JP4793895B2

JP4793895B2 - Seamless can having white appearance and method for producing the same

Info

Publication number: JP4793895B2
Application number: JP2001214645A
Authority: JP
Inventors: 淳治松村; 英一郎笠戸
Original assignee: Daiwa Can Co Ltd
Current assignee: Daiwa Can Co Ltd
Priority date: 2001-07-16
Filing date: 2001-07-16
Publication date: 2011-10-12
Anticipated expiration: 2021-07-16
Also published as: JP2003025490A

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a seamless can which is integrally molded of a resin-coated metal plate in which a thermoplastic resin layer is laminated, which can be thinned in the resin layer, which can suppress a wear of a die in the case of working for molding the can and which has an excellent white appearance. SOLUTION: The seamless can 1 comprises a region A covered with a top coating layer by clear coating on an outer surface side of the can and a region B not covered with the coating layer. The can 1 further comprises an adhesive layer formed of a thermosetting adhesive obtained by adding 100 to 200 pts.wt. of a titanium oxide powder having a mean particle size of 0.1 to 0.5 μm to 100 pts.wt. of a solid content of the adhesive in such a manner that a dry film weight becomes 60 to 150 mg/dm<2> , and a thermoplastic resin layer laminated via the adhesive layer on an outer surface side of the can at the side of the outer surface of the can of the metal plate in such a manner that the resin layer is made amorphous so that a surface glossiness of the region B not covered with the top coating layer is set to a surface glossiness or more of the region A covered with the top coating layer.

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、接着剤層を介して熱可塑性樹脂層がラミネートされている樹脂被覆金属板から絞りしごき加工等により一体成形されるシームレス缶に関し、特に、樹脂被覆金属板から一体成形された缶体が白色外観を有するようなシームレス缶およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アルミやスチールの金属板から絞りしごき加工や深絞り加工（絞り・再絞り加工）等の適宜の方法により一体成形される側面無継目（サイド・シームレス）のシームレス缶について、近年、予め熱可塑性樹脂層がラミネートされた樹脂被覆金属板から缶体を一体成形するということが行われており、更に、そのような樹脂被覆金属板から一体成形されるシームレス缶において、缶外面側に施される印刷デザインの下地を白色として印刷の鮮映性を際立たせるために、例えば、缶外面側にラミネートする熱可塑性樹脂に白色顔料を添加したり、或いは、缶外面側にラミネートされた熱可塑性樹脂層の上に白色顔料を配合した紫外線硬化型コーティング層を設けるというようなことが従来から提案されている（前者については、特開平８−２４９５８号公報，後者については、特開平８−１１９２８５号公報等参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、上記のような従来公知の樹脂被覆金属板から一体成形される白色外観（缶体の外面の下地が白色）のシームレス缶について、ラミネートする熱可塑性樹脂に白色顔料を添加する場合には、白色顔料の濃度が高くなる程、熱可塑性樹脂層の厚さを薄くすると、製膜し難くなるという制約があり、また、熱可塑性樹脂中に添加された白色顔料により、缶体を成形する際に使用する成形金型のダイスの摩耗が激しくなるという問題が起きる。また、缶体の成形後に外面に白色顔料を配合した樹脂層をコーティングする場合には、円筒状の胴部に対しては印刷と同様に簡単にコーティングできるが、その他の部分（例えば、ボトル型缶の場合には、傾斜した肩部や小径の口頸部など）のコーティングについては極めて困難で、そのための煩雑な設備となる。
【０００４】
一方、多くの企業で製造販売しているようなシームレス缶では、通常、成形された缶体の胴部外面側に印刷を施した上から、更に、エポキシ−アミノ系塗料，エポキシ−エステル系塗料，アクリル系塗料，ポリエステル系塗料，アルキド系塗料等の透明な硬化型塗料による塗装（クリアー塗装）を行うことで、缶外面を保護するためのトップコート層を形成して印刷領域を覆うようにしているが、そのようにトップコート層を形成する場合、例えば、樹脂被覆金属板から絞りしごき加工等により底付き缶胴を製造した後、底部及び底部側胴部を絞り加工することにより胴部と肩部と口頸部を一体成形したようなボトル型側面シームレス缶では、金属板にラミネートされている熱可塑性樹脂層が肩部や口頸部でそのまま缶外面に露出されることとなる。
【０００５】
そのため、透明なトップコート層により缶外面に光沢が付与される胴部に対して、トップコート層で覆われることなく熱可塑性樹脂層が露出している肩部や口頸部では、缶を成形加工する際に金属表面を被覆している熱可塑性樹脂層の結晶化が進むと共に、印刷インキ層やトップコート層を乾燥硬化させる時の加熱により更に熱可塑性樹脂層の一部に微結晶化が進むことで、缶外面の光沢が落ちた状態となることから、両方の境界部分での光沢のコントラストが目立つようになって、消費者に違和感を与えることとなり、特に、印刷デザインを際立たせるために缶体の下地を金属光沢のない白色とした缶では、そのような光沢のコントラストが一層際立ったものとなるため、装飾効果を大幅に低下させることとなる。
【０００６】
本発明は、上記のような問題の解消を課題とするものであり、具体的には、熱可塑性樹脂層がラミネートされた樹脂被覆金属板から一体成形される白色外観を有するシームレス缶について、下地の白色度を充分なものとした上で、熱可塑性樹脂層を薄くすることができ、また、缶体成形のための加工の際にダイスの摩耗を抑えることができて、しかも、下地が白色である缶外面での光沢の均一性を図ることで、白色外観を優れたものにすることを課題とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記のような課題を解決するために、樹脂被覆金属板から一体成形され、且つ、缶外面側にクリアー塗装によるトップコート層で覆われた領域と覆われない領域とが存在しているシームレス缶において、金属板の缶外面となる側に、接着剤の固形分１００重量部に対して平均粒径０．１〜０．５μｍの酸化チタン粉末を１００〜２００重量部添加した熱硬化型接着剤により乾燥皮膜重量が６０〜１５０ｍｇ／ｄｍ²となるように形成された接着剤層を介して、平均粒径１〜３μｍのアンチブロッキング剤を４００〜２０００ｐｐｍの濃度で分散配合した熱可塑性樹脂により厚さが１０〜１６μｍに形成されたヘイズが１〜１２の熱可塑性樹脂フィルムによる熱可塑性樹脂層がラミネートされている樹脂被覆金属板を材料とすることで、缶外面側での下地の白色度を８０以上にすると共に、缶外面側にラミネートされている熱可塑性樹脂層を非晶質化することで、トップコート層で覆われない領域の表面光沢度を、トップコート層で覆われた領域の表面光沢度以上とすることを特徴とするものである。
【０００８】
また、そのようなシームレス缶の製造するための方法において、樹脂被覆金属板から一体成形された缶体に対して、その外面側にトップコート層で覆われた領域と覆われない領域とを形成して乾燥硬化させてから、缶外面側にラミネートされている熱可塑性樹脂層を、その結晶融解温度以上に加熱して溶融させてから８秒以内に１６０℃まで冷却して非晶質化させることにより、トップコート層で覆われない領域の表面光沢度を、トップコート層で覆われた領域の表面光沢度以上とすることを特徴とするものである。
【０００９】
上記のようなシームレス缶によれば、缶外面側での下地の白色度が充分（８０以上）となるように酸化チタン粉末を接着剤層に添加しても、それに制約を受けることなく熱可塑性樹脂層を最適な厚さにまで薄くすることができ、また、缶体成形のための加工の際に熱可塑性樹脂層に接触するダイスの摩耗を抑えることができる。また、トップコート層で覆われた領域と覆われない領域とで表面光沢度に明確な差がないことで、缶全体に違和感のない一体的な外観となるか、或いは、むしろトップコート層で覆われない領域の表面光沢度が高くなって、印刷が施されていない故に白色下地が目立ちやすい領域の表面光沢度が高なることで、缶全体の光沢度が高いという印象を見る人に与えることができる。
