JP4786011B2

JP4786011B2 - Iron oxide-bismuth compound composite pigment and cosmetic containing the same

Info

Publication number: JP4786011B2
Application number: JP2000091614A
Authority: JP
Inventors: 克基小川; 和久大野
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2000-03-29
Filing date: 2000-03-29
Publication date: 2011-10-05
Anticipated expiration: 2020-03-29
Also published as: JP2001279126A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、顔料、特に化粧料の仕上がりを改善する顔料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧料、特にファンデーション等のメークアップ化粧料においては、色調を調整するために、従来より酸化チタン、酸化亜鉛等の白色顔料や酸化鉄等の着色顔料が用いられてきた。
また、酸化チタンは屈折率が２．５〜２．７と化粧品用粉末の中で最も高く、隠蔽力が強い。従って、このような酸化チタンの配合により、ファンデーションやフェースパウダー等にカバー力を与えていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、酸化チタンの使用によって、シミ、そばかす等の肌の色ムラは隠すことはできるが、光沢がなく、カバー力を高めるために多量に配合した場合には、白く平板な仕上がりとなってしまい、素肌感や透明感が得られないという問題を生じることがある。一方、酸化チタンの配合量を少なくすると、シミやそばかすが十分に隠蔽されないため、均一な仕上がりが得られないことがあり、また、自然な仕上がりや透明感の点でも十分とは言えない。これは、酸化チタンの屈折率が皮膚の屈折率（約１．５６）に比べてあまりに高すぎるためである。
【０００４】
このような酸化チタンの問題点を改善するものとして、酸化チタンと酸化鉄とを焼成して得られた肌色系焼結顔料が報告されている（特開平７−３１８１号公報）。しかしながら、このような焼結顔料によっても自然な仕上がりや透明感といった点で満足できるものではなく、さらなる改善が望まれていた。
また、屈折率２．１５のオキシ塩化ビスマスや屈折率２．０５の酸化亜鉛の配合により、ファンデーション等のメークアップ化粧料にある程度の隠蔽性を持たせることは可能であるが、オキシ塩化ビスマスは光（ＵＶ）によって白色から灰色に変色してしまうという問題点があった。また、酸化亜鉛は、化粧料中の脂肪酸などと反応してゲル化することがあるなど、何れも製品安定性の点で問題があった。
【０００５】
本発明は、前記従来技術の課題に鑑み為されたものであり、その目的は、適度な隠蔽性がありながら、酸化チタンでは得られない新しい質感を付与することができ、化粧料に配合した場合には、シミやそばかす等の色ムラを均一にカバーしながら、素肌感と透明感のある自然な仕上がりを与えることのできる顔料及び化粧料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記目的を解決するために、本発明者らが鋭意検討を行った結果、酸化鉄とビスマス化合物の複合顔料が上記問題点を解決することを見い出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明にかかる複合顔料は、ビスマス化合物表面に、酸化鉄を被覆したことを特徴とする。
【０００７】
本発明の顔料において、酸化鉄がベンガラ又は黄酸化鉄であり、且つ酸化鉄が複合顔料中０．１〜５重量％であることが好適である。
また、本発明の顔料において、ビスマス化合物が、平均粒子径１〜３０μｍ、アスペクト比３〜６０である板状のオキシ塩化ビスマス又はビスマス酸化物であることが好適である。
本発明にかかる化粧料は、前記の何れかに記載の複合顔料を０．１〜５０重量％配合することを特徴とする。
また、本発明の化粧料がメークアップ化粧料であることが好適である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において基板となるビスマス化合物としては、オキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）、又は三酸化ビスマス（Ｂｉ_２Ｏ_３）等のビスマス酸化物が好適であり、特に好ましくは屈折率２．１５のオキシ塩化ビスマスである。その形状は、平均粒子径が１〜３０μｍ、特に５〜３０μｍであり、アスペクト比（平均粒子径／平均厚み）が３〜６０、特に５〜５０の板状（薄片状）であることが好適である。粒子径が小さすぎると塗布時のなめらかさなどの感触の点で劣り、大きすぎると塗布時にざらつきを生じたり、光沢が出過ぎることがある。また、アスペクト比を上記範囲とすることにより、適度な隠蔽性と光沢が得られる。
【０００９】
板状ビスマス化合物は、公知の方法により製造することができる。例えば、オキシ塩化ビスマスの場合、希塩酸中で三塩化ビスマスを加水分解し、オキシ塩化ビスマスの結晶を得る。この結晶を濾取し、水洗した後、苛性ソーダ水でｐＨを中性付近に調整し、得られた結晶を濾取、水洗、乾燥し、製造することができる。なお、市販品を用いればより簡便である。市販品の薄片状オキシ塩化ビスマスとしては、ＢＩＲＯＮＭＴＵ、ＢｉｒｏｎＬＦ−２０００（メルク社製）等が挙げられる。
【００１０】
本発明の複合顔料は、ビスマス化合物表面に酸化鉄を被覆（あるいは付着）することにより得られる。酸化鉄としてはベンガラ（α−Ｆｅ_２Ｏ_３）、黄酸化鉄（α-ＦｅＯＯＨ）あるいはその混合物が好ましい。
複合顔料の製造方法としては、公知の反応を用いることができる。例えば、水性媒体中でビスマス化合物表面に酸化鉄を析出させる析出法や、ビスマス化合物と鉄化合物とを混合し、これを３００℃〜５００℃で焼成する焼成法がある。
【００１１】
析出法では、例えば、板状オキシ塩化ビスマスを塩化鉄のような水溶性鉄塩の水溶液に懸濁し、尿素等のアルカリ剤によりｐＨを８〜１０に調整して黄酸化鉄をオキシ塩化ビスマス表面に析出させ、これを濾取、水洗後、３００℃以下、好ましくは２５０℃以下で乾燥することにより、黄酸化鉄被覆板状オキシ塩化ビスマスを得ることができる。反応に用いる鉄塩の濃度は、所望する黄酸化鉄の被覆量によって適宜決定すればよい。また、反応温度は４０℃〜還流温度が好ましい。
また、このような黄酸化鉄被覆板状オキシ塩化ビスマスを、さらに大気中で３００〜５００℃で焼成してもよい。４００℃以上で焼成すると、黄酸化鉄の一部あるいは全部をベンガラに転移させることができる。
【００１２】
焼成法では、例えば、板状オキシ塩化ビスマスと黄酸化鉄粉末とをヘンシェルミキサー等で混合し、これを大気中、３００〜５００℃で１〜５時間、好ましくは３５０〜４００℃で１．５〜２．５時間焼成後、粉砕、分級することにより、ベンガラ被覆板状オキシ塩化ビスマスを得ることができる。オキシ塩化ビスマスと黄酸化鉄の混合割合は、所望するベンガラ被覆量によって適宜決定すればよい。
なお、析出法ではビスマス化合物表面が酸化鉄で均一に被覆されるために透明性が高くなり、焼成法では酸化鉄がビスマス化合物表面にランダムに付着するため表面反射が低減されるという傾向がある。
また、本発明の複合顔料は、本発明の効果が損なわれない範囲で、通常化粧品用粉末に行われる表面処理を行ってもよい。例えば、シリコーン、金属石鹸、レシチン、アミノ酸、コラーゲン、フッ素化合物等で処理することができる。
【００１３】
