Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

JP5014707B2 - カーボンナノチューブ用分散剤およびこれを含む組成物 - Google Patents

カーボンナノチューブ用分散剤およびこれを含む組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP5014707B2
JP5014707B2 JP2006226542A JP2006226542A JP5014707B2 JP 5014707 B2 JP5014707 B2 JP 5014707B2 JP 2006226542 A JP2006226542 A JP 2006226542A JP 2006226542 A JP2006226542 A JP 2006226542A JP 5014707 B2 JP5014707 B2 JP 5014707B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
dispersant
carbon nanotubes
carbon nanotube
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2006226542A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2007099611A (ja
Inventor
善 美 尹
殷 成 李
在 榮 崔
度 ▲いん▼ 金
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung Electronics Co Ltd
Original Assignee
Samsung Electronics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung Electronics Co Ltd filed Critical Samsung Electronics Co Ltd
Publication of JP2007099611A publication Critical patent/JP2007099611A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5014707B2 publication Critical patent/JP5014707B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
    • C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
    • C08G61/124—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one nitrogen atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
    • C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
    • C08G61/125—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one oxygen atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
    • C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
    • C08G61/126—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one sulfur atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

本発明は、カーボンナノチューブ用分散剤およびこれを含む組成物に関し、詳細には、電気陰性度が高い原子およびカーボンナノチューブとの親和性が高い芳香族環を含む頭部と 分散媒に親和性を有する尾部とを含む構造であり、多様な種類の溶媒でカーボンナノチューブの分散性を向上できる分散剤、およびこれを含有する組成物に関するものである。
カーボンナノチューブ（Ｃａｒｂｏｎ Ｎａｎｏｔｕｂｅ；ＣＮＴ）とは、各炭素原子が六角形の蜂の巣パターンに結合されてチューブ状をなす材料であり、異方性が高く、シングルウォール、マルチウォール、束状などの多様な構造を有し、チューブの直径がナノメータ（ｎｍ＝１０億分の１ｍ）程度に極めて小さい材料である。カーボンナノチューブは、優れた機械的特性、電気的選択性、および電界放出特性を有し、高効率の水素貯蔵媒体である。また、カーボンナノチューブは、巻かれた形状によって半導体または金属の性質を有することができ、直径によってエネルギーギャップが変化する。さらに、準一次元的な構造を有することで特異な量子効果を示す。このカーボンナノチューブの合成方法としては、アーク放電法、熱分解法、レーザー蒸着法、プラズマ化学気相蒸着法、熱化学気相蒸着法、および電気分解法などが知られている。また、カーボンナノチューブは、高い電気伝導度を示すので、導電膜などの形成に用いられており、今後、電界放出ディスプレイ（Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ；ＦＥＤ）および走査プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）のプローブなどに用いられる可能性が非常に高いため、カーボンナノチューブに関する研究が活発に行われている。
一方、一般的に、カーボンナノチューブは、製造時にカーボンブラックなどの炭素粒子と一緒に得られるので、カーボンナノチューブと炭素粒子との混合物からカーボンナノチューブを分離・精製する必要がある。また、カーボンナノチューブは、導電膜またはその他の素子などの製造時に用いられるために、まず、通常の溶剤およびバインダーと混合してペースト状にする必要がある。カーボンナノチューブを精製するか、またはペースト状にするためには、カーボンナノチューブを適切な分散媒に溶解させる必要がある。特に、カーボンナノチューブなどの取り扱いにおける分散時、カーボンナノチューブの特性上、各粒子間の凝集力が非常に大きいため、分散剤の選択はより注意深く考慮されるべきである。
分散剤は、一種の界面活性剤であり、頭部および尾部を含む。前記頭部は、分散させようとする物質である分散質の表面に親和性を有するべきであり、一方前記尾部は、分散させようとする溶媒、すなわち分散媒との親和性を有するべきである。さらに、分散剤は、粒子間の衝突に対する障壁の役割をするものが好ましい。
従来、カーボンナノチューブの分散剤は、水系分散剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮａＤＤＢＳ）、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ＴＸ−１００、ポリビニルピロリドンなどの水系分散剤を含んでいる。これらのうち、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮａＤＤＢＳ）が最も優れたものとして知られている。しかしながら、前記水系分散剤は、水でカーボンナノチューブをよく分散させるものに過ぎず、有機溶媒ではその効果をほとんど発揮できないという問題点がある。
