JP5228188B2 - 半導体基板上の積層構造 - Google Patents
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(γ−Al2O3膜の成膜)
シリコン基板(001)上にγ−Al2O3膜をエピタキシャル成膜させた。Cold−Wall CVD装置における成長条件は、基板温度が930℃、圧力が750Pa、成長時間が30分であり、膜厚は50nmであった。形成されたγ−Al2O3膜のRHEEDパターンを図6に示す。図6によれば、リングがかかったスポットパターンのようなものを確認することができる。また、入射方向によってはパターンが変化していることがわかる。
次に、γ−Al2O3膜上にLNO膜を成膜させた。LNO膜はゾルゲル法によって成膜させた。ゾルゲル法によるLNO膜のプロセスを図7に示す。図7のフローチャートに示すように、ゾルゲル法とは、前躯体溶液を目的基板上に塗布してコーティング膜を形成し、熱処理による乾燥、有機成分の分解、除去工程を経て、最終的には目的の物質へと結晶化させて薄膜を得る方法である。なお、今回は、コーティング膜の形成方法としては、使用溶液量が少ないスピンコーティング法を利用した。また、今回は濃度0.3Mの前躯体溶液を使用し、スピンコーティングは図8に示すような条件で行なった。この場合、一層のLNO膜の膜厚は、約20nmであった。
図7に示したゾルゲル法のフローチャートの中で、LNO膜の結晶化が起こるのはアニーリング時である。したがって、アニーリングの条件がLNO膜の結晶性に影響を与えると考えられるため、アニーリング時の試料温度およびアニーリング時間の2つのパラメータを変化させた。
LNO膜のアニーリング時間を5分から30分の範囲で変化させた場合のXRDパターンの測定結果を図11(a)に、ロッキングカーブを図11(b)に示す。図11(a)にあるように、すべてのアニーリング時間において(001)配向していることがわかった。ピーク強度に関しては、10分の場合に最も大きくなっている。また、図11(b)のロッキングカーブを見ると、10分の場合において、半値幅が4.04°と最も小さくなった。したがって、LNO膜のアニーリング時間は、10分の場合に最も強く(001)配向したLNO膜が得られることがわかった。
γ−Al2O3膜上で(001)に強く配向したLNO膜の上に、PZT薄膜を成膜した。PZT薄膜の成膜方法はゾルゲル法を用いた。図13にPZT薄膜を成膜した際のゾルゲル法のプロセスフローチャートを示す。使用したPZTの組成比(Zr/Ti比)は、上述したように、(001)配向のPZT薄膜を得るために、Zr/Ti=40/60のものを使用した。図13に示すスピンコート条件において、一層のPZT膜厚は約80nmとなった。これを三層成膜するので、PZT薄膜の膜厚は約240nmとなった。
LNO/γ−Al2O3/Si(001)基板上のPZT薄膜のXRDパターンの測定結果を図14に示す。図14に示されているように、得られたPZT薄膜は(001)方向に強く配向していることが分かった。これより、LNO/γ−Al2O3/Si(001)基板によって、PZT(001)の配向制御が実現できた。
得られた薄膜の電気的特性を評価するために、PZT/LNO/γ−Al2O3/Si上に上部電極としてPtを成膜した。Pt膜はスパッタ法により成膜したが、成膜条件は、基板温度が室温、RFパワーが50W、スパッタリング時間は6分であった。なお、Pt膜の膜厚は約100nmであった。
PZT薄膜のリーク電流特性は、半導体パラメータアナライザ(Agilent製、HP4140B)のI−V測定モードを使用して測定した。測定条件は、印加電圧を0から2V(step:50mV)とした。電極サイズが直径1000μmの場合の測定結果を図15に示す。図15に示されているように、PZT薄膜の抵抗率を読み取ると、数十MΩ程度となった。この抵抗値は、一般的なPZTの抵抗値がギガ(G)Ωオーダーであることを考慮すると、かなり小さい値であった。この理由は、今回得られたPZT薄膜の膜質があまり良好でなかったことが原因であると考えられる。
PZT薄膜の比誘電率および誘電損失は、インピーダンスアナライザ(Agilent製、HP4294A)によって誘電損失を測定し、また静電容量を測定して得られた容量値から比誘電率を算出した。測定条件は、周波数が1kHz、OSC levelが10mV、DC biasが0V、電極サイズが直径100μmであった。測定の結果、比誘電率は1170、誘電損失は3パーセントであった。
試料温度を変化させた際の焦電流の測定を行なった。測定に使用した試料は、上部電極Ptのスパッタ後、650℃、90秒の回復アニールを行なったものである。具体的な測定方法は、恒温槽内のシールドボックスの中に試料をセットした後、恒温槽温度を100℃まで上昇させた。これにより、試料温度がゆっくり上昇し、その温度上昇によって流れる焦電流を10秒間隔で測定した。
となった。この値は、報告されているPZT薄膜の焦電係数3.0×10−8[
C/cm2/K]と比較すると一桁程度低かった。
(γ−Al2O3膜の成膜)