本発明の複合顔料は、肌の色調に近似した黄色〜赤色（アースカラー）であり、マンセル表示系における色相（Ｈ）としては５Ｒ〜５Ｙの範囲である。また、適度な光沢があり、化粧料、特にファンデーション等の肌色系のメークアップ化粧料に配合すると、シミやそばかす等の肌の色ムラをカバーしながら、奥行きや深みを感じさせる、透明感のある自然な仕上がりの化粧料とすることができる。これは、例えば、オキシ塩化ビスマスを基板とした場合にはその屈折率が２．１５と肌の屈折率よりもやや高めで適度なカバー力を有しており、酸化鉄がこのオキシ塩化ビスマスのカバー力を損なうことなく顔料の外観色を肌に近い色調に整えて、違和感のない自然な仕上がりを与えるものと考えられる。また、基板のビスマス化合物を板状（薄片状）とすることにより、肌への密着性が高まって肌の色ムラが効果的に隠蔽される。また、適度な光沢があるため肌の質感に近い透明感のある仕上がりが発現される。
さらに、本発明の複合顔料では、オキシ塩化ビスマスの光による変色が抑えられるので、化粧料の製品安定性を改善することができる。
【００１４】
複合顔料中の酸化鉄量としては０．１〜５重量％であり、好ましくは０．３〜３重量％である。酸化鉄が少な過ぎると粉末が着色しないので、化粧料に配合しても所望するような自然な仕上がりが得られないことがある。また、退色防止効果も十分に発揮されない。一方、酸化鉄が多すぎると着色が強すぎ、化粧料へ配合するとやはり不自然な仕上がりになることがある。また、光沢も損なわれる傾向がある。なお、本発明において、複合顔料中の酸化鉄量は仕込量から換算したものである。
【００１５】
本発明にかかる複合顔料を化粧料に配合する場合、複合顔料の配合量は通常０．１〜５０重量％であるが、シミ、そばかす等に対するカバー効果を十分に発揮させるためには、化粧料中５重量％以上配合することが好ましい。一方、配合量が多すぎると、化粧料としての隠蔽性や光沢が強すぎて不自然な仕上がりとなることがある。
【００１６】
本発明の化粧料には、その他の化粧品用粉末を配合することができる。例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、酸化セリウム、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、ベントナイト、クレー、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、含フッ素金雲母、合成タルク、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、チッ化ホウ素、オキシ塩化ビスマス、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、カラミン、炭酸マグネシウム、及びこれらの複合体等の無機粉末；シリコーン粉末、シリコーン弾性粉末、ポリウレタン粉末、セルロース粉末、ナイロン粉末、ＰＭＭＡ粉末、スターチ、ポリエチレン粉末、及びこれらの複合体等の有機粉末が挙げられる。これら粉末は表面処理したものでもよい。
【００１７】
また、その他の化粧料成分も配合可能である。例えば、油性成分として、流動パラフィン、固形パラフィン、ワセリン、セレシン等の炭化水素油、ミリスチン酸イソプロピル等のエステル油、天然油脂、パーフルオロポリエーテル、ラノリン、カルナバロウ等のワックス、脂肪酸、高級アルコール、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ビニルピロリド樹脂等の樹脂類等が挙げられる。その他、アルコール類、多価アルコール、色素、ｐＨ調整剤、保湿剤、増粘剤、界面活性剤、分散剤、安定化剤、着色剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料等も適宜配合できる。
【００１８】
本発明の化粧料としては、特にメークアップ化粧料が好適であり、乳化ファンデーション、パウダーファンデーション、油性ファンデーション、フェースパウダー、アイシャドー、チークカラー、口紅、ボディパウダー、パヒュームパウダー、ベビーパウダー、下地用化粧料等が挙げられる。
なお、本発明の複合顔料は、隠蔽性がありながら、酸化チタンのような平板な印象ではなく、奥行きを感じさせる透明感のある質感を付与することができるので、顔料や質感改良剤として、化粧料の以外の各種製品分野に適用することも可能である。例えば、自動車用塗料、家電製品用、建材用塗料等の塗料の他、プラスティック製品、印刷インク等、顔料を用いる製品が挙げられる。
【００１９】
以下、具体例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、配合量は特に指定のない限り、重量％で示す。
製造例１
板状オキシ塩化ビスマス（屈折率２．１５、平均粒子径２０μｍ、アスペクト比２１）１００ｇを、塩化第二鉄水溶液５００ｍｌ（鉄分として３ｇ含有）中に添加し、これに尿素８．４ｇを添加してｐＨ９に調整後、２時間加熱還流した。反応液を濾過して得られた粉末を水で洗浄し、１２０℃で乾燥後、３００℃で１時間焼成し、黄色の黄酸化鉄被覆板状オキシ塩化ビスマス（平均粒子径２０μｍ、アスペクト比２１）９６ｇを得た（マンセル表示系におけるＨＶ／Ｃは、９．６２ＹＲ７．７５／２．０５）。得られた複合顔料中の黄酸化鉄量は、仕込量から約４．６重量％であった。
【００２０】
製造例２
板状オキシ塩化ビスマス（屈折率約２．１５、平均粒子径１０μｍ、アスペクト比１６）９８重量部と、黄酸化鉄粉末２重量部とを乾式混合し、電気炉にて４００℃で１時間、大気中で焼成した。焼成物を粉砕、分級し、赤橙色のベンガラ被覆板状オキシ塩化ビスマス（平均粒子径１０μｍ、アスペクト比１６）を得た（マンセル表示系におけるＨＶ／Ｃは、６．２３ＹＲ７．５９／３．２３）。得られた複合顔料中のベンガラ量は、仕込量から２重量％であった。
【００２１】
退色試験
板状オキシ塩化ビスマスと黄酸化鉄の混合割合を変えて、製造例２と同様に複合顔料を製造し、被験粉末とした。粉末セルに所定量の被験粉末を充填し、一定のトルク値で加重をかけてフタをした。１．５ｋｗのキセノンランプを用い、３０ｃｍの距離から３０時間、５０℃で照射した。照射前後に測色機（ミノルタ社製ＣＭ−１０００）で測定し、色差（△Ｅ）を算出した。色差が大きいほど、退色が大きいことを示す。
その結果、図１からわかるように、板状オキシ塩化ビスマスと黄酸化鉄を焼成して得られた本発明の複合顔料では、板状オキシ塩化ビスマスのみを焼成した場合に比べて光照射による色差が小さく、退色が抑えられた。
【００２２】
反射特性試験
板状オキシ塩化ビスマスと黄酸化鉄の混合割合を変えて、製造例２と同様に複合顔料を製造し、その反射特性を調べた。方法は、化粧品用ブラシで複合顔料をテープに均一に塗布し、これを変角光沢度計（日立社製）にて入射角４５度、受光角９０〜１６０度で測定した。結果を図２に示す。
図２から明らかなように、酸化鉄量が多くなるに従って全体にＹ値（明度）が低下し、つやが少なくなることがわかる。
以上のことから、酸化鉄量としては、複合顔料中０．１〜５重量％、特に０．３〜３重量％が好適である。
【００２３】
実用試験
被験化粧料を２０名の女性パネラーの顔面に塗布し、肌のくすみ、シミ、そばかす等の色ムラに対するカバー効果、仕上がりの自然さ、透明感について評価を行った。
◎ ：良いと回答したパネラーが１７名以上
○ ：良いと回答したパネラーが１２〜１６名
△ ：良いと回答したパネラーが９〜１１名
× ：良いと回答したパネラーが５〜８名
××：良いと回答したパネラーが４名以下
【００２４】
試験例１パウダーファンデーション
下記の処方でパウダーファンデーションを常法により調製し、評価を行った。
結果を表１に示す。
（処方）
セリサイト１７重量％
合成マイカ１０
タルク to１００
被験粉末（表１参照）１８
ベンガラ０．８
黄酸化鉄２
黒酸化鉄０．１
シリコーン弾性粉末１
球状ポリエチレン４
ジメチルポリシロキサン３
流動パラフィン５
ワセリン５
ソルビタンセスキイソステアレート１
パラベン適量
酸化防止剤適量
香料適量
【００２５】
【表１】