【００１０】
また、上記のようなシームレス缶の製造方法によれば、白色外観を有するシームレス缶を製造する場合に、熱可塑性樹脂層の非晶質化を効率良く行うことができ、それまでの加工により低下した熱可塑性樹脂層の表面光沢度を鮮やかに蘇らすことができて、熱可塑性樹脂層が露出している領域（トップコート層で覆われない領域）での表面光沢度を、トップコート層で覆われた領域の表面光沢度以上とすることができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の白色外観を有するシームレス缶およびその製造方法の実施形態について、図面に基づいて詳細に説明する。なお、図１は、本発明の一実施形態に係るボトル型側面シームレス缶（以下、単にボトル型缶と言う）を示し、図２は、ボトル型缶の製造工程について概略的に示すものである。
【００１２】
本発明の白色外観を有するシームレス缶について、図１に示すように、その一実施形態に係るボトル型缶１では、大径円筒状の胴部２から上方に、縦断面が円弧状となるドーム状曲面の肩部３を介して、キャップ（図示せず）を冠着するための小径円筒状の口頸部４が一体的に成形され、その胴部２の下端開口部が金属製の底蓋５を巻き締め固着することにより密閉されていて、胴部２の外面には、斜線で囲った円筒状の部分が印刷領域Ａとなるように、所望の印刷デザイン（文字や装飾模様等）が施され、印刷領域Ａ全体を覆うように、缶外面を保護するためのトップコート層が形成されている。
【００１３】
そのようなボトル型缶の製造工程については、図２に示すように、金属板の両面に熱可塑性樹脂層がラミネートされた樹脂被覆金属板を材料として、先ず、カップ成形工程で、樹脂被覆金属板を円板状に打ち抜いたブランクを絞り加工してカップ形状に成形してから、次の缶胴成形工程で、このカップに対して少なくとも一回以上の再絞り加工（同時に曲げ伸ばし加工を行っても良い）としごき加工を行って胴部が小径で薄肉化された有底円筒状の缶に成形する。
【００１４】
次いで、トップドーム成形工程において、有底円筒状の缶の缶底側を口頸部と肩部に成形するために、先ず、その１工程目で、ＤＩ缶の缶底コーナー部（底部及び底部近傍の胴部）を縦断面が円弧状の肩部下部の曲面なる曲面に成形すると共に、小径の有底円筒部を絞り成形し、２〜３工程目で、その缶底側に対して絞り加工を複数回行うことにより有底円筒部の径を口頸部の径と略同じになるまで縮径してから、４工程目で、そのような絞り加工の繰り返しにより当初の肩部下部曲面に続いて形成された肩部の部分を連続した滑らかな曲面に再成形（リフォーム）した後、５工程目と６工程目で、口頸部と略同じ径に成形された有底円筒部に２回の口絞り成形を施す。
【００１５】
次いで、トップドーム成形工程で缶底側を未開口の口頸部と肩部に成形した缶について、潤滑剤除去工程で、缶の少なくとも外面から潤滑剤を除去し、トリミング工程で、口頸部とは反対側の胴部の開口端側をトリミングして缶を所定の長さにした後、印刷・塗装工程で、口頸部とは反対側の端部が開放された円筒状の胴部に対して、通常の２ピース缶の円筒状の胴部に対する印刷・塗装の場合と同様に、先ず缶外面に所望のデザイン（文字や装飾模様等）を印刷してから、印刷が施された缶外面を保護するための透明な硬化型塗料（クリアー塗料）をトップコートとして胴部の外面に塗布する。
【００１６】
次いで、乾燥工程で、印刷インキ層やトップコート層を充分に乾燥させ、その後、ラミネートされている熱可塑性樹脂層を、その結晶融解温度以上に加熱溶融させてから、８秒以内に１６０℃まで冷却することで非晶質化させた後、ネジ・カール成形工程において、先ず、未開口の口頸部の先端閉鎖部をトリミングすることで口頸部を開口させてから、その開口端部を外巻きで環状のカール部に成形し、その円筒状周壁にキャップ螺合用のネジを成形し、ネジ形成部分の下方にビード部を形成する。
【００１７】
そして、ネック・フランジ成形工程で、口頸部とは反対側の胴部下端開口端部に対してネックイン加工とフランジ加工を順次施した後、図示していない底蓋巻締工程において、シーマー（缶蓋巻締機）により、金属板材からなる別部材の底蓋を、胴部の下端開口部に形成されたフランジ部に二重巻き締め法により一体的に固着することで、図１に示したボトル型缶が完成する。
【００１８】
上記のようなボトル型缶による本実施形態の白色外観を有するシームレス缶について以下に詳しく説明すると、原材料となる樹脂被覆金属板の基材となる金属板としては、アルミニウム板，アルミニウム合金板，ティンフリースチール等の表面処理鋼板，ブリキ，クロムメッキ鋼板，アルミメッキ鋼板，ニッケルメッキ鋼板，その他の各種合金メッキ鋼板を使用することができる。具体的には、例えば、厚みが０．２４ｍｍから０．３８ｍｍのアルミニウム合金板であって、３００４系アルミ合金に対してクロム量として５〜４０ｍｇ／ｍ²付着させたリン酸クロメート処理、もしくはジルコニウム量として９〜１７ｍｇ／ｍ² 付着させたリン酸ジルコニウム処理等の化成処理を施したものが使用される。
【００１９】
金属板の両面にラミネートされる熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ），ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ），ポリエチレンイソフタレート（ＰＥＩ）のような共重合樹脂の単体又はブレンドしたものが使用される。特に、ＰＥＴ樹脂とＰＢＴ樹脂を各々３５〜４５重量％と６５〜５５重量％の割合でブレンドしたブレンド樹脂が好適である。なお、ＰＥＴ樹脂が３５重量％未満では、熱可塑性樹脂層の強度が低下して成形加工時に熱可塑性樹脂層が削り取られるため、缶外面に肌荒れが見られることがあり、一方、ＰＥＴ樹脂が４５重量％を超えると、温水による白化現象が生じるため、飲料等を充填した後の殺菌処理時に水滴状に不規則に白化が起きて外観を損ねることがある。
【００２０】
上記のような熱可塑性樹脂に対して、本実施形態では、ラミネートのために準備される熱可塑性樹脂フィルムのコイルにおいてフィルム同士が、或いは、熱可塑性樹脂層がラミネートされた樹脂被覆金属板のコイルにおいて熱可塑性樹脂層同士が、密着して離れ難くなる（ブロッキング現象を起こす）ことのないように、所定粒子径のアンチブロッキング剤を所定濃度で分散配合させており、例えば、平均粒径が１〜３μｍのシリカ粉末を４００〜２０００ｐｐｍの濃度で分散配合させて、フィルムのヘイズ（ＪＩＳＫ７１０５）を１〜１２の範囲を満足させるようにしている。分散配合させるアンチブロッキング剤としては、シリカ系のほか、炭酸カルシウム系、アルミナ系、シリカアルミナ系、クレイ系、ゼオライト系等を使用することも可能である。
【００２１】
なお、アンチブロッキング剤（シリカ粉末）の平均粒径が１μｍ未満か或いは濃度が４００ｐｐｍ未満では、熱可塑性樹脂を予めフィルム成形した場合に、フィルム同士が密着するブロッキング現象が生じて、フィルムを正常にラミネートさせられない虞があり、一方、平均粒径が３μｍを越えるか或いは濃度が２０００ｐｐｍを越えると、缶体の成形時に熱可塑性樹脂中のアンチブロッキング剤によりダイスの摩耗が激しくなって、安定した大量生産ができない虞がある。また、ヘイズが１２を越えるためやや曇った外観となる。
【００２２】
アンチブロッキング剤が分散配合された熱可塑性樹脂により形成される熱可塑性樹脂層の厚みについては、１０〜１６μｍ程度で良いが、熱可塑性樹脂を予めフィルムに成形してラミネートする場合には、フィルム製造工程や接着剤塗装工程やラミネート工程等でフィルムを取り扱う際に作業性に問題がなければ薄いほど経済的であって、種々検討した結果１２μｍの厚みが妥当であった。
【００２３】
金属板に対する熱可塑性樹脂のラミネートの仕方としては、予めフィルム成形した熱可塑性樹脂フィルムに熱硬化型接着剤層を塗布しておき、その接着剤を介して金属板にフィルムを熱接着する場合と、予め熱硬化型接着剤を金属板に施しておき、Ｔダイから溶融した熱可塑性樹脂を予熱した金属板上に押出して熱接着する場合とがあり、熱可塑性樹脂フィルム或いは金属板に接着剤を塗布する手段としては、グラビヤ塗装，ダイコート塗装，ロールコート塗装等の適宜の公知技術が適用できる。なお、このラミネート工程で、熱接着した熱可塑性樹脂フィルムを、一旦溶融させた後に（例えば、水中を通す等により）急速冷却させて非晶質化しておくのが、加工性及び接着性の観点から好ましい。
【００２４】
金属板と熱可塑性樹脂を接着させるための熱硬化型接着剤については、ポリエステルポリウレタン系接着剤を主剤とするものであって、例えば、ポリエステルポリウレタン樹脂１００重量部に対し、イソシアネート硬化剤を２〜６重量部とリン酸系硬化触媒を０．０５〜２重量部配合したポリエステルポリウレタン系接着剤を主剤としている。この主剤となる接着剤は、金属板および熱可塑性樹脂との密着性が良好であり、且つ加工性が良好であって、しかも加工後の凝集力を有するものでなければならない。なお、硬化剤が６重量部を超えると加工性，加工後の凝集力が低下し、２重量部未満では密着性が低下するので、何れの場合も成形の途中で被覆樹脂の剥離を生じる虞がある。
【００２５】
上記のようなポリエステルポリウレタン系接着剤の主剤に対して、本実施形態では、缶外面となる側で、所定粒子径の酸化チタン粉末を所定割合で添加して白着色しており、具体的には、ポリエステルポリウレタン系接着剤の固形分１００重量部に対し、平均粒径が０．１〜０．５μｍの酸化チタン粉末を１００〜２００重量部添加している。なお、酸化チタン粉末の粒径が０．１μｍ未満では、金属下地を隠蔽するための使用量が多くなってコストアップにつながることとなり、酸化チタン粉末の添加量が１００重量部未満では、金属下地を隠蔽するに不充分であり、一方、粒径が０．５μｍを越えるか或いは２００重量部を超えると、接着剤の密着性，加工性，加工後の凝集力を低下させて、成形の途中でフィルムの剥離を生じる虞がある。
【００２６】
