JP5383716B2 - スケール析出装置及び給湯器 - Google Patents
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Description
電気給湯器の中でも、最近特に、省エネや地球温暖化対策としての二酸化炭素削減の観点から、ヒートポンプ熱交換式の電気給湯器(ヒートポンプ給湯器)が注目されている。
その原理は、大気の熱を熱媒体に移し、その熱でお湯を沸かすものである。具体的に言えば気体を圧縮したときに発生する高熱を熱交換器を介して水へ移し、その気体を膨張させたときの冷気によって再び熱媒体の温度を大気温まで戻す繰り返し(冷熱サイクル)によるものである。理論上投入エネルギー以上の熱エネルギーを取り出すことはできないが、ヒートポンプ給湯器は大気の熱を活用する仕組みのため、運転に要するエネルギーよりも多くの熱エネルギーを利用することができる。
特に水中の硬度成分(カルシウムイオンやマグネシウムイオン)が高い地域では、加熱によりスケールと呼ばれる炭酸塩結晶が析出し、熱交換器内に付着しやすいという問題点がある。
また、アルカリ源となる酸素が不足するとスケール粒子を含む水溶液のpHが8以下となり、水溶液中のスケール粒子が正に帯電するが、陰極は負に帯電しているため、水溶液中の発生したスケール粒子が静電気的に陰極上に引き寄せられて付着する。その結果、陰極上へのスケールの付着が進行し、陰極上に導電性の低い層が形成されるため、核発生手段が有効に働かないという問題点もあった。
実施の形態1.
図1は、この発明の実施の形態1における給湯器を示す概略構成図である。
この給湯器は、水を加熱する給湯装置本体1と、この給湯装置本体1に送られる水に含まれるスケール成分を析出するスケール析出装置2と、このスケール析出装置2で析出されたスケールを回収するスケール捕捉手段3とを備えている。
この伝熱流路9の上流側は、切替バルブ12が取り付けられた被加熱水入口配管10と接続され、伝熱流路9の下流側は、被加熱水出口配管11と接続されている。被熱水入口配管10からの水は、伝熱流路9を通じて被加熱水出口配管11に流れるが、伝熱流路9を通過中に熱媒体と熱交換されて加熱される。被加熱水出口配管11は、水栓、シャワー等の出湯手段(図示せず)に接続されている。
なお、この実施の形態では、凝縮器6中を流れる熱媒体と伝熱流路9中を流れる水とは、並流であるが、熱媒体と水とが逆向きに流れる向流であってもよい。
スケール析出手段は、タンク13内に対向して配設された、陽極14及び陰極15と、+極が陽極14に接続され−極が陰極15に接続された第1の電源16と、陽極14と陰極15との間であってタンク13の天井に取り付けられタンク13の全高の1/100〜1/2の長さの仕切り板31と、タンク13に水を供給する水供給配管18中に酸素ガスを供給し、水に溶解する、酸素ガス供給・溶解手段とを備えている。
酸素ガス供給・溶解手段は、水供給配管18に取り付けられたエジェクタ20と、タンク13に一端部が陽極14の上部空間に臨んで接続され、他端部がエジェクタ20に接続された戻し配管24とを備えている。
また、水供給配管18には給水検知手段である流量センサ36が取り付けられている。
この流量センサ36は第1の電源16と接続されており、水供給配管18に水が流れると、流量センサ36からの電気信号により第1の電源16はONとなり、陽極14と陰極15との間に電圧が印加される。
水の酸化反応は、陽極14上でのみ進行するので、基材としてエキスパンドメタルを用いる場合には、網目の密度によって反応面の面積に影響する。具体的には、1インチあたり10個以上の穴が開いたエキスパンドメタルを用いることが好ましい。
タンク13は、塩化ビニル、アクリルなどの樹脂材料かステンレス鋼、アルミなどの金属材料から構成するのがよい。
一方、陽極14と陰極15との電極間距離や電極面積などの形状因子や電極間に存在する媒体の水質(導電率)によって印加電圧に対する電流の特性が変化する。
望ましくは電極間距離を1mm〜40mm以内で設計することが好ましい。
電極間距離1mm未満では、陰極15近傍の反応と陽極14近傍の反応がお互いに干渉するため、効率的ではないためである。
