JP5377819B2 - Easy-cut film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、巾方向に切り裂き易いフィルム及びその積層フィルムに関するものである。さらに詳しくは、食品包装材、医薬品包装材、雑貨等の包装材を作る袋、テープ状物、シート状物を構成するフィルムに関し、特にフィルムの巾方向に、手で容易に引き裂け、かつ直線状に引き裂くことができるフィルムに関するものである。 The present invention relates to a film that is easy to tear in the width direction and a laminated film thereof. More specifically, food packaging materials, pharmaceutical packaging materials, bags for making packaging materials for miscellaneous goods, tape-like materials, films constituting sheet-like materials, especially tearing easily in the width direction of the film, and linear It relates to a film that can be torn.
食品、医薬品、雑貨等の包装に各種フィルムが使用されている。フィルムから作られている包装材料は、容易に開封する目的では、従来からセロファンが多く用いられている。セロファンとポリエチレンをラミネートした積層フィルムを、セロファンを袋の外側に、ポリエチレンフィルムを袋の内側になるように位置させて、2枚の積層フィルムをヒートシールして包装用袋としており、他のフィルムを表面素材として使用した袋に比べて端部からカットでき、易開封の袋として使用されている。 Various films are used for packaging foods, pharmaceuticals, miscellaneous goods and the like. Conventionally, cellophane is often used for the purpose of easily opening a packaging material made of a film. The laminated film of cellophane and polyethylene laminated is positioned so that the cellophane is on the outside of the bag and the polyethylene film is on the inside of the bag, and the two laminated films are heat sealed to form a packaging bag. Can be cut from the edge compared to bags using as a surface material, and is used as an easy-open bag.
しかしながら、その袋の開封性は不十分であり、開封した方向とは別方向にカット面がずれることがあり、内容物がこぼれて取り出しにくい。また、セロファンは一般的にフィルムの流れ方向に引き裂き易いが、巾方向には引き裂きにくい。包装材料として流れ方向に長い袋:例えばスティック包装や、ピロー包装などの開封では、袋を巾方向に開封しようとすると、流れ方向に切り裂けて、内容物がこぼれる。
セロファンの代わりにポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等のフィルムを使用する試みも実施されたが、これらのフィルムでは、もともとのフィルムの剛性が低いこと等から、袋とした場合に必ずしも容易に開封できなかった。そのため、袋に切り欠き部やノッチをいれたりしていたが、袋のどこからでも容易に開封できるものではなく、加工段階で内容物に傷をつける恐れがあった。さらにこれらのフィルムの中にも、流れ方向に切り裂き易いフィルムは存在したが、巾方向に切り裂き易いフィルムはなかった。一般に、フィルムを製造するには溶融した樹脂を押し出す為、樹脂を押し出す方向、即ちフィルムが巻かれる流れ方向に樹脂が配向することにより、流れ方向には引き裂き易いが、巾方向には引き裂きにくい。
However, the openability of the bag is insufficient, the cut surface may deviate in a direction different from the opened direction, and the contents are spilled and difficult to take out. Cellophane is generally easy to tear in the flow direction of the film, but difficult to tear in the width direction. As a packaging material, a bag that is long in the flow direction: For example, when opening a bag such as stick packaging or pillow packaging, if the bag is opened in the width direction, the contents are spilled by tearing in the flow direction.
Attempts were made to use polyethylene, polypropylene, polyester, and other films instead of cellophane, but these films were not always easy to open when made into bags due to the low rigidity of the original film. . For this reason, a notch or notch has been made in the bag, but it cannot be easily opened from anywhere in the bag, and the contents may be damaged at the processing stage. Furthermore, among these films, there were films that were easy to tear in the flow direction, but none were easy to tear in the width direction. In general, in order to produce a film, a molten resin is extruded, so that the resin is oriented in the direction of extruding the resin, that is, in the flow direction in which the film is wound, so that it is easy to tear in the flow direction but difficult to tear in the width direction.
カット性や腰の良さを改良するために、易カット性のフィルムの発明もなされている。例えばポリエステフィルムの改良品(特許文献1〜3)、その他の樹脂フィルム(特許文献4)、これらの組み合わせによる改良積層フィルムの発明(特許文献5)等がなされている。また、易カット性を持った粘着テープの発明(特許文献6、7)もなされている。
しかしながら、これらの発明も引き裂き性が不十分であり、引き裂きの伝播性が悪く、易カット分野のフィルム材料としては、セロファンがその特性上の悪さを持っているにもかかわらず使用されている。また、これらも巾方向に切り裂き易いフィルムを発明するには至らなかった。
In order to improve the cut property and the goodness of the waist, the invention of an easily cut film has been made. For example, an improved polyester film (Patent Documents 1 to 3), other resin films (Patent Document 4), an invention of an improved laminated film by combining these (Patent Document 5), and the like have been made. Moreover, invention of the adhesive tape with easy cut property (patent documents 6 and 7) is also made.
However, these inventions also have insufficient tearability, poor propagation of tears, and are used as film materials in the easy-cut field even though cellophane has poor properties. In addition, they have not yet invented a film that can be easily cut in the width direction.
セロファンの代替素材として、フィルムの腰がセロファンと同程度のポリスチレン系樹脂フィルムでも発明がなされている(特許文献8)。この発明では、一般のポリスチレン樹脂を使用した2軸延伸ポリスチレンフィルムと、ヒートシール性のあるポリオレフィンフィルムとの積層により積層フィルムを作り、2枚の積層フィルムをヒートシールして易開封の袋とした技術の開示がある。 As an alternative material for cellophane, an invention has been made even with a polystyrene resin film having the same waist as cellophane (Patent Document 8). In this invention, a laminated film is formed by laminating a biaxially stretched polystyrene film using a general polystyrene resin and a polyolefin film having heat sealability, and the two laminated films are heat sealed to form an easy-open bag. There is a technical disclosure.
しかしながら、やはり引き裂き性は不十分であり、これらの積層フィルムを使用した場合、使用する樹脂のポリスチレンと一般のポリオレフィンとの間に融点差が少なく、ヒートシールがしにくいという問題点があった。即ち、上述したセロファンとポリエチレンからなる積層フィルムは、医薬品包装用袋として一般的に普及しているが、これらを製袋する機械は、基本的に溶融しないセロファンを念頭に設計された機械である為、ヒートシール温度が合わず、ヒートシールしてもヒートシールした部分が収縮して良好な袋にならず、袋にできたものでもポリスチレンの樹脂の溶融により、フィルムを製造する樹脂が固化し、易開封できない袋であった。袋を得るためにヒートシール温度を下げて製袋すると、製袋速度が遅くなり効率が低下する。この為せっかくの発明も、実際にこれらの目的で使用されるには至っていない。
本発明は、巾方向に特に引き裂き易いフィルムおよびその積層フィルムの提供を目的とする。さらに詳しくは、巾方向に容易に開封でき、かつ開封した方向と同じ方向に直線的に開封できるフィルムの提供を目的とする。 An object of this invention is to provide the film which is easy to tear especially in the width direction, and its laminated | multilayer film. More specifically, an object is to provide a film that can be easily opened in the width direction and linearly opened in the same direction as the opened direction.
本発明者等は、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、本発明をなすに至った。
本発明は下記の通りである。
1.2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムであって、ポリスチレン系樹脂が、スチレン−メタクリル酸共重合樹脂からなるスチレン共重合樹脂であり、該2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムは、ハイインパクトポリスチレン、スチレン−共役ジエン系共重合物、及びスチレン−脂肪族カルボン酸系共重合物から選ばれる少なくとも一種の共重合エラストマーを2wt%〜35.0wt%含み、巾方向に対する流れ方向の加熱収縮応力比が3〜20、巾方向の加熱収縮応力が1000〜8000KPa、JIS P−8116で示されるフィルムの巾方向の引き裂き強度が5〜40mNであり、厚みが5〜60μmであることを特徴とするフィルム。
2.ビカット軟化温度が100〜155℃であることを特徴とする1.に記載のフィルム。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have made the present invention.
The present invention is as follows.
1. A biaxially stretched polystyrene resin film, wherein the polystyrene resin is a styrene copolymer resin composed of a styrene-methacrylic acid copolymer resin, and the biaxially stretched polystyrene resin film comprises high impact polystyrene, styrene- It contains 2 wt% to 35.0 wt% of at least one copolymer elastomer selected from a conjugated diene copolymer and a styrene-aliphatic carboxylic acid copolymer, and a heat shrinkage stress ratio in the flow direction with respect to the width direction is 3 to 3. 20, the film heat shrinkage stress in the width direction 1000~8000KPa, tear strength of width direction of the film represented by JIS P-8116 is Ri 5~40mN der, wherein the thickness is 5 to 60 m.
2. 1. Vicat softening temperature is 100 to 155 ° C. Film .
3.2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムは、ASTM−D1003で測定されるHAZEが50%以下であることを特徴とする1.又は2.に記載のフィルム。
4.巾方向の引き裂き直進値が10mm以下であることを特徴とする1.〜3.のいずれか1項に記載のフィルム。
5.1.〜4.のいずれか1つに記載の2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムとポリエチレン系樹脂フィルムとが接合されることを特徴とする積層フィルム。
6.1.〜4.のいずれか1つに記載の2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルム、ポリエチレン系樹脂フィルム、及びアルミ箔が接合されることを特徴とする積層フィルム。
3 . The biaxially oriented polystyrene resin film has a HAZE of 50% or less as measured by ASTM-D1003. Or 2 . Film.
4 . 1. A straight tear value in the width direction is 10 mm or less. ~ 3 . The film of any one of these.
5 . 1. ~ 4 . A laminated film, wherein the biaxially stretched polystyrene resin film according to any one of the above and a polyethylene resin film are bonded.
6 . 1. ~ 4 . A laminated film in which the biaxially stretched polystyrene resin film, polyethylene resin film, and aluminum foil according to any one of the above are joined.
本発明は巾方向に引き裂き性の良好なフィルムを提供できる。更に詳しくは、巾方向に手で容易に引き裂くことができ、かつ巾方向に直線的に引き裂くことができるフィルムを提供できる。 The present invention can provide a film having good tearability in the width direction. More specifically, it is possible to provide a film that can be easily torn by hand in the width direction and linearly torn in the width direction.
本発明について、特に好ましい態様を中心に、以下詳細に説明する。
本発明は、巾方向に対する流れ方向の加熱収縮応力比が3〜20、巾方向の加熱収縮応力が1000〜8000KPa、JIS P−8116で示されるフィルムの巾方向の引き裂き強度が5〜40mNであることを特徴とする2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムである。
本発明の2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムのビカット軟化温度は、特に限定されないが、100℃〜155℃ が好ましく、110〜155℃がより好ましく、120〜150℃ がさらに好ましい。
The present invention will be described in detail below, focusing on particularly preferred embodiments.
The present invention, heat shrinkage stress ratio in the flow direction from 3 to 20 with respect to the width direction, heat shrinkage stress in the width direction 1000~8000KPa, the width direction of the tear strength of the film represented by JIS P-8116 is at 5~40mN It is a biaxially stretched polystyrene resin film characterized by being.