また、酸化チタン粉末が添加された熱硬化型接着剤の塗布量については、乾燥皮膜重量として６０〜１５０ｍｇ／ｄｍ²の範囲とすることが必要である。すなわち、塗布量が６０ｍｇ／ｄｍ²未満では、金属下地を隠蔽するに不充分であり、１５０ｍｇ／ｄｍ² を超えると、接着剤の密着性，加工性，加工後の凝集力を低下させて、成形の途中でフィルムの剥離を生じる虞がある。
【００２７】
上記のように酸化チタン粉末を添加した熱硬化型接着剤に関して、主剤となる熱硬化型接着剤については、熱硬化により発色しないものが好ましく、また添加する酸化チタンについては、ルチル型二酸化チタンが隠蔽性の点で好ましい。一方、缶外面に施される印刷デザインによっては、白色顔料である酸化チタン粉末の他に、更に、白以外の着色用の顔料やトナー等を数％程度添加することが好ましい場合もある。
【００２８】
上記のような熱硬化型接着剤（少なくとも缶外面となる側では主剤に対して酸化チタン粉末を添加している）を介して両面に熱可塑性樹脂層がラミネートされた樹脂被覆金属板に対して、更に、両面で熱可塑性樹脂層の上から、ノルマルブチルステアレート，流動パラフィン，ペトロラタム，ポリエチレンワックス，食用油，水添食用油，パーム油，合成パラフィン，セバシン酸ジオクチル等の一種類又は二種類以上を潤滑剤として塗布しておき、この潤滑剤が塗布された樹脂被覆金属板を材料として、図２によって既に説明したような製造工程により、本実施形態のボトル型缶を製造することとなる。
【００２９】
そのような樹脂被覆金属板から一体成形される本実施形態のボトル型缶の製造工程において、印刷・塗装工程では、円筒状で薄肉に形成された胴部の外面に対して、先ず、所望のデザイン（文字や装飾模様等）を印刷している。この印刷については、例えば、熱硬化性のウレタン系樹脂をバインダーとする印刷インキ等のような従来から缶の印刷に使用されている印刷インキを使用したものであり、その印刷方法としては、ドライオフセット印刷法が好ましい。
【００３０】
また、印刷インキ層を保護し且つ缶体の表面に光沢を付与する目的で、更に、印刷インキ層の上から透明な硬化型塗料（クリアー塗料）を塗布している。具体的には、例えば、ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂のブレンド物を主剤としてアミノ樹脂を硬化剤とするクリアー塗料を、塗装ロールにより５０〜７０ｍｇ／ｄｍ²の塗布量となるように塗布している。このクリアー塗料については、従来から使用されている熱硬化型塗料，電子線硬化型塗料，紫外線硬化型塗料等を使用することができ、滑り性をより向上させるために、そのような樹脂塗料に対してシリコンやワックス等の滑性剤を添加しても良い。
【００３１】
そして、印刷・塗装工程に続く乾燥工程では、印刷による印刷インキ層やクリアー塗料によるトップコート層を熱風により充分に乾燥硬化させてから、接着剤層を介して缶体の金属面にラミネートされている熱可塑性樹脂層を、その結晶融解温度以上に加熱して溶融してから、更に冷風（４０℃以下、好ましくは３０℃以下）を吹き付ける等により、８秒以内に１６０℃まで冷却することで、過酷な加工を施すネジ・カール成形工程に入る前に、それまでの加工により結晶化された熱可塑性樹脂層を再度非晶質化させている。
【００３２】
この熱可塑性樹脂層の非晶質化については、材料となる樹脂被覆金属板の熱可塑性樹脂層を最初から非晶質化しておいても、その後の成形（カップ成形，缶胴成形，トップドーム成形）において熱可塑性樹脂層が引き伸ばされることで結晶化しているのに対して、苛酷な加工を施すネジ・カール成形工程に入る前に、再度非晶質化して熱可塑性樹脂層と金属板との密着力を向上させておくためのものであると共に、製造されたボトル型缶において缶外面に露出している熱可塑性樹脂層の表面光沢度を向上させるためのものでもある。
【００３３】
なお、光沢度については、ＪＩＳ（ＪＩＳＺ８７４１）で規定されているものであり、試料面に規定された入射角で光を入射し、鏡面反射（正反射）方向に反射する光を測り、同じ条件で測定された光沢度が既知の標準面から反射する光との比から計算した鏡面光沢度（単位は％）である。
【００３４】
以上に説明したような本実施形態のボトル型缶によれば、原材料となる樹脂被覆金属板において、缶体の下地を白色にするための顔料である酸化チタン粉末が、熱可塑性樹脂層に添加されることなく、接着剤層に添加されていることで、缶体の金属下地を隠蔽するに充分な酸化チタン粉末が添加されているにもかかわらず、それによる制約を受けることなく熱可塑性樹脂層を作業性と経済性を考慮した最適の厚さにまで薄くすることができると共に、缶体を成形するための絞りしごき加工の際に、成形金型のダイスと接触する熱可塑性樹脂層に酸化チタン粉末が存在することによるダイスの摩耗の問題を解消することができる。しかも、接着剤層に添加されている酸化チタン粉末の粒径や添加量が適正であることから、接着剤の密着性，加工性，加工後の凝集力を低下させるようなことはなく、成形の途中で熱可塑性樹脂層が剥離するようなことはない。
【００３５】
また、本実施形態のボトル型缶では、熱可塑性樹脂層が非晶質化されていることにより、熱可塑性樹脂層が露出している（トップコート層が形成されていない）非印刷領域Ｂである肩部３や口頸部４での表面光沢度が、トップコート層の透明な硬化型塗料の塗膜により光沢が高められた印刷領域Ａである胴部２での表面光沢度と比べて、同等かそれよりも高くなっている。
【００３６】
そのため、非印刷領域Ｂに対して表面光沢度を高めるための透明な硬化型塗料等を改めて塗布しなくても、ドーム状曲面の肩部から滑らかに胴部に続く部分におけるトップコート層で覆われた領域と覆われない領域との境界部で、光沢度の違いによる違和感（下地が金属光沢のない白色の場合には特に違和感が大きい）を感じさせず、しかも、缶体の本来の金属色を実質的に隠蔽できるような充分な白色度が得られていることから、肩部が滑らかなドーム状曲面に形成されている形状とも相まって、全体的に白色陶器的な印象を与えることができて、白色外観性に優れたデザイン効果を充分に発揮させることができる。
【００３７】
さらに、本実施形態のボトル型缶の製造方法によれば、トップドーム成形の後、潤滑剤を除去するオーブンの加熱を利用して、缶を熱可塑性樹脂の融点以上に加熱してから、トリミング工程に入る前に、熱可塑性樹脂の非晶質化を行っていることにより、トリミング工程で缶の口頸部と反対側の胴部の開口端部を切断してエッジを切り揃える際に、切断部で熱可塑性樹脂層のフィルムヘアが発生するのを防ぐことができる。また同様に、乾燥工程で印刷インキ層やトップコート層を乾燥硬化させてから、ネジ・カール成形工程に入る前に、熱可塑性樹脂層の非晶質化を行っていることから、ネジ・カール成形工程の最初に口頸部の上端を切断して開口する際に、切断部で熱可塑性樹脂層のフィルムヘアが発生するのを防ぐことができ、また、それに続く苛酷な加工に対して熱可塑性樹脂層を無理なく追従させることができる。しかも、乾燥工程での缶体の加熱を利用して効率的に非晶質化を行うことができ、更に、その後の製缶工程に加熱の工程がないことから、非晶質化した後で再び加熱することにより熱可塑性樹脂層の一部に微結晶化が進むようなこともない。
【００３８】
なお、ボトル型缶による本実施形態の白色外観を有するシームレス缶の具体的な実施例と比較例とについて以下に説明する。
【００３９】
【実施例】
〔実施例１〕
４０重量部のＰＥＴ（融点が２５４℃）と６０重量部のＰＢＴ（融点が２２３℃）をブレンドし、平均粒径が２μｍのシリカ粉末を８００ｐｐｍとなるように配合した熱可塑性樹脂による厚みが１２μｍのフィルムに対して、接着剤として、平均粒径０．２μｍの酸化チタン粉末を接着剤樹脂固形分の１００重量部に対して１９０重量部添加したポリエステルポリウレタン系接着剤を、乾燥皮膜重量として１３０ｍｇ／ｄｍ²となるようグラビヤ塗装してから、この接着剤を介して、前記のフィルムを、リン酸クロメート処理を施した厚さ０．３１５ｍｍの３００４系アルミニウム合金板の一方の面（缶外面側）に１９５℃の温度でラミネートをした。
その際、４０重量部のＰＥＴと６０重量部のＰＢＴをブレンドした熱可塑性樹脂による厚みが２５μｍの透明フィルムを、アルミニウム合金板の反対面（缶内面側）に同時にラミネートすることで、両面に熱可塑性樹脂層がラミネートされた樹脂被覆金属板を準備した。
【００４０】
さらに、この樹脂被覆金属板について、ガスオーブンで２６５℃に加熱した直後に空気を吹き付けて急冷をして、ラミネートフィルムのもつ配向結晶を崩壊させてから（配向結晶の崩壊はＸ線回折により２θ＝２６°付近のピークの有無により確認した）、円板状のブランクに切断して、絞り加工，再絞り加工，しごき加工を施すことで有底円筒状の缶体を成形した。各加工での成形条件は以下に示す通りである。
絞り比：１．７０
再絞り比：１．１６
再々絞り比：１．３０
しごき：パンチ径φ６６．０３ｍｍダイス径φ６６．２９ｍｍ
カップ高さ：１７０ｍｍ
側壁厚み：元板厚の４１％
【００４１】
こうして得られた有底円筒状の缶体に対して、更に、その缶底部にトップドーム成形、トリミング、ネジ・カール成形等の加工を施すことで、曲面を有する肩部と、ねじ形状に成形された直径２８ｍｍの口部をもつボトル型缶に成形した後、その胴部（側壁のストレート部）外面に印刷を施し、その印刷の上にクリヤー塗装を施してから、乾燥工程で２１０℃で３０秒間焼付けた後、この乾燥工程の下流側に連続的に続く非晶質化工程において、缶体温度を２６５℃に上昇させて、缶体の内外面フィルムを溶融させ、その後缶体が１６０℃になるように２５℃の空気で６秒間のうちに急冷処理した。
この非晶質化工程での処理により、それまでの加工で低下した表面の光沢が蘇り、クリヤー塗装を塗装しない部分が塗装した部分以上の鏡面的光沢を有する美麗な容器が得られた。
【００４２】
〔実施例２〕
５０重量部のＰＥＴ（融点が２５４℃）と５０重量部のＰＢＴ（融点が２２３℃）をブレンドし、平均粒径が２μｍのシリカ粉末を８００ｐｐｍとなるように配合した熱可塑性樹脂による厚みが１２μｍのフィルムを使用するという以外の点ついては、実施例１と同条件で実施した。その結果、実施例１と同様に美麗な容器が得られた。
【００４３】
〔実施例３〕
４０重量部のＰＥＴ（融点が２５４℃）と６０重量部のＰＢＴ（融点が２２３℃）をブレンドし、平均粒径が３μｍのシリカ粉末を８００ｐｐｍとなるように配合した熱可塑性樹脂による厚みが１２μｍのフィルムを使用するという以外の点ついては、実施例１と同条件で実施した。その結果、実施例１と同様に美麗な容器が得られた。
