JP4775921B2 - 液状担体中に分散している層状充填材と弾性重合体から作られたバリヤーコーティングおよび被覆された構成物、特にタイヤ - Google Patents

Description

発明の分野
本発明は気体、蒸気および化学品バリヤーコーティング（ｂａｒｒｉｅｒ ｃｏａｔｉｎｇ）が気体、化学品および蒸気透過性の点で向上した低下を与えることを特徴とする新規なバリヤーコーティング組成物、新規なタイヤ構成物および層に関する。
発明の背景
選択した基質が気体、蒸気、化学品および／または香気に接触しないようにするか或はその度合を低下させるバリヤーコーティングは幅広く記述されており、そのようなコーティングは多様な産業、例えば包装産業、自動車産業、塗料産業、タイヤ産業などで用いられている。そのようなバリヤー混合物またはコーティングのいくつかではそれに透過性を低下させる板様構造物を含有させることが提案されている。例えば、とりわけ、E.L. Cussler他, J. Membrane Sci., 38: 161-174（1988）; W.J. Ward他, J. Membrane Sci., 55: 173-180（1991）、米国特許第４,５２８,２３５；４,５３６,４２５；４,９１１,２１８；４,９６０,６３９；４,９８３,４３２；５,０９１,４６７および５,０４９,６０９そして１９９３年３月４日付けで公開された国際特許出願番号ＷＯ９３／０４１１８を参照のこと。
バリヤーコーティング混合物の開示は数多いにも拘らず、本産業で用いるに有用なコーティングの大部分は透過性を最適には低下させないか或は脆くて柔軟性を示さない傾向がある。例えばブチルゴムの気体透過性を向上させることに加えてそれの弾性および耐疲れ性（ｆａｔｉｇｕｅ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を保持させる試みは、タイヤに入れるブチルゴムを血小板状（ｐｌａｔｅｌｅｔ）充填材含有重合体で被覆することを伴っている。例えば米国特許第４，９１１，２１８号および５，０４９，６０９号を参照のこと。そのような方法で達成された透過性低下度合は最小限のみであった。
タイヤで用いられるゴムが示す気体バリヤー特性を向上させる他の試みは、ゴムの組成物を含めてそのゴム組成物に層状シリケート小板（ｌａｙｅｒｅｄ ｓｉｌｉｃａｔｅ ｐｌａｔｅｌｅｔｓ）を分散させることを伴っていた。例えば米国特許第４，８５７，３９７号、WO97/00910およびG.J. van Amerogen,“Diffusion in Elastomers”, Rubber Chem Tech, 37, 1065-1152頁（1964）を参照のこと。ゴムの気体バリヤー特性を向上させる目的で剥離層状（ｅｘｆｏｌｉａｔｅｄ ｌａｙｅｒｅｄ）シリケート材料が用いられた。例えば米国特許第５，５５２，４６９号を参照。
ゴムと重合体の組成物に入れる血小板状材料を配向させる言及がいくつか成された。特に、そのような小板を気体拡散の方向に対して垂直に配向させるとゴムの柔軟性が悪影響を受けることなく層状シリケート小板を含有するゴム組成物の気体透過性が低下することが確認されている。例えば米国特許第５,５７６,３７２；５,５７６,３７３および５,６６５,１８３を参照のこと。重合体シート材料に個々別々の小板を含めてそれらを重なり合う相互関係でシート材料の面に対して実質的に平行に配向させると耐穴開き性（ｐｕｎｃｔｕｒｅ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）が向上する。例えば米国特許第５，６６５，８１０号を参照。
血小板型の充填材を含有していて本産業で用いるに有用な大部分のコーティングは溶融加工で作られていて、溶融加工では、固体状の重合体と固体状の充填材を一緒に溶融させて高せん断速度で混合することが行われる。そのような溶融加工で作られたコーティングは１００％固体であり、血小板状充填材の使用量は通常約３重量％未満である。そのようなコーティングは透過性を最適には低下させない。
タイヤまたはタイヤ構成要素の製造または処理では、内側のタイヤ表面またはタイヤの層または構成要素間の接触面が気体、蒸気および化学品に対して示す透過性が低くなるようにする改良がいろいろ記述されている。例えば、タイヤ産業では、充填材、例えばカーボンブラックなどをインナーライナー（ｉｎｎｅｒｌｉｎｅｒｓ）に約３０体積％（即ち１００部当たり３０部）以下の量で添加するか或はコーティングを用いてブチルゴムの不透過性を向上させることが通常に行われている。しかしながら、そのような試みは透過性を適切には低下させないことが確認されている。一体式のインナーライナーが備わっているタイヤが米国特許第５，１７８，７０２号に開示されており、そこでのタイヤには、少なくとも２つの層が硫黄硬化ゴム組成物［ゴムが１００重量部でアクリロニトリル／ジエン重合体が１００重量部で幅も厚みも指定されていないへん形（ｐｌａｔｙ）充填材が約２５−１５０重量部入っている］を含んで成るバリヤー層であるゴム積層物の層が複数とトップ層が備わっている。このような組成物は柔軟性およびバリヤー性能を保持させながらインナーライナーのコストを低下させると述べられている。
本技術分野では、多様な産業で用いるに有用な向上した透過特性を示す追加的バリヤーコーティング混合物および被覆された柔軟性および弾性重合体（ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ）製品、特に向上した透過特性を示す新規なタイヤ用コーティング、インナーライナーまたは層、そしてそれを用いたタイヤの製造および修理方法が求められているままである。
発明の要約
本発明は、弾性重合体（ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒ）中に実質的に分散している剥離層状シリケート類が入っているコーティング組成物を提供することを通して従来技術の問題を解決するものである。このコーティングは乾燥時に結果として高い有効アスペクト比（ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ａｓｐｅｃｔ ｒａｔｉｏ）と向上した透過特性を示す弾性重合体バリヤーをもたらす、即ち上記コーティングの透過性低下の点でより大きな向上をもたらす。このコーティングはタイヤ組成物で数多くの用途を有する。
本発明は、１つの面において、担体液（ｃａｒｒｉｅｒ ｌｉｑｕｉｄ）中に（ａ）弾性重合体と（ｂ）分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層血小板様充填材と（ｃ）少なくとも１種の界面活性剤が入っているバリヤーコーティング混合物を提供する。この混合物の固体含有量を３０％未満にしそして重合体（ａ）と充填材（ｂ）の比率を約２０：１から１：１の範囲にする。上記重合体を、好適には、上記バリヤーコーティング混合物にこれが液体の形態の時に約１から３０％の範囲で存在させそして乾燥させたコーティング中に約４５重量％から約９５重量％の範囲で存在するようにする。上記分散している層状充填材を液状のコーティング混合物に約１から約１０重量％の範囲で存在させそしてそれから生じさせる乾燥させた混合物中に約５重量％から約５５重量％の範囲で存在させる。約２５を越える有効アスペクト比、好適には約１００を越える有効アスペクト比を示す充填材を入れて乾燥させたコーティングは気体、蒸気または化学品の透過性を上記重合体を単独（充填材を添加しないで）で乾燥させた物のそれの５倍を越えて低下させる。
本発明は、１つの態様において、約５から約１５重量％の範囲の固体含有量を有していてそれの乾燥状態においてブチルゴムラテックスを約６５重量％から約９０重量％、層状充填材、望ましくはひる石（ｖｅｒｍｉｃｕｌｉｔｅ）を約１０重量％から約３５重量％および界面活性剤を約０．１重量％から約１５重量％含んで成る好適なバリヤーコーティング混合物を提供する。
さらなる面において、本発明は、少なくとも１つの表面または接触面がこの上に記述したバリヤーコーティング混合物の塗布で作られた乾燥したバリヤーコーティングで被覆されている被覆品を提供する。好ましくは約２５を越える有効アスペクト比、好適には約１００を越える有効アスペクト比を示す充填材が入っているコーティングを上記製品に被覆すると上記製品の気体、蒸気または化学品透過性が上記重合体単独で被覆した上記製品の透過性の５倍を越えて低下する。
さらなる面において、本発明は、弾性重合体と２５を越える有効アスペクト比を示す層状充填材と少なくとも１種の界面活性剤を含んで成るフィルムを提供する。好適には、上記混合物を乾燥させた時に上記重合体が上記混合物中に少なくとも約４５％の重量パーセントで存在するようにする。好適には、上記混合物を乾燥させた時に上記充填材が上記混合物中に約５重量％を越える量（または２体積％を越える量）で存在するようにする。約２５を越える有効アスペクト比、好適には約１００を越える有効アスペクト比を示す充填材が入っているフィルムが示す気体、蒸気または化学品透過性は上記重合体を単独（充填材を添加しないで）で乾燥させた物から作られたフィルムに比べて５倍を越えて低下している。
別の面において、本発明は、
（ａ）弾性重合体、
（ｂ）分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層血小板状充填材、および
（ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、
を担体液中に含んでいて固体含有量が３０％未満で重合体（ａ）と充填材（ｂ）の比率が２０：１から１：１の範囲であるバリヤーコーティング混合物によって作られた乾燥したバリヤーコーティングが表面または２つの表面の接触面に位置しているタイヤを提供する。このコーティングは乾燥時に上記重合体を約４５重量％から約９５重量％、上記分散している層状充填材を約５重量％から約５５重量％および上記界面活性剤を約１．０重量％から約１５重量％含んで成る。約２５を越える有効アスペクト比、好適には約１００を越える有効アスペクト比を示す上記充填材が入っているコーティングで上記タイヤを被覆すると、このタイヤの気体、蒸気または化学品透過性が上記重合体単独で被覆したタイヤの透過性の５倍を越えて低下する。
更に別の面において、本発明は、
（ａ）ブチル含有重合体ラテックス、
（ｂ）分散していて約１０００以上のアスペクト比を示す剥離層状ひる石充填材、および
（ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、
を担体液中に含んでいて固体含有量が１７％未満で重合体（ａ）と充填材（ｂ）の比率が２０：１から１：１の範囲であるバリヤーコーティング混合物によって作られた乾燥したバリヤーコーティングが表面または２つの表面の接触面に備わっているタイヤを提供する。好適な態様におけるコーティング混合物は約５から約１５重量％の範囲の固体含有量を有していて、上記ブチル含有重合体を約６５重量％から約９０重量％、上記ひる石充填材を約１０重量％から約３５重量％および上記界面活性剤を約１．０重量％から約１５重量％含んで成る乾燥したコーティングを上記タイヤの表面に形成する。約２５を越える有効アスペクト比、好適には約１００を越える有効アスペクト比を示す上記充填材が入っているコーティングで上記タイヤを被覆すると、このタイヤの気体、蒸気または化学品透過性が上記重合体単独で被覆したタイヤの透過性の５倍を越えて低下する。
さらなる面において、本発明は、上述したバリヤーコーティングを表面または２つの表面の接触面に位置させることでブチルゴムのインナーライナーを置き換えたか或は減少させたタイヤを提供する。
さらなる面において、本発明はタイヤの製造方法を提供し、この方法に、この上に記述したバリヤーコーティング混合物で上記タイヤの表面を被覆するか或は上記混合物を上記タイヤの２つの表面の間に位置する接触面の中に導入することを含める。
さらなる面において、本発明の方法は、タイヤのインナーライナーの代わりに上記コーティングを接触面として用いることを伴う。
更に別の面において、本発明はタイヤを修理する方法を提供し、この方法に、この上に記述したバリヤーコーティング混合物で上記タイヤの表面を被覆するか或は上記混合物を上記タイヤの２つの表面の間に位置する接触面の中に導入することを含める。
更に別の面において、本発明は、インナーライナーの不透過性が向上するようにこの上に記述した如きバリヤーコーティング混合物の塗布を行うことを通してタイヤに再び踏み面を付ける（ｒｅｔｒｅａｄｉｎｇ）方法を提供する。
本発明の他の面および利点を以下に詳細に行う説明および請求の範囲に記述する。
図の簡単な説明
図１は、本発明の組成物が達成する有効アスペクト比を示す「Ｃｕｓｓｌｅｒ」モデルグラフである。このグラフには、本発明のバリヤーコーティング混合物に含めた充填材の体積パーセントに対比させた透過性低下がプロットしてある。Ｃｕｓｓｌｅｒは、層状充填材を配向させることによる透過性低下のモデルをいくつか記述しており、それらは期待される微細構造に依存する。簡潔さの目的で、本発明では式：
Ｐ_u／Ｐ＝［１＋（ａ²Ｘ²）／（１−Ｘ）］／（１−Ｘ）
［式中、Ｐは、充填材を添加した（ｆｉｌｌｅｄ）材料が示す透過性であり、Ｐ_uは、充填材を添加しなかった材料が示す透過性であり、ａは、充填材粒子のアスペクト比であり、Ｘは、コーティング中の充填材粒子の体積分率である］を用いる。アスペクト比が２５、５０、７５および１００の充填材に関するＣｕｓｓｌｅｒの理論曲線をグラフに示す。太い「実験」データ線に下記の実施例１−８のバリヤーコーティング混合物の実験データ点が表示されている。理論曲線を基準にしたデータの位置から有効アスペクト比を推定することができる。
図２は、充填材であるひる石の重量パーセントを基準にした透過性結果をプロットした図である。透過性が充填材の重量％に対比させてプロットしてある。充填材の重量％を高くするとコーティングの透過性が低下する。
図３は、コーティング中の充填材の重量％に対比させて透過性の低下をプロットしたグラフである。充填材の重量％を高くすると透過性の低下度合が高くなる。
図４は、ブチルラテックス［ＢＬ１００（商標）］を用いた本発明のコーティング組成物に入れるに有効な最大固体パーセントをこの組成物中のＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）ひる石の重量パーセントに対比させて示すグラフである。
図５は、本発明のコーティング組成物に入れるに有効なブチルラテックス［ＢＬ１００（商標）］と充填材の比率をこの組成物中のＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）ひる石の重量パーセントに対比させて示すグラフである。
図６は、実施例１７の曲げ試験（ｆｌｅｘ ｔｅｓｔ）を基にして１０％伸び、即ち１Ｋサイクルの時の柔軟性データを示している。
図７は、Ｐ１９５／７０Ｒ１４ＭＸ４タイヤが６５℃の時に示す静的空気保持（ｓｔａｔｉｃ ａｉｒ ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ）を示すグラフであり、このグラフには、通常のブチルインナーライナーが備わっている２種類のタイヤ（◇および◆）、このブチルインナーライナーがカーカスゴムに置き換わっている２種類のタイヤ（△および▲）、そしてカーカスゴムインナーライナーの上に実施例１６のバリヤー組成物を被覆した３種類のタイヤ（○、大および小●）に関する圧力（バール）が時間（日数）に対してプロットしてある。
図８は、タイヤ（Ｍｉｃｈｅｌｉｎ ＭＸ４）をロードホイール（ｒｏａｄｗｈｅｅｌ）で１０００ｋｍ走らせる前と後の６５℃における静的空気保持を示すグラフであり、このグラフには、圧力（バール）が時間（日数）に対してプロットしてある。通常のブチルインナーライナーが備わっている２種類のタイヤ（◇および◆）、このブチルインナーライナーがカーカスゴムに置き換わっている２種類のタイヤ（△および▲）、そしてカーカスゴムインナーライナーに実施例１６のバリヤーコーティング組成物を被覆した２種類のタイヤを用いる（○は１０００ｋｍ走らせる前を表しそして●は１０００ｋｍ走らせた後を表す）。
図９は、タイヤ（Ｍｉｃｈｅｌｉｎ ＭＸ４）をクリーツ（ｃｌｅａｔｓ）を用いた耐久試験で８０００ｋｍ走らせる前と後の６５℃における静的空気保持を示すグラフであり、このグラフには、圧力（バール）が時間（日数）に対してプロットしてある。通常のブチルインナーライナーが備わっている２種類のタイヤ（◇および◆）、このブチルインナーライナーがカーカスゴムに置き換わっている２種類のタイヤ（△および▲）、カーカスゴムインナーライナーを実施例１６の組成物で被覆した２種類のタイヤを用いて、これらのタイヤをクリーツを用いた耐久試験で試験し（＊は８０００ｋｍ走らせる前を表しそして●は８０００ｋｍ走らせた後を表す）、そしてカーカスゴムインナーライナーを上記バリヤーコーティング組成物で被覆した２種類のタイヤを用いたが、これらのタイヤの場合、実施例１９に記述するように、クリーツを用いた耐久試験では試験しなかった（＋および−）。
図１０は、一般的タイヤ構造の図であり、そこにはビード１、ボディープライ５、サイドウォール１０、ホワイトサイドウォール１５、トレッド２０、インナーライナー２５およびベルト３０が示されている。
発明の詳細な記述
本発明は、柔軟性または弾性重合体基質（圧力下の柔軟性または弾性重合体基質を包含）に塗布するに適切なバリヤーコーティング混合物を提供することを通して、バリヤーコーティングの技術で満たされていなかった必要性を満たすものである。本発明のそのようなコーティングは上記基質の気体、蒸気または化学品透過性を低下させるものである。本発明ではまたそのようなバリヤーコーティング混合物から作られた被覆品ばかりでなく自立性（ｆｒｅｅ−ｓｔａｎｄｉｎｇ）フィルムおよび膜も提供する。そのようなコーティングを用いて作成した改良タイヤおよびタイヤ構成要素は空気、気体、蒸気および化学品に対して低下した透過性を示す。本発明に従うタイヤおよびタイヤ構成要素そしてタイヤの組み立てまたは修理方法は、タイヤの寿命を長くしかつタイヤに含まれる最も高価な構成要素の１つであるブチルゴム製インナーライナーの量を少なくすることを可能にするものである。本発明の組成物および方法は、タイヤの表面および接触面を被覆するバリヤーコーティング混合物を用いて性能を向上させそして／またはコストを低くすることによるものである。
Ｉ． 定義
用語「混合物」または「コーティング混合物」を本明細書で用いる場合、通常に定義されるように、これは真の液状溶液ばかりでなくコロイド状分散液、懸濁液、乳液およびラテックスを包含すると解釈する。例えば「コロイド状分散液またはラテックス」は、サイズが分子規模より大きい、例えば約０．００１から約０．１ミクロンの粒子が液体の中に入っている分散液または懸濁液のいずれかを意味する。乳液には一般に約０．０５から１．０ミクロンの粒子が液体中に入っている。「懸濁液」には一般に１．０ミクロンを越える粒子が液体中に入っている。
本明細書で用いる如き「バリヤーコーティング混合物」は、固体を基質に塗布する時に用いる固体が入っていてそれらが溶解しているか或は懸濁している液体を意味する。本発明の新規な面は、以下により詳細に記述するように、バリヤーコーティング混合物の固体含有量が非常に低く、例えば約１から約３０％の範囲の固体量の時でも血小板状の充填材が液体中により良好に分散する点である。本発明に従い、「コーティング混合物」を乾燥させた後、それを「乾燥（した）コーティング」または「フィルム」と呼ぶ。
用語「蒸気バリヤー」は、液体およびそれの蒸気に対するバリヤーを意味する。通常、蒸気は大気圧下で液体と平衡状態にある気体である。簡潔さの目的で、用語「蒸気バリヤー」を本明細書で用いる場合、これは気体および化学品ばかりでなく伝統的に定義される蒸気に対するバリヤーを意味すると解釈することができる。
用語「気体バリヤー」は酸素、窒素、二酸化炭素および他の気体に対するバリヤーを包含する。
「化学品バリヤー」は、分子がある種の基質から別の基質にか或はある種の基質からその基質の表面に移行またはブルーミング（ｂｌｏｏｍｉｎｇ）することに対するバリヤーを包含する。
そのようなコーティングで被覆する用語「基質」または「品」は、これらに限定するものでないが、柔軟性および弾性重合体（または高弾性）材料、例えばゴムなど、および他の表面、例えばタイヤ、風船、手袋、コンドーム、蓄積（ａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎ）用ダイヤフラムおよび膜、アクチュエーター（ａｃｔｕａｔｏｒｓ）およびレギュレーター（ｒｅｇｕｌａｔｏｒｓ）などを包含する。また、ゴムタイヤのインナーライナーばかりでなくタイヤ内の他の弾性重合体または柔軟性表面または接触面も本発明に従う基質である。
用語「アスペクト比」は、固体形態の全ての血小板状材料の特性である。アスペクト比は血小板状充填材粒子、例えばマイカフレーク（ｍｉｃａ ｆｌａｋｅ）などの横寸法をその小板の厚みで割った積である。「高いアスペクト比」は、横寸法を厚みで割った値が２５を越える血小板状充填材を指す。全ての充填材が示すアスペクト比はその選択した充填材の固有の特性である。例えばＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋ひる石水溶液［Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ］は、約１０，０００の特徴的アスペクト比または１０−３０μｍｘ１０Åの寸法を有する。
インターカレーション（ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ）を、コーティング組成物に入っている重合体が血小板状充填材の各層の間に存在する状態として定義する。インターカレーションはＸ線ラインの検出で定義可能で、Ｘ線ラインは、ひる石の層間の間隔が元々の材料における間隔よりも大きいことを示している。「剥離（ｅｘｆｏｌｉａｔｉｏｎ）」を、層状充填材の場合、重合体が各粒子を完全に取り巻くように元々の粒子の個々の層が完全に分離するとして定義する。望ましくは、そのような小板がランダムな間隔で位置するように各小板の間に存在する重合体の数を多くする。剥離小板の間隔はランダムなことからＸ線ラインは全く現れない。ある環境下では、充填材を水性媒体または非水性媒体中に分散させると剥離が起こり得る。その結果として固体状粒子のアスペクト比が分散前のそれよりも高くなることが起こり得る。
用語「有効アスペクト比」は、血小板状の充填材を結合剤（ｂｉｎｄｅｒ）の中に添加した時にそれが示す挙動に関する。このような小板は単一の小板構成で存在しないで数多くの形態で存在する可能性があり、例えば１０−５０個の小板または数百個の小板から成る束（凝集物と呼ぶ）として存在する可能性がある。このような小板が単一層形態で存在しない場合、そのような束、即ち凝集物全体のアスペクト比は単一層粒子のそれよりもずっと小さい。従って、結合剤に入っている粒子のアスペクト比を有効アスペクト比と呼ぶ。
E.L. Cussler他, J. Membrane Sci., 38: 161-174（1988）が記述している如き理論モデルに対比させて実験データをプロットすることを通して有効アスペクト比を決定する。結合剤に入れた充填材の体積％に対比させて透過性の低下をグラフにすることで各有効アスペクト比に関する理論曲線を生じさせる。このグラフを用いて実験データの有効アスペクト比を予測する。図１を参照のこと。
ＩＩ． バリヤーコーティング混合物
本発明に従うバリヤーコーティング混合物に担体液（即ち水性液または溶媒）中の下記の成分：
（ａ）弾性重合体、
（ｂ）分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層血小板状充填材、および
（ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、
を含めて、固体含有量を望ましくは３０％固体未満にしそして重合体（ａ）と充填材（ｂ）の比率を約２０：１から１：１の範囲にする。このようなバリヤーコーティング混合物は、結果として、透過率が充填材を添加していない重合体を基準にして５Ｘから２３００Ｘ低下したフィルムをもたらす。その結果は他の小板が充填されているバリヤーコーティングを基とする従来技術に比べて実質的に高い。
