JP5237948B2 - チオール誘導体染料 - Google Patents
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Description
L1 は水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基;又はフェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わし、
Xは炭素原子数1ないし12のアルキレン基、炭素原子数2ないし12のアルケニレン基、炭素原子数5ないし10のシクロアルキレン基、炭素原子数5ないし10のアリーレン基、又は−O−基、−NH−基、−S−基、−CO−基、o−SO2 −基により中断され得る炭素原子数5ないし10のアリーレン−炭素原子数1ないし10のアルキレン基を表わし、
Yは有機染料の残基を表わし、
Zは次式(1b):
式(1b)中、
AはO基;S基;又は−N−L2 基を表わし、
BはL3 基;−OL3 基;−NL3 L4 基;又は−SL3 基を表わし、そして
L2 、L3 及びL4 は互いに独立して、水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基;炭素原子数6ないし12のアリール基;又は炭素原子数6ないし12のアリール−炭素原子数1ないし12のアルキル基を表わす。]で表わされる化合物に関するものである。
炭素原子数5ないし10のアリーレン基は例えば、フェニレン基又はナフチレン基である。
アリール−アルキレン基は例えば、炭素原子数5ないし10のアリール−炭素原子数1ないし10のアルキレン基である。
アルキル−アリーレン基は例えば、炭素原子数1ないし10のアルキル−炭素原子数5ないし10のアリーレン基である。
好ましくは、式(1)で表わされる化合物において、
Xは炭素原子数1ないし12のアルキレン基を表わし、そしてより好ましくは、
Xはエチレン基を表わす。
Yはアントラキノン、アクリジン、アゾ、アゾメチン、ジオキサキン(dioxaxin)、ヒドラゾメチン、ベンゾジフラノン、クマリン、ジケトピロロピロール、ジオキサキーン(dioxaxine)、ジフェニルメタン、ホルマザン、インジゴイド、インドフェノール、ナフタルイミド、ナフタキノン、ニトロアリール、メロシアニン、メチン、オキサジン、ペリノン、ペリレン、ピレネキノン、フタロシアニン、フェナジン、キノネイミン、キナクリドン、キノフタロン、トリフェニルメタン、キサンテン、チアジン染料、チオキサンテン及び直接染料からなる群から選択される。
Yはニトロアリール、アントラキノン、ナフトキノン、ピレネキノン、ファチロシアニン、ホルマザン、メチン、アゾメチン、ジオキサシン、フェナジン、アゾ、インドフェノール、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサンテン及びカチオン直接染料からなる群から選択される。
Yは次式(1a1 )ないし(1a6 )、(1b)ないし(1f):
混合物は式(1)で表わされる化合物少なくとも2種、及び/又は式(2)で表わされる化合物少なくとも2種、及び/又は式(1)で表わされる化合物少なくとも1種と式(2)で表わされる化合物少なくとも1種とを含み、
R1 、R2 及びR3 は互いに独立して、水素原子;ハロゲン原子;飽和又は不飽和、直鎖状又は分岐鎖状、置換された又は非置換の、或いはヘテロ原子により中断された又は中断されていない炭素原子数1ないし16のアルキル基;置換された又は非置換のフェニル基;カルボン酸基;スルホン酸基;ヒドロキシ基;ニトリル基;炭素原子数1ないし16のアルコキシ基;(ポリ)ヒドロキシ−炭素原子数2ないし4のアルコキシ基;ハロゲン原子;スルホニルアミノ基;−SR33基;−NR33R34基;−OR33基;−SO2 基;−COOR33基;−NR33COR34基;又は−CONR33基を表わし、
Q1 は−N=N−基;−CRd =N−基;−N=CRd −基;−NRd −N=CRe 基;及び−Rd C=N−NRe 基から選択された二価基を表わし、
T1 は芳香族又はヘテロ芳香族の置換された又は非置換の化合物の二価基を表わし、
Rd 及びRe は互いに独立して、水素原子;非置換の又は置換された炭素原子数1ないし14のアルキル基;炭素原子数2ないし14のアルケニル基;炭素原子数5ないし10のアリール基;炭素原子数1ないし10のアルキル−炭素原子数5ないし10のアリール基;又は炭素原子数5ないし10のアリール−炭素原子数1ないし10のアルキル基を表わし、
R33及びR34は互いに独立して、水素原子;1以上の炭素原子数1ないし5のアルキル基、炭素原子数1ないし5のアルコキシ基、ヒドロキシ基又は−(CO)−H基により置換され得る炭素原子数1ないし12のアルキル基;−(CO)−炭素原子数1ないし5のアルキル基;フェニル部分が1以上の炭素原子数1ないし5のアルキル基、炭素原子数1ないし5のアルコキシ基、ハロゲン原子、−NH2 基、モノ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ基、−NO2 基、カルボキシ基又はヒドロキシ基により置換され得るフェニル基又はフェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わし、
R4 、R5 及びR6 は互いに独立して、水素原子;1以上の炭素原子数1ないし5のアルコキシ基、ハロゲン原子、−NH2 基、モノ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ
基、ジ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ基、−NO2 基又はヒドロキシ基により置換され得る炭素原子数1ないし20のアルキル基又は炭素原子数1ないし20のアルコキシ基;炭素原子数3ないし6のシクロアルキル基;−C(O)H基;−C(O)−炭素原子数1ないし5のアルキル基;ハロゲン原子;−NO2 基;−OH基;1以上の炭素原子数1ないし5のアルキル基、炭素原子数1ないし5のアルコキシ基、ハロゲン原子、−NH2 基、モノ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ基、−NO2 基又はヒドロキシ基により置換され得るフェニル基;或いは式−NR35R36で表わされる基を表わし、
R35及びR36は互いに独立して、水素原子;1以上の炭素原子数1ないし5のアルキル基、炭素原子数1ないし5のアルコキシ基、ヒドロキシ基又は−(CO)−H基により置換され得る炭素原子数1ないし12のアルキル基;−(CO)−炭素原子数1ないし5のアルキル基;フェニル部分が1以上の炭素原子数1ないし5のアルキル基、炭素原子数1ないし5のアルコキシ基、ハロゲン原子、−NH2 基、モノ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ基、−NO2 基、カルボキシ基又はヒドロキシ基により置換され得るフェニル基又はフェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わし、
R7 、R8 、R9 及びR10は互いに独立して、水素原子;炭素原子数1ないし20のアルキル基;炭素原子数1ないし20のアルコキシ基;炭素原子数3ないし6のシクロアルキル基;ハロゲン原子;−NO2 基;−OH基;−SH基;又は次式(1c1 ):
X1 は炭素原子数1ないし18のアルキレン基;−(CO)−炭素原子数1ないし18のアルキレン−炭素原子数1ないし18のアリーレン基;炭素原子数6ないし18のアリーレン−炭素原子数1ないし12のアルキレン基;又は−(OCH2 CH2 )n2−O−基を表わし、
T2 は次式(1c2 ):
Q2 は飽和、芳香族又はヘテロ芳香族基のカチオン性ビラジカル(biradical);又は次式(1c3 ):
Rf 、Rg 及びRh は互いに独立して、水素原子;炭素原子数1ないし14のアルキル基;炭素原子数2ないし14のアルケニル基;炭素原子数6ないし10のアリール基;炭素原子数6ないし10のアリール−炭素原子数1ないし10のアルキル基;又は炭素原子数1ないし10のアルキル(炭素原子数5ないし10のアリール)基を表わし、
X2 、X3 及びX4 は互いに独立して、炭素原子数1ないし18のアルキレン基;−(CO)−炭素原子数1ないし18のアルキレン−炭素原子数1ないし18のアリーレン基;炭素原子数6ないし18のアリーレン−炭素原子数1ないし12のアルキレン基;又は−(OCH2 CH2 )n1−O−基を表わし、
pは0;又は1を表わし、
R37は水素原子;又は炭素原子数1ないし20のアルキル基を表わし、
R38、R39及びR40は互いに独立して、水素原子;炭素原子数1ないし20のアルキル基;炭素原子数4ないし12のシクロアルキル基;炭素原子数6ないし13のアルアルキル基;フェニル−炭素原子数1ないし5のアルキル基を表わすか、又は、R38とR39は結合している窒素原子と一緒になって、1以上の−O−基又は−NH−基により中断され得る4員ないし12員のヘテロ環式環を形成し、
uは0;又は1を表わし、
n1 及びn2 は互いに独立して、数1ないし5を表わし、
sは0;又は1を表わし、
tは0;又は1を表わし、
R11、R12及びR13は互いに独立して、水素原子;1以上の炭素原子数1ないし5のアルコキシ基、ハロゲン原子、−NH2 基、モノ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ基、−NO2 基又はヒドロキシ基により置換され得る炭素原子数1ないし20のアルキル基又は炭素原子数1ないし20のアルコキシ基;炭素原子数3ないし6のシクロアルキル基;−C(O)H基;−C(O)−炭素原子数1ないし5のアルキル基;−C(O)OH基;−C(O)O−炭素原子数1ないし5のアルキル基;ハロゲン原子;−NO2 基;−OH基;−SH基;1以上の炭素原子数1ないし5のアルキル基、炭素原子数1ないし5のアルコキシ基、ハロゲン原子、−NH2 基、モノ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ基、−NO2 基又はヒドロキシ基により置換され得るフェニル基;或いは基−NR41R42を表わし、
Q3 は−C(O)−基;−C(O)O−基;−OCO−基;−N(Ri )−X5 −基;−CON(Ri )−基;−(Ri )NC(O)−基;−O−基;−S−基;−S(O)−基;又は−S(O)2 −基を表わし、
T3 は直接結合;次式:
Ri 、Rk 、Rl は互いに独立して、炭素原子数1ないし14のアルキル基;炭素原子数2ないし14のアルケニル基;炭素原子数6ないし10のアリール基;炭素原子数6ないし10のアリール−炭素原子数1ないし10のアルキル基;又は炭素原子数1ないし10のアルキル(炭素原子数5ないし10のアリール)基を表わし、
R41及びR42は互いに独立して、水素原子;1以上の炭素原子数1ないし5のアルキル基、炭素原子数1ないし5のアルコキシ基、ヒドロキシ基又は−(CO)−H基により置換され得る炭素原子数1ないし12のアルキル基;−(CO)−炭素原子数1ないし5のアルキル基;フェニル部分が1以上の炭素原子数1ないし5のアルキル基、炭素原子数1ないし5のアルコキシ基、ハロゲン原子、−NH2 基、モノ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ基、−NO2 基、カルボキシ基又はヒドロキシ基により置換され得るフェニル基又はフェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基;或いは次式:
基R11、R12又はR13の少なくとも一つは−NO2 基を表わし、
R43、R44及びR45は互いに独立して、水素原子;炭素原子数1ないし14のアルキル基;炭素原子数2ないし14のアルケニル基;炭素原子数6ないし10のアリール基;炭素原子数6ないし10のアリール−炭素原子数1ないし10のアルキル基;又は炭素原子数1ないし10のアルキル(炭素原子数5ないし10のアリール)を表わし、
X5 は直接結合;炭素原子数1ないし10のアルキレン基;炭素原子数5ないし10のシクロアルキレン基;炭素原子数5ないし10のアリーレン基;又は炭素原子数5ないし10のアリーレン−(炭素原子数1ないし10のアルキレン)基を表わし、
R14はN+ R46R47基を表わし、
R46及びR47は互いに独立して、水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基;又はフェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わし、或いは
R46及び/又はR47は、式(1e)中の炭素原子C1 又はC2 にそれぞれ結合している二価の炭素原子数3ないし6のアルキレン基を表わし、そして結合している窒素原子又は酸素原子と一緒になって、6員ないし16員炭素環式環を形成し、
