JP5108817B2

JP5108817B2 - 毛髪化粧料

Info

Publication number: JP5108817B2
Application number: JP2009084334A
Authority: JP
Inventors: 智規豊田; 清水　　秀樹; 巧倉島; 泰三藤山; 和之宮沢
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2009-03-31
Filing date: 2009-03-31
Publication date: 2012-12-26
Anticipated expiration: 2029-03-31
Also published as: CN102448436A; BRPI1013183A2; WO2010113826A1; EP2415456A1; JP2010235499A; KR20120001752A; TW201034701A; US20120045410A1

Description

本発明は、固定力とアレンジ力（再整髪力も含む）を両立させた毛髪化粧料に関する。より詳細には、新規なポリマーを含有せしめることにより、固着により毛髪を固定できるとともに、再整髪が可能な毛髪化粧料に関する。

ヘアスタイリングは、ヘアスタイルを作ることと、作ったヘアスタイルを保持することという２つの機能を含んでいる。これらの２つの機能を発揮する原理は、固着と粘着であると言われている（非特許文献１）。

固着によるヘアスタイリングは、セット剤と呼ばれる皮膜形成剤（ポリマー樹脂）が固形皮膜を形成して毛髪を固定するものである。例えば、従来のヘアジェル、ヘアスプレーなどは、主にセット樹脂を用いた整髪メカニズムに基づいている。例えば、特許文献１には、セット樹脂として、主にポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン−ポリ酢酸ビニル共重合体等の皮膜形成ポリマーを用いた毛髪化粧料が記載されている。特許文献２には、シリル化ウレタン樹脂をセット樹脂として用いた毛髪化粧料が開示され、柔らかさと固さとが両立した皮膜を形成し、自然な風合いと高いキープ力を持つとされている。

しかしながら、特許文献１及び２に記載されたような樹脂を用いた毛髪化粧料では、セット樹脂が固い皮膜を形成するため、一度作った髪型からの再整髪ができず、皮膜を崩してしまうと整髪機能を失うという欠点があった。即ち、セット樹脂による固着に基づくスタイリング剤は、髪型の固定には長けているがアレンジ力に乏しいという問題があった。

一方、粘着に基づくスタイリングは、毛髪同士が油性成分によって粘着されるものであり、ポリアルキレングリコールのような粘着性油性成分を主基剤とするヘアリキッドや、固形油分の粘着性を用いて近年若年層に嗜好されているヘアワックス等が知られている。例えば、特許文献３には、ロウ類と曳糸性のある水溶性高分子を配合し、再整髪性に優れた毛髪用化粧料が記載されている。

しかし、このような油性成分の粘着性に基づくヘアスタイリングは、油性成分が毛髪上で流動性と粘着性を保っているため、指やブラシを通して再スタイリング可能であるという特徴を有し、いわゆるアレンジ力に長けているものの、セット樹脂を用いた毛髪化粧料のような固定力（キープ力）が得られないという問題があった。