The Vicat softening temperature of the biaxially stretched polystyrene resin film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 100 ° C to 155 ° C, more preferably 110 to 155 ° C, and further preferably 120 to 150 ° C.
フィルムのビカット軟化温度は、ASTM−D−1525に準じて測定される。ビカット軟化温度が100℃以上の場合、フィルムの剛性が適度に高くなり、引き裂き直進性、及び引き裂き性(フィルムにノッチを入れないでも、手で容易に引き裂くことができる引き裂き性)が特に良好となる。また、このフィルムを用いて包装用の袋を作る際は、一般にヒートシール層となるポリエチレンフィルムとのポリラミ加工を行うが、その加工の際に、ポリスチレン系樹脂フィルムに熱収縮が起こりにくく、袋等を加工するヒートシールの際には、ヒートシールされた部分にも熱収縮が起こりにくく、袋の形状のゆがみや、ヒートシール部分にピンホールが起きにくい。
フィルムのビカット軟化温度が155℃以下の場合、適度なフィルムの強靭性が得られ、フィルムに衝撃が加わったときに簡単に破れず、ピンホールが起きにくい。また、フィルムの引き裂き直進性、引き裂き性が向上する。
The Vicat softening temperature of the film is measured according to ASTM-D-1525. When the Vicat softening temperature is 100 ° C or higher, the rigidity of the film is moderately high, and the tearing straightness and tearing properties (tearability that can be easily torn by hand without notching the film) are particularly good. Become. Moreover, when making a bag for packaging using this film, it is generally subjected to polylamination with a polyethylene film that becomes a heat seal layer. When heat-sealing, etc., heat shrinkage is unlikely to occur in the heat-sealed portion, and bag shape distortion and pinholes are unlikely to occur in the heat-sealed portion.
When the Vicat softening temperature of the film is 155 ° C. or lower, moderate film toughness is obtained, and when an impact is applied to the film, it is not easily broken and pinholes are unlikely to occur. In addition, the straight tearability and tearability of the film are improved.
本発明の2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムに使用するポリスチレン系樹脂は、スチレン樹脂単独でもよく、スチレン樹脂に、後述するような各種樹脂や添加剤を加えてもよい。好ましくは、スチレン共重合樹脂である。
スチレン共重合樹脂とは、スチレンモノマーと任意のモノマーを共重合したものであり、任意のモノマーとしては、ο−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ジフェニルエチレン等のスチレン系誘導体、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等のアルキル置換メタクリレート化合物、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート等のアルキル置換アクリレート化合物、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸、N−置換無水マレイミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、クロロスチレン、ブロモスチレン等のビニルモノマー等が挙げられ、これらの単量体を単独または2種以上混合して用いることができる。本発明では、これらのスチレン系共重合樹脂を単独または2種類以上混合してもよい。
The polystyrene resin used for the biaxially stretched polystyrene resin film of the present invention may be a styrene resin alone, or various resins and additives as described later may be added to the styrene resin. Preferably, it is a styrene copolymer resin.
The styrene copolymer resin is obtained by copolymerizing a styrene monomer and an arbitrary monomer. Examples of the optional monomer include o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene, and α-methyl. Styrene derivatives such as styrene, β-methylstyrene and diphenylethylene, conjugated dienes such as butadiene and isoprene, alkyl-substituted methacrylate compounds such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate and cyclohexyl methacrylate, methyl acrylate, Alkyl-substituted acrylate compounds such as ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, methacrylic acid, acrylic Examples thereof include vinyl monomers such as acid, maleic anhydride, N-substituted maleimide anhydride, acrylonitrile, methacrylonitrile, chlorostyrene, and bromostyrene. These monomers can be used alone or in combination of two or more. . In the present invention, these styrene copolymer resins may be used alone or in combination of two or more.
耐熱性を与え、かつ得られたフィルムの引き裂き性をさらに良好にする為には、スチレン−アクリル酸共重合樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、及びスチレン−α−メチルスチレン共重合樹脂から選ばれる少なくとも1種の共重合樹脂がより好ましい。
ポリスチレン系樹脂におけるスチレンの重合割合は、特に限定されないが、50wt%以上が好ましい。
In order to give heat resistance and further improve the tearability of the obtained film, styrene-acrylic acid copolymer resin, styrene-methacrylic acid copolymer resin, styrene-maleic anhydride copolymer resin, and styrene- More preferred is at least one copolymer resin selected from α-methylstyrene copolymer resins.
The polymerization rate of styrene in the polystyrene resin is not particularly limited, but is preferably 50 wt% or more.
本発明に用いるポリスチレンと共重合させるモノマー単位含量は適宜選定すればよい。ポリスチレンと共重合させる好ましい樹脂として、例えばアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸を用いる場合には、3〜30wt%の範囲が好ましい。同様に、例えばα−メチルスチレンを用いる場合には、9〜50wt%の範囲が好ましい。これらの共重合比率は、好ましい範囲内の場合、樹脂の剛性が高く、引き裂き性が向上する。また、これらの樹脂から得られたフィルムをポリエチレン系樹脂と接合し、ヒートシールする場合には、耐熱性が向上し、ヒートシール時に皺等の発生がなく好ましい。 What is necessary is just to select suitably the monomer unit content copolymerized with the polystyrene used for this invention. As a preferred resin to be copolymerized with polystyrene, for example, when acrylic acid, methacrylic acid or maleic anhydride is used, the range of 3 to 30 wt% is preferred. Similarly, for example, when α-methylstyrene is used, the range of 9 to 50 wt% is preferable. When these copolymerization ratios are within a preferable range, the rigidity of the resin is high and the tearability is improved. Further, when a film obtained from these resins is joined to a polyethylene resin and heat-sealed, the heat resistance is improved, and there is no generation of wrinkles during heat-sealing, which is preferable.
本発明に用いられるポリスチレン系樹脂は非晶性であることが好ましい。樹脂の構造は特に限定されない。構造としては、アタクチック構造、アイソタクチック構造、シンジオタクチック構造等が挙げられる。フィルムの透明性やフィルムの袋や包装体への加工適性の向上の観点から、非晶性のアタクチック構造ポリスチレンがより好ましい。 The polystyrene resin used in the present invention is preferably amorphous. The structure of the resin is not particularly limited. Examples of the structure include an atactic structure, an isotactic structure, and a syndiotactic structure. Amorphous atactic structure polystyrene is more preferable from the viewpoint of improving the transparency of the film and the processability of the film to a bag or package.
本発明中で、非晶性とは、結晶化度が10%以下であることをいう。結晶化度は、好ましくは5%以下であり、完全非晶性に近いほどよい。結晶化度は、結晶融解発熱量から一般的に算出できる示差走査熱量測定法(DSC法)により測定できる。ポリスチレン系樹脂の結晶性が低いとフィルムを製造する際に白化がなく、ポリエチレン系樹脂とポリラミ加工する場合や、製袋する際に、熱による結晶化が起きず、透明性が高く、強靭性が増すことから好ましい。さらには、非晶性であると、袋に加工する際に、再結晶化による白化等の問題を解決でき、熱収縮性や引き裂き性が向上するため、手で容易に引き裂くことができる。 In the present invention, the term “amorphous” means that the crystallinity is 10% or less. The degree of crystallinity is preferably 5% or less, and the closer to complete amorphousness, the better. The degree of crystallinity can be measured by a differential scanning calorimetry method (DSC method) that can be generally calculated from the crystal melting exotherm. If the polystyrene resin has low crystallinity, it will not be whitened when producing films, and when it is processed with polyethylene resin and polylamination, or when making bags, it does not cause crystallization due to heat, and is highly transparent and tough. Is preferable because of the increase. Furthermore, when it is non-crystalline, it can solve problems such as whitening due to recrystallization when it is processed into a bag, and heat shrinkability and tearability are improved, so that it can be easily torn by hand.
本発明では、ポリスチレン系樹脂の製法は特に限定されず、公知の製法を用いることができる。一般的なスチレン系ポリマーの重合法としては、例えば、熱や開始剤を用いたラジカル溶液重合、ラジカル懸濁重合、ラジカル乳化重合、有機金属化合物を用いたアニオン重合、遷移金属錯体による配位アニオン重合、ルイス酸を用いたカチオン重合等による方法がある。また、市販の樹脂を使用することができ、例えば、スチレン−メタクリル酸共重合樹脂としては、PSジャパン社製の商品名:G9001や大日本インキ化学工業社製、リューレックス(登録商標)A―14、スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂としては、NOVA社製、DYLARK(登録商標)232、332等が挙げられる。しかしながら、これらの樹脂に限られるものではない。 In this invention, the manufacturing method of a polystyrene-type resin is not specifically limited, A well-known manufacturing method can be used. Examples of general styrene polymer polymerization methods include radical solution polymerization using radical heat and initiator, radical suspension polymerization, radical emulsion polymerization, anionic polymerization using an organometallic compound, and coordination anion using a transition metal complex. There are methods such as polymerization and cationic polymerization using a Lewis acid. Commercially available resins can also be used. For example, as styrene-methacrylic acid copolymer resin, trade name: G9001 manufactured by PS Japan Co., Ltd., Ryulex (registered trademark) A- 14. Examples of styrene-maleic anhydride copolymer resins include DYLARK (registered trademark) 232 and 332 manufactured by NOVA. However, it is not limited to these resins.
ポリスチレン系樹脂の分子量は特に限定されず、フィルム化する際に十分な溶融粘性が得られるものであればよい。また、得られる2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルム中に残存するモノマー、ダイマー、トリマー等のスチレン系低分子量成分は限定されないが、フィルムを袋状物に加工した場合、内容物が医薬品や食品であることを考慮すると低い方が好ましく、10000ppm以下が好ましい。
ポリスチレン系樹脂中に、フィルムに加工する際、製膜性や耐衝撃性を与える目的で、各種樹脂を加えてもよい。各種樹脂としては、ポリスチレン系樹脂と相溶する樹脂であればよく、例えば、ABS樹脂、PPE樹脂、ポリスチレン系の耐衝撃性を有するスチレン系樹脂、ポリスチレン系のエラスマー等が挙げられる。相溶性の観点から、ポリスチレン系の耐衝撃性を有するスチレン系樹脂やポリスチレン系のエラスマーが好ましい。
The molecular weight of the polystyrene-based resin is not particularly limited as long as a sufficient melt viscosity can be obtained when forming a film. Further, styrene-based low molecular weight components such as monomers, dimers, and trimers remaining in the obtained biaxially stretched polystyrene resin film are not limited. However, when the film is processed into a bag-like material, the content is a pharmaceutical or food. Considering this, the lower one is preferable, and 10,000 ppm or less is preferable.
Various resins may be added to the polystyrene-based resin for the purpose of providing film-forming properties and impact resistance when processed into a film. The various resins may be any resin that is compatible with the polystyrene resin, and examples thereof include ABS resin, PPE resin, polystyrene-based styrene resin having impact resistance, and polystyrene-based elastomer. From the viewpoint of compatibility, polystyrene-based impact-resistant styrene-based resins and polystyrene-based elastomers are preferable.