R15は−NR48R49基又は−OR48基を表わし、
R48及びR49は互いに独立して、水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基;又はフェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わし、或いは
R48及びR49は、式(1e)中の炭素原子C3 又はC4 にそれぞれ結合している二価の炭素原子数3ないし6のアルキレン基を表わし、そして結合している窒素原子又は酸素原子と一緒になって、6員ないし16員炭素環式環を形成し、或いは
R48とR49は、結合している窒素原子と一緒になって、4員ないし8員炭素環式環を形成し、
R16、R17、R18、R19及びR20は互いに独立して、水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基;ハロゲン原子;−NR50R51基;又は次式(1e1 ):
R50及びR51は互いに独立して、水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基;フェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基;又は次式(1e2 ):
V1 は−O−基;又は−NR53基を表わし、
R52及びR53は互いに独立して、水素原子;炭素原子数1ないし5のアルキル基を表わし、
Halはハロゲン原子を表わし、そして
R16、R17、R18、R19及びR20は水素原子を表わし、
B2 及びB3 は互いに独立して、炭素原子数6ないし10のアリール基;或いは、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数1ないし12のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、スルホン酸基、カルボキシレート基により、又は基−NR54R55若しくは−OR56により置換され得る5員ないし7員ヘテロ環式化合物を表わし、
B4 は炭素原子数6ないし10のアリーレン基、或いは、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数1ないし12のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、スルホン酸基、カルボキシレート基により、又は基−NR54R55若しくは−OR56により置換され得る5員ないし7員ヘテロ環式化合物を表わし、
R54、R55及びR56は互いに独立して、水素原子;或いは、ヒドロキシ基又は炭素原子数6ないし10のアリール基により置換され得る炭素原子数1ないし12のアルキル基を表わし、或いは
R54とR55は、結合している窒素原子と一緒になって、5員ないし7員ヘテロ環式化合物を形成し、
R21及びR22は互いに独立して、水素原子;炭素原子数1ないし20のアルキル基;炭素原子数1ないし20のアルコキシ基;炭素原子数3ないし6のシクロアルキル基;炭素原子数5ないし10のアリール基;縮環(anellated)芳香族基;カルボキシレート基;又はスルホネート基を表わし、
R23、R24、R25及びR26は互いに独立して、水素原子;非置換の又は置換された、直鎖状又は分岐鎖状、単環式又は多環式、中断された又は中断されていない炭素原子数1ないし14のアルキル基、炭素原子数2ないし14のアルケニル基、炭素原子数6ないし10のアリール基、炭素原子数6ないし10のアリール−炭素原子数1ないし10のアルキル基又は炭素原子数5ないし10のアルキル(炭素原子数5ないし10のアリール)基を表わし、或いは
R23とR24及び/又はR25とR26は、結合している窒素原子と一緒になって、1以上のヘテロ原子を含み得る5員ないし7員炭素環式環を形成し、或いは
R23はC1 と結合しN+ と一緒になって、5員ないし7員炭素環式環を形成し、或いは
R24はC2 と結合しN+ と一緒になって、5員ないし7員炭素環式環を形成し、
G1 及びG2 は互いに独立して、窒素原子;−O−基;−S−基;又は基CR64を表わし、
R57は水素原子;炭素原子数1ないし14のアルキル基;炭素原子数2ないし14のアルケニル基;炭素原子数6ないし10のアリール基;炭素原子数5ないし10のアリール(炭素原子数1ないし10のアルキル)基;又は炭素原子数1ないし10のアルキル(炭素原子数5ないし10のアリール)基を表わし、
rは0;又は1を表わし、そして
Anはアニオンを表わす。]で表わされる基を表わす。
Zは次式(1b1 )ないし(1b8 ):
一般的に、前記方法は、メチレン化合物Y1 を、式(1c)で表わされるアミノベンゾフェノン化合物と縮合させて式(1d)で表わされる化合物とし、続いて、この化合物を反応させて、下記の反応スキーム:
Y1 は次式:
Y2 は同時に水素原子を表わすか、又は、
Y1 とY2 は、式(2)の結合した炭素原子C1 と一緒になって、次式:
Halはハロゲン原子を表わし、そして
R1 、X及びZは式(1)において定義されたものと同じ意味を表わす。]に従って、式(2)で表わされる化合物を得る。
通常、出発化合物を混合する間、温度は250K(−23.2℃)ないし400K(127℃)の範囲、好ましくは270K(−3.15℃)ないし300K(26.9℃)の範囲である。
反応時間は一般的に、出発化合物の反応性、選択された反応温度及び望ましい転換に依
存する。反応時間は、通常、3時間ないし3日間の範囲である。
選択された反応圧力は一般的に50kPaないし3MPa、とりわけ100kPaないし1MPa、そしてますますとりわけ好ましいのは大気圧である。
好ましくは、反応は、触媒の存在下で行なわれる。
式(1b)で表わされる化合物対触媒のモル比は一般的に、10:1ないし1:5、とりわけ10:1ないし1:1の範囲内で選択される。
好ましいものは、第三級アミンのような塩基触媒又は酸触媒HA及びAg+ のようなルイス酸である。
加えて、前記反応は、溶剤の存在下又は不存在下で、しかし好ましくは溶剤、好ましくは有機溶剤又は溶剤混合物の存在下で行われ得る。
本発明の方法により製造された生成物は、都合良くまとめ上げられ及び単離され、そして望ましくは精製され得る。
通常、まとめ上げられていくことは、反応混合物の温度を350K(76.9℃)ないし273K(0.150℃)、とりわけ320K(46.9℃)ないし273K(0.150℃)の範囲に低下させることにより開始する。
前記温度をゆっくりと数時間にわたって低下させることは好都合であり得る。
一般的に、反応生成物は濾別され、その後、続いて乾燥される。
乾燥のための温度は、用いられた圧力に依存する。乾燥は通常、50mbar(5kPa)いし200mbar(20kPa)で真空中で行われる。
乾燥は通常、313K(39.9℃)ないし363K(89.9℃)、とりわけ323K(49.9℃)ないし353K(79.9℃)の範囲、そしてますますとりわけ好ましくは328K(54.9℃)ないし348K(74.9℃)の範囲で行なわれる。
都合良くは、生成物は単離後に再結晶により精製される。
本発明の式(1)で表わされる染料は、有機材料、例えばケラチン含有繊維、ウール、革、絹、セルロース又はポリアミド、綿又はナイロン(登録商標)、及び好ましくはヒトの毛髪を染めるために適する。得られた染色物は、それらの色調の深み及び洗浄に対するそれらの良好な堅牢性、例えば光、洗髪及び摩擦に対する堅牢性により区別される。本発明の染料の安定性、特に貯蔵安定性は優秀である。
−一時的染色剤、
−半恒久的染色剤、及び
−恒久的染色剤。
染料の色調の多重度は、他の染料との組み合わせにより増加させることができる。
それ故、本発明の式(1)で表わされる染料は、同種又は異種の染料と、とりわけ直接染料、酸化染料;カップラー化合物との染料前駆体組み合わせ並びにジアゾ化化合物、或いは末端閉鎖されたジアゾ化化合物;及び/又はカチオン性染料と混合され得る。
直接染料は天然起源であるか、又は、合成的に製造されてもよい。それらは、無電荷、カチオン性又はアニオン性であり、例えば酸性染料である。
式(1)で表わされる染料は、式(1)で表わされる染料とは異なる少なくとも1種の
単独直接染料と組み合わせて使用され得る。
直接染料は、それらの染色効果を呈色させるための如何なる酸化剤の追加も必要としない。従って、染色結果は、恒久的な染色組成物を用いて得られる場合より恒久性が少ない。直接染料は、それ故、好ましくは、半恒久的染髪剤のために使用される。
Care)”、第7章、第248頁ないし250頁、及び”ヨーロッパの化粧品(Europaeisches Inventar der Kosmetikrostoffe)”、1996年、ザ ユーロピアン コミッション(The European Commission)により出版され、マンハイムの社団法人ブンデスフェルバント デア ドイッチェン インダストリー− ウント ハンデルズンターネーメン ヒュール アルツナイミッテル,レフォルムヴァーレン ウント ケルパープレゲミッテル(Bundesverband der deutschen Industrie− und Handelsunternehmen fuer Arzneimittel,Reformwaren und Koerperpflegemittel)からディスケット形態で入手可能”、に記載されている。
R1 及びR2 は互いに独立して、炭素原子数1ないし8のアルキル基;或いは非置換又は置換されたベンジル基を表わし、
R3 は水素原子;炭素原子数1ないし8のアルキル基;炭素原子数1ないし8のアルコキシ基;シアニド基;又はハロゲン化物;好ましくは水素原子を表わし、そして
X- はアニオンを表わす。]で表わされるイエローカチオン染料との混合物、そして好ましくは、
式中、R1 がメチル基を表わし、R2 がベンジル基を表わし、R3 が水素原子を表わし、そしてX- がアニオンを表わすか、又は、
式中、R1 がベンジル基を表わし、R2 がベンジル基を表わし、R3 が水素原子を表わし、そしてX- がアニオンを表わすか、又は、
式中、R1 がベンジル基を表わし、R2 がメチル基を表わし、R3 が水素原子を表わし、そしてX- がアニオンを表わす、式(DD1)で表わされる化合物との混合物、と組み合わせてもよい。
式(1)で表わされる染料は、酸性染料、例えば、国際名(カラーインデックス)又は商標名により公知の染料と組み合わせてもよい。
イエローカラーナンバー4、イエローカラーナンバー5、レッドカラーナンバー201、レッドカラーナンバー227、オレンジカラーナンバー205、ブラウンカラーナンバー201、レッドカラーナンバー502、レッドカラーナンバー503、レッドカラーナンバー504、レッドカラーナンバー506、オレンジカラーナンバー402、イエローカラーナンバー402、イエローカラーナンバー406、イエローカラーナンバー407、レッドカラーナンバー213、レッドカラーナンバー214、レッドカラーナンバー3、レッドカラーナンバー104、レッドカラーナンバー105(1)、レッドカラーナンバー106、グリーンカラーナンバー2、グリーンカラーナンバー3、オレンジカラーナンバー207、イエローカラーナンバー202(1)、イエローカラーナンバー202(2)、ブルーカラーナンバー202、ブルーカラーナンバー203、ブルーカラーナンバー205、ブルーカラーナンバー2、イエローカラーナンバー203、ブルーカラーナンバー201、グリーンカラーナンバー201、ブルーカラーナンバー1、レッドカラーナンバー230(1)、レッドカラーナンバー231、レッドカラーナンバー232、グリーンカラーナンバー204、グリーンカラーナンバー205、レッドカラーナンバー401、イエローカラーナンバー403(1)、グリーンカラーナンバー401、グリーンカラーナンバー402、ブラックカラーナンバー401及びパープルカラーナンバー401、とりわけブラックカラーナンバー401、パープルカラーナンバー401、オレンジカラーナンバー205を含む。
これらの酸性染料は、単独成分として又はその何れかの組み合わせにおいて、使用され得る。
酸性染料を含むヘア染料組成物は、pH2ないし6、好ましくは2ないし5、より好ましくは2.5ないし4.0を有する。
本発明の式(1)で表わされる染料は、酸性染料及び/又は助剤、例えば
−米国特許第6248314号明細書の、とりわけ実施例1及び実施例2に記載されている酸性染料及びアルキレンカルボネート、
−特開昭61−210023号公報及び特開平7−101841号公報に記載されている、毛髪の中へ良好な浸透性を有する浸透性溶剤としてベンジルアルコールによって代表される種々の種類の有機溶剤を含む酸性ヘア染料組成物、
−例えば、特開平10−87450号公報、特開平9−255540号公報及び特開平8−245348号公報に記載されている、ヘア染料組成物の垂れ下がりを阻止するための水溶性ポリマーなどを持つ酸性ヘア染料組成物、