本発明のバリヤーコーティング混合物は、いくつかの重要な性質、即ち充填材が弾性重合体の中に適切に分散することと充填材の小板が弾性重合体中で配向することばかりでなく乾燥バリヤーコーティングおよびタイヤで望まれる透過性低下と柔軟性が達成されるように上記充填材のアスペクト比が高いことの均衡が取れていることを特徴とする。このような特徴を図１に示すデータが立証している。本発明のバリヤーコーティング混合物に含める固体の含有量を望ましくは非常に低くする、即ち約１％から約３０％固体にする。より望ましい固体含有量範囲は約５％から約１７％固体の範囲である。このような固体含有量は、高いアスペクト比を示す充填材の分散は固体含有量の影響を受けることから、バリヤーコーティングの組成および乾燥コーティングの性能における重要な考慮である。本バリヤーコーティング組成物で用いる固体全体の含有量を高くすると、充填材、例えばひる石などの良好な分散を達成することができなくなる可能性があり、そして本明細書の実施例および図に報告する本発明のコーティングの透過性低下特性が達成されなくなる。好適な固体含有量範囲（５−１７％）は、予想外に、コーティング産業で典型的に用いられている含有量よりもずっと低く、従ってバリヤーコーティング配合に関する従来技術の教示で予測されるものでない。
本発明の所望のバリヤーコーティングを得ようとする時、予想外に、本コーティング組成物中の固体パーセントと結果として得る乾燥コーティング中の充填材の重量パーセントの間の関係が重要な問題になる。例えば、本バリヤーコーティング組成物にブチルゴム（Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を弾性重合体として含有させそしてＭＩＣＲＯＬＩＴＥ ９６３＋＋ひる石溶液（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏ．）を充填材として含有させる態様において、図４は、凝集および他の否定的な影響を乾燥コーティング（即ちフィルム）特性に与えることなく本発明のコーティング配合で使用可能な最大の全固体量の範囲を該充填材が構成する全固体量の分率の関数として示す。ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ充填材を５％にした１つの態様における最大限の固体量は約１６％であり、上記充填材を２５％にした別の態様における最大限の固体量は約９％である。上記充填材を約５０％にした更に別の態様における最大限の固体量は約５％である。図４に示すように、他の実施例もそのような範囲内に入る。図４に示す結果は実施例９−１２で用いた配合を基にした結果である。
以下に示す実施例のバリヤーコーティングを比較することで本発明のバリヤーコーティングの性能にとって充填材と固体の比率が重要であることを観察することができる。１つの比較として、実施例９Ｄに本発明に従うバリヤーコーティング組成物を記述する、即ち最終的な乾燥フィルム中のＭｉｃｒｏｌｉｔｅ充填材量が２０％になるような配合ではバリヤーコーティング混合物中の固体量を１０％以下にすべきであることを記述する一方、実施例２１にはＭＩＣＲＯＬＩＴＥ充填材とブチルゴムを含有していて最大固体パーセントが図４に示した最大固体パーセントを越えているコーティング組成物を示す。実施例２１のバリヤーコーティング混合物は乾燥コーティング中に固体を１１．５％およびＭｉｃｒｏｌｉｔｅ充填材を２０％含有する。実施例２１の組成物から得られたバリヤーフィルムが示す性能は実施例９Ｄのそれよりも実質的に低く（透過性の低下：固体量が１１．５％の場合には４０．５ｘであるのに比較して固体量が１０％の場合には１０４．９ｘ）、このことは、充填材の固体％を高くすればするほど分散性が劣る結果としてそれの有効アスペクト比が低くなることを示している。
ブチル含有重合体ラテックスに関して図４に記述した非常に低い固体含有量はまた他の弾性重合体ラテックスに適用可能なばかりでなく、また他の溶媒または共溶媒も入っている担体液中の弾性重合体にも適用可能である。本分野の技術者は、本発明のバリヤーコーティングの他の配合の場合、本明細書に記述する如き担体に入れる電解質の濃度、界面活性剤、ひる石または他の充填材のグレードおよび組成、そして重合体ラテックスまたは他の弾性重合体のグレードおよび組成が変わることを考慮に入れて、図４に示す最大値をいくらか変える必要があることを理解するであろう。
望まれるならば、最終フィルム厚を調整するばかりでなく懸濁液の流動性を調整する目的で増粘剤を用いて本バリヤーコーティング混合物の固体含有量を更に図４に示す最大値より低いレベルに調整することも可能である。例えば、ＰＶＯＨターポリマーを用いると粘度が４．５から３７０にまで高くなることを示す実施例１４−１５、そして塩化リチウムを増粘剤として用いて粘度を同様に上昇させた実施例１６を参照のこと。また、通常用いられる他の増粘剤も有用であり得る。
本発明のコーティング混合物の固体含有量は、好適には、特に重合体がブチル含有重合体、例えばブチルラテックスなどで充填材がひる石溶液の時の好適な重合体と充填材の比率は約２０：１から約１：１、より好適には９：１から１：１であることを基にしている。実施例９−１２に、重合体と充填材の比率がこの上に示した範囲内であることを特徴とする多様な本発明の望ましい組成物をある範囲の固体含有量、重合体含有量（重量）および充填材含有量（重量）に渡って示す。
好適には、乾燥バリヤーコーティング（フィルム）中に上記重合体が約４５から約９５重量％の範囲で存在しそして分散している層状充填材が約５から約５５重量％の範囲で存在するようにする。
Ａ． 弾性重合体
本発明のコーティング混合物の製造で用いるに有用な弾性重合体には数多くの種類の中から一般に選択される重合体が含まれる。選択する重合体は硬化し得る重合体、ある程度硬化している重合体または未硬化の重合体であり、それらは水または溶媒に溶解し得る。そのような重合体には、これらに限定するものでないが、オレフィン系熱可塑性弾性重合体（ｏｌｅｆｉｎｉｃ ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｅｌａｓｔｏｍｅｒ）（ＴＰＯ）、ポリアミド熱可塑性弾性重合体（ポリアミドＴＰＥ）、ポリブタジエン熱可塑性弾性重合体、例えばシンジオタクティック１，２−ポリブタジエン熱可塑性弾性重合体（ポリブタジエンＴＰＥ）など、ポリエステル熱可塑性弾性重合体（ポリエステルＴＰＥ）、ポリウレタン熱可塑性弾性重合体（ＴＵＰＲ）、例えば熱可塑性ポリエステル−ポリウレタン弾性重合体（ＴＰＡＵ）および熱可塑性ポリエーテル−ポリウレタン弾性重合体（ＴＰＥＵ）など、スチレン系（ｓｔｙｒｅｎｉｃ）熱可塑性弾性重合体（スチレン系ＴＰＥ）、ビニル熱可塑性弾性重合体、例えばポリ塩化ビニルポリオール（ｐＰＶＣ）などが含まれる。
本発明の重合体成分としてまた多様なゴム状（ｒｕｂｂｅｒｙ）重合体（硬化し得るか、ある程度硬化しているか、或は未硬化）を用いることも可能であり、それにはアクリル系ゴム、例えばエチレン−アクリレート共重合体（ＥＡＣＭ）など、そしてブタジエンゴム、例えばポリブタジエンなどが含まれる。本発明のコーティング混合物の製造で用いるに有用なブチル含有重合体には、これらに限定するものでないが、硬化し得るか、ある程度硬化しているか或は未硬化の重合体、即ちブチルゴム、例えばイソブチレン−イソプレン共重合体（ＩＩＲ）など、ブロモブチルゴム、例えばブロモイソブチレン−イソプレン共重合体（ＢＩＩＲ）など、クロロブチルゴム、例えばクロロイソブチレン−イソプレン共重合体（ＣＩＩＲ）など、そしてイソブチレンゴムが含まれる。ブチルゴムを、ポリ（イソブチレン）ホモポリマーまたはポリ（イソブチレン）とイソプレンの共重合体として定義する。修飾ブチルゴムにはハロゲン置換を受けさせたポリ（イソブチレン）およびそれとイソプレンの共重合体が含まれる。また、イソブチレンを５０％を越える量で含有する追加的重合体または共重合体、例えばポリ（イソブチレン−コ−アクリロニトリル）なども本発明の実施で用いるに有用である。本分野の技術者は硬化し得るか、ある程度硬化しているか或は未硬化の他のブチル含有重合体を容易に選択し得るであろう。
有用な更に他の弾性重合体はクロロスルホン化を受けさせたポリエチレンゴム、例えばクロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）など、エピクロロヒドリンゴム、例えばポリエピクロロヒドリン（ＣＯ）、ポリエピクロロヒドリン共重合体（ＣＯ共重合体）など、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、例えばエチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）などである。
そのような使用に適した他の重合体にはフルオロエラストマー類（ｆｌｕｏｒｏｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ）、例えばフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＫＭ）など、天然ゴム（ＮＲ）、ネオプレンゴム、例えばポリクロロプレン（ＣＲ）など、ニトリルゴム、例えばアクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）など、ポリイソプレンゴム（ＰＩ）、ポリスルフィドゴム、ポリウレタン、例えばポリエステルウレタン（ＡＵ）およびポリエーテルウレタン（ＥＵ）など、プロピレンオキサイドゴム、シリコンゴム、例えばシリコン（ＭＱ）およびメチルビニルフルオロシリコン（ＦＶＭＱ）など、そしてスチレン−ブタジエンゴム、例えばスチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）などが含まれる。
このような重合体は、好適には、水もしくは溶媒またはそれらの混合物中で溶液、分散液、ラテックス、懸濁液、乳液またはそれらの混合物を生じ得る。弾性重合体、ブチルラテックスとして用いる本発明のコーティング混合物を以下に具体的に例示する。本発明の組成物で用いるに適切な市販ブチルラテックスはＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックスであり、これは６２重量％の水性ブチルラテックス溶液［Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ］である。別の適切なブチルラテックスはＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲブチルラテックス、即ち５０％ブチルラテックス溶液（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ）であり、これの使用を実施例１０に示す。更に別の適切な重合体はＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘから入手可能な５１．７％ブロモ−ブチルラテックス溶液（実施例１１−１２を参照）である。このようなラテックスは、このラテックスを安定しかつバリヤー配合の性能に影響を与えるイオン界面活性剤パッケージ（ｐａｃｋａｇｅ）を含有している。他のブチルラテックス類もそれを同様なイオン界面活性剤と組み合わせるならば同様に有用であると予測される。好適には、選択した重合体を乾燥コーティング混合物中に乾燥組成物の約４５重量％の最小量で存在させる。
Ｂ． 充填材
この上に記述した如き本発明のコーティング混合物に、また、分散している層状充填材も含め、この充填材は混合時に本質的に高いアスペクト比を示し、このアスペクト比の範囲は約２５から約３０，０００の如き高い値に及ぶ範囲であり得る。現在のところ好適な充填材はひる石である。より詳細には、望ましいひる石は水を基とするひる石分散液であるＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）［１９９４年６月１５日付けで公開されたヨーロッパ特許出願公開第６０１，８７７号を参照］であり、これは分散しているマイカが７．５重量％入っている水溶液である。本発明の混合物の１つの新規な面は、選択した充填材が乾燥コーティング中で示す有効アスペクト比である。本発明に従い、そのような充填材は乾燥したコーティング中で実質的に分散した状態のままであり、それによって、それは図１に示すように「高い有効アスペクト比」を示す。図１は配向のレベルが高いと仮定する。好適には、本発明の組成物に含める充填材の有効アスペクト比は２５より高く、好ましくは約１００より高いが、またより高い比を得ることも可能である。配向度合が高くない態様の場合、透過性を大きく低下させるに必要な有効アスペクト比は１００を越えるであろう。コーティング混合物（液状）中に存在させる層状充填材の量は混合物全体の約１から約１０重量％の範囲である。本発明の乾燥コーティング中に存在させる層状充填材の量は最低で乾燥コーティングの約５重量％から最大で約５５重量％である。本発明の組成物は、乾燥時、上記充填材を充分に分散した形態で保持しており、その結果として、図１に示すように、乾燥させたコーティングの有効アスペクト比は高くかつ透過性の低下度合が大きく向上している。
ＭＩＣＲＯＬＩＴＥひる石は非常に高いアスペクト比を示すことからこれが好適な充填材である。このひる石板の横方向の平均サイズは１０から３０ミクロンの範囲である。この板は水中で大きく剥離し、従ってそれの厚みは１−２ｎｍである。この充填材が水分散液中で示すアスペクト比は平均で１０，０００−３０，０００である。本発明のコーティングおよび乾燥過程中に数多くの板が再び集まり、それによって最終コーティング中で達成される有効アスペクト比が低下することは明らかである。しかしながら、できるだけ大きなアスペクト比で出発した方が非常に有利である。
本発明のバリヤーコーティング混合物で用いる目的で選択した充填材が示すアスペクト比が重要であることを以下に示す実施例のいくつかの結果を比較することで立証する（即ち、実施例２２に対比させた実施例９Ｃ）。実施例２２は、アスペクト比が低い方の充填材を使用したバリヤーコーティング配合の例、例えば実施例９ＣのＭｉｃｒｏｌｉｔｅ ９６３＋＋の代わりにアルミニウムフレーク充填材をバリヤーコーティング混合物中に分散させた例である。アルミニウムフレーク充填材のアスペクト比（２５）はＭｉｃｒｏｌｉｔｅ ９６３＋＋のアスペクト比（１００００−３００００）よりもずっと小さいことから、結果として得るフィルムのバリヤー特性も実質的に低い（４５．４ｘに対して４．８ｘ）。従って、アルミニウムは板様充填材ではあるが、２５のアスペクト比はアスペクト比が高い剥離ひる石（Ｍｉｃｒｏｌｉｔｅ ９６３＋＋）を用いた時に見られるバリヤー結果を達成するにはあまりにも低すぎる。従って、本発明における使用で選択する血小板状充填材は、２５より高い、好適には２５よりずっと高い、例えば１０，０００またはそれ以上のアスペクト比を示すべきである。
ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ ９６３＋＋ひる石（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）が好適ではあるが、また、剥離度合が低いグレードのＭＩＣＲＯＬＩＴＥひる石（即ちグレード９６３、９２３および９０３）を用いても良好な結果を達成することができる。本発明のバリヤーコーティングおよびフィルムではまた他の層状シリケート類も有用である。本発明のバリヤーコーティングに含める他のシリケート類の有効性は小板の横方向サイズ、水中で起こす剥離の度合、そしてコーティングおよび乾燥過程中にそれらが再び集まってより大きな粒子を形成する度合に依存する。他の層状シリケート類の例には、ベントナイト、ひる石、モントモリロナイト、ノントロナイト（ｎｏｎｔｒｏｎｉｔｅ）、ベイデライト（ｂｅｉｄｅｌｌｉｔｅ）、ボルコンスコイト（ｖｏｌｋｏｎｓｋｏｉｔｅ）、ヘクトライト（ｈｅｃｔｏｒｉｔｅ）、サポナイト（ｓａｐｏｎｉｔｅ）、ラポナイト（ｌａｐｏｎｉｔｅ）、サウコナイト（ｓａｕｃｏｎｉｔｅ）、マガジイト（ｍａｇａｄｉｉｔｅ）、ケニアイト（ｋｅｎｙａｉｔｅ）、レジカイト（ｌｅｄｉｋｉｔｅ）および上記シリケート類の混合物が含まれる。ＭＩＣＲＯＬＩＴＥひる石の特性に類似した特性を示すばかりでなく有意に高いアスペクト比を有する他の公知シリケート類の選択および使用は本発明の教示に従って本分野の技術者に明らかであると予測する。
Ｃ． 界面活性剤および他の添加剤
本発明のコーティング混合物、特に本発明に従ってタイヤの表面および接触面で用いるに有用なコーティング混合物に、また、少なくとも１種または２種以上の適切な界面活性剤を含めて表面張力を低くする。界面活性剤には、他の様式で湿潤剤（ｗｅｔｔｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）、泡消し剤、乳化剤、分散剤、レベリング剤（ｌｅｖｅｌｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）などとして知られる材料が含まれる。界面活性剤はアニオン性、カチオン性およびノニオン性であり得、各種類の界面活性剤が数多く商業的に入手可能である。本組成物に含めるに適切な界面活性剤は、残存する界面活性剤によって乾燥コーティングが犠牲になることがないことが確保されるに充分なほど低い臨界ミセル濃度を示すものである。本発明の方法および溶液で用いるに有用な界面活性剤（類）は、好適には、特に高度に帯電している充填材、例えばひる石などと一緒に用いるに有用なノニオン界面活性剤である。ブチルラテックス分散液［Ｌｏｒｄ］（これが現在のところ好適なブチル含有重合体源である）中に存在するアニオン乳化剤と好ましくない相互作用を示す場合には、如何なる追加的イオン性添加剤も最小限に保つべきである。界面活性剤または乳化剤が非イオン性の場合にはそのような要因がなくなる。ひる石を含有させた組成物のイオン濃度が高い場合［例えばｐＨを調整する目的で塩基、例えばＬｉＯＨ、ＮＨ₄ＯＨおよびＮａＯＨなどを添加した場合など］では、充填材の凝集が促される可能性があり、それによって透過性低下が悪影響を受ける可能性がある。
本発明のいくつかの態様には界面活性剤を少なくとも２種類含めて、この２種類に好適には湿潤剤と泡消し剤の両方を含める。更に別の組成物には追加的効果を果す追加的界面活性剤を含めてもよい。以下に示す実施例で用いる望ましい界面活性剤は、とりわけ、非イオン性のシロキサンを基とするＳｉｌｗｅｔ（商標）Ｌ−７７湿潤剤［ＯＳＩ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．］、ＢＹＫ（商標）−３０６湿潤／レベリング剤［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］、ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ（商標）ＶＬ消泡剤（Ｈｅｎｋｅｌ）およびＤＣ２００（商標）泡消し剤［Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ］である。以下に例示するように、ある種の泡消し剤はバリヤーコーティングに溶解しないことから、泡消し剤を例えば１−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）などと一緒に前以て溶液中に分散させておいてもよい。
また、他の適切な界面活性剤を選択することも可能である。上記コーティング溶液または組成物に添加する界面活性剤の量および数は選択する個々の界面活性剤（類）に依存するが、乾燥コーティングの性能を犠牲することなく基質の湿りを達成するに必要な最小量の界面活性剤量に制限すべきである。例えば、典型的な界面活性剤量は乾燥コーティングの約１０重量％に等しいか或はそれ以下の量であり得る。
本発明者らは、重合体がブチルゴムである組成物の場合、それに存在させる泡消し剤の量が透過性に有意な影響を与え得ることに気付いた。例えば、０．５ｐｐｍから１ｐｐｍにまで高めるとブチルラテックス／ひる石混合物の透過性が２倍になり得る。本発明者らは、このような任意成分の量を所望の透過性低下が得られるように調整することができることを確認した。本発明の乾燥コーティング中に存在させる泡消し用界面活性剤の望ましいある範囲は約０．０００１重量％から約１．０重量％である。
本コーティング混合物に含める他の任意成分には、この上で考察したように凝集が起こらないようにする注意を払うことを条件とするが、同様に、ｐＨを約８から約１１の範囲に調整する通常の作用剤、例えばＮＨ₄ＯＨ、ＮａＯＨまたはＬｉＯＨなどが含まれる。
別の態様では、コーティング配合物の粘度を調整する目的で増粘剤を用いることも可能である。そのような増粘剤には、これらに限定するものでないが、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）ターポリマー、例えばポリビニルブチラール／ポリ酢酸ビニル／ポリビニルアルコール、または増粘剤である塩化リチウムが含まれ得る。１つの態様では、実施例１４−１５に示すようにＰＶＯＨターポリマーを配合に添加することでコーティング混合物の粘度を４．５ｃＰから３７０ｃＰにまで上昇させることができる。例えば、固体全体の含有量が１０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥひる石の含有量が２％のコーティング混合物配合の場合、ＰＶＯＨターポリマーの如き増粘剤を約３重量％から約５．５重量％の範囲の量で添加してもよい。望ましくは、このような増粘剤を３．５重量％を越える量で添加する。増粘剤の好適な範囲は約５から５．５重量％の範囲である。増粘剤であるＰＶＯＨターポリマーの量を５．５重量％より多くすると充填材小板の凝集が促される可能性があることに気付いた。別の例として、また、塩化リチウムを増粘剤としてコーティング混合物に添加してもコーティング混合物の粘度が上昇し得る（例えば実施例１６を参照）。例えば、固体全体の含有量が１０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥの含有量が２％のコーティング混合物の場合、そのような増粘剤を約３重量％から約５重量％の範囲の量で用いる。望ましくは、増粘剤を４％を越える量で用い、より望ましくは増粘剤を５％用いる。増粘剤である塩化リチウムの量を５重量％より多くするとバリヤー特性が劣ってしまう。本分野の技術者は、本明細書に含める教示を基にして、コーティング混合物中で用いる充填材の種類および量に応じて増粘剤の種類および量を容易に決定および調整することができるであろう。
本バリヤーコーティングに含める更に別の任意成分はコーティングの硬化に影響を与える成分である。例えば、ある種の硬化「パッケージ」は酸化亜鉛を約１０から約３０重量％、硫黄を約５から約２０重量％、水を約３０から約６０重量％、分散剤を約０．１から約１０％、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛を約５から約２０％および２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛を約１から約１０％含有する。本コーティング混合物に添加する硬化パッケージの量はこのコーティング混合物に含めるブチルゴムの量を基準にした量である。１つの態様では、乾燥状態の硬化パッケージを本コーティング混合物に含めるブチルゴム１００部当たり１０部を越える量で添加する。乾燥状態の硬化パッケージの望ましい量は本混合物に含めるブチルゴム１００部当たり約１５部の硬化パッケージである。本分野の技術者は、本明細書の教示を本技術の知識と組み合わせることを基にして、本発明のブチルラテックスバリヤーコーティング混合物の硬化を向上させる硬化「パッケージ」を容易に設計しかつ本コーティング混合物に添加するに望ましい量を容易に選択することができるであろう。例えば米国特許第４，３４４，８５９号を参照のこと。
Ｄ． 担体液
本発明のコーティング混合物を適切な担体液中に存在させる。本発明の組成物で用いるに適切な担体には、これらに限定するものでないが、水および溶媒、例えばヘキサン、ヘプタン、トルエン、１−メチル−２−ピロリジノン、シクロヘキサノン、エタノール、メタノールおよび他の炭化水素などが含まれる。また、水と有機担体の組み合わせを担体液として用いることも可能である。適切な担体である有機溶媒の選択は本技術分野の技術の範囲内である。
Ｅ． バリヤー混合物の態様