【００４４】
〔実施例４〕
４０重量部のＰＥＴ（融点が２５４℃）と６０重量部のＰＢＴ（融点が２２３℃）をブレンドし、平均粒径が２μｍのシリカ粉末を１５００ｐｐｍとなるように配合した熱可塑性樹脂による厚みが１２μｍのフィルムを使用するという以外の点ついては、実施例１と同条件で実施した。その結果、実施例１と同様に美麗な容器が得られた。
【００４５】
〔実施例５〕
缶体の胴部に印刷・クリヤー塗装を施し、２１０℃で３０秒間焼付けた後、連続的に缶体温度を２６５℃に上昇させて、缶体の内外面フィルムを溶融させ、その後缶体が１６０℃になるように２５℃の空気で３秒間かけて急冷させるという以外の点については、実施例１と同条件で実施した。その結果、実施例１と同様に美麗な容器が得られた。
【００４６】
〔比較例１〕
４０重量部のＰＥＴ（融点が２５４℃）と６０重量部のＰＢＴ（融点が２２３℃）をブレンドし、平均粒径が４μｍのシリカ粉末を８００ｐｐｍとなるように配合した熱可塑性樹脂による厚みが１２μｍのフィルムを使用するという以外の点ついては、実施例１と同条件で実施した。その結果、６万缶程度の成形でしごきダイスの摩耗が生じ、缶体の外面に肌荒れが認められた。
【００４７】
〔比較例２〕
４０重量部のＰＥＴ（融点が２５４℃）と６０重量部のＰＢＴ（融点が２２３℃）をブレンドし、平均粒径が２μｍのシリカ粉末を２３００ｐｐｍとなるように配合した熱可塑性樹脂による厚みが１２μｍのフィルムを使用するという以外の点ついては、実施例１と同条件で実施した。その結果、８万缶程度の成形でしごきダイスの摩耗が生じ、缶体の外面に肌荒れが認められた。
【００４８】
〔比較例３〕
接着剤として、平均粒径０．２μｍの酸化チタン粉末を接着剤樹脂固形分の１００重量部に対して２１０重量部添加したポリエステルポリウレタン系接着剤を、乾燥皮膜重量として１３０ｍｇ／ｄｍ²となるようにグラビヤ塗装するという以外の点ついては、実施例１と同条件で実施した。その結果、成形途中で部分的にフィルムの剥離現象が生じ、良い缶が得られなかった。
【００４９】
〔比較例４〕
接着剤として、平均粒径０．２μｍの酸化チタン粉末を接着剤樹脂固形分の１００重量部に対して９０重量部添加したポリエステルポリウレタン系接着剤を、乾燥皮膜重量として１３０ｍｇ／ｄｍ² となるようにグラビヤ塗装するという以外の点ついては、実施例１と同条件で実施した。その結果、得られた缶体は、下地の金属色を充分に隠蔽できず、白色感に欠けた。
【００５０】
〔比較例５〕
接着剤として、平均粒径０．２μｍの酸化チタン粉末を接着剤樹脂固形分の１９０重量部に対して９０重量部添加したポリエステルポリウレタン系接着剤を、乾燥皮膜重量として５０ｍｇ／ｄｍ² となるようにグラビヤ塗装するという以外の点ついては、実施例１と同条件で実施した。その結果、得られた缶体は、下地の金属色を充分に隠蔽できず、白色感に欠けた。
【００５１】
〔比較例６〕
接着剤として、平均粒径０．２μｍの酸化チタン粉末を接着剤樹脂固形分の１００重量部に対して１９０重量部添加したポリエステルポリウレタン系接着剤を、乾燥皮膜重量として１６０ｍｇ／ｄｍ²となるようにグラビヤ塗装するという以外の点ついては、実施例１と同条件で実施した。その結果、成形途中で部分的にフィルムの剥離現象が生じ、良い缶が得られなかった。
【００５２】
〔比較例７〕
缶体の胴部に印刷・クリヤー塗装を施し、２１０℃で３０秒間焼付けた後、連続的に缶体温度を２６５℃に上昇させて、缶体の内外面フィルムを溶融させ、その後缶体が１６０℃になるように２５℃の空気で１２秒間かけて急冷させるという以外の点については、実施例１と同条件で実施した。その結果、缶外面側のフィルムの表面がクリヤー塗装部の光沢よりも劣り、鏡面的光沢のある美麗な缶が得られなかった。
【００５３】
上記のような各実施例と各比較例について纏めた結果については、以下の表１および表２に示す通りである。
【００５４】
【表１】

【００５５】
【表２】

【００５６】
なお、上記の表２について、
缶の温水白化は、飲料水の充填時を想定して９０℃の温水に１０分缶浸漬した後に外観を目視確認した。
缶外面の光沢は、クリヤー塗装されてトップコート層が形成されている印刷領域Ａと熱可塑性樹脂層が露出している非印刷領域Ｂとの目視比較するとともに、さらに、日本電飾社製の光沢度計「ＶＧＳ−３００Ａ」を用い、６０度鏡面光沢方法で測定した。
また、缶外面の白色度（Ｌ値）は、熱可塑性樹脂層が露出している非印刷領域Ｂから各サンプルを切り出し、日本電飾社製の色差計「ＳＺ−Σ８０」で測定した。
【００５７】
以上、本発明の白色外観を有するシームレス缶の一実施形態について説明したが、本発明は、上記のような実施形態に限られるものではなく、例えば、缶体への印刷・塗装については、缶体の胴部外面に印刷と塗装を順次施してから乾燥するような方法に限らず、予め印刷インキ層やトップコート層が形成された印刷済み樹脂フィルムを缶体の胴部に熱貼着するような方法により実施することが可能であり、また、ボトル型缶の場合、胴部だけを印刷領域とするものに限らず、口頸部や肩部を成形する前の有底円筒状の缶の段階でその胴部に印刷・塗装を施すことで、成形後の缶の肩部の一部までを印刷領域とすることも可能である。
【００５８】
さらに、シームレス缶の形状についても、上記の実施形態に示した側面シームレスタイプのボトル型に限らず、缶の外面側にトップコート層で覆われる領域と覆われない領域とができるようなシームレス缶であれば、樹脂被覆金属板から絞り・しごき加工等により缶胴と缶底が一体成形される缶、或いは、缶胴の開口端側を縮径して口頸部を形成した缶や、更にその口頸部にネジ部を形成したモノメタルタイプのボトル型缶等のようなその他の形状のシームレス缶であっても良い等、適宜設計変更可能なものであることは言うまでもない。
【００５９】
【発明の効果】
以上説明したような本発明の白色外観を有するシームレス缶によれば、充分な白色度が得られるように酸化チタン粉末を使用した上で、それに制約されることなく熱可塑性樹脂層を薄くすることができ、また、缶体成形のため加工の際のダイスの摩耗を抑えることができて、しかも、下地が白色であることにより特に顕著となる缶外面での光沢度の違いによる違和感をなくすことができ、白色外観性に優れたデザイン効果を充分に発揮させることができる。また、本発明の製造方法によれば、非晶質化による熱可塑性樹脂層の表面光沢度の向上を効果的に行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の白色外観を有するシームレス缶の一実施形態に係るボトル型缶（ボトル型側面シームレス缶）を示す部分断面側面図。
【図２】図１に示したボトル型缶を製造するための製造工程を示す側面説明図。
【符号の説明】
１ボトル型缶
２胴部
３肩部
４口頸部
５底蓋
Ａ印刷領域（トップコート層で覆われた領域）
Ｂ非印刷領域（トップコート層で覆われない領域）[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a seamless can integrally formed from a resin-coated metal plate having a thermoplastic resin layer laminated through an adhesive layer by drawing and ironing, and in particular, a can body integrally formed from a resin-coated metal plate. Relates to a seamless can having a white appearance and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
In recent years, for seamless cans with side seamless joints (side / seamless) that are integrally formed by appropriate methods such as squeezing and deep drawing (drawing / redrawing) from a metal plate of aluminum or steel, recently thermoplastic resins have been used in advance. The can body is integrally formed from a resin-coated metal plate laminated with layers, and further, printing is performed on the outer surface of the can in a seamless can integrally formed from such a resin-coated metal plate. In order to make the design background white and make the printing sharpness stand out, for example, a white pigment is added to the thermoplastic resin laminated on the outer surface of the can, or the thermoplastic resin layer laminated on the outer surface of the can Conventionally, it has been proposed that an ultraviolet curable coating layer containing a white pigment is provided on the surface (the former is disclosed in JP-A-8-249). 8 discloses, for the latter, see Japanese Patent Laid-Open No. 8-119285, etc.).
