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JP4519429B2 - Image forming apparatus - Google Patents

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JP4519429B2
JP4519429B2 JP2003291933A JP2003291933A JP4519429B2 JP 4519429 B2 JP4519429 B2 JP 4519429B2 JP 2003291933 A JP2003291933 A JP 2003291933A JP 2003291933 A JP2003291933 A JP 2003291933A JP 4519429 B2 JP4519429 B2 JP 4519429B2
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
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Description

本発明は静電複写機、レーザープリンターなどの電子写真プロセスを用いる画像形成装置に関するものである。   The present invention relates to an image forming apparatus using an electrophotographic process such as an electrostatic copying machine or a laser printer.

電子写真プロセスを用いる画像形成装置の感光体としては、それまでのセレン膜を真空蒸着法により作製した無機感光体に比べ、コストが低い、毒性が殆どない、成膜性が容易であるなどの多くのメリットがあるので、いわゆる有機感光体が主流となっている。この有機感光体の中でも、導電性基体上にいわゆる電荷発生層、電荷輸送層を積層した積層タイプが主流となっている。   As a photoconductor of an image forming apparatus using an electrophotographic process, the cost is lower, the toxicity is scarce, and the film formability is easier than an inorganic photoconductor produced by vacuum deposition of a conventional selenium film. Since there are many merits, so-called organic photoreceptors are the mainstream. Among these organic photoreceptors, a laminated type in which a so-called charge generation layer and charge transport layer are laminated on a conductive substrate has become the mainstream.

しかし、有機感光体は、繰り返し使用によって膜削れが発生しやすく、感光層の膜削れが進むと、感光体の帯電電位の低下や光感度の劣化、感光体表面のキズなどによる地汚れ、画像濃度低下あるいは画質劣化が促進される傾向が強いことで耐摩耗性の向上が望まれていた。   However, organic photoconductors are prone to film scraping due to repeated use, and when the photoconductive layer progresses, the photoconductor's charging potential decreases, the photosensitivity deteriorates, the surface of the photoconductor becomes soiled due to scratches, etc. Improvement in wear resistance has been desired because of a strong tendency to promote density reduction or image quality degradation.

さらに、近年では電子写真装置の高速化あるいは装置の小型化に伴う感光体の小径化によって、さらに高速化やフルカラー化、メンテナンスフリーの動きもあって感光体の耐摩耗性向上が必要不可欠なものになってきている。したがって、有機系の電子写真感光体においては、特に高画質化と高耐久化を両立させることが最重要課題として挙げられている。   Furthermore, in recent years, due to the increase in the speed of electrophotographic devices and the reduction in diameter of the photoconductor due to the miniaturization of the device, there has been a further increase in speed, full color, and maintenance-free movement, so it is essential to improve the wear resistance of the photoconductor It is becoming. Therefore, in an organic electrophotographic photosensitive member, it has been cited as the most important issue particularly to achieve both high image quality and high durability.

これに対し、電荷輸送層中に種々の物質を添加することで感光体表面の物性を改善し、画質としての耐久性を向上させることが試みられている。
例えば、下記特許文献1及び特許文献2には、感光層中にエポキシ化合物と、特定の構造を有するヒンダートアミン化合物又は特定の構造を有するヒンダートフェノール化合物を含有させることで、繰り返し使用しても帯電電位、残留電位等の電気特性が変化せず、また感度、文字太り、画像ボケ等の画像特性も安定して変化しない耐久性の優れた電子写真感光体を得ることができると開示されている。
On the other hand, attempts have been made to improve the physical properties of the photoreceptor surface by adding various substances to the charge transport layer and to improve the durability of the image quality.
For example, Patent Document 1 and Patent Document 2 listed below are used repeatedly by including an epoxy compound and a hindered amine compound having a specific structure or a hindered phenol compound having a specific structure in the photosensitive layer. In addition, it is disclosed that an electrophotographic photosensitive member having excellent durability in which electrical characteristics such as charging potential and residual potential do not change and image characteristics such as sensitivity, character thickening, and image blurring do not stably change can be obtained. ing.

また、特許文献3には、感光層の表面層に潤滑剤としてポリ四フッ化エチレン粉体を含有させ、かつ、ジ低級アルキルアミノフェニル基を有するジエン化合物等の電荷輸送物質を含有させることで摺擦による表面の摩耗やひっかき傷の発生等に対して耐久性を有し、かつ、画像ボケのない高品位の画像が得られる高耐久性を有する電子写真感光体、クリーニング性が良好で感光体表面層へのトナー付着のない高耐久性を有する電子写真感光体を得ることができると開示されている。   Patent Document 3 discloses that the surface layer of the photosensitive layer contains polytetrafluoroethylene powder as a lubricant and a charge transport material such as a diene compound having a di-lower alkylaminophenyl group. A highly durable electrophotographic photosensitive member that is durable against the occurrence of surface abrasion and scratches due to rubbing, and that can produce a high-quality image free from image blur. It is disclosed that an electrophotographic photosensitive member having high durability without adhesion of toner to the body surface layer can be obtained.