「機能性化粧品の開発ＩＩ」、鈴木正人監修、シーエムシー出版発行、１９９６年、第１０章整髪剤の機能と最新の技術

特開２００６−２１３７０６号公報特開２００３−１７１２４４号公報特開平１０−４５５４６号公報

よって、本発明における課題は、固着に基づく毛髪（へアスタイル）の固定が可能であり、なおかつアレンジ力（再整髪力も含む）にも優れた毛髪化粧料を提供することにある。
本発明者等は、前記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、皮膜形成時に程よい固さと高い粘着力を有する新たな粘着性セット樹脂をセット樹脂として配合することにより、固定力とアレンジ力を兼ね備えた毛髪化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、
下記式（Ａ）：
（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ_３であり、ｎは０〜３０の整数であって（ＣＨ_２）_ｎは分岐鎖を含み、Ｒ２はＨ、ＯＣＨ_３、ＯＣＨ_２ＣＨ_３又はフェニルである）で表されるモノマーの少なくとも１種（以下、「モノマーＡ」とする）；
及び
下記式（Ｂ）：
（式中、Ｒ３はＨ又はＣＨ_３であり、Ｒ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は（ＣＨ_２）_ｌＲ’であって、ｌは１〜３の整数であり、Ｒ’はＨ、ＯＨ又は-ＮＲ”Ｒ’”であって、Ｒ”及びＲ’”は同一でも異なっていてもよく、Ｈ又はＣ１〜Ｃ３のアルキル基である）で表されるモノマーの少なくとも１種（以下、「モノマーＢ」とする）；
及び
下記式（Ｃ）：
（式中、Ｒ６はＨ又はＣＨ_３であり、ｐは６〜１００の整数であり、ｍは０〜３０の整数であり、Ｒ７はＨ、ＯＨ、ＯＣＨ_３、ＯＣＨ_２ＣＨ_３、又はフェニルであり、Ｘはオキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）、又はグリセリル基である）で表されるモノマーの少なくとも１種（以下、「モノマーＣ」とする）；
及び
下記式Ｄ：
（式中、Ｒ８及びＲ９は同一で、Ｈ又はＣＨ_３であり、ｑは１〜１００の整数であり、Ｙはオキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）、炭素数５以上の直鎖または分岐のオキシアルキレン基、又はグリセリル基である（但し、Ｙが炭素数５以上の直鎖または分岐のオキシアルキレン基であるときは、ｑは１である））で表されるモノマーの少なくとも１種（以下、「モノマーＤ」とする）
を重合させて得られる粘着性セット樹脂、アルコール、及び水を含有する毛髪化粧料を提供する。
本発明の毛髪化粧料は、前記粘着性セット樹脂に加えて、糖、糖アルコール及びＥＯ／ＰＯ誘導体から選択される少なくとも１種を含有するが好ましい。

本発明の毛髪化粧料は、前記の新規な粘着性セット樹脂を配合したことによって、従来のセット樹脂では不可能であった固定力とアレンジ力とを両立することが可能になった。
さらに、前記粘着性セット樹脂と、糖、糖アルコール及びＥＯ／ＰＯ誘導体から選択される少なくとも１種とを組み合せることによって粘着機能（アレンジ力）を更に向上させることができる。

本発明の毛髪化粧料は、上記したモノマーＡ及びモノマーＢ及びモノマーＣ及びモノマーＤを重合させて得られる粘着性セット樹脂を必須成分として含有している。モノマーＣ又はモノマーＤを欠いた樹脂（ポリマー）では、良好な粘着力、アレンジ力（再整髪力）が得られない。

本発明で使用される粘着性セット樹脂は、下記式（Ｉ）で表される構造を有するものが特に好ましい。
上記式（Ｉ）において、Ｒ１〜Ｒ９、ｎ、ｍ、ｐ、ｑは、上記式Ａ〜Ｄと同じ意味であり、ａは４０＜ａ＜４００、ｂは８０≦ｂ＜３００、ｃは３０＜ｃ＜３００、ｄは０＜ｄ＜１０の範囲の数である。
上記の条件を満たす粘着性セット樹脂（式（Ｉ）のポリマー）における各モノマーの質量％は、およそ次のようになる。７．５＜Ａ＜６２．５、２０≦Ｂ＜４５、７．５＜Ｃ＜６０、０＜Ｄ＜５。

本発明の粘着性セット樹脂は、上記モノマーＡ及び／又はＢ及びＣ及びＤを適切な比率で混合し、必要に応じて適当な溶媒中において、標準的な方法を用いて重合反応させることにより調製することができる。例えば、エタノール中で、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等の重合開始剤を用い、約８０℃において８時間熱重合させることによって得ることができ、得られたポリマーを適宜精製して使用することができる。

本発明の毛髪化粧料における粘着性セット樹脂の配合量は、その製品形態応じて変化しうるが、一般的には０．１〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは２〜１５質量％である。０．１質量％未満であるとアレンジ力が不足する場合があり、３０質量％を越えて配合すると毛髪にごわつきを生じる場合がある。

本発明の毛髪化粧料は、上記した粘着性セット樹脂に加えて、アルコール及び水を含有している。
本発明の毛髪化粧料におけるアルコールとしては、エタノール等の化粧品で一般に使用されているアルコール類から選択される１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。アルコールの配合量は、特に限定されるものではなく、毛髪化粧料の態様によって変化しうる。通常は、粘着性セット樹脂の溶媒として用いる下限量から８０質量％まで配合される。また、使用性をコントロールする点で水の配合量に合わせて調整するのが好ましい場合もある。
本発明の化粧料における水の含有量は、通常は５〜８０質量％、好ましくは１０〜７０質量％である。

さらに、本発明の毛髪化粧料は、糖、糖アルコール、及びＥＯ／ＰＯ誘導体から選択される少なくとも１種を含有するが好ましく、これらを配合することにより、アレンジ力を更に向上させることができる。