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
By the way, when adding a white pigment to the thermoplastic resin to be laminated for a seamless can of a white appearance (a white base on the outer surface of the can body) integrally molded from a conventionally known resin-coated metal plate as described above, As the white pigment concentration increases, there is a restriction that it becomes difficult to form a film if the thickness of the thermoplastic resin layer is reduced. Also, when a can body is molded with a white pigment added to the thermoplastic resin. There arises a problem that the die of the molding die used for the wear becomes severely worn. In addition, when a resin layer containing a white pigment is coated on the outer surface after molding of the can body, the cylindrical body can be easily coated in the same manner as in printing, but other parts (for example, bottle type) In the case of a can, it is extremely difficult to coat a slanted shoulder portion or a small-diameter mouth-neck portion, which is a complicated facility.
[0004]
On the other hand, seamless cans such as those manufactured and sold by many companies are usually printed on the outer surface of the body of the molded can body, and then epoxy-amino paints and epoxy-ester paints. By coating with clear curable paint such as acrylic paint, polyester paint, alkyd paint, etc. (clear paint), a top coat layer for protecting the outer surface of the can is formed to cover the printing area However, when forming a top coat layer in such a manner, for example, after producing a bottomed can body by squeezing and ironing from a resin-coated metal plate, the bottom part and the bottom side body part are drawn to form the body part. In a bottle-shaped side seamless can where the shoulder and mouth and neck are integrally molded, the thermoplastic resin layer laminated on the metal plate is exposed to the outer surface of the can as it is at the shoulder and mouth and neck. It made.
[0005]
Therefore, the can is molded at the shoulder and mouth / neck part where the thermoplastic resin layer is exposed without being covered with the top coat layer, against the body part where the outer surface of the can is given gloss by the transparent top coat layer. Crystallization of the thermoplastic resin layer covering the metal surface proceeds during processing, and further microcrystallization occurs in a part of the thermoplastic resin layer by heating when drying and curing the printing ink layer and the topcoat layer. By proceeding, the gloss of the outer surface of the can will be reduced, so the gloss contrast at both borders will become noticeable and give the consumer a sense of incongruity, especially to make the print design stand out In addition, in a can where the base of the can body is white with no metallic luster, the contrast of such luster becomes more conspicuous, and the decoration effect is greatly reduced.
[0006]
An object of the present invention is to solve the above-described problems. Specifically, for a seamless can having a white appearance integrally formed from a resin-coated metal plate laminated with a thermoplastic resin layer, It is possible to make the thermoplastic resin layer thin while ensuring sufficient whiteness of the die, and to suppress die wear during processing for can body molding, and the base is white An object of the present invention is to improve the white appearance by achieving uniformity of gloss on the outer surface of the can.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-described problems, the present invention has a region integrally formed from a resin-coated metal plate and covered with a top coat layer by clear coating on the outer surface side of the can and a region not covered. The heat which added 100-200 weight part titanium oxide powder with an average particle diameter of 0.1-0.5 micrometer with respect to 100 weight part of solid content of the adhesive agent in the side which becomes the can outer surface of a metal plate. The dry film weight is 60 to 150 mg / dm due to the curable adhesive. ² Through the adhesive layer formed to be With a thermoplastic resin film having a haze of 1 to 12 formed to a thickness of 10 to 16 μm by a thermoplastic resin in which an antiblocking agent having an average particle diameter of 1 to 3 μm is dispersed and blended at a concentration of 400 to 2000 ppm By using a resin-coated metal plate laminated with a thermoplastic resin layer as a material, the whiteness of the base on the outer surface side of the can is increased to 80 or more, and the thermoplastic resin layer laminated on the outer surface side of the can is not made. By crystallizing, the surface glossiness of the region not covered with the topcoat layer is made equal to or higher than the surface glossiness of the region covered with the topcoat layer.
[0008]
Further, in the method for manufacturing such a seamless can, on the outer surface side of the can body integrally formed from the resin-coated metal plate, The area covered with the topcoat layer and the area not covered After forming and drying and curing, the thermoplastic resin layer laminated on the outer surface of the can is heated to its crystal melting temperature or higher and melted to cool to 160 ° C. within 8 seconds to become amorphous. Thus, the surface glossiness of the region not covered with the topcoat layer is set to be equal to or higher than the surface glossiness of the region covered with the topcoat layer.
[0009]
According to the seamless can as described above, even if the titanium oxide powder is added to the adhesive layer so that the whiteness of the base on the outer surface side of the can is sufficient (80 or more), thermoplasticity is not limited to it. The resin layer can be thinned to an optimum thickness, and wear of the die that contacts the thermoplastic resin layer during processing for can body formation can be suppressed. Also, since there is no clear difference in surface gloss between the area covered with the topcoat layer and the area not covered, the entire can has an integrated appearance with no sense of incongruity, or rather with the topcoat layer. The surface glossiness of the uncovered area is increased, and the surface glossiness of the area where the white background is conspicuous because the printing is not performed increases, giving the impression that the overall glossiness of the can is high. be able to.
[0010]
In addition, according to the method for producing a seamless can as described above, when producing a seamless can having a white appearance, the thermoplastic resin layer can be efficiently amorphized and reduced by the previous processing. The surface glossiness of the thermoplastic resin layer can be revived vividly, and the surface glossiness in the area where the thermoplastic resin layer is exposed (area not covered by the topcoat layer) The surface glossiness of the covered region can be made higher than the surface glossiness.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of a seamless can having a white appearance according to the present invention and a manufacturing method thereof will be described in detail with reference to the drawings. 1 shows a bottle-type side seamless can (hereinafter simply referred to as a bottle-type can) according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 schematically shows a manufacturing process of the bottle-type can. .
[0012]
As for the seamless can having a white appearance according to the present invention, as shown in FIG. 1, in the bottle-shaped can 1 according to the embodiment, a dome having an arcuate longitudinal section upward from the large-diameter cylindrical body 2. A small-diameter cylindrical mouth-and-neck portion 4 for attaching a cap (not shown) is integrally formed through a shoulder portion 3 having a curved surface, and a lower end opening of the trunk portion 2 is a metal bottom. The lid 5 is hermetically sealed by being fastened, and a desired print design (characters, decorative patterns, etc.) is formed on the outer surface of the body 2 so that a cylindrical portion surrounded by diagonal lines becomes a print area A. The top coat layer for protecting the outer surface of the can is formed so as to cover the entire printing area A.
[0013]
As shown in FIG. 2, the manufacturing process of such a bottle-shaped can is made by using a resin-coated metal plate in which a thermoplastic resin layer is laminated on both sides of a metal plate as a material. After blanking the plate into a disk shape, the blank is drawn into a cup shape, and then the cup can be re-drawn at the same time in the next can body molding process (simultaneously bending and stretching) It may be formed into a cylindrical can with a bottom having a small diameter and a thin wall.
