JP5238486B2 - Golf ball - Google Patents
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Description
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、中間層特性の改良技術に関するものである。 The present invention relates to a golf ball, and more particularly to a technique for improving intermediate layer characteristics.
ゴルフボールの材料としては、耐久性および反発性に優れるアイオノマー樹脂が使用されている。しかしながら、アイオノマー樹脂を用いてゴルフボールを加工する際には、熱安定性や加工性なども必要であり、また、得られたゴルフボールの特性としては、打球感、コントロール性、反発性や耐久性に優れることも要求されている。 As a golf ball material, an ionomer resin excellent in durability and resilience is used. However, when processing a golf ball using an ionomer resin, thermal stability and workability are also required, and the characteristics of the obtained golf ball include shot feeling, controllability, resilience and durability. It is also required to have excellent properties.
このような観点から、アイオノマー樹脂を使用したゴルフボール材料について、様々な改良技術が提案されている。例えば、特許文献1には、(i)アイオノマー性ポリマーと(ii)ステアリン酸金属塩を有するゴルフボール材料が開示されている。特許文献2には、3種の成分(A)、(B)及び(C)の反応生成物を含むブレンド組成物であって、成分(A)はエチレン及び/又はαオレフィン、並びに1種又は複数のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸、スルホン酸又はリン酸を含むポリマー、成分(B)は一般式(R2N)m−R’−(X(O)nORy)mを有する化合物、成分(C)は成分(A)及び(B)に存在する酸性基を中和する能力を有する塩基性金属イオン塩であるブレンド組成物が開示されている。
From such a viewpoint, various improved techniques have been proposed for golf ball materials using ionomer resins. For example, Patent Document 1 discloses a golf ball material having (i) an ionomer polymer and (ii) a metal stearate.
特許文献3には、熱安定性、流動性、成形性が良好で、反発性に優れる高性能のゴルフボールを得ることができる高中和アイオノマー樹脂を用いたゴルフボール用材料として、(a)オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び/又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体、(b)分子量が280以上の脂肪酸またはその誘導体、(c)上記(a)、(b)成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物を含有してなり、メルトインデックスが1.0dg/min以上である加熱混合物を配合するゴルフボール用材料が開示されている。 Patent Document 3 discloses (a) an olefin as a golf ball material using a highly neutralized ionomer resin capable of obtaining a high-performance golf ball having good thermal stability, fluidity and moldability and excellent resilience. -Unsaturated carboxylic acid random copolymer and / or olefin-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ester random copolymer, (b) fatty acid having a molecular weight of 280 or more, or a derivative thereof, (c) (a) above, (B) A golf ball material is disclosed that contains a basic inorganic metal compound capable of neutralizing an acid group in the component and contains a heated mixture having a melt index of 1.0 dg / min or more. Yes.
特許文献4には、分子量が異なる高分子量三元アイオノマー(分子量約80000〜500000)と低分子量二元アイオノマー(分子量約2000〜30000)とをブレンドすることにより、耐久性と飛距離を維持しつつ、柔軟かつ耐傷付き性を改良したゴルフボールが開示されている。 Patent Document 4 discloses a blend of a high molecular weight ternary ionomer (molecular weight of about 80,000 to 500,000) having a different molecular weight and a low molecular weight binary ionomer (molecular weight of about 2000 to 30000), while maintaining durability and flight distance. A golf ball having improved flexibility and scratch resistance is disclosed.
特許文献5には、水蒸気透過率(MVTR)が4.0g・mil/100in2/日以下で、メルトフローインデックスが1.0g/10分以上で、高度に中和された酸ポリマーを有し、さらに、ステアリン酸亜鉛およびステアリン酸カルシウムから選択した有機酸塩を有する耐湿性組成物から製造された少なくとも1つの層を具備し、上記高度に中和された酸ポリマーが、上記ポリマーの全重量をベースにして0重量%から19重量%のアクリルアクリレート(アクリルメタクリレート)を有するエチレン/アクリル酸(メタクリル酸)ポリマーであるゴルフボールが開示されている。 Patent Document 5 has a highly neutralized acid polymer having a water vapor transmission rate (MVTR) of 4.0 g · mil / 100 in 2 / day or less, a melt flow index of 1.0 g / 10 min or more, and And further comprising at least one layer made from a moisture resistant composition having an organic acid salt selected from zinc stearate and calcium stearate, wherein the highly neutralized acid polymer comprises a total weight of the polymer. A golf ball is disclosed which is an ethylene / acrylic acid (methacrylic acid) polymer having 0 to 19 weight percent acrylic acrylate (acrylic methacrylate) as a base.
特許文献6には、コア、中間層およびカバーを有するゴルフボールにおいて、上記中間層の比重が1.05以下であり、上記中間層が耐湿性組成物から製造され、上記耐湿性組成物の水蒸気透過率(MVTR)が12.5g・mil/100in2/日以下であり、かつ上記耐湿性組成物は高度に中和された酸ポリマーを有し、上記耐湿性組成物中に存在する酸基の少なくとも80%が中和されて塩になっているゴルフボールが開示されている。
ゴルフボールの反発性を向上させるために、カバーおよび中間層を薄肉化することが行われている。しかし、カバーおよび中間層を薄く成形するためには、材料として用いられるアイオノマー樹脂が、高流動性を有する必要がある。反発性能を保持したまま、アイオノマー樹脂の流動性を向上させる技術として、例えば、高中和度のアイオノマー樹脂に、脂肪酸などの低分子材料を添加することが知られている。しかしながら、脂肪酸などの低分子材料を添加すると、成形時の発煙の原因になるという問題があった。また、飛距離を向上させるためには中間層を高剛性化することが好ましいが、中間層を高剛性化すると、ゴルフボールの耐久性や打球感が低下するという問題があった。 In order to improve the resilience of the golf ball, the cover and the intermediate layer are thinned. However, in order to form the cover and the intermediate layer thinly, the ionomer resin used as a material needs to have high fluidity. As a technique for improving the flowability of an ionomer resin while maintaining the resilience performance, for example, it is known to add a low molecular weight material such as a fatty acid to a highly neutralized ionomer resin. However, the addition of a low molecular weight material such as a fatty acid has a problem of causing smoke during molding. Further, in order to improve the flight distance, it is preferable to increase the rigidity of the intermediate layer. However, if the rigidity of the intermediate layer is increased, there is a problem that the durability and feel of the golf ball are lowered.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、飛距離、耐久性および打球感に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a golf ball having excellent flight distance, durability, and feel at impact.
上記課題を解決した本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆する少なくとも一以上の中間層および前記中間層を被覆するカバーを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも一片または一層が、樹脂成分として、(A)基材樹脂として、(a−1)エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸の二元共重合体の金属イオン中和物、エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物、または、これらの混合物からなるアイオノマー樹脂、および/または、(a−2)エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸の二元共重合体、エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、または、これらの混合物からなる非イオン性樹脂と;(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルとを含有し、前記(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が、前記(A)基材樹脂100質量部に対して1質量部〜45質量部であって、スラブ硬度(Hm)が、ショアD硬度で35〜57である高流動性中間層用組成物から形成されており、前記中間層の厚みが0.5mm〜1.6mmであり、前記カバーの厚みが0.3mm〜1.6mmであり、該カバーを形成するカバー用組成物のスラブ硬度(Hc)が、ショアD硬度で56以上であることを特徴とする。 The golf ball of the present invention that has solved the above problems is a golf ball having a core, at least one intermediate layer that covers the core, and a cover that covers the intermediate layer, wherein at least one piece or one layer of the intermediate layer As a resin component, (A) as a base resin, (a-1) a metal ion neutralized product of a binary copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, ethylene An ionomer resin comprising a neutralized metal ion of a terpolymer of an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester, or a mixture thereof, And / or (a-2) a binary copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms And α, β-unsaturated carboxylic acid ester A nonionic resin comprising an original copolymer or a mixture thereof; and (B) a polyglycerol fatty acid ester, wherein the content of the (B) polyglycerol fatty acid ester is the above (A) base resin 1 part by weight to 45 parts by weight with respect to 100 parts by weight, and the slab hardness (Hm) is formed from a highly fluid intermediate layer composition having a Shore D hardness of 35 to 57; The thickness of the cover is 0.5 mm to 1.6 mm, the thickness of the cover is 0.3 mm to 1.6 mm, and the slab hardness (Hc) of the cover composition forming the cover is 56 Shore D hardness. It is the above.
すなわち、本発明は、(A)基材樹脂に、(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルを配合することにより、カバー用組成物の流動性が向上する。また、(A)基材樹脂として使用される(a−1)アイオノマー樹脂および/または(a−2)非イオン性樹脂と、(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルとの相溶性が高いため、(B)ポリグリセリン脂肪酸エステル成分がゴルフボール本体表面にブリードアウトしてくることが抑制される。本発明は、上記高流動性中間層用組成物を用いて中間層の薄肉化、コアの外剛内柔化を図り、且つ、カバーの薄肉化および高剛性化することにより、飛距離、耐久性および打球感に優れるゴルフボールが得られる。 That is, in the present invention, the fluidity of the cover composition is improved by blending (B) polyglycerin fatty acid ester with (A) base resin. Moreover, since (A) ionomer resin and / or (a-2) nonionic resin used as a base resin and (B) polyglycerin fatty acid ester are highly compatible, (B ) Bleed out of the polyglycerin fatty acid ester component on the surface of the golf ball body is suppressed. The present invention uses the above composition for high fluidity intermediate layer to reduce the thickness of the intermediate layer, soften the outer and inner cores, and reduce the cover thickness and increase the rigidity, thereby improving the flight distance and durability. A golf ball having excellent properties and feel at impact is obtained.
前記(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、下記式(1)で表されるものが好ましい。 As said (B) polyglyceryl fatty acid ester, what is represented by following formula (1) is preferable.
上記式(1)中のR1、R2、R3の少なくとも1つは、ステアリン酸残基またはベヘン酸残基であることが好ましい。前記(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ジグリセリンモノステアレート、テトラグリセリンペンタステアレート、ヘキサグリセリンペンタステアレート、デカグリセリントリステアレート、デカグリセリンデカステアレート、デカグリセリンヘプタベヘネート、ヘキサグリセリンジベヘネート、ヘキサグリセリンテトラベヘネート、ヘキサグリセリンヘキサベヘネート、ヘキサグリセリンオクタベヘネートおよびデカグリセリンドデカベヘネートよりなる群から選択される少なくとも1種であることがより好ましい。 It is preferable that at least one of R 1 , R 2 and R 3 in the above formula (1) is a stearic acid residue or a behenic acid residue. Examples of the (B) polyglycerin fatty acid ester include diglycerin monostearate, tetraglycerin pentastearate, hexaglycerin pentastearate, decaglycerin tristearate, decaglycerin decastate, decaglycerin heptabehenate, hexaglycerin. More preferably, it is at least one selected from the group consisting of dibehenate, hexaglycerin tetrabehenate, hexaglycerin hexabehenate, hexaglycerin octabehenate and decaglycerin dodecavehenate.
前記高流動性中間層用組成物は、さらに、前記(A)基材樹脂中のカルボキシル基を中和することができる(C)金属イオン源を、前記(A)基材樹脂100質量部に対して0.1質量部〜10質量部含有することが好ましい。(C)金属イオン源を配合することにより、(A)基材樹脂中のカルボキシル基の中和度が高くなる。その結果、中間層用組成物の反発性が向上する。 The high fluidity intermediate layer composition further comprises (C) a metal ion source capable of neutralizing the carboxyl group in the base resin (A) in 100 parts by weight of the base resin (A). On the other hand, it is preferable to contain 0.1-10 mass parts. (C) By mix | blending a metal ion source, the neutralization degree of the carboxyl group in (A) base-material resin becomes high. As a result, the resilience of the intermediate layer composition is improved.
前記中間層の密度は1.10g/cm3〜1.50g/cm3であることが好ましい。中間層用組成物に高比重充填剤を配合して密度を高めることにより、ゴルフボールの慣性モーメントを高めて、ドライバーなどのショットに対してバックスピンおよびサイドスピンを低減させることができる。これにより、打撃時の飛距離、方向安定性をより向上させることができる。 The density of the intermediate layer is preferably 1.10 g / cm 3 to 1.50 g / cm 3 . By adding a high specific gravity filler to the intermediate layer composition to increase the density, it is possible to increase the moment of inertia of the golf ball and reduce back spin and side spin for a shot of a driver or the like. Thereby, the flight distance and direction stability at the time of impact can be improved more.
前記コアの直径は38.0mm以上であることが好ましい。前記高流動性中間層用組成物のメルトフローレイト(190℃×2.16kg)は、1g/10min以上であることが好ましい。 The core preferably has a diameter of 38.0 mm or more. The melt flow rate (190 ° C. × 2.16 kg) of the composition for high fluidity intermediate layer is preferably 1 g / 10 min or more.
前記高流動性中間層用組成物は、(A)基材樹脂として(a−1)アイオノマー樹脂のみを含有する態様;(A)基材樹脂として(a−2)非イオン性樹脂のみを含有する態様も好適である。前記高流動性中間層用組成物は、(A)基材樹脂として(a−1)アイオノマー樹脂および(a−2)非イオン性樹脂を、(a−1)アイオノマー樹脂/(a−2)非イオン性樹脂=1質量%〜90質量%/99質量%〜10質量%の割合で含有することが好ましい。 The high fluidity intermediate layer composition comprises (A) only an ionomer resin (A-1) as a base resin; (A) only (a-2) a nonionic resin as a base resin. The aspect which performs is also suitable. In the composition for high fluidity intermediate layer, (A) ionomer resin and (a-2) nonionic resin are used as (A) base resin, and (a-1) ionomer resin / (a-2). It is preferable to contain in the ratio of nonionic resin = 1 mass%-90 mass% / 99 mass%-10 mass%.
本発明によれば、飛距離、耐久性および打球感に優れたゴルフボールが得られる。 According to the present invention, a golf ball excellent in flight distance, durability, and feel at impact can be obtained.