−芳香族アルコール、低級アルキレンカルボネートの水溶性ポリマーなどを持つ酸性ヘア染料組成物、或いは、特開平8−53970号公報及び特開昭48−23911号公報に記載されている同じようなもの、
と組み合わせても容易に使用され得る。
更に、式(1)で表わされる染料は、酸化染料系と組み合わせても使用され得る。
初期状態では染料でないが、しかし染料前躯体である酸化染料は、その化学的性質に応
じて、顕色剤及びカップラー化合物に分類される。
適する酸化染料系は、例えば、
−独国特許第19959479号明細書、とりわけ第2欄第6行ないし第3欄第11行、−”皮膚科学(Dermatology)”、シーエイチ.カルナン(Ch.Culnan)、エイチ.マイバッハ(H.Maibach)編、フェルラーク マーセル デッカー インコーポレイテッド(Verlag Marcel Dekker Inc.)、ニューヨーク、バーゼル、1986年、第7巻、シーエイチ.ズヴィアク(Ch.Zviak)、”ヘアケアの科学(The Science of Hair Care)”、第8章、第264頁ないし267頁(酸化染料)
に記載されている。
更に、生理的に混合可能な酸付加塩の形態における顕色剤化合物、例えば塩酸塩又は硫酸塩を使用することができる。芳香族OH基を有する顕色剤化合物も、アルカリ金属フェノレートのような、塩基と一緒になったそれらの塩形態において適している。
好ましい顕色剤化合物は、独国特許第19959479号明細書第2頁第8行ないし第29行に開示されている。
好ましいカップラー化合物は、m−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシン及びレゾルシン誘導体、ピラゾロン及びm−アミノフェノール誘導体、並びに最も好ましいカップラー化合物は、独国特許第19959479号明細書第1頁第33行ないし第3頁第11行に開示されている化合物である。
式(1)で表わされる染料は、直接染料として、或いはもう一つの方法として、酸化染料前躯体と一緒に使用され得る、独国特許第19717224号明細書(第2頁第50行ないし第66行及び第3頁第8行ないし第12行)に開示された不飽和アルデヒドと一緒に使用してもよい。
−赤色色調を拠出するための、顕色剤/カップラー組み合わせ2,4,5,6−テトラア
ミノピリミジン及び2−メチルレゾルシン、
−青紫色色調を拠出するための、p−トルエンジアミン及び4−アミノ−2−ヒドロキシトルエン、
−青色色調を拠出するための、p−トルエンジアミン及び2−アミノ−4−ヒドロキシエチルアミノアニソール、
−青色色調を拠出するための、p−トルエンジアミン及び2,4−ジアミノフェノキシエチノール、
−橙色色調を拠出するための、メチル−4−アミノフェノール及び4−アミノ−2−ヒドロキシトルエン、
−緑褐色色調を拠出するための、p−トルエンジアミン及びレゾルシン、
−青紫色色調を拠出するための、p−トルエンジアミン及び1−ナフトール、又は
−金褐色色調を拠出するための、p−トルエンジアミン及び2−メチルレゾルシン
である。
自動酸化可能な化合物は、芳香族環に2個より多くの置換基を持ち、非常に低い酸化還元電位を有し、それ故、空気に晒される場合に酸化される芳香族化合物である。前記化合物を用いて得られる染色は、非常に安定であり、そして染髪に対して耐性である。
自動酸化可能な化合物は、例えば、ベンゼン、インドール、又はインドリン、とりわけ、国際公開第99/20234号パンフレット、とりわけ第26頁第10行ないし第28頁第15行又は国際公開第00/28957号パンフレット第2頁第3段落に記載されている5,6−ジヒドロキシインドール又は5,6−ジヒドロキシインドリン誘導体である。
好ましい自動酸化可能なベンゼン誘導体は、1,2,4−トリヒドロキシベンゼン、1−メチル−2,4,5−トリヒドロキシベンゼン、2,4−ジアミノ−6−メチルフェノール、2−アミノ−4−メチルアミノフェノール、2,5−ジアミノ−4−メチルフェノール、2,6−ジアミノ−4−ジエチルアミノフェノール、2,6−ジアミノ−1,4−ジヒドロキシベンゼン、及び、酸と反応し易いこれらの化合物の塩である。
好ましい自動酸化可能なインドール誘導体は、5,6−ジヒドロキシインドール、2−メチル−5,6−ジヒドロキシインドール、3−メチル−5,6−ジヒドロキシインドール、1−メチル−5,6−ジヒドロキシインドール、2,3−ジメチル−5,6−ジヒドロキシインドール、5−メトキシ−6−ヒドロキシインドール、5−アセトキシ−6−ヒドロキシインドール、5,6−ジアセトキシインドール、5,6−ジヒドロキシインドール−2−炭素酸からなる酸、及び、酸と反応し易いこれらの化合物の塩である。
更に、式(1)で表わされる染料は、末端閉鎖されジアゾ化された化合物と組み合わせても使用され得る。
適するジアゾ化された化合物は、例えば、国際公開第2004/019897号パンフレットにおける式(1)ないし(4)で表わされる化合物(頁1及び頁2に跨がっている)及び、同じ文献に開示されているように、対応する水溶性カップリング成分(I)ないし(IV)である。
(DC−01):国際公開第95/01772号パンフレット、そこには少なくとも2種のカチオン染料の混合物が開示されており、とりわけ第2頁第7行ないし第4頁第1行、好ましくは第4頁第35行ないし第8頁第21行;配合物第11頁最終パラグラフないし第28頁第19行。
(DC−02):米国特許第6843256号明細書、そこにはカチオン染料、とりわけ式(1)、(2)、(3)及び(4)で表わされる化合物(第1欄第27行ないし第3欄第20行)及び、好ましくは実施例1ないし実施例4において製造された化合物(第10欄第42行ないし第13欄第37行);配合物第13欄第38行ないし第15欄第8行が開示されている。
(DC−03):欧州特許第970685号明細書、そこには直接染料、とりわけ第2頁第44行ないし第9頁第56行及び好ましくは第9頁第58行ないし第48頁第12行;ケラチン含有繊維を染色する方法、とりわけ第50頁第15行ないし第43行;配合物第50頁第46行ないし第51頁第40行が記載されている。
(DC−04):独国特許出願公開第19713698号明細書、そこには直接染料が記載されており、とりわけ第2頁第61行ないし第3頁第43行;配合物第5頁第26行ないし第60行。
(DC−05):米国特許第6368360号明細書、そこには直接染料(第4欄第1行ないし第6欄第31行)及び酸化剤(第6欄第37行ないし第39行);配合物第7欄第47行ないし第9欄第4行が開示されている。
(DC−06):欧州特許第1166752号明細書、そこにはカチオン染料(第3頁第22行ないし第4頁第15行)及びアニオン紫外線吸収剤(第4頁第27行ないし第30行);配合物第7頁第50行ないし第9頁第56行が開示されている。
(DC−07):欧州特許第998908号明細書、そこにはカチオン直接染料及びピラゾロ[1,5−a]ピリミジン(第2頁第48行ないし第4頁第1行)からなる酸化染料;染色配合物47頁第25行ないし第50頁第29行が開示されている。
(DC−08):カチオン染料とアリアノール(Arianor)との組み合わせが開示されている、仏国特許第2788432号明細書、とりわけ第53頁第1行ないし第63頁第23行、より特別には第51頁ないし第52頁、最も特別にはベーシックブラウン17、ベーシックブラウン16、ベーシックレッド76及びベーシックレッド118、及び/又は少なくとも1種のベーシックイエロー57、及び/又は少なくとも1種のベーシックブルー99;又はアリアノレン(arianoren)及び/又は酸化染料の組み合わせ、とりわけ第2頁第16行ないし第3頁第16行;第53頁第1行ないし第63頁第23行における染色配合物。
(DC−09):直接染料並びに、酸化剤、酸化染料及び直接染料を含む恒久的ウェーブ固定剤が開示されている、独国特許出願公開第19713698号明細書、とりわけ第4頁第65行ないし第5頁第59行。
(DC−10):顕色剤化合物及び酸化染料が開示されている、欧州特許第850638号明細書、とりわけ第2頁第27行ないし第7頁第46行及び好ましくは第7頁第20行ないし第9頁第26行;染色配合物第2頁第3行ないし第12行及び第14頁第30行並びに第28頁第35行ないし第30頁第20行、好ましくは第30頁第25行ないし第32頁第30行。
(DC−12):少なくとも1種の酸化塩基、少なくとも1種のカチオン直接染料及び少なくとも1種の2電子酸化還元型の酵素を、該酵素のための少なくとも1種の供与体の存在下に含む即時使用可能な組成物が開示されている、米国特許第6228129号明細書
、とりわけ第8欄第17行ないし第13欄第65行;染色配合物は第2欄第16行ないし第25欄第55行、複数コンパートメント染色デバイスは第26欄第13行ないし第24行に開示されている。
(DC−13):カチオン直接染料とニトロベンゼン直接染料を持つ少なくとも1種のカチオン染料と少なくとも1種のニトロ化されたベンゼン染料の組成物が記載されている、国際公開第99/20235号パンフレット;第2頁第1行ないし第7頁第9行、及び第39頁第1行ないし第40頁第11行、好ましくは第8頁第12行第25頁第6行、第26頁第7行ないし第30頁第15行;第1頁第25行ないし第8頁第5行、第30頁第17行ないし第34頁第25行、第8頁第12行ないし第25頁第6行、第35頁第21行ないし第27行、とりわけ第36頁第1行ないし第37頁。
(DC−14):少なくとも1種の直接カチオン染料と少なくとも1種の自己酸化性酸化染料とを含む組成物、とりわけベンゼン、インドール及びインドリン誘導体が記載されている、国際公開第99/20234号パンフレット、好ましくは第2頁第19行ないし第26行第4行に記載された直接染料、及び、とりわけ第26頁第10行ないし第28頁第15行に開示された自己酸化性酸化染料;染色配合物、とりわけ第34頁第5行ないし第35頁第18行に記載されている。
(DC−15):少なくとも1種の直接染料及びカップラー成分としての少なくとも1種のメタ−アミノフェノール誘導体、並びに少なくとも1種の顕色剤化合物及び酸化剤を含む酸化染色組成物が開示されている、欧州特許出願公開第850636号明細書、とりわけ第5頁第41行ないし第7頁第52行;染色配合物第19頁第50行ないし第22頁第12行。
(DC−16):パラ−フェニレンジアミン及びビス(フェニル)アルキレンジアミンから選択された少なくとも1種の酸化塩基並びにその酸付加塩、メタ−ジフェノールから選択された少なくとも1種のカップラー及びその酸付加塩、少なくとも1種のカチオン直接染料、及び少なくとも1種の酸化剤を含む酸化染色配合物が開示されている、欧州特許出願公開第850637号明細書、とりわけ第6頁第50行ないし第8頁第44行において開示されているもの;染色組成物第21頁第30行ないし第22頁第57行。
(DC−17):カチオンカップラーを含む酸化染色配合物が開示されている、国際公開第99/48856号パンフレット、とりわけ第9頁第16行ないし第13頁第8行、及び第11頁第20行ないし第12頁第13行;染色配合物第36頁第7行ないし第39頁第24行。
(DC−18):不飽和アルデヒド及びカップラー化合物並びに第一級及び第二級アミノ基化合物、窒素含有ヘテロ環式化合物、アミノ酸、オリゴペプチド、芳香族ヒドロキシ化合物及び/又は少なくとも1種のCH−活性化合物を含む染色剤が第3頁第42行ないし第51頁第25行に開示されている、独国特許第19717224号明細書;染色組成物第8頁第25行ないし第9頁第61行。
本発明は、有機材料、好ましくはケラチン含有繊維、そして最も好ましくはヒトの毛髪を染色するために使用される、式(1)で表わされる染料少なくとも1種を含む組成物にも関するものである。
好ましくは式(1)で表わされる染料は、有機材料を処理するために、好ましくは染色するために、組成物の全質量に基づいて、0.001質量%ないし5質量%(以後、単に“%”と記載する。)、特に0.005%ないし4%、より特別には0.2%ないし3%の量で、組成物に配合される。
前記組成物は、様々な技術形態において、ケラチン含有繊維、好ましくはヒトの毛髪に対して適用され得る。
組成物の技術形態は、例えば、溶液、とりわけ濃厚水溶液又は水性アルコール溶液、ク
リーム、フォーム、シャンプー、パウダー、ジェル又はエマルジョンである。
通常、染色組成物は、15℃ないし50℃の温度、好ましくは20℃ないし40℃の温度において、50gないし100gの量で、ケラチン含有繊維に適用される。
組成物の好ましい形態は、即座に使用可能な組成物又は複数コンパートメント染色デバイス又は‘キット’、或いは、例えば米国特許第6190421号明細書、第2章第16行ないし31行に記載されているようにコンパートメントを携えた、何らかの複数コンパートメント梱包系である。
即座に使用可能な染色組成物のpH値は通常2ないし11、特に5ないし10である。