[0014]
Next, in the top dome molding process, in order to mold the bottom of the bottomed cylindrical can into the mouth neck and shoulder, first, in the first process, the bottom corner of the DI can (bottom and bottom) The body part in the vicinity is formed into a curved surface with a curved vertical section at the bottom of the shoulder, and a small-diameter bottomed cylindrical part is formed by drawing. By reducing the diameter of the bottomed cylindrical part to approximately the same as the diameter of the mouth and neck by performing the process a plurality of times, the initial lower curved surface of the shoulder is obtained by repeating such drawing process in the fourth step. After re-forming (reforming) the shoulder part formed into a continuous smooth curved surface, the bottomed cylindrical part formed to have the same diameter as the mouth and neck part in the fifth and sixth steps Two mouth-drawings are performed.
[0015]
Next, for the can formed in the top dome molding process with the mouth neck and shoulders not opened on the bottom of the can, the lubricant removal process removes the lubricant from at least the outer surface of the can, and the trimming process removes the mouth neck part A cylindrical barrel with the end opposite to the mouth and neck open in the printing / painting process after trimming the open end of the barrel opposite to the length of the can to a predetermined length On the other hand, as in the case of printing / painting on the cylindrical body of a normal two-piece can, a desired design (characters, decorative patterns, etc.) was first printed on the outer surface of the can, and then the printing was performed. A transparent curable paint (clear paint) for protecting the outer surface of the can is applied as a top coat to the outer surface of the barrel.
[0016]
Next, in the drying step, the printing ink layer and the top coat layer are sufficiently dried, and then the laminated thermoplastic resin layer is heated and melted to a temperature higher than its crystal melting temperature, and then up to 160 ° C. within 8 seconds. After making it amorphous by cooling, in the screw and curl forming process, first, the mouth and neck are opened by trimming the front end closing part of the unopened mouth and neck, and then the opening end is opened. An outer curl is formed into an annular curled portion, a cap screw is formed on the cylindrical peripheral wall, and a bead portion is formed below the screw forming portion.
[0017]
Then, in the neck and flange forming process, after the neck-in process and the flange process are sequentially performed on the lower end opening end of the body part opposite to the mouth and neck part, in the bottom cover winding process (not shown), the seamer 1 by fixing the bottom lid of another member made of a metal plate to the flange portion formed in the lower end opening of the body portion by a double winding method by (can lid winding machine). The bottle-shaped can shown is completed.
[0018]
The seamless can having the white appearance according to the present embodiment using the bottle-shaped can as described above will be described in detail below. The metal plate used as the base material of the resin-coated metal plate used as the raw material includes an aluminum plate, an aluminum alloy plate, and a tin plate. Surface-treated steel sheets such as free steel, tinplate, chrome-plated steel sheets, aluminum-plated steel sheets, nickel-plated steel sheets, and other various alloy-plated steel sheets can be used. Specifically, for example, an aluminum alloy plate having a thickness of 0.24 mm to 0.38 mm, and a chromium amount of 5 to 40 mg / m with respect to a 3004 series aluminum alloy. ² 9 to 17 mg / m as the phosphate chromate treatment or zirconium content ² Those subjected to a chemical conversion treatment such as an attached zirconium phosphate treatment are used.
[0019]
Examples of the thermoplastic resin laminated on both surfaces of the metal plate include a simple substance or a blend of copolymer resins such as polyethylene terephthalate resin (PET), polybutylene terephthalate resin (PBT), and polyethylene isophthalate (PEI). used. In particular, a blend resin obtained by blending PET resin and PBT resin in a proportion of 35 to 45% by weight and 65 to 55% by weight, respectively, is preferable. If the PET resin is less than 35% by weight, the strength of the thermoplastic resin layer is reduced and the thermoplastic resin layer is scraped off during the molding process, so that rough skin may be seen on the outer surface of the can. If the weight percentage is exceeded, a whitening phenomenon caused by warm water occurs, and therefore, whitening occurs irregularly in the form of water droplets during sterilization treatment after filling a beverage or the like, and the appearance may be impaired.
[0020]
In contrast to the thermoplastic resin as described above, in the present embodiment, the coils of the thermoplastic resin film prepared for laminating each other, or the coil of the resin-coated metal plate in which the thermoplastic resin layer is laminated In order to prevent the thermoplastic resin layers from coming into close contact with each other and causing difficulty in blocking (causing a blocking phenomenon), an antiblocking agent having a predetermined particle size is dispersed and blended at a predetermined concentration. A silica powder of ˜3 μm is dispersed and blended at a concentration of 400 to 2000 ppm so that the haze (JIS K7105) of the film satisfies the range of 1 to 12. As the antiblocking agent to be dispersed and blended, calcium carbonate, alumina, silica alumina, clay, zeolite, and the like can be used in addition to silica.
[0021]
In addition, when the average particle diameter of the anti-blocking agent (silica powder) is less than 1 μm or the concentration is less than 400 ppm, when the thermoplastic resin is preliminarily formed into a film, a blocking phenomenon occurs in which the films are in close contact with each other, and the film becomes normal. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 3 μm or the concentration exceeds 2000 ppm, the anti-blocking agent in the thermoplastic resin becomes severely worn by the anti-blocking agent during molding of the can, and is stable. There is a risk that mass production is not possible. Moreover, since haze exceeds 12, it becomes a slightly cloudy appearance.
[0022]
The thickness of the thermoplastic resin layer formed of the thermoplastic resin in which the antiblocking agent is dispersed and blended may be about 10 to 16 μm. However, when the thermoplastic resin is preliminarily formed into a film and laminated, film production If there is no problem in workability when handling the film in the process, the adhesive coating process, the laminating process, etc., the thinner the film, the more economical, and as a result of various studies, a thickness of 12 μm was appropriate.
[0023]
As a method of laminating a thermoplastic resin to a metal plate, a thermosetting adhesive layer is applied to a thermoplastic resin film previously formed into a film, and the film is thermally bonded to the metal plate via the adhesive. In some cases, a thermosetting adhesive is applied to a metal plate in advance, and a thermoplastic resin melted from a T-die is extruded onto a preheated metal plate and thermally bonded, and the adhesive is applied to the thermoplastic resin film or the metal plate. Appropriate known techniques such as gravure coating, die coating, and roll coating can be applied as means for applying. In this laminating process, the thermoplastic resin film that has been heat-bonded is once melted (for example, by passing it through water) and then rapidly cooled to make it amorphous, in view of workability and adhesiveness. To preferred.
[0024]
The thermosetting adhesive for bonding the metal plate and the thermoplastic resin is mainly composed of a polyester polyurethane-based adhesive. For example, an isocyanate curing agent is added in an amount of 2 to 100 parts by weight of the polyester polyurethane resin. The main component is a polyester polyurethane adhesive containing 6 parts by weight and 0.05 to 2 parts by weight of a phosphoric acid curing catalyst. The adhesive as the main agent must have good adhesion to the metal plate and the thermoplastic resin, good workability, and have cohesive strength after processing. Note that if the curing agent exceeds 6 parts by weight, the workability and cohesive strength after processing are reduced, and if it is less than 2 parts by weight, the adhesion is reduced. In any case, the coating resin may be peeled off during the molding. There is.
[0025]
In contrast to the main component of the polyester polyurethane-based adhesive as described above, in this embodiment, titanium oxide powder having a predetermined particle diameter is added at a predetermined ratio on the side that becomes the outer surface of the can, and is colored white. Added 100 to 200 parts by weight of titanium oxide powder having an average particle size of 0.1 to 0.5 μm with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polyester polyurethane adhesive. If the particle size of the titanium oxide powder is less than 0.1 μm, the amount used to conceal the metal substrate increases, leading to an increase in cost. If the added amount of titanium oxide powder is less than 100 parts by weight, the metal substrate On the other hand, if the particle size exceeds 0.5 μm or exceeds 200 parts by weight, the adhesiveness, workability, and cohesive strength after processing will be reduced, and in the middle of molding. There is a risk of film peeling.
[0026]
The coating amount of the thermosetting adhesive to which titanium oxide powder is added is 60 to 150 mg / dm as the dry film weight. ² It is necessary to be within the range. That is, the coating amount is 60 mg / dm ² Less than 150 mg / dm, it is insufficient to conceal the metal substrate. ² If it exceeds, the adhesiveness, processability, and cohesive strength after processing may be reduced, and the film may be peeled off during molding.
[0027]
Regarding the thermosetting adhesive to which titanium oxide powder is added as described above, it is preferable that the thermosetting adhesive as the main agent does not develop color by thermosetting, and for the titanium oxide to be added, rutile type titanium dioxide is used. It is preferable in terms of concealment. On the other hand, depending on the printing design applied to the outer surface of the can, it may be preferable to add about several percent of a coloring pigment or toner other than white in addition to the titanium oxide powder that is a white pigment.