また、有機系分散剤としては、未だによく知られたものはないが、特許文献１および特許文献２は、ポリチオフェン系高分子などの共役高分子を用いて、カーボンナノチューブが有機溶媒中で良好に分散されうることを開示している。しかしながら、上記の特許文献１および２では、水系溶媒でカーボンナノチューブに対して良好な分散能を与える分散剤が開示されていない。また、分子量を調節していないポリチオフェン系高分子を用いるため、使用可能な分散媒の種類が数種類に限定され、また、高い分子量を有する前記ポリチオフェン系高分子の固有粘度が、粒子の分散を阻害するため、工程に多くの制約を与えるという問題点がある。
したがって、最近は、有機系、水系、およびこれらの混合物を含む多様な種類の溶媒内で、カーボンナノチューブをよく分散できる新しい概念のカーボンナノチューブ用分散剤の開発が要求されている。
韓国特許出願公開第２００４−００３９４２５号明細書 特開２００４−３３９３０１号公報
本発明は、上記問題点を解決するものであって、その目的は、多様な種類の溶媒中で、カーボンナノチューブをよく分散できる手段を提供することにある。
本発明者らは、上記問題点に鑑み、鋭意研究を積み重ねた結果、所定の頭部および尾部を有する化合物が、多様な種類の溶媒中で、カーボンナノチューブを効果的に分散できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、−ＳＨ、−ＮＨ２、下記化学式（１）で表される基、および下記化学式（２）で表される基からなる群より選択される頭部と、下記化学式（３）で表される尾部と、を含むことを特徴とするカーボンナノチューブ用分散剤である。
前記化学式（１）中、Ｘは、Ｓ、ＮＨ、またはＯであり、
前記化学式（２）中、Ｘは、Ｓ、ＮＨ、またはＯであり、前記化学式ｌは２〜６０の整数であり、
前記化学式（３）中、Ｙは、置換または非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキレン基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルケニレン基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキニレン基、および置換または非置換のＣ６〜Ｃ２０のアリールアルキル基からなる群から選択され、Ｚは、−Ｈ、−ＣＨ３、−ＯＨ、カルボキシル基、カルボン酸塩基、スルホ基、スルホン酸塩基、リン酸基、およびリン酸塩基からなる群より選択され、ａは０または１であり、ｍは１〜９の整数であり、ｎは０〜９の整数である。
また、本発明は、前記分散剤と、カーボンナノチューブと、有機溶媒、水、およびこれらの混合物から選択される分散媒と、を含む組成物である。
本発明の組成物は、前記組成物１００質量部を基準にして、分散剤０．００１〜１０質量部と、カーボンナノチューブ０．０１〜５質量部と、残量の有機溶媒、水およびこれらの混合物から選択される分散媒と、を含むことが好ましい。
前記組成物において、前記カーボンナノチューブと分散剤との混合質量比は、１：０．００１〜１：１０であることが好ましい。
また、本発明の組成物は、有機バインダー、感光性モノマー、光開始剤、粘度調節剤、貯蔵安定剤、湿潤剤、酸、および塩基からなる群より選択される１種以上の添加剤をさらに含むことが好ましい。
本発明によれば、多様な種類の溶媒中で、カーボンナノチューブをよく分散できるカーボンナノチューブ用分散剤が提供されうる。
以下、本発明によるカーボンナノチューブ用分散剤を詳細に説明する。
本発明による分散剤の頭部は、−ＳＨ、−ＮＨ２、または下記化学式（１）で表される基のように、硫黄、窒素などの電気陰性度が高い原子、およびカーボンナノチューブの炭素との親和性が高い芳香族環によって構成される。したがって、前記頭部は、カーボンナノチューブに電子を容易に提供し、カーボンナノチューブと前記頭部に存在するπ−電子との間に、π−π結合を形成させ、カーボンナノチューブ粒子に櫛形構造のラッピング形態で吸着されることで、カーボンナノチューブを任意の分散媒に容易に分散させることができる。
前記化学式（１）中、Ｘは、Ｓ、ＮＨ、またはＯであり、
前記化学式（２）中、ＸはＳ、ＮＨ、またはＯであり、ｌは２〜６０の整数である。
前記頭部と結合される尾部は、有機溶媒および水系溶媒のほとんど全てに高い親和性を有する下記化学式（３）のような構造である。したがって、前記尾部を含む本発明の分散剤は、単独の有機溶媒または単独の水のみならず、２種以上の有機溶媒の混合物、および２種以上の極性溶媒と水との混合物などを含む、広い範囲の分散媒中で、カーボンナノチューブを容易に分散させうる。
前記尾部は、任意の分散媒内で前記頭部を中心に四方に展開されることで、立体障害効果および静電気的反発力を与え、カーボンナノチューブ粒子間の衝突及び凝集を防ぐ役割をする。
前記化学式（３）中、Ｙは、置換または非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキレン基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルケニレン基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキニレン基、および置換または非置換のＣ６〜Ｃ２０のアリールアルキル基からなる群から選択され、Ｚは、−Ｈ、−ＣＨ３、−ＯＨ、カルボキシル基、カルボン酸塩基、スルホ基、スルホン酸塩基、リン酸基、およびリン酸塩基からなる群より選択され、ａは０または１であり、ｍは１〜９の整数であり、ｎは０〜９の整数である。
この際、前記化学式（３）において、ａが０である場合、疎水性の増加により、有機溶媒内でカーボンナノチューブをよく分散でき、ａが１である場合、親水性の増加により、極性溶媒、水、またはこれらの混合溶媒などで、カーボンナノチューブをよく分散できるが、このような分散効果は、立体障害効果によるものである。
さらに、電荷を帯びるカルボキシル基、カルボン酸塩基、スルホ基、スルホン酸塩基、リン酸基、またはリン酸塩基をＺに導入すると、静電的反発を誘発することになり、極性溶媒、水、または、これらの混合物などで一層効果的にカーボンナノチューブを分散できる。
前記化学式（３）中、前記非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキレン基の具体的な例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ペンチレン基、ｉｓｏ−アミレン基、ｎ−へキシレン基、ｎ−へプチレン基、ｎ−オクチレン基、２−エチルヘキシレン基、ｎ−ノニレン基、ｎ−デシレン基などが挙げられる。前記アルキレン基中の１つ以上の水素原子は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボキシル基、カルボン酸塩基、スルホ基、スルホン酸塩基、リン酸基、およびリン酸塩基からなる群より選択される基で置換されていてもよい。