本発明に従ってタイヤまたはタイヤの表面もしくは接触面に塗布するに有用なバリヤーコーティング混合物の１つの例は、担体液中に（ａ）弾性重合体と（ｂ）分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層血小板状充填材と（ｃ）少なくとも１種の界面活性剤を含んで成るバリヤーコーティング混合物によって生じさせたコーティングを包含し、ここでは、上記混合物の固体含有量を３０％未満にしそして重合体（ａ）と充填材（ｂ）の比率を２０：１から１：１の範囲にする。このようなバリヤーコーティング混合物は、結果として、充填材を添加していない重合体に比較して透過率を５Ｘから２３００Ｘ低下させるフィルムを生じる。このような結果は、他の小板が充填されているバリヤーコーティングを基とする従来技術に比べて実質的に高い。
本発明に従ってタイヤの表面および接触面に塗布するに望ましい別のバリヤーコーティング混合物は担体液中に下記の成分：（ａ）ブチル含有重合体ラテックス、（ｂ）分散していて約１０００以上のアスペクト比を示す剥離層状ひる石充填材および（ｃ）少なくとも１種の界面活性剤を含むものである。上記混合物の固体含有量を１７％未満にしそして重合体（ａ）と充填材（ｂ）の比率を２０：１から１：１の範囲にする。
好適な態様では、この上に記述したコーティング混合物の固体含有量を約５から約１５重量％の範囲にし、そしてそれが上記タイヤの表面に上記重合体を約４５重量％から約９５重量％、上記充填材を約５重量％から約５５重量％および上記界面活性剤（類）を約１．０重量％から約１０重量％含んで成る乾燥したコーティングを形成するようにする。この上に記述した混合物の乾燥コーティングは、好適には約２５を越える有効アスペクト比を示す充填材を含有していて、気体、蒸気または化学品透過性を上記重合体を単独（充填材の添加なし）で乾燥させた物のそれに比べて５倍を越えて低下させる。好適には、上記乾燥コーティングの有効アスペクト比は約５０を越え、約１００を越えることさえある。
本発明で用いるに有用な１つの好適なコーティング混合物は約５から約１５重量％の範囲の固体含有量を有し、そして乾燥したコーティングはブチル含有重合体ラテックスを約６５重量％から約９０重量％、ひる石充填材を約１０重量％から約３５重量％、界面活性剤としての泡消し剤を約０．１重量％から約０．１０重量％含んでいて界面活性剤全体の重量パーセントは約１５％以下である。以下に示す実施例に記述するように、選択する重合体は弾性重合体であるブチルゴムまたはブチルラテックス、例えばＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス［Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ］であり、これは６２重量％のブチルラテックス水溶液の状態である。実施例１−１２および１４−１６に詳細に記述する方法を用いて本発明で用いるに有用で好適な追加的バリヤーコーティング混合物を調製することも可能である。
ＩＩＩ． 被覆品、例えばタイヤ構成物
コーティング混合物を以下に示す実施例１−１２および１４−１６に詳述する如く調製した後、これを適切な基質、例えばタイヤのカーカス、タイヤのインナーライナーまたはタイヤの他の表面もしくは接触面などに塗布して、そのような基質が気体、蒸気または化学品に対して示す透過性を低下させる。約２５を越える有効アスペクト比を示す充填材が入っている乾燥コーティングが示す気体、蒸気または化学品透過性は、充填材を添加しないで上記重合体を単独で乾燥させた物が示すそれの５倍を越える度合で低下している。上記混合物中に存在させる重合体の量を、より好適には、それを乾燥させた時の乾燥コーティング中にそれが少なくとも約４５％の重量パーセントで存在するようにする。上記充填材が好適には上記混合物中にこの混合物を乾燥させた時に約５重量％を越える量で存在するようにする。このようなバリヤーフィルムは充填材を添加しなかった上記重合体に比較して５Ｘから２３００Ｘの透過率低下を達成する。このような結果は他の小板が充填されている弾性重合体を基とする従来技術よりも実質的に高い。
上記乾燥コーティングが示す有効アスペクト比は好適には約５０を越え、約１００を越えることさえある。実施例１−１２に示すように、本発明の組成物に起因する透過率低下は、充填材を添加しなかった重合体単独のそれの約５Ｘから約２３００Ｘの範囲であり得る。
本発明のコーティング混合物を用いたコーティングを受けさせるに望ましい基質は柔軟性および／または弾性重合体基質（場合により加圧下の）であり得る。柔軟性または弾性重合体基質の例には、この上で考察した如き風船、手袋、飛行船、自転車、自動車およびトラックなど用のタイヤ、そしてタイヤの層、コンドーム、蓄圧器、レギュレーターおよびアクチュエーター、ダイアフラムおよび膜が含まれる。以下に示す開示では本発明のバリヤーコーティング組成物の使用を説明する目的で選択した基質としてタイヤまたはタイヤ構成物を用いる。
タイヤの製造および修理産業では、選択したバリヤーコーティング混合物、例えばこの上に記述した如きバリヤーコーティング混合物をタイヤの表面または多様な目的を達成する接触面に塗布することで上記タイヤまたはそれの表面が気体、蒸気または化学品に対して示す透過率を低くすることができる。このようなバリヤーコーティングは全種類の空気入りタイヤの製造で使用可能で、上記タイヤの寿命を長くしかつブチルゴム含有量を低くすることができるか或はそれに置き換わり得る。本発明で用いるに有用なコーティングは、約１−１００μｍの範囲のコーティングで、タイヤに含まれる約０．５から約３ｍｍのブチルゴムに置き換わり得る。
通常のタイヤ製造過程は下記の段階を伴う：天然および合成ゴム製品を他の化学品、例えば硬化剤、抗酸化剤などと一緒にする。織物および金属製の補強用コードと組み合わせる場合には、そのような化学構成要素にいろいろな半仕上げ段階、例えば押出し加工およびカレンダー加工などを受けさせる。この半完成品をタイヤ組み立て用ドラムまたはドラム類で組み立てた後、その結果として得られる「生」、即ち未硬化のタイヤに加硫を高温加圧下の硬化用プレスで受けさせる。この製造過程のいろいろな変形はタイヤ組み立て産業の技術者によく知られている。従って、一般的には、タイヤは一般に図１０に記述した層、即ちビード１、ボディープライ５、サイドウォール１０、ホワイトサイドウォール１５、トレッド２０、インナーライナー２５およびベルト３０で構成されている。この上に記述したバリヤーコーティング混合物をタイヤ構成要素または表面に塗布してもよく、そのような構成要素には、これらに限定するものでないが、ボディープライ５、サイドウォール１０、ホワイトサイドウォール１５、トレッド２０および／またはインナーライナー２５が含まれる。
いくつかの目標を達成する目的でタイヤ製造過程のいくつかの段階中に本発明のバリヤーコーティングをいろいろなタイヤ表面に塗布してもよい。
Ａ． 空気保持
本発明の１つの態様に従う目標が空気保持の場合、本バリヤーコーティング組成物をタイヤのブチルインナーライナー（ｂｕｔｙｌ ｉｎｎｅｒｌｉｎｅｒ）の代替として用いてタイヤを構築する。この態様では、ボディープライの半仕上げ過程中、ボディープライコードを包み込むゴム製品の表面に、それを硬化させる前に、本バリヤー混合物を塗布する。従って、本発明のこの面は、ブチルインナーライナーの半仕上げ過程をなくすことを可能にするものである。
別法として、タイヤのボディープライを組み立てている過程中、タイヤ組み立て機の所で、ボディープライの表面に、それを硬化させる前に、本バリヤー混合物を塗布する。本発明のこの面もまたブチルインナーライナーの半仕上げ過程をなくすことを可能にするものである。
同じ空気保持目標を達成する更に別の任意選択は、タイヤの組み立てが完了した後であるがそれを硬化させる前にブチルインナーライナーではなくタイヤの内側表面に本バリヤー混合物を塗布することを包含する。この上に記述した方法は全部、本バリヤー混合物を適切な場所に位置させた後にタイヤを硬化させる方法である。
本発明に従ってタイヤの空気保持を向上させる更に別の方法は、タイヤを硬化させた後であるがそれを使用する前にブチルインナーライナーを本バリヤー材料に置き換えることを伴う。このような方法では、インナーライナーではなくタイヤの内側表面に本バリヤー混合物を塗布する。
Ｂ． ブチルインナーライナーが示す不透過性の向上
本発明の方法の更に別の例として、ブチルインナーライナーが示す不透過性を向上させる目的で本バリヤーコーティング混合物を用いる。この態様では、インナーライナーの半仕上げ過程中、インナーライナーの表面（類）に、それを硬化させる前に、本コーティング混合物を塗布する。別法として、ブチルインナーライナーの薄い２枚のシートの間に本コーティング混合物を積層物（ｌａｍｉｎａｔｅ）として塗布する。
この方法の代替では、タイヤを組み立てている過程中であるがそれを硬化させる前に本バリヤー混合物の塗布を行う。タイヤ組み立て機の所で本混合物をインナーライナーの表面および／またはボディープライの表面に塗布してもよい。更に別の代替法は、タイヤの組み立てが完了した後であるがそれを硬化させる前にタイヤの内側表面に本バリヤー混合物を塗布することを伴う。この上に記述した強化方法は全部、本バリヤー混合物を適切な場所に位置させた後にタイヤを硬化させる方法である。
タイヤのインナーライナーが示す不透過性を本発明に従って向上させる更に別の方法は、タイヤを硬化させた後であるがそれを使用する前に本バリヤー混合物をタイヤの内側表面に塗布することを伴う。
本発明のこの面の別の態様では、使用したタイヤに関して、問屋またはタイヤ貯蔵所の所で、硬化させて使用したタイヤの内側表面に本バリヤー混合物を塗布することを通してタイヤのブチルインナーライナーの不透過性を向上させることができる。このような方法を用いて、また、タイヤを修理した後に本バリヤー混合物をそのタイヤの内側表面全体にか或はタイヤの修理領域のみに塗布することを通してタイヤの修理を行うことも可能である。
Ｃ． 非ブチル（ｎｏｎ−ｂｕｔｙｌ）インナーライナーが示す不透過性の向上
本発明の方法を用いてまた非ブチルインナーライナーが示す不透過性を向上させることも可能である。例えば、インナーライナーの半仕上げ過程中、タイヤを硬化させる前に、本バリヤー混合物をインナーライナーの表面（類）に塗布してもよいか或は２枚の薄いシートの間に積層物として塗布してもよい。
別法として、タイヤ組み立て過程中、タイヤを硬化させる前に、タイヤ組み立て機の所で本バリヤー混合物をインナーライナーの表面にか或はボディープライの表面に塗布してもよい。更に別の代替は、タイヤの組み立てが完了した後、未硬化のタイヤの内側表面に本バリヤー混合物を塗布することを伴う。この上に記述した非ブチルインナーライナーの強化方法は全部、本バリヤー混合物を適切な場所に位置させた後にタイヤを硬化させる方法である。
非ブチルインナーライナーが示す不透過性を向上させる別の方法は、タイヤを硬化させた後であるがそれを使用する前にその硬化させたタイヤの内側表面に本バリヤー混合物を塗布することを伴う。
Ｄ． 化学品バリヤー
本発明の方法および組成物の更に別の態様は、可動性化学品種が硬化前のタイヤの１構成要素または内側接触面からタイヤの別の構成要素または接触面に移行する（即ち染み、劣化などが起こる）度合を低くするか或はなくさせる目的でバリヤーコーティングを用いることを伴う。例えば、サイドウォールの白色ゴムと黒色ゴムの間に本バリヤーを加えることで、染みを付ける抗酸化剤および油が黒色ゴムから白色ゴムに移行するのを最小限にするか或は熱酸化劣化が起こる度合を低くすることができるであろう。このバリヤーが果す機能を現在のブチルゴムの厚い層（〜１ｍｍ）が達成する度合は僅かのみである。
本発明のこの面に従い、構成要素であるゴム材料の半仕上げ過程中に本バリヤー混合物をそのゴム材料の表面に塗布する。別法として、タイヤ組み立て中にタイヤ組み立て機の所でゴム材料の表面に本バリヤー混合物を塗布してもよい。
タイヤに含まれるある種のゴム構成要素では、それを隣接するゴム構成要素に含まれる種の化学品移行から保護することができるならば、より低いコストでそれを再び組み込む（ｒｅｆｏｒｍｕｌａｔｅ）ことが可能になるであろう。この場合、そのような２つの構成要素の間に本発明を加えてそのような化学品移行を低くするか或は最小限にすることができるであろう。従って、本方法の別の化学品バリヤー用途は、コストを低くするか或はタイヤの性能を向上させる目的で材料を再び組み込みそして本バリヤー混合物を構成ゴム材料の半仕上げ過程中にその再び組み込むゴム材料の表面に塗布することを伴う。別法として、タイヤ組み立て中、タイヤ組み立て機の所で、その再び組み込むゴム材料の表面に本バリヤー混合物を塗布してもよい。
本発明の更に別の方法は、タイヤを硬化させる前、硬化中または硬化後に起こる表面反応の度合を低くするか或はなくすことを伴う。この上に記述した如きバリヤーコーティング層の塗布は、タイヤの化粧外観を向上させる（ワックスのブルームおよび酸化を低下させる）目的でタイヤの外側（サイドウォールの上）に塗布する化学品／気体バリヤーとして有用である。このタイヤに塗布したバリヤー層は、また、熱酸化劣化（オゾン）および亀裂が起こる度合を低くする化学品バリヤーとしても働く。本発明のこの面に従い、タイヤを組み立てている間か或はその後に、未硬化タイヤの内側および外側表面に本バリヤー混合物を塗布する。
また、タイヤを硬化させた後に本バリヤー混合物をそのタイヤの内側および外側表面に塗布することでも、硬化させたタイヤに起こる同様な表面反応をなくさせるか或はその度合を低くすることができる。これは、タイヤ硬化後直ちにか或はタイヤを販売または修理する時にはタイヤの任意処理として実施可能である。
本発明のタイヤ構成物の更に別の変法は、反応性化学品が生タイヤから硬化用ブラダー（ｂｌａｄｄｅｒ）に移行する度合を低くする目的でこの上に記述したバリヤーコーティング溶液を用いてそれを上記ブラダーの表面に塗布することを伴う。この方法は上記硬化用ブラダーの寿命を長くする方法である。また、上記硬化用ブラダーをより薄くする機構、従って伝熱を向上させかつ硬化収率を高める機構も提供する。このバリヤーコーティングは、また、気体／水蒸気バリヤーとしても働き、それによって、より安価で性能がより良好な材料、例えば高負荷（ｈｉｇｈｌｙ ｌｏａｄｅｄ）ＳＢＲゴムなどから支持型ゴム（ｓｕｐｐｏｒｔｉｎｇ ｒｕｂｂｅｒ）をそれに固有のバリヤー特性を持たせる必要なく製造することが可能になる。
Ｅ． 再び踏み面を付ける方法
本発明の方法および組成物の更に別の態様は、この上で定義した如きバリヤーコーティング混合物を擦り減ったタイヤの踏み面を再び付ける時に用いることを伴う。踏み面を再び付ける通常の方法では、通常の再び踏み面を付ける過程の前か或は後にタイヤの内側および外側表面に本バリヤー混合物を塗布してもよい。
ＩＶ． 基質の被覆またはフィルムの形成方法
本発明の組成物で被覆すべき品（それの表面または接触面を包含）に前以て処理を受けさせておかなくてもよいか、或はその品の同定および利用性に応じて、それらの表面に多様な前処理を受けさせておいてもよい。例えば、その品の１つの側にヒートシール（ｈｅａｔ ｓｅａｌ）層を付着させておいてもよい。そのようなヒートシール層はエチレン−プロピレン共重合体またはエチレン−プロピレン−ブチレンターポリマーで作られていてもよい。従って、このようなヒートシール層の表面に本コーティング溶液を塗布する。別法として、基質または品に保護用トップコート層を含めてもよく、例えば、耐摩耗性などの目的でポリウレタンまたはＴｅｆｌｏｎ（商標）型材料［ＤｕＰｏｎｔ］などの層を含めてもよい。本分野の技術者はそのようなトップコートを選択し得るであろう。そのようなトップコート層の上または下に本発明のコーティングを塗布してもよい。
別の例として、離型剤（ｍｏｌｄ ｒｅｌｅａｓｅ ａｇｅｎｔ）を塗布する前のタイヤ表面に本バリヤーコーティングを塗布してもよい。また、離型剤を存在させないでタイヤのブチルゴム表面もしくは接触面を本混合物で覆うことも可能である。別法として、未硬化状態のタイヤ表面を本発明の組成物で覆った後、それを離型剤で覆うことも可能である。その後、タイヤのカーカスを硬化させてもよい。以下に示す実施例１８−２０を参照のこと。
別法として、本発明のコーティング混合物を剥離可能（ｒｅｌｅａｓａｂｌｅ）鋳型に塗布して被覆品ではなくフィルムを生じさせることも可能である。従って、このようなフィルムは上述した重合体と２５を越えるアスペクト比を示す層状充填材を２体積％を越える量で含む硬化した混合物から成る。この膜の形態であってもよいフィルムは、それ自身、いろいろな実験室手順で用いられる蒸気、気体もしくは化学品バリヤー層として使用可能であるか、或は手袋または風船の材料として使用可能である。そのような乾燥した自己支持型フィルムまたは膜は、気体、蒸気もしくは化学品の透過性が上記重合体を単独で乾燥させたものから生じさせたフィルムの透過性の５倍を越えて低下していることを特徴とする。
この上に記述したタイヤ製造方法および処理の各々において、本発明の被覆品または自立性フィルムを生じさせる時に行う選択したバリヤーコーティング混合物の塗布は、これらに限定するものでないが、ローラートランスファー（ｒｏｌｌｅｒ ｔｒａｎｓｆｅｒ）または塗料コーティング、スプレーコーティング、はけ塗りおよびディップコーティングを包含する技術で達成可能である。ロールコーティング技術には、これらに限定するものでないが、ロッド、リバースロール（ｒｅｖｅｒｓｅ ｒｏｌｌ）、フォーワードロール（ｆｏｒｗａｒｄ ｒｏｌｌ）、エアナイフ（ａｉｒ ｋｎｉｆｅ）、ナイフオーバーロール（ｋｎｉｆｅ ｏｖｅｒ ｒｏｌｌ）、ブレード、グラバー（ｇｒａｖｕｒｅ）およびスロットダイスコーティング方法が含まれる。このような種類のコーティング方法の一般的記述を出典、例えばModern Coating and Drying Techniques,（E. CohenおよびE. Gutoff, 編集; VCH出版社）ニューヨーク（1992）そしてWeb Processing and Converting Technology and Equipment,（D. Satas, 編集, Van Nostrand Reinhold）ニューヨーク（1984）などに見ることができる。三次元品の場合、好適には、これらに限定するものでないがスプレーコーティングまたはディップコーティングを包含する技術でそれの被覆を行ってもよい。このような塗料方法は本発明に対する制限ではなく、それらおよび本分野の技術者によく知られている他の方法から選択可能である。しかしながら、乾燥を空気中で行う（即ち粉末コーティング）のではなく基質上で行うようにコーティングを取り付けるべきである。乾燥を噴霧中に起こさせるか或は他の塗布手段で行うと凝集が起こる可能性がある。
本コーティング混合物を基質、例えばタイヤの表面、接触面もしくは構成要素などまたは鋳型に塗布する時の厚みは、その基質、本コーティングを塗布する目的、そしてその被覆品の最終使用に応じて、所望の如何なる厚みであってもよい。従って、例えば本発明のコーティング混合物をこの上に記述した方法でタイヤの表面（または他の基質）に塗布して、乾燥コーティングの厚みが約０．１μｍから約１００μｍの乾燥コーティングを生じさせてもよい。そのような厚み調整は充分に本分野の技術の範囲内である［例えばカナダ特許第９９３，７３８号を参照］。
コーティング後、その被覆品、例えばタイヤの表面もしくは構成要素またはフィルムなどを、選択した温度、例えば室温または室温より高い温度で乾燥させてもよい。乾燥温度、相対湿度および空気対流の流量の選択は乾燥で望まれる時間に依存する、即ち空気の温度を高くすればするほど、相対湿度が低ければ低いほど、そして乾燥させるコーティング表面の上を循環させる空気の流量を高くすればするほど、短い乾燥時間を達成することができるであろう。乾燥後、剥離したシリケート充填材粒子は弾性重合体ラテックス（溶液、乳液など）内に互いかつタイヤ基質表面に対して高度に平行に配向している。本分野の技術者は乾燥条件を所望に応じて容易に調整することができるであろう。この乾燥させたバリヤーコーティングの性能は２５−１６０℃の範囲に渡る乾燥温度に及んで敏感でない。
この乾燥コーティングは、従来技術に比較、特に充填材を添加しなかった重合体に比較して、驚くべきほどの透過性低下を示す。以下に示す実施例で明らかなように、本発明の乾燥コーティングがもたらす透過性低下は充填材を添加しなかった上記重合体単独に比較して７倍からほとんど２３００倍であることが分かる。本発明のコーティングが示す透過性の評価は下記のパラメーターで測定したものである。品物に付着させた乾燥コーティングまたは自立性フィルムの酸素透過率（ＯＴＲ）の測定を、一般に、通常の装置、例えばＭＯＣＯＮ（商標）ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０モジュールなどを用いて行う。ＯＴＲ単位は、１気圧下２３℃で０％の相対湿度におけるｃｃ／ｍ²・日である。このＯＴＲとコーティング厚を掛けることで該コーティングの透過率を計算する。透過率単位は、２３℃で０％の相対湿度におけるｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。もし、このコーティングが既知の基質、例えば既知のタイヤ表面もしくは構成要素上のコーティングであるならば、下記の式を用いて、その既知基質の透過率を差し引く：
バリヤーコーティングの透過率＝X₁／［（1／OTR）−（X₂／PX₂）］
［式中、Ｘ₁は、バリヤーコーティングの厚みであり、Ｘ₂は、基質（例えばタイヤの表面または構成要素）の厚みであり、そしてＰ_x2は、該基質が示す透過率である］。充填材を添加しなかった重合体が示す透過率を充填材を添加した重合体が示す透過率で割ることで、その充填材を添加しなかった重合体からの透過率低下を計算する。透過率の低下は無単位（ｕｎｉｔｌｅｓｓ）である。
本乾燥コーティングは、好適には、それの低い透過性を該基質に約１０％に及ぶ伸びおよび機械的負荷を繰り返し受けさせた後でも保持している。負荷および伸びを繰り返し受けさせた後のコーティングの一体性の評価を以下の実施例１７に記述する如く検査した。
この上に記述した本発明のコーティングおよび方法は、空気保持を維持または向上させる目的で、全ての空気入りタイヤ、例えばミニスペアタイヤ（ｍｉｎｉｓｐａｒｅ ｔｉｒｅｓ）、乗用車、軽トラック、トラック、オフロード［重量構造（ｈｅａｖｙ ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ）］、航空機、オートバイ、自転車のタイヤなどの製造または修理に適用可能である。本バリヤーコーティングは、質量の低下、気体透過性の低下（その結果として空気の保持がより良好になる）、タイヤの熱酸化劣化の低下、そしてコストの低下を可能にし得るものである。本発明に従って調製したタイヤが示す他の利点には、タイヤの複雑さの低下そしてタイヤ性能の向上（化学劣化の低下による）が含まれる。本方法およびコーティングは、また、タイヤの寿命を長くしかつ上記タイヤに含まれるブチルゴム含有量を低くするか或はそれの置き換えを行うことも可能にし得る。本発明のコーティングを用いると、例えば実施例１８−２０に教示するように、タイヤに含まれる約０．５−３ｍｍのブチルゴムを約１−１００μｍの範囲のコーティングに置き換えることが可能になる。
また、この上に記述したように、本発明のコーティングに適切な硬化剤（例えば硬化パッケージ）を用いた修飾を実施例１６に教示する様式で受けさせることも可能である。以下に示す実施例で考察するように、本コーティングをタイヤに取り付けた後、それに加硫または予備加硫条件を受けさせることも同様に可能である。
以下に示す実施例で本発明の説明を行うが、これは本発明の範囲を限定することを意図するものでない。
実施例１−バリヤーコーティング
本発明に従う弾性重合体バリヤーコーティング水溶液を下記の如く調製し、ここで、弾性重合体はブチルラテックス（ＭＷ＝６００，０００）で充填材はＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）分散マイカ（ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ ｍｉｃａ）である。