本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆する少なくとも一以上の中間層および前記中間層を被覆するカバーを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも一片または一層が、樹脂成分として、(A)基材樹脂として、(a−1)エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸の二元共重合体の金属イオン中和物、エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物、または、これらの混合物からなるアイオノマー樹脂、および/または、(a−2)エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸の二元共重合体、エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、または、これらの混合物からなる非イオン性樹脂と;(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルとを含有し、前記(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が、前記(A)基材樹脂100質量部に対して1質量部〜45質量部であって、スラブ硬度(Hm)が、ショアD硬度で35〜57である高流動性中間層用組成物から形成されており、前記中間層の厚みが0.5mm〜1.6mmであり、前記カバーの厚みが0.3mm〜1.6mmであり、該カバーを形成するカバー用組成物のスラブ硬度(Hc)が、ショアD硬度で56以上であることを特徴とする。 The golf ball of the present invention is a golf ball having a core, at least one intermediate layer covering the core, and a cover covering the intermediate layer, wherein at least one piece or one layer of the intermediate layer is a resin component (A) As a base resin, (a-1) a metal ion neutralized product of a binary copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, ethylene and 3 to 3 carbon atoms An ionomer resin comprising a neutralized metal ion of a terpolymer of eight α, β-unsaturated carboxylic acids and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester, or a mixture thereof, and / or ( a-2) A binary copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and α, β- Terpolymers with unsaturated carboxylic esters, and A nonionic resin composed of a mixture thereof; and (B) a polyglycerin fatty acid ester, and the content of the (B) polyglycerin fatty acid ester is based on 100 parts by mass of the (A) base resin. 1 part by mass to 45 parts by mass, and the slab hardness (Hm) is formed from a highly fluid intermediate layer composition having a Shore D hardness of 35 to 57, and the intermediate layer has a thickness of 0.5 mm. The cover has a thickness of 0.3 to 1.6 mm, and the cover composition forming the cover has a slab hardness (Hc) of 56 or more in Shore D hardness. And
まず、高流動性中間層用組成物について説明する。 First, the high fluidity intermediate layer composition will be described.
前記高流動性中間層用組成物の樹脂成分の(A)基材樹脂として用いる「(a−1)アイオノマー樹脂」について説明する。 The “(a-1) ionomer resin” used as the (A) base resin of the resin component of the high fluidity intermediate layer composition will be described.
前記(a−1)アイオノマー樹脂は、エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸の二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物からなるものである。 The (a-1) ionomer resin is obtained by neutralizing at least part of the carboxyl group of a binary copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms with a metal ion, ethylene And a neutralization of at least a part of the carboxyl group of a terpolymer of an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester, or And a mixture of these.
前記炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸などが挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α,β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのメチル、エチル、プロピル、n−ブチル、イソブチルエステルなどが用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。 Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, and crotonic acid, and acrylic acid or methacrylic acid is particularly preferable. As the α, β-unsaturated carboxylic acid ester, for example, methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl ester, etc. such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, etc. are used. Methacrylic acid esters are preferred.
前記エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体や、エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの1価のアルカリ金属イオン;マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの2価の金属イオン;アルミニウムなどの3価の金属イオン;錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられるが、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの2価の金属イオンが好ましく、亜鉛、マグネシウムがより好ましい。2価の金属イオンを採用することによって、得られるゴルフボールの耐久性および低温耐久性が向上するからである。 A binary copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, or an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and α, β-unsaturated ethylene. Examples of the metal ion that neutralizes at least a part of the carboxyl group in the ternary copolymer with a saturated carboxylic acid ester include monovalent alkali metal ions such as sodium, potassium, and lithium; magnesium, calcium, zinc, barium, Divalent metal ions such as cadmium; Trivalent metal ions such as aluminum; and other ions such as tin and zirconium, but divalent metal ions such as magnesium, calcium, zinc, barium, and cadmium are preferable. Zinc and magnesium are more preferable. This is because the use of a divalent metal ion improves the durability and low temperature durability of the resulting golf ball.
これらの中でも、本発明で使用する(a−1)アイオノマー樹脂としては、エチレンと(メタ)アクリル酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物からなるものを使用することが好ましい。なお、本願において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸、および/または、メタクリル酸を示す。 Among these, as the (a-1) ionomer resin used in the present invention, a resin obtained by neutralizing at least a part of a carboxyl group of a binary copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid with a metal ion, ethylene It is preferable to use those obtained by neutralizing at least part of the carboxyl groups of the terpolymer of methacrylic acid and (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester with metal ions, or a mixture thereof. . In addition, in this application, (meth) acrylic acid shows acrylic acid and / or methacrylic acid.
さらに、本発明で使用する(a−1)アイオノマー樹脂としては、(a−1−1)エチレンと(メタ)アクリル酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を1価の金属イオンで中和したもの、または、エチレンと(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を1価の金属イオンで中和したものと、(a−1−2)エチレンと(メタ)アクリル酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を2価の金属イオンで中和したもの、または、エチレンと(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を2価の金属イオンで中和したものとを混合してなるアイオノマー樹脂を使用することが好ましい態様である。 Furthermore, as the (a-1) ionomer resin used in the present invention, (a-1-1) at least part of the carboxyl group of the binary copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid is a monovalent metal. Those neutralized with ions, or those obtained by neutralizing at least part of the carboxyl groups of a terpolymer of ethylene, (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester with a monovalent metal ion, (A-1-2) A copolymer obtained by neutralizing at least part of the carboxyl group of a binary copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid with a divalent metal ion, or ethylene and (meth) acrylic acid It is a preferred embodiment to use an ionomer resin obtained by mixing at least a part of the carboxyl group of the terpolymer with (meth) acrylic acid ester with a divalent metal ion.
上述のようなアイオノマー樹脂の混合物を使用することによって、カバー用組成物の反発弾性率をより向上させることができる。前記1価の金属イオンとしては、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウムが好ましく、前記2価の金属イオンとしては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ベリリウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウムが好ましい。またこの場合、(a−1−1)と(a−1−2)との配合割合は、(a−1−1)/(a−1−2)=20質量%〜80質量%/80質量%〜20質量%が好ましく、より好ましくは25質量%〜77質量%/75質量%〜23質量%、さらに好ましくは30質量%〜75質量%/70質量%〜25質量%である。 By using the mixture of ionomer resins as described above, the impact resilience of the cover composition can be further improved. As the monovalent metal ion, sodium, lithium, potassium, rubidium, cesium and francium are preferable, and as the divalent metal ion, magnesium, calcium, zinc, beryllium, strontium, barium and radium are preferable. In this case, the blending ratio of (a-1-1) and (a-1-2) is (a-1-1) / (a-1-2) = 20% by mass to 80% by mass / 80. It is preferably 20% by mass to 20% by mass, more preferably 25% by mass to 77% by mass / 75% by mass to 23% by mass, and still more preferably 30% by mass to 75% by mass / 70% by mass to 25% by mass.
前記(a−1)アイオノマー樹脂中の炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、2質量%以上が好ましく、より好ましくは3質量%以上であり、30質量%以下が好ましく、より好ましくは25質量%以下である。 The content of the α, β-unsaturated carboxylic acid component having 3 to 8 carbon atoms in the (a-1) ionomer resin is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and 30% by mass. % Or less is preferable, and more preferably 25% by mass or less.
また、前記(a−1)アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、20モル%以上が好ましく、より好ましくは30モル%以上であり、90モル%以下が好ましく、より好ましくは85モル%以下である。中和度が20モル%以上であれば、得られるカバーの反発性および耐久性が良好になり、90モル%以下であれば、カバー用組成物の流動性が良好になる(成形性が良い)。なお、(a−1)アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。 The neutralization degree of the carboxyl group of the (a-1) ionomer resin is preferably 20 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, preferably 90 mol% or less, more preferably 85 mol% or less. It is. If the degree of neutralization is 20 mol% or more, the resilience and durability of the resulting cover will be good, and if it is 90 mol% or less, the fluidity of the cover composition will be good (good moldability). ). In addition, the neutralization degree of the carboxyl group of (a-1) ionomer resin can be calculated | required by a following formula.
アイオノマー樹脂の中和度=100×アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数/アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数 Degree of neutralization of ionomer resin = 100 × number of moles of neutralized carboxyl groups in ionomer resin / total number of moles of carboxyl groups in ionomer resin
前記(a−1)アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル(株)から市販されている「ハイミラン(Himilan)(登録商標)(例えば、ハイミラン1555(Na)、ハイミラン1557(Zn)、ハイミラン1605(Na)、ハイミラン1702(Zn)、ハイミラン1706(Zn)、ハイミラン1707(Na)、ハイミランAM7311(Mg)、ハイミランAM7329(Zn)、ハイミラン1856(Na)、ハイミラン1855(Zn)など)」が挙げられる。 A specific example of the (a-1) ionomer resin is exemplified by trade names such as “Himilan (registered trademark)” (for example, Himilan 1555 (Na), Himilan 1557, commercially available from Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.). (Zn), High Milan 1605 (Na), High Milan 1702 (Zn), High Milan 1706 (Zn), High Milan 1707 (Na), High Milan AM 7311 (Mg), High Milan AM 7329 (Zn), High Milan 1856 (Na), High Milan 1855 (Zn) ) Etc.) ”.
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン(Surlyn)(登録商標)(例えば、サーリン8945(Na)、サーリン9945(Zn)、サーリン8140(Na)、サーリン8150(Na)、サーリン9120(Zn)、サーリン9150(Zn)、サーリン6910(Mg)、サーリン6120(Mg)、サーリン7930(Li)、サーリン7940(Li)、サーリンAD8546(Li)などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン6320(Mg)、サーリン8120(Na)、サーリン8320(Na)、サーリン9320(Zn)、サーリン9320W(Zn)など)」、「HPF 1000(Mg)、HPF 2000(Mg)」が挙げられる。 Further, ionomer resins commercially available from DuPont include “Surlyn (registered trademark)” (for example, Surlyn 8945 (Na), Surlyn 9945 (Zn), Surlyn 8140 (Na), Surlyn 8150 (Na), Surlyn 9120 (Zn), Surlyn 9150 (Zn), Surlyn 6910 (Mg), Surlyn 6120 (Mg), Surlyn 7930 (Li), Surlyn 7940 (Li), Surlyn AD8546 (Li) and the like, and terpolymers Examples of ionomer resins include Surlyn 6320 (Mg), Surlyn 8120 (Na), Surlyn 8320 (Na), Surlyn 9320 (Zn), Surlyn 9320W (Zn), etc.), “HPF 1000 (Mg), HPF 2000 (Mg). ".
またエクソンモービル化学(株)から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック(Iotek)(登録商標)(例えば、アイオテック8000(Na)、アイオテック8030(Na)、アイオテック7010(Zn)、アイオテック7030(Zn)などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック7510(Zn)、アイオテック7520(Zn)など)」が挙げられる。なお、商品名の後の括弧内に記載したNa、Zn、Li、Mgなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。 Examples of ionomer resins commercially available from ExxonMobil Chemical Co., Ltd. include “Iotek (registered trademark)” (for example, Iotech 8000 (Na), Iotech 8030 (Na), Iotech 7010 (Zn), Iotech 7030 ( Zn) and the like, and examples of the ternary copolymer ionomer resin include Iotech 7510 (Zn) and Iotech 7520 (Zn)). In addition, Na, Zn, Li, Mg, etc. described in parentheses after the trade name indicate the metal species of these neutralized metal ions.
前記高流動性中間層用組成物の樹脂成分の(A)基材樹脂として用い得る「(a−2)非イオン性樹脂」について説明する。 The “(a-2) nonionic resin” that can be used as the (A) base resin of the resin component of the high fluidity intermediate layer composition will be described.
前記(a−2)非イオン性樹脂は、エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のカルボキシル基が中和されていないもの、エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基が中和されていないもの、または、これらの混合物からなるものである。 The (a-2) nonionic resin is one in which a carboxyl group of a binary copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms is not neutralized, ethylene and carbon Those in which the carboxyl group of a terpolymer of several to eight α, β-unsaturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid ester is not neutralized, or a mixture thereof It is.
前記炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸、α,β−不飽和カルボン酸エステルとしては、「(a−1)アイオノマー樹脂」を構成するものとして例示したものと同一のもの使用することができる。 Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid ester having 3 to 8 carbon atoms are the same as those exemplified as constituting “(a-1) ionomer resin”. Can be used.
これらの中でも、本発明で使用する(a−2)非イオン性樹脂としては、エチレンと(メタ)アクリル酸との二元共重合体、エチレンと(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸エステルとの三元共重合体、または、これらの混合物からなるものを使用することが好ましい。 Among these, as the (a-2) nonionic resin used in the present invention, a binary copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid, ethylene, (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester are used. It is preferable to use a terpolymer of the above or a mixture thereof.
前記(a−2)非イオン性樹脂中の炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、2質量%以上が好ましく、より好ましくは3質量%以上であり、30質量%以下が好ましく、より好ましくは25質量%以下である。 The content of the α, β-unsaturated carboxylic acid component having 3 to 8 carbon atoms in the nonionic resin (a-2) is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more. 30 mass% or less is preferable, More preferably, it is 25 mass% or less.
前記(a−2)非イオン性樹脂の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井デュポンポリケミカル社製の「ニュクレル(NUCREL)(登録商標)(例えば、ニュクレルAN4214C、ニュクレルAN4225C、ニュクレルAN4318、ニュクレルAN42115C、ニュクレルN0903HC、ニュクレルN0908C、ニュクレルAN42012C、ニュクレルN410、ニュクレルN1035、ニュクレルN1050H、ニュクレルN2050H、ニュクレルN1108C、ニュクレルN1110H、ニュクレルN1207C、ニュクレルN1214、ニュクレルAN4221C、ニュクレルN1525、ニュクレルN1560、ニュクレルN0200H、ニュクレルAN4228C、ニュクレルN4213C、ニュクレルN035Cなど)」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体、ダウケミカル社から商品名「PRIMACOR(登録商標)5990I」で市販されているエチレン−アクリル酸共重合体などを挙げることができる。 Specific examples of the above (a-2) nonionic resin are exemplified by trade names such as “NUCREL” (registered trademark) manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. (for example, Nucrel AN4214C, Nucrel AN4225C, Nucrel AN4318, Nucrel AN42115C, Nucrel N0903HC, Nucrel N0908C, Nucrel AN42012C, Nucrel N410, Nucrel N1035, Nucrel N1050H, Nucrel N2050H, Nucrel N1108C, Nucrel N1110H, Nucrel N1207C, Nucrel N1214C Nuclerel N4213C, Nuclerel Ethylene commercially available, etc.) "035C - and the like acrylic acid copolymer - methacrylic acid copolymer, ethylene commercially available trade name Dow Chemical Company under the" PRIMACOR (TM) 5990I ".