好ましくは、還元に対して安定でない染色組成物は、酸化剤を含まない組成物を用いて、染色工程の直前に製造される。
本発明の好ましい一実施態様は、式(1)で表わされる染料がパウダー形態である染料の配合物に関するものである。
パウダーの配合物は、例えば、独国特許第19713698号明細書第2頁第26行ないし第54行及び第3頁第51行ないし第4頁第25行及び第4頁第41行ないし第5頁第59行に記載されている、安定性及び/又は溶解性の問題が生じる場合に使用するのが好ましい。
水性キャリヤーの構成は、本発明の染色組成物において慣用量で存在し、例えば、エマルジョンは、全染色組成物に対して、0.5質量%ないし30質量%の濃度で、そして増粘剤は0.1質量%ないし25質量%の濃度で、染色組成物に存在し得る。
染色組成物のための更なるキャリヤーは、例えば、”皮膚科学(Dermatology)”、シーエイチ.カルナン(Ch.Culnan)、エイチ.マイバッハ(H.Maibach)編、フェルラーク マーセル デッカー インコーポレイテッド(Verlag Marcel Dekker Inc.)、ニューヨーク、バーゼル、1986年、第7版;シーエイチ.ズヴィアク(Ch.Zviak)、”ヘアケアの科学(The Science of Hair Care)”、第7章、第248頁ないし250頁、とりわけ第243頁第1行ないし第244頁第12行に記載されている。
式(1)で表わされる染料0.01質量%ないし5質量%、
二ナトリウムPEG−5ラウリルシトレートスルホスクシネート、ナトリウムラウレススルフェート8質量%、
ナトリウムココアンホアセテート20質量%、
メトキシPEG/PPG−7/3アミノプロピルジメチコーン0.5質量%、
ヒドロキシプロピルグァーヒドロキシプロピトリモニウムクロリド0.3質量%、
PEG−200水素化グルセリルパルメート;PEG−7グルセリルココエート2.5質量%、
PEG−150ジステアレート0.5質量%、
クエン酸2.2質量%、
香料又は保存料、並びに
100質量%まで加える水
を有する。
式(1)で表わされる染料は、液体ないしペースト状製剤(水性又は非水性)、又は乾燥粉末の形態において、貯蔵され得る。
染料及び助剤が液体製剤中に一緒に貯蔵される場合には、該製剤は、化合物の反応を低下させるために、実質的に無水であるべきである。
下記の助剤は、本発明のヘア染め組成物における使用に好ましい。
−非イオンポリマー、例えばビニルピロリドン/ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドンとビニルピロリドン/ビニルアセテートとのコポリマー、及びポリシロキサン、
−カチオンポリマー、例えば、第四級化セルロースエーテル、第四級基を有するポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、名称メルクァット(Merquat)280(登録商標)の下で商業上入手可能であり、ヘア染色におけるその使用が、例えば、独国特許出願公開第421031号明細書、とりわけ第2頁第20行ないし第49行又は欧州特許出願公開第953334号明細書に記載されているようなジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸とのポリマー、
−アクリルアミド/ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチル−スルフェート−第四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート/ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン/イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー、
−第四級化ポリビニルアルコール、
−双性イオン性及び両性ポリマー、例えばアクリルアミド−プロピルトリメチルアンモニウムクロリド/アクリレートコポリマー及びオクチルアクリルアミド/メチルメタクリレート/第三ブチルアミノエチルメタクリレート/2−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、
−アニオンポリマー、例えば、ポリアクリル酸、架橋されたポリアクリル酸、酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン/ビニルアクリレートコポリマー、ビニルアセテート/ブチルマレエート/イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル/マレイン酸無水物コポリマー及びアクリル酸/エチルアクリレート/N−第三ブチルアクリルアミドターポリマー、
−増粘剤、例えば寒天、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビアゴム、カラヤゴム、ローカストビーン粉、亜麻仁ゴム、デキストラン、セルロース誘導体、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、澱粉フラクション及び誘導体、例えば、アミロース、アミロペクチン及びデキストリン、
クレー、例えば、ベントナイト又は、例えばポリビニルアルコールのような完全合成ヒドロコロイド、
−構造化剤、例えば、グルコース及びマレイン酸、
−ヘアコンディショニング化合物、例えば、燐脂質、例えば、大豆レシチン、卵レシチン及びセファリン、シリコーン油、及びコンディショニング化合物、例えば、独国特許出願公開第19729080号明細書、とりわけ第2頁第20行ないし第49行、欧州特許出願公開第834303号明細書、とりわけ第2頁第18行ないし第3頁第2行又は欧州特許出願公開第312343号明細書、とりわけ第2頁第59行ないし第3頁第11行に記載されているもの、
−タンパク質加水分解物、とりわけエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質及び小麦タンパク質加水分解物、脂肪酸とのそれらの縮合生成物及び更に第四級化タンパク質加水分解物、
−香油、ジメチルイソソルビトール及びシクロデキストリン、
−可溶化剤、例えば、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール及びジエチレングリコール、
−ふけ止め活性成分、例えば、ピロクトン、オラミン及び亜鉛オマジン(zinc Omadine)、
−pH値を調節するための物質、
−パンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、植物抽出物及びビタミン類、
−コレステロール、
−以下の表に列挙した光安定剤及び紫外線吸収剤:
┌─────────────────────────────────────┐
│表2:本発明の染色組成物において使用され得る紫外線吸収剤 │
├──┬──────────────────────┬───────────┤
│番号│化学名 │CAS番号 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│1 │(+/−)−1,7,7−トリメチル−3−[(│36861−47−9 │
│ │4−メチルフェニル)メチレン]ビシクロ[2.│ │
│ │2.1]ヘプタン−2−オン │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│2 │1,7,7−トリメチル−3−(フェニルメチレ│15087−24−8 │
│ │ン)ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2−オン│ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│3 │(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)(4│1641−17−4 │
│ │−メチルフェニル)メタノン │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│4 │2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン │131−56−6 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│5 │2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフ│131−55−5 │
│ │ェノン │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│6 │2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン │131−57−7 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│7 │2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ│131−54−4 │
│ │ベンゾフェノン │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│8 │2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフ│131−53−3 │
│ │ェノン │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│9 │1−[4−(1.1−ジメチルエチル)フェニル│70356−09−1 │
│ │]−3−(4−メトキシフェニル)プロパン−1│ │
│ │,3−ジオン │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│10│3,3,5−トリメチルシクロヘキシル−2−ヒ│118−56−9 │
│ │ドロキシベンゾエート │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│11│イソペンチルp−メトキシシンナメート │71617−10−2 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│12│メンチルo−アミノベンゾエート │134−09−8 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│13│メンチルサリチレート │89−46−3 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│14│2−エチルヘキシル2−シアノ−3,3−ジフェ│6197−30−4 │
│ │ニルアクリレート │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│15│2−エチルヘキシル4−(ジメチルアミノ)ベン│21245−02−3 │
│ │ゾエート │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│16│2−エチルヘキシル4−メトキシシンナメート │5466−77−3 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│17│2−エチルヘキシルサリチレート │118−60−5 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│18│安息香酸4,4’,4”−(1,3,5−トリア│88122−99−0 │
│ │ジン−2,4,6−トリイルトリイミノ)トリス│ │
│ │−トリス(2−エチルヘキシル)エステル;2,│ │
│ │4,6−トリアニリノ(p−カルボ−2’−エチ│ │
│ │ルヘキシル−1’−オキシ)−1,3,5−トリ│ │
│ │アジン │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│19│オキシランとの、4−アミノ安息香酸エチルエス│113010−52−9│
│ │テルのポリマー │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│20│N−[[4−[(4,7,7−トリメチル−3−│147897−12−9│
│ │オキソビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−イリ│ │
│ │デン)メチル]フェニル]メチル]−2−プロペ│ │
│ │ナミドのホモポリマー │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│21│トリエタノールアミンサリチレート │2174−16−5 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│22│2, 2’−メチレン−ビス−[6−(2H−ベン│103597−45−1│