【００２６】
表１から解るように、ベンガラ被覆酸化チタンはカバー効果が優れていたが、仕上がりが不自然であり、透明感やつやも劣っていた。
また、板状硫酸バリウムを基板とするベンガラ被覆板状硫酸バリウムの場合には、仕上がりの自然さや透明感は良好であったものの、カバー力に欠けていた。
これに対し、本発明の複合顔料は、基板である板状オキシ塩化ビスマス場合と同等以上の良好なカバー効果を発揮するとともに、板状オキシ塩化ビスマスやその他の粉末に比べて仕上がりの自然さ、透明感、つやにおいても非常に優れていた。
【００２７】
試験例２乳化リキッドファンデーション
下記の処方でＷ／Ｏ型乳化リキッドファンデーションを常法により調製し、評価を行った。結果を表２に示す。
（処方）
シリコーン処理マイカ１０重量％
シリコーン処理セリサイト７
被験粉末１６
球状ＰＭＭＡ粉末４
環状ジメチルシロキサン to１００
ジメチルポリシロキサン４
スクワラン３
ポリエーテル変性シリコーン２
ソルビタンセスキイソステアレート１
分散剤適量
ジプロピレングリコール２
イオン交換水２０
パラベン適量
抗酸化剤適量
香料適量
【００２８】
【表２】