また、特許文献4には、導電性支持体上に少なくとも感光層、フィラーを含有する保護層を順次形成してなる電子写真感光体において、前記感光層に有機硫黄系化合物を含有させ、且つ前記保護層にヒンダードアミン構造とヒンダードフェノール構造の両構造を有する化合物を含有させることで、繰り返し使用しても残留電位上昇、あるいは画像ボケなどの異常画像が発生せず、長期にわたり高画質な画像が安定に得られる高耐久の感光体を得ることができると開示されている。   Further, in Patent Document 4, in an electrophotographic photosensitive member obtained by sequentially forming a protective layer containing at least a photosensitive layer and a filler on a conductive support, the photosensitive layer contains an organic sulfur compound, and By including a compound having both a hindered amine structure and a hindered phenol structure in the protective layer, even if it is repeatedly used, there is no increase in residual potential or abnormal images such as image blurring. It is disclosed that a highly durable photoreceptor that can be obtained stably can be obtained.

しかしながら、これらの公知技術のいずれも、感光体の帯電電位の低下や光感度の劣化、感光体表面のキズなどによる地汚れ、画像濃度低下あるいは画質劣化の防止、特に高画質化と高耐久化の両立という点で不充分なものであった。
例えば、特許文献3に記載の方法では、ポリ四フッ化エチレン粉体は低表面エネルギーのポリマーであることから溶媒に不溶であり、分散性も不良であることから、平滑な感光体表面を得ることが困難である。また、分散剤等で分散性を向上させることはできるが、得られた塗膜は、屈折率が小さいことから光散乱が生じ易く、それによる潜像の劣化を生じる問題があり、また画像ボケも発生しやすい。
また、特許文献4に記載の方法では、画質の高耐久化に対する効果は有するものの、本発明に示す高画質化に対応した画像形成装置に使用される感光体に対しては充分なものではなく、特に高温高湿下で画質の低下が激しくなるものであった。
However, all of these known techniques prevent the charging potential of the photoconductor, the photosensitivity, the background contamination due to scratches on the photoconductor surface, the reduction of the image density, or the deterioration of the image quality, especially high image quality and high durability. It was insufficient in terms of both.
For example, in the method described in Patent Document 3, since the polytetrafluoroethylene powder is a low surface energy polymer, it is insoluble in a solvent and its dispersibility is poor, so that a smooth photoreceptor surface is obtained. Is difficult. In addition, although the dispersibility can be improved by using a dispersant or the like, the obtained coating film has a problem that light scattering is likely to occur due to a low refractive index, resulting in deterioration of the latent image, and image blurring. Is also likely to occur.
Further, although the method described in Patent Document 4 has an effect for improving the durability of the image quality, it is not sufficient for the photoconductor used in the image forming apparatus corresponding to the high image quality shown in the present invention. Especially, the image quality deteriorates severely under high temperature and high humidity.

高画質化と高耐久化の両立させることが困難な課題である理由は、次のように考えられる。
前述したように、高耐摩耗性を実現しようとする試みはこれまで数多くなされており、それによって有機系電子写真感光体の飛躍的な耐摩耗性の向上が実現されてきた。しかし、それに伴い画像ボケ等の異常画像の発生が顕著に見られる問題が顕在化されてきた。しかし、感光体の耐摩耗性の向上に伴い、帯電生成物の除去が困難となり、画像ボケが高耐久化を妨げる大きな問題として挙げられるようになった。
The reason why it is difficult to achieve both high image quality and high durability is considered as follows.
As described above, many attempts have been made so far to achieve high wear resistance, and as a result, dramatic improvement in wear resistance of organic electrophotographic photoreceptors has been realized. However, along with this, the problem that the occurrence of abnormal images such as image blurring is noticeable has become obvious. However, with the improvement in the wear resistance of the photoreceptor, it has become difficult to remove the charged product, and image blurring has been cited as a major problem that hinders high durability.

即ち、従来の感光体は、耐摩耗性が低かったことから帯電生成物が感光体表面に堆積しても摩耗によって除去されたことにより、画像ボケは特に大きな問題にはならなかった。画像ボケは、感光体の表面抵抗が低下し、電荷の横移動が生じることによって静電潜像がぼやけてしまうことによるものであり、この表面抵抗の低下は、感光体を帯電する際に発生するオゾンやNOxガス、及びそれらと大気中の水分とによって生成されるイオン種(以降、帯電生成物と称する)が感光体上に付着、堆積されることによって主に引き起こされる。また、感光体表面に傷が発生した場合、耐摩耗性の向上に伴い傷が除去されにくくなるので、傷部分に帯電生成物が堆積すると、より除去されにくくなる。   That is, since the conventional photoconductor has low wear resistance, even if the charged product is deposited on the surface of the photoconductor, it is removed by wear, so that the image blur is not a big problem. Image blur is due to the surface resistance of the photoconductor decreasing and the electrostatic latent image blurring due to the lateral movement of the charge. This decrease in surface resistance occurs when the photoconductor is charged. This is mainly caused by the deposition and deposition of ozone and NOx gas, and ionic species (hereinafter referred to as charged products) generated by them and moisture in the atmosphere on the photoreceptor. Further, when a scratch is generated on the surface of the photoreceptor, the scratch becomes difficult to be removed as the wear resistance is improved. Therefore, if a charged product is deposited on the scratched portion, it is more difficult to remove.