│ │ゾトリアゾール)−2−イル)−4−(1, 1, │ │
│ │3, 3−テトラメチルブチル)フェノール] │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│23│2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシロキシ│187393−00−6│
│ │)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メ│ │
│ │トキシフェニル)−(1, 3, 5)−トリアジン│ │
│ │[チノソルブ(Tinosorb)S] │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│24│4, 4’−[[6−[[4−[[(1, 1−ジメ│154702−15−5│
│ │チルエチル)アミノ]カルボニル]フェニル]ア│ │
│ │ミノ]−1, 3, 5−トリアジン−2, 4−ジイ│ │
│ │ル]ジイミノ]ビス安息香酸ビス(2−エチルヘ│ │
│ │キシル)エステル │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│25│2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−│155633−54−8│
│ │4−メチル−6−[2−メチル−3−[1,3,│ │
│ │3,3−テトラメチル−1−[(トリメチルシリ│ │
│ │ル)オキシ]ジシロキサニル]プロピル]フェノ│ │
│ │ール │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│26│ジメチコジエチルベザルマロネート │207574−74−1│
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│27│2−[4−(ジエチルアミノ)−2−ヒドロキシ│302776−68−7│
│ │ルベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│28│2,4,6−トリス(4−メトキシフェニル)−│7753−12−0 │
│ │1,3,5−トリアジン │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│29│2,4,6−トリス[4−[(2−エチルヘキシ│208114−14−1│
│ │ル)オキシ]フェニル]−1,3,5−トリアジ│ │
│ │ン │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│30│3−(1H−イミダゾール−4−イル)−2−プ│104−98−3 │
│ │ロペン酸 │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│31│2−ヒドロキシ−安息香酸[4−(1−メチルエ│94134−93−7 │
│ │チル)フェニル]メチルエステル │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│32│1,2,3−プロパントリオール1−(4−アミ│136−44−7 │
│ │ノベンゾエート) │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│33│3,4−ジメトキシ−a−オキソ−ベンゼン酢酸│4732−70−1 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│34│2−シアノ−3,3−ジフェニル−2−プロペン│5232−99−5 │
│ │酸エチルエステル │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│35│アントラニル酸p−メント−3−イルエステル │134−09−8 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│36│N,N’−ビス[4−[5−(1,1−ジメチル│288254−16−0│
│ │プロピル)−2−ベンゾキサゾリル]フェニル]│ │
│ │−N”−(2−エチルヘキシル)−1,3,5−│ │
│ │トリアジン2,4,6−トリアミン又はユバソル│ │
│ │ブ(Uvasorb)K2A │ │ ├──┼──────────────────────┼───────────┤
│37│2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−│4065−45−6 │
│ │5−スルホン酸 │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│38│α−(2−オキソボルン−3−イリデン)トルエ│56039−58−8 │
│ │ン−4−スルホン酸及びその塩 │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│39│メチルN,N,N−トリメチル−4−[(4,7│52793−97−2 │
│ │,7−トリメチル−3−オキソビシクロ[2,2│ │
│ │,1]ヘプト−2−イリデン)メチル]アニリニ│ │
│ │ウムスルフェート │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│40│4−アミノ安息香酸 │150−13−0 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│41│2−フェニル−1H−ベンズイミダゾール−5−│27503−81−7 │
│ │スルホン酸 │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│42│3,3’−(1,4−フェニレンジメチレン)ビ│90457−82−2 │
│ │ス[7,7−ジメチル−2−オキソビシクロ[2│ │
│ │,2,1]ヘプタン−1−メタンスルホン酸] │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│43│2,2’−ビス(1,4−フェニレン)−1H−│180898−37−7│
│ │ベンズイミダゾール−4,6−ジスルホン酸2ナ│ │
│ │トリウム塩 │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│44│3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−│92484−48−5 │
│ │4−ヒドロキシ−5−(1−メチルプロピル)ベ│ │
│ │ンゼンスルホン酸1ナトリウム塩 │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│45│N−[3−[[4−(ジメチルアミノ)ベンゾイ│156679−41−3│
│ │ル]アミノ]プロピル]N,N−ジメチル−1−│ │
│ │ドデカナミニウムと、4−メチルベンゼンスルホ│ │
│ │ン酸との塩(1:1) │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│46│N,N,N−トリメチル−3−[(1−オキソ−│177190−98−6│
│ │3−フェニル−2−プロペニル)アミノ]−1−│ │
│ │プロパナミニウムクロリド │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│47│2,2’−(1,4−フェニレン)ビス−1H−│170864−82−1│
│ │ベンズイミダゾール−4,6−ジスルホン酸 │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│48│3−[[3−[3−(2H−ベンゾトリアゾール│340964−15−0│
│ │−2−イル)−5−(1,1−ジメチルエチル)│ │
│ │−4−ヒドロキシフェニル]−1−オキソプロピ│ │
│ │ル]アミノ]−N,N−ジエチル−N−メチル−│ │
│ │1−プロパナミニウムメチルスルフェート(塩)│ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│49│2,2’−ビス(1,4−フェニレン)−1H−│349580−12−7│
│ │ベンズイミダゾール−4,6−ジスルホン酸1ナ│ │
│ │トリウム塩又はフェニルジベンズイミダゾールテ│ │
│ │トラスルホン酸2ナトリウム又はネオヘリオパン│ │
│ │(Neoheliopan)AP │ │
└──┴──────────────────────┴───────────┘
更に、下記の紫外線吸収剤又は組み合わせが、本発明の染色組成物において使用され得る。
−例えば、国際公開第01/36396号パンフレット、とりわけ第1頁第20行ないし第2頁第24行及び、好ましくは第3頁第5行に及び第26頁第37行に記載されている、カチオンベンゾトリアゾール紫外線吸収剤、
−国際公開第01/36396号パンフレット、とりわけ第11頁第14行ないし第18頁に記載されている、酸化防止剤と組み合わされたカチオンベンゾトリアゾール紫外線吸収剤、
−米国特許第5922310号明細書、とりわけ第2欄第1行ないし第3行に記載されている、酸化防止剤と組み合わされた紫外線吸収剤、
−米国特許第4786493号明細書、とりわけ第1欄第42行ないし第2欄第7行及び好ましくは第3欄第43行ないし第5欄第20行に記載されている、酸化防止剤と組み合わせた紫外線吸収剤、
−米国特許第5830441号明細書、とりわけ第4欄第53行ないし第56行に記載されている、紫外線吸収剤の組み合わせ、
−国際公開第01/36396号パンフレット、とりわけ第11頁第9行ないし第13行に記載されている、紫外線吸収剤の組み合わせ、又は
−国際公開第98/22447号パンフレット、とりわけ第1頁第23行ないし第2頁第4行に、及び好ましくは第2頁第11行ないし第3頁第15行、そして最も好ましくは第6頁第7行ないし第12頁第16行に記載されている、トリアジン誘導体。
−糖エステル、ポリオールエステル又はポリオールアルキルエーテルのような、濃度調整剤、
−鯨ろう、蜜ろう、モンタンワックス、パラフィン、脂肪アルコール及び脂肪酸エステルのような、脂肪及びワックス、
−脂肪アルカノールアミド、
−例えば、欧州特許出願公開第801942号明細書、とりわけ第3頁第44行ないし第55行に記載されている、150ないし50000の分子量を有する、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、
−EDTA、NTA及びホスホン酸のような、錯化剤、
−例えば、欧州特許出願公開第962219号明細書、とりわけ第27頁第18行ないし第38行に広汎に例示されている、ポリオール及びポリオールエステルのような膨潤及び浸透物質、例えば、グリセロール、プロピレングリコール、プロピレングルコールモノエチルエーテル、ブチルグリコール、ベンジルアルコール、カルボネート、炭酸水素塩又はエステル、グアニジン、尿素、及び更に、第一級、第二級及び第三級ホスフェート、イミダゾール、タンニン、ピロール、
−ラテックスのような乳白剤、
−エチレングリコールモノ−及びジ−ステアレートのような真珠色化剤、
−プロパン−ブタン混合物、N2 O、ジメチルエーテル、CO2 及び空気のような推進剤、
−酸化防止剤、好ましくは、ip.com(IPCOM#000033153D)に開示されている、フェノール系酸化防止剤及び立体障害ニトロキシ化合物、
−欧州特許出願公開第970687号明細書に記載されている、砂糖含有ポリマー、
−国際公開第00/10517号パンフレットに記載されている、第四級アンモニウム塩、
−2,4,4’−トリクロロ−2’−ヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジン(1,6−ジ(4−クロロフェニル−ビグアニド)ヘキサン)又はTCC(3,4,4’−トリクロロカルバニリド)のような、グラム陽性菌に対する特異的活性を有する防腐剤
のような、バクテリア阻害剤。
多数の芳香族物質及びエーテル様オイルもまた抗微生物性を有する。典型的な例は、丁子油、ハッカ油及びタイム油中の活性成分ユージノール、メントール及びチモールである。興味のある天然産消臭剤は、ライム花油中に存在するテルペンアルコールファルネソール(3.7,11−トリメチル−2,6,10−ドデカトリエン−1−オール)である。グリセロールモノラウレートは静菌剤であることも判った。存在するバクテリア阻害剤の添加量は、製剤の固形分含量に基づいて、通常、0.1質量%ないし2質量%である。