また、通常の水道水の水質では導電率が低いため、極間距離が40mmよりも大きくなると必要な処理能力を得るためには40V以上の電圧が必要となる。40V以上では陽極14に用いる金属材料の腐食が激しくなるため、実用上望ましくない。
エジェクタ20には、一端部が混合室25に臨んだ戻し配管24が接続されている。戻し配管24の他端部は、陽極14の上部空間に臨んでタンク13の天面に接続されている。
このエジェクタ20では、ポンプ(図示せず)の駆動で水が水供給配管18からタンク13内に流入する際に、タンク13の上部空間の酸素ガスは、戻し配管24を通じて混合室25内に流入して、水中に溶解し、タンク13内に供給される水中における溶存酸素濃度が高くなる。
陽極27及び陰極28の表面は、例えば針状もしくはブラシ状にすることで、陽極27及び陰極28の表面の電界強度が急激に増加し、比表面積も大きくなるので効率的にスケール粒子を捕捉することができる。
対向した、陽極27と陰極28との間隔としては、0.15mm〜10mmとすることが望ましい。これは、陽極27、陰極28における電界強度は、4kV/cm以上とするためである。
0.15mm未満では陽極27、陰極28同士の間隔を短縮しても電界強度が変化しないことがわかった。また、間隔を短縮しすぎると、補足したスケール粒子によって陽極27と陰極28との間が容易に閉塞するため、望ましくない。対向した、陽極27と陰極28との間隔を10mmよりも大きくなると、陽極27、陰極28における電界強度は、4kV/cm未満となり、効率的にスケール粒子を捕捉することができない。
タンク26に接続された被加熱水入口配管10は、途中において切替バルブ33が取り付けられたスケール除去配管32が分岐されている。
タンク13内では、第1の電源16により1.2V以上の電圧を印加すると、陽極14側では、次式(1)に示すように、水の電離が起きて酸素が発生する。
H2O → 2H++ 1/2 O2+2e-‥‥‥‥‥‥……(1)
陰極15側では、次式(2)に示すように、酸素と水素イオンと電子との反応によりOH-イオンが発生する。
2H++ O2+2e- →2OH- …………‥‥‥‥‥‥(2)
酸素の還元反応によりOH-イオンが発生する結果、陰極15付近のpHが上昇する。
これにより、陰極15側では、次式(3)に示すように、水中に溶解するCaイオンとHCO3イオンとが反応して炭酸カルシウムの核が生成される。
Ca2++ HCO3 −+ OH-→ CaCO3↓ + H2O ……(3)
したがって、スケール析出装置2における水の入口、出口の位置やタンク13の構造は、図1に示された点線矢印のように、水が陽極14から陰極15に一様に流れるようになっている。
また、陽極14側に蓄積された酸素ガスがタンク13の天井に沿って陰極15側に漏れ出るのを仕切り板31で防止している。
スケール析出装置2のタンク13の水出口付近では、陽極14近傍で発生した酸性水と、陰極15近傍で発生したCaCO3を含むアルカリ性水とが混合し、中性となる。
ここで、スケール析出装置2とスケール捕捉手段3との間の水の滞留時間が長いと、スケール析出装置2によって生成したCaCO3を主成分とするスケール粒子が再溶解するおそれがある。
具体的には、陰極15側でタンク13の天井から導出された水出口配管30については、生成したスケール粒子の粒径が1μmよりも大きい場合には10秒以下、10nm〜1μmの場合には3秒以下の滞留時間となるように、設計すればよい。
スケール捕捉手段3では、第2の電源29により電圧印加により陽極27と陰極28との間に電界が形成されており、帯電したスケール粒子は、反対の電荷を有する、陽極27、陰極28に引き寄せられる。
一定の電荷を帯びたスケール粒子の移動速度は、電界密度によって支配される。
陰極28、陽極27は、表面の凹凸が大きく、例えば針状もしくはブラシ状になったものを用いており、陽極27、陰極28の先端における電界強度が急激に増加し、比表面積も大きくなるので、効率的にスケール粒子を捕捉することができる。
これは、スケール自体は導電性が低いため、陽極27、陰極28がスケールで被覆されると、高い電界を形成できる面積が減少することが原因である。