前記(A)基材樹脂としては、前記(a−1)アイオノマー樹脂または(a−2)非イオン性樹脂を単独で用いてもよいし、これらを併用してもよい。(A)基材樹脂として、(a−1)アイオノマー樹脂と(a−2)非イオン性樹脂とを併用する場合、これらの配合比は(a−1)アイオノマー樹脂/(a−2)非イオン性樹脂=1質量%〜90質量%/99質量%〜10質量%が好ましく、より好ましくは5質量%〜80質量%/95質量%〜20質量%、さらに好ましくは10質量%〜70質量%/90質量%〜30質量%である。前記配合比を上記範囲とすることにより、ゴルフボールへの成形性が向上し、特に中間層の薄肉成形が容易に行うことができる。 As said (A) base resin, the said (a-1) ionomer resin or (a-2) nonionic resin may be used independently, and these may be used together. (A) When (a-1) ionomer resin and (a-2) nonionic resin are used in combination as the base resin, the blending ratio of these is (a-1) ionomer resin / (a-2) non Ionic resin = 1% by mass to 90% by mass / 99% by mass to 10% by mass, preferably 5% by mass to 80% by mass / 95% by mass to 20% by mass, and more preferably 10% by mass to 70% by mass. % / 90% by mass to 30% by mass. By setting the blending ratio within the above range, the moldability to a golf ball is improved, and in particular, the intermediate layer can be easily formed into a thin wall.
高流動性中間層用組成物に使用する「(B)ポリグリセリン脂肪酸エステル」について説明する。 The “(B) polyglycerin fatty acid ester” used in the composition for high fluidity intermediate layer will be described.
前記(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルとは、ポリグリセリン分子中の水酸基の少なくとも一部が脂肪酸によりエステル化された化合物である。なお、(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルは、高流動性中間層用組成物を構成する樹脂成分には含まれない。 The (B) polyglycerol fatty acid ester is a compound in which at least a part of hydroxyl groups in the polyglycerol molecule is esterified with a fatty acid. In addition, (B) polyglyceryl fatty acid ester is not contained in the resin component which comprises the composition for highly fluid intermediate | middle layers.
前記(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、下記式(1)で表されるものが好ましい。 As said (B) polyglyceryl fatty acid ester, what is represented by following formula (1) is preferable.
このように、ポリグリセリン骨格が直鎖状構造であって、脂肪酸残基の炭素数が6〜30であれば、(A)基材樹脂との相溶性が高くなり、カバー成形後に(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルがブリードアウトしにくくなるため、塗膜密着性がより向上する。 Thus, if the polyglycerin skeleton has a linear structure and the fatty acid residue has 6 to 30 carbon atoms, the compatibility with (A) the base resin is increased, and after the cover molding (B) Since the polyglycerin fatty acid ester is difficult to bleed out, the coating film adhesion is further improved.
上記式における前記炭素数6〜30の脂肪酸残基としては、例えば、ヘキサン酸残基、ヘプタン酸残基、オクタン酸残基、ペラルゴン酸残基、デカン酸残基、ラウリン酸残基、ミリスチン酸残基、パルミチン酸残基、ヘプタデカン酸残基、ステアリン酸残基、イコサン酸残基、ベヘン酸残基、リグノセリン酸残基、セロチン酸残基などの飽和脂肪酸残基;パルミトレイン酸残基、オレイン酸残基、リノール酸残基、α−リノレン酸残基、γ−リノレン酸残基、アラキドン酸残基などの不飽和脂肪酸残基などが挙げられる。これらの中でも、飽和脂肪酸残基が好ましく、より好ましくはステアリン酸残基、ベヘン酸残基である。 Examples of the fatty acid residue having 6 to 30 carbon atoms in the above formula include, for example, hexanoic acid residue, heptanoic acid residue, octanoic acid residue, pelargonic acid residue, decanoic acid residue, lauric acid residue, myristic acid Saturated fatty acid residues such as residues, palmitic acid residues, heptadecanoic acid residues, stearic acid residues, icosanoic acid residues, behenic acid residues, lignoceric acid residues, serotic acid residues; palmitoleic acid residues, olein Examples thereof include unsaturated fatty acid residues such as acid residues, linoleic acid residues, α-linolenic acid residues, γ-linolenic acid residues, and arachidonic acid residues. Among these, saturated fatty acid residues are preferable, and stearic acid residues and behenic acid residues are more preferable.
上記式においてnで示されるグリセリンの重合度は、2以上であれば特に限定されないが、3以上が好ましく、より好ましくは4以上であり、20以下が好ましく、より好ましくは18以下である。グリセリンの重合度を2以上20以下とすることにより、カバー成形後にブリードアウトしにくくなり、塗膜密着性がより向上する。 The degree of polymerization of glycerin represented by n in the above formula is not particularly limited as long as it is 2 or more, but is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and preferably 20 or less, more preferably 18 or less. By setting the degree of polymerization of glycerin to 2 or more and 20 or less, it becomes difficult to bleed out after cover molding, and the coating film adhesion is further improved.
本発明に用いられる(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルは、HLB(Hydrophile−Lipophile Balance)が、0以上であることが好ましく、より好ましくは0.5以上、さらに好ましくは1以上であり、10以下であることが好ましく、より好ましくは9以下、さらに好ましくは8以下である。(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルのHLBを上記範囲内とすることにより、(A)基材樹脂成分との相溶性が良くなり、(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルが(A)基材樹脂成分に均一に分散するようになり、カバー用組成物の流動性がより向上する。 The (B) polyglycerin fatty acid ester used in the present invention preferably has an HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) of 0 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 1 or more, and 10 or less. Preferably, it is 9 or less, more preferably 8 or less. (B) By setting the HLB of the polyglycerin fatty acid ester within the above range, compatibility with the (A) base resin component is improved, and (B) the polyglycerin fatty acid ester is uniform in the (A) base resin component. And the fluidity of the cover composition is further improved.
なお、本発明において(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルのHLBは、HLB=20×{1−(S/A)}(S:ポリグリセリン脂肪酸エステルのケン化価、A:ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の酸価)で求めることができる。 In the present invention, (B) HLB of polyglycerol fatty acid ester is HLB = 20 × {1- (S / A)} (S: saponification value of polyglycerol fatty acid ester, A: polyglycerol fatty acid ester. (Acid value of fatty acid).
前記(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ジグリセリンモノステアレート、テトラグリセリンペンタステアレート、ヘキサグリセリンペンタステアレート、デカグリセリントリステアレート、デカグリセリンデカステアレート、デカグリセリンヘプタベヘネート、ヘキサグリセリンジベヘネート、ヘキサグリセリンテトラベヘネート、ヘキサグリセリンヘキサベヘネート、ヘキサグリセリンオクタベヘネートおよびデカグリセリンドデカベヘネートよりなる群から選択される少なくとも1種がより好ましい。 Examples of the (B) polyglycerin fatty acid ester include diglycerin monostearate, tetraglycerin pentastearate, hexaglycerin pentastearate, decaglycerin tristearate, decaglycerin decastate, decaglycerin heptabehenate, hexaglycerin. More preferred is at least one selected from the group consisting of dibehenate, hexaglycerin tetrabehenate, hexaglycerin hexabehenate, hexaglycerin octabehenate and decaglycerin dodecavehenate.
前記(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルの具体例を商品名で例示すると、例えば、阪本薬品工業社の「SYグリスター DAS−7S(デカグリセリンデカステアレート)」、「SYグリスター PS−5S(ヘキサグリセリンペンタステアレート)」、「SYグリスター PS−3S(テトラグリセリンペンタステアレート)」、「SYグリスター HB−750(デカグリセリンヘプタベヘネート)」、「SYグリスター TS−7S(デカグリセリントリステアレート)」、「SYグリスター MS−150(ジグリセリンモノステアレート)」などが挙げられる。 Specific examples of the (B) polyglycerin fatty acid ester are illustrated by trade names, for example, “SY Glyster DAS-7S (decaglycerin decastate)”, “SY glycerin PS-5S (hexaglycerin penta) manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd. Stearate) "," SY Glycer PS-3S (tetraglycerin pentastearate) "," SY Glyster HB-750 (decaglycerin heptabehenate) "," SY glycerine TS-7S (decaglycerin tristearate) " , “SY Glyster MS-150 (diglycerin monostearate)” and the like.
前記高流動性中間層用組成物中の(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、(A)基材樹脂100質量部に対して、1質量部以上、好ましくは1.5質量部以上、より好ましくは2質量部以上であり、45質量部以下、好ましくは40質量部以下、より好ましくは30質量部以下である。(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が上記範囲であれば、高流動性中間層用組成物の流動性が向上し、中間層の薄肉化が可能になる。その結果、得られるゴルフボールの反発性や耐久性なども向上する。 The content of the (B) polyglycerin fatty acid ester in the composition for high fluidity intermediate layer is 1 part by mass or more, preferably 1.5 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the (A) base resin. More preferably, it is 2 parts by mass or more, 45 parts by mass or less, preferably 40 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less. (B) If content of polyglyceryl fatty acid ester is the said range, the fluidity | liquidity of the composition for highly fluid intermediate | middle layers will improve, and thickness reduction of an intermediate | middle layer will be attained. As a result, the resilience and durability of the resulting golf ball are improved.
前記高流動性中間層用組成物は、さらに、前記(A)基材樹脂中のカルボキシル基を中和することができる(C)金属イオン源を、前記(A)基材樹脂100質量部に対して0.1質量部〜10質量部含有することが好ましい。 The high fluidity intermediate layer composition further comprises (C) a metal ion source capable of neutralizing the carboxyl group in the base resin (A) in 100 parts by weight of the base resin (A). On the other hand, it is preferable to contain 0.1-10 mass parts.
前記(C)金属イオン源は、前記(A)基材樹脂中の未中和のカルボキシル基を中和することができる塩基性金属化合物である。なお、(C)金属イオン源は、高流動性中間層用組成物を構成する樹脂成分には含まれない。 The (C) metal ion source is a basic metal compound capable of neutralizing an unneutralized carboxyl group in the (A) base resin. In addition, (C) a metal ion source is not contained in the resin component which comprises the composition for highly fluid intermediate | middle layers.
前記(C)金属イオン源としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物;酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物;炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。これらの(C)金属イオン源は単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、(C)金属イオン源としては、金属水酸化物が好ましく、特に水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムが好適である。 Examples of the metal ion source (C) include metal hydroxides such as magnesium hydroxide, calcium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, potassium hydroxide, and copper hydroxide; magnesium oxide, calcium oxide, and zinc oxide. Metal oxides such as copper oxide; metal carbonates such as magnesium carbonate, calcium carbonate, sodium carbonate, lithium carbonate, and potassium carbonate. These (C) metal ion sources may be used alone or in combination of two or more. Among these, as the metal ion source (C), a metal hydroxide is preferable, and magnesium hydroxide and calcium hydroxide are particularly preferable.
また、前記高流動性中間層用組成物中の(C)金属イオン源の含有量は、(A)基材樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上が好ましく、より好ましくは0.2質量部以上、さらに好ましくは0.3質量部以上であり、10質量部以下が好ましく、より好ましくは9質量部以下、さらに好ましくは8質量部以下である。(C)金属イオン源の含有量が上記範囲であれば、得られるゴルフボールの反発性能がより向上する。また、高流動性中間層用組成物のゴルフボールへの成形性も向上する。 Further, the content of the (C) metal ion source in the composition for high fluidity intermediate layer is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0 with respect to 100 parts by mass of the base resin (A). .2 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, preferably 10 parts by mass or less, more preferably 9 parts by mass or less, still more preferably 8 parts by mass or less. (C) When the content of the metal ion source is within the above range, the resilience performance of the obtained golf ball is further improved. In addition, the moldability of the highly fluid intermediate layer composition into a golf ball is also improved.
また、(C)成分の含有量は、(A)基材樹脂が有する全てのカルボキシル基の中和度が50モル%以上となるように調整することが好ましく、より好ましくは75モル%以上、さらに好ましくは80モル%以上である。 Further, the content of the component (C) is preferably adjusted so that the neutralization degree of all the carboxyl groups of the base resin (A) is 50 mol% or more, more preferably 75 mol% or more, More preferably, it is 80 mol% or more.
本発明において、前記高流動性中間層用組成物は、樹脂成分として(A)基材樹脂のみを含有することが好ましい態様であるが、本発明の効果を損なわない程度に、さらに(A)基材樹脂以外の(D)熱可塑性樹脂および/または熱硬化性樹脂を含有してもよい。 In the present invention, the high fluidity intermediate layer composition preferably includes only the base resin (A) as a resin component, but further to the extent that the effects of the present invention are not impaired (A) You may contain (D) thermoplastic resins and / or thermosetting resins other than base resin.
この場合、樹脂成分中の(D)熱可塑性樹脂および/または熱硬化性樹脂の含有量は、(A)基材樹脂100質量部に対して、0質量部超が好ましく、より好ましくは1質量部以上、さらに好ましくは5質量部以上であり、100質量部以下が好ましく、より好ましくは70質量部以下、さらに好ましくは50質量部以下である。(D)熱可塑性樹脂および/または熱硬化性樹脂の含有量が上記範囲であれば、所望する高流動性中間層用組成物の硬度や反発特性などの物性が得やすい。 In this case, the content of the (D) thermoplastic resin and / or thermosetting resin in the resin component is preferably more than 0 parts by mass, more preferably 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) base resin. Part or more, more preferably 5 parts by weight or more, preferably 100 parts by weight or less, more preferably 70 parts by weight or less, and still more preferably 50 parts by weight or less. (D) If content of a thermoplastic resin and / or a thermosetting resin is the said range, it will be easy to obtain physical properties, such as hardness and resilience characteristics, of the desired composition for high fluidity intermediate | middle layers.