【００２９】
表２より、シリコーンなどによる表面処理によっても本発明の複合顔料の効果は損なわれず、従来のシリコーン処理板状顔料に比して優れた効果を発揮することが理解される。
【００３０】
試験例３配合量
製造例２の複合顔料の配合量を変えて、試験例１のパウダーファンデーションを調製し、評価を行った。結果を表３に示す。
【００３１】
【表３】

【００３２】
表３から解るように、カバー力と仕上がりの自然さなどの点では、複合顔料の化粧料中における配合量は５〜５０重量％、さらには１０〜４０重量％が好適である。
なお、本発明の複合顔料とともに二酸化チタンを併用した場合には、この限りではなく、より少ない配合量でも効果を発揮することができる。表４は、試験例１のパウダーファンデーションの被験粉末として、複合顔料（製造例２）と酸化チタンを用い、両者の配合量を変えて調製したものの評価結果である。なお、被験粉末の増減は、タルクで調整した。
【００３３】
表４からわかるように、本発明の複合顔料と二酸化チタンとを化粧料中に適量併用すると、複合顔料が少なくても隠蔽性が向上して肌の色ムラを均一にカバーでき、しかもつややかで透明感のある自然な仕上がりの化粧料を得ることができる。複合顔料：二酸化チタンの重量比としては、１：０．５〜１：３が好適である。
【００３４】
【表４】

【００３５】
【実施例】
実施例１両用パウダーファンデーション
シリコーン処理セリサイト１８重量％
シリコーン処理マイカ to１００
シリコーン処理タルク１５
シリコーン処理黄酸化鉄被覆板状オキシ塩化ビスマス２４
（被覆率0.7重量％、平均粒子径14μｍ、アスペクト比12）
ステアリン酸アルミ処理微粒子酸化チタン６
シリコーン処理ベンガラ１．２
シリコーン処理黄酸化鉄２．５
シリコーン処理黒酸化鉄０．９
ポリウレタン粉末６
パラベン適量
ジメチルポリシロキサン４
メチルフェニルポリシロキサン３
オクチルメトキシシンナメート３
ポリエーテル変性シリコーン２
酸化防止剤適量
香料適量
【００３６】
実施例２フェースパウダー（白粉）
タルク to１００重量％
マイカ２５
黄酸化鉄被覆板状オキシ塩化ビスマス８
（被覆率1.0重量％、平均粒子径20μｍ、アスペクト比18）
微粒子酸化チタン３
球状シリコーン粉末８
ワセリン１
スクワラン３
エステル油１
パラベン適量
酸化防止剤適量
香料適量
【００３７】
実施例３Ｗ／Ｏ型乳化クリームファンデーション
タルク８重量％
セリサイト７
ベンガラ被覆板状オキシ塩化ビスマス１５
（被覆率0.3重量％、平均粒子径8μｍ、アスペクト比6）
ベンガラ０．３
黄酸化鉄１．２
黒酸化鉄０．６
球状ポリエチレン粉末６
スクワラン１０
オリーブ油１０
ステアリン酸２
グリセリルモノステアレート２
ＰＯＥ(40)ソルビタンモノステアレート２
グリセリン５
トリエタノールアミン０．８
ｐＨ調整剤適量
防腐剤適量
イオン交換水 to１００
【００３８】
実施例４ルースパウダー（粉末状白粉）
タルク to１００重量％
合成マイカ１２
黄酸化鉄被覆板状オキシ塩化ビスマス４３
（被覆率2重量％、平均粒子径30μｍ、アスペクト比32）
球状ＰＭＭＡ粉末４
スクワラン３
パラベン適量
香料適量
【００３９】
【表５】