５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤（ポリエーテルで修飾したジメチルポリシロキサン共重合体）［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．７ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを４．４ｇおよび蒸留水を２０．５ｇ入れて、このビーカーを撹拌板（ｓｔｉｒ ｐｌａｔｅ）の上に置いて撹拌棒で撹拌することで、溶液を生じさせる。６２重量％のブチルラテックス水溶液の状態のＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス［Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ］をガラス製ジャーに１８．９ｇ入れた後、この溶液を上記ブチルラテックスに撹拌しながらゆっくり加える。その結果として生じた溶液が溶液Ａである。
１０ｍＬのビーカーに溶媒である１−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）にＤＣ ２００ Ｆｌｕｉｄ（商標）、１０００ｃｓ［Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ］が０．０４重量％入っている溶液を０．１２５ｇと１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．５ｇ入れて混合することで、泡消し剤を水溶性溶媒に分散させる予備混合を行う。この溶液をＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋［Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ］（分散しているマイカが７．５重量％入っている水溶液）が１７．３ｇ入っている別の１００ｍＬのビーカーに撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながら加える。その結果として生じた溶液に蒸留水（３６．３ｇ）を加え、この溶液を溶液Ｂと呼ぶ。
溶液Ａを撹拌板上で最大撹拌で撹拌しながらそれに溶液Ｂをゆっくり加える。高せん断撹拌を用いない。その結果として生じた分散液は室温におけるプラスチックまたはゴム基質への塗布、例えばスプレーコーティングなどで用いる準備が出来ている。このコーティング混合物は固体を水中に１３．７％の含有量で有する。
このコーティング溶液を基質であるポリプロピレンフィルムに塗布して乾燥させた後のコーティングはブチルゴムを８５．４重量％、充填材を９．５重量％、湿潤剤であるＢＹＫを５．１％および泡消し剤であるＤＣ２００（商標）（線状ポリジメチルシロキサン重合体）［Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ］を０．０００３重量％含有している。
ＭＯＣＯＮ（商標）ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０モジュールを用いて酸素透過率（ＯＴＲ）を測定する。このＯＴＲは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において２３９．６ｃｃ／ｍ²・日である。この組成物の透過率は０％ＲＨ、２３℃において５．２ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。このコーティングが示す透過率低下は充填材を添加しなかったブチルゴムが示す透過率低下の１８．１倍である。
実施例２−バリヤーコーティング
本発明に従う別の弾性重合体バリヤーコーティング水溶液を下記の如く調製し、ここで、弾性重合体はブチルラテックス（ＭＷ＝６００，０００）で充填材は５重量％の量のＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）分散マイカである。
５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．５ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを５．３ｇおよび蒸留水を１６ｇ重量測定して入れて混合し、その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。２オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６２重量％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を２３ｇ重量測定して入れる。このブチルラテックスを手で撹拌しながらこれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。この溶液が溶液Ａであり、それを撹拌しないで取って置く。
１０ｍＬのビーカー内でＮＭＰにＤＣ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、１０００ｃｓ［Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ］が０．０４％入っている溶液を０．１２５ｇと１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．５ｇ一緒に混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材［７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ］を１０ｇ重量測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。その結果として得た溶液Ｂ（１００ｍＬのビーカーに入っている）に蒸留水を４３．４ｇを加える。
次に、溶液Ａを撹拌板上で最大撹拌（高せん断撹拌ではなく）で撹拌しながらこの溶液Ａに溶液Ｂをゆっくり加える。その結果として生じた混合物は固体を水中に１５．５％有する。
このコーティング溶液を基質であるポリプロピレンフィルムに塗布して乾燥させた後のコーティングはブチルラテックスを９２．０重量％、ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ充填材を４．８％、界面活性剤であるＢＹＫ ３０６を３．２％および界面活性剤であるＤＣ２００を０．０００３％含有している。ＭＯＣＯＮ（商標）ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０モジュールを用いて酸素透過率（ＯＴＲ）を測定する。このＯＴＲは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において２８４．６ｃｃ／ｍ²・日である。この組成物の透過率は０％ＲＨ、２３℃において１４．２ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。このコーティングが示す透過率低下は充填材を添加しなかったブチルラテックスが示す透過率低下の６．６倍である。
実施例３−バリヤーコーティング
本発明に従う更に別の弾性重合体バリヤーコーティング水溶液を下記の如く調製し、ここで、弾性重合体はブチルラテックス（ＭＷ＝６００，０００）で充填材は１５重量％の量のＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）分散マイカである。
溶液Ａ：５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．３２ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを３．５ｇおよび蒸留水を２６．１ｇ入れて混合する。その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。２オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６２％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を１５．１ｇ重量測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。その結果として得た溶液Ａを撹拌しないで取って置く。
溶液Ｂ：１０ｍＬのビーカーにＤＣ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、１０００ｃｓ［Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ］の０．０４％ＮＭＰ溶液を０．０４ｇと１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．５ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を２２．０ｇ重量測定して入れると同時にそれを撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。その結果として得た溶液（１００ｍＬのビーカーに入っている）に蒸留水（３１．５ｇ）を加える。
溶液Ａを撹拌板上で最大撹拌（高せん断撹拌ではなく）で撹拌しながらこの溶液Ａに溶液Ｂをゆっくり加える。その結果として生じた混合物は固体を水中に１１．３％の含有量で有する。
このコーティング溶液を基質であるポリプロピレンフィルムに塗布して乾燥させた後のコーティングはブチルゴムを８２．６重量％、ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ充填材を１４．６％、界面活性剤であるＢＹＫ ３０６を２．８重量％および界面活性剤であるＤＣ２００を０．０００１４重量％含有している。
ＭＯＣＯＮ（商標）ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０モジュールを用いて酸素透過率（ＯＴＲ）を測定する。このＯＴＲは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において１０２．６ｃｃ／ｍ²・日である。この組成物の透過率は０％ＲＨ、２３℃において２．９９ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。この乾燥させたコーティング混合物から生じたフィルムは、充填材を添加しなかった重合体のそれの３１．４倍の透過率低下を与える。
実施例４−バリヤーコーティング
本発明に従う更に別の弾性重合体バリヤーコーティング水溶液を下記の如く調製し、ここで、弾性重合体はブチルラテックス（ＭＷ＝６００，０００）で充填材は２０重量％の量のＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）分散マイカである。
溶液Ａ：５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．５ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを３．０ｇおよび蒸留水を２８．６ｇ入れ、その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。２オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６２％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を１２．９ｇ重量測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。その結果として得た溶液Ａを撹拌しないで取って置く。
溶液Ｂ：１０ｍＬのビーカーにＤＣ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、１０００ｃｓ［Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ］の０．０４％ＮＭＰ溶液を０．０６２５ｇと１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．５ｇ入れて一緒に混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を２６．７ｇ重量測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。その結果として得た溶液（１００ｍＬのビーカーに入っている）に蒸留水を２６．８ｇ加える。
溶液Ａを撹拌板上で最大撹拌（高せん断撹拌ではなく）で撹拌しながらこの溶液Ａに溶液Ｂをゆっくり加える。その結果として生じたコーティング混合物は固体を水中に１０．５％含有する。
このコーティング溶液を基質であるポリプロピレンフィルムに塗布して乾燥させた後のコーティングはブチルゴムを７６．２重量％、ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ充填材を１９．１重量％、ＢＹＫ ３０６界面活性剤を４．７％およびＤＣ２００界面活性剤を０．０００２４％含有している。
ＭＯＣＯＮ（商標）ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０モジュールを用いて酸素透過率（ＯＴＲ）を測定する。このＯＴＲは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において８９．４ｃｃ／ｍ²・日である。この組成物の透過率は０％ＲＨ、２３℃において２．０４ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。この乾燥させたコーティング混合物から得られたフィルムは充填材を添加しなかった重合体のそれの４６．１倍の透過率低下を与える。
実施例５−バリヤーコーティング
本発明に従う更に別の弾性重合体バリヤーコーティング水溶液を下記の如く調製し、ここで、弾性重合体はブチルラテックス（ＭＷ＝６００，０００）で充填材は２５重量％の量のＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）分散マイカである。
溶液Ａ：５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．５ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを２．５ｇおよび蒸留水を３１．１ｇ入れ、その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。２オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６２％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を１０．９ｇ重量測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。この溶液Ａを撹拌しないで取って置く。
溶液Ｂ：１０ｍＬのビーカーにＤＣ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、１０００ｃｓ［Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ］の０．０４％ＮＭＰ溶液を０．０６２５ｇと１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．５ｇ入れて一緒に混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を３０．０ｇ重量測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。その結果として得た溶液（１００ｍＬのビーカーに入っている）に蒸留水を２３．５ｇ加える。
溶液Ａを撹拌板上で最大撹拌（高せん断撹拌ではなく）で撹拌しながらこれに溶液Ｂをゆっくり加える。その結果として生じたコーティング混合物は固体を水中に９．５％含有する。
このコーティング溶液を基質であるポリプロピレンフィルムに塗布して乾燥させた後のコーティングはブチルゴムを７０．９重量％、ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ充填材を２３．８重量％、ＢＹＫ ３０６界面活性剤を５．３％およびＤＣ２００界面活性剤を０．０００２６％含有している。
ＭＯＣＯＮ（商標）ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０モジュールを用いて酸素透過率（ＯＴＲ）を測定する。このＯＴＲは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において４０．２ｃｃ／ｍ²・日である。この組成物の透過率は０％ＲＨ、２３℃において１．０ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。この乾燥させたコーティング混合物から生じたフィルムは充填材を添加しなかった重合体のそれの８８．３倍の透過率低下を与える。
実施例６−バリヤーコーティング
本発明に従う更に別の弾性重合体バリヤーコーティング水溶液を下記の如く調製し、ここで、弾性重合体はブチルラテックス（ＭＷ＝６００，０００）で充填材は３０重量％の量のＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）分散マイカである。
溶液Ａ：５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．５ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを２．５ｇおよび蒸留水を３１．３ｇ入れ、その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。２オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６２％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を１０．７ｇ重量測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。この溶液Ａを撹拌しないで取って置く。
溶液Ｂ：１０ｍＬのビーカーにＤＣ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、１０００ｃｓ［Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ］の０．０４％ＮＭＰ溶液を０．０６２５ｇと１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．５ｇ入れて一緒に混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を３８．０ｇ重量測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。その結果として得た溶液（１００ｍＬのビーカーに入っている）に蒸留水を１５．５ｇ加える。
溶液Ａを撹拌板上で最大撹拌（高せん断撹拌ではなく）で撹拌しながらこれに溶液Ｂをゆっくり加える。その結果として生じたコーティング混合物は固体を水中に１０％含有する。
このコーティング溶液を基質であるポリプロピレンフィルムに塗布して乾燥させた後のコーティングはブチルゴムを６６．３重量％、ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ充填材を２８．７重量％、ＢＹＫ ３０６界面活性剤を５．０％およびＤＣ２００界面活性剤を０．０００２５％含有している。
ＭＯＣＯＮ（商標）ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０モジュールを用いて酸素透過率（ＯＴＲ）を測定する。このＯＴＲは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において３２．６ｃｃ／ｍ²・日である。この組成物の透過率は０％ＲＨ、２３℃において０．５５ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。この乾燥させたコーティング混合物から生じたフィルムは充填材を添加しなかった重合体のそれの１１０．６倍の透過率低下を与える。
実施例７−バリヤーコーティング
本発明に従う更に別の弾性重合体バリヤーコーティング水溶液を下記の如く調製し、ここで、弾性重合体はブチルラテックス（ＭＷ＝６００，０００）で充填材は３５重量％の量のＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）分散マイカである。
溶液Ａ：５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．５ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．１６ｇおよび蒸留水を３５．０ｇ入れ、その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。２オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６２％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を８．４ｇ重量測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。この溶液Ａを撹拌しないで取って置く。
溶液Ｂ：１０ｍＬのビーカーにＤＣ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、１０００ｃｓ［Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ］の０．０４％ＮＭＰ溶液を０．１２５ｇと１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．５ｇ入れて一緒に混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を３７．３ｇ重量測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。その結果として得た溶液（１００ｍＬのビーカーに入っている）に蒸留水を１６．５ｇ加える。
溶液Ａを撹拌板上で最大撹拌（高せん断撹拌ではなく）で撹拌しながらこれに溶液Ｂをゆっくり加える。その結果として生じたコーティング混合物は固体を水中に８．５％含有する。
このコーティング溶液を基質であるポリプロピレンフィルムに塗布して乾燥させた後のコーティングはブチルゴムを６１．２重量％、ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ充填材を３２．９重量％、ＢＹＫ ３０６界面活性剤を５．９％およびＤＣ２００界面活性剤を０．０００５９％含有している。
ＭＯＣＯＮ（商標）ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０モジュールを用いて酸素透過率（ＯＴＲ）を測定する。このＯＴＲは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において２６．８ｃｃ／ｍ²・日である。この組成物の透過率は０％ＲＨ、２３℃において０．５５ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。この乾燥させたコーティング混合物から生じたフィルムは充填材を添加しなかった重合体のそれの１７１倍の透過率低下を与える。
実施例８−バリヤーコーティング
本発明に従う更に別の弾性重合体バリヤーコーティング水溶液を下記の如く調製し、ここで、弾性重合体はブチルラテックス（ＭＷ＝６００，０００）で充填材は１８．７重量％の量のＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）分散マイカである。