このときには、被加熱水入口配管10の切替バルブ12を閉弁し、スケール除去配管32の切替バルブ33を開弁する。
次に、スケール粒子捕捉時と逆の電位を陽極27及び陰極28に印加する。この結果、層状に蓄積されたスケールが一旦陽極27から剥がされた後、対向する陰極28に向かって引き寄せる力が働くが、スケールの重量が大きいため、陰極15に捕捉される前に自然に沈降し分離される。
スケールを自然沈降によって陽極27から分離する観点からすると、スケール厚みの平均値が0.1〜10mmの範囲において逆電位の印加による除去操作を実施することが望ましい。
0.1mm未満であるとスケール層の重量が小さいため、除去操作時における陽極27、陰極28の再付着が発生するため、除去効率が著しく低下する。
一方、10mmまで成長すると、捕捉効率が30%まで低下するだけでなく、陽極27、陰極28との間が閉塞するおそれがある。
また、スケールの陰極15付近においては、アルカリ性を示しているので、スケール粒子はマイナスに帯電されており、スケール粒子の陰極15への付着が抑制される。
また、酸素ガスの水中への溶解は、エジェクタ20により水供給配管18に流れる水の吸い込み効果を利用しており、酸素ガスは水中に簡単に、効率よく溶解される。
従って、アルカリ源となる酸素ガスが不足し、陰極15付近では、スケール粒子を含む水溶液のpHが8以下となり、水溶液中のスケール粒子が正に帯電し、水溶液中の発生したスケール粒子が静電気的に陰極15上に引き寄せられて被覆し、その結果陰極15付近の高い電界が形成されず、スケール析出ができない状態になるのを防止することができる。
図3はこの発明の実施の形態2における給湯器を示す概略構成図である。
この実施の形態2では、戻し配管24に第1の空気供給配管34を接続し、エジェクタ20に供給される酸素を、タンク13内からと併せて第1の空気供給配管34からも供給し、水の溶存酸素濃度が実施の形態1のものと比較してより増加させることができるとともに、アルカリ源となる酸素ガスをタンク13に供給される水に確実に供給することができる。
他の構成、作用及び効果は、実施の形態1と同じである。
図4はこの発明の実施の形態3における給湯器を示す概略構成図である。
この実施の形態3では、スケール析出装置2において、陽極14と陰極15とを隔てる、酸素ガスの通過を遮断し、水及び水素イオンの通過が可能な隔膜35が設けられている。
隔膜35としては、プロトン伝導性のイオン交換膜、アニオン伝導性のイオン交換膜、多孔質性の有機膜、多孔質性の無機膜等が使用される。
具体的には、隔膜35として、パーフルオロスルホン酸膜を使用することができる。また、気体を透過せず、電気絶縁性があり、水分および水素イオンのみを伝導する材料であればよく、他にポリベンゾイミダゾール系イオン交換膜、ポリベンズオキサゾール系イオン交換膜、ポリアリーレンエーテル系イオン交換膜なども用いることができ、
このとき高分子電解質膜中に含まれる水の分子数に対して約2〜6倍のリン酸分子を添加すると水素イオン伝導性が高まり、スケール粒子の析出効率を改善できる。
他の構成、作用及び効果は、実施の形態1と同じである。
また、給水検知手段として流量センサ36を用いて説明したが、勿論このものに限定されるものではなく、例えば圧力センサであってもよい。
図5は、この発明の実施の形態4における給湯器を示す概略構成図である。
この実施の形態4では、エジェクタ20に、第2の空気供給配管134の先端部が接続されている。第2の空気供給配管134の先端開口部は、エジェクタ20の混合室25に臨んでいる。
この実施の形態では、実施の形態1-3で示された、エジェクタ20に酸素ガスを供給する戻し配管24が無い。
しかしながら、ポンプの駆動で水が水供給配管18からタンク13内に流入する際に、エジェクタ20内の混合室25内が減圧され、第2の第2の空気供給配管134を通じて外気である空気が混合室25内に吸引され、水中に溶解し、タンク13内に供給される水中における溶存酸素濃度が高くなる。