適する界面活性剤は、双性イオン又は両性、或いはより好ましくは、アニオン、非イオン及び/又はカチオン界面活性剤である。
本発明の染色組成物において適するアニオン界面活性剤は、人体に対して使用するために適する全てのアニオン界面活性物質を含む。このような物質は、水溶性を与えるアニオン基、例えばカルボキシレート基、スルフェート基、スルホネート基又はホスフェート基、及びおよそ10個ないし22個の炭素原子を有する親油性アルキル基を特徴とする。更に、グリコール基又はポリグリコールエーテル基、エステル基、エーテル基及びアミド基及びまたヒドロキシル基が分子中に存在し得る。
下記のものは、各々ナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩或いはアルカノール基中に2個又は3個の炭素原子を有するモノ−、ジ−又はトリ−アルカノールアンモニウム塩の形態にある、適するアニオン界面活性剤の例である。
−10個ないし22個の炭素原子を有する直鎖状脂肪酸(セッケン)、
−式R−O−(CH2 −CH2 −O)x −CH2 −COOH(式中、Rは、10個ないし22個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表わし、そしてx=0又は1ないし16である。)で表わされるエーテルカルボン酸、
−アシル基中に10個ないし18個の炭素原子を有するアシルサルコシド、
−アシル基中に10個ないし18個の炭素原子を有するアシルタウリド、
−アシル基中に10個ないし18個の炭素原子を有するアシルイソチオネート、
−アルキル基中に8個ないし18個の炭素原子を有するスルホコハク酸モノ−及びジ−アルキルエステル、並びにアルキル基中に8個ないし18個の炭素原子及び1個ないし6個のオキシエチル基を有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
−12個ないし18個の炭素原子を有する直鎖状アルカンスルホネート、
−12個ないし18個の炭素原子を有する直鎖状α−オレフィンスルホネート、
−12個ないし18個の炭素原子を有する脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
−式R’−O(CH2 −CH2 −O)x'−SO3 H(式中、R’は、好ましくは10個ないし18個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表わし、そしてx’=0又は1ないし12を表わす。)で表わされるアルキルスルフェート及びアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、
−独国特許出願公開第3725030号明細書による界面活性ヒドロキシスルホネート混合物、
−独国特許出願公開第3723354号明細書、とりわけ第4頁第42行ないし第62行によるスルフェート化ヒドロキシアルキルポリエチレン及び/又はヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、
−独国特許出願公開第3926344号明細書、とりわけ第2頁第36行ないし第54行による12個ないし24個の炭素原子及び1個ないし6個の二重結合を有する不飽和脂肪酸のスルホネート、
−酒石酸及びクエン酸と、エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドのおよそ2分子ないし15分子の8個ないし22個の炭素原子を有する脂肪アルコールとの付加生成物であるアルコールとのエステル、或いは
−国際公開第00/10518号パンフレット、とりわけ第45頁第11行ないし第48頁第3行に記載されているような、アニオン界面活性剤。
好ましいアニオン界面活性剤は、アルキル基中に10個ないし18個の炭素原子を有し、そして該分子中に12個までのグリコールエーテル基を有するアルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェート及びエーテルカルボン酸、及びまた、とりわけ、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びパルミチン酸のような、飽和及びとりわけ不飽和の炭素原子数8ないし22のカルボン酸の塩である。
両性界面活性剤は、炭素原子数8ないし18のアルキル基又はアシル基に加えて、少なくとも一つの遊離アミノ基及び少なくとも一つの−COOH又は−SO3 H基を分子中に有し、そして内部塩を形成することが可能な界面活性化合物である。適する両性界面活性剤の例は、何れもアルキル基中に約8個ないし18個の炭素原子を有するN−アルキルグリシン、N−アルキルプロピオン酸、N−アルキルアミノ酪酸、N−アルキルイミノジプロピオン酸、N−ヒドロキシエチル−N−アルキルアミドプロピルグリシン、N−アルキルタウリン、N−アルキルサルコシン、2−アルキルアミノプロピン酸及びアルキルアミノ酢酸を含む。とりわけ好ましい両性界面活性剤は、N−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート及び炭素原子数12ないし18のアシルサルコシンである。
適する非イオン界面活性剤は、国際公開第00/10519号パンフレット、とりわけ第45頁第11行ないし第50頁第12行に記載されている。非イオン界面活性剤は、親水基として、例えばポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基又はポリオール基とポリグリコールエーテル基との組み合わせを含む。
このような化合物は、例えば、
−エチレンオキシド2モルないし30モル及び/又はプロピレンオキシド0モルないし5モルと、8個ないし22個の炭素原子を有する直鎖状脂肪アルコールとの、12個ないし22個の炭素原子を有する脂肪酸との、及びアルキル基中に8個ないし15個の炭素原子を有するアルキルフェノールとの付加生成物、
−エチレンオキシド1モルないし30モルとグリセロールとの付加生成物の、炭素原子数12ないし22の脂肪酸モノ及びジエステル、
−炭素原子数8ないし22のアルキル−モノ−及び−オリゴ−グリコシド及びそれらのエトキシ化類似体、
−エチレンオキシド5モルないし60モルとヒマシ油及び水素化ヒマシ油との付加生成物、
−エチレンオキシドとソルビタン脂肪酸エステルとの付加生成物、
−エチレンオキシドと脂肪酸アルカノールアミドとの付加生成物
である。
族体分布は、例えば、ヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属の酸化物、水酸化物又はアルコラートが触媒として使用された場合に得られる。
制限された同族体分布を有する生成物の使用が好ましいであろう。
本発明の染色組成物において使用され得るカチオン界面活性剤の例はとりわけ、第四級アンモニウム化合物である。好ましいのは、アンモニウムハロゲン化物、例えばアルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド及びトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及びトリセチルメチルアンモニウムクロリドである。本発明において使用され得る更なるカチオン性界面活性剤は、第四級化されたタンパク質加水分解物である。
また適するのは、カチオンシリコン油であり、例えば、商業上入手可能な製品であるQ2−7224[製造者:ダウコーニング(Dow Corning)社;安定化されたトリメチルシリルアモジメチコン]、ダウコーニング929エマルジョン(ヒドロキシルアミノ変性されたシリコンを含み、これはまたアモジメチコンとも言われる。)、SM−2059[製造者:ゼネラルエレクトリック(General Electric)社]、SLM−55067[製造者:ワッカー(Wacker)社]及びまたアビル(Abil)(登録商標)−クアット(Quat)3270及び3272[製造者:ティーエイチ.ゴールドシュミット(Th.Goldschmidt)社;ジ第四級ポリジメチルシロキサン、クオタニウム(quaternium)−80]、或いは国際公開第00/12057号パンフレット、とりわけ第45頁第9行ないし第55頁第2行に記載されているシリコーンである。
アルキルアミドアミン、とりわけ名称テゴアミド(Tego Amid)(登録商標)18の下で得られ得るステアリルアミドプロピルジメチルアミンのような脂肪酸アミドアミンはまた、本発明の染色組成物における界面活性剤として好ましい。これらは、良好なコンディショニング作用のみならず、とりわけそれらの良好な生分解性により区別される。
商標名ステパンテックス(Stepantex)(登録商標)の下で市販されているメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェートのような、第四級エステル化合物、いわゆる”エステルクアット(esterquat)”はまた、非常にたやすく生分解可能である。
カチオン界面活性剤として使用され得る第四級糖誘導体の例は、CTFA命名法に従う”ラウリルメチルグルセス−10ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド”である、市販品のグルクアット(Glucquat)(登録商標)100である。
界面活性剤として使用されるアルキル基含有化合物は、単独物質であり得るが、このような物質の調製においては、植物又は動物由来の天然原料の使用が一般的に好ましく、その結果、得られた物質混合物は、使用された特定の出発物質に基づいて異なったアルキル鎖長を有する。
式(1)で表わされる染料は有機材料を染色するのに適しており、よりケラチン含有繊維に適している。
この方法は、
(a)ケラチン繊維を、式(1)で表わされる化合物少なくとも1種と接触させ、
(b)前記繊維を放置し、そして
(c)その後、前記繊維を濯ぐ
ことを含む。
染色方法は、例えば、国際公開第01/66646号パンフレット第15頁第32行ないし第16頁第2行に記載されている。
更なる好ましい方法は、還元剤の存在下で毛髪を処理することを含む。
好ましい還元剤は例えば、チオグリコール酸又はその塩、グリセリンモノチオグリコレート、シスチン、2−メルカプトプロピオン酸、2−メルカプトエチルアミン、チオ乳酸、チオグリセリン、亜硫酸ナトリウム、亜ジチオン酸塩、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、メタ硫酸水素ナトリウム又はヒドロキノンである。
更に、本発明は、 (a)所望により、還元剤、
(b)上記において定義された式(1)で表わされる単独チオール染料少なくとも1種、及び
(c)酸化剤
で毛髪を処理することを含む方法に関するものである。
通常、酸化剤は酸又は塩基と一緒に適用される。
酸は例えばクエン酸、リン酸又は酒石酸である。
塩基は例えば水酸化ナトリウム、アンモニア又はモノエタノールアミンである。
式(1)で表わされる染料は、毛髪染色の全てにわたって、即ち、最初に毛髪を染色する場合に、そしてまた続いて再染色するか、或いは毛髪の房又は一部を染色する場合に、適する。
式(1)で表わされる染料は例えば、手、櫛、ブラシ又はビン、或いは櫛又はノズルと一体化したビンを用いたマッサージにより、毛髪に適用される。
更に好ましいのは、ケラチン含有繊維を、式(1)で表わされる染料少なくとも1種、塩基及び酸化剤で処理することを含む、ケラチン含有繊維の染色方法である。
酸化染色方法は、通常、淡色化することを含む、即ち、塩基性pHにおいて、塩基と過酸化水素水溶液との混合物をケラチン含有繊維に適用し、適用された混合物を毛髪上に残留させ、その後、髪を濯ぐことを含む。染髪染色の場合においては特に、メラミンが淡くなり得、そして髪が染色され得る。
灰色の髪の場合には統一した染色効果をかもし出し、そして、天然で染色された髪の場合には色が鮮やかになるという効果、即ち、よりビジュアルになるという有利な効果を持つ。
一般的に、組成物を含む前記酸化剤は、通常、30gないし200gの量が、15℃ないし45℃で、0分ないし15分、特に0分ないし5分、繊維上に置かれる。
更に好ましい酸化剤は、
−国際公開第97/20545号パンフレット、とりわけ第9頁第5行ないし第9行に記載された、淡色化着色を達成する酸化剤、
−独国特許出願公開第19713698号明細書、とりわけ第4頁第52行ないし第55行及び第60行ないし第61行、又は、欧州特許出願公開第1062940号明細書、とりわけ第6頁第41行ないし第47行(及び国際公開第99/40895号パンフレットに相当)に記載されている、恒久的ウェーブ固定溶液の形態である酸化剤
である。
最も好ましい酸化剤は、対応する組成物の、好ましくは約2%ないし30%、より好ましくは約3%ないし20%、そして最も好ましくは6%ないし12%の濃度で使用される過酸化水素である。
酸化剤は、全染色組成物に基づいて、好ましくは0.01%ないし6%、とりわけ0.
