JP4670659B2 - 蛍光標識金属粉末、ならびに該蛍光標識金属粉末を含有する異方導電膜、実装品 - Google Patents
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Description
本発明の製造方法によって製造される本発明の蛍光標識金属粉末に用いる金属粉末としては、例えば、下記(A)〜(D)のいずれか1種、もしくは2種以上の混合物などを挙げることができる。
(A)強磁性を有する金属単体、強磁性を有する2種以上の金属の合金、または強磁性を有する金属と他の金属との合金から形成したサブミクロンオーダーの金属粒を、多数個繋がらせた直鎖状金属粉末。
(B)上記(A)の直鎖状金属粉末の表面にさらに、強磁性を有する金属単体、強磁性を有する2種以上の金属の合金、または強磁性を有する金属と他の金属との合金からなる金属層を被覆して、金属粒間を、金属結合と同程度の結合力によって強固に結合した直鎖状金属粉末。
(C)上記(A)の直鎖状金属粉末の表面にさらに、他の金属や合金からなる被覆層を被覆して、金属粒間を、金属結合と同程度の結合力によって強固に結合した直鎖状金属粉末。
(D)上記(B)の直鎖状金属粉末の表面にさらに、他の金属や合金からなる被覆層を被覆して、金属粒間を、金属結合と同程度の結合力によって強固に結合した直鎖状金属粉末。
本発明の製造方法に用いる還元剤としては、水溶液中で、金属のイオンを還元して金属粒を析出させる機能を有する種々の還元剤が、いずれも使用可能であるが、特に、金属のイオンを還元させる際にガスを発生させる還元剤が好ましい。そのような還元剤としては、例えば、下記に示す各種の還元剤が挙げられ、特にTi(IV)とクラスター化したTi(III)が好ましい。
ガスの発生により、水溶液上面に安定な泡の層を生成させる、起泡性を有する水溶性化合物としては、起泡性を有する種々の水溶性化合物が、いずれも使用可能である。中でも特に、析出した金属粒や直鎖状金属粉末の周りを包み込む機能を有する分散剤のうち、起泡性を兼ね備えたものを選択して用いるのが好ましい。
(i)スチレン−無水マレイン酸ランダム共重合体〔数平均分子量1700、スチレン含量68重量%〕
(ii)イソブチレン−無水マレイン酸交互共重合体の部分アンモニウム塩化合物〔重量平均分子量165500、イソブチレン含量50個数%〕
(iii)セルナD−735〔中京油脂(株)製の商品名、有効成分であるスチレン−マレイン酸共重合体(重量平均分子量19000)とアンモニアと水との混合物〕
(iv)スチレン−無水マレイン酸ランダム共重合体〔数平均分子量1900、スチレン含量75重量%〕
(v)スチレン−無水マレイン酸ランダム共重合体の部分エステル化物〔数平均分子量1900、スチレン含量67個数%、プロピルエステル〕
(vi)スチレン−マレイン酸ランダム共重合体の部分エステル化物〔重量平均分子量65000、スチレン含量50%超、イソブチルエステル〕
還元剤として、前記のように金属のイオンを還元させる際にガスを発生させる機能を有する、Ti(IV)とクラスター化したTi(III)を用いた、本発明に用いる直鎖状金属粉末の製造方法の、実施の形態の一例においては、まず、(1)金属粒のもとになる1種または2種以上の金属のイオンと錯化剤とを含む水溶液(以下「金属イオン溶液」とする)と、(2)Ti(III)とTi(IV)とを含む水溶液(以下「還元剤溶液」とする)と、(3)起泡性を有する分散剤、もしくは、起泡性を有しない分散剤と起泡性を有する水溶性化合物と、pH調整剤としてのアンモニア等とを含む水溶液(以下「分散剤溶液」とする)と、を個別に調製する。
金属粉末に標識する蛍光物質は、特に限定されないが、励起光の波長で蛍光を発する物質を適宜選択すればよい。例えば、488nm近傍の波長で励起する場合は、フルオロセイン及びイソシアネート等の誘導体、フィコエリスリン、ドーダミングリーン、GFP(Green fluoresent protein)、YOYO1等を使用することができる。紫外線での励起光の場合は、ダンシルクロリド、カスケードブルー、ヘキスト33342等の蛍光物質を使用することができる。633nm近傍での励起であれば、アロフィコシアニン及びその誘導体等が、好適に使用できる。
金属粉末に結合させる蛍光物質は、上記物質を金属粉末に直接結合させても良いが、有機化合物を介して結合させることも可能である。有機化合物としては、蛍光物質の官能基と容易に反応できるものであれば特に限定されないが、アビジン、ストレプトアビジン、ビオチン、グルタルアルデヒド、ヒスチジン、シランカップリング剤が好適に使用できる。これらの有機化合物は、1種単独で使用しても良いが、複数種を組み合わせても良く、また、複合体を形成しても良い。複合体を形成するときは、金属粉末と反応させる前に蛍光物質と事前に反応させておくこともできる。
実施形態1〜5に記載した直鎖状金属粉末を用い、蛍光標識金属粉末の製造について以下に説明する。
金属粉末は、空気中にさらされると、その表面の金属原子に酸素が結合し、酸化膜が形成される。この酸化膜は薄いものの、酸化していない金属部分との分離は困難である。そこで、この酸化膜を利用することで、好適に金属粉末に蛍光物質を標識することができる。
金属粉末にタンパク質は吸着する性質があるため、有機化合物を介さずとも金属粉末に直接蛍光標識することは可能である。蛍光を発するタンパク質として、フィコエリスリンやアロフィコシアニン等が好適に用いることができる。