前記(D)熱可塑性樹脂および/または熱硬化性樹脂としては、例えば、アルケマ(株)から商品名「ペバックス(登録商標)(例えば、「ペバックス2533」)」で市販されている熱可塑性ポリアミド系エラストマー;東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル(登録商標)(例えば、「ハイトレル3548」、「ハイトレル4047」)」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー;三菱化学(株)から商品名「ラバロン(登録商標)(例えば、「ラバロンT3221C」)」で市販されている熱可塑性ポリスチレン系エラストマーまたは商品名「プリマロイ(登録商標)(例えば、「プリマロイB1942N」)」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマー;BASFポリウレタンエラストマーズ社から商品名「エラストラン(登録商標)(例えば、「エラストランET880」)」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマーなどの熱可塑性樹脂;ゴム組成物を硫黄、有機過酸化物などで架橋してなる樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂を挙げることができる。 Examples of the thermoplastic resin (D) and / or thermosetting resin include thermoplastic polyamides commercially available from Arkema Co., Ltd. under the trade name “Pebax (registered trademark)” (for example, “Pebax 2533”). Elastomer; Thermoplastic polyester elastomer commercially available from Toray DuPont Co., Ltd. under the trade name “Hytrel (registered trademark)” (for example, “Hytrel 3548” and “Hytrel 4047”); trade name “Mitsubishi Chemical Co., Ltd.” Thermoplastic polystyrene-based elastomer marketed under Lavalon (registered trademark) (for example, “Lavalon T3221C”) or thermoplastic polyester marketed under the trade name “Primalloy® (for example,“ Primalloy B1942N ”) -Based elastomer; from BASF Polyurethane Elastomers Thermoplastic resins such as thermoplastic polyurethane elastomers marketed under the product name “Elastolan (registered trademark)” (for example, “Elastolan ET880”); Resins formed by crosslinking a rubber composition with sulfur, organic peroxide, etc. And thermosetting resins such as thermosetting polyurethane resins, epoxy resins, and phenol resins.
本発明において、高流動性中間層用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料(酸化チタン)、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で含有してもよい。 In the present invention, the composition for high fluidity intermediate layer includes, in addition to the resin component described above, pigment components such as a white pigment (titanium oxide), a blue pigment, and a red pigment, a specific gravity adjuster, a dispersant, an anti-aging agent, and an ultraviolet ray. You may contain an absorber, a light stabilizer, a fluorescent material, a fluorescent whitening agent, etc. in the range which does not impair the effect of this invention.
前記白色顔料(酸化チタン)の含有量は、樹脂成分100質量部に対して、0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上であって、10質量部以下、より好ましくは8質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を、樹脂成分100質量部に対して0.5質量部以上とすることによって、中間層に隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が、樹脂成分100質量部に対して10質量部超になると、得られる中間層の耐久性が低下する場合がある。 The content of the white pigment (titanium oxide) is 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component. The following is desirable. By setting the content of the white pigment to 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin component, concealability can be imparted to the intermediate layer. Moreover, when content of a white pigment exceeds 10 mass parts with respect to 100 mass parts of resin components, durability of the intermediate | middle layer obtained may fall.
前記比重調整剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン、モリブデンなどが挙げられる。前記比重調整剤の配合量は、中間層用組成物の樹脂成分100質量部に対して、1質量部以上が好ましく、より好ましくは2質量部以上、さらに好ましくは3質量部以上であり、50質量部以下が好ましく、より好ましくは47質量部以下、さらに好ましくは44質量部以下である。比重調整剤の配合量が1質量部以上であれば、中間層用組成物の密度をより容易に調整することができ、50質量部以下であれば、樹脂成分に対する分散性が良好となる。 Examples of the specific gravity adjusting agent include zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium oxide, tungsten, and molybdenum. The blending amount of the specific gravity adjusting agent is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, further preferably 3 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the resin component of the intermediate layer composition. The amount is preferably not more than part by mass, more preferably not more than 47 parts by mass, still more preferably not more than 44 parts by mass. If the blending amount of the specific gravity adjusting agent is 1 part by mass or more, the density of the intermediate layer composition can be adjusted more easily, and if it is 50 parts by mass or less, the dispersibility with respect to the resin component becomes good.
前記中間層の密度は、1.10g/cm3以上が好ましく、より好ましくは1.15g/cm3以上、さらに好ましくは1.20g/cm3以上であり、1.50g/cm3以下が好ましく、より好ましくは1.45g/cm3以下、さらに好ましくは1.40g/cm3以下である。中間層の密度が1.10g/cm3以上であれば、ゴルフボールの慣性モーメントをより高めることができ、ドライバーなどのショットに対するバックスピンやサイドスピンの低スピン化の効果がより大きくなり、飛距離および方向安定性がより向上する。また、中間層の密度が1.50g/cm3以下であれば、配合する比重調整剤の量が多くなりすぎず、得られるゴルフボールの反発性が良好となる。密度の高い中間層は、出来る限りゴルフボールの外側に配置することが好ましい。ここで、中間層の密度は後述する方法により測定する。 Density of the intermediate layer is preferably 1.10 g / cm 3 or more, more preferably 1.15 g / cm 3 or more, still more preferably 1.20 g / cm 3 or more, 1.50 g / cm 3 or less is preferable More preferably, it is 1.45 g / cm 3 or less, and further preferably 1.40 g / cm 3 or less. If the density of the intermediate layer is 1.10 g / cm 3 or more, the moment of inertia of the golf ball can be further increased, and the effect of lowering the backspin and side spin on the shot of a driver or the like is further increased, and the flying Distance and direction stability is further improved. Further, if the density of the intermediate layer is 1.50 g / cm 3 or less, the amount of the specific gravity adjusting agent to be blended does not increase too much, and the resilience of the resulting golf ball becomes good. The intermediate layer having a high density is preferably arranged on the outside of the golf ball as much as possible. Here, the density of the intermediate layer is measured by the method described later.
なお、この場合、後述するコアの密度は、1.15g/cm3以下が好ましく、より好ましくは1.13g/cm3以下、さらに好ましくは1.10g/cm3以下である。前記コアの密度が1.15g/cm3以下であれば、ゴルフボールの慣性モーメントをより高めることができる。また、後述するカバー用組成物の密度は、0.96g/cm3以上が好ましく、より好ましくは0.98g/cm3以上、さらに好ましくは1.00g/cm3以上である。なお、カバー用組成物の密度は、高いことが好ましいが、通常高比重充填剤は有着色物であるため、カバー用組成物に多量に配合することは好ましくない。 In this case, the density of the core to be described later is preferably from 1.15 g / cm 3 or less, more preferably 1.13 g / cm 3 or less, further preferably 1.10 g / cm 3 or less. If the density of the core is 1.15 g / cm 3 or less, the moment of inertia of the golf ball can be further increased. Further, the density of the cover composition described later is preferably 0.96 g / cm 3 or more, more preferably 0.98 g / cm 3 or more, and further preferably 1.00 g / cm 3 or more. In addition, it is preferable that the density of the composition for a cover is high, but since a high specific gravity filler is usually a colored thing, it is not preferable to mix | blend with a cover composition in large quantities.
前記高流動性中間層用組成物のメルトフローレイト(190℃×2.16kg)は、1g/10min以上が好ましく、より好ましくは2g/10min以上、さらに好ましくは3g/10min以上であり、70g/10min以下が好ましく、より好ましくは60g/10min以下、さらに好ましくは50g/10min以下である。高流動性中間層用組成物のメルトフローレイトが1g/10min以上であれば、成形性が高くなり、中間層の薄肉化がより容易に行うことができる。 The melt flow rate (190 ° C. × 2.16 kg) of the composition for high fluidity intermediate layer is preferably 1 g / 10 min or more, more preferably 2 g / 10 min or more, further preferably 3 g / 10 min or more, and 70 g / It is preferably 10 min or less, more preferably 60 g / 10 min or less, still more preferably 50 g / 10 min or less. If the melt flow rate of the composition for high fluidity intermediate layer is 1 g / 10 min or more, the moldability becomes high, and the intermediate layer can be made thinner.
前記高流動性中間層用組成物の曲げ剛性率は、100MPa以上が好ましく、より好ましくは110MPa以上、さらに好ましくは120MPa以上であり、450MPa以下が好ましく、より好ましくは420MPa以下、さらに好ましくは400MPa以下である。高流動性中間層用組成物の曲げ剛性率が100MPa以上であれば、得られるゴルフボールを外剛内柔構造とすることができ、飛距離が向上する。また、高流動性中間層用組成物の曲げ剛性率が450MPa以下であれば、得られるゴルフボールが適度に柔らかくなって、打球感が良好となる。 The bending rigidity of the composition for high fluidity intermediate layer is preferably 100 MPa or more, more preferably 110 MPa or more, further preferably 120 MPa or more, preferably 450 MPa or less, more preferably 420 MPa or less, still more preferably 400 MPa or less. It is. If the bending rigidity of the composition for high fluidity intermediate layer is 100 MPa or more, the obtained golf ball can have an outer-hard / inner-soft structure, and the flight distance is improved. Moreover, if the bending rigidity of the composition for high fluidity intermediate layer is 450 MPa or less, the obtained golf ball becomes appropriately soft and the shot feeling becomes good.
前記高流動性中間層用組成物の反発弾性率は、40%以上が好ましく、より好ましくは41%以上、さらに好ましくは42%以上である。高流動性中間層用組成物の反発弾性率を、40%以上とすることにより、得られるゴルフボールの飛距離が大きくなる。ここで、高流動性中間層用組成物の曲げ剛性率および反発弾性率とは、高流動性中間層用組成物をシート状に成形して測定した曲げ剛性率および反発弾性率であり、後述する測定方法により測定する。 The rebound resilience of the high fluidity intermediate layer composition is preferably 40% or more, more preferably 41% or more, and still more preferably 42% or more. By setting the rebound resilience of the composition for high fluidity intermediate layer to 40% or more, the flight distance of the obtained golf ball is increased. Here, the bending rigidity and rebound resilience of the composition for high fluidity intermediate layer are the bending rigidity and rebound resilience measured by molding the composition for high fluidity intermediate layer into a sheet shape, which will be described later. Measure by the measuring method.
前記高流動性中間層用組成物のスラブ硬度(Hm)は、ショアD硬度で35以上が好ましく、より好ましくは40以上、さらに好ましくは45以上であり、57以下が好ましく、より好ましくは55以下、さらに好ましくは52以下である。高流動性中間層用組成物のスラブ硬度(Hm)がショアD硬度で35以上であれば、得られる中間層の剛性が高まり、反発性(飛距離)により優れるゴルフボールが得られる。一方、高流動性中間層用組成物のスラブ硬度(Hm)がショアD硬度で57以下であれば、得られるゴルフボールの打球感が一層向上する。ここで、高流動性中間層用組成物のスラブ硬度(Hm)とは、高流動性中間層用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。 The slab hardness (Hm) of the composition for high fluidity intermediate layer is preferably 35 or more, more preferably 40 or more, further preferably 45 or more, preferably 57 or less, more preferably 55 or less in Shore D hardness. More preferably, it is 52 or less. When the slab hardness (Hm) of the composition for high fluidity intermediate layer is 35 or more in Shore D hardness, the rigidity of the obtained intermediate layer is increased, and a golf ball having excellent resilience (flying distance) can be obtained. On the other hand, when the slab hardness (Hm) of the composition for high fluidity intermediate layer is 57 or less in Shore D hardness, the feel at impact of the obtained golf ball is further improved. Here, the slab hardness (Hm) of the composition for high fluidity intermediate layer is hardness measured by molding the composition for high fluidity intermediate layer into a sheet shape, and is measured by a measurement method described later.
なお、前記高流動性中間層用組成物のメルトフローレイト、曲げ弾性率、反発弾性率およびスラブ硬度は、前記(A)基材樹脂、(B)ポリグリセリン脂肪酸エステル、(C)金属イオン源、および、(D)熱可塑性樹脂および/または熱硬化性樹脂の組合せ、添加剤の含有量などを適宜選択することによって、調整することができる。 The melt flow rate, flexural modulus, rebound resilience, and slab hardness of the high fluidity intermediate layer composition are (A) base resin, (B) polyglycerin fatty acid ester, (C) metal ion source. And (D) It can adjust by selecting suitably the combination of a thermoplastic resin and / or a thermosetting resin, content of an additive, etc.
前記高流動性中間層用組成物を用いて中間層を成形する方法としては、例えば、コアを前記高流動性中間層用組成物で被覆して中間層を成形する。中間層を成形する方法は、例えば、高流動性中間層用組成物をコア上に直接射出成形する方法、あるいは、高流動性中間層用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法(好ましくは、高流動性中間層用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法)を挙げることができる。 As a method for forming an intermediate layer using the high fluidity intermediate layer composition, for example, a core is coated with the high fluidity intermediate layer composition to form an intermediate layer. The method for forming the intermediate layer is, for example, a method in which the composition for high fluidity intermediate layer is directly injection-molded on the core, or a hollow shell-like shell is formed from the composition for high fluidity intermediate layer, and the core is formed. A method of compression molding by coating with a plurality of shells (preferably a method of molding a hollow shell-shaped half shell from the composition for high fluidity intermediate layer and then coating the core with two half shells for compression molding) Can be mentioned.
前記高流動性中間層用組成物をコア上に射出成形して中間層を成形する場合、中間層成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形による中間層の成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、加熱溶融された高流動性中間層用組成物を注入して、冷却することにより中間層を成形することができ、例えば、980kPa〜1,500kPaの圧力で型締めした金型内に、150℃〜230℃に加熱溶融した高流動性中間層用組成物を0.1秒〜1秒で注入し、15秒〜60秒間冷却して型開きすることにより行う。 When forming the intermediate layer by injection molding the composition for high fluidity intermediate layer on the core, the upper and lower molds for forming the intermediate layer have hemispherical cavities, with pimples, and a part of the pimples. It is preferable to use one that also serves as a hold pin that can be advanced and retracted. The intermediate layer is formed by injection molding by protruding the hold pin, inserting the core, holding it, and then injecting the heat-melted composition for a high fluidity intermediate layer and cooling it. For example, in a mold clamped at a pressure of 980 kPa to 1,500 kPa, a high fluidity intermediate layer composition heated and melted at 150 ° C. to 230 ° C. is injected in 0.1 seconds to 1 second. The mold is opened by cooling for 15 to 60 seconds.