溶液Ａ：５００ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を７．０ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを１７．９ｇおよび蒸留水を２９６．１ｇ入れ、その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。１６オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６２％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を１２９ｇ重量測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記５００ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。この溶液Ａを撹拌しないで取って置く。
溶液Ｂ：１００ｍＬのビーカーにＤＣ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、１０００ｃｓ［Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ］の０．０４％ＮＭＰ溶液を１．２５ｇと１ＮのＮＨ₄ＯＨを８ｇ入れて一緒に混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を２６６．７ｇ重量測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１００ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。その結果として得た溶液（１０００ｍＬのビーカーに入っている）に蒸留水を２７４ｇ加える。
溶液Ａを撹拌板上で最大撹拌（高せん断撹拌ではなく）で撹拌しながらこの溶液Ａに溶液Ｂをゆっくり加える。その結果として生じたコーティング混合物は固体を水中に８．５％含有する。
このコーティング溶液を基質であるポリプロピレンフィルムに塗布して乾燥させた後のコーティングはブチルゴムを７４．８重量％、ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ充填材を１８．７重量％、ＢＹＫ ３０６界面活性剤を６．５％およびＤＣ２００界面活性剤を０．０００４７％含有している。
ＭＯＣＯＮ（商標）ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０モジュールを用いて酸素透過率（ＯＴＲ）を測定する。このＯＴＲは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において１２３．２ｃｃ／ｍ²・日である。この組成物の透過率は０％ＲＨ、２３℃において２．９６ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。この乾燥させたコーティング混合物から生じたフィルムは充填材を添加しなかった重合体のそれの３１．６倍の透過率低下を与える。
実施例９−ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）ひる石の％を固体％と共に変化させたバリヤーコーティング組成物
Ａ． 水中１６．０％固体：ブチルラテックスが９５％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が５％
パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を２４．７ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを３．４ｇおよび蒸留水を１６．８ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカーに入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっくり加える。
パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を４４．０ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを０．３２ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を１０．７ｇ測定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（２１．５ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて３８６．１ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて１５．３ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として６．２ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は１９．０：１に等しい。
Ｂ． 水中１５．０％固体：ブチルラテックスが９０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が１０％
パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を２１．９ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを３．１ｇおよび蒸留水を１９．９ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカーに入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっくり加える。
パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を３４．４ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを０．６ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を２０．０ｇ測定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（２２ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて１６６．５ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて４．５７ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として２０．７ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は９．０：１に等しい。
Ｃ． 水中１２．０％固体：ブチルラテックスが８５％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が１５％
パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を１６．５ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを２．３ｇおよび蒸留水を２６．１ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカーに入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっくり加える。
パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を３０．３ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを０．７ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を２４．０ｇ測定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１６．７５ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて１０８．１ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて２．０８ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として４５．４ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は５．６５：１に等しい。
Ｄ． 水中１０．０％固体：ブチルラテックスが８０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が２０％
パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を１３．０ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．８ｇおよび蒸留水を３０．１ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカーに入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっくり加える。
パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を２７．５ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを０．８ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を２６．７ｇ測定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１６．２５ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて５６．３ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて０．９ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として１０４．９ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は４．００：１に等しい。
Ｅ． 水中９．０％固体：ブチルラテックスが７５％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が２５％
パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を１１．０ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．５ｇおよび蒸留水を３２．４ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカーに入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっくり加える。
パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を２４．１ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを０．９ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を３０ｇ測定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１２．０ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて３７．５ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて０．４７ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として２００．９ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は３．００：１に等しい。
Ｆ． 水中８．０％固体：ブチルラテックスが７０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が３０％
パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を９．１ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．３ｇおよび蒸留水を３４．５ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカーに入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっくり加える。
パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を２２．０ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．０ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を３２ｇ測定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１５．８ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて１５．７ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて０．２５ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として３７７．６ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は２．３４：１に等しい。
Ｇ． 水中７．５％固体：ブチルラテックスが６５％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が３５％
パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を７．９ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．１ｇおよび蒸留水を３５．９ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカーに入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっくり加える。
パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を１９．０ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．０ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を３５ｇ測定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１１．６ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて１６．８ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて０．２０ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として４７２．０ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は１．８５：１に等しい。
Ｈ． 水中６．０％固体：ブチルラテックスが６０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が４０％
パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を５．８ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを０．８ｇおよび蒸留水を３８．３ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカーに入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっくり加える。
パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を２２．０ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．０ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を３２ｇ測定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（４．０ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて２１．５ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて０．０８１ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として１１６５．４ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は１．４９：１に等しい。
Ｉ． 水中５．５％固体：ブチルラテックスが５５％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が４５％
パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を４．９ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを０．７ｇおよび蒸留水を３９．３ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカーに入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっくり加える。
パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を２１．０ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．０ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を３３ｇ測定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（３．６ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて２０．６ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて０．０７６ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として１２４１．１ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は１．２２：１に等しい。
Ｊ． 水中５．０％固体：ブチルラテックスが５０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が５０％
パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を４．０ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを０．６ｇおよび蒸留水を４０．３ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカーに入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっくり加える。
パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を２０．７ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．０ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を３３．３ｇ測定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（２．５５ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて１７．０ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて０．０４１ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として２３０２．４ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は１．００：１に等しい。
Ｋ． 水中１０．０％固体：ブチルラテックスが８０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が２０％
パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を１３．０ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．８ｇおよび蒸留水を３０．１ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカーに入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっくり加える。
パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を２７．５ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを０．８ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を２６．７ｇ測定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（９．７５ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて５３．５ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて１．０ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として９４．４ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は４．００：１に等しい。
Ｌ． 水中１０．０％固体：ブチルラテックスが８０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が２０％
パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を１３．０ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．８ｇおよび蒸留水を３０．１ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカーに入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっくり加える。
パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を２７．５ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを０．８ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を２６．７ｇ測定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１０．８５ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて７０．３ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて０．８２ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として１１５．１ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は４．００：１に等しい。