なお、酸素ガス供給量を増加させる必要があれば、エアポンプを第2の空気供給配管134に取付ければよい。エアポンプを取付けることで、エアポンプの下流側の第2の空気供給配管134内の圧力と混合室25内の圧力との圧力差をより大きくすることが可能となり、それだけより多くの空気、即ち酸素ガスを水中に混入させることができる。
他の構成、作用及び効果は、実施の形態1と同じである。
実施例1は実施の形態1における給湯器を用いた場合においてスケール析出装置2のみを運転し、スケール捕捉手段3の運転を停止した場合の性能を調べた。つまり、第2の電源29をOFFし、第1の電源16のみをONにして運転を行った。
スケール析出装置2の設定条件として、電極面積1dm2、流量100ml/L、電圧12V、電極間距離5mmに設定した。タンク13の体積は0.5L、エジェクタ20は、lf=2mm、ld=10mm、dn=0.1mm、θ=15deg.のものを使用して、陽極14で発生した酸素ガスを、戻し配管24、エジェクタ20を通じて水に混入した。
そして、直流電圧を印加したところ、電流は定常的に1.0A流れた。
水としては、Ca2+濃度120mg/L、pH6.8、溶存酸素濃度5mg/Lのものを用いた。
エジェクタ20を使用して陽極14で発生した酸素ガスをタンク13の手前の水供給配管18で混合することにより、溶存酸素濃度は定常状態で5mg/Lから15mg/Lに増加した。
スケール捕捉手段3は、電極面積ldm2、流量100ml/L、電圧0V、電極間距離5mm、陽極27と陰極28を2組並列して実験を行った。タンク26の体積は0.5Lであった。
なお、これらの条件は実施の形態1の実施例を具体的に説明する制御因子の一例であり、実施の形態1を動作させる際の操作条件を限定するものではない。
直流電圧12Vを印加することによって、溶存Ca2+濃度が120mg/L→30mg/Lまで75%減少した。これは、陰極15の近傍においてCaイオンを主成分とするスケール粒子が析出したことに起因する。陰極15の近傍の水溶液を採取してpHを測定したところ、pHは12と強アルカリ性を示した。
一方、エジェクタ20による酸素溶解を停止した場合の結果を比較例1に示す。Ca2+の除去能力はわずか5%(溶解能力120→114mg/Lに減少)と低く、陰極15の近傍の水溶液を採取したpHを測定したところ、pHは7.2とほぼ中性を示した。
また、スケール析出装置2を連続的に1000時間運転し、陰極15に付着した単位電極面積当たりのスケール量を測定したところ、実施例1では0.01mg/cm2であったのに対して、比較例1では0.1mg/cm2付着していた。
ゼータ電位は水のpH=6.8では、+25mV程度のプラス電位を持っているが、pHの上昇に伴って減少してpH=8ではほぼゼロになった(当電位点)。pH>8ではゼータ電位が更に減少し、-18〜-22mVを示した。
つまり、前記エジェクタ20によって酸素溶解を実施した、実施例1では溶存酸素濃度の増加によってアルカリ性を示し、スケール粒子をマイナスに帯電させるpH範囲にあったため、陰極15への付着が抑制されたと説明できる。
一方、比較例1では、溶存酸素濃度が不足していたため、陰極15の近傍ではスケール粒子がわずかに発生する程度のOH-量しか発生しなかったため、pH<8となり粒子が徐々に陰極15に析出したと考えられる。
この実施例2では、上記実施の形態1の給湯器において、スケール析出装置2とスケール捕捉手段3との両方を運転した場合の性能を調べた。つまり、第1の電源16及び第2の電源29を共に通電運転を行った。
スケール析出装置2の設定条件として、電極面積1dm2、流量100ml/L、電圧12V、電極間距離5mmに設定した。タンク13の体積は0.5L、エジェクタは、lf=2mm、ld=10mm、dn=0.1mm、θ=15deg.のものを使用して、陽極14で発生した酸素ガスをタンク13の手前で混合した。直流電圧を陽極14及び陰極15に印加したところ、電流は定常的に1.0A流れた。
水としては、Ca2+濃度120mg/L、pH6.8、溶存酸素濃度5mg/Lのものを用いた。
エジェクタ20を使用して陽極14で発生した酸素ガスをタンク13の手前で混合することにより、溶存酸素濃度は定常状態で5mg/Lから15mg/Lに増加した。