圧縮成形法により中間層を成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。高流動性中間層用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、1MPa以上、20MPa以下の圧力で、高流動中間層用組成物の流動開始温度に対して、−20℃以上、+70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いて中間層を成形する方法としては、例えば、コアを2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形して中間層に成形する条件としては、例えば、0.5MPa以上、25MPa以下の成形圧力で、高流動性中間層用組成物の流動開始温度に対して、−20℃以上、+70℃以下の成形温度を挙げることができる。上記成形条件とすることによって、均一な厚みを有する中間層を成形できる。 When the intermediate layer is formed by the compression molding method, the half shell can be molded by either the compression molding method or the injection molding method, but the compression molding method is preferred. The conditions for compression-molding the high fluidity intermediate layer composition into a half shell are, for example, -20 with a pressure of 1 MPa or more and 20 MPa or less with respect to the flow start temperature of the high fluidity intermediate layer composition. A molding temperature of from ℃ to +70 ℃ can be mentioned. By setting the molding conditions, a half shell having a uniform thickness can be molded. As a method for forming the intermediate layer using the half shell, for example, a method in which the core is covered with two half shells and compression-molded can be mentioned. As conditions for compression-molding the half shell into the intermediate layer, for example, at a molding pressure of 0.5 MPa or more and 25 MPa or less, the flow start temperature of the composition for high fluidity intermediate layer is −20 ° C. or more. And a molding temperature of + 70 ° C. or lower. By setting it as the said molding conditions, the intermediate | middle layer which has uniform thickness can be shape | molded.
なお、前記成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。また高流動性中間層用組成物の流動開始温度は、島津製作所の「フローテスター CFT−500」を用いて、ペレット状の中間層用組成物を、プランジャー面積:1cm2、DIE LENGTH:1mm、DIE DIA:1mm、荷重:588.399N、開始温度:30℃、昇温速度:3℃/分の条件で測定することができる。 The molding temperature means the maximum temperature that the surface of the concave portion of the lower mold reaches between the mold clamping and the mold opening. Moreover, the flow start temperature of the composition for high fluidity intermediate layers was obtained by using a “flow tester CFT-500” manufactured by Shimadzu Corporation, using a pellet-shaped intermediate layer composition with a plunger area of 1 cm 2 and DIE LENGTH of 1 mm. , DIE DIA: 1 mm, load: 588.399 N, starting temperature: 30 ° C., heating rate: 3 ° C./min.
前記中間層の厚みは、0.5mm以上、好ましくは0.6mm以上、より好ましくは0.7mm以上であり、1.6mm以下、好ましくは1.2mm以下、より好ましくは1.0mm以下である。中間層の厚みが0.5mm以上であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより向上する。また、中間層の厚みが1.6mm以下であれば、相対的にコアが大径化されることとなり、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。 The intermediate layer has a thickness of 0.5 mm or more, preferably 0.6 mm or more, more preferably 0.7 mm or more, and 1.6 mm or less, preferably 1.2 mm or less, more preferably 1.0 mm or less. . When the thickness of the intermediate layer is 0.5 mm or more, the durability of the resulting golf ball is further improved. Further, if the thickness of the intermediate layer is 1.6 mm or less, the core is relatively enlarged in diameter, and the resilience and feel at impact of the obtained golf ball become better.
前記中間層により後述するコアを被覆する態様としては、例えば、コアを単層の中間層により被覆する態様;コアを複数片もしくは複数層の中間層により被覆する態様などを挙げることができる。 Examples of the mode of covering the core described later with the intermediate layer include a mode of covering the core with a single layer of the intermediate layer; a mode of covering the core with a plurality of pieces or a plurality of layers of the intermediate layer.
コアを中間層により被覆した後の形状としては、球状であることが好ましい。中間層の形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。一方、コアの形状としては、球状が一般的であるが、球状コアの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状コアの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、包囲層の表面に包囲層と一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の包囲層を設ける態様などを挙げることができる。 The shape after the core is covered with the intermediate layer is preferably spherical. When the shape of the intermediate layer is not spherical, the thickness of the cover is not uniform. As a result, a part in which the cover performance is partially reduced occurs. On the other hand, the shape of the core is generally spherical, but a ridge may be provided so as to divide the surface of the spherical core, for example, the ridge so as to divide the surface of the spherical core equally. May be provided. As an aspect which provides the said protrusion, the aspect which provides a protrusion integrally with an envelope layer on the surface of an envelope layer, the aspect which provides the envelope layer of an protrusion on the surface of a spherical center, etc. can be mentioned, for example.
前記突条は、例えば、球状コアを地球とみなした場合に、赤道と球状コア表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状コア表面を8分割する場合には、赤道と、任意の子午線(経度0度)、および、斯かる経度0度の子午線を基準として、東経90度、西経90度、東経(西経)180度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。コア表面に突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、球形とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状(例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状)などを挙げることができる。 For example, when the spherical core is regarded as the earth, the protrusions are preferably provided along the equator and an arbitrary meridian that equally divides the spherical core surface. For example, when the spherical core surface is divided into 8 parts, 90 degrees east longitude, 90 degrees west longitude, east longitude (west longitude) with reference to the equator, an arbitrary meridian (longitude 0 degrees), and a meridian of such longitude 0 degrees It may be provided along the meridian of 180 degrees. When providing protrusions on the core surface, the recesses partitioned by the protrusions are filled with a plurality of intermediate layers or a single intermediate layer covering each of the recesses so as to have a spherical shape. It is preferable to make it. The cross-sectional shape of the protrusion is not particularly limited, and examples thereof include an arc shape or a substantially arc shape (for example, a shape in which notched portions are provided at portions intersecting or orthogonal to each other).
そして、前記中間層としては、前記コアを単層もしくは複数層の中間層で被覆している場合には、その中間層のうちの少なくとも一層が、センターの表面に設けられた突条によって仕切られる凹部を、複数片の中間層によって充填するような場合には、その複数片の中間層のうち少なくとも一片が、前記高流動性中間層用組成物から形成されている。なお、コアを、複数片もしくは複数層の中間層により被覆する場合には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記高流動性中間層用組成物以外の中間層用組成物から形成される中間層を有していてもよい。この場合には、最も外側に位置する中間層が、前記高流動性中間層用組成物から形成された中間層とすることが好ましく、複数片もしくは複数層の中間層のすべてが、前記高流動性中間層用組成物から形成されていることがより好ましい。 As the intermediate layer, when the core is covered with a single layer or a plurality of intermediate layers, at least one of the intermediate layers is partitioned by a protrusion provided on the surface of the center. When the recess is filled with a plurality of intermediate layers, at least one of the plurality of intermediate layers is formed from the composition for high fluidity intermediate layer. When the core is covered with a plurality of intermediate layers or a plurality of intermediate layers, the core is formed from the intermediate layer composition other than the high fluidity intermediate layer composition as long as the effects of the present invention are not impaired. An intermediate layer may be included. In this case, it is preferable that the outermost intermediate layer is an intermediate layer formed from the composition for high fluidity intermediate layer, and a plurality of pieces or a plurality of intermediate layers are all made of the high fluidity intermediate layer. More preferably, it is formed from a composition for a conductive intermediate layer.
前記高流動性中間層用組成物以外の中間層用組成物としては、例えば、後述するセンター用ゴム組成物や、前記(a−1)成分として例示したアイオノマー樹脂(例えば、「サーリン(登録商標)」)、前記(a−2)成分として例示したエチレン−メタクリル酸共重合体(例えば、「ニュクレル(登録商標)」)のほか、アルケマ(株)から商品名「ペバックス(登録商標)(例えば、「ペバックス2533」)」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル(登録商標)(例えば、「ハイトレル3548」、「ハイトレル4047」)」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、BASFジャパン社から商品名「エラストラン(登録商標)(例えば、「エラストランXNY97A」)」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学(株)から商品名「ラバロン(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられ、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。 Examples of the intermediate layer composition other than the high fluidity intermediate layer composition include a rubber composition for a center described later, and an ionomer resin exemplified as the component (a-1) (for example, “Surlin (registered trademark)”). ) "), Ethylene-methacrylic acid copolymer exemplified as the component (a-2) (for example," Nucrel (registered trademark) "), and trade name" Pebax (registered trademark) "(for example, from Arkema Co., Ltd.) , "Pebax 2533"), a commercially available thermoplastic polyamide elastomer, commercially available from Toray DuPont Co., Ltd. under the trade name "Hytrel (registered trademark)" (for example, "Hytrel 3548", "Hytrel 4047") " The product name "Elastolan (registered trademark)" (for example, "Elastolan X Y97A ")", a thermoplastic polyurethane elastomer marketed under the trade name "Lavalon (registered trademark)" from Mitsubishi Chemical Corporation, and barium sulfate, tungsten, etc. Specific gravity adjusters, anti-aging agents, pigments and the like may be blended.
次に、本発明のゴルフボールのカバーについて説明する。 Next, the cover of the golf ball of the present invention will be described.
前記カバーを形成するカバー用組成物の樹脂成分としては、ポリウレタン樹脂、上記(a−1)成分として例示したアイオノマー樹脂(例えば、「サーリン(登録商標)8945」、「ハイミラン(登録商標)AM7329」など)、前記(a−2)成分として例示したエチレン−メタクリル酸共重合体(例えば、「ニュクレル(登録商標)N1050H」など)のほか、アルケマ(株)から商品名「ペバックス(登録商標)(例えば、「ペバックス2533」)」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル(登録商標)(例えば、「ハイトレル3548」、「ハイトレル4047」)」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学(株)から商品名「ラバロン(登録商標)(例えば、「ラバロンT3221C」)」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。これらの樹脂成分は単独で使用しても良いし、2種以上を併用しても良い。上記の中でも、反発性の観点から、樹脂成分として、アイオノマー樹脂とエチレン−メタクリル酸共重合体とを混合する;あるいは、アイオノマー樹脂と熱可塑性ポリスチレンエラストマーとを混合することが好ましい。 As the resin component of the cover composition forming the cover, polyurethane resin, ionomer resins exemplified as the component (a-1) (for example, “Surlin (registered trademark) 8945”, “Himiran (registered trademark) AM7329” In addition to the ethylene-methacrylic acid copolymer exemplified as the component (a-2) (for example, “Nuclele (registered trademark) N1050H”, etc.), the trade name “Pebax (registered trademark) ( For example, a thermoplastic polyamide elastomer marketed under the name “Pebax 2533”), commercially available under the trade name “Hytrel® (eg“ Hytrel 3548 ”,“ Hytrel 4047 ”) from Toray DuPont Co., Ltd. Product name "Lavalon" from Mitsubishi Chemical Corporation. Recording TM) (e.g., a thermoplastic polystyrene elastomer having a commercial "Rabalon T3221C") "can be mentioned. These resin components may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of resilience, it is preferable to mix an ionomer resin and an ethylene-methacrylic acid copolymer as a resin component; or it is preferable to mix an ionomer resin and a thermoplastic polystyrene elastomer.
本発明において、前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料(酸化チタン)、青色顔料(ウルトラマリンブルー)、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。 In the present invention, in addition to the resin component described above, the cover is a pigment component such as a white pigment (titanium oxide), a blue pigment (ultramarine blue), a red pigment, or a specific gravity adjuster such as zinc oxide, calcium carbonate, or barium sulfate. Further, a dispersant, an anti-aging agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a fluorescent material, or a fluorescent brightening agent may be contained within a range that does not impair the performance of the cover.
前記白色顔料(酸化チタン)の含有量は、カバーを構成する樹脂成分100質量部に対して、0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上であって、10質量部以下、より好ましくは8質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を0.5質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が10質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。 The content of the white pigment (titanium oxide) is 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and more preferably 10 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the resin component constituting the cover. Is desirably 8 parts by mass or less. By setting the content of the white pigment to 0.5 parts by mass or more, the cover can be concealed. Moreover, it is because durability of the cover obtained may fall when content of a white pigment exceeds 10 mass parts.
前記カバー用組成物のスラブ硬度(Hc)は、ショアD硬度で56以上、好ましくは58以上、より好ましくは59以上であり、65以下、好ましくは64以下、より好ましくは63以下である。カバー用組成物のスラブ硬度(Hc)が、ショアD硬度で56以上であれば、ドライバーなどのショットに対して低スピン化を図ることができ、飛距離が向上する。また、カバー用組成物のスラブ硬度(Hc)が、ショアD硬度で65以下であれば、打球感が向上する。 The slab hardness (Hc) of the cover composition is 56 or more, preferably 58 or more, more preferably 59 or more in Shore D hardness, 65 or less, preferably 64 or less, more preferably 63 or less. If the slab hardness (Hc) of the cover composition is 56 or more in Shore D hardness, it is possible to achieve low spin for a shot of a driver and the like, and the flight distance is improved. Moreover, if the slab hardness (Hc) of the composition for a cover is 65 or less in Shore D hardness, a shot feeling will improve.
前記カバー用組成物を用いてカバーを形成する方法としては、例えば、前記中間層を前記カバー用組成物で被覆してカバーを成形する。カバーを成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを2枚用いて中間層を包み加圧成形するか、または前記カバー用組成物を直接中間層上に射出成形して中間層を包み込む方法などが用いられる。 As a method of forming a cover using the cover composition, for example, the cover is formed by covering the intermediate layer with the cover composition. The method of molding the cover is not particularly limited. For example, the cover composition is previously molded into a hemispherical half-shell, and two of them are used to wrap and compress the intermediate layer, or A method of wrapping the intermediate layer by injection molding the cover composition directly on the intermediate layer is used.