更に、帯電生成物の付着とは別に、感光体の耐摩耗性が向上し、長寿命化するにつれて感光体表面が帯電等のハザードにさらされる時間・回数も飛躍的に増加する。このため感光体表面物質がハザードによりイオン化やさらには結合の切断等により変質してしまうことも生じている。この場合画像ボケには至らずとも局所的な抵抗の低下が生じ、ドットの拡大や階調性の低下をひき起こすことになる。これらの現象は、水分がこれら反応を加速させるのか、あるいは抵抗低下の媒体になっているのかは不明であるが、特に高温高湿下で顕著となる。いずれにしてもこのような感光体表面性の画質に対する影響は、高画質が要求されるに伴い大きくなり、摩耗の耐久性と画質の耐久性とを両立させることが大きな課題となる。   Further, apart from the adhesion of the charged product, the wear resistance of the photoconductor is improved, and the time and number of times that the surface of the photoconductor is exposed to hazards such as electrification dramatically increase as the life of the photoconductor increases. For this reason, the surface material of the photoconductor may be altered due to the hazard due to ionization or even bond breakage. In this case, even if the image is not blurred, a local resistance decrease occurs, causing dot enlargement and gradation deterioration. These phenomena are not clear whether moisture accelerates these reactions or is a medium for reducing resistance, but becomes particularly prominent under high temperature and high humidity. In any case, the influence of the surface property of the photoconductor on the image quality increases as a high image quality is required, and it becomes a big problem to achieve both wear durability and image quality durability.

一方、電子写真方式を用いた画像形成装置においては、感光体を薄膜化すると高画質化を達成することができるが、薄膜化すると感光体の耐久性が失われることに加え、電荷輸送層の膜厚を20μm以下にすることができないという問題がある。   On the other hand, in an image forming apparatus using an electrophotographic method, it is possible to achieve high image quality by reducing the thickness of the photoconductor. However, if the thickness of the photoconductor is reduced, the durability of the photoconductor is lost. There is a problem that the film thickness cannot be 20 μm or less.

即ち、電子写真方式を用いる画像形成装置では、現像電界が高い空間周波数まで追従するようにするためには、感光体膜厚を小さく(薄く)する必要があることが知られている(非特許文献1参照)。ところが、特許文献5においても指摘されているように、感光体膜厚を小さくした場合には、クリーニングによる磨耗や傷などに対する耐久性が悪化し、また、帯電工程、露光工程を繰り返し経た場合の劣化が加速されるという問題が発生する。従来の積層型有機感光体では、電荷輸送層のバインダー樹脂としてポリカーボネートが一般的に使用されているが、上記の問題点によって、電荷輸送層の膜厚は20〜30μm程度に設定されている。   That is, it is known that in an image forming apparatus using an electrophotographic system, it is necessary to make the photosensitive member film thickness small (thin) so that the developing electric field follows up to a high spatial frequency (non-patent document). Reference 1). However, as pointed out in Patent Document 5, when the photosensitive member film thickness is reduced, the durability against abrasion and scratches due to cleaning deteriorates, and the charging process and the exposure process are repeated. The problem of accelerated degradation occurs. In conventional laminated organic photoreceptors, polycarbonate is generally used as the binder resin for the charge transport layer, but due to the above problems, the thickness of the charge transport layer is set to about 20 to 30 μm.

しかしながら、発明者の行なった実験によると、20〜30μm程度の電荷輸送層を有する感光体を使用した場合には、1200dpi以上の解像度になった場合には、孤立1ドットや1ドットラインなどのような、いわゆる高い空間周波数の画像を再現することができなくなってしまうことが明らかになった。孤立1ドットや1ドットラインの再現が悪い画像形成装置では、いわゆるビットマップ画像などを複雑な画像処理工程を経ずにスルーで出力することができないことを意味する。   However, according to experiments conducted by the inventor, when a photoconductor having a charge transport layer of about 20 to 30 μm is used, when the resolution becomes 1200 dpi or more, an isolated 1 dot, 1 dot line, etc. It has become clear that such a so-called high spatial frequency image cannot be reproduced. This means that an image forming apparatus with poor reproduction of one isolated dot or one dot line cannot output a so-called bitmap image or the like without going through a complicated image processing process.

20〜30μm程度の電荷輸送層を有する感光体を使用した場合であっても、解像度を600dpi、400dpiなどに低下させることによって、孤立1ドットや1ドットラインは再現させることはできるようになるが、この場合には孤立1ドットや1ドットラインが大きくなるため、木目の粗い画像になってしまう。また、斜め線を含むような画像においては解像度の低下はいわゆるジャギーの悪化を伴うため、画質の低下を招く。また、文字画像についても種々のフォントが識別できるためには1200dpi以上の解像度が必要であるという問題がある。このように、光書き込みの解像度が1200dpi以上である電子写真方式を用いた画像形成装置には、高解像度化と孤立1ドット、1ドットラインの再現を両立するという課題が存在する。   Even when a photoconductor having a charge transport layer of about 20 to 30 μm is used, it is possible to reproduce isolated one dot or one dot line by reducing the resolution to 600 dpi, 400 dpi or the like. In this case, an isolated 1 dot or 1 dot line becomes large, resulting in an image having a rough grain. In addition, in an image including diagonal lines, a decrease in resolution is accompanied by a so-called jaggy deterioration, which leads to a decrease in image quality. In addition, there is a problem that a resolution of 1200 dpi or higher is necessary to identify various fonts for character images. As described above, an image forming apparatus using an electrophotographic method with an optical writing resolution of 1200 dpi or more has a problem of achieving both high resolution and reproduction of isolated one dot and one dot line.