[0028]
For a resin-coated metal plate having a thermoplastic resin layer laminated on both sides via a thermosetting adhesive as described above (at least on the outer surface side, titanium oxide powder is added to the main agent) Furthermore, one or two kinds of normal butyl stearate, liquid paraffin, petrolatum, polyethylene wax, edible oil, hydrogenated edible oil, palm oil, synthetic paraffin, dioctyl sebacate, etc. The above is applied as a lubricant, and the bottle-shaped can of this embodiment is manufactured by the manufacturing process already described with reference to FIG. 2 using the resin-coated metal plate coated with the lubricant as a material. .
[0029]
In the manufacturing process of the bottle-shaped can of this embodiment integrally formed from such a resin-coated metal plate, in the printing / painting process, first, a desired outer surface of a cylindrical body formed in a thin wall shape is desired. The design (characters, decorative patterns, etc.) is printed. For this printing, for example, a printing ink conventionally used for printing cans such as a printing ink using a thermosetting urethane resin as a binder is used. An offset printing method is preferred.
[0030]
Further, for the purpose of protecting the printing ink layer and imparting gloss to the surface of the can body, a transparent curable coating (clear coating) is further applied on the printing ink layer. Specifically, for example, a clear paint using a blend of a polyester resin and an epoxy resin as a main component and an amino resin as a curing agent is applied to a coating roll by 50 to 70 mg / dm. ² The application amount is as follows. For this clear paint, conventionally used thermosetting paints, electron beam curable paints, ultraviolet curable paints, etc. can be used, and in order to improve the slipperiness, such resin paints are used. On the other hand, a lubricant such as silicon or wax may be added.
[0031]
In the drying process following the printing / painting process, the printing ink layer by printing and the topcoat layer by clear paint are sufficiently dried and cured with hot air, and then laminated to the metal surface of the can through the adhesive layer. The thermoplastic resin layer is heated to its crystal melting temperature or higher and melted, and then cooled to 160 ° C. within 8 seconds by blowing cold air (40 ° C. or lower, preferably 30 ° C. or lower). Before entering the screw / curl forming process for severe processing, the thermoplastic resin layer crystallized by the previous processing is made amorphous again.
[0032]
As for the amorphization of the thermoplastic resin layer, even if the thermoplastic resin layer of the resin-coated metal plate as a material is amorphized from the beginning, the subsequent molding (cup molding, can body molding, top dome) In the molding), the thermoplastic resin layer is crystallized by being stretched, but before entering the screw / curl molding process for severe processing, the thermoplastic resin layer and the metal plate are amorphized again. In addition to improving the adhesive strength, the surface gloss of the thermoplastic resin layer exposed on the outer surface of the can in the manufactured bottle-shaped can is also improved.
[0033]
The glossiness is defined by JIS (JIS Z8741), and the light incident at the angle of incidence defined on the sample surface and measured in the specular reflection (regular reflection) direction is the same. Specular glossiness (unit:%) calculated from the ratio of glossiness measured under conditions to light reflected from a known standard surface.
[0034]
According to the bottle-shaped can of this embodiment as described above, in the resin-coated metal plate as a raw material, titanium oxide powder, which is a pigment for making the base of the can body white, is added to the thermoplastic resin layer. In spite of being added to the adhesive layer, a sufficient amount of titanium oxide powder is added to conceal the metal base of the can body, but the thermoplastic resin is not subject to any restrictions. The layer can be thinned to the optimum thickness considering workability and economy, and at the time of drawing and ironing to form a can body, the thermoplastic resin layer that comes into contact with the die of the molding die The problem of die wear due to the presence of titanium oxide powder can be solved. Moreover, since the particle size and amount of titanium oxide powder added to the adhesive layer are appropriate, the adhesive adhesion, workability, and cohesive strength after processing are not reduced. The thermoplastic resin layer does not peel off during the process.
[0035]
Further, in the bottle-type can of this embodiment, the thermoplastic resin layer is exposed because the thermoplastic resin layer is amorphized (in the non-printing region B where the topcoat layer is not formed). Compared to the surface glossiness in the body 2 which is the printing area A in which the surface glossiness at a certain shoulder 3 and mouth / neck 4 is enhanced by the transparent curable coating film of the topcoat layer. , Equal or higher.
[0036]
Therefore, even if a transparent curable paint for increasing the surface glossiness is not applied again to the non-printing area B, it is covered with the top coat layer in the portion that smoothly follows the shoulder from the shoulder of the dome-shaped curved surface. The boundary between the cracked area and the uncovered area does not give a sense of incongruity due to the difference in glossiness (especially when the base is white without metallic luster), and the original metal of the can Sufficient whiteness that can substantially conceal the color has been obtained, so that the overall shape of the white porcelain can be combined with the shape of the shoulder that is formed into a smooth dome-shaped curved surface. The design effect excellent in white appearance can be sufficiently exhibited.
[0037]
Further, according to the bottle-shaped can manufacturing method of the present embodiment, after the top dome is formed, the oven is heated to remove the lubricant, and the can is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the thermoplastic resin before trimming. Before entering the process, by making the thermoplastic resin amorphous, in the trimming process when cutting the opening end of the barrel opposite to the mouth and neck of the can and aligning the edges, Generation | occurrence | production of the film hair of a thermoplastic resin layer can be prevented in a cutting part. Similarly, since the printing ink layer and the topcoat layer are dried and cured in the drying process, the thermoplastic resin layer is amorphized before entering the screw / curl molding process. When the upper end of the neck and neck is cut and opened at the beginning of the molding process, it is possible to prevent the film hair of the thermoplastic resin layer from being generated at the cut portion, and heat for the subsequent severe processing. The plastic resin layer can be followed without difficulty. In addition, the can can be efficiently amorphized using the heating of the can in the drying process, and further, since there is no heating process in the subsequent can manufacturing process, By heating again, microcrystallization does not proceed to a part of the thermoplastic resin layer.
[0038]
In addition, the specific Example and comparative example of the seamless can which has the white external appearance of this embodiment by a bottle type can are demonstrated below.
[0039]
【Example】
[Example 1]
Blended with 40 parts by weight of PET (melting point: 254 ° C.) and 60 parts by weight of PBT (melting point: 223 ° C.) and blended with silica powder having an average particle size of 2 μm to 800 ppm, the thickness is 12 μm. A polyester polyurethane adhesive in which 190 parts by weight of titanium oxide powder having an average particle size of 0.2 μm was added as an adhesive to 100 parts by weight of the adhesive resin solid content as a dry film weight was 130 mg. / Dm ² After the gravure coating was applied, the film was applied to the one surface (can outer surface side) of the 0.304 mm thick 3004 series aluminum alloy plate treated with phosphoric acid chromate through this adhesive. Lamination was performed at a temperature of ° C.
At that time, a transparent film with a thickness of 25 μm made of a thermoplastic resin blended with 40 parts by weight of PET and 60 parts by weight of PBT was laminated simultaneously on the opposite surface (inner side of the can) of the aluminum alloy plate, so that both sides were heated. A resin-coated metal plate laminated with a plastic resin layer was prepared.
[0040]
Further, the resin-coated metal plate was immediately cooled by being blown with air immediately after being heated to 265 ° C. in a gas oven to collapse the oriented crystal of the laminate film (the collapse of the oriented crystal is 2θ by X-ray diffraction). = Confirmed by the presence or absence of a peak around 26 °), and was cut into a disk-shaped blank and subjected to drawing, redrawing, and ironing to form a bottomed cylindrical can. The molding conditions in each processing are as shown below.
Aperture ratio: 1.70
Redraw ratio: 1.16
Re-drawing ratio: 1.30
Ironing: Punch diameter φ66.03mm Die diameter φ66.29mm
Cup height: 170mm
Side wall thickness: 41% of original plate thickness
[0041]
The bottomed cylindrical can body obtained in this way is further processed into top dome molding, trimming, screw / curl molding, etc., on the bottom of the can to form a shoulder with a curved surface and a screw shape. After forming into a bottle-shaped can having a mouth part with a diameter of 28 mm, printing is performed on the outer surface of the body (straight portion of the side wall), clear coating is applied on the printing, and then the drying process is performed at 210 ° C. After baking for 30 seconds, the can body temperature is raised to 265 ° C. in the amorphization process continuously following the downstream side of the drying process to melt the inner and outer surface films of the can body. A rapid cooling treatment was performed within 6 seconds with air at 25 ° C. so that the temperature became 0 ° C.
By this treatment in the amorphization step, the gloss of the surface which was lowered by the processing so far was revived, and a beautiful container having a specular gloss higher than the portion where the clear coating was not applied was obtained.
[0042]
[Example 2]
Blended with 50 parts by weight of PET (melting point: 254 ° C.) and 50 parts by weight of PBT (melting point: 223 ° C.) and blended with silica powder having an average particle size of 2 μm to 800 ppm, the thickness is 12 μm. The same conditions as in Example 1 were used except that the above film was used. As a result, a beautiful container as in Example 1 was obtained.