本発明で用いられる糖としては、単糖類及びオリゴ糖類が挙げられる。具体的には、単糖類としては、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。また、これらの誘導体（ＰＯＥ・ＰＯＰ付加、アルキル基付加、カチオン化、アニオン化、シリル化類）などが挙げられる。

オリゴ糖類としては、ショ糖、マルトース、セロビオース、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。また、これらの誘導体（ＰＯＥ・ＰＯＰ付加、アルキル基付加、カチオン化、アニオン化、シリル化類）などが挙げられる。

糖アルコールとしては、例えば、マンニトール、キシリトール、エリトリトール、ソルビトール、マルチトール、イノシトール等が挙げられる。また、これらの誘導体（ＰＯＥ及び又はＰＯＰ付加物、アルキル基付加物、カチオン化物、アニオン化物、シリル化物）なども用いることができる。
本発明で用いられる糖及び糖アルコールは限定されないが、それらの中でも糖アルコール、特にマルチトール、ソルビトールが最適である。

本発明の毛髪化粧料における糖及び／又は糖アルコールの配合量は、一般的には０．１〜２０質量％、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは３〜１０質量％である。０．１質量％未満であるとアレンジ力（再整髪力）の向上効果が十分でない場合があり、３０質量％を越えて配合するとべたつきを生じる場合がある。

本発明で用いられるＥＯ／ＰＯ誘導体は、下記の整髪油分及びポリアルキレングリコール類を包含する化合物類である。
整髪油分とは、一価〜四価のアルコール、または一価〜三価のカルボン酸のＥＯ／ＰＯ付加体を意味する。市販のものを利用することができ、例えば、ユニルーブ５０ＭＢ１６８、ユニルーブＭＢ３７０、ベルタモールＰ−７００、ベルタモールＤＧ−２５、トリオールＧ−４０、サボンドールＳＧＰ−７、サボンドールＧＰ−９（以上日油株式会社）エステモール５０（日清製油株式会社）などを挙げることができる。

ポリアルキレングリコール類とは、ポリアルキレングリコール、例えば、エチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）、ブチレンオキサイド（ＢＯ）の付加重合体を意味する。市販のものを利用することができ、例えば、ＥＯ付加重合体：ＰＥＧ２００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６００、ＰＥＧ１０００、ＰＥＧ１５４０、ＰＥＧ２０００、ＰＥＧ４０００、ＰＥＧ６０００、ＰＥＧ１１０００、ＰＥＧ２００００（日油株式会社または東邦化学社）ＰＯ付加重合体：ユニオールＤ−７００、ユニオールＤ−１０００、ユニオールＤ−１２００、ユニオールＤ−２０００（以上日油株式会社）などを挙げることができる。
本発明で用いられるポリアルキレングリコール類は限定されないが、それらの中でもポリエチレングリコールが最適である。

本発明の毛髪化粧料におけるＥＯ／ＰＯ誘導体の配合量は、一般的には０．１〜２０質量％、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは３〜１０質量％である。０．１質量％未満であるとアレンジ力（再整髪力）の向上効果が十分でない場合があり、３０質量％を越えて配合するとべたつきを生じる場合がある。

本発明の毛髪化粧料は、新規な粘着性セット樹脂を含み、任意に糖、糖アルコール、及びＥＯ／ＰＯ誘導体から選択される少なくとも１種を含むことにより、固定力とアレンジ力を発揮するものであるが、その形態は、ヘアリキッド、ヘアフォーム、ヘアムース、ヘアスプレー、ヘアミスト、ヘアジェル、ヘアワックス等の様々な態様で提供することができる。

本発明の毛髪化粧料は、例えば、その形態に応じて、従来から毛髪化粧料に使用されている他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。

以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量％を示す。

（製造例及び比較製造例）
下記表１に示したモノマー組成で重合を行い、本発明の粘着性セット樹脂（製造例１〜６）及びモノマーＣを含まない比較製造例１及びモノマーＤを含まない比較製造例２を調製した。
具体的には、モノマー類１００部を混合した混合物をあらかじめ用意し、この混合物の入った滴下漏斗、還流冷却気、温度計、窒素置換用管および、撹拌機が取り付けられた容量１Ｌの五つ口フラスコに、エタノール１００部を仕込み、窒素気流下、昇温し、還流状態（約８０℃）になったところで、このエタノール中に重合開始剤（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）１部を添加し、上記混合物を２時間連続して滴下する。その後、還流状態にて、８時間放置し重合反応を進行させた。次に五つ口フラスコ中の溶液から溶媒を留去および、エタノールを加えることでこの溶液の溶媒含有量を調整し、固形分濃度５０％の毛髪化粧料基剤の溶液を得た。