ポリスチレン系のエラスマーとは、ポリスチレン系樹脂に製膜性や耐衝撃性を与える物質で、一般的に室温でゴム弾性を有する部分を持つ物質をいい、分子中に弾性をもつゴム成分(ソフトセグメント)を持つものをいう。本発明のポリスチレン系の耐衝撃性を有するスチレン系樹脂やポリスチレン系のエラスマーのビカット軟化温度は、ポリスチレンのビカット軟化温度(105℃)より低く、一般的には90℃より低い。
ポリスチレン系の耐衝撃性を有するスチレン系樹脂やポリスチレン系のエラスマーとしては、例えば、ハイインパクトポリスチレン、スチレン−共役ジエン系共重合物、スチレン−脂肪族カルボン酸系共重合物等が挙げられ、ポリスチレン以外に、ポリブタジエン、ポリイソプレン、水素添加ポリブタジエン、水素添加ポリイソプレン、水素添加ブタジエンラバー等のソフトセグメントを持っていてもよく、これらから選ばれる少なくとも一種のポリスチレン系エラストマーや樹脂を添加することはより好ましい。
Polystyrene elastomer is a substance that imparts film-forming properties and impact resistance to polystyrene resin, and generally refers to a substance that has a rubber-elastic part at room temperature. ). The Vicat softening temperature of the polystyrene-based styrene resin or polystyrene elastomer of the present invention is lower than the Vicat softening temperature (105 ° C.) of polystyrene, and generally lower than 90 ° C.
Examples of polystyrene-based impact-resistant styrene-based resins and polystyrene-based elastomers include high-impact polystyrene, styrene-conjugated diene copolymers, styrene-aliphatic carboxylic acid copolymers, and polystyrene. Besides, it may have a soft segment such as polybutadiene, polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, hydrogenated polyisoprene, hydrogenated butadiene rubber, etc. It is more possible to add at least one polystyrene elastomer or resin selected from these preferable.
ポリスチレン系エラストマーの添加は、フィルムを製造する際に種類や量を選定すればよく、本発明の目的を達成する範囲で、当事者が適宜選択することが好ましい。フィルムを製造する際の製膜性、得られたフィルムの耐衝撃性、耐熱性、腰とのバランス、透明性への影響度から、ポリスチレン系エラストマーやポリスチレン系の耐衝撃性を有するスチレン系樹脂は、2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルム中、0.5〜35.0wt%添加されていることが好ましく、より好ましくは1.0〜30.0wt%である。添加量が0.5wt%以上の場合、フィルム化する際に製膜性が安定し、得られたフィルムの耐衝撃性が向上する。添加量が35.0wt%以下の場合、フィルムの引き裂き性、耐熱性、腰が良好であり、透明性が高い。 The addition of the polystyrene-based elastomer may be performed by selecting the type and amount when producing the film, and it is preferable for the party to appropriately select within the scope of achieving the object of the present invention. Styrenic resin with polystyrene-based elastomer or polystyrene-based impact resistance due to film-forming properties when manufacturing film, impact resistance, heat resistance, balance with waist, and impact on transparency. Is preferably added in an amount of 0.5 to 35.0 wt%, more preferably 1.0 to 30.0 wt% in the biaxially stretched polystyrene resin film. When the addition amount is 0.5 wt% or more, the film forming property is stabilized when forming a film, and the impact resistance of the obtained film is improved. When the addition amount is 35.0 wt% or less, the film has good tearability, heat resistance, waist, and high transparency.
ポリスチレン系樹脂へ、熱安定性、機械的安定性、耐候性、耐光性を上げる為に、熱安定剤、酸化防止剤、耐光剤、静電気防止剤等の安定剤を添加することも効果的である。熱安定剤、酸化防止剤、耐光剤の例としては、フェノール系、アミン系、リン系、イオウ系、ヒンダードアミン系安定剤等があり、本発明の目的と特性を損なわない範囲であれば、これらの安定剤を配合することは好ましい。
上記の安定剤以外に、無機系微粒子や有機系微粒子等の微粒子状アンチブロッキング剤、可塑剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤等、公知の添加剤を、本発明の要件と特性を損なわない範囲で配合してもよい。
It is also effective to add stabilizers such as heat stabilizers, antioxidants, light-proofing agents, and antistatic agents to polystyrene resins in order to increase heat stability, mechanical stability, weather resistance, and light resistance. is there. Examples of heat stabilizers, antioxidants, and light stabilizers include phenolic, amine-based, phosphorus-based, sulfur-based, hindered amine-based stabilizers, and the like, so long as they do not impair the purpose and characteristics of the present invention. It is preferable to add the stabilizer.
In addition to the above stabilizers, known additives such as fine particle antiblocking agents such as inorganic fine particles and organic fine particles, plasticizers, lubricants, colorants, antistatic agents, etc., do not impair the requirements and characteristics of the present invention. You may mix | blend in the range.
本発明の2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムの、JIS P−8116で示される巾方向の引き裂き強度は、5〜40mNである。引き裂き強度が5mNより小さいと、加工時にフィルムが破れやすくなり、最終製品での保存安定性が悪くなる。引き裂き強度が40mN以上では、切り裂きにくくなり、手での引き裂け性が劣る。好ましくは10〜30mNである。 The tear strength in the width direction indicated by JIS P-8116 of the biaxially stretched polystyrene resin film of the present invention is 5 to 40 mN. When the tear strength is less than 5 mN, the film is easily broken during processing, and the storage stability in the final product is deteriorated. When the tear strength is 40 mN or more, it becomes difficult to tear and the tearability by hand is inferior. Preferably it is 10-30 mN .
引き裂き性を表す指標として、樹脂分子の配向を複屈折率を用いて表す方法が知られており(特許文献2:特開昭51−124163号公報)、一般的に引き裂き性に異方性をもつフィルムの場合、この値で表すことが試みられている。しかしながら、ポリスチレン系樹脂の場合、延伸方向とは垂直方向に樹脂の光学的な配列がおこり、この指標で表すことは難しく、ポリスチレンの樹脂分子が持つ剛性により、ポリスチレン系樹脂フィルムの引き裂き性は良好となる。また、異方性を持たさなければ、易カットフィルムが作りにくいポリエステルフィルムやポリエチレン樹脂系フィルムとは大きく異なり、ポリスチレン系樹脂フィルムは、樹脂分子の配向に異方性を持たせなくとも、本発明の加熱収縮応力の範囲であれば、手で容易に引き裂くことができる。また、引き裂き性も、直線状にフィルムのカット面を伝播させることができ、本発明のポリスチレン系樹脂フィルムの最大の利点である。 As an index representing tearability, a method of expressing the orientation of resin molecules using a birefringence index is known (Patent Document 2: Japanese Patent Laid-Open No. 51-124163), and generally anisotropy in tearability. In the case of a film having a film, an attempt is made to express this value. However, in the case of polystyrene resin, optical alignment of the resin occurs in the direction perpendicular to the stretching direction, which is difficult to express with this index, and because of the rigidity of polystyrene resin molecules, the tearability of polystyrene resin film is good It becomes. In addition, it is very different from a polyester film or a polyethylene resin film that is difficult to make an easy-cut film if it does not have anisotropy, and a polystyrene resin film can be used in the present invention without having anisotropy in the orientation of resin molecules. If it is in the range of the heat shrinkage stress, it can be easily torn by hand. Moreover, tearability can also propagate the cut surface of the film linearly, and is the greatest advantage of the polystyrene resin film of the present invention.
本発明の重要な目的である巾方向の引き裂き性を良好とする為に、本発明の2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムの加熱収縮応力は、巾方向に対する流れ方向の熱収縮応力比が3〜20であり、巾方向の熱収縮応力が1000〜8000KPaである。
本発明の2軸延伸ポリスチレンフィルムの引き裂き性を発現する為に、得られたフィルムの加熱収縮応力は重要な点である(加熱収縮応力は、後述する方法により測定する)。
In order to improve the tearability in the width direction, which is an important object of the present invention, the heat shrinkage stress of the biaxially stretched polystyrene resin film of the present invention has a heat shrinkage stress ratio of 3 to 20 in the flow direction with respect to the width direction. The heat shrinkage stress in the width direction is 1000 to 8000 KPa.
In order to express the tearability of the biaxially stretched polystyrene film of the present invention, the heat shrinkage stress of the obtained film is an important point (the heat shrinkage stress is measured by a method described later).
本発明のフィルムの加熱収縮応力は、巾方向に1000〜8000KPaであり、1500〜6000KPaが好ましく、2000〜4000KPaがより好ましい。引き裂きの直進性や引き裂き性は、樹脂の分子配向に起因するが、本発明ではその分子配向を定量的に表すことができる指標として、加熱収縮応力を用いる。即ち、本発明のポリスチレン系樹脂フィルムの加熱収縮応力が、1000KPa以上の場合は、樹脂のポリマーの配向が十分得られていることから、フィルムの引き裂き直進性や引き裂き性が良好であり、容易に手で引き裂くことができるフィルムが得られる。また、フィルムの衝撃強さや耐屈曲曲げ強さも良好で、外力に対して簡単に折り曲げられたり、割れたりしない為、フィルムの取り扱い性や加工性が良い。8000KPa以下の場合は、引き裂き性が良好で、フィルムを取り扱う際や加工する際に、フィルムが破れることがない。 The heat shrinkage stress of the film of the present invention is 1000 to 8000 KPa in the width direction, preferably 1500 to 6000 KPa, and more preferably 2000 to 4000 KPa. The straightness and tearability of tearing are caused by the molecular orientation of the resin. In the present invention, heat shrinkage stress is used as an index that can quantitatively represent the molecular orientation. That is, when the heat shrinkage stress of the polystyrene resin film of the present invention is 1000 KPa or more, since the orientation of the polymer of the resin is sufficiently obtained, the straight tearing property and tearing property of the film are good, and easily A film that can be torn by hand is obtained. In addition, the impact strength and flexural bending strength of the film are good, and the film is easy to handle and process because it is not easily bent or broken against external force. In the case of 8000 KPa or less, the tearability is good and the film is not torn when the film is handled or processed.
本発明のフィルムの加熱収縮応力の巾方向に対する流れ方向の比は3〜20であり、好ましくは4〜10である。加熱収縮応力の比が3以上の場合、ポリマーの配向が巾方向に並ぶため、巾方向に引き裂きやすくなり、手で容易に切り裂くことができ、かつ直進的に引き裂くことができる。加熱収縮応力の比が20以下の場合、引き裂き性が適度に良好で、フィルムを取り扱う際や二次加工する際に、フィルムが破れることがない。 The ratio of the flow direction to the width direction of the heat shrinkage stress of the film of the present invention is 3 to 20, preferably 4 to 10. When the ratio of the heat shrinkage stress is 3 or more, since the orientation of the polymer is aligned in the width direction, it is easy to tear in the width direction, can be easily torn by hand, and can be torn straightly. When the ratio of the heat shrinkage stress is 20 or less, the tearability is moderately good, and the film is not torn during handling or secondary processing.