01%ないし1%の量で、本発明の染色組成物中に存在し得る。
Rは、OH基又は炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換され得るプロピレン残基を表わし、
R3 、R4 、R5 及びR6 は、互いに独立して又は従属して、炭素原子数1ないし4のアルキル基又はヒドロキシ(炭素原子数1ないし4)アルキル基を表わす。]で表わされる化合物の存在下で行われる。
酸化剤を含む組成物のpH値は、通常約2ないし7、そして特に約2ないし5である。
式(1)で表わされる染料を含む組成物を、ケラチン含有繊維、好ましくは毛髪に適用する一つの好ましい方法は、複数コンパートメント染色デバイス又は“キット”又は、例えば国際公開第97/20545号パンフレット第4頁第19行ないし第27行に記載されている、他の何れかの複数コンパートメント梱包系の使用による。
第一コンパートメントは例えば少なくとも1種の式(1)で表わされる染料、及び所望により更なる直接染料及び塩基性化剤を含み得、そして第二コンパートメント中に酸化剤を含み得、又は、第一コンパートメント中に少なくとも1種の式(1)で表わされる染料、及び所望により別の直接染料を含み得、第二コンパートメント中に塩基性化剤を含み得、そして第三コンパートメント中に酸化剤を含み得る。
(a)少なくとも1種の式(1)で表わされる染料及び所望により少なくとも1種のカップラー化合物及び少なくとも1種の顕色剤化合物、並びに所望により少なくとも1種の別の染料を含む酸化剤を混合すること、及び
(b)工程(a)で製造された混合物を、ケラチン含有繊維と接触させること、
を含む、酸化染料を用いて毛髪を染色する方法に関するものである。
酸化剤を含まない組成物のpH値は、通常3ないし11、そして特に5ないし10、そして最も特別には9ないし10である。
好ましくは、即座に使用可能な組成物は、最初の好ましい実施態様に従って、ある工程によって製造され、その工程とは、最初の段階として、別々に保管されている一方の成分(A)は染色に適している媒体中に、特にパラ−フェニレンジアミンとビス(フェニル)アルキレンジアミンから選択された少なくとも一つの顕色化合物、及び、それらの酸−付加塩、特にメタ−フェニレンジアミン及びそれらの酸−付加塩から選択された少なくとも一つのカプラー、更に式(1)で表わされる一つの染料を含み、他方の成分(B)は染色に適している媒体中に、少なくとも一つの酸化剤を含んでいるものであって、ケラチン含有繊維に適応する直前に、(A)と(B)を一緒にして混ぜ合わせる工程のことである。
即座に使用できる組成物の製造のための第二の好ましい実施態様によれば、方法は以下に述べる最初の工程を含んでおり、その工程とは、別々に保管されている一方の成分(A)は染色に適している媒体中に、特にパラ−フェニレンジアミンとビス(フェニル)アルキレンジアミンから選択された少なくとも一つの顕色化合物、及び、それらの酸−付加塩
、特にメタ−フェニレンジアミン及びそれらの酸−付加塩から選択された少なくとも一つのカプラー化合物、を含み、他方の成分(A’)は染色に適している媒体中に、少なくとも式(1)で表わされる一つの染料を含み、そして、最後に成分(B)は、染色に適している媒体中に、少なくとも上記で定義された一つの酸化剤を含んでいるものであって、ケラチン含有繊維に適応する直前に使用する時、それらを一緒にして混ぜ合わせる工程のことである。
組成物(A’)中に存在する場合には、有機賦形剤は合成又は天然産のものであり得、そして、特に、架橋された又は架橋されていない合成ポリマー、セルロース及び、変性及び未変性澱粉、のような多糖類、並びに、天然生成物、例えばおがくず及び植物ガム(グアーガム、イナゴマメガム、キサンタンガム等)から選択される。
組成物(A’)中に存在する場合には、無機賦形剤は金属酸化物、例えば酸化チタン、酸化アルミニウム、カオリン、タルク、シリケート、雲母及びシリカを含み得る。
本発明の染色組成物中の非常に適する賦形剤は、おがくずである。
粉末状組成物(A’)は、組成物(A’)の全質量に対して、好ましくは約3%を越えない量で、バインダー又はコーティング生成物も含み得る。これらのバインダーは、好ましくは、無機、合成、動物又は植物起源の油及び液体脂肪物質から選択される。
更に、本発明は、式(1)で表わされる染料を自動酸化可能な化合物及び所望により他の染料と共に用いる、ケラチン含有繊維の染色方法に関するものである。
(a)少なくとも1種の末端閉鎖されジアゾ化された化合物及びカップラー化合物、及び所望により顕色剤化合物及び所望により酸化剤、及び所望により別の染料の存在下で、及び所望により少なくとも1種の式(1)で表わされる染料を用いて、アルカリ性条件下でケラチン含有繊維を処理すること、並びに
(b)所望により別の染料、及び所望により少なくとも1種の式(1)で表わされる染料の存在下で、酸を用いる処理により、6ないし2の範囲にpHを調節すること、
を含むが、
但し、少なくとも一つの工程(a)又は(b)において、式(1)で表わされる染料が存在する。
末端閉鎖されジアゾ化された化合物及びカップラー化合物及び所望により酸化剤及び顕色剤化合物を、何れかの望ましい順序で連続的に又は同時に、適用することができる。
好ましくは、末端閉鎖されジアゾ化された化合物及びカップラー化合物は、単独組成物として、同時に適用される。
”アルカリ性条件”は、8ないし10、好ましくは9ないし10、とりわけ9.5ないし10の範囲のpHを示し、これは、塩基、例えば炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム又は水酸化ナトリウムの添加により達成される。
塩基は、毛髪に対して、染料前躯体、末端閉鎖されジアゾ化された化合物及び/又は水溶性カップリング成分に対して、或いは染料前躯体を含む染色組成物に対して、添加され得る。
酸は、例えば酒石酸又はクエン酸、クエン酸ゲル、所望により酸性染料を含む適する緩衝溶液である。
第一段階において適用されるアルカリ性染色組成物対第二段階において適用される酸性染色組成物の量比は、好ましくは、約1:3ないし3:1、とりわけ約1:1である。
更に、本発明は、式(1)で表わされる染料及び少なくとも1種の酸性染料を用いてケ
ラチン含有繊維を染色する方法に関するものである。
t、s、d、q及びJについては、tはトリプレットを表わし、sはシングレットを表わし、dはダブレットを表わし、qはカルテットを表わし、そしてJはカップリング定数を表わし、NMRスペクトル値を定義している。
A.製造例
例A−1:式(101):
A−1.1モノアゾ
4−フルオロアニリン62gを295K(21.9℃)で、水125mL及び32%塩酸12mLの撹拌された溶液に添加した。その後、反応混合物を273K(0.150℃)に冷却し、そして36%亜硝酸ナトリウム溶液95mLを、混合物の温度が273K(0.150℃)ないし276K(2.85℃)の範囲に維持される速度で滴下した。亜硝酸ナトリウム溶液の添加後、混合物を1時間撹拌した。1時間の間に過剰の亜硝酸塩が検出されなくなった場合には(沃化カリウム紙を使用して検出)、更なる量の亜硝酸ナトリウムを添加した。1時間後に、残留した過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸を用いて減少させた。その後、得られたジアゾ溶液を、水30mL中のイミダゾール38gの冷溶液に273K(0.150℃)で滴下し、これにより、36%水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、溶液のpHをpH10ないし11の範囲に維持した。ジアゾ添加が完了した後、得られた懸濁液を295K(21.9℃)に加温し、36%水酸化ナトリウム溶液を用いて、pHを10,5に調節した。このpH及び温度において1時間撹拌した後、懸濁液を濾別し、その後、水250mLを用いて2回洗浄して、湿った生成物250gを得た。
この湿った生成物を、反応容器の水500mLに投入し、先の工程からのフィルターケーキを添加し、そして撹拌することにより懸濁した。硫酸ジメチル(DMS)及び水酸化ナトリウムを添加し、pHを10〜10.3に、そして温度を25〜30℃に維持した。硫酸ジメチル(DMS)2.6当量を、約5時間以内に添加した。1時間以上温度を維持し、過剰のDMSの加水分解を終了させた。DMSの消失を調節した。その後、塩化ナトリウム100g及び塩化カリウム50gを添加し、そして0℃に冷却した。16時間後に、濾過により生成物を分離し、そして冷塩化ナトリウム/塩化カリウム溶液を用いて洗浄した。
下記式(101b):
N−メチル−2−クロルエチルアミンを、293K(19.9℃)で、窒素雰囲気下で、撹拌しながら、イソプロパノール120g及び前記化合物22gに添加した。
その後、温度が333K(59.9℃)に上り、そして反応混合物の粘度が低下した。反応混合物をこの温度で5時間撹拌した。その後、温度を295K(21.9℃)に下げながら、反応塊を4時間撹拌した。反応塊を濾別し、そしてフィルター残部を、イソプロパノール45mLを用いて洗浄した。その後、物質を真空下で乾燥して、生成物26gを得た。
前記生成物は、下記データにより特徴付けられる。
重水素化クロロホルム(128スキャン)/360MHz中における 1H−NMRデータ
8.003 d 6.7 2.00 フェニル
7.576 s 2.01 イミダゾール
7.026 d 6.9 2.01 フェニル
4.072 s 6.00 メチル
4.002 t 6 2.03 エチレン
3.855 t 6 2.05 エチレン
2.289 s 3.087 メチル(アミン)
A−2.1アルキル化
チオ尿素1当量(6.0g)を、溶剤として無水エタノールを使用した前記アルキル化された染料30gに溶解した。温度を還流まで上げ、そしてその後48時間、80℃に維持した。
A−2.2加水分解
水酸化ナトリウム1当量(4.0g)を、溶剤として無水エタノールを使用した前記物質に溶解した。温度をその後4時間、80℃に維持した。濾過により分離するよりも、撹拌下で室温に冷却することにより生成物を結晶化し、洗浄し、そして真空乾燥機内で乾燥した。
前記生成物は、下記データにより特徴付けられる。
重水素化クロロホルム(128スキャン)/360MHz中における 1H−NMRデー
タ
8.003 d 6.7 2.00 フェニル
7.576 s 2.01 イミダゾール
7.000 d 6.9 2.01 フェニル
4.060 s 6.00 メチル
4.002 t 6 2.03 エチレン