前記非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルケニレン基は、炭素−炭素二重結合を含有する構造である。具体的な例としては、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、オクテニル基、ノナデセニル基などが好ましく挙げられる。これらアルケニレン基中の１つ以上の水素原子は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボキシル基、カルボン酸塩基、スルホ基、スルホン酸塩基、リン酸基、およびリン酸塩基からなる群より選択される基で置換されていてもよい。
前記非置換のＣ１〜Ｃ１０のまたはアルキニレン基は、炭素−炭素三重結合を含有する構造である。具体的な例としては、エチニレン基、プロピニレン基、ブチニレン基などが挙げられる。これらアルキニレン基中の１つ以上の水素原子は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボキシル基、カルボン酸塩基、スルホ基、スルホン酸塩基、リン酸基、およびリン酸塩基からなる群より選択される基で置換されていてもよい。
前記アリールアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、またはプロピル基などのアルキル基の１つ以上の水素原子が、１つ以上の芳香環を含む炭素原子数６〜２０個のアリール基で置換された構造を有する。前記アリールアルキル基の具体的な例としては、例えば、ベンジル基、（４−メチルフェニル）メチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基などが挙げられる。前記アリールアルキル基中の、１つ以上の水素原子は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基、カルボン酸塩基、スルホ基、スルホン酸塩基、リン酸、およびリン酸塩基からなる群より選択される基で置換されていてもよい。
本発明において、前記尾部としては、前記尾部は、下記化学式（６）または下記化学式（７）で表される基であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
前記化学式（６）中、Ｚは、−Ｈ、−ＣＨ３、−ＯＨ、カルボキシル基、カルボン酸塩基、スルホ基、スルホン酸塩基、リン酸基、およびリン酸塩基からなる群より選択され、ｏは、１〜９の整数であり、
前記化学式（７）中、Ｚは、−Ｈ、−ＣＨ３、−ＯＨ、カルボキシル基、カルボン酸塩基、スルホ基、スルホン酸塩基、リン酸基、およびリン酸塩基からなる群より選択され、ｐは、１〜６の整数である。
上記のような構造を有する本発明による分散剤の好ましい例としては、ポリ（３−ヘキシルチオフェン）、３−ヘキシルチオフェン、３−ドデシルチオフェン、ポリ（３−ペンタデシルピロール）、ヘキシルピロール、ドデシルピロール、ヘキシルチオール、ドデカンチオール、ポリヘキシルアニリン、下記化学式（４）ないし下記化学式（５）で表される化合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
前記化学式（４）中、ｌは、１〜６０の整数であり、ｍは１〜１２の整数である。
前記化学式（５）中、Ｚは、−Ｈ、−ＣＨ３、−ＯＨ、カルボキシル基、カルボン酸塩基、スルホ基、スルホン酸塩基、リン酸基、および塩リン酸塩基からなる群から選択され、ｌは、１〜６０の整数である。
上記のような構造の頭部および尾部を有する構造である本発明の分散剤は、６００〜１０，０００の数平均分子量を有することが好ましい。前記分散剤が６００〜１０，０００の数平均分子量を有する場合、溶解度の増加によって使用可能な分散媒の種類が一層拡大され、分散剤自体の粘度も低下することになり、工程に一層適したものとなる。なお本願において、数平均分子量は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ゲル浸透クロマトグラフィー）法を用いて測定した値を採用するものとする。
次に、上述した本発明による分散剤を含有する組成物に関して説明する。
本発明の組成物は、本発明による分散剤と、カーボンナノチューブと、有機溶媒、水、またはこれらの混合物から選択される分散媒とを含むことが好ましい。
本発明の組成物は、前記組成物１００質量部を基準にして、本発明によるカーボンナノチューブ用分散剤０．００１〜１０質量部と、カーボンナノチューブ０．０１〜５質量部と、残部の有機溶媒、水、または、これらの混合物から選択される分散媒と、を含むことがより好ましい。
この際、前記カーボンナノチューブと分散剤との混合質量比は、１：０．００１〜１：１０であることが好ましい。これは、前記混合質量比の範囲より分散剤の量が少ないと、適切なカーボンナノチューブの分散効果が得られない場合があり、逆に、前記混合質量比の範囲より分散剤の量が多いと、分散剤自体の粘度によってカーボンナノチューブの分散効果が得られない場合があるためである。
本発明で使用可能なカーボンナノチューブは、シングルウォールカーボンナノチューブ、ダブルウォールカーボンナノチューブ、マルチウォールカーボンナノチューブ、および束状のカーボンナノチューブからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
本発明で使用可能な分散媒としては、有機溶媒の１種のみ、水のみ、２種以上の有機溶媒の混合物、または１種以上の有機溶媒、特に極性溶媒と水との混合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
前記有機溶媒の例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどのグリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）などのグリコールエーテルアセテート類；エチルアセテート、ブトキシエトキシエチルアセテート、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）、ジヒドロテルピネオールアセテート（ＤＨＴＡ）などのアセテート類；テルピネオール類；２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオールモノイソブチルエステル（テキサノール）；１−メチルピロリドンなどが好ましく挙げられる。これらは単独でもまたは２種以上混合しても使用することができる。
これら有機溶媒の中で、水との混合物として好ましく用いられる極性溶媒の例としては、エチルアセテート、ブトキシエトキシエチルアセテート、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）、ジヒドロテルピネオールアセテートなどのアセテート類；テルピネオール類；２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオールモノイソブチルエステル（テキサノール）；１−メチルピロリドンなどが好ましく挙げられる。これらは単独でもまたは２種以上混合しても使用することができる。
また、本発明の組成物は、必要に応じて、本発明の組成物の物性を損なわない範囲で、有機バインダー、感光性モノマー、光開始剤、粘度調節剤、貯蔵安定剤、湿潤剤、酸、および塩基からなる群より選択される１種以上の添加剤をさらに含むことができる。
前記添加剤の含量は、本発明の組成物１００質量部を基準にして０．１〜６０質量部であることが好ましい。