カバーを被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。図1はゴルフボール2のディンプルを例示する拡大断面図である。この図には、ディンプル10の最深箇所Deおよびゴルフボール2の中心を通過する断面が示されている。図1における上下方向は、ディンプル10の深さ方向である。深さ方向は、ディンプル10の面積重心からゴルフボール2の中心へ向かう方向である。図1において二点鎖線14は、仮想球を示している。仮想球14の表面は、ディンプル10が存在しないと仮定されたときのゴルフボール2の表面である。ディンプル10は、仮想球14から凹陥している。ランド12の表面は、仮想球14の表面と一致している。
When a golf ball body is manufactured by covering a cover, a depression called dimple is usually formed on the surface. FIG. 1 is an enlarged cross-sectional view illustrating a dimple of the
カバーに形成されるディンプルの総数は、200個以上500個以下が好ましい。ディンプルの総数が200個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が500個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状(平面視形状)は、特に限定されるものではなく、円形;略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形;その他不定形状;を単独で使用してもよいし、2種以上を組合せて使用してもよい。 The total number of dimples formed on the cover is preferably 200 or more and 500 or less. If the total number of dimples is less than 200, the dimple effect is difficult to obtain. Further, when the total number of dimples exceeds 500, the size of each dimple becomes small and it is difficult to obtain the dimple effect. The shape (plan view shape) of the dimple formed is not particularly limited, and a circular shape; a polygon such as a substantially triangular shape, a substantially square shape, a substantially pentagonal shape, or a substantially hexagonal shape; Alternatively, two or more kinds may be used in combination.
また、カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが5μm以上、より好ましくは7μm以上、25μm以下、より好ましくは18μm以下であることが望ましい。膜厚が5μm未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が25μmを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。 Further, it is preferable that the golf ball main body with the cover formed is taken out of the mold and subjected to surface treatment such as deburring, washing, and sand blasting as necessary. Moreover, a coating film and a mark can also be formed if desired. The film thickness of the coating film is not particularly limited, but is preferably 5 μm or more, more preferably 7 μm or more and 25 μm or less, and more preferably 18 μm or less. This is because if the film thickness is less than 5 μm, the coating film tends to wear and disappear due to continuous use, and if the film thickness exceeds 25 μm, the dimple effect decreases and the flight performance of the golf ball decreases.
前記カバーの厚みは、0.3mm以上、好ましくは0.5mm以上、より好ましくは0.7mm以上であり、1.6mm以下、好ましくは1.2mm以下、より好ましくは1.0mm以下である。カバーの厚みが0.3mm以上であれば、カバーの成形がより容易となる。また、カバーの厚みが1.6mm以下であれば、相対的にコアが大径化されることとなり、得られるゴルフボールの反発性が良好となる。なお、カバーの厚みとは、ディンプルが形成されていない部分、すなわち、ランド12(図1参照)の直下におけるカバーの厚みを、少なくとも4点測定して得られる平均値である。 The cover has a thickness of 0.3 mm or more, preferably 0.5 mm or more, more preferably 0.7 mm or more, and 1.6 mm or less, preferably 1.2 mm or less, more preferably 1.0 mm or less. If the cover has a thickness of 0.3 mm or more, the cover can be formed more easily. In addition, when the cover has a thickness of 1.6 mm or less, the core becomes relatively large in diameter, and the resilience of the obtained golf ball becomes good. Note that the thickness of the cover is an average value obtained by measuring at least four points of the thickness of the cover where the dimples are not formed, that is, immediately below the land 12 (see FIG. 1).
次に、本発明のゴルフボールに用いられるコアについて説明する。 Next, the core used for the golf ball of the present invention will be described.
本発明のゴルフボールのコアは、少なくとも一層からなるものであれば、特に限定されない。前記コアの構造としては、例えば、単層コア;センターと前記センターを被覆する包囲層とからなる多層コアなどを挙げることができる。これらの中でも、単層コアが好ましい。 The core of the golf ball of the present invention is not particularly limited as long as it consists of at least one layer. Examples of the structure of the core include a single-layer core; a multilayer core composed of a center and an envelope layer covering the center. Among these, a single layer core is preferable.
前記単層コアの本体、または、センターと前記センターを被覆する包囲層とからなる多層コアにおけるセンターについて説明する。 The center of the single-layer core or the center of the multilayer core composed of the center and the envelope layer covering the center will be described.
前記単層コアまたはセンターには、従来公知のゴム組成物(以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある)を採用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。 For the single-layer core or center, a conventionally known rubber composition (hereinafter sometimes simply referred to as “core rubber composition”) may be employed. For example, a base rubber, a crosslinking initiator, a co-crosslinking A rubber composition containing an agent and a filler can be molded by hot pressing.
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび/または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が40質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。 As the base rubber, natural rubber and / or synthetic rubber can be used. For example, polybutadiene rubber, natural rubber, polyisoprene rubber, styrene polybutadiene rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) and the like can be used. Among these, it is particularly preferable to use a high-cis polybutadiene having a cis bond advantageous for repulsion of 40% by mass or more, preferably 70% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t―ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.3質量部以上が好ましく、より好ましくは0.4質量部以上であって、5質量部以下が好ましく、より好ましくは3質量部以下である。0.3質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、5質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。 The said crosslinking initiator is mix | blended in order to bridge | crosslink a base rubber component. As the crosslinking initiator, an organic peroxide is suitable. Specifically, dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, Examples thereof include organic peroxides such as di-t-butyl peroxide, among which dicumyl peroxide is preferably used. The amount of the crosslinking initiator is preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.4 parts by mass or more, and preferably 5 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass of the base rubber. 3 parts by mass or less. If the amount is less than 0.3 parts by mass, the core tends to be too soft and the resilience tends to decrease. If the amount exceeds 5 parts by mass, it is necessary to increase the amount of co-crosslinking agent used to obtain an appropriate hardness. There is a lack of resilience.
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。 The co-crosslinking agent is not particularly limited as long as it has a function of crosslinking rubber molecules by graft polymerization to a base rubber molecular chain. For example, α, β- having 3 to 8 carbon atoms. Unsaturated carboxylic acid or its metal salt can be used, Preferably, acrylic acid, methacrylic acid, or these metal salts can be mentioned. Examples of the metal constituting the metal salt include zinc, magnesium, calcium, aluminum, sodium and the like, and zinc is preferably used because resilience increases.
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム100質量部に対して、10質量部以上が好ましく、より好ましくは15質量部以上、さらに好ましくは20質量部以上であり、55質量部以下が好ましく、より好ましくは50質量部以下、さらに好ましくは48質量部以下である。共架橋剤の使用量が10質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が55質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。 The amount of the co-crosslinking agent used is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, still more preferably 20 parts by mass or more, and preferably 55 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. More preferably, it is 50 mass parts or less, More preferably, it is 48 mass parts or less. When the amount of the co-crosslinking agent used is less than 10 parts by mass, the amount of the crosslinking initiator must be increased in order to obtain an appropriate hardness, and the resilience tends to decrease. On the other hand, when the usage-amount of a co-crosslinking agent exceeds 55 mass parts, a core may become hard too much and there exists a possibility that a shot feeling may fall.
コア用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を1.0〜1.5の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上であって、30質量部以下、より好ましくは20質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が0.5質量部未満では、重量調整が難しくなり、30質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。 The filler contained in the core rubber composition is mainly blended as a specific gravity adjusting agent for adjusting the specific gravity of the golf ball obtained as a final product to a range of 1.0 to 1.5. What is necessary is just to mix | blend as needed. Examples of the filler include inorganic fillers such as zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium oxide, tungsten powder, and molybdenum powder. The blending amount of the filler is 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. It is desirable. This is because if the blending amount of the filler is less than 0.5 parts by mass, it is difficult to adjust the weight, and if it exceeds 30 parts by mass, the weight fraction of the rubber component tends to decrease and the resilience tends to decrease.
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。 In addition to the base rubber, the crosslinking initiator, the co-crosslinking agent, and the filler, an organic sulfur compound, an antiaging agent, a peptizer, and the like can be appropriately added to the core rubber composition.
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド;ビス(4−クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(3−クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(4−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(3−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(4−フルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(4−ヨードフェニル)ジスルフィド,ビス(4−シアノフェニル)ジスルフィドなどのモノ置換体;ビス(2,5−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(3,5−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5−ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(3,5−ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2−クロロ−5−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2−シアノ−5−ブロモフェニル)ジスルフィドなどのジ置換体;ビス(2,4,6−トリクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2−シアノ−4−クロロ−6−ブロモフェニル)ジスルフィドなどのトリ置換体;ビス(2,3,5,6−テトラクロロフェニル)ジスルフィドなどのテトラ置換体;ビス(2,3,4,5,6−ペンタクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,3,4,5,6−ペンタブロモフェニル)ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス(ペンタブロモフェニル)ジスルフィドを用いることが好ましい。前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上が好ましく、より好ましくは0.3質量部以上であって、5.0質量部以下が好ましく、より好ましくは3.0質量部以下である。 As the organic sulfur compound, diphenyl disulfides can be preferably used. Examples of the diphenyl disulfides include diphenyl disulfide; bis (4-chlorophenyl) disulfide, bis (3-chlorophenyl) disulfide, bis (4-bromophenyl) disulfide, bis (3-bromophenyl) disulfide, bis (4- Mono-substituted products such as fluorophenyl) disulfide, bis (4-iodophenyl) disulfide, bis (4-cyanophenyl) disulfide; bis (2,5-dichlorophenyl) disulfide, bis (3,5-dichlorophenyl) disulfide, bis ( 2,6-dichlorophenyl) disulfide, bis (2,5-dibromophenyl) disulfide, bis (3,5-dibromophenyl) disulfide, bis (2-chloro-5-bromophenyl) disulfide, bis (2-cyano Disubstituted compounds such as 5-bromophenyl) disulfide; trisubstituted compounds such as bis (2,4,6-trichlorophenyl) disulfide and bis (2-cyano-4-chloro-6-bromophenyl) disulfide; bis (2 , 3,5,6-tetrachlorophenyl) disulfide and the like; bis (2,3,4,5,6-pentachlorophenyl) disulfide, bis (2,3,4,5,6-pentabromophenyl) Examples include penta-substituted products such as disulfide. These diphenyl disulfides have some influence on the vulcanized state of the rubber vulcanizate and can improve the resilience. Among these, it is preferable to use diphenyl disulfide and bis (pentabromophenyl) disulfide from the viewpoint that a highly repulsive golf ball can be obtained. The compounding amount of the organic sulfur compound is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more and preferably 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. More preferably, it is 3.0 parts by mass or less.
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上、1質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上、5質量部以下であることが好ましい。 The blending amount of the anti-aging agent is preferably 0.1 parts by mass or more and 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Moreover, it is preferable that the compounding quantity of a peptizer is 0.1 to 5 mass parts with respect to 100 mass parts of base rubber.
前記単層コアまたはセンターは、前述のゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、例えば、前記ゴム組成物を130℃〜200℃で10分間〜60分間加熱するか、あるいは、130℃〜150℃で20分間〜40分間加熱した後、160℃〜180℃で5分間〜15分間の2段階で加熱することが好ましい。 The single layer core or center can be obtained by mixing, kneading and molding the above rubber composition in a mold. The conditions at this time are not particularly limited. For example, the rubber composition is heated at 130 ° C. to 200 ° C. for 10 minutes to 60 minutes, or after being heated at 130 ° C. to 150 ° C. for 20 minutes to 40 minutes, Heating is preferably performed in two stages of 160 ° C. to 180 ° C. for 5 minutes to 15 minutes.
センターと前記センターを被覆する包囲層とからなる多層コアにおける包囲層について説明する。 The envelope layer in the multilayer core composed of the center and the envelope layer covering the center will be described.
前記包囲層を形成する包囲層用組成物としては、例えば、前述したコア用ゴム組成物や、前記(a−1)成分として例示したアイオノマー樹脂、前記(a−2)成分として例示したエチレン−メタクリル酸共重合体のほか、アルケマ(株)から商品名「ペバックス(登録商標)(例えば、「ペバックス2533」)」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル(登録商標)(例えば、「ハイトレル3548」、「ハイトレル4047」)」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、BASFジャパン社から商品名「エラストラン(登録商標)(例えば、「エラストランXNY97A」)」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学(株)から商品名「ラバロン(登録商標)(例えば、「ラバロンT3221C」)」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられ、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。 Examples of the envelope layer composition forming the envelope layer include the above-described core rubber composition, the ionomer resin exemplified as the component (a-1), and the ethylene- exemplified as the component (a-2). In addition to methacrylic acid copolymer, thermoplastic polyamide elastomer marketed by Arkema Co., Ltd. under the trade name “Pebax (registered trademark)” (for example, “Pebax 2533”), trade name “Toray DuPont” A thermoplastic polyester elastomer commercially available under the name Hytrel (registered trademark) (for example, “Hytrel 3548”, “Hytrel 4047”), trade name “Elastollan” (for example, “Elastollan XNY97A” from BASF Japan). ) ", A commercially available thermoplastic polyurethane elastomer, trade name from Mitsubishi Chemical Corporation Examples include thermoplastic polystyrene elastomers marketed under Lavalon (registered trademark) (for example, “Lavalon T3221C”), and specific gravity adjusting agents such as barium sulfate and tungsten, antiaging agents, and pigments. May be.
前記コアの直径は、38.0mm以上が好ましく、より好ましくは38.5mm以上、さらに好ましくは39.0mm以上である。前記コアの直径が38.0mm以上であれば、コアが大きくなり反発性がより良好となる。また、コアが大きくなれば、相対的に高比重中間層がゴルフボールの外側に配置され、ゴルフボールがより外重内軽化となるため、さらなる低スピン化が図られ、飛距離が向上する。一方、コアの直径は40.7mm以下が好ましく、より好ましくは40.5mm以下、さらに好ましくは40.1mm以下である。コアの直径が40.7mm以下であれは、中間層またはカバー層が薄くなりすぎず、中間層またはカバー層の機能がより発揮される。 The diameter of the core is preferably 38.0 mm or more, more preferably 38.5 mm or more, and further preferably 39.0 mm or more. When the diameter of the core is 38.0 mm or more, the core becomes large and the resilience becomes better. In addition, if the core is increased, a relatively high specific gravity intermediate layer is disposed on the outer side of the golf ball, and the golf ball is further lightened in the outer weight, thereby further reducing the spin and improving the flight distance. . On the other hand, the diameter of the core is preferably 40.7 mm or less, more preferably 40.5 mm or less, and still more preferably 40.1 mm or less. When the diameter of the core is 40.7 mm or less, the intermediate layer or the cover layer does not become too thin, and the function of the intermediate layer or the cover layer is more exhibited.