実施例１０−ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を１５％用いて固体％を変化させたバリヤー組成物
Ａ． 水中２０．０％固体：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘブチルラテックスが８５％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が１５％
パートＡ：３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−０２３湿潤剤を０．０７５ｇと蒸留水を８．２ｇ入れて一緒にする。その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。４オンスのガラス製ジャーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲブチルラテックス（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘの研究サンプルである５０％のブチルラテックス溶液）を２５．５ｇ測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記３０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加えた後、この溶液をさらなる撹拌なしに取って置く。
パートＢ：３０ｍＬのビーカーに蒸留水を１０．３ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを０．９ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材を３０ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記３０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡの撹拌を再び始めてパートＡを撹拌板上で最大限に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１７．３ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて１６５ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて３．７ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として２５．４ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は５．６７：１に等しい。
Ｂ． 水中２５．０％固体：ブチルラテックスが８５．０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が１５．０％
パートＡ：１０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−０２３湿潤剤を０．０７５ｇと蒸留水を１．９ｇ入れて一緒にする。その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。４オンスのガラス製ジャーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲブチルラテックス（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘの研究サンプルである５０％のブチルラテックス溶液）を３１．９ｇ測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記１０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加えた後、この溶液をさらなる撹拌なしに取って置く。
パートＢ：１０ｍＬのビーカーに蒸留水を２．６ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．１ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材を３７．５ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡの撹拌を再び始めてパートＡを撹拌板上で最大限に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（２０．９ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて１２５．６ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて３．２ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として２９．５ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は５．６７：１に等しい。
Ｃ． 水中２７．０％固体：ブチルラテックスが８５．０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が１５．０％
パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲブチルラテックスを３５．０ｇおよびＢＹＫ（商標）−０２３湿潤剤を０．１５ｇ測定して入れた後、撹拌板上で撹拌棒を用いてゆっくり撹拌する。
パートＢ：１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材を４１．２ｇ測定して入れる。パートＡを撹拌板上で最大限に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（２３．９ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて１６２．８ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて５．０ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として１８．９ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率＝５．６６：１。上記ラテックスから水を除去しない時に達成された最大固体含有量は２７％である。
実施例１１−ブロモ−ブチル−ラテックスを用いかつＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を２０％用いて固体％を変化させたバリヤーコーティング
Ａ． 水中１５．０％固体：ブチルラテックスが８０．０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が２０．０％
パートＡ：５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを３．２ｇおよび蒸留水を１８．５ｇ測定して入れた後、その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。４オンスのガラス製ジャーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲブロモ−ブチルラテックス（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘの研究サンプルである５１．７％のブロモ−ブチルラテックス溶液）を２３．２ｇ測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加えた後、その結果として生じた溶液を撹拌なしに取って置く。
パートＢ：３０ｍＬのビーカーに蒸留水を１３．８ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．２ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材を４０ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記３０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡの撹拌を再び始める。パートＡを撹拌板上で最大限に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１５．３ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて１８０．５ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて３．５２ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として２８．７ｘの透過率低下である。ブロモ−ブチル／充填材の比率＝４．００：１。
Ｂ． 水中１８．０％固体：ブチルラテックスが８０．０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が２０．０％
パートＡ：５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを３．９ｇおよび蒸留水を１３．１ｇ入れて一緒にした後、その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。４オンスのガラス製ジャーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲブロモ−ブチルラテックスを２７．９ｇ測定して入れ、このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。この溶液を撹拌なしに取って置く。
パートＢ：３０ｍＬのビーカーに蒸留水を５．６ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．４ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材を４８ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記３０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。パートＡの撹拌を再び始める。パートＡを撹拌板上で最大限に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（２３．６ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて９４．６ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて２．５２ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として４０．１ｘの透過率低下である。ブロモ−ブチル／充填材の比率＝４．０１：１。
Ｃ． 水中２０．０％固体：ブチルラテックスが８０．０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が２０．０％
パートＡ：３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを４．３ｇおよび蒸留水を９．７ｇ入れて一緒にする。その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。４オンスのガラス製ジャーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲブロモ−ブチルラテックスを３０．９ｇ測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記３０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。この溶液を撹拌なしに取って置く。
パートＢ：１０ｍＬのビーカーに蒸留水を０．１ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．６ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材を５３．３ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡの撹拌を再び始める。パートＡを撹拌板上で最大限に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１９．３ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて１０４．８ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて２．３１ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として４３．８ｘの透過率低下である。ブロモ−ブチル／充填材の比率＝４．００：１。
Ｄ． 水中２２．８％固体：ブチルラテックスが８０．０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が２０．０％
パートＡ：１０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを３．０ｇおよび蒸留水を０．０ｇ入れて一緒にする。その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。４オンスのガラス製ジャーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲブロモ−ブチルラテックスを３５．６ｇ測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記１０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。この溶液を撹拌なしに取って置く。
パートＢ：１０ｍＬのビーカーに蒸留水を１．０ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを０．０ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材を６１．３ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡの撹拌を再び始める。パートＡを撹拌板上で最大限に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１８．１ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて１５３．４ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて３．４ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として２９．７ｘの透過率低下である。ブロモ−ブチル／充填材の比率＝４．００：１。
実施例１２−ブロモ−ブチルラテックスを用いて固体量を２０％にしてＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材の％を変化させたバリヤーコーティング
Ａ． 水中２０．０％固体：ブチルラテックスが８５．０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が１５．０％
パートＡ：３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを４．６ｇおよび蒸留水を７．４ｇ入れて一緒にした後、その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。４オンスのガラス製ジャーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲブロモ−ブチルラテックス（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘの研究サンプルである５１．７％のブロモ−ブチルラテックス溶液）を３２．９ｇ測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記３０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。この溶液を撹拌なしに取って置く。
パートＢ：３０ｍＬのビーカーに蒸留水を１３．８ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．２ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材を４０ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記３０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡの撹拌を再び始める。パートＡを撹拌板上で最大限に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１９．６ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて１７２．２ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて４．２５ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として２３．８ｘの透過率低下である。ブロモ−ブチル／充填材の比率＝５．６７：１。
Ｂ． 水中２０．０％固体：ブチルラテックスが８０．０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が２０．０％
パートＡ：３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを４．３ｇおよび蒸留水を９．７ｇ入れて一緒にした後、その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。４オンスのガラス製ジャーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲブロモ−ブチルラテックスを３０．９ｇ測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記３０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加え、この溶液を撹拌なしに取って置く。
パートＢ：１０ｍＬのビーカーに蒸留水を０．１ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．６ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材を５３．３ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡの撹拌を再び始めて、パートＡを撹拌板上で最大限に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（３８．２ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて５６．７ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて２．３２ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として４３．６ｘの透過率低下である。ブロモ−ブチル／充填材の比率＝４．００：１。
Ｃ． 水中２０．０％固体：ブチルラテックスが７５．０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が２５．０％
パートＡ：１０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを３．０ｇおよび蒸留水を０．０ｇ入れて混合し、その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。４オンスのガラス製ジャーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲブロモ−ブチルラテックスを２９．０ｇ測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記１０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加えた後、この溶液を撹拌なしに取って置く。
パートＢ：１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材を６６．７ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．６ｇ加える。
パートＡの撹拌を再び始めて、パートＡを撹拌板上で最大限に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（２０．５ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて６７．４ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて１５ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として６７．４ｘの透過率低下である。ブロモ−ブチル／充填材の比率＝３．００：１。
実施例１３−ブチルラテックスを用いたバリヤーコーティングをカーカスゴム基質に塗布
この上の実施例３に記述した弾性重合体バリヤーコーティング溶液を別の基質である弾性重合体基質（「カーカスゴム」と呼ぶ）に塗布する。カーカスゴムはスチレン−ブタジエンゴムとブタジエンゴムと天然ゴムの混合物であり、これは自動車用タイヤの製造で通常用いられる。
実施例３に記述したコーティング溶液をカーカスゴム基質に塗布して乾燥させた後、これは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において８２cc／ｍ²・日のＯＴＲ［ＭＯＣＯＮ（商標）ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０モジュールを用いて測定］を示す。この組成物が示した透過率は０％ＲＨ、２３℃において１．８ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。この乾燥させたコーティング混合物から得たコーティングは充填材を添加しなかった重合体のそれの５２．５倍の透過率低下を与える。
次に、その被覆した基質に応力を受けさせる。この被覆したカーカスゴムを１０％伸びで約１１００回曲げる。この曲げを受けさせた後のコーティング物のＯＴＲおよび透過率をこの上に記述した如く再び測定する。この曲げを受けさせた後の被覆基質が示したＯＴＲは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において１７３．５ｃｃ／ｍ²・日である。上記曲げを受けさせた基質上のコーティングが示した透過率は０％ＲＨ、２３℃において４．２ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。この曲げを受けさせた基質上のコーティングは充填材を添加しなかった重合体のそれの２２．４倍の透過率低下を与える。
実施例１４−ＰＶＯＨターポリマーを５％含有させたバリヤーコーティング
