JP5302523B2 - 皮膚外用剤 - Google Patents
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Description
さらに、耐変色性を改良した防臭化粧料として、抗菌性ゼオライトにシリコーンを配合した技術が開示されている(特許文献3参照)。
そのため、その配合量を増やすことにより汚着の低減を図ることが考えられる。しかし、多量の配合は使用感の点で好ましくない。
また、本発明の皮膚外用剤にさらに粉末(特に好ましくは比表面積が150m2/g以上の多孔質シリカ)を配合すると、皮膚外用剤の基剤自体(特に油性基剤)の変色をも防止できることも見出した。
本発明に用いる抗菌性ゼオライトは、ゼオライトのイオン交換可能な部分に抗菌性金属イオンを保持しているゼオライトの粉末が使用される。すなわち、ゼオライトのイオン交換可能なイオンの一部又は全部が抗菌性金属で置換されたゼオライトの粉末である。本発明においては、抗菌性金属イオンと共にアンモニウムイオンで置換されたゼオライトも好ましい。
本発明に用いる不揮発性液状油分は特に限定されない。例えば、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボガド油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、アルモンド油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマワリ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油、卵黄油、肝油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル等の液状油脂;オクタン酸セチル等のオクタン酸エステル、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット等のイソオクタン酸エステル、ラウリン酸ヘキシル等のラウリン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のミリスチン酸エステル、パルミチン酸オクチル等のパルミチン酸エステル、ステアリン酸イソセチル等のステアリン酸エステル、イソステアリン酸イソプロピル等のイソステアリン酸エステル、イソパルミチン酸オクチル等のイソパルミチン酸エステル、オレイン酸イソデシル等のオレイン酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル等のアジピン酸ジエステル、セバシン酸ジエチル等のセバシン酸ジエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等のリンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油;流動パラフィン、スクワラン等の液状炭化水素油;等を例示できる。
さらに、シリコーン油として、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アンモニウム塩変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等の液状油を用いることも可能である。
特に本発明の皮膚外用剤が防臭化粧料の場合には、使用性の観点から、流動パラフィン、オクタン酸セチル、メチルフェニルポリシロキサン、スクワラン、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、テトラ2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、リンゴ酸ジイソステアリルの不揮発性液状油分が好適に配合される。
なお配合量の上限は限定されないが、せいぜい皮膚外用剤全量に対して90質量%である。
本発明の意義は、不揮発性の液状油分が多く配合された皮膚外用剤においても(例えば10質量%以上を配合した皮膚外用剤)、HLBが6〜8のポリオキシエチレン鎖を有する非イオン界面活性剤を配合させることにより、衣服に付着した場合の汚着に対して、洗濯による洗浄効果が向上することである。したがって、本発明は、不揮発性液状油の配合量が皮膚外用剤全量に対して10〜50質量%である皮膚外用剤が好ましい。
本発明は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン2−デシルテトラデシルエーテルを配合するのではなく、HLBが6〜8のポリオキシエチレン鎖を有する非イオン界面活性剤を含有させることにより、洗濯の洗浄効果を向上させるものである。
本発明の本質は、ポリオキシエチレン鎖を有する非イオン界面活性剤を配合する点である。しかも、ポリオキシエチレン鎖を有する非イオン界面活性剤のHLBが6〜8であることが必要である。
本発明の皮膚外用剤には、このような非イオン界面活性剤として、POEグリセリン脂肪酸エステル、POEソルビタン脂肪酸エステル、POEソルビット脂肪酸エステル、POEアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、POEトリメチロールプロパン脂肪酸エステルが好適に配合される。
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル(例えばジイソステアリン酸PEG−8(日本エマルジョン株式会社 EMALEX400di−IS)、ジイソステアリン酸PEG−12(日本エマルジョン株式会社 EMALEX600di−IS))が特に好ましい。
また、自己乳化性のあるPOEグリセリン脂肪酸エステル(例えばジイソステアリン酸PEG(EMALEX GWIS320))も好ましく使用される。
本発明においては、さらに粉末を配合することにより、皮膚外用剤の基剤自体(特に油性基剤)の変色を防止できる。本発明に用いる粉末は、比表面積が150m2/g以上の多孔質シリカが好ましい。比表面積が300m2/g以上のものがさらに好ましい。
比表面積は77Kにおける粉末への窒素吸着量を測定して、BET法で解析して比表面積を算出する。測定機器としてBeckmann Coluter社製 OMNISORPを用いる。
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
(1)安息香酸系紫外線吸収剤
例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステルなど。
(2)アントラニル酸系紫外線吸収剤
例えば、ホモメンチル-N-アセチルアントラニレートなど。
(3)サリチル酸系紫外線吸収剤
例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレートなど。
(4)ケイ皮酸系紫外線吸収剤
例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート)、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメートなど。
(5)トリアジン系紫外線吸収剤
例えば、ビスレゾルシニルトリアジン。
さらに具体的には、ビス{〔4−(2−エチルヘキシロキシ)−2−ヒドロキシ〕フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス{4−(2−エチルヘキシロキシカルボニル)アニリノ}1,3,5−トリアジン。
2,4−ビス−{〔4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−2ヒドロキシ〕−フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン。
(6)その他の紫外線吸収剤