フィルムの流れ方向の加熱収縮応力は特に限定はないが、フィルムの腰や強靭性を高めるときや、これらのフィルムを用いて最終製品を作る際に、フィルムの破れ、ピンホールの発生がなく、加工速度を上げる為に、流れ方向の加熱収縮応力は100〜1000KPaが好ましい。流れ方向の加熱収縮応力が100KPa以上の場合、フィルムの製膜時や二次加工する際に、フィルムが流れ方向に裂けにくい。1000KPa以下の場合、巾方向の引き裂き性や、引き裂き直進性がさらに良好になる。 There is no particular limitation on the heat shrinkage stress in the film flow direction, but when increasing the stiffness and toughness of the film and when making final products using these films, there is no film tearing or pinholes, In order to increase the processing speed, the heat shrinkage stress in the flow direction is preferably 100 to 1000 KPa. When the heat shrinkage stress in the flow direction is 100 KPa or more, the film is difficult to tear in the flow direction during film formation or during secondary processing. In the case of 1000 KPa or less, the tearability in the width direction and the straightness of tearing are further improved.
本発明のフィルムの引き裂き直進値は、10mm以下が好ましい。引き裂き直進値が10mm以下であれば、本発明のフィルムを用いた製品(例えば袋)を引き裂いた際に直進的に開封することができ、内容物をこぼしたり、傷めたりすることがない。また、袋を開封したときも引き裂き面がまっすぐとなり使い易い。
本発明で用いる2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムの熱収縮率は特に限定されないが、0〜10%が好ましく、0〜7%がより好ましい。熱収縮率が10%以下であれば、フィルムを加工する際に、皺等の発生がなく好ましい。また、熱収縮率の巾方向に対する流れ方向の比は特に限定されないが、本発明のフィルムは巾方向への樹脂の配向が高い為に熱収縮も巾方向に高くなることから、巾方向の熱収縮率は、0〜7%が好ましい。
The straight tear value of the film of the present invention is preferably 10 mm or less. If the straight tear value is 10 mm or less, the product (for example, a bag) using the film of the present invention can be opened straight, and the contents are not spilled or damaged. Also, when the bag is opened, the tear surface is straight and easy to use.
Although the thermal contraction rate of the biaxially stretched polystyrene resin film used in the present invention is not particularly limited, 0 to 10% is preferable, and 0 to 7% is more preferable. A heat shrinkage of 10% or less is preferred because no wrinkles or the like are generated when the film is processed. Further, the ratio of the heat shrinkage rate to the width direction is not particularly limited, but since the film of the present invention has a high orientation of the resin in the width direction, the heat shrinkage also increases in the width direction. The shrinkage rate is preferably 0 to 7%.
本発明の2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムの厚みは5〜60μmが好ましい。引き裂き性と、フィルムの腰や衝撃性のバランスから、より好ましくは10〜50μm、さらに好ましくは15〜40μmである。フィルムの厚みが5μm以上の場合、フィルムが破れにくく、更には腰が強く、加工適性や作業性が良い。フィルムの厚みが60μm以下の場合、フィルムの引き裂き性が良好になり、容易に手で引き裂くことができる。 The thickness of the biaxially stretched polystyrene resin film of the present invention is preferably 5 to 60 μm. More preferably, it is 10-50 micrometers from the balance of tearability and the waist | hip | lumbar property and impact property of a film, More preferably, it is 15-40 micrometers. When the thickness of the film is 5 μm or more, the film is not easily torn, and further, the film is firm and has good workability and workability. When the thickness of the film is 60 μm or less, the film has good tearability and can be easily torn by hand.
本発明のフィルムのHAZEは50%以下であることが好ましく、より好ましくは30%以下である。HAZEが50%以下であればフィルムを袋等の商品に加工した場合、袋に入れた医薬品や食品等の種類、色、形状等の情報を容易に読み取れる為好ましい。特に本フィルムを使用した医薬品等の袋であれば、内包した医薬品の確認が容易である。医薬品の識別番号や色を確認する為には、透明性は重要な因子であるため、フィルムは無色に近いほうがより好ましい。ただし、アルミをラミネートした場合には、透明性は要求されない。 The HAZE of the film of the present invention is preferably 50% or less, more preferably 30% or less. If HAZE is 50% or less, when the film is processed into a product such as a bag, it is preferable because information on the type, color, shape, etc. of the medicine or food contained in the bag can be easily read. In particular, in the case of a bag of a medicine or the like using this film, it is easy to check the contained medicine. Since transparency is an important factor for confirming the identification number and color of a pharmaceutical product, the film is more preferably colorless. However, when aluminum is laminated, transparency is not required.
2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムの製造方法は限定されず、テンター法、インフレ法等で作成できる。しかしながら、本発明中の巾方向に引き裂き性(手裂き性)を良好にし、直進カット性を発現する為には、当該樹脂を溶融してT−ダイ等から押出し、原反を延伸ロールで流れ方向に延伸した後に、テンターで巾方向に延伸するテンター法が好ましく、逐次2軸延伸の流れ方向へのテンター法がより好ましい。 The manufacturing method of a biaxially stretched polystyrene resin film is not limited, and can be prepared by a tenter method, an inflation method, or the like. However, in order to improve the tearability (hand tearability) in the width direction in the present invention and to express the straight cut property, the resin is melted and extruded from a T-die or the like, and the raw fabric is flowed with a stretching roll. A tenter method of stretching in the width direction with a tenter after stretching in the direction is preferred, and a tenter method in the flow direction of sequential biaxial stretching is more preferred.
本発明の重要な目的である易引き裂き性を達成させる為には、2軸延伸する必要がある。即ち、本発明はポリスチレン系樹脂を用い、さらにこれらの樹脂の分子の配向を制御することにより、巾方向に手で容易に引き裂くことができ、かつ巾方向に引き裂き直進性が良好になる。樹脂の分子の配向が高いと、手で容易に引き裂くことができ、かつ、引き裂いた方向に分子の配向が起こっている為に、引き裂き直進性が良好になる。また、用いたポリスチレン系樹脂の高次構造により、フィルムに微細な弱い部分が作成され、それが起点となり、手で容易に引き裂くことができる。樹脂の配向とフィルムに微細な弱い部分が存在することにより、引き裂き部分が直線的に伝播し、フィルムをまっすぐに引き裂くことができる。 In order to achieve easy tearing, which is an important object of the present invention, it is necessary to perform biaxial stretching. That is, the present invention uses polystyrene resins and further controls the orientation of the molecules of these resins, so that it can be easily torn in the width direction by hand, and the straightness of tearing in the width direction becomes good. If the orientation of the molecules of the resin is high, it can be easily torn by hand, and the orientation of the molecules in the direction of tearing makes the tear straightness good. In addition, due to the higher order structure of the polystyrene-based resin used, a fine weak portion is created in the film, which becomes a starting point and can be easily torn by hand. By the presence of fine weak portions in the orientation of the resin and the film, the tear portion propagates linearly and the film can be torn straight.
本発明で、フィルムを製膜する延伸倍率は特に限定されない。例えば、逐次2軸テンター延伸法を用いて延伸する場合、延伸倍率は巾方向に5倍以上が好ましく、6倍以上がより好ましい。一方、流れ方向には1.3〜4倍が好ましく、1.5〜3倍がより好ましい。流れ方向に対する巾方向の延伸倍率の比は、2.5〜8が好ましく、3〜5がより好ましい。延伸倍率の比が2.5以上の場合は、巾方向の引き裂き性が良好になると共に、延伸配向度が適度でフィルムの耐衝撃性が高くなるので好ましい。延伸倍率の比が8以下の場合も、配向度が適度であり、ポリラミ加工時や製袋加工時にフィルムの収縮が起きずに好ましい。 In this invention, the draw ratio which forms a film is not specifically limited. For example, when stretching using a sequential biaxial tenter stretching method, the stretching ratio is preferably 5 times or more in the width direction, and more preferably 6 times or more. On the other hand, 1.3 to 4 times is preferable in the flow direction, and 1.5 to 3 times is more preferable. 2.5-8 are preferable and, as for the ratio of the draw ratio of the width direction with respect to a flow direction, 3-5 are more preferable. A ratio of the draw ratio of 2.5 or more is preferable because the tearability in the width direction is good, the degree of stretch orientation is moderate, and the impact resistance of the film is high. A ratio of the draw ratio of 8 or less is also preferable because the degree of orientation is moderate and the film does not shrink during polylamination processing or bag making processing.
本発明で、フィルムを製膜する延伸温度は特に限定されない。一般に延伸倍率が低ければ加熱収縮応力は小さくなり、延伸倍率が大きければ加熱収縮応力も大きくなる。同じ延伸倍率の場合でも、延伸温度が高ければ加熱収縮応力は小さくなり、延伸温度が低ければ加熱収縮応力は大きくなる。延伸温度や延伸倍率を制御することが、フィルムを製造する際の重要な点である。延伸温度が低い場合は、樹脂の溶融粘度が高くなり、延伸倍率が低くても、樹脂の分子の配向が高くなる。一方、延伸温度が高い場合には、樹脂の溶融粘度は低くなり、延伸倍率が高くても、樹脂の分子の配向は低くなる。そのため、延伸温度は限定されない。本発明では2軸延伸ポリスチレンフィルムの加熱収縮応力に直接関係する、樹脂の分子の配向の制御が重要である。また、加熱収縮応力を制御する方法として、フィルムを得た後に、熱セットすることも好ましい方法である。これらの熱セットは、定長やフリーでもよく、セット温度は適宜選定すればよい。 In the present invention, the stretching temperature for forming the film is not particularly limited. Generally, when the draw ratio is low, the heat shrinkage stress is small, and when the draw ratio is large, the heat shrinkage stress is also large. Even in the case of the same draw ratio, the heat shrinkage stress becomes small when the drawing temperature is high, and the heat shrinkage stress becomes large when the drawing temperature is low. Controlling the stretching temperature and the stretching ratio is an important point in producing a film. When the stretching temperature is low, the melt viscosity of the resin is high, and even when the draw ratio is low, the orientation of the resin molecules is high. On the other hand, when the stretching temperature is high, the melt viscosity of the resin is low, and even when the stretching ratio is high, the orientation of the resin molecules is low. Therefore, the stretching temperature is not limited. In the present invention, it is important to control the orientation of the resin molecules, which is directly related to the heat shrinkage stress of the biaxially stretched polystyrene film. Further, as a method for controlling the heat shrinkage stress, it is also preferable to heat set after obtaining a film. These heat sets may be fixed length or free, and the set temperature may be appropriately selected.
本発明の2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムに、ヒートシール層として、ポリエチレン系樹脂フィルムを接合し積層フィルムとしてもよい。積層する方法は特に限定されない。あらかじめ作製された2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムとポリエチレン系樹脂フィルムとを張り合わせて積層してもよく、2軸延伸ポリスチレンフィルムの上に、溶融したポリエチレンを押し出してコート(ポリラミ)してもよい。加工のし易さの観点からポリラミのほうがより簡便で、より積層フィルムの接着性を高めることができて好ましい。ポリラミ時には、あらかじめ2軸延伸ポリスチレンフィルムの接着性を高めたフィルムを用いることは好ましい。オゾン処理や放射線処理等によりポリエチレン系樹脂の活性を上げる(接着する樹脂層を酸化させて接着性を上げる)方法や、積層されたフィルムを、積層加工後にエージング(熱処理炉にしばらく入れる)する方法も好ましい。ポリラミ時のポリエチレン系樹脂を溶融押し出しする温度は高いほうが接着性はより高くなり、一般的に280〜300℃が好ましい。 A laminated film may be obtained by bonding a polyethylene resin film to the biaxially stretched polystyrene resin film of the present invention as a heat seal layer. The method for laminating is not particularly limited. A biaxially stretched polystyrene resin film and a polyethylene resin film prepared in advance may be laminated and laminated, or melted polyethylene may be extruded onto a biaxially stretched polystyrene film and coated (polylamination). From the viewpoint of ease of processing, polylamination is preferred because it is simpler and can further enhance the adhesion of the laminated film. At the time of polylamination, it is preferable to use a film in which the adhesiveness of the biaxially stretched polystyrene film is increased in advance. A method of increasing the activity of polyethylene resin by ozone treatment or radiation treatment (oxidizing the resin layer to be bonded to increase the adhesiveness), or a method of aging the laminated film after laminating (put it in a heat treatment furnace for a while) Is also preferable. The higher the temperature at which the polyethylene-based resin is melt-extruded at the time of polylamination, the higher the adhesiveness, and generally 280 to 300 ° C is preferable.