（実施例及び比較例）
上記製造例及び比較製造例の樹脂を用いて試料を調製し、当該試料を使用したときの固定力、粘着力、アレンジ力、再整髪力、及び髪のぱさつきについて評価した。
各特性の評価方法及び評価基準は以下の通りである。

１．固定力
黒色バージンヘア（長さ１５ｃｍ，重さ１ｇ）に、試料を０．４ｇ塗布し、くしを使いなじませ、まっすぐになるよう形を整え、１試料あたり５本のストランドを作製した。これを５０℃で１時間乾燥させた後目盛りの付いたボードに吊り下げ、温度３０℃，湿度９０％ＲＨの恒温恒湿器にてストランドの撓んだ長さを（ｂ）を測定した。試料未塗布時にあらかじめ測定しておいた、撓んだストランドの長さ（ａ）を用い、次式に従い固定力（キープ力）を求めた。数値が１００％に近いほど固定力が高く、耐湿性に優れることを示している。
ヘアスタイルキープ力（％）＝｛（ａ−ｂ）／ａ｝×１００

＜評価基準＞
◎：値が９０％以上
○：値が７０〜９０％未満
△：値が５０〜７０％未満
×：値が５０％未満

２．粘着力
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量２ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、毛髪上の粘着力を１０名の女性専門パネラーによる官能試験にて評価した。

＜評価点基準＞
５点：かなり粘着を感じる
４点：やや粘着を感じる
３点：普通
２点：やや粘着を感じない
１点：粘着を感じない
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上
○：合計点が３０点以上４０点未満
△：合計点が２０点以上３０点未満
×：合計点が２０点未満

３．アレンジ力
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量２ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、アレンジのしやすさを１０名の女性専門パネラーによる官能試験にて評価した。

＜評価点基準＞
５点：かなりアレンジしやすい
４点：ややアレンジしやすい
３点：普通
２点：ややアレンジしにくい
１点：アレンジしにくい
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上
○：合計点が２５点以上４０点未満
△：合計点が２０点以上２５点未満
×：合計点が２０点未満

４．再整髪力
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量２ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、塗布直後に整髪を行い、その後１時間後に再度整髪した際のしやすさ（再整髪力）を１０名の女性専門パネラーによる官能試験にて評価した。

＜評価点基準＞
５点：かなり再整髪力がある
４点：やや再整髪力がある
３点：普通
２点：やや再整髪力がない
１点：再整髪力がない
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上
○：合計点が２５点以上４０点未満
△：合計点が２０点以上２５点未満
×：合計点が２０点未満

５．ぱさつきのなさ
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量２ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、整髪する際の毛髪のぱさつきのなさを１０名の女性専門パネラーによる官能試験にて評価した。

＜評価点基準＞
５点：かなりぱさつかない
４点：ややぱさつかない
３点：普通
２点：ややぱさつく
１点：ぱさつく
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上
○：合計点が３０点以上４０点未満
△：合計点が２０点以上３０点未満
×：合計点が２０点未満

下記表２に掲げる組成の試料を調製した。試料は、（１）及び（２）の混合液に各ポリマーを加えて攪拌することにより調製した。次いで、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表２に併せて示す。

表２に示した結果から明らかなように、セット樹脂を含まない試料（比較例１）、モノマーＣ又はＤを含まない樹脂（比較製造例１及び２）を配合した試料（比較例２及び３）では、本発明の粘着性セット樹脂を配合した実施例１〜６に比較して、粘着力、アレンジ力、再整髪力が格段に劣っていた。

下記表３に掲げる組成の試料を調製し、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表３に併せて示す。

表３に示した結果から、本発明の粘着性セット樹脂（製造例３）を０．１質量％以上配合することにより（実施例３、７〜１０）、アレンジ力、再整髪力が発揮されることがわかった。

下記表４に掲げる組成（粘着性セット樹脂に加えてＥＯ／ＰＯ誘導体を配合した組成）の試料を調製した。調整方法は、（１）及び（２）の混合液に（４）を加え、撹拌した後に（３）を加えさらに撹拌した。前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表４に併せて示す。