例えば、3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー、2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール、2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン、5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オンなど。ジモルホリノピリダジノンなどのピリダジン誘導体。オクトクリレン。
粉末成分としては、例えば、無機粉末(例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等);有機粉末(例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等);無機白色顔料(例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等);無機赤色系顔料(例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等);無機褐色系顔料(例えば、γ−酸化鉄等);無機黄色系顔料(例えば、黄酸化鉄、黄土等);無機黒色系顔料(例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等);無機紫色系顔料(例えば、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等);無機緑色系顔料(例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等);無機青色系顔料(例えば、群青、紺青等);パール顔料(例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等);金属粉末顔料(例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等);ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料(例えば、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、及び青色404号などの有機顔料、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色227号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、緑色3号及び青色1号等);天然色素(例えば、クロロフィル、β−カロチン等)等が挙げられる。
油性基剤の製品とは皮膚外用剤全量に対して水が実質的に配合されていない製品を言う。油性基剤の製品は特に衣服に付着した場合の汚着を除去しにくいため、本発明の効果が好ましく発揮される。
市販の原料を用いて常法により皮膚外用剤を製造し、本発明の効果を確認した。
1:表1に示す処方で、各種粉末を配合した固体状の制汗スティック製剤(油性基剤)を調製する。
2:これを、白色綿布(JIS規格染色堅ろう度試験用添付白布)に一定量(0.06g/cm2)塗布する。
3:2の布に人工汗(水to100wt%、塩化ナトリウム0.8wt%、酢酸0.5wt%、リン酸2ナトリウム12水塩0.8wt%)を0.012g/cm2滴下する。
4:3の布を日光に暴露(10分)した後、通常の衣類用洗剤を使用して洗濯機により洗濯する。
5:3の布の汚着(変色)の度合いを、目視により評価する。
<評価基準>
上記の日光暴露後の汚着(変色)と比較して下記のように評価した。
◎:汚着(変色)していないと認められた場合、
○:ほとんど汚着(変色)していないと認められた場合
△:汚着(変色)が認められる場合
×:明確に汚着(変色)が認められる場合
非イオン界面活性剤は、セスキイソステアリン酸ソルビタン、ジイソステアリン酸PEG-4〜12、トリイソステアリン酸PEG-20グリセリルである。このうち、ポリオキシエチレン鎖を有するものは、ジイソステアリン酸PEG-4〜12、トリイソステアリン酸PEG-20グリセリル、ポリオキシエチレン(13)ポリオキシプロピレン(24)2−デシルテトラデシル、エーテル、イソステアリン酸PEG(5〜3)、ポリオキシエチレン(5)オレイルエーテルである。
「使用した市販原料等」
抗菌性ゼオライト:銀イオン、亜鉛イオン、アンモニウムイオン担持ゼオライト(シナネンゼオミック株式会社製 ゼオミックAJ10N、平均粒径約1.5μm)
酸化亜鉛:堺化学工業株式会社製 微細酸化亜鉛
ミョウバン:大明化学工業株式会社製 タイエースK20
比表面積が150m2/g以上の多孔質シリカ:旭硝子株式会社製 サンスフェアL−51
揮発性環状ジメチルシリコーン:信越化学工業株式会社製 KF−995
メチルフェニルポリシロキサン:信越化学工業株式会社製 KF56
ポリエチレンワックス:New Phase Technologies社製 PERFORMALENE PL POLYETHYLENE
パラフィンワックス:日興リカ株式会社 精製パラフィンワックス
ジイソステアリン酸PEG−4:日本エマルジョン株式会社 EMALEX 200di−IS
ジイソステアリン酸PEG−6:日本エマルジョン株式会社 EMALEX 300di−IS
ジイソステアリン酸PEG−8:日本エマルジョン株式会社 EMALEX 400di−IS
ジイソステアリン酸PEG−12:日本エマルジョン株式会社 EMALEX 600di−IS
セスキイソステアリン酸ソルビタン:日清オイリオグループ株式会社 コスモール182V
トリイソステアリン酸PEG-20グリセリル:日本エマルジョン株式会社 EMALEX GWIS−320
イソステアリン酸PEG-3グリセリル:日本エマルジョン株式会社 EMALEX GWIS−103
イソステアリン酸PEG-6グリセリル:日本エマルジョン株式会社 EMALEX GWIS−106
ポリオキシエチレン(5)オレイルエーテル:日本エマルジョン株式会社 EMALEX505(H)
また、いずれの実施例においても、非イオン界面活性剤の配合による使用感は悪化せず優れている。
なお、実施例4〜8においてでは、抗菌性ゼオライトの配合量が10質量%の場合は、特定の非イオン界面活性剤が、不揮発性液状油分の配合量が10質量%以上の場合に、より一層本発明による洗浄性の効果が発揮されることを示している。
Claims (3)
- 抗菌性ゼオライトと、不揮発性液状油分を含有する皮膚外用剤において、HLBが6〜8のポリオキシエチレン鎖を有する非イオン界面活性剤を含有することを特徴とする皮膚外用剤であって、前記HLBが6〜8のポリオキシエチレン鎖を有する非イオン界面活性剤が、ジイソステアリン酸PEG−8、ジイソステアリン酸PEG−12、ジオレイン酸PEG−12、トリイソステアリン酸PEG−20グリセリル、イソステアリン酸PEG−3グリセリル、イソステアリン酸PEG−6グリセリル、ポリオキシエチレン(5)オレイルエーテル、テトラオレイン酸POE(6)ソルビットのいずれかであり、前記非イオン界面活性の配合量が前記不揮発性液状油分の全量に対して10質量%以上であって、前記不揮発性液状油分が、流動パラフィン、オクタン酸セチル、メチルフェニルポリシロキサン、スクワラン、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、テトラ2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、リンゴ酸ジイソステアリルからなる群から選ばれる一種又は二種以上であり、前記皮膚外用剤が油性基剤に調製されたことを特徴とする皮膚外用剤。
- さらに比表面積が150m 2 /g以上の多孔質シリカを含有することを特徴とする請求項1記載の皮膚外用剤。
- 前記皮膚外用剤がスティック状であることを特徴とする請求項1又は2記載の皮膚外用剤。
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