本発明のフィルムは、製品や成形品の帯電防止性、防曇性、耐油性等の機能を付与する目的で、帯電防止剤や防曇剤を片面もしくは両面に付着させてもよい。また、得られたポリスチレン系樹脂による2軸延伸フィルムの接着性を高める目的で、表面張力を高める為にコロナ処理やプラズマ処理等の放電加工を実施し、接着性を高めることはより好ましい態様である。また、同じように、接着性を高める目的でアンカーコート剤をあらかじめ、積層する前に塗布しておくことはより好ましい態様である。アンカーコート剤は、ポリスチレン系樹脂とポリエチレン系樹脂の接着を高めるものであれば、特に限定しないが、例えばウレタン系、イミン系、ブタジエン系、天然ゴム系、カゼイン、ポリビニルアルコール系、ポリアクリルアミド系、エーテル−無水マレイン酸系共重合体、スチレン系重合体、ポリフェニレンエーテル系共重合体等のアンカーコート剤を使用できる。 In the film of the present invention, an antistatic agent or an antifogging agent may be attached to one side or both sides for the purpose of imparting functions such as antistatic properties, antifogging properties, and oil resistance of products and molded products. Moreover, in order to increase the adhesiveness of the biaxially stretched film with the obtained polystyrene-based resin, it is a more preferable aspect to perform electrical discharge machining such as corona treatment or plasma treatment in order to increase the surface tension and enhance the adhesiveness. is there. Similarly, it is a more preferable aspect that the anchor coating agent is applied in advance before laminating for the purpose of improving adhesiveness. The anchor coating agent is not particularly limited as long as it enhances the adhesion between the polystyrene resin and the polyethylene resin. For example, urethane, imine, butadiene, natural rubber, casein, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, Anchor coating agents such as ether-maleic anhydride copolymers, styrene polymers, polyphenylene ether copolymers and the like can be used.
アンカーコート剤を溶かす溶剤や希釈液は、ポリスチレン系樹脂に塗布する場合は、フィルムが溶剤で犯されないようにする為に、アルコール系や水系の溶剤を使用することはより好ましい態様である。いずれにしろ、接着性を高める為の方策は、物理的にしろ、化学的にしろ、実施者が適宜選定すべきものである。また、その最終製品を作る目的で、フィルムの加工は一面もしくは両面であってもよい。 In the case where the solvent or diluent for dissolving the anchor coating agent is applied to a polystyrene resin, it is more preferable to use an alcoholic or aqueous solvent in order to prevent the film from being violated by the solvent. In any case, the measure for enhancing the adhesiveness should be selected appropriately by the practitioner, whether physically or chemically. Further, for the purpose of producing the final product, the film may be processed on one side or both sides.
本発明のポリスチレン系樹脂フィルムの接着性は、表面張力として35mN/m以上が好ましく、40mN/m以上がより好ましい。これらの表面張力値は、上記の物理的な方法及び/又は化学的な方法によって達成されるが、接着性が高いと上記で述べたポリスチレン系樹脂フィルムの引き裂き性の高さが生かされ、ポリエチレン系樹脂フィルムと積層されたフィルムの引き裂き性が向上する。一方、接着性が悪いとせっかくのポリスチレン系樹脂フィルムの引き裂き性が生かされず、ポリスチレン系樹脂フィルムとポリエチレン系樹脂フィルムの積層フィルムの界面で剥がれ(デラミが起こり)、積層フィルムの引き裂き性が低下する。最終的に使用する袋等の製品には表面に印刷をする場合があるが、この印刷性を高める為にも、放電加工等の物理加工やコーティング等の処理をすることも好ましい態様である。 The adhesiveness of the polystyrene resin film of the present invention is preferably 35 mN / m or more, and more preferably 40 mN / m or more, as the surface tension. These surface tension values are achieved by the physical method and / or chemical method described above, but if the adhesiveness is high, the high tearability of the polystyrene-based resin film described above is utilized, and polyethylene The tearability of the film laminated with the base resin film is improved. On the other hand, if the adhesiveness is poor, the tearability of the polystyrene-based resin film is not utilized, and peeling occurs at the interface between the polystyrene-based resin film and the polyethylene-based resin film (delamination occurs), and the tearability of the laminated film is reduced. . A product such as a bag to be finally used may be printed on the surface. In order to improve the printability, it is also preferable to perform physical processing such as electric discharge processing or coating.
ヒートシール層となるポリエチレン系樹脂の種類は限定されない。ポリエチレン系樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)等が使用でき、それらの混合物でもよい。これらの樹脂は、接着性を上げたり、樹脂の軟化点やヒートシール温度を制御する目的で、ヒートシール性を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン―アクリルエステル共重合体、酸コポリマーのイオン架橋体(アイオノマー)、シングルサイト触媒(メタロセン系触媒)を用いて作られたエチレンとα−オレフィンとの共重合体が好ましく、単独もしくは他のオレフィン樹脂と混合した組成物であってもよい。 The kind of polyethylene resin used as a heat seal layer is not limited. As the polyethylene resin, linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), high density polyethylene (HDPE) and the like can be used, and a mixture thereof may be used. These resins are heat-sealable ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-acrylic ester copolymers, and acid copolymer ions for the purpose of increasing adhesion and controlling the softening point and heat seal temperature of the resin. A copolymer of ethylene and an α-olefin produced using a cross-linked product (ionomer) or a single site catalyst (metallocene catalyst) is preferable, and it may be a composition alone or mixed with another olefin resin.
ポリエチレン系樹脂フィルムの厚みは、ヒートシール層として機能すれば、適宜その厚みを選ぶことができるが、好ましくは5〜70μm、より好ましくは10〜50μm、更に好ましくは15〜30μmである。5μm以上の場合、十分な接着強度が得られ、袋を作成する際に接着不良やピンホールが発生しにくくなる。また、70μm以下の場合、コストが低くなる上、積層フィルムの引き裂き性が向上する。 If the thickness of a polyethylene-type resin film functions as a heat seal layer, the thickness can be selected suitably, Preferably it is 5-70 micrometers, More preferably, it is 10-50 micrometers, More preferably, it is 15-30 micrometers. When the thickness is 5 μm or more, sufficient adhesive strength is obtained, and adhesion failure and pinholes are less likely to occur when a bag is formed. Moreover, when it is 70 micrometers or less, cost is lowered and the tearability of the laminated film is improved.
ヒートシール層となるポリエチレン系樹脂の融点は特に限定されないが、ポリスチレン系樹脂のビカッット軟化温度より5℃以上低いことが好ましく、10℃以上低い方がより好ましく、20℃以上低い方が更に好ましい。5℃以上低いと、ヒートシールできる温度範囲が広く得られ、良好な積層フィルムを得ることができる。 The melting point of the polyethylene resin used as the heat seal layer is not particularly limited, but is preferably 5 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, and further preferably 20 ° C. or higher is lower than the Vicat softening temperature of the polystyrene resin. When the temperature is lower by 5 ° C. or more, a wide temperature range capable of heat sealing is obtained, and a good laminated film can be obtained.
ヒートシール層となるポリエチレン系樹脂フィルムの引っ張り伸度は、低いほうが好ましい。ポリエチレン系樹脂フィルムの引っ張り伸度が低いと、積層フィルムやこれらから作られる袋を引き裂き易くなる。即ち、ポリエチレン系樹脂フィルムの伸度が大きくなり、積層フィルムを引き裂いた際に、ポリエチレン系樹脂からなるフィルムだけが伸びて、層間で剥離が起こり、2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムが有する引き裂き性の高さを阻害し、引き裂にくくなる。この為、ポリエチレン系樹脂フィルムの引っ張り伸度は、900%以下が好ましく、700%以下がより好ましい。一方、ポリエチレン系樹脂フィルムの弾性率は高い方がよく、得られた積層フィルムが引き裂き易くなるため、ポリエチレン系樹脂の曲げ弾性率は50MPa以上が好ましく、100MPa以上がより好ましい。これらの引っ張り物性はJIS K7113で測定され、曲げ弾性率はJIS K7203で測定される。 It is preferable that the tensile elongation of the polyethylene resin film to be the heat seal layer is low. When the tensile elongation of the polyethylene resin film is low, it becomes easy to tear the laminated film and the bag made from these. That is, when the elongation of the polyethylene-based resin film is increased and the laminated film is torn, only the film made of the polyethylene-based resin is stretched, peeling occurs between the layers, and the tearability of the biaxially stretched polystyrene-based resin film is present. This hinders the height and makes it difficult to tear. For this reason, the tensile elongation of the polyethylene-based resin film is preferably 900% or less, and more preferably 700% or less. On the other hand, it is better that the elastic modulus of the polyethylene resin film is high, and the obtained laminated film is easy to tear. Therefore, the bending elastic modulus of the polyethylene resin is preferably 50 MPa or more, more preferably 100 MPa or more. These tensile properties are measured according to JIS K7113, and the flexural modulus is measured according to JIS K7203.
積層フィルムを用いて袋状物を作る場合、袋の中に入れる医薬品や食品等が、粉状の場合は、充填包装する際に、粉末が帯電して入りにくいのを防いだり、袋から充填された粉体を取り出し易くする為に、ポリエチレン系樹脂やポリスチレン系樹脂に帯電防止剤を練り込んだり、コーティングする方法は、より好ましい態様である。特に、帯電防止剤は、内容物が直接接触する内層にあることが好ましい。更に内容物が医薬品であれば、表面に塗布する方法より樹脂への練り込みによる方法がより好ましく、使用する場合に内容物が中に残ったりすることがない。特に、内容物が医薬品の場合は、その摂取量は限定されるべきである為、内層に帯電防止加工することは、より好ましい。 When making a bag-like product using laminated film, if the medicine or food to be put in the bag is in powder form, when filling and packaging, it will prevent the powder from being charged and difficult to enter or fill from the bag In order to make it easy to take out the powder, a method of kneading or coating an antistatic agent in a polyethylene resin or polystyrene resin is a more preferable embodiment. In particular, the antistatic agent is preferably in the inner layer where the contents come into direct contact. Furthermore, if the content is a pharmaceutical product, a method by kneading into a resin is more preferable than a method of applying to the surface, and the content does not remain inside when used. In particular, when the content is a pharmaceutical product, the amount of intake should be limited. Therefore, it is more preferable to apply an antistatic treatment to the inner layer.