【００４０】
表５に示すように、実施例１〜４の化粧料は、何れもカバー力があり、しかも、仕上がりの自然さ、透明感において優れ、また、適度なつやを有するものであった。
以下、本発明の複合顔料粉末の化粧料以外の製品への配合例を例示する。
【００４１】
配合例１自動車上塗り用塗料
Ａ：アクリル・メラミン樹脂１００重量部
（アクリデック４７−７１２：スーパーベッカミンＧ８２１−６０＝
７：３[重量]混合物）
Ｂ：複合顔料（製造例２）２０重量部
Ｃ：アクリル・メラミン樹脂用シンナー適量
（酢酸エチル：トルエン：ｎ−ブタノール：ソルベッソ＃１５０＝
５：３：１：４[重量]混合物）
（製法）
ＡとＢとを混合し、これにＣを加えてスプレー塗装に適した粘度に調整し、自動車用のスプレー塗装に供する。
【００４２】
配合例２着色プラスティック
高密度ポリエチレン樹脂（ペレット）１００重量部
複合顔料（製造例１）１重量部
マグネシウムステアレート０．１重量部
ジンクステアレート０．１重量部
（製法）
上記成分をドライブレンドし、射出成型機を用いた着色プラスティック成形に供する。
【００４３】
配合例３印刷インク
Ａ：ＣＣＳＴメジウム４０重量部
（ニトロセルロース系樹脂東洋インク（株））
Ｂ：複合顔料（製造例２）８重量部
Ｃ：ＮＣ１０２溶剤（東洋インク（株））適量
（製法）
ＡとＢを混合したインクに、Ｃを加えて粘度を２０ｃｓに調整し、印刷に供する。
【００４４】
【発明の効果】
本発明によれば、ビスマス化合物を酸化鉄で被覆することにより、ビスマス化合物の光による退色性が大幅に低減され、且つ隠蔽性と適度な光沢を有するアースカラーの着色顔料が得られる。これは化粧料、各種塗料、着色プラスティック、印刷インク等の各種製品において、着色顔料としてあるいは質感改良剤として有用である。特に、化粧料に配合した場合には、カバー力があり、且つ自然で透明感のある仕上がりの化粧料を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる複合顔料の光に対する退色防止効果を示す図である。
【図２】本発明にかかる複合顔料中の酸化鉄量による反射特性の変化を示す図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to pigments, particularly pigments that improve the finish of cosmetics.
[0002]
[Prior art]
In cosmetics, especially makeup cosmetics such as foundations, white pigments such as titanium oxide and zinc oxide and colored pigments such as iron oxide have been used for adjusting the color tone.
Titanium oxide has a refractive index of 2.5 to 2.7, which is the highest among cosmetic powders and has a strong hiding power. Accordingly, such a titanium oxide blend provides the covering power to the foundation and the face powder.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, the use of titanium oxide can hide skin unevenness such as spots and freckles, but it is not glossy, and when it is added in a large amount to increase the covering power, it becomes a white and flat finish. , May cause a problem that a feeling of bare skin or transparency cannot be obtained. On the other hand, if the amount of titanium oxide is reduced, spots and freckles are not sufficiently concealed, so that a uniform finish may not be obtained, and it is not sufficient in terms of natural finish and transparency. This is because the refractive index of titanium oxide is too high compared to the refractive index of the skin (about 1.56).
[0004]
In order to improve such problems of titanium oxide, a flesh-colored sintered pigment obtained by firing titanium oxide and iron oxide has been reported (Japanese Patent Laid-Open No. 7-3181). However, such sintered pigments are not satisfactory in terms of natural finish and transparency, and further improvements have been desired.
In addition, it is possible to give makeup cosmetics such as a foundation to some degree of concealment by blending bismuth oxychloride with a refractive index of 2.15 and zinc oxide with a refractive index of 2.05. There has been a problem that the light (UV) changes the color from white to gray. In addition, zinc oxide has a problem in terms of product stability, such as reaction with fatty acids in cosmetics and gelation.
[0005]
The present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and its purpose is to provide a new texture that cannot be obtained with titanium oxide while having an appropriate concealing property, and is incorporated into cosmetics. In this case, the object is to provide a pigment and a cosmetic that can provide a natural finish with a feeling of skin and transparency while uniformly covering color unevenness such as spots and freckles.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned object, the present inventors have intensively studied. As a result, they have found that a composite pigment of iron oxide and bismuth compound solves the above problems, and have completed the present invention.
That is, the composite pigment according to the present invention is characterized in that the bismuth compound surface is coated with iron oxide.
[0007]
In the pigment of the present invention, it is preferable that the iron oxide is bengara or yellow iron oxide and the iron oxide is 0.1 to 5% by weight in the composite pigment.
In the pigment of the present invention, the bismuth compound is preferably a plate-like bismuth oxychloride or bismuth oxide having an average particle diameter of 1 to 30 μm and an aspect ratio of 3 to 60.
The cosmetic according to the present invention is characterized by blending 0.1 to 50% by weight of any of the composite pigments described above.
Moreover, it is preferable that the cosmetic of the present invention is a makeup cosmetic.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As the bismuth compound serving as a substrate in the present invention, bismuth oxide such as bismuth oxychloride (BiOCl) or bismuth trioxide (Bi ₂ O ₃ ) is preferable, and bismuth oxychloride having a refractive index of 2.15 is particularly preferable. It is. The shape is preferably a plate shape (flaky shape) having an average particle diameter of 1 to 30 μm, particularly 5 to 30 μm, and an aspect ratio (average particle diameter / average thickness) of 3 to 60, particularly 5 to 50. It is. If the particle size is too small, the feel such as smoothness at the time of application is inferior, and if it is too large, the surface may become rough or excessively glossy. Moreover, moderate concealability and gloss can be obtained by setting the aspect ratio within the above range.
[0009]
The plate-like bismuth compound can be produced by a known method. For example, in the case of bismuth oxychloride, bismuth trichloride is hydrolyzed in dilute hydrochloric acid to obtain bismuth oxychloride crystals. The crystals are collected by filtration and washed with water, and then the pH is adjusted to near neutral with caustic soda water, and the resulting crystals are collected by filtration, washed with water and dried. In addition, it is more convenient if a commercial item is used. Examples of commercially available flaky bismuth oxychloride include BIRON MTU and Biron LF-2000 (manufactured by Merck).
[0010]
The composite pigment of the present invention can be obtained by coating (or adhering) iron oxide on the surface of a bismuth compound. As iron oxide, bengara (α-Fe ₂ O ₃ ), yellow iron oxide (α-FeOOH) or a mixture thereof is preferable.
A known reaction can be used as a method for producing the composite pigment. For example, there are a precipitation method in which iron oxide is precipitated on the surface of a bismuth compound in an aqueous medium, and a firing method in which a bismuth compound and an iron compound are mixed and fired at 300 ° C. to 500 ° C.
[0011]
In the precipitation method, for example, plate-like bismuth oxychloride is suspended in an aqueous solution of a water-soluble iron salt such as iron chloride, and the pH is adjusted to 8 to 10 with an alkaline agent such as urea to convert yellow iron oxide to the surface of bismuth oxychloride. This is filtered, washed with water, and dried at 300 ° C. or lower, preferably 250 ° C. or lower, whereby yellow iron oxide-coated plate-like bismuth oxychloride can be obtained. What is necessary is just to determine suitably the density | concentration of the iron salt used for reaction with the coating amount of the yellow iron oxide desired. The reaction temperature is preferably 40 ° C. to reflux temperature.
Further, such a yellow iron oxide-coated plate-like bismuth oxychloride may be further fired at 300 to 500 ° C. in the atmosphere. When calcined at 400 ° C. or higher, part or all of the yellow iron oxide can be transferred to the bengara.
[0012]
In the firing method, for example, plate-like bismuth oxychloride and yellow iron oxide powder are mixed with a Henschel mixer or the like, and this is mixed in the atmosphere at 300 to 500 ° C. for 1 to 5 hours, preferably 350 to 400 ° C. for 1.5 hours. After calcination for ˜2.5 hours, pulverization and classification can yield Bengala-coated plate-like bismuth oxychloride. The mixing ratio of bismuth oxychloride and yellow iron oxide may be determined as appropriate according to the desired amount of Bengala coating.
In the precipitation method, the surface of the bismuth compound is uniformly coated with iron oxide, so that the transparency is high. In the baking method, iron oxide is randomly attached to the surface of the bismuth compound, and thus surface reflection tends to be reduced. .
In addition, the composite pigment of the present invention may be subjected to a surface treatment usually performed on cosmetic powders as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, it can be treated with silicone, metal soap, lecithin, amino acid, collagen, fluorine compound and the like.
[0013]