本発明の別の典型的なバリヤーコーティング配合は水中に固体を１０％含有し、ブチルラテックスが７５重量％で、ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が２０．０重量％で、ＰＶＯＨターポリマーが増粘剤として５％である。このコーティングを下記の如く調製する：
パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックスを１１．４７ｇ測定して入れた後、撹拌板上で撹拌棒を用いてゆっくり撹拌する。５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）３０６湿潤剤を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．５７ｇおよび蒸留水を３１．８４ｇ入れて混合する。上記ブチルラテックス溶液をゆっくり撹拌しながらこれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＢ：５０ｍＬのビーカーにＰＶＢ（ポリ（ビニルブチラール））／ＰＶＡ（ポリ（酢酸ビニル））／ＰＶＯＨ（ポリ（ビニルアルコール））で作られたＭｏｗｉｏｌ（商標）ターポリマー（Ｈｏｅｃｈｓｔ）を０．５ｇと蒸留水を２５ｇ入れて混合する。この溶液に撹拌棒を加えた後、この溶液を撹拌しながら水浴中で溶解するまで加熱する。別の３０ｍＬのビーカーに１ＮのＮＨ₄ＯＨを０．８ｇおよび蒸留水を２．０３ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材を２６．６７ｇ測定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記３０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。その結果として生じた溶液（１００ｍＬのビーカーに入っている）を撹拌しながらこれにこの上で溶解させたＰＶＯＨ溶液を加える。
パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。その結果として得た配合物の粘度は３２６ｃＰ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶＩＩ＋、６０ｒｐｍ、２５℃）であり、この粘度は、増粘剤である上記ＰＶＯＨターポリマーを添加しなかった配合が示した粘度である４．５ｃＰ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶＩＩ＋、６０ｒｐｍ、２５℃）より高い。
この上に示したコーティング溶液からバリヤーフィルム（４．９ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて１７１．１ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらし、２３℃、０％ＲＨにおいて１．０５ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として８９．９ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は３．７：１に等しい。
実施例１５−ＰＶＯＨターポリマーを５．５％含有させたバリヤーコーティング
本発明の別の典型的なバリヤーコーティング配合は水中に固体を１０％含有し、ブチルラテックスが７４．５重量％で、ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が２０重量％で、ＰＶＯＨターポリマーが増粘剤として５．５％である。このコーティングを下記の如く調製する：
パートＡ：８オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックスを２８．４８ｇ測定して入れる。撹拌棒を加えて上記ラテックスを撹拌板上でゆっくり撹拌する。１００ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）３０６湿潤剤を０．２５ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを３．９６ｇおよび蒸留水を７９．８１ｇ入れて混合する。上記ブチルラテックス溶液をゆっくり撹拌しながらこれに上記１００ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。
パートＢ：１番目の５０ｍＬのビーカーにＰＶＢ（ポリ（ビニルブチラール））／ＰＶＡ（ポリ（酢酸ビニル））／ＰＶＯＨ（ポリ（ビニルアルコール））で作られたＭｏｗｉｏｌ（商標）ターポリマー（Ｈｏｅｃｈｓｔ）を１．３７５ｇと蒸留水を３０ｇ入れて混合する。この溶液に撹拌棒を加えた後、この溶液を撹拌しながら水浴中で溶解するまで加熱する。２番目の５０ｍＬのビーカーに１ＮのＮＨ₄ＯＨを２．０ｇおよび蒸留水を３７．４６ｇ入れて混合する。別の１５０ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材を６６．６７ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記２番目の５０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。その結果として生じた溶液（１５０ｍＬのビーカーに入っている）を撹拌しながらこれにこの上で溶解させたＰＶＯＨ溶液を加える。
パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。その結果として得た配合物の粘度は３７０ｃＰ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶＩＩ＋、６０ｒｐｍ、２５℃）であり、この粘度は、増粘剤である上記ＰＶＯＨターポリマーを添加しなかった配合が示した粘度である４．５ｃＰ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶＩＩ＋、６０ｒｐｍ、２５℃）より高い。
この上に示したコーティング溶液からバリヤーフィルム（４．０ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて１３０．８ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらし、２３℃、０％ＲＨにおいて０．６２ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として１５２．２ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は３．７：１に等しい。
実施例１６−塩化リチウムを４．３％と硬化パッケージを含有させたバリヤーコーティング
本発明の別の典型的なバリヤーコーティングは水中に固体を１１．７％含有し、ブチルラテックスが６８．４重量％で、ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が１７．１％（重量／重量）で、塩化リチウムが増粘剤として４．３％（重量／重量）で、コーティングが基質上で起こす硬化を向上させる「硬化パッケージ」が１０．２％（重量／重量）である。このバリヤーコーティングを下記の如く調製する：
パートＡ：８オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックスを７８．２ｇ測定して入れた後、撹拌棒を加える。この溶液を撹拌板上でゆっくり撹拌する。１５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）３０６湿潤剤を０．３ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを１０．９ｇおよび蒸留水を１１８．５ｇ入れて一緒にする。このブチルラテックス溶液をゆっくり撹拌しながらこれに上記１５０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。このガラスジャーを機械的撹拌が備わっている７０℃の水浴に入れる。７０℃浴中の撹拌を１５分間継続した後、硬化パッケージＴｉ−Ｒｉｔｅ ＃Ｍ１（酸化亜鉛を約２１．４重量％、硫黄を約１０−１１重量％、水を約４７−４８重量％、分散剤を約２−３％、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛を約１４−１５％および２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛を約３−４％含有、Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）を１３．８ｇ加える。この溶液を撹拌しながら２時間加熱した後、それを７０℃の水浴から取り出して２５℃の水浴に入れ、冷えるまで撹拌する。３ｇの塩化リチウム（Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）を７５ｇの蒸留水に溶解させて加えた後、その溶液を１時間撹拌する。１時間後、この冷却した溶液にＦＯＡＭＡＳＴＥＲ ＶＬ消泡剤（Ｈｅｎｋｅｌ）を０．３ｇ加えて５分間撹拌する。
パートＢ：１５０ｍＬのビーカーに１ＮのＮＨ₄ＯＨを４．８ｇおよび蒸留水を１３５．２ｇ入れて混合する。別の２５０ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材を１６０．０ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１５０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。
パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。その結果として得た配合物の粘度は８１２０ｃＰ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶＩＩ＋、０．３９６ｒｐｍ、２５℃）であり、この粘度は、増粘剤である塩化リチウムを添加しなかった配合が示した粘度である４．５ｃＰ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶＩＩ＋、６０ｒｐｍ、２５℃）より高い。
この上に示したコーティング溶液からバリヤーフィルム（１３．９ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて５９．７ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらし、２３℃、０％ＲＨにおいて０．８９ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として１０６．１ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は４．０：１に等しい。
バリヤーフィルムをブチルゴム上に被覆した後、１７０℃のオーブン内で２０分間硬化させる。この上のコーティング溶液を用いてブチルゴム上で硬化させたバリヤーフィルム（１３．４ミクロン）は、結果として１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて５３．７ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらし、２３℃、０％ＲＨにおいて１．７７ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として５３．３ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は４．０：１に等しい。
実施例１７−伸びまたは曲げ試験
基質に塗布した後のコーティングが示す一体性を測定する目的で伸びまたは曲げ試験を実施した。本質的に、評価を受けさせる被覆基質を補強弾性重合体ビーム（ｂｅａｍ）の１つの表面に取り付ける。その被覆した基質が０．１から１０％の範囲の正弦引張り歪みを繰り返し受けるように上記ビームをそれの中立軸の回りに周期的様式で曲げる。この歪みは上記ビームの表面から基質そしてコーティングに移る。
実施例１８−バリヤーコーティングを取り付けたタイヤ
通常のタイヤ製造過程は下記の段階を伴う：天然および合成ゴム製品を他の化学品、例えば硬化剤、抗酸化剤などと一緒にする。織物および金属製の補強用コードと組み合わせる場合には、そのような化学構成要素にいろいろな半仕上げ過程、例えば押出し加工およびカレンダー加工などを受けさせる。この半完成品をタイヤ組み立て用ドラムまたはドラム類で組み立てた後、その結果として得られる「生」、即ち未硬化のタイヤに加硫を高温加圧下の硬化用プレスで受けさせる。この製造過程のいろいろな変形はタイヤ組み立て産業の技術者によく知られている。
いくつかの目標を達成する目的でタイヤ製造過程のいくつかの段階中に本発明のバリヤーコーティングをいろいろなタイヤ表面に塗布してもよい。下記は上記バリヤーコーティングをタイヤの表面および接触面で用いるいくつかの用途の単なる例である。
Ａ． 非ブチルゴムへのコーティング
通常のカレンダー加工、混練りまたは押出し加工を用いて安価なゴムの薄シート（０．１−２．０ｍｍ）を加工する。適切な形態を達成した後、このシートの１つの側に実施例８のバリヤーコーティングを被覆する。コーティング過程の一部として、このコーティングを乾燥（強制空気、赤外熱などの補助で）させた後、別のゴムシートに積層させて、この積層物を次にインナーライナーとしてタイヤに組み込む。このバリヤーコーティングの乾燥厚は１から１００ミクロンの範囲である。このバリヤーコーティングはタイヤ組み立て過程中に起こるコンフォメーション（ｃｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ）に１００％耐える設計である。
Ｂ． 非ブチルゴムへのコーティング
通常のカレンダー加工、混練りまたは押出し加工を用いて安価なゴムの薄シート（０．１−２．０ｍｍ）を加工する。適切な形態を達成した後、このシートの一つの側または両側に実施例８のバリヤーコーティングを被覆する。コーティング過程の一部として、このコーティングを乾燥（強制空気、赤外熱などの補助で）させた後、インナーライナーとしてタイヤに組み込む。このバリヤーコーティングの乾燥厚は１から１００ミクロンの範囲である。このバリヤーコーティングはタイヤ組み立て過程中に起こるコンフォメーションに１００％耐える設計である。
Ｃ． 通常のタイヤのコーティング
通常のタイヤラインを用い、安価なゴムの薄シート（０．１−２．５ｍｍ）を加工用ドラムの上に置く。回転しているドラムの上を実施例８のバリヤーコーティングで覆うことで、最初に付着させておいたゴムシートを覆う。次に、このコーティングを乾燥させる。この乾燥させたバリヤーコーティングの厚みは１から１００ミクロンの範囲である。タイヤ組み立ての残りを通常通り継続する。このバリヤーコーティングはタイヤ組み立て過程中に起こるコンフォメーションに１００％耐える設計である。
Ｄ． 未硬化タイヤへのコーティング
通常のタイヤラインを用い、未硬化のタイヤを生じさせた後であるがそのタイヤの内側表面に離型剤を噴霧する前に、このタイヤの内側表面を実施例８のバリヤーコーティングで被覆する。噴霧後、このタイヤを乾燥ラインに移して、それを乾燥させた後、硬化させる。乾燥バリヤーコーティングの厚みは１から１００ミクロンの範囲である。このコーティングは硬化用ブラダーによる局所的な変形に耐えるに充分なじん性を有する。この用途では、上記バリヤーコーティングを硬化させた後、上記タイヤの内側に典型的な離型剤を塗布する。
Ｅ． 硬化させたタイヤへのコーティング
通常のタイヤラインを用い、タイヤを硬化させた後、好適にはこのタイヤを８０℃から周囲温度の範囲の温度に冷却しながら、このタイヤの内側表面を実施例８のバリヤーコーティング混合物で被覆する。コーティング後、上記タイヤを通常の冷却回路に従わせながらそれを乾燥させる。この乾燥させたバリヤーコーティングの厚みは１から１００ミクロンの範囲である。バリヤーを取り付ける前のタイヤを好適には洗浄して離型剤を除去しておく。
実施例１９−硬化したタイヤの内側にバリヤー配合を塗布
完成したタイヤの内部形態が変化しないままであるようにインナーライナー（これは通常はブチルゴムである）を非ブチルゴム（このケースでは天然ゴム−ＷＢＲ−ＢＲを基とする組成物である）に置き換える様式でタイヤの製造を行う。この硬化したタイヤの内側を最初に強力な洗剤を用いた研磨洗浄（ａｂｒａｓｉｖｅ ｓｃｒｕｂｂｉｎｇ）で洗浄して汚染物、例えば離型剤残渣による汚染などを除去する。次に、この洗浄したタイヤを充分に乾燥させる。Ｂｉｎｋｓ型の空気供給噴霧装置を用い、タイヤをスプレーガン（ｓｐｒａｙ ｇｕｎ）に関して回転させることを通して、上記タイヤの内側表面に実施例１６の水性バリヤーコーティングを塗布する。その内側表面領域全体が上記バリヤー混合物の複数の通過を受けるような様式で上記タイヤとスプレーガンのスプレーパターンを回転および転換させる。この噴霧を適切で均一なバリヤーコーティング厚が達成されるまで継続する。このケースにおける湿った状態の厚みは約１２０ミクロンであった。３本のタイヤを上記バリヤー配合で噴霧した時のバリヤー配合の最終乾燥厚は約１２ミクロンであった。
如何なる特定点の表面温度も６５℃を越えることがないように熱風ガンの焦点を上記タイヤの内側表面上の連続地点に当てる補助で上記バリヤーコーティングを乾燥させる。この様式で上記タイヤを４５分間乾燥させる。このタイヤを７５℃の強制空気対流オーブンに入れて更に３０分間乾燥させる。最後に、このタイヤを１６０℃の強制空気対流オーブンに８から２０分間入れて加熱することを通して、上記バリヤーコーティングを更に乾燥させかつ強化させる。
Ａ． １つの実験では、この上で被覆したタイヤをリム（ｒｉｍ）の上に置いて膨らませることで、静的条件下の空気保持の評価を行う。その取り付けたタイヤを３．０バールの圧力にまで膨らませた後、このタイヤを６５℃に保持されている対流オーブンに入れることを通して、空気保持を評価する。このタイヤをこの温度で静止した状態に保持しながら内圧を約３０日間に渡って定期的に測定する。次に、各タイヤのタイヤ空気圧を時間に対してプロットする。図７に、この上に記述した如く被覆した３つのタイヤ、通常のブチルインナーライナーが備わっている２つのタイヤ、そしてブチルインナーライナーの代わりに天然ゴムを基とする組成物を用いて調製した２つのタイヤに関する情報を示す。上記被覆タイヤが示す空気圧保持は通常のブチルインナーライナーが備わっているタイヤのそれにほぼ等しいことが分かるであろう。
Ｂ． 別の実験では、取り付けたタイヤを固定負荷および２．２バールの圧力下８０ｋｐｈで１０００ｋｍ走らせることを通して、バリヤーコーティングの疲労特性を評価する。次に、タイヤの圧力を調整して３．０バールに戻して、静的空気保持を６５℃で再評価する。ロードホイール試験の前と後の結果を図８に示す。また、２つの被覆タイヤ、通常のブチルインナーライナーが備わっている２つのタイヤ、そしてブチルインナーライナーの代わりに天然ゴムを基とする組成物を用いて調製した２つのタイヤに関する相当する情報も示す。本コーティングは透過率の悪化をいくらか経験したが、一般に、１０００ｋｍのロードホイールソリシテーション（ｒｏａｄｗｈｅｅｌ ｓｏｌｉｃｉｔａｔｉｏｎ）の前と後の空気圧保持特性は上記コーティングを受けさせなかった対照タイヤのそれに類似していて、有意にそれよりも良好であった。
Ｃ． さらなる実験では、上記被覆を受けさせた２つのタイヤにクリーツ（ｃｌｅａｔｓ）を用いた苛酷な耐久ソリシテーション試験を固定負荷および２．２バールの圧力下８０ｋｐｈで１０００ｋｍに渡って受けさせることを通して、バリヤーコーティングの疲労特性を更に評価する。次に、この試験後、タイヤの圧力を３．０バールに調整して、静的空気保持をこの上に記述した如く測定する。２つの被覆タイヤ、通常のブチルインナーライナーが備わっている２つのタイヤ、そしてブチルインナーライナーの代わりに天然ゴム−ＳＢＲ−ＢＲを基とする組成物を用いて調製した２つのタイヤにクリーツを用いた疲労耐久試験を受けさせ、その前と後の２つのタイヤに関するタイヤ空気圧を時間に対してプロットしたプロットを図９に示す。バリヤーコーティングを取り付けたタイヤが示した空気保持特性は、バリヤーコーティングを取り付けた未疲労タイヤのそれよりも約５０％低かったが、それでもバリヤーコーティングを取り付けなかったタイヤ、即ちＮＢ−ＳＢＲ−ＢＲを基とするインナーライナーを取り付けたタイヤのそれよりも約５０％良好であった。
実施例２０−生タイヤの内側表面にバリヤー配合を塗布
完成したタイヤの内部形態が変化しないままであるようにインナーライナー（これは通常はブチルゴムである）を天然ゴム配合に置き換える様式でタイヤの製造を行う。このインナーライナーは、一般に、如何なる種類のゴム製品であってもよく、それには典型的なブチルゴム配合が含まれる。未硬化タイヤの全体を組み立てた後であるが、このタイヤの内側表面に離型剤を塗布する前に、実施例１６のバリヤーコーティングを塗布する。Ｂｉｎｋｓ型の空気供給噴霧装置を用い、スプレーガンを固定状態に保持しながらタイヤを回転させることを通して、上記タイヤの内側表面に上記水性バリヤーコーティング混合物を塗布する。その内側表面領域全体が上記バリヤー混合物の複数の通過を受けるような様式で上記タイヤを回転および転換させる。この噴霧を適切なバリヤーコーティング厚が達成されるまで継続する（例えば湿った状態の厚みが約１００ミクロンに到達するまで）。乾燥後のバリヤーコーティングの厚みは約１０ミクロンである。
如何なる特定点の表面温度も２分間より長い時間に渡って５０℃を越えることがないように強制熱風の焦点を上記タイヤの内側表面上の連続地点に当てる補助で上記バリヤーコーティングを乾燥させる。それと同時に、タイヤの被覆表面全体が少なくとも８０℃の温度スパイク（ｓｐｉｋｅ）を約１−１０秒間達成するような様式で熱風を向ける。上記タイヤをこの様式で３−３０分間乾燥させる。次に、このタイヤの内側表面に付着させて乾燥させたコーティングの上にタルクと水とシリコン油が主に入っている水性離型剤を噴霧する。このタイヤの乾燥を通常様式で周囲温度の強制空気を用いて行う。
次に、このタイヤに硬化過程をタイヤ製造技術分野の技術者によく知られている様式で受けさせる。上記バリヤーフィルムは上記硬化過程中にタイヤの残りの部分と一緒に更に乾燥し、強化および硬化する。上記タルクを基とする多孔質の離型剤は剥離特性を与えることに加えて、タイヤの内側と硬化用ブラダーの間から水蒸気が出て行く通路を与える。
実施例２１−ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を用いて固体％をより高くしたブチルラテックス
ここでは、この上に示した本発明のコーティング混合物と比較する目的でバリヤーコーティング混合物および乾燥コーティングを例示する。このコーティング混合物が含有する固体パーセントは乾燥コーティング中の充填材の重量パーセントに比較して高く、図４でブチルラテックスとひる石充填材のコーティング混合物に関して教示した範囲外である。このコーティング混合物は水中に固体を１１．５％含有し、ブチルラテックスが８０重量％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が２０％（重量／重量）である。このコーティング混合物を下記の如く調製した：
パートＡ：４オンスのジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックスを１４．８ｇ測定して入れて、撹拌板上で撹拌棒を用いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ ３０６湿潤剤（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ）を０．５ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを３．４５ｇおよび蒸留水を２６．２５ｇ入れて一緒にした後、混合して４オンスのジャーに入れる。