本発明で、2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルム、ポリエチレン系樹脂フィルム、及びアルミ箔を接合し、積層フィルムとすることも好ましい。2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムとポリエチレン系樹脂フィルムとの間にアルミ箔を配することにより、本発明の積層フィルムからなる袋の防湿効果を向上させ、内容物の保存安定性を上げることができる。 In the present invention, a biaxially stretched polystyrene resin film, a polyethylene resin film, and an aluminum foil are preferably joined to form a laminated film. By arranging the aluminum foil between the biaxially stretched polystyrene resin film and the polyethylene resin film, the moisture-proof effect of the bag made of the laminated film of the present invention can be improved, and the storage stability of the contents can be increased. .
本発明で用いるアルミ箔は、JIS 4160によるアルミニウム及びアルミニウム合金箔の示される部類の中の1N30が好ましい。アルミ箔は、硬質箔と軟質箔に大別されるが、軟質箔を使用する場合には、積層フィルムの接着性を左右するので、表面に残る圧延油に配慮する必要がある。アルミ箔の厚みは、ガスバリヤー性と引き裂き性を考慮し、3〜70μmが好ましく、より好ましくは5〜50μmである。厚みが3μm以上のものはガスバリヤ−性が十分であり、ピンホールがない。また、70μm以下のものは引き裂き性が良く、手で引き裂くことがより容易になる。 The aluminum foil used in the present invention is preferably 1N30 in the class shown for aluminum and aluminum alloy foil according to JIS 4160. Aluminum foils are roughly classified into hard foils and soft foils. However, when soft foils are used, it is necessary to consider the rolling oil remaining on the surface because they affect the adhesiveness of the laminated film. The thickness of the aluminum foil is preferably 3 to 70 μm, more preferably 5 to 50 μm, considering gas barrier properties and tearability. Those having a thickness of 3 μm or more have sufficient gas barrier properties and no pinholes. Moreover, the thing of 70 micrometers or less has good tearability, and it becomes easier to tear by hand.
アルミ箔は、2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルム、及びポリエチレン系樹脂フィルムとの接着力を上げる為、これらのフィルムとの積層に際してウレタン系、イミン系、ブタジエン系等のアンカーコート剤を塗布することが好ましい。
アルミ箔と2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムの接着方法は、ウェットラミネート法、ドライラミネート法、無溶剤ラミネート法、押し出しラミネート法等により行うことができる。2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムとアルミ箔を接着剤により張り合わせる場合は、接着剤をアルミ箔側に塗布し、乾燥したものを2軸ポリスチレン系樹脂フィルムと張り合わせることが好ましい。
Aluminum foil can be applied with an anchor coating agent such as urethane, imine, or butadiene in the lamination with these films in order to increase the adhesive strength with biaxially stretched polystyrene resin film and polyethylene resin film. preferable.
The aluminum foil and the biaxially stretched polystyrene resin film can be bonded by a wet laminating method, a dry laminating method, a solventless laminating method, an extrusion laminating method, or the like. When the biaxially stretched polystyrene resin film and the aluminum foil are bonded together with an adhesive, it is preferable to apply the adhesive to the aluminum foil side and bond the dried one to the biaxial polystyrene resin film.
本発明のフィルムの用途は、手裂き性や直進カット性等の引き裂き性が良好な用途であれば、どの分野や用途の製品にも使用でき、特に用途は限定されない。例を挙げるならば、粘着テープ、医薬品や食品などを入れる袋等である。袋として、特にピロー包装やスティック包装等の流れ方向に長い袋として用いることは好適である。これらの袋は、流れ方向に長く、内容物は粉黛、顆粒、液体等である。内容物は、袋の成型加工の際に、流れ方向に封入することが一般的であり、より低コストで、内容物を封入できる。この為、流れ方向に長い袋の場合、開封は一般的に巾方向にされる。これまでの一般的なフィルムやセロファンでは、巾方向に裂いても、流れ方向にその裂け目が伝播し、内容物がこぼれていた。これを解消する為に、物理的に巾方向にノッチを入れたり、小さな切れ目や物理的な欠陥をフィルムに作り、袋に加工されたりしていた。しかしながら、ノッチを入れたり、小さな傷を入れるなどの物理加工の途中で、内容物にまで影響がおよび、製品を作る効率を著しく落としていた。また、特に体内に摂取する量が規定されている薬類の袋では、開封部分を巾方向のみに直進的に引き裂くことが出来る為、内容物のこぼれ等がなく、好適である。 The film of the present invention can be used for products in any field and application as long as it has good tearing properties such as hand tearing and straight cut ability, and the application is not particularly limited. Examples include adhesive tape, bags for medicines and foods, and the like. It is suitable to use as a bag which is long in the flow direction, such as pillow packaging or stick packaging. These bags are long in the flow direction, and the contents are powder cake, granules, liquids and the like. The contents are generally enclosed in the flow direction during the molding of the bag, and the contents can be enclosed at a lower cost. For this reason, in the case of a bag that is long in the flow direction, the opening is generally made in the width direction. In conventional general films and cellophane, even if the film is torn in the width direction, the tear has propagated in the flow direction and the contents have spilled. In order to eliminate this, notches were physically made in the width direction, small cuts and physical defects were made in the film and processed into bags. However, during physical processing such as notching or making small scratches, the contents were affected and the efficiency of making the product was significantly reduced. In particular, a bag of medicines whose amount to be taken into the body is preferable because the unsealed portion can be torn straightly only in the width direction, and there is no spillage of the contents.
本発明のフィルムを粘着テープとする際には、例えば本発明のフィルムの片側もしくは両側に、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等を積層し、これに粘着剤を塗布することによって得られる。粘着剤は、常温においても粘弾性的性質を有する感圧接着剤であって、例えば天然ゴム、合成ゴムのエラストマーベースにロジン、水添ロジンエステル、石油樹脂等からなる粘着性付与剤を含むものが一般的に使用できる。 When the film of the present invention is used as an adhesive tape, it can be obtained, for example, by laminating polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer or the like on one side or both sides of the film of the present invention and applying an adhesive to this. The pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive having viscoelastic properties even at room temperature, and includes, for example, an adhesive base made of rosin, hydrogenated rosin ester, petroleum resin, etc. on an elastomer base of natural rubber or synthetic rubber. Can generally be used.
上記の目的や用途に使用する場合に、必要ならば、フィルムの表面へのコーティング加工、他のフィルムとの複合等により、水蒸気や酸素等のガスバリヤー性を高めることができる。そのために、塩化ビニリデンやエチレンビニルアルコール(EVOH)等のコーティングを施したり、アルミ、酸化アルミナ、酸化ケイ素等の蒸着を施してもよい。さらに、ナイロンフィルム、COC等の環状オレフィンフィルム等のバリヤー性が高いフィルムと積層してもよい。 When used for the above purposes and applications, if necessary, gas barrier properties such as water vapor and oxygen can be improved by coating the surface of the film, combining with other films, and the like. For this purpose, a coating such as vinylidene chloride or ethylene vinyl alcohol (EVOH) may be applied, or an evaporation such as aluminum, alumina oxide, or silicon oxide may be applied. Furthermore, you may laminate | stack with films with high barrier properties, such as a cyclic olefin film, such as a nylon film and COC.
次に、実施例および比較例によって本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、フィルムの流れ方向は、MD、とし、巾方向は、TD、と記載した。
まず、実施例および比較例で用いた、フィルムの作成方法、及び得られたフィルムを用い、最終製品の性能を評価するための加工方法を記載する。
Next, although an example and a comparative example explain the present invention, the present invention is not limited to these examples. The film flow direction was MD, and the width direction was TD.
First, a method for producing a film used in Examples and Comparative Examples and a processing method for evaluating the performance of the final product using the obtained film are described.
<ポリスチレン系樹脂フィルムの作成方法>
ポリスチレン系樹脂をL/D=32の65mmφのスクリューを有する押出機で、Tダイから押出したパリソンをロール加熱式MD延伸機で延伸した後、テンターによりTD延伸して冷却し、シートを巻取って所望のフィルムを得る。フィルムの厚みはダイスリット巾と延伸倍率により適宜調整する。樹脂組成、ダイス温度および延伸温度については表1に記載する。
<Making method of polystyrene resin film>
After a parison extruded from a T-die is stretched with a roll-heated MD stretcher with an extruder having a 65 mmφ screw with L / D = 32, a polystyrene resin is stretched with a tenter and cooled by TD stretching. To obtain the desired film. The thickness of the film is appropriately adjusted according to the die slit width and the draw ratio. The resin composition, die temperature and stretching temperature are shown in Table 1.
<積層フィルムの作成方法>
フィルムの片面を放電加工し、表面の濡れ指数として接触角33度とし、このフィルムの放電加工した側にイミン系アンカーコ−ト剤(東洋モートン社製、EL−420(商品名))を乾燥塗布量で約4mg/m2となるように塗布し、乾燥した後、ポリエチレン系樹脂として旭化成ケミカルズ社製、サンテックL2340(商品名)をダイ温度320℃で、厚み20μmとなるように上記ポリスチレンフィルム上に押し出し、積層フィルムとする。
<Method for creating laminated film>
One side of the film was electrodischarge processed, the contact angle was 33 degrees as the surface wetting index, and an imine anchor coating agent (EL-420 (trade name) manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) was dried and applied to the electrodischarge processed side of the film. After coating and drying to an amount of about 4 mg / m 2 , Suntech L2340 (trade name) manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd. as a polyethylene resin on the polystyrene film so that the die temperature is 320 ° C. and the thickness is 20 μm. To make a laminated film.
<包装用袋の作成>
試作した積層フィルムのポリエチレン系樹脂フィルム同士を内側にして、包装用の袋を作成した。袋は、フィルムのMD方向に長く、MD方向に10cm、TD方向に5cmで、TD方向に折り曲げて3方をヒートシールし、内部に3gの食塩を内包して作成した。シール幅7mm、シール時間0.2秒、シール強力1kg/cm2、シール温度を115℃でヒートシールする。
<Making packaging bags>
A packaging bag was prepared with the polyethylene-based resin films of the prototype laminated film facing each other. The bag was long in the MD direction of the film, 10 cm in the MD direction, 5 cm in the TD direction, bent in the TD direction, heat-sealed in three directions, and contained 3 g of salt inside. Heat seal is performed at a seal width of 7 mm, a seal time of 0.2 seconds, a seal strength of 1 kg / cm 2 , and a seal temperature of 115 ° C.
次に、実施例および比較例で用いた、評価方法と判定基準について以下に説明する。
(1)加熱収縮応力(ORS)
ASTM−D−1504に準拠し、試料(2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルム)のTD方向とMD方向のそれぞれについて、各樹脂のビカット軟化点温度より15℃高い温度のシリコーンオイル浴中で、配向緩和応力のピーク値を測定し、正数値に四捨五入して求める。
(2)ビカット軟化温度(以下:Vspと称する)
ASTM−D−1525に準拠して測定する(荷重9.8N、昇温速度5℃/min)。
Next, evaluation methods and determination criteria used in Examples and Comparative Examples will be described below.