ＥＯ／ＰＯ誘導体を配合しない実施例３に比較して、ＥＯ／ＰＯ誘導体を配合した実施例１２〜１４では、特に粘着力、再整髪力、ぱさつきのなさの点で優れた特性を示した。

下記表５に掲げる組成（粘着性セット樹脂に加えて糖アルコールを配合した組成）の試料を調製した。調整方法は、（１）に（４）を加えて攪拌した後、（２）を加えて攪拌し、最後に（３）を加えて撹拌した。前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表５に併せて示す。

糖アルコールを配合しない実施例３に比較して、糖アルコールを配合した実施例１６〜１８では、特に粘着力、アレンジ力、再整髪力の点で優れた特性を示した。

下記表６に掲げる組成（粘着性セット樹脂に加えてＥＯ／ＰＯ誘導体を２種類配合した組成）の試料を調製した。調整方法は、（１）及び（２）の混合液に（４）及び（５）を加え、撹拌した後に（３）を加えさらに撹拌した。前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表６に併せて示す。

ＥＯ／ＰＯ誘導体を配合しない実施例３に比較して、ＥＯ／ＰＯ誘導体を配合した実施例２０〜２２では、特に粘着力、アレンジ力、再整髪力の点で優れた特性を示した。

その他の実施例を以下に示す。
（実施例２３）
リキッド状スタイリング剤
(１)イオン交換水残余
(２)ＰＥＧ−６５
(３)ＰＥＧ−８５
(４)ＰＥＧ−３２５
(５)ソルビトール３
(６)エタノール３５
(７)香料適量
(８)製造例３で得られたポリマー５
(９)（アルキル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマー２．５
(１０)クエン酸適量

＜製法＞
（１）水に（２）〜（５）の水溶性成分を加え撹拌溶解し水パーツとする。次に、（６）に（７）を加え撹拌し可溶化させた後、（８）・（９）を加え撹拌しアルコールパーツとする。水パーツとアルコールパーツとを混ぜ、（１０）を加えてリキッド状のスタイリング剤を得た。

（実施例２４）
ヘアリキッド
（１）エタノール５５
（２）プロピレングリコール５
（３）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
ペンタエリスリトールエーテル（５ＥＯ）２５
（４）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル０．５
（５）製造例３で得られたポリマー５
（６）色素適量
（７）イオン交換水残余
（８）香料適量

＜製法＞
（１）に（２）〜（５）を加えよく撹拌し溶解する。次に（８）を加え可溶化させアルコールパーツとする。一方（６）を（７）に撹拌溶解させたものを水パーツとして、それらをアルコールパーツと混合し、ヘアリキッドを得た。

（実施例２５）
ヘアワックス
（１）キャンデリラロウ２
（２）マイクロクリスタリンワックス１２
（３）流動パラフィン３．５
（４）水添ポリイソブテン３．５
（５）テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル３
（６）イソステアリン酸ＰＥＧ‐６０グリセリル１
（７）ステアリン酸グリセリル１
（８）ベヘニルアルコール３．３
（９）ステアリルアルコール０．９
（１０）トコフェロール０．５
（１１）香料適量
（１２）イオン交換水残余
（１３）ＰＧ８
（１４）ステアロイルメチルタウリンナトリウム１．２
（１５）無水ケイ酸２．５
（１６）ＴＥＡ０．４
（１７）製造例３で得られたポリマー３
（１８）エタノール５

＜製法＞
（１）〜（１１）を８０〜９０℃で攪拌溶解させ、これを油相部とする。（１２）〜（１４）を７０℃〜８０℃で攪拌溶解させ、これを水相部とする。水相部に油層部を加えホモミキサーにて乳化させた後、（１５）を加える。（１６）を加えて中和した後、（１７）（１８）を加え、脱気、冷却し、ヘアワックスを得た。

（実施例２６）
ヘアワックス
（１）メチルポリシロキサン２．０
（２）マイクロクリスタリンワックス１２．０
（３）流動パラフィン３．５
（４）水添ポリイソブテン３．５
（５）テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル３．０
（６）イソステアリン酸ＰＥＧ−６０グリセリル１．０
（７）ステアリン酸グリセリル１．０
（８）脱臭セタノール（植物油系）３．３
（９）ステアリルアルコール０．９
（１０）トコフェロール０．５
（１１）香料０．１
（１２）イオン交換水残余
（１３）プロピレングリコール８．０
（１４）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム１．２
（１５）カオリン２．５
（１６）トリエタノールアミン０．４
（１７）ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体１．８
（１８）製造例３で得られたポリマー２．０
（１９）エタノール５．０