本発明のゴルフボールのコアとして、表面硬度(Hs)が中心硬度(Ho)より大きいコアを使用することも好ましい態様である。コアの表面硬度(Hs)と中心硬度(Ho)との硬度差(Hs−Ho)は、ショアD硬度で7以上であることが好ましく、より好ましくは10以上、さらに好ましくは13以上である。コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることによって、低スピン化の効果がより大きくなり、飛距離がより向上する。また、コアの表面硬度と中心硬度とのショアD硬度差は、25以下であることが好ましく、より好ましくは20以下、さらに好ましくは17以下である。硬度差が大きくなりすぎると、耐久性が低下するおそれがあるからである。前記コアの硬度差は、コアの加熱成形条件を適宜選択する、または、多層コアにすることによって設けることができる。 As a core of the golf ball of the present invention, it is also a preferable aspect to use a core having a surface hardness (Hs) larger than the center hardness (Ho). The hardness difference (Hs−Ho) between the surface hardness (Hs) and the center hardness (Ho) of the core is preferably 7 or more in Shore D hardness, more preferably 10 or more, and still more preferably 13 or more. By making the surface hardness of the core larger than the center hardness, the effect of lowering the spin is increased, and the flight distance is further improved. The Shore D hardness difference between the core surface hardness and the center hardness is preferably 25 or less, more preferably 20 or less, and still more preferably 17 or less. This is because if the hardness difference becomes too large, the durability may be lowered. The hardness difference of the core can be provided by appropriately selecting the thermoforming conditions for the core or by using a multilayer core.
前記コアの中心硬度(Ho)は、ショアD硬度で30以上であることが好ましく、より好ましくは33以上であり、さらに好ましくは36以上である。コアの中心硬度(Ho)をショアD硬度で36以上とすることにより、コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、コアの中心硬度(Ho)は、ショアD硬度で50以下であることが好ましく、より好ましくは47以下であり、さらに好ましくは43以下である。前記中心硬度(Ho)をショアD硬度で50以下とすることにより、コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを2等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアD型で測定した硬度を意味する。 The core has a center hardness (Ho) of preferably 30 or more in Shore D hardness, more preferably 33 or more, and still more preferably 36 or more. By setting the center hardness (Ho) of the core to 36 or more in Shore D hardness, the core does not become too soft and good resilience can be obtained. Further, the center hardness (Ho) of the core is preferably 50 or less in Shore D hardness, more preferably 47 or less, and further preferably 43 or less. By setting the center hardness (Ho) to 50 or less in Shore D hardness, the core does not become too hard and a good shot feeling can be obtained. In the present invention, the center hardness of the core means a hardness measured by a spring type hardness tester Shore D type at a center point of the cut surface by cutting the core into two equal parts.
前記コアの表面硬度(Hs)は、ショアD硬度で44以上が好ましく、より好ましくは47以上、さらに好ましくは50以上である。前記表面硬度(Hs)をショアD硬度で44以上とすることにより、コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、コアの表面硬度(Hs)は、ショアD硬度で60以下が好ましく、より好ましくは57以下、さらに好ましくは55以下である。前記表面硬度(Hs)をショアD硬度で60以下とすることにより、コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。 The surface hardness (Hs) of the core is preferably 44 or more in Shore D hardness, more preferably 47 or more, and still more preferably 50 or more. By setting the surface hardness (Hs) to 44 or more in Shore D hardness, the core does not become too soft and good resilience can be obtained. Further, the surface hardness (Hs) of the core is preferably 60 or less, more preferably 57 or less, and further preferably 55 or less in Shore D hardness. By setting the surface hardness (Hs) to a Shore D hardness of 60 or less, the core does not become too hard and a good shot feeling can be obtained.
本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆する少なくとも一以上の中間層および前記中間層を被覆するカバーを有するものであれば、特に限定されない。 The golf ball of the present invention is not particularly limited as long as it has a core, at least one intermediate layer covering the core, and a cover covering the intermediate layer.
本発明のゴルフボールの構造の具体例としては、単層コアと、前記単層コアを被覆する単層の中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボール;センターと前記センターを被覆する包囲層とからなる2層コアと、前記コアを被覆する単層の中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するフォーピースゴルフボール;単層コアと、前記単層コアを被覆する複数片もしくは複数層の中間層と、前記中間層を被覆するカバーを有するマルチピースゴルフボールを挙げることができる。これらの中でも本発明は、単層コアと、前記単層コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボールが好ましい。 As a specific example of the structure of the golf ball of the present invention, a three-piece golf ball having a single-layer core, a single-layer intermediate layer covering the single-layer core, and a cover covering the intermediate layer; the center and the center A four-piece golf ball comprising a two-layer core comprising an envelope layer covering the core, a single-layer intermediate layer covering the core, and a cover covering the intermediate layer; a single-layer core and the single-layer core A multi-piece golf ball having a plurality of pieces or a plurality of intermediate layers to be covered and a cover for covering the intermediate layers can be exemplified. Among these, the present invention is preferably a three-piece golf ball having a single layer core, an intermediate layer covering the single layer core, and a cover covering the intermediate layer.
本発明のゴルフボールが、糸巻きゴルフボールの場合、コアとして糸巻きコアを用いれば良い。斯かる場合、糸巻きコアとしては、例えば、上述したコア用ゴム組成物を硬化させてなるセンターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成るものを使用すればよい。また、前記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤などを配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約10倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。 When the golf ball of the present invention is a thread wound golf ball, a thread wound core may be used as the core. In such a case, as the thread wound core, for example, a thread core composed of a center formed by curing the core rubber composition described above and a thread rubber layer formed by winding the thread rubber around the center in a stretched state is used. do it. The thread rubber wound on the center may be the same as that conventionally used for the thread wound layer of a thread wound golf ball, for example, natural rubber or natural rubber and synthetic polyisoprene with sulfur, You may use what was obtained by vulcanizing the rubber composition which mix | blended the vulcanization adjuvant, the vulcanization accelerator, the anti-aging agent, etc. The thread rubber is stretched about 10 times on the center and wound to form a thread wound core.
本発明のゴルフボールは、直径40mm〜45mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮変形量(圧縮方向にゴルフボールが縮む量)が、2.5mm以上が好ましく、より好ましくは2.7mm以上、さらに好ましくは2.9mm以上であり、4.0mm以下が好ましく、より好ましくは3.8mm以下、さらに好ましくは3.5mm以下である。前記圧縮変形量を、2.5mm以上とすることにより良好な打球感が得られ、また、4.0mm以下とすることにより、良好な反発性が得られる。 When the golf ball of the present invention has a diameter of 40 mm to 45 mm, the amount of compressive deformation (the amount by which the golf ball shrinks in the compression direction) from when the initial load 98 N is applied to when the final load 1275 N is applied is 2.5 mm or more. More preferably, it is 2.7 mm or more, More preferably, it is 2.9 mm or more, 4.0 mm or less is preferable, More preferably, it is 3.8 mm or less, More preferably, it is 3.5 mm or less. When the amount of compressive deformation is 2.5 mm or more, a good feel at impact is obtained, and when it is 4.0 mm or less, good resilience is obtained.
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲での変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲に含まれる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and all modifications and embodiments within the scope of the present invention are not limited to the present invention. Included in the range.
(1)コア硬度(ショアD硬度)
ASTM−D2240に規定するスプリング式硬度計ショアD型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計P1型を用いて、コアの表面部において測定したショアD硬度をコア表面硬度とし、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したショアD硬度をコア中心硬度とした。
(1) Core hardness (Shore D hardness)
Using an automatic rubber hardness tester P1 type made by Kobunshi Keiki Co., Ltd. equipped with a Shore D type spring type hardness tester specified in ASTM-D2240, the Shore D hardness measured at the surface of the core is defined as the core surface hardness, and the core is hemispheric The Shore D hardness measured at the center of the cut surface was taken as the core center hardness.
(2)中間層用組成物のスラブ硬度、カバー用組成物のスラブ硬度(ショアD硬度)
カバー用組成物または中間層用組成物を用いて、熱プレス成形により、厚み約2mmのシートを作製し、23℃で2週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、3枚以上重ねた状態で、ASTM−D2240に規定するスプリング式硬度計ショアD型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計P1型を用いて測定した。
(2) Slab hardness of intermediate layer composition, slab hardness of cover composition (Shore D hardness)
Using the cover composition or intermediate layer composition, a sheet having a thickness of about 2 mm was produced by hot press molding and stored at 23 ° C. for 2 weeks. An automatic rubber hardness tester P1 type manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd. equipped with a spring type hardness tester Shore D type as defined in ASTM-D2240 in a state where three or more sheets are stacked so as not to affect the measurement substrate. It measured using.
(3)メルトフローレイト(MFR)(g/10min)
MFRは、フローテスター(島津製作所社製、島津フローテスターCFT−100C)を用いて、JIS K7210に準じて測定した。なお、測定は、測定温度190℃、荷重2.16kgの条件で行った。
(3) Melt flow rate (MFR) (g / 10 min)
MFR was measured according to JIS K7210 using a flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation, Shimadzu flow tester CFT-100C). The measurement was performed under the conditions of a measurement temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg.
(4)曲げ剛性率(MPa)
カバー用組成物または中間層用組成物を用いて、熱プレス成形にて厚み約2mmのシートを作製し、23℃で2週間保存した。曲げ剛性率を、JIS K 7106に準じて測定した。測定は、温度23℃、湿度50%RHで行った。
(4) Flexural rigidity (MPa)
Using the cover composition or the intermediate layer composition, a sheet having a thickness of about 2 mm was produced by hot press molding and stored at 23 ° C. for 2 weeks. The bending rigidity was measured according to JIS K 7106. The measurement was performed at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH.
(5)反発弾性率(%)
カバー用組成物または中間層用組成物を用いて、熱プレス成形にて厚み約2mmのシートを作製し、当該シートから直径28mmの円形状に打抜いたものを6枚重ねることにより、厚さ約12mm、直径28mmの円柱状試験片を作製した。この試験片についてリュプケ式反発弾性試験(試験温湿度23℃、50RH%)を行った。なお、試験片の作製および試験方法は、JIS K6255に準じて行った。
(5) Rebound resilience (%)
By using a cover composition or an intermediate layer composition, a sheet having a thickness of about 2 mm is produced by hot press molding, and six sheets of the sheet punched into a circular shape having a diameter of 28 mm are stacked. A cylindrical specimen having a diameter of about 12 mm and a diameter of 28 mm was produced. A Rüpke-type rebound resilience test (test temperature and humidity of 23 ° C., 50 RH%) was performed on this test piece. The test piece was prepared and tested in accordance with JIS K6255.
(6)中間層の密度
中間層用組成物を用いてペレットを作製し、このペレットの密度を測定した。測定は、Chyo balance Corporation製、ARCHIMEDESを用いて行い、測定温度は23℃、溶媒にはエタノールを用いた。
(6) Density of intermediate layer Pellets were produced using the composition for intermediate layer, and the density of the pellet was measured. The measurement was performed using ARCHIMEDES made by Chyo balance Corporation, the measurement temperature was 23 ° C., and ethanol was used as the solvent.
(7)圧縮変形量(mm)
ゴルフボールに初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1274Nを負荷したときまでの圧縮方向の変形量(圧縮方向にゴルフボールが縮む量)を測定した。
(7) Compression deformation (mm)
The amount of deformation in the compression direction (the amount by which the golf ball shrinks in the compression direction) from when the initial load 98N was applied to the golf ball to when the final load 1274N was applied was measured.
(8)飛距離
ツルーテンパー社製のスイングロボットに、W#1ドライバー(SRIスポーツ社製、XXIO S ロフト10°)を取り付け、ヘッドスピード45m/秒でゴルフボールを打撃し、飛距離(発射始点から静止地点までの距離)を測定した。測定は、各ゴルフボールについて10回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。
(8) Flying distance Mount a W # 1 driver (SRI Sports,
(9)耐久性
各ゴルフボールを作製後、23℃で1ヶ月保管した。
ツルーテンパー社製のスイングロボットに、メタルヘッド製W#1ドライバーを取り付け、ヘッドスピードを45m/秒に設定して、23℃で保管した各ゴルフボールを打撃し、ゴルフボールが壊れるまでの繰返し打撃回数を測定した。なお、外見上は壊れていなくとも、中間層に割れが生じている場合もあるが、このような場合には、ゴルフボールの変形や打球音の違いから、壊れているかどうかを判断した。
各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールNo.2の打撃回数を100として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。
(9) Durability After producing each golf ball, it was stored at 23 ° C. for 1 month.
Attach a metal head W # 1 driver to a swing robot made by True Temper, set the head speed to 45m / sec, hit each golf ball stored at 23 ° C, and hit repeatedly until the golf ball breaks The number of times was measured. Although the intermediate layer may be cracked even though it is not broken in appearance, in such a case, whether or not it is broken is determined from the deformation of the golf ball and the difference in the hitting sound.
The durability of each golf ball is determined according to the golf ball no. The number of hits in 2 was taken as 100, and the hit count for each golf ball was shown as an index value. The larger the indexed value, the more excellent the golf ball is.
(10)打球感
アマチュアゴルファー(上級者)10人による、ドライバーを用いた実打テストを行い、打撃時の打球感を下記の4段階で評価させた。
◎:極めて良好(ソフト)
○:良好(ややソフト)
△:やや不良(やや硬い)
×:不良(硬い)
(10) Feeling of hitting An actual hitting test using a driver by 10 amateur golfers (advanced players) was performed, and the hitting feeling at the time of hitting was evaluated according to the following four levels.
A: Very good (soft)
○: Good (slightly soft)
Δ: Slightly poor (slightly hard)
X: Defect (hard)
[ゴルフボールの作製]
(1)コアの作製
表1に示す配合のゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、170℃で20分間加熱プレスすることによりセンターを得た。なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、45.4gとなるように適量加えた。
[Production of golf balls]
(1) Production of Core A rubber composition having the composition shown in Table 1 was kneaded and heated and pressed at 170 ° C. for 20 minutes in an upper and lower mold having hemispherical cavities to obtain a center. An appropriate amount of barium sulfate was added so that the mass of the obtained golf ball was 45.4 g.