本発明で使用可能な、有機バインダーの具体的な例としては、エチルセルロースなどのセルロース系高分子、ポリスチレン、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体などのスチレン系重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリプロピレンカーボネートなどが好ましく挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは単独でもまたは２種以上混合して用いてもよい。より好ましくは、エチルセルロースなどのセルロース系高分子である。
前記感光性モノマーおよび前記光開始剤は、従来技術で公知のものを制限なしに使用できる。前記感光性モノマーの具体的な例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチルなどのアクリレート系モノマーが好ましく挙げられる。これらは単独でもまたは２種以上を混合して用いても良い。
前記光開始剤の例としては、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、および２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系光開始剤、２，２’−ジエトキシアセトフェノン、２，２’−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンなどのアセトフェノン系光開始剤、または、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、および１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどのチオキサントン系光開始剤などが好ましく挙げられる。これらは単独でもまたは２種以上を混合して用いても良い。
前記粘度調節剤および前記貯蔵安定剤は、従来技術で公知のものを制限なしに使用できる。前記粘度調節剤および前記貯蔵安定剤の具体的な例としては、カゼイン、カルボキシメチルセルロースなどが好ましく挙げられる。前記粘度調節剤および前記貯蔵安定剤は、単独でもまたは２種以上を混合して用いても良い。
前記湿潤剤も、従来技術で公知のものを制限なしに使用できる。前記湿潤剤の具体的な例としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−メチル−２ペンタンジオールなどの多価アルコールが好ましく挙げられる。前記湿潤剤は、単独でもまたは２種以上を混合して用いても良い。
本発明の組成物には、酸または塩基がさらに含まれていてもよい。前記酸および前記塩基は、水および極性溶媒に対する分散剤の溶解度を増加させ、分散したカーボンナノチューブ粒子に静電気的反発を与え、カーボンナノチューブの分散状態を安定化させる役割を果たしうる。前記酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、または炭酸などが好ましく、前記塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、または水酸化アンモニウムなどが好ましい。前記酸および前記塩基は、単独でもまたは２種以上を混合して用いても良い。
上述の本発明の組成物は、水性または油性であるカーボンナノチューブ組成物を使用する各種の産業分野に応用できる。具体的に例を挙げると、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ）の電界放出源、カーボンナノチューブインク、および印刷可能なカーボンナノチューブなどの製造に用いられうる。
以下、本発明を、実施例を通じてさらに詳しく説明するが、各実施例は、説明のためのものに過ぎず、本発明の範囲を限定するものと解釈されてはならない。
［本発明による分散剤の頭部の種類によるカーボンナノチューブの分散効果の確認］
（実施例１）
分散剤であるポリ（３−ヘキシルチオフェン）２０ｍｇをクロロホルム２０ｍｌに入れて溶解した後、この溶液にマルチウォールカーボンナノチューブ２ｍｇを添加して超音波分散機で１０時間分散させた後、５，６００ｒｐｍで５分間遠心分離を行ってカーボンナノチューブ溶液を得た。
（実施例２）
分散剤として３−ヘキシルチオフェンを使用したことを除けば、実施例１と同様の方法でカーボンナノチューブ溶液を得た。
（実施例３）
分散剤として３−ドデシルチオフェンを使用したことを除けば、実施例１と同様の方法でカーボンナノチューブ溶液を得た。
（実施例４）
分散剤としてドデカンチオールを使用したことを除けば、実施例１と同様の方法でカーボンナノチューブ溶液を得た。
（比較例１）
分散剤を使用しないことを除けば、実施例１と同様の方法でカーボンナノチューブ溶液を得た。
上記の実施例１〜４および比較例１で得られたカーボンナノチューブ溶液を遠心分離し、凝集した粉末を除去した後、紫外可視分光光度計（日本分光株式会社製 Ｖ−５６０、吸光度モード、スキャン速度：４００ｎｍ／ｍｉｎ）を用いて波長８００ｎｍでの吸光度を測定し、その結果を図１に示した。このとき、標準溶液としては、カーボンナノチューブが含まれていない分散剤溶液を用いた。
図１に示すように、本発明の分散剤を使用した実施例１〜４の場合、前記分散剤を使用しない比較例１に比べると、吸光度が高く示され、本発明の分散剤がカーボンナノチューブを有機溶媒内でよく分散させることを確認できる。特に、頭部としてチオフェンまたはポリチオフェンを有する分散剤（実施例１〜３）は、一層優れた分散効果を示すことが分かる。
［本発明による分散剤の尾部の種類によるカーボンナノチューブの分散効果の確認］
（実施例５）
分散剤として、頭部がポリチオフェン構造を有し、尾部がポリエチレンオキサイド構造を有する下記化学式（８）で表される化合物を使用して、カーボンナノチューブ溶液を製造した。具体的に説明すると、前記分散剤２０ｍｇをテルピネオール２０ｍｌに入れて溶解させた後、この溶液にシングルウォールカーボンナノチューブ２ｍｇを添加して超音波分散器（ｓｏｎｉｃｂａｔｈ）で１０時間分散させ、５，６００ｒｐｍで５分間遠心分離を行ってカーボンナノチューブ溶液を得た。
本実施例で用いた化合物は、前記化学式（８）中のｌが５０であり、ｍが９である化合物である。
（実施例６）
前記実施例５の分散剤と同一のポリチオフェン頭部を有し、尾部としてヘキシル基を有するポリ（３−ヘキシルチオフェン）（数平均分子量６，０００）を分散剤として使用したことを除けば、前記実施例５と同じ方法で実施してカーボンナノチューブ溶液を得た。
（比較例２）
分散剤を使用しないことを除けば、実施例５と同様の方法でカーボンナノチューブ溶液を得た。
上記の実施例５〜６、および比較例２で得られたカーボンナノチューブ溶液を遠心分離し、凝集された粉末を除去した後、紫外可視分光光度計（日本分光株式会社製 Ｖ−５６０、吸光度法、スキャン速度：４００ｎｍ／ｍｉｎ）を用いて波長８００ｎｍでの吸光度を測定し、その結果を図２に示した。
図２に示すように、ポリエチレンオキサイド尾部を有する分散剤を使用した実施例５、及びアルキル尾部を有する分散剤を使用した実施例６は、前記分散剤を使用しない比較例２に比べて高い吸光度を示し、本発明の分散剤が尾部の種類と関係なしにカーボンナノチューブを有機溶媒内でよく分散させることを確認できる。このとき、本発明の分散剤のうち、アルキル尾部を有する分散剤が一層高い吸光度を示す理由は、ポリエチレンオキサイド尾部を有する分散剤のテルピネオール溶媒に対する溶解度が、前記アルキル尾部を有する分散剤の溶解度より低いためである。