パートＢ：１００ｍＬのビーカーにＭｉｃｒｏｌｉｔｅ ９６３＋＋充填材（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ、７．５％溶液）を３０．７ｇ、蒸留水を２２．８ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．５ｇ入れて混合する。この溶液に、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００消泡界面活性剤（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）が１−メチル−２−ピロリジノン（Ａｌｄｒｉｃｈ）に０．０４％入っている溶液を０．０６２５ｇ加えた。
パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらこれにパートＢをゆっくり加えた。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（２０ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせた。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて１０２．６ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲを示しかつ２３℃、０％ＲＨにおいて２．３３ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率を示し、結果として４０．５ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は４．００に等しい。
実施例２２−アルミニウムフレーク充填材を用いたブチルラテックス
ここでは、この上に示した本発明のコーティング混合物と比較する目的でバリヤーコーティング混合物および乾燥コーティングを例示する。このコーティング混合物はブチルラテックスコーティング混合物中に低いアスペクト比である２５以下のアスペクト比を示す充填材を含有する。このコーティング混合物は水中に固体を１７％含有し、ブチルラテックスが８６％でアルミニウム充填材が１４％である。このコーティング混合物を下記の如く調製した：
パートＡ：８オンスのジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６２％固体）を５０．２ｇ、蒸留水を１４０ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを１０ｇ入れて混合した。その結果として生じた溶液を磁気撹拌板上に置いて撹拌棒で撹拌する。これに撹拌しながら消泡剤Ａ界面活性剤（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）を０．１３ｇ加えた。
パートＢ：２オンスのジャーにアルミニウムペースト（Ｒｅｙｎｏｌｄｓ）を５ｇおよび１，４−ブタンジオール（Ａｌｄｒｉｃｈ）を３．７ｇ入れて一緒にした。３０ｍＬのビーカー内でｎ−ブタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）を１．７ｇと１−メチル−２−ピロリジノン（Ａｌｄｒｉｃｈ）を１ｇ含有する溶媒溶液を調製した。この３０ｍＬのビーカーに入っている溶媒溶液を上記２オンスのジャーに入っているアルミニウムペースト混合物に撹拌しながら滴下した。この滴下が終了した後、ｎ−ブタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）を更に１．５ｇ加えた。
パートＢを８オンスのジャーに移した後、撹拌しながらパートＡを加えた。撹拌を継続しながら、その結果として生じた溶液にＳｉｌｗｅｔ（商標）Ｌ−７７界面活性剤（ＯＳＩ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．）を０．５ｇ加えた。
この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１０．０ミクロン）をポリプロピレン上に生じさせ、このフィルムは、１気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて５８８．０ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲを示しかつ２３℃、０％ＲＨにおいて１９．６ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率を示す結果として４．８ｘの透過率低下をもたらすことを特徴とする。ブチル／充填材の比率は６．２である。
この上で引用した文献および特許はを全部引用することによって本明細書に組み入れられる。この上に示した明細書に本発明のいろいろな修飾形および変形が含まれていて、それらは本分野の技術者に明らかであると予測する。本発明の組成物および方法に対するそのような修飾形および変形は添付請求の範囲の範囲内に包含されると考える。
本発明の好適な実施の態様は次のとおりである。
１． 水性バリヤーコーティング混合物であって、担体液中に、
（ａ）ブチル含有弾性重合体、
（ｂ）分散していて２５を越えるアスペクト比を示す層状充填材、および
（ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、
を含んでいて、上記混合物の固体含有量が１％から３０％の範囲で重合体（ａ）と充填材（ｂ）の比率が２０：１から１：１の範囲であり、ここで、上記混合物を溶融加工なしに基質に塗布して乾燥させることで上記混合物中と同じ重合体対充填材を有する柔軟なバリヤーコーティングを生じさせた時に上記充填材添加なし重合体（ａ）単独で作られたコーティングに比べて気体透過率の点で少なくとも５倍大きい低下を与えるコーティングを形成する混合物。
２． 溶液、分散液、乳液、懸濁液およびラテックスから成る群から選択される形態である上記第１項記載の混合物。
３． 水性バリヤーコーティング混合物であって、担体液中に、
（ａ）ブチル含有重合体ラテックス、
（ｂ）分散していて１０００以上のアスペクト比を示す剥離層状ひる石充填材、および
（ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、
を含んでいて、上記混合物の固体含有量が１％から３０％の範囲で重合体（ａ）と充填材（ｂ）の比率が２０：１から１：１の範囲であり、ここで、上記混合物を溶融加工なしに基質に塗布して乾燥させることで上記混合物中と同じ重合体対充填材を有するバリヤーコーティングを生じさせた時に上記充填材添加なし重合体（ａ）単独で作られたコーティングに比べて気体透過率の点で少なくとも５倍大きい低下を与える柔軟なコーティングを形成する混合物。
４． バリヤー被覆品であって、
（１）場合によりに加圧下の柔軟性または弾性重合体基質に、溶融加工なしに、
（ａ）ブチル含有弾性重合体、
（ｂ）分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層状充填材、および
（ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、
を含んでいて固体含有量が１から３０％の範囲で上記重合体（a）と上記充填材（ｂ）の比率が２０：１から１：１の範囲である水性バリヤーコーティング混合物を塗布し、そして
（２）上記混合物を乾燥させることで上記混合物中と同じ重合体対充填材を有する柔軟なバリヤーコーティングを生じさせる、
ことで作られていて、上記コーティングが上記充填材添加なし重合体単独で作られたコーティングに比べて気体透過率の点で少なくとも５倍大きい低下を与えている品。
５． 上記混合物が溶液、分散液、乳液、懸濁液およびラテックスから成る群から選択される形態である上記第４項記載の品。
６． 上記ブチル含有重合体が（ポリ）イソブチレンと２番目の重合体で作られた共重合体であり、上記共重合体が硬化しているか、未硬化か或はある程度硬化している上記第４項記載の品。
７． 上記ブチル含有重合体がポリ（イソブチレン）ホモポリマーである上記第４項記載の品。
８． 上記共重合体がハロゲン置換を受けている上記第６項記載の品。
９． 上記共重合体がブチルゴムである上記第６項記載の品。
１０． 上記共重合体がブロモブチルゴムおよびクロロブチルゴムから成る群から選択される上記第８項記載の品。
１１． 上記ブチル含有共重合体がイソブチレンを５０％を越える量で含む上記第４項記載の品。
１２． 上記重合体が上記混合物中に１重量％から３０重量％の範囲で存在している上記第４項記載の品。
１３． 上記充填材がベントナイト、ひる石、モントモリロナイト、ノントロナイト、ベイデライト、ボルコンスコイト、ヘクトライト、サポナイト、ラポナイト、サウコナイト、マガジイト、ケニアイト、レジカイト、上記シリケート類の混合物および溶液から成る群から選択される上記第４項記載の品。
１４． 上記充填材がひる石である上記第１３項記載の品。
１５． 上記分散している層状充填材が上記混合物中に１重量％から１０重量％の範囲で存在している上記第４項記載の品。
１６． 上記混合物が５％から１７％の固体含有量を有する上記第４項記載の品。
１７． 上記界面活性剤が乳化剤、泡消し剤、消泡剤、分散剤、湿潤剤、レベリング剤および増粘剤から成る群から選択される上記第４項記載の品。
１８． 上記増粘剤がポリビニルアルコール含有重合体である上記第１７項記載の品。
１９． 上記増粘剤が塩化リチウムである上記第１７項記載の品。
２０． 上記混合物が湿潤剤と泡消し剤を包含する少なくとも２種類の界面活性剤を含んで成る上記第４項記載の品。
２１． 上記水性混合物が水、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、１−メチル−２−ピロリジノン、シクロヘキサノン、エタノール、メタノール、他の炭化水素およびそれらの組み合わせから成る群から選択される成分を更に含んで成る上記第４項記載の品。
２２． 上記混合物が基質上で起こさせる該バリヤーコーティングの硬化を向上させる硬化剤成分を更に含んで成る上記第４項記載の品。
２３． 上記重合体を４５重量％から９５重量％、上記充填材を５重量％から５５重量％および上記界面活性剤を１．０重量％から１５重量％含んで成る乾燥したコーティングをその上に有していて上記乾燥したコーティングまたはフィルム中の上記充填材が２５を越える有効アスペクト比を示す上記第４項記載の品。
２４． 上記充填材が上記乾燥したコーティング中に５重量％を越える量で存在している上記第４項記載の品。
２５． 上記乾燥したコーティング中の上記充填材が５０を越える有効アスペクト比を示す上記第２３項記載の品。
２６． 上記乾燥したコーティング中の上記充填材が１００を越える有効アスペクト比を示す上記第２３項記載の品。
２７． 上記柔軟なコーティングがそれの透過率を上記基質が１０％に及ぶ伸びおよび機械的負荷を繰り返し受けた後にも保持している上記第４項記載の品。
２８． フィルムである上記第４項記載の品。
２９． 手袋の形態である上記第２８項記載の品。
３０． 上記充填材（ｂ）が１０００以上のアスペクト比を示すひる石でありそして上記混合物の固体含有量が１％から１７％の範囲である上記第４項記載の品。
３１． 上記ブチル含有重合体を６５重量％から９０重量％、上記ひる石充填材を１０重量％から３５重量％および上記界面活性剤を１．０重量％から１５重量％含んで成る乾燥したコーティングをその上に有する上記第３０項記載の品。
３２． タイヤであって、
（１）タイヤの表面または上記タイヤの２つの表面の接触面に、溶融加工なしに、水性混合物であって、
（ａ）混合物中に４５から９５重量％の範囲で存在する弾性重合体、
（ｂ）混合物中に５から５５重量％の範囲で存在して分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層状充填材、および
（ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、
を含んでいて上記重合体と上記充填材の比率が２０：１から１：１の範囲で固体含有量が１から３０％の範囲である水性混合物を塗布し、そして
（２）上記混合物を乾燥させることで上記混合物中と同じ重合体対充填材を有する柔軟なバリヤーコーティングを生じさせる、
ことで作られた１から１００ミクロンの範囲のバリヤーコーティングを含んでいて、上記コーティングが上記充填材添加なし重合体単独で作られたコーティングに比べて気体透過率の点で少なくとも５倍大きい低下を与えているタイヤ。
３３． 上記混合物が溶液、分散液、乳液、懸濁液およびラテックスから成る群から選択される形態である上記第３２項記載のタイヤ。
３４． 上記ブチル含有重合体が（ポリ）イソブチレンと２番目の重合体で作られた共重合体から成る群から選択され、上記共重合体が硬化しているか、未硬化か或はある程度硬化している上記第３２項記載のタイヤ。
３５． 上記ブチル含有重合体がポリ（イソブチレン）ホモポリマーである上記第３４項記載のタイヤ。
３６． 上記共重合体がハロゲン置換を受けている上記第３４項記載のタイヤ。
３７． 上記共重合体がブチルゴムである上記第３４項記載のタイヤ。
３８． 上記共重合体がブロモブチルゴムおよびクロロブチルゴムから成る群から選択される上記第３６項記載のタイヤ。
３９． 上記ブチル含有共重合体がイソブチレンを５０％を越える量で含む上記第３４項記載のタイヤ。
４０． 上記重合体が上記混合物中に１重量％から３０重量％の範囲で存在している上記第３２項記載のタイヤ。
４１． 上記充填材がベントナイト、ひる石、モントモリロナイト、ノントロナイト、ベイデライト、ボルコンスコイト、ヘクトライト、サポナイト、ラポナイト、サウコナイト、マガジイト、ケニアイト、レジカイト、上記シリケート類の混合物および溶液から成る群から選択される上記第３２項記載のタイヤ。
４２． 上記充填材がひる石である上記第４１項記載のタイヤ。
４３． 上記分散している層状充填材が上記混合物中に１重量％から１０重量％の範囲で存在している上記第３２項記載のタイヤ。
４４． 上記溶液が５％から１７％の固体含有量を有する上記第３２項記載のタイヤ。
４５． 上記界面活性剤が乳化剤、泡消し剤、消泡剤、分散剤、湿潤剤、レベリング剤および増粘剤から成る群から選択される上記第３２項記載のタイヤ。
４６． 上記増粘剤がポリビニルアルコール含有重合体である上記第４５項記載のタイヤ。
４７． 上記増粘剤が塩化リチウムである上記第４５項記載のタイヤ。
４８． 上記混合物が湿潤剤と泡消し剤を包含する少なくとも２種類の界面活性剤を含んで成る上記第４５項記載のタイヤ。
４９． 上記水性混合物が水、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、１−メチル−２−ピロリジノン、シクロヘキサノン、エタノール、メタノール、他の炭化水素およびそれらの組み合わせから成る群から選択される成分を更に含んで成る上記第３２項記載のタイヤ。
５０． 上記混合物が基質上で起こさせる該バリヤーコーティングの硬化を向上させる硬化剤成分を更に含んで成る上記第３２項記載のタイヤ。
５１． 上記乾燥したコーティングが上記重合体を４５重量％から９５重量％、上記充填材を５重量％から５５重量％および上記界面活性剤を１．０重量％から１５重量％含んで成り、上記乾燥したコーティングまたはフィルム中の上記充填材が２５を越える有効アスペクト比を示す上記第３２項記載のタイヤ。
５２． 上記充填材が上記乾燥したコーティング中に５重量％を越える量で存在している上記第３２項記載のタイヤ。
５３． 上記乾燥したコーティング中の上記充填材が５０を越える有効アスペクト比を示す上記第５１項記載のタイヤ。
５４． 上記乾燥したコーティング中の上記充填材が１００を越える有効アスペクト比を示す上記第５１項記載のタイヤ。
５５． 上記タイヤがタイヤのインナーライナーの代わりに上記コーティングを含んで成る上記第３２項記載のタイヤ。
５６． 上記タイヤが離型剤を含んで成っていてそれが上記タイヤの表面に上記コーティング形成後に塗布されたものである上記第３２項記載のタイヤ。
５７． 上記タイヤが離型剤を全く含まない上記第３２項記載のタイヤ。
５８． 上記コーティング混合物が硬化剤成分を更に含んで成りそして上記コーティングが上記タイヤを硬化させる前に塗布されたものである上記第３２項記載のタイヤ。
５９． 上記コーティングと上記離型剤を塗布したタイヤを硬化させたものである上記第５６項記載のタイヤ。
６０． 上記コーティングを塗布する前に硬化させたものである上記第３２項記載のタイヤ。
６１． 上記コーティングを塗布する前に上記タイヤの表面を修理する必要がある上記第３２項記載のタイヤ。
６２． 上記タイヤ表面が再び踏み面を付ける前のタイヤのインナーライナーである上記第３２項記載のタイヤ。
６３． 被覆品を製造する方法であって、
（１）基質に、溶融加工なしに、
（ａ）弾性重合体、
（ｂ）分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層状充填材、および
（ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、
を含んでいて上記重合体と上記充填材の比率が２０：１から１：１の範囲で固体含有量が１％から３０％の範囲である水性混合物を塗布し、そして
（２）上記混合物を乾燥させることで上記混合物中と同じ重合体対充填材を有する柔軟なバリヤーコーティングを生じさせる、
ことを含み、ここで、上記コーティングが上記基質に気体透過率の点で上記充填材添加なし重合体単独で作られたコーティングに比べて少なくとも５倍大きい低下を与える方法。
６４． 上記品がタイヤである上記第６３項記載の方法。

Claims (9)

1. 水性バリヤーコーティング混合物であって、担体液中に、
   （ａ）ブチルラテックス重合体、
   （ｂ）分散していて２５を越えるアスペクト比を示す層状充填材、および
   （ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、
   を含んでいて、上記混合物の固体含有量が１％から３０％の範囲であり、重合体（ａ）と充填材（ｂ）の比率が２０：１から１：１の範囲であり、ここで、上記混合物を溶融加工なしに基質に塗布して乾燥させることで上記混合物中と同じ重合体対充填材を有する柔軟なバリヤーコーティングを生じさせた時に上記充填材添加なし重合体（ａ）単独で作られたコーティングに比べて気体透過率の点で少なくとも５倍大きい低下を与えるコーティングを形成する混合物。
2. 水性バリヤーコーティング混合物であって、担体液中に、
   （ａ）ブチルラテックス重合体、
   （ｂ）分散していて２５を超えるアスペクト比を示す層状充填材、および
   （ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、
   を含んでいて、上記混合物の固体含有量が１％から３０％の範囲であり、重合体（ａ）と充填材（ｂ）の比率が２０：１から１：１の範囲であり、上記混合物が１０から３５％の充填材（ｂ）を含み、ここで、上記混合物を溶融加工なしに基質に塗布して乾燥させることで上記混合物中と同じ重合体対充填材を有する柔軟なバリヤーコーティングを生じさせた時に上記充填材添加なし重合体（ａ）単独で作られたコーティングに比べて気体透過率の点で少なくとも５倍大きい低下を与えるコーティングを形成する混合物。
3. 水性バリヤーコーティング混合物であって、担体液中に、
   （ａ）ブチルラテックス重合体、
   （ｂ）２５を超えるアスペクト比を示す層状ひる石充填材、および
   （ｃ）少なくとも２種の界面活性剤、
   を含んでいて、上記混合物の固体含有量が１％から３０％の範囲であり、重合体（ａ）と充填材（ｂ）の比率が１：１であり、ここで、上記混合物を溶融加工なしに基質に塗布して乾燥させることで上記混合物中と同じ重合体対充填材を有する柔軟なバリヤーコーティングを生じさせた時に上記充填材添加なし重合体（ａ）単独で作られたコーティングに比べて気体透過率の点で少なくとも５倍大きい低下を与えるコーティングを形成する混合物。
4. 水性バリヤーコーティング混合物であって、担体液中に、
   （ａ）ブチルラテックス重合体、
   （ｂ）分散していて２５を超えるアスペクト比を示す層状充填材、および
   （ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、
   を含んでいて、上記混合物の固体含有量が１％から３０％の範囲であり、重合体（ａ）と充填材（ｂ）の比率が４：１から１．８５：１の範囲であり、ここで、上記混合物を溶融加工なしに基質に塗布して乾燥させることで上記混合物中と同じ重合体対充填材を有する柔軟なバリヤーコーティングを生じさせた時に上記充填材添加なし重合体（ａ）単独で作られたコーティングに比べて気体透過率の点で少なくとも５倍大きい低下を与えるコーティングを形成する混合物。
5. 水性バリヤーコーティング混合物であって、担体液中に、
   （ａ）ブチルラテックス重合体、
   （ｂ）分散していて２５を超えるアスペクト比を示すひる石充填材、
   （ｃ）少なくとも２種の界面活性剤であって、そのうちの１種は消泡剤である、界面活性剤、
   （ｄ）少なくとも１種の増粘剤、および
   （ｅ）少なくとも１種の硬化剤
   を含んでいて、上記混合物の固体含有量が１％から３０％の範囲であり、重合体（ａ）と充填材（ｂ）の比率が２０：１から１：１の範囲であり、ここで、上記混合物を溶融加工なしに基質に塗布して乾燥させることで上記混合物中と同じ重合体対充填材を有する柔軟なバリヤーコーティングを生じさせた時に上記充填材添加なし重合体（ａ）単独で作られたコーティングに比べて気体透過率の点で少なくとも５倍大きい低下を与えるコーティングを形成する混合物。
6. 水性バリヤーコーティング混合物であって、担体液中に、
   （ａ）ブチルラテックス重合体、
   （ｂ）２５を超えるアスペクト比を示すひる石充填材、
   （ｃ）少なくとも２種の界面活性剤であって、ここで
   （ｉ） １種の界面活性剤が消泡剤であり、
   （ｉｉ） 上記消泡剤が上記混合物の０．０００１−１重量％をなし、
   （ｉｉｉ）上記２種の界面活性剤が上記混合物の１０重量％以下をなす、
   界面活性剤、
   （ｄ）３−５．５％の第１の増粘剤、
   （ｅ）３−５．５％の第２の増粘剤、および
   （ｆ）少なくとも１種の硬化剤であって、ここで、ブチルラテックス重合体に対する硬化剤の比は１００部のブチルゴムにつき１０部を超える、硬化剤
   を含んでいて、上記混合物の固体含有量が１％から３０％の範囲であり、重合体（ａ）と充填材（ｂ）の比率が２０：１から１：１の範囲であり、ここで、上記混合物を溶融加工なしに基質に塗布して乾燥させることで上記混合物中と同じ重合体対充填材を有する柔軟なバリヤーコーティングを生じさせた時に上記充填材添加なし重合体（ａ）単独で作られたコーティングに比べて気体透過率の点で少なくとも５倍大きい低下を与えるコーティングを形成する混合物。
7. バリヤー被覆品であって、
   （１）場合によりに加圧下の柔軟性または弾性重合体基質に、溶融加工なしに、
   請求項１−６のいずれかに記載された水性バリヤーコーティング混合物を塗布し、そして
   （２）上記混合物を乾燥させることで上記混合物中と同じ重合体対充填材を有する柔軟なバリヤーコーティングを生じさせる、
   ことで作られていて、上記コーティングが上記充填材添加なし重合体単独で作られたコーティングに比べて気体透過率の点で少なくとも５倍大きい低下を与えている品。
8. タイヤであって、
   （１）タイヤの表面または上記タイヤの２つの表面の接触面に、溶融加工なしに、請求項１−６のいずれかに記載された水性混合物を塗布し、そして
   （２）上記混合物を乾燥させることで上記混合物中と同じ重合体対充填材を有する柔軟なバリヤーコーティングを生じさせる、
   ことで作られた１から１００ミクロンの範囲のバリヤーコーティングを含んでいて、上記コーティングが上記充填材添加なし重合体単独で作られたコーティングに比べて気体透過率の点で少なくとも５倍大きい低下を与えているタイヤ。
9. 被覆品を製造する方法であって、
   （１）基質に、溶融加工なしに、請求項１−６のいずれかに記載された水性混合物を塗布し、そして
   （２）上記混合物を乾燥させることで上記混合物中と同じ重合体対充填材を有する柔軟なバリヤーコーティングを生じさせる、
   ことを含み、ここで、上記コーティングが上記基質に気体透過率の点で上記充填材添加なし重合体単独で作られたコーティングに比べて少なくとも５倍大きい低下を与える方法。

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