スケール捕捉手段3は、電極面積1dm2、流量100ml/L、電極間距離5mm、陽極27と陰極28を2組並列して実験を行った。タンク26の体積は0.5Lであった。実施の形態1において説明した考え方で電極の電界強度は5kV/cmとなるように電源29を制御した。
直流電圧12Vを印加することによって溶存Ca2+濃度が120mg/L→30mg/Lまで75%減少した。これは、陰極近傍においてCaイオンを主成分とするスケール粒子が析出したことに起因する。
また、スケール析出装置2を連続的に1000時間運転し、陰極15に付着した単位電極面積当たりのスケール量を測定したところ、実施例1では0.01mg/cm2であったのに対して、実施例2では0.01mg/cm2と同等であった。
スケール捕捉手段3の後段にある給湯装置本体1の伝熱流路9に付着したスケール量を比較したところ、実施例1では0.05mg/cm2であったのに対して、実施例2では0.01mg/cm2と大幅に減少した。
これは、スケール捕捉手段3によって、スケール粒子の90%が除去できたため、後段にある伝熱流路9に付着するスケール粒子が減少したためと考えられる。
この実施例3は、実施の形態3における給湯器を用いた場合において、パーフルオロスルホン酸で構成された隔膜35を使用したスケール析出装置2とスケール捕捉手段3との両方を運転した場合の性能を調べた。つまり、第1の電源16及び第2の電源29を共に通電運転を行った。
スケール析出装置2の設定条件として、電極面積1dm2、流量100ml/L、電圧12V、電極間距離5mmに設定した。タンク13の体積は0.5L、エジェクタ20はlf=2mm、ld=10mm、dn=0.1mm、θ=15deg.のものを使用して、陽極14で発生した酸素ガスをタンク13の手前で混合した。直流電圧を印加したところ、電流は定常的に1.0A流れた。
水としては、Ca2+濃度120mg/L、pH6.8、溶存酸素濃度5mg/Lのものを用いた。
エジェクタ20を使用して陽極14で発生した酸素ガスをタンク13の手前で混合することにより、溶存酸素濃度は定常状態で5mg/Lから15mg/Lに増加した。
スケール捕捉手段3は、電極面積1dm2、流量100ml/L、電極間距離5mm、陽極27と陰極28を2組並列して実験を行った。タンク13の体積は0.5Lであった。実施の形態1において説明した考え方で電極の電界強度は5kV/cmとなるように第2の電源29を制御した。
直流電圧12Vを印加することによって溶存Ca2+濃度が120mg/L→6mg/Lまで95%減少した。これは、陰極15近傍の反応と陽極14近傍の反応が全く干渉せず、陰極15近傍においてCaイオンを主成分とするスケール粒子が効率的に析出したことに起因する。
また、スケール析出装置2を連続的に1000時間運転し、陰極15に付着した単位電極面積当たりのスケール量を測定したところ、実施例2では0.01mg/cm2であったのに対して、実施例3では0.01mg/cm2と同等であった。
スケール捕捉手段3の後段にある伝熱流路9に付着したスケール量を比較したところ、実施例2では0.01mg/cm2であったのに対して、実施例3では0.002mg/cm2と大幅に減少した。これは、スケール析出装置2によって、溶存するCa2+の大部分が粒子として析出でき、後段のスケール捕捉手段3によりスケール粒子の90%が除去できたため、後段にある伝熱流路9に付着するスケール粒子が減少したためと考えられる。
実施例4は実施の形態4における給湯器を用いた場合においてスケール析出装置2のみを運転し、スケール捕捉手段3の運転を停止した場合の性能を調べた。
つまり、第2の電源29をOFFし、第1の電源16のみをONにして運転を行った。
スケール析出装置2の設定条件として、電極面積ldm2、流量100ml/L、電圧12V、電極間距離5mmに設定した。タンク13の体積は0.5L、エジェクタ20は、lf=2mm、ld=10mm、dn=0.1mm、θ=15deg.のものを使用して、エジェクタ20を通じて空気中の酸素を水に混入した。そして、直流電圧を印加したところ、電流は定常的に1.0A流れた。