［分散媒及び本発明による分散剤の種類によるカーボンナノチューブの分散効果測定］
（実施例７）
分散剤として下記化学式（９）で表される化合物を使用し、分散媒として水を使用したことを除けば、実施例５と同様の方法でカーボンナノチューブ溶液を得た。
本実施例で用いた化合物は、前記化学式（９）中の、ｌが５０である化合物である。
（実施例８）
分散媒として水４ｍｌとエチルアルコール１６ｍｌとの混合物を使用したことを除けば、実施例７と同様の方法でカーボンナノチューブ溶液を得た。
（実施例９）
分散剤としてポリ(３−ペンタデシルピロール)を使用したことを除けば、実施例７と同様の方法でカーボンナノチューブ溶液を得た。
（実施例１０）
分散剤としてポリヘキシルアニリンを使用したことを除けば、実施例７と同様の方法でカーボンナノチューブ溶液を得た。
上記の実施例７〜１０によるカーボンナノチューブ溶液を遠心分離し、凝集した粉末を除去した後、紫外可視分光光度計（日本分光株式会社製 Ｖ−５６０、吸光度法、スキャン速度：４００ｎｍ／ｍｉｎ）を用いて８００ｎｍでの吸光度を測定し、その結果を図３に示した。
図３に示すように、本発明による分散剤を、水または水と極性溶媒との混合溶媒で使用した場合、全体的に吸光度が高くなった。このことから、本発明の分散剤を使用できる分散媒の範囲が有機溶媒のみならず、水のみおよび極性溶媒と水との混合溶媒まで多様であることが確認できた。
［本発明による分散剤の使用の有無によるカーボンナノチューブペースト組成物の粘度変化測定及びＳＥＭ撮影］
（実施例１１）
テルピネオール溶媒１３．７７５ｇに、有機バインダーとしてエチルセルロース８．３３５ｇを溶解させてバインダー溶液を作製した。前記バインダー溶液に、実施例５の分散剤０．０１９ｇおよびマルチウォールカーボンナノチューブ０．３８ｇを添加した後、ボールミルで１０時間混合してカーボンナノチューブペースト組成物を得た。
（比較例３）
分散剤を使用しないことを除けば、実施例１１と同様の方法でカーボンナノチューブペースト組成物を得た。
（１）粘度測定
上記の実施例１１および比較例３で得られたカーボンナノチューブペースト組成物の粘度変化を、剪断速度を増加させながら測定した。粘度は、粘度測定計（ＲＶ−ＩＩ、米国のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社製）を用いて測定し、測定条件として、Ｎｏ．１４のスピンドルを使用して、温度２４．５〜２５．５℃、測定時間３０秒で剪断速度による粘度の変化を測定した。
その結果、比較例３の組成物の場合、２ｒｐｍで６６０００ｃｐｓ、２０ｒｐｍで２３４００ｃｐｓという粘度を示した一方、本発明の分散剤を使用した実施例１１の組成物の場合、２ｒｐｍで４６５００ｃｐｓ、２０ｒｐｍで１４３２５ｃｐｓという低い粘度を示した。したがって、本発明の分散剤を使用した組成物は、比較例の組成物に比べて粘度減少効果を明確に示すことが確認できた。
（２）カーボンナノチューブ膜の製造およびＳＥＭ撮影
上記の実施例１１および比較例３で得たカーボンナノチューブペースト組成物を、それぞれガラス基板に３０μｍの厚さで塗布した後、空気中３８０℃で焼成してカーボンナノチューブ膜を得た。このように得られたカーボンナノチューブ膜の表面を走査型電子顕微鏡で撮影した。結果を図４および図５に示した。
図４および図５に示すように、本発明の分散剤を使用して得られたカーボンナノチューブペースト組成物で製造したカーボンナノチューブ膜（図４を参照）は、分散剤を使用しない比較例３の組成物で製造したカーボンナノチューブ膜（図５を参照）に比べると、カーボンナノチューブが均一に分散していることが確認できる。
［本発明による分散剤の分子量による溶解実験］
分散剤が適用されうる溶媒の種類は、前記分散剤の分子量によって制限される。これは、溶媒に分散剤自身が溶解されないと、所望の分散剤の効果が得られないためである。したがって、以下、本発明の分散剤の数平均分子量を調節した後、様々な溶媒への溶解度を測定した。
分散剤の数平均分子量は以下の条件で測定した。
移動相としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用い、測定温度４５℃で、ＧＰＣ法により測定した。使用したＧＰＣ測定機器は、Ｗａｔｅｒｓ社（米国）製の２６９０であり、カラムは、Ｗａｔｅｒｓ社製のＳｔｙｒａｇｅｌ（登録商標）ＨＲ−１を２本、およびＷａｔｅｒｓ社製のＳｔｙｒａｇｅｌ（登録商標）ＨＲ−２を１本使用した。標準ポリエチレングリコール（数平均分子量が１２０００、６２４０、４４５０、１５００、９７０、６００、４２０、および１０６のもの）および標準ポリスチレン（数平均分子量が１６７００、１０９００、５９７０、５１０、および３７０のもの）を標準物質として用い、検量線および数平均分子量を得た。
（実施例１２〜２４）
分散剤として、８７，０００の数平均分子量を有するポリ（３−ヘキシルチオフェン）２ｍｇを、下記表１に記載された溶媒２０ｍｌにそれぞれ投入した後、超音波分散機で約４時間混合して、計１３個の分散剤溶液を得た。
（実施例２５〜３６）
分散剤として、６，０００の数平均分子量を有するポリ（３−ヘキシルチオフェン）２ｍｇを下記表１に記載された溶媒２０ｍｌにそれぞれ投入した後、超音波分散機で約１５分間混合して、計１２個の分散剤溶液を得た。
上記の実施例１２〜２４および実施例２５〜３６によって製造された分散剤溶液の分散程度は、写真を撮影して、図６および図７に示した。図６および図７に示すように、数平均分子量が８７，０００である分散剤は、溶解時間を長くしたにもかかわらず、ほとんど溶解しなかったが（図６を参照）、数平均分子量が６，０００である分散剤は、極めて短い溶解時間であるにもかかわらず、ほとんどの溶媒中でよく溶解することがわかった（図７を参照）。したがって、上記の結果から、低分子量、すなわち１０，０００以下の数平均分子量である分散剤が、高い数平均分子量を有する分散剤に比べて高い溶解度を示すため、使用可能な溶媒の種類が、有機溶媒から極性溶媒に至るまで多様であることが確認できた。
本発明のカーボンナノチューブ用分散剤は、カーボンナノチューブの関連分野で好適に用いられうる。
本発明による分散剤の、頭部種類によるカーボンナノチューブ溶液の吸光度測定結果を示したグラフである。 本発明による分散剤の、尾部種類によるカーボンナノチューブ溶液の吸光度測定結果を示したグラフである。 分散媒の種類および本発明による分散剤の種類によるカーボンナノチューブ溶液の吸光度測定結果を示したグラフである。 本発明による分散剤を使用して得られたカーボンナノチューブペースト組成物から製造した、カーボンナノチューブ膜表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。 本発明による分散剤を使用しないカーボンナノチューブペースト組成物から製造した、カーボンナノチューブ膜表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。 数平均分子量が８７，０００である本発明による分散剤（ポリ（３―ヘキシルチオフェン））の溶解実験の結果を撮影した写真である。 数平均分子量が６，０００である本発明による分散剤（ポリ（３―ヘキシルチオフェン））の溶解実験の結果を撮影した写真である。