また、発明者の行なった実験によれば、20〜30μm程度の電荷輸送層を有する感光体を使用した場合には、200lpi以上の線数によって中間調処理が施された画像データの書き込みを行ない画像を出力した場合には、階調性が悪く、写真画像のような階調表現が必要な画像に対しては満足のいく画像が得られないという問題が発生した。さらに、200lpi以上の中間調処理を施して階調性が悪くなった条件では、いわゆるバンディングが発生しやすく、ノイズの多い画像しか得られないという問題を併せ持つことも明らかになった。このように、光書き込みが入力画像に対して200lpi以上の線数によって中間調処理を施された画像データに基づいて行われる電子写真方式を用いた画像形成装置には、階調性が悪いという問題、バンディングが発生する問題、画像にノイズが発生する問題がある。
なお、中間調処理を200lpi未満にした場合には、階調性は確保されるものの、ディザのテクスチャが目視で知覚され、きめの細かい画像が得られないという問題がある。
Further, according to an experiment conducted by the inventor, when a photoconductor having a charge transport layer of about 20 to 30 μm is used, image data subjected to halftone processing is written with a line number of 200 lpi or more. When an image is output, there is a problem that the gradation is poor and a satisfactory image cannot be obtained for an image that requires gradation expression such as a photographic image. Further, it has been clarified that under the condition that the halftone processing of 200 lpi or more is performed and the gradation is deteriorated, so-called banding is likely to occur and only a noisy image can be obtained. As described above, an image forming apparatus using an electrophotographic method in which optical writing is performed based on image data obtained by performing halftone processing on an input image with a line number of 200 lpi or more is said to have poor gradation. There are problems, banding, and noise.
Note that when the halftone processing is less than 200 lpi, although the gradation is ensured, there is a problem that the texture of the dither is perceived visually and a fine image cannot be obtained.

特開平10−198053号公報JP-A-10-198053 特開平10−301303号公報JP-A-10-301303 特開平8−160648号公報JP-A-8-160648 特開平2002−139859号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-139859 特開平11−95462号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-95462 電子写真技術の基礎と応用、コロナ社、p.150〜151Fundamentals and applications of electrophotographic technology, Corona, p. 150-151

本発明は、繰り返し使用しても地汚れ、画像濃度の低下、画質劣化が発生しにくく、高画質であると共に耐久性に優れる電子写真方式を用いた画像形成装置を提供することを目的とする。更に、本発明は、電子写真方式を用いた画像形成装置において、高解像度化と孤立1ドット、1ドットラインの再現を両立させ、階調性を優れたものとし、バンディングの発生、画像ノイズの発生を防止することを目的とする。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an image forming apparatus using an electrophotographic method that is less likely to cause background staining, a decrease in image density, and image quality deterioration even when used repeatedly, has high image quality, and is excellent in durability. . Furthermore, the present invention provides an image forming apparatus using an electrophotographic method that achieves both high resolution and reproduction of isolated 1-dot and 1-dot lines, has excellent gradation, and produces banding and image noise. The purpose is to prevent the occurrence.

上記課題は、本発明の(1)「少なくとも、感光体と、帯電手段と、感光体に対して光書き込みを行ない静電潜像を形成する手段とを有する電子写真方式を用いた画像形成装置であって、前記光書き込み手段にビーム径35μm以下のレーザービーム光が用いられ、前記感光体が、導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、下記一般式(I)で表わされる化合物から選ばれる少なくとも一種と、電荷輸送物質及びフィラーを含有する表面層とを少なくとも設けてなり、該電荷輸送層および表面層を合わせた膜厚が5μm以上20μm以下であることを特徴とする画像形成装置;

An object of the present invention is to provide an image forming apparatus using an electrophotographic system having (1) “at least a photoconductor, a charging unit, and a unit that performs optical writing on the photoconductor to form an electrostatic latent image. A laser beam having a beam diameter of 35 μm or less is used for the optical writing means, and the photoconductor includes a charge generation layer containing a charge generation material on a conductive support, and a charge containing a charge transport material. A film thickness comprising at least a transport layer, at least one selected from compounds represented by the following general formula (I), and a surface layer containing a charge transport material and a filler , and combining the charge transport layer and the surface layer Is an image forming apparatus characterized by having a thickness of 5 μm or more and 20 μm or less;

Figure 0004519429
[式中、R、Rは、置換又は無置換のアルキル基若しくは芳香族基を表わし、同一でも異なっていてもよい。但し、R、Rのいずれか1つは置換もしくは無置換の芳香族基である。Arは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表わす。]」、(2)「少なくとも、感光体と、帯電手段と、感光体に対して光書き込みを行ない静電潜像を形成する光書き込み手段と、入力画像に対して中間調処理を行なう画像処理手段とを有する電子写真方式を用いた画像形成装置であって、前記光書き込み手段にビーム径35μm以下のレーザービーム光が用いられ、前記感光体が、導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、下記一般式(I)で表わされる化合物から選ばれる少なくとも一種と、電荷輸送物質及びフィラーを含有する表面層とを少なくとも設けてなり、該電荷輸送層および表面層を合わせた膜厚が5μm以上20μm以下であることを特徴とする画像形成装置;
Figure 0004519429
[Wherein R 1 and R 2 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or an aromatic group, and may be the same or different. However, any one of R 1 and R 2 is a substituted or unsubstituted aromatic group. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. ], (2) “At least the photosensitive member, the charging unit, the optical writing unit that performs optical writing on the photosensitive member to form an electrostatic latent image, and the image processing that performs halftone processing on the input image An image forming apparatus using an electrophotographic method, wherein a laser beam having a beam diameter of 35 μm or less is used for the optical writing unit, and the photoconductor includes a charge generating material on a conductive support. A charge generation layer, a charge transport layer containing a charge transport material, at least one selected from compounds represented by the following general formula (I), and a surface layer containing a charge transport material and a filler. An image forming apparatus characterized in that the combined thickness of the charge transport layer and the surface layer is 5 μm or more and 20 μm or less;