水としては、Ca2+濃度120mg/L、pH6.8、溶存酸素濃度5mg/Lのものを用いた。
エアーポンプによって空気圧力を調節して空気中の酸素ガスをタンク13の手前のエジェクタ20で混合することにより、溶存酸素濃度は定常状態で5mg/Lから12mg/Lに増加した。
スケール捕捉手段3は、電極面積ldm2、流量100ml/L、電圧0V、電極間距離5mm、陽極27と陰極28を2組並列して実験を行った。タンク26の体積は0.5Lであった。
なお、これらの条件は実施の形態4の実施例を具体的に説明する制御因子の一例であり、実施の形態4を動作させる際の操作条件を限定するものではない。
直流電圧12Vを印加することによって、溶存Ca2+濃度が120mg/L→48mg/Lまで60%減少した。これは、陰極15の近傍においてCaイオンを主成分とするスケール粒子が析出したことに起因する。陰極15の近傍の水溶液を採取してpHを測定したところ、pHは11.2と強アルカリ性を示した。
一方、エジェクタ20による酸素ガス溶解を停止した場合の結果を比較例2に示す。Ca2+の除去能力はわずか5%(溶解能力120→114mg/Lに減少)と低く、陰極15の近傍の水溶液を採取したpHを測定したところ、pHは7.2とほぼ中性を示した。
また、スケール析出装置2を連続的に1000時間運転し、陰極15に付着した単位電極面積当たりのスケール量を測定したところ、実施例4では0.06mg/cm2であったのに対して、比較例2では0.1mg/cm2付着していた。
Claims (7)
- タンクと、
このタンク内に対向して配設された陽極及び陰極、及び陽極と陰極との間に電圧を印加する電源を有し、タンク内の水に溶存したスケール成分を析出するスケール析出手段を備えたスケール析出装置であって、
前記スケール析出手段は、前記タンクに前記水を供給する水供給配管中に酸素ガスを供給して水に溶解する、酸素ガス供給・溶解手段を有し、
前記酸素ガス供給・溶解手段は、前記水供給配管に取り付けられたエジェクタと、前記タンクに一端部が前記陽極の上部空間に臨んで接続され、他端部が前記エジェクタに接続された戻し配管とを備え、
前記印加により前記陽極で発生した前記酸素ガスは、前記戻し配管を通じて前記エジェクタに吸引されることを特徴とするスケール析出装置。 - 前記戻し配管は、途中前記戻し配管内に空気を供給する第1の空気供給配管が接続されていることを特徴とする請求項1に記載のスケール析出装置。
- タンクと、
このタンク内に対向して配設された陽極及び陰極、及び陽極と陰極との間に電圧を印加する電源を有し、タンク内の水に溶存したスケール成分を析出するスケール析出手段を備えたスケール析出装置であって、
前記スケール析出手段は、前記タンクに前記水を供給する水供給配管中に酸素ガスを供給して水に溶解する、酸素ガス供給・溶解手段を有し、
前記陽極と前記陰極との間であって前記タンクの天井には、前記酸素ガスが陽極側から天井に沿って前記陰極側に流れるのを阻止する仕切り板が設けられていることを特徴とするスケール析出装置。 - 前記水供給配管、前記タンク内の前記水を外部に排出する水出口配管は、タンクに対してそれぞれ、水が前記陽極から前記陰極に流れるように接続されていることを特徴とする請求項1ないし3の何れか1項に記載のスケール析出装置。
- 前記陽極と前記陰極との間には、前記酸素ガスの通過を遮断し、前記水及び水素イオンの通過が可能な隔膜が設けられていることを特徴とする請求項1ないし4の何れか1項に記載のスケール析出装置。
- 請求項1ないし5の何れか1項に記載のスケール析出装置と、
このスケール析出装置の下流に設けられ前記水が導かれる伝熱流路と、
この伝熱流路で熱交換により前記水を加熱する熱源とを備えたことを特徴とする給湯器。 - 前記スケール析出装置の下流側には、スケール析出装置で析出された前記スケール成分を捕捉するスケール捕捉手段が設けられており、このスケール捕捉手段で前記スケール成分が除去された水は、前記伝熱流路に導かれることを特徴とする請求項6に記載の給湯器。
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