[0043]
Example 3
A blend of 40 parts by weight of PET (melting point: 254 ° C.) and 60 parts by weight of PBT (melting point: 223 ° C.) and blended with silica powder having an average particle size of 3 μm to 800 ppm has a thickness of 12 μm. The same conditions as in Example 1 were used except that the above film was used. As a result, a beautiful container as in Example 1 was obtained.
[0044]
Example 4
A blend of 40 parts by weight of PET (melting point: 254 ° C.) and 60 parts by weight of PBT (melting point: 223 ° C.) and blending silica powder with an average particle diameter of 2 μm to 1500 ppm has a thickness of 12 μm The same conditions as in Example 1 were used except that the above film was used. As a result, a beautiful container as in Example 1 was obtained.
[0045]
Example 5
After printing and clear coating on the body of the can body and baking at 210 ° C. for 30 seconds, the can body temperature is continuously raised to 265 ° C. to melt the inner and outer surface films of the can body. The same conditions as in Example 1 were applied except that the cooling was performed with air at 25 ° C. over 3 seconds so as to reach 160 ° C. As a result, a beautiful container as in Example 1 was obtained.
[0046]
[Comparative Example 1]
A blend of 40 parts by weight of PET (melting point: 254 ° C.) and 60 parts by weight of PBT (melting point: 223 ° C.) and blending silica powder having an average particle size of 4 μm to 800 ppm has a thickness of 12 μm. The same conditions as in Example 1 were used except that the above film was used. As a result, the ironing die was worn by molding about 60,000 cans, and rough skin was observed on the outer surface of the can body.
[0047]
[Comparative Example 2]
A blend of 40 parts by weight of PET (melting point: 254 ° C.) and 60 parts by weight of PBT (melting point: 223 ° C.) and blending silica powder with an average particle diameter of 2 μm to 2300 ppm has a thickness of 12 μm. The same conditions as in Example 1 were used except that the above film was used. As a result, the ironing die was worn by molding about 80,000 cans, and rough skin was observed on the outer surface of the can body.
[0048]
[Comparative Example 3]
As an adhesive, a polyester polyurethane adhesive in which 210 parts by weight of titanium oxide powder having an average particle size of 0.2 μm is added to 100 parts by weight of the adhesive resin solid content is 130 mg / dm as a dry film weight. ² The same conditions as in Example 1 were applied except that the gravure coating was applied. As a result, a film peeling phenomenon occurred partially during molding, and a good can was not obtained.
[0049]
[Comparative Example 4]
As the adhesive, a polyester polyurethane-based adhesive prepared by adding 90 parts by weight of titanium oxide powder having an average particle size of 0.2 μm to 100 parts by weight of the adhesive resin solid content is 130 mg / dm as a dry film weight. ² The same conditions as in Example 1 were applied except that the gravure coating was applied. As a result, the obtained can body could not sufficiently conceal the metal color of the base and lacked whiteness.
[0050]
[Comparative Example 5]
As an adhesive, a polyester polyurethane adhesive in which 90 parts by weight of titanium oxide powder having an average particle size of 0.2 μm is added with respect to 190 parts by weight of the adhesive resin solid content is 50 mg / dm as a dry film weight. ² The same conditions as in Example 1 were applied except that the gravure coating was applied. As a result, the obtained can body could not sufficiently conceal the metal color of the base and lacked whiteness.
[0051]
[Comparative Example 6]
As an adhesive, a polyester polyurethane adhesive in which 190 parts by weight of titanium oxide powder having an average particle size of 0.2 μm is added to 100 parts by weight of the adhesive resin solid content is 160 mg / dm as a dry film weight. ² The same conditions as in Example 1 were applied except that the gravure coating was applied. As a result, a film peeling phenomenon occurred partially during molding, and a good can was not obtained.
[0052]
[Comparative Example 7]
After printing and clear coating on the body of the can body and baking at 210 ° C. for 30 seconds, the can body temperature is continuously raised to 265 ° C. to melt the inner and outer surface films of the can body. The points were the same as those in Example 1 except that quenching was performed with air at 25 ° C. over 12 seconds so that the temperature became 160 ° C. As a result, the surface of the film on the outer surface side of the can was inferior to the gloss of the clear coating part, and a beautiful can with a specular gloss could not be obtained.
[0053]
The results summarized for each Example and each Comparative Example are as shown in Table 1 and Table 2 below.
[0054]
[Table 1]

[0055]
[Table 2]

[0056]
Regarding Table 2 above,
The warm water whitening of the can was visually confirmed after the can was soaked in 90 ° C. warm water for 10 minutes assuming the filling of the drinking water.
The gloss of the outer surface of the can is visually compared between the printed area A in which the top coat layer is formed by clear coating and the non-printed area B in which the thermoplastic resin layer is exposed. Using a gloss meter “VGS-300A”, it was measured by a 60-degree specular gloss method.
In addition, the whiteness (L value) of the outer surface of the can was measured with a color difference meter “SZ-Σ80” manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. after cutting out each sample from the non-printing region B where the thermoplastic resin layer was exposed.
[0057]
As mentioned above, although one embodiment of the seamless can having the white appearance of the present invention has been described, the present invention is not limited to the embodiment as described above. For example, for printing / painting on a can body, It is not limited to the method of printing and painting on the outer surface of the body part in order and then drying, but a printed resin film on which a printing ink layer or topcoat layer has been formed in advance is heat-adhered to the body part of the can body. In the case of a bottle-type can, the bottomed cylindrical can before molding the mouth neck and shoulders is not limited to the case where only the body portion is used as a printing region. It is also possible to make a printing region up to a part of the shoulder of the molded can by printing / coating the barrel at the stage.
[0058]
Furthermore, the shape of the seamless can is not limited to the side seamless type bottle shape shown in the above embodiment, and the seamless can has a region covered with a topcoat layer and a region not covered on the outer surface side of the can. If so, the can body and the bottom of the can are integrally formed from a resin-coated metal plate by drawing, ironing, etc., or the can neck formed by reducing the diameter of the opening end side of the can body, It goes without saying that the design can be changed as appropriate, such as a seamless can of other shapes such as a monometal type bottle-shaped can having a threaded portion formed in the mouth and neck.
[0059]
【The invention's effect】
According to the seamless can having the white appearance of the present invention as described above, the titanium oxide powder is used so that sufficient whiteness is obtained, and the thermoplastic resin layer is made thin without being restricted thereto. In addition, because the can body can be molded, the wear of the die during processing can be suppressed, and the discomfort due to the difference in glossiness on the outer surface of the can that becomes particularly noticeable when the base is white is eliminated. And the design effect excellent in white appearance can be sufficiently exhibited. Moreover, according to the manufacturing method of this invention, the improvement of the surface glossiness of the thermoplastic resin layer by amorphization can be performed effectively.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a partial cross-sectional side view showing a bottle-shaped can (bottle-shaped side seamless can) according to an embodiment of a seamless can having a white appearance according to the present invention.
2 is an explanatory side view showing a manufacturing process for manufacturing the bottle-shaped can shown in FIG. 1. FIG.
[Explanation of symbols]
1 Bottle-shaped can
2 trunk
3 shoulder
4 mouth and neck
5 Bottom cover
A Printing area (area covered with topcoat layer)
B Non-printing area (area not covered by the topcoat layer)

Claims

In a seamless can that is integrally formed from a resin-coated metal plate and has a region covered with a topcoat layer by clear coating and a region not covered on the outer surface side of the can, on the side that becomes the outer surface of the metal plate The dry film weight is 60 to 150 mg / dm ² by a thermosetting adhesive in which 100 to 200 parts by weight of titanium oxide powder having an average particle size of 0.1 to 0.5 μm is added to 100 parts by weight of the solid content of the adhesive. A haze formed to a thickness of 10 to 16 μm by a thermoplastic resin in which an antiblocking agent having an average particle diameter of 1 to 3 μm is dispersed and blended at a concentration of 400 to 2000 ppm through the adhesive layer formed to be by thermoplastic resin layer by 1-12 of the thermoplastic resin film is a resin-coated metal plate is laminated with the material, it to 80 or more whiteness of ground in Kangaimen side In addition, since the thermoplastic resin layer laminated on the outer surface side of the can is amorphized, the surface glossiness of the area not covered with the topcoat layer can be increased in the area covered with the topcoat layer. A seamless can having a white appearance characterized by having a surface glossiness or higher.

The seamless can is a bottle-shaped side seamless can in which the neck and neck, shoulder and body are integrally molded from a resin-coated metal plate with a thermoplastic resin layer laminated on both sides of the metal plate, and the outer surface of the body is The seamless can having a white appearance according to claim 1 , wherein the seamless can is an area covered with a top coat layer.

The method for manufacturing a seamless can according to claim 1 or 2 , wherein a can body integrally formed from a resin-coated metal plate is covered with a region covered with a top coat layer on the outer surface side. After forming the undiscovered region and drying and curing, the thermoplastic resin layer laminated on the outer surface of the can is heated to a temperature equal to or higher than its crystal melting temperature and then cooled to 160 ° C. within 8 seconds. By making the surface amorphous, the surface glossiness of the region not covered with the topcoat layer is equal to or greater than the surface glossiness of the region covered with the topcoat layer. Production method.