The composite pigment of the present invention is yellow to red (earth color) that approximates the skin tone, and the hue (H) in the Munsell display system is in the range of 5R to 5Y. Also, it has moderate gloss, and when blended into cosmetics, especially skin-colored makeup cosmetics such as foundations, it makes the skin feel uneven and deep, while covering uneven skin color such as spots and freckles. It can be a cosmetic with a natural finish. For example, when bismuth oxychloride is used as a substrate, the refractive index is 2.15, which is slightly higher than the refractive index of the skin and has an appropriate covering power. It is considered that the appearance color of the pigment is adjusted to a color close to the skin without impairing the covering power to give a natural finish without any sense of incongruity. Further, by making the bismuth compound of the substrate into a plate shape (flaky shape), the adhesion to the skin is enhanced and the skin color unevenness is effectively concealed. In addition, since it has an appropriate luster, a transparent finish close to the texture of the skin is exhibited.
Furthermore, in the composite pigment of the present invention, the discoloration of bismuth oxychloride by light can be suppressed, so that the product stability of cosmetics can be improved.
[0014]
The amount of iron oxide in the composite pigment is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.3 to 3% by weight. If the amount of iron oxide is too small, the powder will not be colored, so that even if blended into cosmetics, the desired natural finish may not be obtained. Moreover, the anti-fading effect is not fully exhibited. On the other hand, if there is too much iron oxide, coloring will be too strong, and when it mixes with cosmetics, it may become an unnatural finish. Also, the gloss tends to be impaired. In the present invention, the amount of iron oxide in the composite pigment is converted from the charged amount.
[0015]
When the composite pigment according to the present invention is blended in cosmetics, the blending amount of the composite pigment is usually 0.1 to 50% by weight. However, in order to sufficiently exhibit the cover effect against stains, freckles, etc., the cosmetics It is preferable to mix 5% by weight or more. On the other hand, if the amount is too large, the concealment and gloss as a cosmetic material are too strong, which may result in an unnatural finish.
[0016]
Other cosmetic powders can be blended in the cosmetic of the present invention. For example, titanium oxide, zinc oxide, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, ultramarine, cerium oxide, talc, mica, sericite, kaolin, bentonite, clay, silicic acid, anhydrous silicic acid, magnesium silicate, zinc stearate , Fluorinated phlogopite, synthetic talc, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, boron nitride, bismuth oxychloride, alumina, zirconium oxide, magnesium oxide, chromium oxide, calamine, magnesium carbonate, and composites thereof Powder: Organic powders such as silicone powder, silicone elastic powder, polyurethane powder, cellulose powder, nylon powder, PMMA powder, starch, polyethylene powder, and composites thereof. These powders may be surface-treated.
[0017]
Other cosmetic ingredients can also be blended. For example, oily components include liquid paraffin, solid paraffin, petroleum oils such as petrolatum and ceresin, ester oils such as isopropyl myristate, natural fats and oils, perfluoropolyethers, waxes such as lanolin and carnauba wax, fatty acids, higher alcohols, silicones Examples thereof include resins such as resins, fluororesins, acrylic resins, and vinyl pyrrolide resins. In addition, alcohols, polyhydric alcohols, dyes, pH adjusters, humectants, thickeners, surfactants, dispersants, stabilizers, colorants, preservatives, antioxidants, UV absorbers, fragrances, etc. It can mix | blend suitably.
[0018]
As the cosmetics of the present invention, makeup cosmetics are particularly suitable, and emulsified foundations, powder foundations, oily foundations, face powders, eye shadows, cheek colors, lipsticks, body powders, perfume powders, baby powders, base makeups. Fees.
The composite pigment of the present invention has a concealing property, but is not a flat impression like titanium oxide, but can impart a transparent texture that feels the depth, so as a pigment and a texture improver, It is also possible to apply to various product fields other than cosmetics. For example, in addition to paints such as paints for automobiles, home appliances, and building materials, products using pigments such as plastic products and printing inks can be mentioned.
[0019]
Hereinafter, although a specific example is given and demonstrated, this invention is not limited to these. Further, unless otherwise specified, the blending amount is expressed in weight%.
Production Example 1
100 g of plate-like bismuth oxychloride (refractive index 2.15, average particle size 20 μm, aspect ratio 21) is added to 500 ml of ferric chloride aqueous solution (containing 3 g of iron), and 8.4 g of urea is added thereto. The mixture was adjusted to pH 9 and heated to reflux for 2 hours. The powder obtained by filtering the reaction solution was washed with water, dried at 120 ° C., and then calcined at 300 ° C. for 1 hour. Yellow yellow iron oxide-coated plate-like bismuth oxychloride (average particle size 20 μm, aspect ratio 21) 96 g was obtained (HV / C in Munsell display system was 9.62YR 7.75 / 2.05). The amount of yellow iron oxide in the obtained composite pigment was about 4.6% by weight from the charged amount.
[0020]
Production Example 2
98 parts by weight of plate-like bismuth oxychloride (refractive index of about 2.15, average particle diameter of 10 μm, aspect ratio of 16) and 2 parts by weight of yellow iron oxide powder were dry-mixed, and then at 400 ° C. for 1 hour in an electric furnace. Baking in air. The fired product was pulverized and classified to obtain red-orange bengara-coated plate-like bismuth oxychloride (average particle size 10 μm, aspect ratio 16) (HV / C in the Munsell display system was 6.23 YR 7.59 / 3. .23). The amount of bengara in the obtained composite pigment was 2% by weight from the charged amount.
[0021]
Discoloration test A composite pigment was produced in the same manner as in Production Example 2 by changing the mixing ratio of plate-like bismuth oxychloride and yellow iron oxide to obtain a test powder. A predetermined amount of the test powder was filled in the powder cell, and the lid was capped with a certain torque value. Irradiation was performed at 50 ° C. for 30 hours from a distance of 30 cm using a 1.5 kw xenon lamp. The color difference (ΔE) was calculated by measuring with a colorimeter (Minolta CM-1000) before and after irradiation. The larger the color difference, the greater the fading.
As a result, as can be seen from FIG. 1, in the composite pigment of the present invention obtained by firing plate-like bismuth oxychloride and yellow iron oxide, the color difference due to light irradiation compared to the case of firing only plate-like bismuth oxychloride. Was small and fading was suppressed.
[0022]
Reflective characteristic test A composite pigment was produced in the same manner as in Production Example 2 while changing the mixing ratio of plate-like bismuth oxychloride and yellow iron oxide, and the reflective characteristic was examined. In the method, the composite pigment was uniformly applied to the tape with a cosmetic brush, and this was measured with a variable angle gloss meter (manufactured by Hitachi) at an incident angle of 45 degrees and a light receiving angle of 90 to 160 degrees. The results are shown in FIG.
As can be seen from FIG. 2, as the amount of iron oxide increases, the overall Y value (brightness) decreases and the gloss decreases.
From the above, the iron oxide content is preferably 0.1 to 5% by weight, particularly 0.3 to 3% by weight in the composite pigment.
[0023]
The test cosmetics for practical use were applied to the faces of 20 female panelists, and the cover effect against color unevenness such as dull skin, spots, freckles, natural finish, and transparency were evaluated.
◎: 17 or more panelists who answered good ○: 12 to 16 panelists who answered good △: 9 to 11 panelists who answered good ×: 5 to 8 panelists who answered good XX: Less than 4 panelists answered that it was good.
Test Example 1 Powder Foundation A powder foundation was prepared by the following method and evaluated.
The results are shown in Table 1.
(Prescription)
Sericite 17% by weight
Synthetic mica 10
Talc to100
Test powder (see Table 1) 18
Bengala 0.8
Yellow iron oxide 2
Black iron oxide 0.1
Silicone elastic powder 1
Spherical polyethylene 4
Dimethylpolysiloxane 3
Liquid paraffin 5
Vaseline 5
Sorbitan sesquiisostearate 1
Paraben appropriate amount antioxidant proper amount perfume appropriate amount [0025]
[Table 1]