(1) Heat shrinkage stress (ORS)
In accordance with ASTM-D-1504, each sample (biaxially stretched polystyrene resin film) in the TD direction and MD direction is relaxed in a silicone oil bath at a temperature 15 ° C. higher than the Vicat softening point temperature of each resin. Measure the peak value of stress and round off to a positive value.
(2) Vicat softening temperature (hereinafter referred to as Vsp)
Measured in accordance with ASTM-D-1525 (load 9.8 N, heating rate 5 ° C./min).
(3)HAZE
ASTM−D1003に準拠して測定し、小数点以下一桁の値に四捨五入して求める。
(4)フィルムの引き裂き強度
JIS P−8116に準拠し試験片を作成し、フィルムのTD方向とMD方向の測定を行う。但し、測定はフィルム一枚毎とし、この測定を5回繰り返し、その平均値を整数値(小数点第一位を四捨五入)で求める。
(3) HAZE
Measured according to ASTM-D1003, rounded to one decimal place.
(4) tear strength of JIS P of the film - conforms to 8116 to prepare a test piece, a measurement of the TD direction and the MD direction of the film. However, the measurement is performed for each film, this measurement is repeated 5 times, and the average value is obtained by an integer value (rounded off to the first decimal place).
(5)フィルムの手裂き性
サンプルサイズを100mm×100mmとし、これをフィルムのMD方向に半分に折り、その折り目からフィルムのTD方向に垂直に手で引き裂く。手で引き裂いた感触を以下の基準で判定する。
○:手で容易に引き裂ける。
△:力を加えてようやく引き裂ける。
×:引き裂けない。
(5) Hand tearability of the film The sample size is 100 mm × 100 mm, this is folded in half in the MD direction of the film, and the film is torn by hand perpendicularly to the TD direction of the film from the fold. The feeling of tearing by hand is determined according to the following criteria.
○: tear easily by hand.
Δ: A tear is finally applied by applying force.
X: Not torn.
(6)フィルムの引き裂き直進値
サンプルサイズを50mm×100mmとし、引き裂き性評価試験(JIS P8116)に準拠しサンプルを作成し、フィルムのMD方向の測定を行う。試験片のTD方向(50mm)の中央部(端部より25mmの位置)にMD方向に垂直にノッチを入れ、MD方向(100mm)に引き裂く。測定は1枚毎とし、計5回試験を繰り返す。評価は引き裂きの開始点と終点の幅を測定し、その差(中央部からのずれを測定)を算出し、以下の基準で判定する。
○:0〜5mm
△:5〜10mm
×:10mm以上、又は試験片の終点まで到達せずに途中で切れた。
(6) Straight tear value of film The sample size is set to 50 mm × 100 mm, a sample is prepared according to the tearability evaluation test (JIS P8116), and the MD direction of the film is measured. A notch is made perpendicular to the MD direction at the center of the test piece in the TD direction (50 mm) (position 25 mm from the end), and the test piece is torn in the MD direction (100 mm). Repeat the test a total of 5 times for each sheet. Evaluation is made by measuring the width of the tear start point and end point, calculating the difference (measuring the deviation from the center), and judging according to the following criteria.
○: 0 to 5 mm
Δ: 5 to 10 mm
X: It cut | disconnected on the way, without reaching 10 mm or more or the end point of a test piece.
(7)フィルムから作られた包装用袋のカット性(易開封性)
製袋加工した袋5サンプルを袋のTD方向(フィルムのTD方向)を手でカットし、最も良い易開封性を示したものを標準とし、以下の評価基準で判定する。また、引き裂く部分は、ヒートシールされた部分とフィルムを折り曲げただけの部分から実施する。
○:簡易に引き裂ける。
△:少し、引き裂くことに抵抗を感じる。
×:なかなか引き裂けない。
(7) Cutability (easy opening) of packaging bags made from film
A bag-processed bag 5 sample is cut by hand in the TD direction (TD direction of the film) of the bag, and the one showing the best openability is determined as a standard, and the following evaluation criteria are used. Moreover, the tearing part is implemented from the heat-sealed part and the part which just bent the film.
○: It tears easily.
Δ: A little resistance to tearing.
X: It does not tear easily.
(8)フィルムから作られた包装用袋のカット性(直線開封性)
製袋加工した袋10サンプルを、手で袋の縁側に垂直方向に引き裂き、その開封方向に直線的に引き裂き面が伝播したかどうかを以下の評価基準で判定する。
○:10枚ともに、直線的に引き裂ける。
△:1枚〜2枚、引き裂き面がずれる。
×:3枚以上で引き裂き面がずれる。
(8) Cutability of packaging bags made from film (straight openability)
Ten samples of the bag-made bag are torn by hand in the direction perpendicular to the edge of the bag, and whether or not the tear surface has propagated linearly in the opening direction is determined according to the following evaluation criteria.
○: All 10 sheets are torn linearly.
Δ: 1 to 2 sheets, the tear plane is shifted.
X: The tear surface is shifted when three or more sheets are used.
(9)加熱収縮率
ASTM−D−1504に準拠し試料を作成し、温度120℃のシリコーンオイル浴中に10秒間浸漬し、初めの試料の長さと浸漬後の試料の長さから収縮率(%)を求める。
実施例および比較例の評価結果は表2に示す。
(9) Heat shrinkage rate A sample was prepared according to ASTM-D-1504, immersed in a silicone oil bath at a temperature of 120 ° C. for 10 seconds, and the shrinkage rate (from the initial sample length and the sample length after immersion) %).
The evaluation results of Examples and Comparative Examples are shown in Table 2.
[実施例1]
ポリスチレン系樹脂として、大日本インキ化学工業社製のスチレン−メタクリル酸共重合樹脂、リューレックス(登録商標)A−14(結晶化度:0%)を用い、これにPSジャパン社製のメチルメタクリレート/ブタジエン/スチレン共重合エラストマー、SX100(商品名)と、PSジャパン社製のHIPS、HT478(商品名)を順に80:10:10のwt割合でチップブレンドし、押し出し、テンター法により製膜した。製膜条件は表1に示した。得られたフィルムのビカット軟化温度は128℃で、得られたフィルム厚みは平均22μmであった。得られたフィルムの物性(厚み、Vsp、ORS、HAZE、引き裂き強度、手裂き性、引き裂き直進性)を表2に示した。
このフィルムを用いて積層フィルムを作成し、所定の条件で袋とし、引き裂き性、引き裂き直進性を評価し、表2に示した。
[Example 1]
As polystyrene resin, styrene-methacrylic acid copolymer resin manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Lurex (registered trademark) A-14 (crystallinity: 0%) was used, and methyl methacrylate manufactured by PS Japan Co., Ltd. was used. / Butadiene / styrene copolymer elastomer, SX100 (trade name), HIPS and HT478 (trade name) manufactured by PS Japan Co., Ltd. were sequentially chip-blended at a weight ratio of 80:10:10, extruded, and formed by the tenter method. . The film forming conditions are shown in Table 1. The obtained film had a Vicat softening temperature of 128 ° C., and the average film thickness was 22 μm. The resulting film properties (thickness, Vsp, ORS, HAZE, tear strength every time, hand tear resistance, tear linearity) shown in Table 2.
Using this film, a laminated film was prepared and made into a bag under predetermined conditions, and the tearability and tear straightness were evaluated.
[実施例2]
ポリスチレン系樹脂として、大日本インキ化学工業社製のスチレン−メタクリル酸共重合樹脂、リューレックス(登録商標)A−14(結晶化度:0%)を用い、テンター法により製膜した。製膜条件は表1に示した。また、実施例1と同様な評価を実施し、これらの結果を表2にまとめた。
[Example 2]
A styrene-methacrylic acid copolymer resin, Rurex (registered trademark) A-14 (crystallinity: 0%) manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. was used as the polystyrene resin to form a film by the tenter method. The film forming conditions are shown in Table 1. Moreover, evaluation similar to Example 1 was implemented and these results are summarized in Table 2.
[実施例3]
ポリスチレン系樹脂として、PSジャパン社製のスチレン−メタクリル酸共重合樹脂、G9001(商品名)(結晶化度:0%)を用い、これにPSジャパン社製のブチルアクリレート/スチレン共重合エラストマー、SC004(商品名)を、PSジャパン社製のハイインパクトポリスチレン(HIPS)、HT478(商品名)を順に75:10:15のwt割合でチップブレンドし、押し出し、テンター法により製膜した。製膜条件は表1に示した。また、実施例1と同様な評価を実施し、これらの結果を表2にまとめた。
[Example 3]
PS polystyrene styrene-methacrylic acid copolymer resin, G9001 (trade name) (crystallinity: 0%) was used as the polystyrene resin, and PS Japan butyl acrylate / styrene copolymer elastomer, SC004. (Product name) was high-impact polystyrene (HIPS) manufactured by PS Japan Co., Ltd. and HT478 (product name) were sequentially chip-blended at a weight ratio of 75:10:15, extruded, and formed into a film by the tenter method. The film forming conditions are shown in Table 1. Moreover, evaluation similar to Example 1 was implemented and these results are summarized in Table 2.
[実施例4]
ポリスチレン系樹脂として、PSジャパン社製のポリスチレン樹脂:685(結晶化度:0%)を用い、PSジャパン社製のハイインパクトポリスチレン(HIPS)、HT478(商品名)を順に98:2のwt割合でチップブレンドし、押し出し、テンター法により製膜した。製膜条件は表1に示した。また、実施例1と同様な評価を実施し、これらの結果を表2にまとめた。
[Example 4]
As polystyrene resin, polystyrene resin manufactured by PS Japan: 685 (crystallinity: 0%), high impact polystyrene (HIPS) manufactured by PS Japan, and HT478 (trade name) in that order 98: 2 wt ratio. Chip blending, extrusion, and film formation by the tenter method. The film forming conditions are shown in Table 1. Moreover, evaluation similar to Example 1 was implemented and these results are summarized in Table 2.
[実施例5〜7]
実施例1と同じ樹脂を用い、フィルムの製膜条件を変えてテンター法により製膜した。製膜条件は表1に示した。また、実施例1と同様な評価を実施し、これらの結果を表2にまとめた。
[Examples 5 to 7]
Using the same resin as in Example 1, the film was formed by the tenter method while changing the film forming conditions. The film forming conditions are shown in Table 1. Moreover, evaluation similar to Example 1 was implemented and these results are summarized in Table 2.