アクリル酸亜鉛:日本蒸溜工業社製、「ZNDA−90S」
酸化亜鉛:東邦亜鉛社製、「銀嶺(登録商標)R」
硫酸バリウム:堺化学社製、「硫酸バリウムBD」
ジフェニルジスルフィド:住友精化社製
ジクミルパーオキサイド:日油社製、「パークミル(登録商標)D」
Zinc acrylate: “ZNDA-90S”, manufactured by Nippon Distillery Co., Ltd.
Zinc oxide: Toho Zinc Co., Ltd., “Ginseng (registered trademark) R”
Barium sulfate: Sakai Chemical Co., Ltd. “Barium sulfate BD”
Diphenyl disulfide: Dicumyl peroxide manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd .: NOF Corporation, “Park Mill (registered trademark) D”
(2)カバー用組成物および中間層用組成物の調製
表2、表4に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物およびカバー用組成物をそれぞれ調製した。押出条件は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=35であり、配合物は、押出機のダイの位置で160〜230℃に加熱された。
(2) Preparation of cover composition and intermediate layer composition Using the compounding materials shown in Tables 2 and 4, mixing with a twin-screw kneading extruder, pellet-shaped intermediate layer composition and cover Each composition was prepared. The extrusion conditions were a screw diameter of 45 mm, a screw rotation speed of 200 rpm, and a screw L / D = 35, and the blend was heated to 160-230 ° C. at the die position of the extruder.
ハイミランAM7329:三井・デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ニュクレルN1050H:三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸共重合体
ラバロンT3221C:三菱化学社製のスチレン系エラストマー
ウルトラマリンブルー:第一化成工業社製、群青No.1500
(3)ゴルフボール本体の作製
上記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得たコア上に射出成形することにより、前記コアを被覆する中間層を形成して、球状コアを作製した。続いて、前記球状コア上にカバー用組成物を射出成型することによりカバーを形成して、ゴルフボールを作製した。中間層およびカバーを成形するための成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。
(3) Production of Golf Ball Body The intermediate layer composition obtained above is injection-molded on the core obtained as described above to form an intermediate layer covering the core, and the spherical core is formed. Produced. Subsequently, a cover was formed by injection molding a cover composition on the spherical core to produce a golf ball. The molding upper and lower molds for molding the intermediate layer and the cover have hemispherical cavities, have pimples, and also serve as hold pins in which a part of the pimples can advance and retreat.
中間層成形時には、上記ホールドピンを突き出し、センターを投入後ホールドさせ、80トンの圧力で型締めした金型に260℃に加熱した中間層用組成物を0.3秒で注入し、30秒間冷却して型開きしてコアを取り出した。 At the time of forming the intermediate layer, the hold pin is protruded, the center is inserted and held, and the intermediate layer composition heated to 260 ° C. is injected into the mold clamped at a pressure of 80 tons in 0.3 seconds, and 30 seconds. After cooling, the mold was opened and the core was taken out.
カバー成形時には、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、80トンの圧力で型締めした金型に210℃に加熱した樹脂を0.3秒で注入し、30秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、40℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径42.8mm、質量45.4gのゴルフボールを得た。 At the time of molding the cover, the hold pin is protruded, the core is inserted and held, and a mold heated at a pressure of 80 tons is injected with a resin heated to 210 ° C. in 0.3 seconds, cooled for 30 seconds and opened. The golf ball was taken out. The surface of the obtained golf ball main body is sandblasted and marked, and then a clear paint is applied and the paint is dried in an oven at 40 ° C. to obtain a golf ball having a diameter of 42.8 mm and a mass of 45.4 g. It was.
ゴルフボールの表面には、表3及び図2、図3に示したディンプルパターンを形成した。なお、表3中のディンプルの「直径」は図1におけるDiを、「深さ」は接線Tと最深箇所Deとの距離を意味する。また、「曲率半径」はディンプルのボトム曲面の曲率半径であり、「面積」は、面積=(Di/2)2×πによって算出される。「占有率」は全てのディンプル10の面積の合計が仮想球14の表面積に占める比率である。
The dimple pattern shown in Table 3, FIG. 2, and FIG. 3 was formed on the surface of the golf ball. In Table 3, “diameter” of the dimple means Di in FIG. 1, and “depth” means the distance between the tangent line T and the deepest point De. The “curvature radius” is a curvature radius of the bottom curved surface of the dimple, and the “area” is calculated by area = (Di / 2) 2 × π. “Occupancy ratio” is the ratio of the total area of all the
サーリン8150:デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂(メルトフローレイト(190℃×2.16kg):4.5g/10min)
ハイミランAM7329:三井・デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂(メルトフローレイト(190℃×2.16kg):5g/10min)
サーリン9150:デュポン社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂(メルトフローレイト(190℃×2.16kg):4.5g/10min)
サーリン6320:デュポン社製、マグネシウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂(メルトフローレイト(190℃×2.16kg):1.1g/10min)
HPF1000:デュポン社製、マグネシウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂(メルトフローレイト(190℃×2.16kg):0.65g/10min)
ニュクレルN2050H:三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸共重合体(メルトフローレイト(190℃×2.16kg):500g/10min)
ニュクレルAN4318:三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸共重合体(メルトフローレイト(190℃×2.16kg):30g/10min)
ラバロンT3221C:三菱化学社製のスチレン系エラストマー
PS−3S:阪本薬品工業社製、テトラグリセリンペンタステアレート(HLB:2.6)
HB−750:阪本薬品工業社製、デカグリセリンヘプタベヘネート(HLB:3.5)
MS−150:阪本薬品工業社製、ジグリセリンモノステアレート(HLB:5.5)
ベヘン酸:日油社製、「NAA−222S粉末」
ステアリン酸:日油社製、「粉末ステアリン酸つばき」
Mg(OH)2:米山薬品工業社製
Ca(OH)2:米山薬品工業社製
タングステン:アライドマテリアル社製、タングステン粉末C50G
Surlyn 8150: manufactured by DuPont, sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin (melt flow rate (190 ° C. × 2.16 kg): 4.5 g / 10 min)
High Milan AM7329: Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin (melt flow rate (190 ° C. × 2.16 kg): 5 g / 10 min)
Surlyn 9150: DuPont, zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin (melt flow rate (190 ° C. × 2.16 kg): 4.5 g / 10 min)
Surlyn 6320: manufactured by DuPont, magnesium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin (melt flow rate (190 ° C. × 2.16 kg): 1.1 g / 10 min)
HPF1000: manufactured by DuPont, magnesium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin (melt flow rate (190 ° C. × 2.16 kg): 0.65 g / 10 min)
Nukurel N2050H: manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., ethylene / methacrylic acid copolymer (melt flow rate (190 ° C. × 2.16 kg): 500 g / 10 min)
Nucleel AN4318: manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., ethylene / methacrylic acid copolymer (melt flow rate (190 ° C. × 2.16 kg): 30 g / 10 min)
Lavalon T3221C: Styrene elastomer manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation PS-3S: Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., tetraglycerin pentastearate (HLB: 2.6)
HB-750: Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., decaglycerin heptabehenate (HLB: 3.5)
MS-150: diglycerin monostearate (HLB: 5.5) manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.
Behenic acid: “NAA-222S powder” manufactured by NOF Corporation
Stearic acid: manufactured by NOF Corporation
Mg (OH) 2 : Yoneyama Pharmaceutical Co., Ltd. Ca (OH) 2 : Yoneyama Pharmaceutical Co., Ltd. Tungsten: Allied Material Co., tungsten powder C50G
ゴルフボールNo.1〜9は、中間層が、高流動性中間層用組成物から形成されており、中間層の厚みが0.5mm〜1.6mm、前記カバーの厚みが0.3mm〜1.6mmであり、該カバーを形成するカバー用組成物のスラブ硬度(Hc)が、ショアD硬度で、56以上である場合である。これらはいずれも、飛距離、耐久性および打球感に優れている。 Golf ball no. In Nos. 1 to 9, the intermediate layer is formed from the composition for high fluidity intermediate layer, the intermediate layer has a thickness of 0.5 mm to 1.6 mm, and the cover has a thickness of 0.3 mm to 1.6 mm. The slab hardness (Hc) of the cover composition forming the cover is a Shore D hardness of 56 or more. All of these are excellent in flight distance, durability and feel at impact.
ゴルフボールNo.10は、中間層用組成物のスラブ硬度(Hm)がショアD硬度で57を超える場合であるが、飛距離には優れるものの、耐久性および打球感が劣る。ゴルフボールNo.11は、中間層用組成物が(B)成分および脂肪酸などの低分子材料を含有しない場合であるが、流動性が悪く、中間層を成形することができなかった。 Golf ball no. 10 is a case where the slab hardness (Hm) of the intermediate layer composition exceeds 57 in Shore D hardness, but the flight distance is excellent, but the durability and feel at impact are inferior. Golf ball no. 11 is a case where the composition for an intermediate layer does not contain a component (B) and a low molecular material such as a fatty acid, but the fluidity was poor and the intermediate layer could not be formed.
ゴルフボールNo.12,13は、中間層用組成物が(B)成分に代えて脂肪酸を含有し、且つ、スラブ硬度(Hm)がショアD硬度で57を超える場合である。これらのゴルフボールは、飛距離には優れるものの、耐久性および打球感が劣る。また、これらのゴルフボールでは、中間層成形時に脂肪酸がブリードアウトしていると推測されるが、この脂肪酸のブリードアウトも耐久性の低下の要因と考えられる。 Golf ball no. 12 and 13 are cases where the intermediate layer composition contains a fatty acid instead of the component (B), and the slab hardness (Hm) exceeds 57 in Shore D hardness. These golf balls are excellent in flight distance but are inferior in durability and feel at impact. In these golf balls, it is presumed that the fatty acid bleeds out during the molding of the intermediate layer, and the bleed out of the fatty acid is also considered to be a factor of lowering the durability.
ゴルフボールNo.14〜16は、前記ゴルフボールNo.4と同様の高流動性中間層用組成物を用いているが、カバー用組成物のスラブ硬度(Hc)がショアD硬度で56未満の場合(ゴルフボールNo.14)、中間層の厚みが1.6mmを超える場合(ゴルフボールNo.15)、カバーの厚みが1.6mmを超える場合(ゴルフボールNo.16)である。ゴルフボールNo.14は、耐久性および打球感に優れるものの、飛距離が劣る。ゴルフボールNo.15,16は、耐久性には優れるものの、飛距離が劣り、また打球感も若干劣る。 Golf ball no. 14 to 16 are golf ball Nos. 4 is used, but when the slab hardness (Hc) of the cover composition is less than 56 in Shore D hardness (golf ball No. 14), the thickness of the intermediate layer is When the thickness exceeds 1.6 mm (golf ball No. 15), the thickness of the cover exceeds 1.6 mm (golf ball No. 16). Golf ball no. Although 14 is excellent in durability and feel at impact, the flight distance is inferior. Golf ball no. Although 15 and 16 are excellent in durability, the flight distance is inferior and the shot feeling is also slightly inferior.
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、中間層特性の改良技術および中間層の成形技術に好適である。 The present invention relates to a golf ball, and more specifically, is suitable for a technique for improving the characteristics of an intermediate layer and a technique for forming an intermediate layer.
2:ゴルフボール、10:ディンプル、12:ランド、14:仮想球、A:ディンプルA、B:ディンプルB、C:ディンプルC、D:ディンプルD、E:ディンプルE、F:ディンプルF、G:ディンプルG、H:ディンプルH、De:ディンプルの最深箇所、Di:ディンプルの直径、Ed:エッジ、P:極点、T:接線 2: Golf ball, 10: Dimple, 12: Land, 14: Virtual sphere, A: Dimple A, B: Dimple B, C: Dimple C, D: Dimple D, E: Dimple E, F: Dimple F, G: Dimple G, H: Dimple H, De: Dimple deepest point, Di: Dimple diameter, Ed: Edge, P: Pole, T: Tangent
Claims (10)
前記中間層の少なくとも一片または一層が、樹脂成分として、
(A)基材樹脂として、(a−1)エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸の二元共重合体の金属イオン中和物、エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物、または、これらの混合物からなるアイオノマー樹脂、および/または、(a−2)エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸の二元共重合体、エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、または、これらの混合物からなる非イオン性樹脂と;(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルとを含有し、
前記(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルが、下記式(1):
で表されるものであり、
前記(B)ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が、前記(A)基材樹脂100質量部に対して1質量部〜45質量部であって、
スラブ硬度(Hm)が、ショアD硬度で35〜57である高流動性中間層用組成物から形成されており、
前記中間層の厚みが0.5mm〜1.6mmであり、
前記カバーの厚みが0.3mm〜1.6mmであり、該カバーを形成するカバー用組成物のスラブ硬度(Hc)が、ショアD硬度で56以上であることを特徴とするゴルフボール。 A golf ball having a core, at least one intermediate layer covering the core, and a cover covering the intermediate layer,
At least one piece or one layer of the intermediate layer is a resin component,
(A) As a base resin, (a-1) a metal ion neutralized product of a binary copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, ethylene and 3 to 8 carbon atoms An ionomer resin comprising a metal ion neutralized product of a terpolymer of α, β-unsaturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid ester, or a mixture thereof, and / or (a -2) A binary copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, ethylene, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and α, β-unsaturated A terpolymer with a saturated carboxylic acid ester, or a nonionic resin comprising a mixture thereof; and (B) a polyglycerin fatty acid ester,
The (B) polyglycerin fatty acid ester is represented by the following formula (1):
It is represented by
The content of the (B) polyglycerin fatty acid ester is 1 part by mass to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin (A),
Slab hardness (Hm) is formed from the composition for high fluidity intermediate | middle layers whose Shore D hardness is 35-57,
The intermediate layer has a thickness of 0.5 mm to 1.6 mm,
A golf ball, wherein the cover has a thickness of 0.3 mm to 1.6 mm, and the cover composition forming the cover has a slab hardness (Hc) of 56 or more in Shore D hardness.
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