[0026]
As can be seen from Table 1, Bengala-coated titanium oxide had an excellent cover effect, but the finish was unnatural and the transparency and gloss were inferior.
Further, in the case of Bengala-coated plate-like barium sulfate using plate-like barium sulfate as a substrate, the naturalness of the finish and the transparency were good, but the covering power was lacking.
On the other hand, the composite pigment of the present invention exhibits a good cover effect equivalent to or better than that of the plate-like bismuth oxychloride substrate, and the natural finish of the plate-like bismuth oxychloride and other powders, Transparency and gloss were also excellent.
[0027]
Test Example 2 Emulsified Liquid Foundation A W / O type emulsified liquid foundation was prepared by the following method and evaluated. The results are shown in Table 2.
(Prescription)
Silicone-treated mica 10% by weight
Silicone-treated sericite 7
Test powder 16
Spherical PMMA powder 4
Cyclic dimethylsiloxane to100
Dimethylpolysiloxane 4
Squalane 3
Polyether-modified silicone 2
Sorbitan sesquiisostearate 1
Dispersant appropriate amount dipropylene glycol 2
Ion exchange water 20
Paraben Appropriate amount Antioxidant Appropriate perfume Appropriate amount [0028]
[Table 2]

[0029]
From Table 2, it is understood that the effect of the composite pigment of the present invention is not impaired even by surface treatment with silicone or the like, and exhibits an excellent effect as compared with the conventional silicone-treated plate pigment.
[0030]
Test Example 3 Compounding amount The powder foundation of Test Example 1 was prepared and evaluated by changing the compounding amount of the composite pigment of Production Example 2. The results are shown in Table 3.
[0031]
[Table 3]