Claims (10)

  1. ３−ヘキシルチオフェン、３−ドデシルチオフェン、ポリ（３−ペンタデシルピロール）、ヘキシルピロール、ドデシルピロール、ヘキシルチオール、ドデカンチオール、ポリヘキシルアニリン、下記化学式（４）で表される化合物、および下記化学式（５）で表される化合物からなる群より選択されることを特徴とする、カーボンナノチューブ用分散剤；
    前記化学式（４）中、ｌは１〜６０の整数であり、ｍは１〜１２の整数であり、
    前記化学式（５）中、Ｚは、−Ｈ、−ＣＨ３、−ＯＨ、カルボキシル基、カルボン酸塩基、スルホ基、スルホン酸塩基、リン酸基、およびリン酸塩基からなる群より選択され、ｌは、１〜６０の整数である。
  2. 前記分散剤は、６００〜１０，０００の数平均分子量を有することを特徴とする、請求項１に記載のカーボンナノチューブ用分散剤。
  3. 請求項１または２に記載の分散剤と、
    カーボンナノチューブと、
    有機溶媒、水、またはこれらの混合物から選択される分散媒と、
    を含む組成物。
  4. 前記組成物は、前記組成物１００質量部を基準にして、
    分散剤０．００１〜１０質量部と、
    カーボンナノチューブ０．０１〜５質量部と、
    残部の有機溶媒、水、およびこれらの混合物から選択される分散媒と、を含むことを特徴とする請求項３に記載の組成物。
  5. 前記カーボンナノチューブと分散剤との混合質量比は、１：０．００１〜１：１０であることを特徴とする請求項３または４に記載の組成物。
  6. 前記カーボンナノチューブは、シングルウォールカーボンナノチューブ、ダブルウォールカーボンナノチューブ、マルチウォールカーボンナノチューブ、および束状カーボンナノチューブからなる群より選択される１種以上であることを特徴とする、請求項３〜５のいずれか１項に記載の組成物。
  7. 前記有機溶媒は、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、エチルアセテート、ブトキシエトキシエチルアセテート、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）、ジヒドロテルピネオールアセテート（ＤＨＴＡ）、テルピネオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチルエステル（テキサノール）、ジクロロエテン（ＤＣＥ）、および１−メチルピロリドン（ＮＭＰ）からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする、請求項３〜６のいずれか１項に記載の組成物。
  8. 前記組成物は、有機バインダー、感光性モノマー、光開始剤、粘度調節剤、貯蔵安定剤、湿潤剤、酸、および塩基からなる群より選択される１種以上の添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項３〜７のいずれか１項に記載の組成物。
  9. 前記添加剤は、前記組成物１００質量部を基準にして０．１〜６０質量部含むことを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
  10. 前記有機バインダーは、セルロース系高分子、スチレン系重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、およびポリプロピレンカーボネートからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする、請求項８または９に記載の組成物。
JP2006226542A 2005-10-05 2006-08-23 カーボンナノチューブ用分散剤およびこれを含む組成物 Expired - Fee Related JP5014707B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2005-0093352 2005-10-05
KR1020050093352A KR100815028B1 (ko) 2005-10-05 2005-10-05 탄소나노튜브용 분산제 및 이를 포함하는 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007099611A JP2007099611A (ja) 2007-04-19
JP5014707B2 true JP5014707B2 (ja) 2012-08-29