Figure 0004519429
[式中、R、Rは、置換又は無置換のアルキル基若しくは芳香族基を表わし、同一でも異なっていてもよい。但し、R、Rのいずれか1つは置換もしくは無置換の芳香族基である。Arは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表わす。]」、()「前記電子写真感光体の表面層が、カルボン酸化合物を含有することを特徴とする前記第(1)項又は第(2)項に記載の画像形成装置」、()「前記帯電手段が帯電部材を感光体に接触もしくは近接配置したものであることを特徴とする前記第(1)項乃至第()項の何れかに記載の画像形成装置」、()「前記帯電手段が直流成分に交流成分を重畳し、感光体に帯電を与えるものであることを特徴とする前記第(1)項乃至第()項の何れかに記載の画像形成装置」によって解決される。

Figure 0004519429
[Wherein R 1 and R 2 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or an aromatic group, and may be the same or different. However, any one of R 1 and R 2 is a substituted or unsubstituted aromatic group. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. ], ( 3 ) "The image forming apparatus according to (1) or (2), wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member contains a carboxylic acid compound", ( 4) ) "the paragraph (1), second (3, wherein said charging means is obtained by contacting or disposed close to the charging member to the photosensitive member) the image forming apparatus according to any one of items", (5 The image forming apparatus according to any one of (1) to ( 3 ), wherein the charging means superimposes an alternating current component on a direct current component to charge the photosensitive member. Is solved by.

本発明の画像形成装置は、感光体と、帯電手段と、感光体に対して光書き込みを行ない静電潜像を形成する手段とを有する電子写真方式を用いた画像形成装置であり、前記光書き込み手段に特定のレーザービーム光が用いられ、前記感光体が、導電性支持体上に電荷発生層と、電荷輸送層と、前記一般式(I)で表わされる化合物から選ばれる少なくとも一種を含有する表面層とを少なくとも設けてなり、該電荷輸送層および表面層を合わせた膜厚が20μm以下とするものであり、このように画像形成装置を構成したことにより、繰り返し使用しても地汚れ、画像濃度の低下、画質劣化が発生しにくく、高画質であると共に耐久性に優れる。さらに、画像処理において中間調処理を行った場合でも、階調性に優れた画像を形成できる。   An image forming apparatus according to the present invention is an image forming apparatus using an electrophotographic system having a photoconductor, a charging unit, and a unit that performs optical writing on the photoconductor to form an electrostatic latent image. A specific laser beam light is used for writing means, and the photoconductor contains at least one selected from a charge generation layer, a charge transport layer, and a compound represented by the general formula (I) on a conductive support. At least a surface layer, and the combined thickness of the charge transport layer and the surface layer is 20 μm or less. In addition, the image density is not lowered and the image quality is hardly deteriorated, and the image quality is high and the durability is excellent. Furthermore, even when halftone processing is performed in image processing, an image with excellent gradation can be formed.

まず、本発明の画像形成装置で用いられる感光体を図面に基づいて説明する。
本発明で用いられる感光体においては、導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、下記一般式(I)で表わされる化合物から選ばれる少なくとも一種を含有する表面層とが少なくとも設けられている。
First, a photoconductor used in the image forming apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings.
The photoreceptor used in the present invention is selected from a charge generation layer containing a charge generation material on a conductive support, a charge transport layer containing a charge transport material, and a compound represented by the following general formula (I): And at least a surface layer containing at least one kind.

Figure 0004519429
[式中、R、Rは、置換又は無置換のアルキル基若しくは芳香族基を表わし、同一でも異なっていてもよい。但し、R、Rのいずれか1つは置換もしくは無置換の芳香族基である。Arは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表わす。]
Figure 0004519429
[Wherein R 1 and R 2 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or an aromatic group, and may be the same or different. However, R 1, any one of R 2 is Ru aromatic group der substituted or unsubstituted. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. ]

図1及び図2は、本発明の感光体の層構成例を示したものである。図1に示すように、導電性支持体(31)上に、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層(35)と、電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層(37)とが積層され、その上に特定の物質を含有する表面層である保護層(39)が形成されている。なお、本発明で用いられる感光体においては、図2に示すように、導電性支持体(31)と電荷発生層(35)の間に中間層(33)を設けてもよい。   1 and 2 show examples of the layer structure of the photoreceptor of the present invention. As shown in FIG. 1, a charge generation layer (35) mainly composed of a charge generation material and a charge transport layer (37) mainly composed of a charge transport material are laminated on a conductive support (31). A protective layer (39) which is a surface layer containing a specific substance is formed thereon. In the photoreceptor used in the present invention, as shown in FIG. 2, an intermediate layer (33) may be provided between the conductive support (31) and the charge generation layer (35).

本発明で用いられる感光体を構成する導電性支持体(31)としては、体積抵抗1010Ω・cm以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などが挙げられる。また、特開昭52−36016号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体(31)として用いることができる。 As the conductive support (31) constituting the photosensitive member used in the present invention, a conductive support having a volume resistance of 10 10 Ω · cm or less, for example, aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold, silver Metals such as platinum, metal oxides such as tin oxide and indium oxide, film or cylindrical plastics, or paper coated by vapor deposition or sputtering, or plates made of aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc. In addition, pipes that have been subjected to surface treatment such as cutting, super-finishing, and polishing after forming them into a raw pipe by a method such as extrusion or drawing are included. Further, an endless nickel belt and an endless stainless steel belt disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-36016 can be used as the conductive support (31).