3.343 s 6 3.08 メチル(アミン)
2.703 t 2.05 エチレン
A−3.1アルキル化
チオ酢酸カリウム1当量(10.0g)を、溶剤としてエタノールを使用した前記アルキル化された染料30gに溶解した。温度を還流まで上げ、そしてその後4時間、80℃に維持した。
前記生成物は、下記データにより特徴付けられる。
重水素化クロロホルム(128スキャン)/360MHz中における 1H−NMRデータ
8.003 d 6.7 2.00 フェニル
7.578 s 2.01 イミダゾール
7.060 d 6.9 2.01 フェニル
4.074 s 6.00 メチル
3.352 t 6 2.03 エチレン
3.085 t 6 2.05 エチレン
2.289 s 3.087 アセテート
A−4.1アルキル化
チオ尿素1当量(8.0g)を、溶剤として無水エタノールを使用した前記アルキル化された染料30gに溶解した。温度を還流まで上げ、そしてその後48時間、80℃に維持した。
濾過により分離するよりも、撹拌下で室温に冷却することにより生成物を結晶化し、洗浄し、そして真空乾燥機内で乾燥した。
前記生成物は、NMRデータにより特徴付けられる。
キサントゲン酸エチル1当量(14.0g)を、溶剤として無水エタノールを使用した前記アルキル化された染料に溶解した。温度を還流まで上げ、そしてその後2時間、80℃に維持した。濾過により分離するよりも、撹拌下で室温に冷却することにより生成物を結晶化し、洗浄し、そして真空乾燥機内で乾燥した。
前記生成物は、重水素化クロロホルム(128スキャン)/360MHz中における 1H−NMRデータにより特徴付けられる。
チオシアン酸カリウム1当量(10.0g)を、溶剤としてエタノール75mLを使用した前記アルキル化された染料30gに溶解した。温度を還流まで上げ、そしてその後4時間、80℃に維持した。
前記生成物は、重水素化クロロホルム(128スキャン)/360MHz中における 1H−NMRデータにより特徴付けられる。
チオシアン酸カリウム1当量(10.0g)を、溶剤としてエタノール75mLを使用した前記アルキル化された染料30gに溶解した。温度を還流まで上げ、そしてその後4時間、80℃に維持した。その後、硫酸及び水を添加し、そしてチオカルバメートへの加水分解を行なった。
前記生成物は、重水素化クロロホルム(128スキャン)/360MHz中における 1H−NMRデータにより特徴付けられる。
ジチオ酢酸カリウム1当量(13.0g)を、溶剤としてエタノール75mLを使用した前記アルキル化された染料30gに溶解した。温度を還流まで上げ、そしてその後3時間、80℃に維持した。
前記生成物は、重水素化クロロホルム(128スキャン)/360MHz中における 1H−NMRデータにより特徴付けられる。
メチルチオ炭酸カリウム1当量(15.0g)を、溶剤としてエタノール75mLを使用した前記アルキル化された染料30gに溶解した。温度を還流まで上げ、そしてその後4時間、80℃に維持した。
前記生成物は、重水素化クロロホルム(128スキャン)/360MHz中における 1
H−NMRデータにより特徴付けられる。
ジエチルアミノジチオカルバミン酸カリウム1当量(15.0g)を、溶剤としてエタノール75mLを使用した前記アルキル化された染料30gに溶解した。温度を還流まで上げ、そしてその後4時間、80℃に維持した。
前記生成物は、重水素化クロロホルム(128スキャン)/360MHz中における 1H−NMRデータにより特徴付けられる。
染色された毛髪の洗髪堅牢性を、ヘルプス(Herbs)及びフンゲル(Hunger)による“産業用有機顔料(Industrial organic pigments)”、第2版英語版、第61頁、No.10:DIN54 001−8−1982、“染料の製造及び評価(Herstellung und Bewertung der Farbe)”、ISO105−A02−1993,のグレースケールにより分析した。
下記使用例において、以下に与えられた定義に含まれる組成物が使用された。
溶液1(パーマネントローション、pH8.2):
水、チオグリコール酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、エトキシジグリコール、ヘキシレングリコール、チオグリコール酸;チオ乳酸、PEG−60水素化ひまし油、グリシン、エチドロン酸、イソセテス−20、ポリシリコーン−9、スチレン/PVPコポリマー、トリデセス−12、アモジメチコン、塩化セトリモニウム、水酸化アンモニウム、ポリクォーターニウム−6、イソプロピルアルコール、アルコールデネート、シメチコン、香料。
溶液2(パーマネント固定液、pH3.9):
以下をベースとする:
水、過酸化水素、プロピレングリコール、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解化小麦プロテイン、PEG−5コカミド、ココアンホ酢酸ナトリウム、ポリクォーターニウム−35、ココベタイン、アセトアミノフェン、リン酸、塩化ナトリウム、香料。溶液3(染色溶液):
染料0.1%を、クエン酸又はモノエタノールアミンを使用してpH9.5に調節された非イオン界面活性剤[プランタケア(Plantacare)200UP、ヘンケル(Henkel)社製]の10%溶液に溶解した。
式(103)で表わされる化合物50mgをエタノール2gに溶解し、その後、水30gを添加した。この赤い染色溶液を乾燥髪(ブロンド2試料、ミドルブロンド2試料及び痛んだ髪の毛2試料)に適用し、そして室温で20分間放置した。その後、髪の毛を水道水で濯ぎ、そして12時間乾燥した。
染髪堅牢度:シャンプーで10回洗髪
┌───────┬─────┬─────┐
│結果: │ │ │
├───────┼─────┼─────┤
│髪の毛 │得られた色│洗髪堅牢度│
├───────┼─────┼─────┤
│ブロンド │桃色/良好│ 2〜3 │
├───────┼─────┼─────┤
│ミドルブロンド│桃色/良好│ 3〜4 │
├───────┼─────┼─────┤
│傷んだもの │桃色/良好│ 3 │
└───────┴─────┴─────┘
例B1の0.1質量%着色剤溶液を乾燥髪(ブロンド2試料、ミドルブロンド2試料及び痛んだ髪の毛2試料)に適用し、そして室温で20分間放置した。その後、髪の毛を濯ぎ、そしてタオルドライした髪の毛を溶液2(パーマネント固定液)を用いて処理し、そして10分間放置した。
染髪堅牢度:シャンプーで10回洗髪
┌───────┬─────┬─────┐
│結果: │ │ │
├───────┼─────┼─────┤
│髪の毛 │得られた色│洗髪堅牢度│
├───────┼─────┼─────┤
│ブロンド │桃色/良好│ 2〜3 │
├───────┼─────┼─────┤
│ミドルブロンド│桃色/良好│ 3〜4 │
├───────┼─────┼─────┤
│傷んだもの │桃色/良好│ 3 │
└───────┴─────┴─────┘
溶液1(パーマネントローション)を室温で洗髪した髪(ブロンド2試料、ミドルブロンド2試料及び痛んだ髪の毛2試料)に適用し、そして室温で10分間放置した。その後水道水で髪の毛を濯ぎ、そしてタオルドライした髪の毛を、例B1の0.1質量%着色剤溶液を用いて処理し、20分間放置し、その後濯いだ。その後、タオル乾燥した髪の毛を、室温で溶液2(パーマネント固定液)を用いて処理し、そして10分間放置した。その後、水道水で髪の毛を濯ぎ、そして室温で12時間乾燥した。
染髪堅牢度:シャンプーで10回洗髪
┌───────┬─────┬─────┐
│結果: │ │ │
├───────┼─────┼─────┤
│髪の毛 │得られた色│洗髪堅牢度│
├───────┼─────┼─────┤
│ブロンド │桃色/良好│ 3〜4 │
├───────┼─────┼─────┤
│ミドルブロンド│桃色/良好│ 3〜4 │
├───────┼─────┼─────┤
│傷んだもの │桃色/良好│ 2〜3 │
└───────┴─────┴─────┘
Claims (11)
- 次式(1):
L1は水素原子;又は炭素原子数1ないし12のアルキル基を表わし、
Xは炭素原子数1ないし12のアルキレン基を表わし、
Yは次式(1a 7 ):
Q 1 は−N=N−から選択された二価基を表わし、
T 1 は芳香族化合物の二価基を表わし、
R 1 及びR 2 は、互いに独立して水素原子;又は炭素原子数1ないし16のアルキル基を表し、
An - はアニオン基を表わす。)で表わされる基から選択された有機染料の残基を表わ
し、
Zは次式(1b):
AはO基;S基;又は−N−L2基を表わし、
BはL3基;−OL3基;−NL3L4基;又は−SL3基を表わし、そして
L2、L3及びL4は互いに独立して、水素原子;又は炭素原子数1ないし12のアルキ
ル基を表わす。)で表わされる基;又は−C≡N基を表わす。]で表わされる化合物。 - 前記Xがエチレン基を表わす、請求項1に記載の化合物。
- 請求項1に記載の式(1)で表わされる少なくとも1種の染料を用いて、繊維を処理することを含む、ケラチン含有繊維を染色する方法。
- 前記染色が還元剤の不存在下で行なわれる、請求項4に記載の方法。
- 前記染色が還元剤の存在下で行なわれる、請求項4に記載の方法。
- 還元剤がチオグリコール酸又はその塩、グリセリンモノチオグリコレート、シスチン、2−メルカプトプロピオン酸、2−メルカプトエチルアミン、チオ乳酸、チオグリセリン、亜硫酸ナトリウム、亜ジチオン酸塩、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、メタ硫酸水素ナトリウム及びヒドロキノンから選択される、請求項6に記載の方法。
- ケラチン含有繊維を、
(a)所望により、還元剤、及び
(b)請求項1において定義された式(1)で表わされる単独染料少なくとも1種、及び(c)所望により、酸化剤
で処理することを含む、請求項4ないし7の何れか一項に記載の方法。 - 請求項1において定義された式(1)で表わされる染料少なくとも1種を含む組成物。
- シャンプー、コンディショナー、ジェル又はエマルジョンの形態の、請求項9記載の組成物。
- 請求項1において定義された式(1)で表わされる単独染料少なくとも1種、及び直接染料及び/又は反応性染料を含む、請求項9又は10に記載の組成物。
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