Family

ID=37902698

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006226542A Expired - Fee Related JP5014707B2 (ja) 2005-10-05 2006-08-23 カーボンナノチューブ用分散剤およびこれを含む組成物

Country Status (3)

Country Link
US (2) US20070078215A1 (ja)
JP (1) JP5014707B2 (ja)
KR (1) KR100815028B1 (ja)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8513768B2 (en) * 2005-05-09 2013-08-20 Nantero Inc. Nonvolatile nanotube diodes and nonvolatile nanotube blocks and systems using same and methods of making same
US9196615B2 (en) * 2005-05-09 2015-11-24 Nantero Inc. Nonvolatile nanotube diodes and nonvolatile nanotube blocks and systems using same and methods of making same
US9911743B2 (en) * 2005-05-09 2018-03-06 Nantero, Inc. Nonvolatile nanotube diodes and nonvolatile nanotube blocks and systems using same and methods of making same
US8217490B2 (en) * 2005-05-09 2012-07-10 Nantero Inc. Nonvolatile nanotube diodes and nonvolatile nanotube blocks and systems using same and methods of making same
KR20070043142A (ko) * 2005-10-20 2007-04-25 삼성전기주식회사 티올계 분산제 및 그를 포함하는 황화계 형광체 페이스트조성물
KR101224739B1 (ko) 2006-01-23 2013-01-21 삼성전자주식회사 아로마틱이미드계 탄소나노튜브용 분산제 및 그를포함하는 탄소나노튜브 조성물
US20070267602A1 (en) * 2006-05-19 2007-11-22 Shie-Heng Lee Method of Manufacturing Carbon Nanotubes Paste
US8961830B2 (en) 2006-10-11 2015-02-24 University Of Florida Research Foundation, Inc. Electroactive polymers containing pendant pi-interacting/binding substituents, their carbon nanotube composites, and processes to form the same
JP2008201834A (ja) * 2007-02-16 2008-09-04 Honda Motor Co Ltd 熱輸送流体
KR100847987B1 (ko) * 2007-02-27 2008-07-22 삼성전자주식회사 탄소나노튜브용 분산제 및 이를 포함하는 탄소나노튜브조성물
KR100902509B1 (ko) * 2007-05-29 2009-06-15 삼성전자주식회사 탄소나노튜브의 선택적 분리 방법, 상기 방법으로 분리된탄소나노튜브를 포함하는 전극 및 탄소나노튜브용 올리고머분산제
CN101177261B (zh) * 2007-11-08 2010-05-19 上海交通大学 生物相容性的纤维素功能化碳纳米管的制备方法
JP5326297B2 (ja) * 2008-02-22 2013-10-30 日油株式会社 カーボンナノチューブ分散溶液
JP2009242145A (ja) * 2008-03-28 2009-10-22 Toray Ind Inc カーボンナノチューブ膜の製造方法
US9263126B1 (en) 2010-09-01 2016-02-16 Nantero Inc. Method for dynamically accessing and programming resistive change element arrays
US9340697B2 (en) 2009-08-14 2016-05-17 Nano-C, Inc. Solvent-based and water-based carbon nanotube inks with removable additives
WO2011019970A1 (en) * 2009-08-14 2011-02-17 Nano-C, Inc. Solvent-based and water-based carbon nanotube inks with removable additives
JP5435595B2 (ja) * 2009-10-26 2014-03-05 独立行政法人産業技術総合研究所 イオン性有機化合物及びその製法、並びに該イオン性有機化合物からなるカーボンナノチューブ分散剤
WO2011090029A1 (ja) * 2010-01-19 2011-07-28 日本電気株式会社 カーボンナノチューブ分散液および半導体装置の製造方法
WO2011099939A1 (en) * 2010-02-09 2011-08-18 Nanyang Technological University Methods for dispersing carbon nanotubes and compositions used for the methods
WO2011129308A1 (ja) * 2010-04-12 2011-10-20 日東電工株式会社 イオン伝導性有機無機複合粒子、粒子含有樹脂組成物およびイオン伝導性成形体
JP5612953B2 (ja) 2010-04-12 2014-10-22 日東電工株式会社 粒子、粒子分散液、粒子分散樹脂組成物および樹脂成形体
JP6162693B2 (ja) * 2011-06-24 2017-07-12 ブルーワー サイエンス アイ エヌ シー． 導電性を改善した溶解性の高いカーボンナノチューブ
FR2982866B1 (fr) * 2011-11-18 2015-02-20 Arkema France Procede de preparation d'une composition pateuse a base de charges conductrices carbonees
SG11201406925YA (en) 2012-04-26 2014-11-27 Brewer Science Inc Multifunctional alcohol dispersions of carbon nanotubes
JP5926619B2 (ja) * 2012-06-01 2016-05-25 三菱製紙株式会社 リチウムイオン電池セパレータ用塗工液及びリチウムイオン電池セパレータの製造方法
JP5960178B2 (ja) * 2013-03-28 2016-08-02 富士フイルム株式会社 熱電変換素子の製造方法および熱電変換層用分散物の製造方法
CN104774432B (zh) * 2015-04-15 2018-01-26 华中科技大学 一种聚3‑己基噻吩/碳纳米管复合材料及制备方法
KR102571650B1 (ko) * 2016-01-08 2023-08-25 내셔날 리서치 카운실 오브 캐나다 친수성 반도전성 단일벽 탄소 나노튜브 잉크
JPWO2017188175A1 (ja) * 2016-04-27 2019-03-07 東レ株式会社 カーボンナノチューブ分散液、その製造方法および導電性成形体
TWI842668B (zh) 2017-02-08 2024-05-21 加拿大國家研究委員會 具低黏度與低加工溫度之銀分子油墨
TW201842087A (zh) 2017-02-08 2018-12-01 加拿大國家研究委員會 具改良之熱穩定性的分子油墨
TW201842088A (zh) 2017-02-08 2018-12-01 加拿大國家研究委員會 可印刷分子油墨
CN110611029B (zh) * 2019-09-04 2022-01-18 北京华碳元芯电子科技有限责任公司 一种印刷法制备碳纳米管薄膜的方法
KR102562265B1 (ko) * 2021-04-26 2023-08-01 (주)유창하이텍 전처리된 단일벽 카본나노튜브를 이용한 대전방지 조성물 및 그 제조방법
US12056305B2 (en) 2022-01-05 2024-08-06 Samsung Electronics Co., Ltd. Pressure sensor, pressure sensor pixel array including pressure sensor, and electronic system including pressure sensor
KR102463829B1 (ko) * 2022-06-21 2022-11-04 한국산노프코 주식회사 고농도 수계 탄소나노튜브용 분산제 및 이를 포함하는 탄소나노튜브 분산액