この他、上記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性支持体(31)として用いることができる。この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ITOなどの金属酸化物粉体などが挙げられる。また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。   In addition to the above, a conductive powder dispersed in a suitable binder resin and coated on the support can be used as the conductive support (31) of the present invention. Examples of the conductive powder include carbon black, acetylene black, metal powder such as aluminum, nickel, iron, nichrome, copper, zinc, and silver, or metal oxide powder such as conductive tin oxide and ITO. It is done. The binder resin used at the same time is polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. , Polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, Examples thereof include thermoplastic, thermosetting resins, and photocurable resins such as melamine resin, urethane resin, phenol resin, and alkyd resin. Such a conductive layer can be provided by dispersing and coating these conductive powder and binder resin in a suitable solvent such as tetrahydrofuran, dichloromethane, methyl ethyl ketone, and toluene.

さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン(登録商標)などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、本発明で用いられる感光体の導電性支持体(31)として良好に用いることができる。   Furthermore, it is electrically conductive by a heat-shrinkable tube in which the conductive powder is contained in a material such as polyvinyl chloride, polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinylidene chloride, polyethylene, chlorinated rubber, Teflon (registered trademark) on a suitable cylindrical substrate. Those provided with a conductive layer can also be used favorably as the conductive support (31) of the photoreceptor used in the present invention.

前記導電性支持体(31)上に設けられる電荷発生層(35)は、電荷発生物質、結着樹脂を主成分とする層であり、電荷発生物質や結着樹脂等を適当な溶剤に分散ないし溶解し、これを導電性支持体(31)上に塗布、乾燥することにより形成される。電荷発生層(35)は、電荷発生物質、結着樹脂を主成分とするが、その他に増感剤、分散剤、界面活性剤、シリコーンオイル等のいかなる添加剤が含まれていても良い。
なお、導電性支持体(31)と電荷発生層(35)との間、又は導電性支持体(31)と中間層(33)との間には、下引き層を設けてもよい。
The charge generation layer (35) provided on the conductive support (31) is a layer mainly composed of a charge generation material and a binder resin, and the charge generation material and the binder resin are dispersed in an appropriate solvent. Or it melt | dissolves, it forms by apply | coating and drying this on an electroconductive support body (31). The charge generation layer (35) contains a charge generation material and a binder resin as main components, but may contain any additive such as a sensitizer, a dispersant, a surfactant, and silicone oil.
An undercoat layer may be provided between the conductive support (31) and the charge generation layer (35), or between the conductive support (31) and the intermediate layer (33).

電荷発生層(35)を構成する電荷発生物質としては、公知の電荷発生物質を用いることが可能である。その代表として、チタニルフタロシアニン、バナジルフタロシアニン、銅フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、非対称ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料等のアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、インジゴ顔料、ピロロピロール顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクエアリウム顔料等、公知の材料が挙げられ、これらは有用に用いられる。また、これら電荷発生物質は単独でも、2種以上混合して用いることも可能である。   As the charge generation material constituting the charge generation layer (35), a known charge generation material can be used. Representative examples include phthalocyanine pigments such as titanyl phthalocyanine, vanadyl phthalocyanine, copper phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine, and metal-free phthalocyanine, monoazo pigments, disazo pigments, asymmetric disazo pigments, azo pigments such as trisazo pigments, and perylene pigments. , Perinone pigments, indigo pigments, pyrrolopyrrole pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, quinone condensed polycyclic compounds, squalium pigments, and the like, and these are useful. These charge generating materials can be used alone or in combination of two or more.

必要に応じて電荷発生層(35)に用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。結着樹脂の量は、電荷発生物質100重量部に対し0〜500重量部、好ましくは10〜300重量部が適当である。結着樹脂の添加は、分散前あるいは分散後どちらでも構わない。   The binder resin used for the charge generation layer (35) as necessary may be polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, polysulfone, poly -N-vinyl carbazole, polyacrylamide, polyvinyl benzal, polyester, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyphenylene oxide, polyamide, polyvinyl pyridine, cellulosic resin, casein, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone Etc. The amount of the binder resin is suitably 0 to 500 parts by weight, preferably 10 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the charge generating material. The binder resin may be added before or after dispersion.

電荷発生層(35)は、電荷発生物質を必要に応じて結着樹脂とともに適当な溶剤中にボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥することにより形成される。   In the charge generation layer (35), the charge generation material is dispersed in a suitable solvent together with a binder resin if necessary using a ball mill, attritor, sand mill, ultrasonic wave, etc., and this is applied onto the conductive support. And formed by drying.

電荷発生層(35)を形成するために用いられる溶剤としては、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられるが、特にケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒が良好に使用される。これらは単独で用いても2種以上混合して用いてもよい。   Solvents used to form the charge generation layer (35) include isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl cellosolve, ethyl acetate, methyl acetate, dichloromethane, dichloroethane, monochlorobenzene, cyclohexane, toluene, Xylene, ligroin and the like can be mentioned, and ketone solvents, ester solvents and ether solvents are particularly preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.

電荷発生層(35)の膜厚は、0.01〜5μm程度が適当であり、好ましくは0.1〜2μmである。電荷発生層(35)を形成用の塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。   The film thickness of the charge generation layer (35) is suitably about 0.01 to 5 μm, preferably 0.1 to 2 μm. As a coating method of the coating liquid for forming the charge generation layer (35), methods such as dip coating, spray coating, beat coating, nozzle coating, spinner coating, and ring coating can be used.

本発明で用いられる感光体を構成する電荷輸送層(37)は、電荷輸送物質および結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層(35)上に塗布、乾燥することにより形成される。また、電荷輸送層(37)には、必要により単独あるいは2種以上の可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤、滑材等を添加することが可能であり有用である。   The charge transport layer (37) constituting the photoreceptor used in the present invention is obtained by dissolving or dispersing a charge transport material and a binder resin in an appropriate solvent, and applying and drying the solution on the charge generation layer (35). It is formed by. In addition, the charge transport layer (37) is useful because it is possible to add one or two or more kinds of plasticizers, leveling agents, antioxidants, lubricants, and the like as necessary.

電荷輸送層(37)を構成する電荷輸送物質は、正孔輸送物質と電子輸送物質とに分類される。電子輸送物質としては、例えばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子受容性物質が挙げられる。   The charge transport material constituting the charge transport layer (37) is classified into a hole transport material and an electron transport material. Examples of the electron transporting material include chloroanil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4 , 5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, 1,3,7-tri Examples thereof include electron-accepting substances such as nitrodibenzothiophene-5,5-dioxide and benzoquinone derivatives.

正孔輸送物質としては、ポリ−N−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、9−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等、その他公知の材料が挙げられる。   Examples of the hole transport material include poly-N-vinylcarbazole and derivatives thereof, poly-γ-carbazolylethyl glutamate and derivatives thereof, pyrene-formaldehyde condensates and derivatives thereof, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, polysilane, oxazole derivatives, Oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, monoarylamine derivatives, diarylamine derivatives, triarylamine derivatives, stilbene derivatives, α-phenylstilbene derivatives, benzidine derivatives, diarylmethane derivatives, triarylmethane derivatives, 9-styrylanthracene derivatives, pyrazolines Derivatives, divinylbenzene derivatives, hydrazone derivatives, indene derivatives, butadiene derivatives, pyrene derivatives, bisstilbene derivatives, enamine derivatives, etc. Other known materials may be used.

これらの正孔輸送物質の中でも、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体が好ましい。より好ましくは、キャリアの移動度や樹脂との相溶性、電荷発生物質とのマッチング性の観点から、下記一般式(II)、(III)に示すトリアリールアミン化合物を用いることが好ましい。これらの電荷輸送物質は単独、または2種以上混合して用いられる。   Among these hole transport materials, triarylamine derivatives, stilbene derivatives, α-phenylstilbene derivatives, and benzidine derivatives are preferable. More preferably, triarylamine compounds represented by the following general formulas (II) and (III) are preferably used from the viewpoints of carrier mobility, compatibility with the resin, and matching properties with the charge generation material. These charge transport materials may be used alone or in combination of two or more.

Figure 0004519429
Figure 0004519429

上記(II)式中、Ar及びArは、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換の複素環基を表わし、R、R及びRは、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換の複素環基を表わすが、R、Rは、互いに結合して環を形成してもよく、Arは、置換又は無置換のアリーレン基を表わし、nは0又は1を表わす。 In the formula (II), Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, and R 3 , R 4 and R 5 represent a hydrogen atom, substituted or unsubstituted. Represents an alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, and R 4 and R 5 may be bonded to each other to form a ring. , Ar 3 represents a substituted or unsubstituted arylene group, and n represents 0 or 1.

Figure 0004519429
Figure 0004519429

上記(III)式中、R、R及びRは水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子又は置換若しくは無置換のアリール基を、Rは水素原子、アルコキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基又はハロゲンを表わす。但し、R、R、R及びRが全て水素原子である場合は除く。R、Rは互いに結合して環を形成してもよい。また、k、l、m及びnは1、2、3又は4の整数であり、各々が2、3又は4の整数のときは前記R、R、R及びRは同一でも異なっていてもよい。 In the above formula (III), R 6 , R 8 and R 9 are a hydrogen atom, amino group, alkoxy group, thioalkoxy group, aryloxy group, methylenedioxy group, substituted or unsubstituted alkyl group, halogen atom or substituted Alternatively, an unsubstituted aryl group, R 7 represents a hydrogen atom, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a halogen. However, when R 6, R 7, R 8 and R 9 are all hydrogen atoms is excluded. R 6 and R 7 may be bonded to each other to form a ring. K, l, m and n are integers of 1, 2, 3 or 4, and when each is an integer of 2, 3 or 4, the R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are the same or different. It may be.

電荷輸送層(37)を構成する結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。   Examples of the binder resin constituting the charge transport layer (37) include polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-acetic acid. Vinyl copolymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, Thermoplastic or thermosetting resins such as epoxy resins, melamine resins, urethane resins, phenol resins, alkyd resins and the like can be mentioned.

また、電荷輸送層(37)には、バインダー樹脂としての機能と電荷輸送物質としての機能を持った高分子電荷輸送物質も良好に使用される。これらの高分子電荷輸送物質から構成される電荷輸送層は、耐摩耗性に優れ高耐久化に対しても有効である。電荷輸送層(37)においては、これらの高分子電荷輸送物質に前述の結着樹脂や低分子電荷輸送物質を混合して用いることも可能である。高分子電荷輸送物質としては、公知の材料が使用できるが、特に、トリアリールアミン構造を主鎖および/または側鎖に含むポリカーボネートが良好に用いられる。   For the charge transport layer (37), a polymer charge transport material having a function as a binder resin and a function as a charge transport material is also preferably used. The charge transport layer composed of these polymer charge transport materials is excellent in wear resistance and effective for high durability. In the charge transport layer (37), these polymer charge transport materials can be mixed with the aforementioned binder resin or low molecular charge transport material. As the polymer charge transport material, known materials can be used, and in particular, a polycarbonate containing a triarylamine structure in the main chain and / or side chain is preferably used.