本発明の異方導電膜は、金属粉末が蛍光物質で標識されていることを除けば、蛍光物質が標識されていない直鎖状の金属粉末を用いる場合と同じように調製することができる。異方導電膜としては、鎖の長さが、導電接続する、接続部を構成する隣り合う電極間の距離未満とし、導電成分として、膜の厚み方向に配向させた状態で含有するものが好適である。
(i)下地面と交差する方向に磁場をかけた下地上に、直鎖状金属粉末と結着剤とを、適当な溶媒とともに所定の割合で配合して調製した複合材料を塗布して、直鎖状金属粉末を、上記磁場の方向に沿う膜の厚み方向に配向させた状態で複合材料を固化または硬化させることによって、直鎖状金属粉末の配向を固定するか、あるいは
(ii)直鎖状金属粉末を、下地面と交差する方向に磁場をかけた下地上に散布して、直鎖状金属粉末を、上記磁場の方向に配向させた状態で、結着剤を含む、流動性を有する塗剤を塗布して固化または硬化させることによって、直鎖状金属粉末の配向を固定したのち、下地からはく離することによって製造できる。なお(i)の方法で使用する複合材料や(ii)の方法で使用する塗剤は、液状硬化性樹脂等の液状の結着剤を用いることで、溶媒を省略してもよい。
上記本発明の異方導電膜を用いて実装した実装品においては、種々の用途に好適に用いることができる。例えば、液晶表示パネルのガラス基板と半導体パッケージとの実装、前記ガラス基板とフレキシブルプリント基板との実装などが好適な例として示される。
純水715mLに、クエン酸三ナトリウム二水和物91.5g(0.30モル)と、硫酸ニッケル六水和物11.0g(0.04モル)とを溶解して金属イオン溶液を調製した。また、還元剤溶液としては、四塩化チタンの20重量%塩酸酸性水溶液(pH4)を、旭硝子(株)製の陰イオン交換膜で仕切った2槽式の電解槽の、片方の槽に注入するとともに、反対側の槽にはモル濃度0.1Mの硫酸ナトリウム水溶液を入れ、それぞれの液にカーボンフェルト電極を浸漬して、四塩化チタンの水溶液側を陰極、硫酸ナトリウム水溶液側を陽極として、3.5Vの直流電流を、定電圧制御で通電して水溶液を陰極電解処理することで、Ti(IV)の一部をTi(III)に還元して得た液80.0gを準備した。チタンイオンの総量は0.1モル、Ti(III)とTi(IV)のモル比は4:1であった。
上記1で製造した直鎖状ニッケル粉末0.8gを、酢酸ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル(BCA)60mLに分散し、10分間かく拌した後、磁石を用いて直鎖状ニッケル粉末を沈降させ、上精のBCA液を約50ml取り除き直鎖状ニッケル粉末溶液1を準備した。また別途、ダンシルクロリド0.1gをBCA50mLに溶解した溶液2を準備した。
前記2で得られた蛍光標識ニッケル粉末を蛍光顕微鏡で評価した。
ビスフェノールA型の固形エポキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名:エピコート1256(樹脂Aとする)、エピコート1002(樹脂Bとする)〕と、ビスフェノールA型の液状エポキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名:エピコート828US(樹脂Cとする)〕、マイクロカプセル型イミダゾール系硬化剤〔旭化成ケミカルズ(株)製、商品名ノバキュアHX3941(硬化剤とする)〕とを、重量比で樹脂A/樹脂B/樹脂C/硬化剤=40/20/40/35の割合で用いた。これらの材料を、酢酸ブチルに溶解して、樹脂分、すなわち樹脂A、樹脂B、樹脂Cおよび硬化剤の3成分の合計の濃度が40重量%である樹脂溶液を調製した。
幅15μm、長さ100μm、高さ16μmの金めっき電極が15μm間隔で726個配列されたICチップと、幅20μm、長さ100μm、高さ0.15μmのITO電極が10μm間隔でICチップと同数形成されたガラス基板とを用意した。このガラス基板上に前記4で調製した異方導電膜を載置し、50℃に加熱しながら4MPaの圧力で2秒間加圧して仮接着させた。その後、上記異方導電膜から、離型処理を施したPETフィルムを剥がし、ICチップを、ITO電極と金メッキ電極の位置あわせをしながら異方導電膜上に載置して、180℃に加熱しながら、1電極当たり20gfの圧力で30秒間加圧して熱接着させ、ICチップとガラス基板とを実装した実装品を得た。
前記5で得られた実装品を蛍光顕微鏡で評価した。
2 ゴミ
3 異方導電膜
4 ICチップ
5 ガラス基板
6 金めっき電極
Claims (4)
- 異方導電膜の導電成分として用いられ、多数の微細な金属粒から形成された直鎖状の金属粉末であって、前記金属粉末の表面に蛍光物質が有機化合物を介して結合しており、前記有機化合物は、アビジン、ストレプトアビジン、ビオチン、グルタルアルデヒド、ヒスチジンおよびシランカップリング剤から選ばれる1種もしくは数種類を組み合わせた複合体であることを特徴とする蛍光標識金属粉末。
- 前記蛍光物質は、前記有機化合物と結合する官能基を有することを特徴とする請求項1に記載の蛍光標識金属粉末。
- 請求項1又は2に記載の蛍光標識金属粉末を、膜の厚み方向に配向させた状態で含有することを特徴とする異方導電膜。
- 請求項3に記載の異方導電膜を用いて基板に電子部品を実装したことを特徴とする実装品。
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