シリコン基板は2インチのSi(001)と2インチのSi(111)を使用した。2インチSi(001)基板は、CVD法によりSi上にγ−Al2O3膜を成膜した。成膜条件は、基板温度は1160℃、成膜時間は30分、TMAの流量は2.5sccm、O2の流量は20sccmであった。また、2インチのSi(111)基板は、MBE法によりSi上にγ−Al2O3膜を成膜した。成膜条件は、基板温度は750℃、Al分子線圧力はB.G.+1×10−6Pa、O2の流量は1.0sccm、成長圧力は3.3×10−3Pa、成長時間は60分であった。それぞれの製法で形成されたγ−Al2O3/Si基板のγ−Al2O3膜の膜厚は4nmであった。
次に、それそれの製法で形成されたγ−Al2O3/Si基板を2センチ角にカットし、有機洗浄を行なった。有機洗浄は、超音波洗浄でアセトンで10分間、メタノールで10間行なった。その後、2センチ角γ−Al2O3/Si基板をスパッタ装置にセットし、チャンパーの圧力を10−5Paまで真空引きを行なった。その後、500℃、700℃、800℃の各温度まで基板温度を上昇させた。Arガス、O2ガス流入後、ゲートバルブの開閉により、所望のスパッタ圧になるように調整し、プラズマを発生させた。プラズマを発生させた後、プリスパッタを5分間行い、所望のRF電力に調整し、成膜を行なった。成膜条件は、RF電力は15W、成膜時間は60分、ArとO2の比は4:1、スパッタ圧は1Paであった。成膜されたSRO膜の膜厚は約40から60nmであった。
図17にSrRuO3/γ−Al2O3/Si(001)膜のRHEEDパターンの測定結果を示す。図17の左端の2つの写真は、今回SrRuO3膜に使用したγ−Al2O3/Si(001)のRHEEDパターンである。これ以外の6つの写真がSrRuO3/γ−Al2O3/Si(001)のRHEEDパターンである。各基板温度のSrRuO3/γ−Al2O3/Si(001)は、入射方向に応じてパターンの変化を確認することができなかった。また、パターンはリングパターンであったため、今回得られたγ−Al2O3/Si(001)上のSrRuO3は多結晶膜であると考えられる。
(Pt/γ−Al2O3/Si基板上へのSrRuO3の成膜)
シリコン基板は2インチのSi(001)と2インチのSi(111)を使用した。2インチSi(001)基板は、CVD法によりSi上にγ−Al2O3膜を成膜した。成膜条件は、基板温度は1160℃、成膜時間は30分、TMAの流量は2.5sccm、O2の流量は20sccmであった。また、2インチのSi(111)基板は、MBE法によりSi上にγ−Al2O3膜を成膜した。成膜条件は、基板温度は750℃、Al分子線圧力はB.G.+1×10−6Pa、O2の流量は1.0sccm、成長圧力は3.3×10−3Pa、成長時間は60分であった。それぞれの製法で形成されたγ−Al2O3/Si基板のγ−Al2O3膜の膜厚は4nmであった。
図21に今回得られた薄膜のRHEEDパターンの測定結果を示す。図21の左端の2つの写真は、Pt/γ−Al2O3/Si(001)のRHEEDパターンであり、右端の2つの写真が基板温度700℃で成膜したSrRuO3/Pt/γ−Al2O3/Si(001)のRHEEDパターンである。SrRuO3/Pt/γ−Al2O3/Si(001)のRHEEDパターンより、入射方位に応じてパターンの変化を確認することができ、またスポットパターンも確認することができた。しかしながら、リングパターンも観測することができることから、今回成膜したSrRuO3は完全にエピタキシャル成長していないと考えられる。また、抵抗率を測定したところ、9.7[μΩ・cm]であった。この値はバルクのSrRuO3の抵抗率150[μΩ・cm]より低い値となった。これは、Ptを挟んだことにより抵抗率が低下したためであると考えられる。
SrRuO3/Pt/γ−Al2O3/Si(111)基板上にPZT薄膜(Pb(Zr0.52、Ti0.48)O3)を成膜した。比較用の基板としては、Pt(111)/Ti/SiO2/Si(001)、Pt/γ−Al2O3/Si(111)を用いた。PZT薄膜の成膜にはゾルゲル法を用いた。ゾルゲル法のプロセスは、図25に示すものとし、このプロセスを13回行い、膜厚1.3μmのPZT薄膜を成膜した。基板のサイズは2センチ角である。
4 シリコン基板
6 γ−Al2O3単結晶膜
8 LaNiO3膜
10 PZT薄膜
12 Pt膜
14 MFMIS構造薄膜
16 シリコン基板
18 γ−Al2O3単結晶膜
20 SrRuO3膜
22 PZT薄膜
24 Pt膜
26 MFMIS構造薄膜
28 シリコン基板
30 γ−Al2O3単結晶膜
32 Pt膜
34 SrRuO3膜
36 PZT薄膜
38 Pt膜
Claims (3)
- シリコン単結晶基板上にエピタキシャル成長されたγ−Al2O3単結晶膜と、
前記γ−Al2O3単結晶膜上に形成された、ペロブスカイト構造の擬立方晶の金属酸化物層LaNiO 3 又はSrRuO 3 を有する酸化物電極薄膜と、
前記酸化物電極薄膜上に形成された、Pb(Zr,Ti)O 3 からなる配向性の強誘電体薄膜と、を備え、
前記強誘電体薄膜、前記酸化物電極薄膜、前記γ−Al 2 O 3 単結晶膜、及び前記シリコン単結晶基板の配向がともに(001)配向であることを特徴とする半導体基板上の積層構造。 - 前記強誘電体薄膜上に、上部電極をさらに備えることを特徴とする請求項1に記載の半導体基板上の積層構造。
- 前記酸化物電極薄膜がSuRuO 3 である場合、SuRuO 3 膜はPt層を介してγ−Al2O3単結晶膜上に形成されることを特徴とする請求項1又は2に記載の半導体基板上の積層構造。
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