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH586666A5 (ja) * 1973-09-11 1977-04-15 Ciba Geigy Ag
US4243795A (en) * 1979-09-04 1981-01-06 The Firestone Tire & Rubber Company Polyphosphazene copolymers containing N-substituted pyrrole substituents
JP2765462B2 (ja) * 1993-07-27 1998-06-18 日本電気株式会社 固体電解コンデンサおよびその製造方法
US6430032B2 (en) * 2000-07-06 2002-08-06 Showa Denko K. K. Solid electrolytic capacitor and method for producing the same
DE10144631A1 (de) * 2001-09-11 2003-03-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Pyrrol und Pyridin
JP5061414B2 (ja) * 2001-09-27 2012-10-31 東レ株式会社 薄膜トランジスタ素子
JP2003292801A (ja) 2002-02-04 2003-10-15 Toray Ind Inc 重合体コンポジット
JP4273726B2 (ja) 2002-03-26 2009-06-03 東レ株式会社 カーボンナノチューブ含有ペースト、カーボンナノチューブ分散コンポジットおよびカーボンナノチューブ分散コンポジットの製造方法
KR100704795B1 (ko) * 2002-11-01 2007-04-09 미츠비시 레이온 가부시키가이샤 탄소 나노튜브 함유 조성물, 이를 포함하는 도막을 갖는복합체, 및 이들의 제조 방법
JP4222048B2 (ja) 2003-02-13 2009-02-12 東レ株式会社 カーボンナノチューブ含有樹脂コンポジットとその製造方法および高弾性フィルム
JP4177210B2 (ja) * 2003-09-04 2008-11-05 日信工業株式会社 炭素繊維複合金属材料の製造方法
JP4734943B2 (ja) * 2004-02-02 2011-07-27 東レ株式会社 光学測定用基材
US7247670B2 (en) * 2004-08-24 2007-07-24 General Electric Company Nanotubes and methods of dispersing and separating nanotubes
KR20060084674A (ko) * 2005-01-20 2006-07-25 삼성전자주식회사 전도성 입자 분산용의 전도성 폴리머, 그의 제조방법 및이를 포함하는 전도성 페이스트

Also Published As

Publication number Publication date
KR100815028B1 (ko) 2008-03-18
US20110237714A1 (en) 2011-09-29
KR20070038251A (ko) 2007-04-10
JP2007099611A (ja) 2007-04-19
US20070078215A1 (en) 2007-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5014707B2 (ja) カーボンナノチューブ用分散剤およびこれを含む組成物
JP5694634B2 (ja) カーボンナノチューブ用分散剤およびこれを含むカーボンナノチューブ組成物
TWI476255B (zh) 網版印刷用導電性糊
US10468685B2 (en) Carbon nanotube dispersion and method for producing same
JP5701379B2 (ja) 導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成方法
JP7005811B1 (ja) 蓄電デバイス電極用分散剤組成物
TW201132719A (en) Conductive paste for screen printing
TWI822331B (zh) 碳材料分散液及其使用
JP5800678B2 (ja) ナノカーボン水分散体及びその製造方法並びにナノカーボン含有構造体
US8986576B1 (en) Carbon nanotube composite materials
JP2005122930A (ja) ナノスケールカーボンチューブペースト及び電子放出源
EP1965451B1 (en) Dispersant for carbon nanotubes and carbon nanotube comosition comprising the same
JP7562089B2 (ja) 導電材分散液並びにこれを用いたリチウムイオン二次電池用正極及びリチウムイオン二次電池の製造方法
CN109962116B (zh) 用于形成电极的组合物、使用其制造的电极及太阳能电池
TWI820912B (zh) 碳材料分散液之製造方法
KR101121203B1 (ko) 고농도 탄소나노튜브 용액용 분산제 및 이를 포함한 조성물
JP2022181696A (ja) 導電材スラリー
KR20210121726A (ko) 고분산 나노 카본 코팅 조성물
JP2012052043A (ja) 金属粒子及び導電性重合体からなる複合体、およびその製造方法
EP2848662B1 (en) Dispersant and method for producing same, ink, and method for forming electro-conductive pattern
WO2024225004A1 (ja) 導電性分散体およびその製造方法
EP4336596A1 (en) Dispersant for power storage device positive electrode

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20090107

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20111122

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120220

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120522

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120606

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150615

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5014707

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees