気の発生検知時点から前記バーナが着火されるまでは、前記バーナへ前記燃焼用酸化剤ガスのみが供給されることを特徴とした請求項1または請求項2記載の改質装置。
  4. 前記バーナへ供給される燃焼用酸化剤ガスの供給量は、前記水蒸気の発生検知の直前より増大されることを特徴とした請求項3記載の改質装置。
  5. 燃料ガスが燃料極に供給され、酸化剤ガスが酸化剤極に供給されて発電する燃料電池を備えた燃料電池システムにおいて、
    請求項1乃至請求項4の何れか一項に記載の改質装置で生成された前記改質ガスを前記燃料ガスとして使用することを特徴とする燃料電池システム。
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