[実施例8]
実施例1で得られたフィルムを用いて、片面を放電加工し、表面の濡れ指数として接触角33度とし、ポリスチレン系樹脂フィルムを作成した。次に、得られたポリスチレン系樹脂フィルムの放電加工した側に、イミン系アンカーコ−ト剤(東洋モートン社製、EL−420(商品名))を乾燥塗布量で約4mg/m2となるように塗布し乾燥し、ポリスチレン系樹脂フィルム(PS−8)を得た。次に、9μmのアルミ箔(住友軽金属社製、SA30(商品名))に前記の同じアンカーコート剤を乾燥塗布量で約40mg/m2となるように塗布し乾燥した(AL−1)。次いで、得られたPS−8とAL−1の間に、ポリエチレン系樹脂として旭化成ケミカルズ社製、L2340(商品名)(PE−1)をダイ直下温度320℃、厚み15μmとなるように、ポリエチレン系樹脂にオゾン処理をしながら、フィルム状に押し出し、PS−1とAL−1をサンドラミネートした。次いで、得られた積層フィルム(PS−8/PE−1/AL−1)のアルミ箔上に、前記と同じポリエチレン樹脂を同じ条件で、厚み30μmとなるように押し出し、ヒートシール層(PE−1‘)を形成した。得られた積層フィルム(PS−8/PE−1/AL−1/PE−1‘)は、フィルムのTD方向とほぼ垂直の方向に手で容易に、且つ引き裂き面も直進的に引き裂くことができた。
[Example 8]
Using the film obtained in Example 1, one surface was subjected to electrical discharge machining, and a polystyrene resin film was prepared with a contact angle of 33 degrees as the surface wetting index. Next, an imine anchor coating agent (EL-420 (trade name) manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) is applied to the side of the obtained polystyrene resin film subjected to electric discharge machining so that the dry coating amount is about 4 mg / m 2. And dried to obtain a polystyrene resin film (PS-8). Next, the same anchor coating agent was applied to 9 μm aluminum foil (SA30 (trade name) manufactured by Sumitomo Light Metal Co., Ltd.) so that the dry coating amount was about 40 mg / m 2 and dried (AL-1). Next, between PS-8 and AL-1 obtained, polyethylene as a polyethylene resin, L2340 (trade name) (PE-1), manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd., was formed so that the temperature immediately below the die was 320 ° C. and the thickness was 15 μm. While ozone treatment was performed on the system resin, it was extruded into a film and PS-1 and AL-1 were sand-laminated. Next, on the aluminum foil of the obtained laminated film (PS-8 / PE-1 / AL-1), the same polyethylene resin as described above was extruded under the same conditions so as to have a thickness of 30 μm, and a heat seal layer (PE- 1 ′) was formed. The obtained laminated film (PS-8 / PE-1 / AL-1 / PE-1 ′) can be easily torn by hand in a direction substantially perpendicular to the TD direction of the film, and the tearing surface can also be straightened. did it.
得られた積層フィルム(PS−8/PE−1/AL−1/PE−1‘)のポリエチレン側を合わせ、ヒートシール温度が150℃、0.2秒でヒートシールし、4方シール袋を作った。この袋は外観も良好で、袋をヒートシール線にフィルムのTD方向とほぼ垂直の方向に手で容易に、且つ引き裂き面も直進的に引き裂くことができた。 The obtained laminated film (PS-8 / PE-1 / AL-1 / PE-1 ′) is combined with the polyethylene side, heat sealed at 150 ° C. for 0.2 seconds, and a four-side sealed bag is obtained. Had made. The bag had a good appearance, and the bag could be easily torn by hand in the direction substantially perpendicular to the TD direction of the film with respect to the heat seal line, and the tear surface could also be torn straight.
[実施例9]
実施例3で得られたフィルム(PS−9)を用い、実施例8と同様にアルミ箔を介在させた積層フィルム(PS−9/PE−1/AL−1/PE−1‘)を作成した。得られた積層フィルム(PS−9/PE−1/AL−1/PE−1‘)は、フィルムの巾方向とほぼ垂直の方向に手で容易に、且つ引き裂き面も直進的に引き裂くことができた。
又、この積層フィルムを実施例8と同様に4方シール袋を作った。この袋は外観も良好で、袋をヒートシール線にフィルムの巾方向とほぼ垂直の方向に容易に手で用意に、且つ引き裂き面も直進的に引き裂くことができた。
[Example 9]
Using the film (PS-9) obtained in Example 3, a laminated film (PS-9 / PE-1 / AL-1 / PE-1 ′) with an aluminum foil interposed as in Example 8 was prepared. did. The obtained laminated film (PS-9 / PE-1 / AL-1 / PE-1 ′) can be easily torn by hand in a direction substantially perpendicular to the width direction of the film, and the tear surface can be torn straightly. did it.
Further, a four-side sealed bag was made from this laminated film in the same manner as in Example 8. The bag had a good appearance, and the bag was easily prepared by hand in the direction substantially perpendicular to the film width direction with respect to the heat seal line, and the tear surface could be torn straight.
[比較例1]
ポリスチレン系樹脂フィルムの代わりに、セロファン(二村化学社製、太閤(登録商標)PF−3、厚み21μm)を用い、これを実施例1と同様の方法でポリエチレン系樹脂フィルムとポリラミ加工により積層フィルム化した。また、このフィルムを用いて、所定の条件で袋とし、引き裂き性、引き裂き直進性を評価し、表2に示した。
製袋品の品位は良好であったが、引き裂き性がよくなかった。特に、フィルムのTD方向からは手での引き裂きは力を相当加えなければ、引き裂くことができなかった。また、フィルムのTD方向から開封した場合、その殆どはまっすぐに切れず、引き裂き面が曲がり、時には内容物がこぼれた。
[Comparative Example 1]
Cellophane (Futamura Chemical Co., Ltd., Dazai (registered trademark) PF-3, thickness 21 μm) was used instead of the polystyrene resin film, and this was laminated with a polyethylene resin film and polylamination in the same manner as in Example 1. Turned into. Further, this film was used as a bag under predetermined conditions, and the tearing property and straight tearing property were evaluated.
The quality of the bag-making product was good, but the tearability was not good. In particular, tearing by hand from the TD direction of the film could not be torn unless considerable force was applied. When the film was opened from the TD direction, most of the film was not cut straight, the tear surface was bent, and sometimes the contents spilled.
[比較例2]
ポリスチレン系樹脂フィルムの代わりに、ポリプロピレン製フィルム(東京セロファン社製、トーセロOP(登録商標)、厚み20μm)を用い、これを実施例1と同様の方法でポリエチレン系樹脂フィルムとポリラミ加工により積層フィルム化した。このフィルムを用い、所定の条件で袋とし、引き裂き性、引き裂き直進性を評価し、表2に示した。
製袋品は袋のヒートシール面に皺がより、外観が損なわれていた。フィルムのTD方向から手での引き裂きはほとんどできず、ノッチを鋏で入れた場合にようやく引き裂くことができるレベルで、その殆どはまっすぐに切れず、引き裂き面が曲がったり、伸びたりし、時には内容物がこぼれた。
[Comparative Example 2]
Instead of the polystyrene resin film, a polypropylene film (manufactured by Tokyo Cellophane, Tosero OP (registered trademark), thickness 20 μm) was used, and this was laminated with a polyethylene resin film and polylamination in the same manner as in Example 1. Turned into. Using this film, it was made into a bag under predetermined conditions, and the tearability and straight tearability were evaluated.
The appearance of the bag-made product was impaired due to wrinkles on the heat seal surface of the bag. The film can hardly be torn by hand from the TD direction, and can only be torn when the notch is punched. Most of them do not cut straight, and the tear surface is bent or stretched, sometimes the contents Things spilled.
[比較例3]
ポリスチレン系樹脂フィルムとして、大石産業社製、セロマー(登録商標)30(結晶化度:0%)、厚さ30μmを用い、これを実施例1と同様の方法でポリラミ加工により積層フィルム化した。この積層フィルムを、所定の条件で袋とし、引き裂き性、引き裂き直進性を評価し、表2に示した。ポリラミはフィルムが収縮し、品位が良いものは得られなかった。また、得られた積層フィルムで製袋を実施したが、それぞれ良好な袋は得られなかった。
製袋品はフィルムのTD方向から手での引き裂きはほとんどできず、ノッチを鋏で入れた場合にようやく引き裂くことができるレベルで、その引き裂き面もその殆どはまっすぐに切れず、引き裂き面が極端にMD方向に曲がり、殆ど内容物がこぼれた。
[Comparative Example 3]
As polystyrene resin film, Oishi Sangyo Co., Ltd., Cellomer (registered trademark) 30 (crystallinity: 0%), thickness 30 μm was used, and this was made into a laminated film by polylamination processing in the same manner as in Example 1. The laminated film was made into a bag under predetermined conditions, and tearability and tear straightness were evaluated. As for polyrami, the film shrunk and a good quality was not obtained. Moreover, although bag making was implemented with the obtained laminated | multilayer film, a favorable bag was not obtained, respectively.
Bag-made products can hardly be torn by hand from the TD direction of the film, and can only be torn when the notch is punched. Most of the tear surface is not straight, and the tear surface is extreme. Bent in the MD direction and almost spilled the contents.
[比較例4]
実施例1と同じ樹脂を用い、フィルムの製膜条件を変えてテンター法により製膜した。製膜条件は表1に示した。又、実施例1と同様の評価を実施し、これらの結果を表2にまとめた。
[Comparative Example 4]
Using the same resin as in Example 1, the film was formed by the tenter method while changing the film forming conditions. The film forming conditions are shown in Table 1. Moreover, the same evaluation as Example 1 was implemented and these results are summarized in Table 2.
[比較例5]
実施例1と同じ樹脂を用い、フィルムの製膜条件を変えてテンター法により製膜した。製膜条件は表1に示した。又、実施例1と同様な評価を実施し、これらの結果を表2にまとめた。
[Comparative Example 5]
Using the same resin as in Example 1, the film was formed by the tenter method while changing the film forming conditions. The film forming conditions are shown in Table 1. Further, the same evaluation as in Example 1 was performed, and the results are summarized in Table 2.
本発明によれば、フィルムの巾方向に引き裂き性の高いフィルムを得られる(手で容易に引き裂け、且つ引き裂いた部分から直線状に引き裂くことができる)為、特に巾方向のみに引き裂き性が要求される食品包装材、医薬品包装材、雑貨包装材、粘着テープ等への利用性が高い。 According to the present invention, a film having high tearability in the width direction of the film can be obtained (can be easily torn by hand and can be torn from the torn portion in a straight line), and therefore tearability is required only in the width direction. Used in food packaging materials, pharmaceutical packaging materials, miscellaneous goods packaging materials, adhesive tapes, etc.
Claims (6)
ポリスチレン系樹脂が、スチレン−メタクリル酸共重合樹脂からなるスチレン共重合樹脂であり、
該2軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムは、ハイインパクトポリスチレン、スチレン−共役ジエン系共重合物、及びスチレン−脂肪族カルボン酸系共重合物から選ばれる少なくとも一種の共重合エラストマーを2wt%〜35.0wt%含み、
流れ方向に対する巾方向の加熱収縮応力比が3〜20、巾方向の加熱収縮応力が1000〜8000KPa、JIS P−8116で示されるフィルムの巾方向の引き裂き強度が5〜40mNであり、厚みが5〜60μmであることを特徴とするフィルム。 A biaxially oriented polystyrene resin film,
The polystyrene resin is a styrene copolymer resin composed of a styrene-methacrylic acid copolymer resin,
The biaxially stretched polystyrene resin film comprises 2 wt% to 35.0 wt% of at least one copolymer elastomer selected from high impact polystyrene, styrene-conjugated diene copolymer, and styrene-aliphatic carboxylic acid copolymer. Including
The heat shrinkage stress ratio in the width direction with respect to the flow direction is 3 to 20, the heat shrinkage stress in the width direction is 1000 to 8000 KPa, the tear strength in the width direction of the film represented by JIS P-8116 is 5 to 40 mN, and the thickness is 5 A film, which is ˜60 μm.
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