＜製法＞
（１）〜（１１）を８５℃で撹拌溶解させた（油相部）。他方、（１２）〜（１４）を７５℃で撹拌溶解させた（水相部）。水相部に油相部を加え乳化させた後、（１５）を加えた。次いで（１６）を加えて中和させた後、（１７）・（１８）・（１９）を加え、脱気、冷却した。

（実施例２７）
ヘアワックス
（１）カオリン１．０
（２）揮発性イソパラフィン５．０
（３）オクタン酸セチル５．０
（４）フェニルメチルポリシロキサン０．５
（５）キャンデリラロウ３．０
（６）パラフィンワックス８．０
（７）プロピレングリコール５．０
（８）ステアリン酸グリセリル１．０
（９）モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン（５ＥＯ）１．０
（１０）イソステアリン酸１．０
（１１）カルボキシビニルポリマー０．４
（１２）水酸化カリウム（ｐＨ７．５に調製）適量
（１３）イオン交換水残余
（１４）製造例３で得られたポリマー５．０
（１５）ソルビトール３．０
（１６）ＥＤＴＡ−２Ｎａ・２Ｈ２Ｏ０．０５
（１７）フェノキシエタノール０．５
（１８）香料適量
（１９）高重合ポリエチレングリコール０．１
（２０）エタノール５．０

＜製法＞
（１３）に（１６）、（７）、（１５）を加え溶解後、（１１）を加え均一に攪拌分散させ、（１）を加えディスパーを用いて均一分散させ８５℃に加温後、同様に８５℃にて攪拌溶解させた（２）〜（９）の混合物を加え、均一攪拌後（１２）を加えホモミキサーにて乳化し、（１４）、（１５）、（１７）〜（２０）を順次加え２５℃に冷却しヘアワックスを得た。

（実施例２８）
ヘアワックス
（１）タルク１．０
（２）流動パラフィン５．０
（３）テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル５．０
（４）ポリエーテル変性メチルポリシロキサン０．５
（５）カルナバロウ３．０
（６）ポリエチレンワックス８．０
（７）ジプロピレングリコール５．０
（８）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０ＥＯ）２．０
（９）イソステアリン酸１．０
（１０）ステアリルアルコール１．０
（１１）（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）
コポリマー２．０
（１２）トリエタノールアミン（ｐＨ７．５に調製）適量
（１３）イオン交換水残余
（１４）製造例３で得られたポリマー１０．０
（１５）（アルキル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマー１．０
（１６）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン５．０
（１７）フェノキシエタノール０．５
（１８）香料適量
（１９）高重合ポリアクリル酸ナトリウム０．１
（２０）エタノール５．０

＜製法＞
実施例２６と同様にして得た。

（実施例２９）
ヘアスタイリングジェル
（１）カルボキシビニルポリマー０．７
（２）製造例２のウレタン系樹脂水分散物（実分４０質量％）５．０
（３）グリセリン２．５
（４）１，３−ブチレングリコール２．５
（５）ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル（２０ＥＯ）０．５
（６）ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン１．０
（７）水酸化ナトリウム（ｐＨ７．５に調製）適量
（８）エタノール２０．０
（１０）香料０．１
（１１）エデト酸三ナトリウム０．０３
（１２）イオン交換水残余
（１３）製造例３で得られたポリマー５．０

＜製法＞
（３）、（４）、（５）、一部の（１２）に（６）を添加し、ホモミキサーにより乳化する。次いで、一部の（１２）を加えて乳化部とする。一方、残りの（１２）に（１）、（２）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）（１３）を均一溶解し、これに先の乳化部を添加し、乳化状ヘアスタイリングジェルを得た。

（実施例３０）
ヘアスタイリングジェル
（１）（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー２．０
（２）製造例３で得られたポリマー１．０
（３）ジグリセリン２．５
（４）ポリエチレングリコール１０００２．５
（５）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０ＥＯ）０．５
（６）両末端ヒドロキシ変性ジメチルポリシロキサン
（１，０００，０００ｍＰａ・ｓ）１．０
（７）水酸化ナトリウム（ｐＨ７．５に調製）適量
（８）エタノール２０．０
（９）ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル０．１
（１０）香料０．１
（１１）エデト酸三ナトリウム０．０３
（１２）イオン交換水残余
（１３）（アルキル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマー１．０