[0032]
As can be seen from Table 3, the blending amount of the composite pigment in the cosmetic is preferably 5 to 50% by weight, and more preferably 10 to 40% by weight in terms of covering power and naturalness of the finish.
When titanium dioxide is used in combination with the composite pigment of the present invention, the effect is not limited to this, and the effect can be exhibited even with a smaller amount. Table 4 shows the evaluation results of those prepared by using the composite pigment (Production Example 2) and titanium oxide as the test powder of the powder foundation of Test Example 1 and changing the blending amounts of both. In addition, increase / decrease in the test powder was adjusted with talc.
[0033]
As can be seen from Table 4, when an appropriate amount of the composite pigment of the present invention and titanium dioxide are used in the cosmetic composition, even if the amount of the composite pigment is small, the concealability is improved and the skin color unevenness can be uniformly covered. A natural finish with transparency can be obtained. The weight ratio of composite pigment: titanium dioxide is preferably 1: 0.5 to 1: 3.
[0034]
[Table 4]

[0035]
【Example】
Example 1 Amphibious Powder Foundation Silicone Treated Sericite 18 wt%
Silicone-treated mica to100
Silicone-treated talc 15
Silicone-treated yellow iron oxide coated bismuth oxychloride 24
(Coverage 0.7% by weight, average particle size 14μm, aspect ratio 12)
Aluminum stearate treated fine particle titanium oxide 6
Silicone treated bengara 1.2
Silicone-treated yellow iron oxide 2.5
Silicone-treated black iron oxide 0.9
Polyurethane powder 6
Paraben appropriate amount dimethylpolysiloxane 4
Methylphenylpolysiloxane 3
Octyl methoxycinnamate 3
Polyether-modified silicone 2
Antioxidant appropriate amount perfume appropriate amount [0036]
Example 2 Face powder (white powder)
Talc to100 wt%
Mica 25
Yellow iron oxide coated bismuth oxychloride 8
(Coating ratio 1.0% by weight, average particle size 20μm, aspect ratio 18)
Fine particle titanium oxide 3
Spherical silicone powder 8
Vaseline 1
Squalane 3
Ester oil 1
Paraben appropriate amount antioxidant proper amount perfume appropriate amount [0037]
Example 3 W / O type emulsified cream foundation talc 8% by weight
Sericite 7
Bengala coated bismuth oxychloride 15
(Coverage 0.3% by weight, average particle size 8μm, aspect ratio 6)
Bengala 0.3
Yellow iron oxide 1.2
Black iron oxide 0.6
Spherical polyethylene powder 6
Squalane 10
Olive oil 10
Stearic acid 2
Glyceryl monostearate 2
POE (40) sorbitan monostearate 2
Glycerin 5
Triethanolamine 0.8
pH adjuster appropriate amount preservative appropriate amount ion exchange water to100
[0038]
Example 4 Loose powder (powdered white powder)
Talc to100 wt%
Synthetic mica 12
Yellow iron oxide coated bismuth oxychloride 43
(Coverage 2% by weight, average particle size 30μm, aspect ratio 32)
Spherical PMMA powder 4
Squalane 3
Paraben appropriate amount perfume appropriate amount [0039]
[Table 5]

[0040]
As shown in Table 5, each of the cosmetics of Examples 1 to 4 had a covering power, was excellent in the naturalness of the finish, and the transparency, and had an appropriate gloss.
Hereinafter, the compounding example of the composite pigment powder of this invention to products other than cosmetics is illustrated.
[0041]
Formulation Example 1 Automotive Topcoat A: Acrylic / melamine resin 100 parts by weight (ACRYDEC 47-712: Super Becamine G821-60 =
7: 3 [weight] mixture)
B: Composite pigment (Production Example 2) 20 parts by weight C: Thinner for acrylic / melamine resin (Ethyl acetate: Toluene: n-Butanol: Solvesso # 150 =
5: 3: 1: 4 [weight] mixture)
(Manufacturing method)
A and B are mixed, C is added to this to adjust the viscosity to be suitable for spray coating, and it is used for spray coating for automobiles.
[0042]
Formulation Example 2 Colored plastic high-density polyethylene resin (pellet) 100 parts by weight Composite pigment (Production Example 1) 1 part by weight Magnesium stearate 0.1 part by weight Zinc stearate 0.1 part by weight (production method)
The above components are dry blended and subjected to colored plastic molding using an injection molding machine.
[0043]
Formulation Example 3 Printing Ink A: CCST Medium 40 parts by weight (Nitrocellulose resin Toyo Ink Co., Ltd.)
B: Composite pigment (Production Example 2) 8 parts by weight C: NC102 solvent (Toyo Ink Co., Ltd.) Appropriate amount (Production method)
C is added to the ink in which A and B are mixed to adjust the viscosity to 20 cs, and the resultant is subjected to printing.
[0044]
【The invention's effect】
According to the present invention, by coating a bismuth compound with iron oxide, the color fading due to light of the bismuth compound is greatly reduced, and an earth color coloring pigment having a concealing property and an appropriate gloss can be obtained. This is useful as a color pigment or as a texture improver in various products such as cosmetics, various paints, colored plastics, and printing inks. In particular, when blended in cosmetics, it is possible to obtain cosmetics with a covering power and a natural and transparent finish.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing a fading prevention effect of a composite pigment according to the present invention with respect to light.
FIG. 2 is a graph showing changes in reflection characteristics depending on the amount of iron oxide in the composite pigment according to the present invention.

Claims

The bismuth compound surface gloss composite pigment, characterized in that the gloss composite from 0.1 to 5% by weight of red iron oxide or yellow iron oxide pigment was coated on the surface of the gloss composite pigment.

2. The gloss composite pigment according to claim 1, wherein the bismuth compound is a plate-like bismuth oxychloride or bismuth oxide having an average particle diameter of 1 to 30 [mu] m and an aspect ratio of 3 to 60.

A cosmetic comprising 0.1 to 50% by weight of the glossy composite pigment according to claim 1 or 2.

The makeup cosmetic according to claim 3.