＜製法＞
実施例２９に準じて製造した。

（実施例３１）
スタイリングムース
（１）ジメチルポリシロキサン（２０ｍＰａ・ｓ）５．０
（２）イソパラフィン５．０
（３）高分子量ポリシロキサン２．０
（４）アミノ変性高分子量シリコーン０．５
（５）１，３−ブチレングリコール３．０
（６）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０ＥＯ）２．０
（７）製造例３で得られたポリマー１０．０
（８）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンデシルエーテル
（１２ＥＯ・２ＰＯ）１．０
（９）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム０．１
（１０）フェノキシエタノール０．１
（１１）エタノール８．０
（１２）イオン交換水残余
（１３）香料適量
（１４）（オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／
メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー１．０

＜製法＞
（１）、（２）に（３）、（４）を撹拌溶解したものを（５）、（６）、一部の（１２）に添加し、ホモミキサーにて乳化する（乳化パーツ）。一方、残部の（１２）に（７）を添加しておく（水相パーツ）。（１１）に（８）、（９）、（１０）、（１３）、（１４）を添加し、撹拌溶解し、これを先の水相パーツに添加し、さらに、乳化パーツを添加し、均一に混合して、原液とする。この原液９０部をエアゾール用の缶の詰め、弁をし、１０部の液化石油ガス（ＬＰＧ）を充填し、スタイリングムースを得た。

（実施例３２）
スタイリングムース
（１）ジメチルポリシロキサン（６ｍＰａ・ｓ）５．０
（２）イソパラフィン５．０
（３）（ＰＥＧ／アモジメチコン）コポリマー１．０
（４）１，３−ブチレングリコール３．０
（５）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０ＥＯ）２．０
（６）製造例３で得られたポリマー１．０
（７）ラウリン酸ジエタノールアミド０．２
（８）ステアロキシヒドロキシプロピルアミン０．１
（９）フェノキシエタノール０．１
（１０）エタノール８．０
（１１）イオン交換水残余
（１２）香料適量
（１３）（オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／
メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー０．５

＜製法＞
実施例３１に準じて製造した。

Claims

下記式（Ｉ）：
（式（Ｉ）において、
Ｒ１はＨ又はＣＨ_３であり、ｎは２〜３０の整数であって（ＣＨ_２）_ｎは分岐鎖を含み、Ｒ２はＨ、ＯＣＨ_３、ＯＣＨ_２ＣＨ_３又はフェニルであり、
Ｒ３はＨ又はＣＨ_３であり、Ｒ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は（ＣＨ_２）_ｌＲ’であって、ｌは１〜３の整数であり、Ｒ’はＨ、ＯＨ又は-ＮＲ”Ｒ’”であって、Ｒ”及びＲ’”は同一でも異なっていてもよく、Ｈ又はＣ１〜Ｃ３のアルキル基であり、
Ｒ６はＨ又はＣＨ_３であり、ｐは６〜１００の整数であり、ｍは０〜３０の整数であり、Ｒ７はＨ、ＯＨ、ＯＣＨ_３、ＯＣＨ_２ＣＨ_３、又はフェニルであり、Ｘはオキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）、又はグリセリル基であり、
Ｒ８及びＲ９は同一で、Ｈ又はＣＨ_３であり、ｑは１〜１００の整数であり、Ｙはオキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）、炭素数５以上の直鎖または分岐のオキシアルキレン基、又はグリセリル基であり（但し、Ｙが炭素数５以上の直鎖または分岐のオキシアルキレン基であるときは、ｑは１であり）、
ａは４０＜ａ＜４００、ｂは８０≦ｂ＜３００、ｃは３０＜ｃ＜３００、ｄは０＜ｄ＜１０の範囲の数である）で表される構造を有する粘着性セット樹脂、アルコール、及び水を含有する毛髪化粧料。
糖、糖アルコール及びＥＯ／ＰＯ誘導体から選択される少なくとも１種を更に含有することを特徴とする、請求項１に記載の毛髪化粧料。
前記糖アルコールが、マルチトール及びソルビトールから選択されることを特徴とする、請求項２に記載の毛髪化粧料。
前記ＥＯ／ＰＯ誘導体が、ポリエチレングリコールであることを特徴とする、請求項２に記載の毛髪化粧料。