これら高分子電荷輸送物質は、特開平8−269183号公報、特開平9−71642号公報、特開平9−104746号公報、特開平9−272735号公報、特開平11−29634号公報、特開平9−235367号公報、特開平9−87376号公報、特開平9−110976号公報、特開平9−268226号公報、特開平9−221544号公報、特開平9−227669号公報、特開平9−157378号公報、特開平9−302084号公報、特開平9−302085号公報、特開2000−26590号公報等に開示されている。   These polymer charge transport materials are disclosed in JP-A-8-269183, JP-A-9-71642, JP-A-9-104746, JP-A-9-272735, JP-A-11-29634, JP-A-11-29634. JP-A-9-235367, JP-A-9-87376, JP-A-9-110976, JP-A-9-268226, JP-A-9-221544, JP-A-9-227669, JP-A-9- No. 157378, JP-A-9-302084, JP-A-9-302085, JP-A2000-26590, and the like.

電荷輸送物質の含有量は、結着樹脂100重量部に対し、20〜300重量部、好ましくは40〜150重量部が適当である。但し、高分子電荷輸送物質を用いる場合は単独でも、結着樹脂との併用も可能である。   The content of the charge transport material is 20 to 300 parts by weight, preferably 40 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. However, when a polymer charge transport material is used, it can be used alone or in combination with a binder resin.

電荷輸送層(37)には必要に応じて、レベリング剤や可塑剤を添加することができる。併用できるレベリング剤としてはジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量は結着樹脂100重量部に対して0〜1重量部程度が適当である。また、併用できる可塑剤としてはジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般的な樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は結着樹脂100重量部に対して0〜30重量部程度が適当である。   A leveling agent and a plasticizer can be added to the charge transport layer (37) as necessary. Leveling agents that can be used in combination include silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, and polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain, and the amount used is 0 with respect to 100 parts by weight of the binder resin. About 1 part by weight is appropriate. In addition, as plasticizers that can be used in combination, those used as plasticizers for general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used as they are, and the amount used is 0 to 30 weights with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Part is appropriate.

電荷輸送層(37)の膜厚は、後述する表面層(即ち、保護層(39))の膜厚と合わせて、20μm以下である。電荷輸送層(37)の膜厚と表面層の膜厚の合計が20μm以下の場合、優れた解像度を得ることができる。なお、下限値に関しては、使用するシステム(特に帯電電位等)によって異なるが、5μm以上が好ましい。   The thickness of the charge transport layer (37) is 20 μm or less, including the thickness of the surface layer (that is, the protective layer (39)) described later. When the total thickness of the charge transport layer (37) and the surface layer is 20 μm or less, excellent resolution can be obtained. The lower limit varies depending on the system to be used (particularly charging potential), but is preferably 5 μm or more.

電荷輸送層(37)の塗工に用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなどの電荷輸送物質及び結着樹脂を良好に溶解するものが用いられる。これらは単独で使用しても2種以上混合して使用しても良い。   Solvents used for coating the charge transport layer (37) include those that dissolve well charge transport materials and binder resins such as tetrahydrofuran, dioxane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, and acetone. Used. These may be used alone or in combination of two or more.

電荷輸送層(37)を形成するための塗工液の塗布は電荷発生層(35)と同様に浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコート法など公知の方法を用いて行なうことができる。   The coating liquid for forming the charge transport layer (37) can be applied by a known method such as a dip coating method, spray coating, bead coating, or ring coating method in the same manner as the charge generation layer (35). .

本発明で用いられる感光体においては、前記電荷輸送層(37)の上に、表面層として、摩耗耐久性・画質耐久性の向上を目的として少なくともアルキルアミノ基を有するアリールメタン化合物を含有する保護層(39)が形成される。   In the photoreceptor used in the present invention, a protective layer containing an arylmethane compound having at least an alkylamino group as a surface layer on the charge transport layer (37) for the purpose of improving wear durability and image quality durability. A layer (39) is formed.

表面層としての保護層(39)には、摩耗耐久性・画質耐久性を向上させるためにフィラー材料を含有させることが好ましい。該フィラー材料としては、有機性フィラーと無機性フィラーがある。有機性フィラー材料としては、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、a−カーボン粉末等が挙げられる。無機性フィラー材料としては、銅、スズ、アルミニウム、インジウムなどの金属粉末、シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、ジルコニア、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化カルシウム、アンチモンをドープした酸化錫、錫をドープした酸化インジウム等の金属酸化物、フッ化錫、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウム等の金属フッ化物、チタン酸カリウム、窒化硼素などの無機材料が挙げられる。これらのフィラーの中で、フィラー硬度や光散乱性の点から無機材料、特に金属酸化物を用いることが、感光体の耐摩耗性を向上させ、高画質の画像を得ることができるので好ましい。さらに、金属酸化物を用いると、塗膜の品質も向上する。塗膜品質は画像品質や耐摩耗性に大きく影響するため、良好な塗膜を得ることは高耐久化及び高画質化に対し有効となる。   The protective layer (39) as the surface layer preferably contains a filler material in order to improve wear durability and image quality durability. Examples of the filler material include an organic filler and an inorganic filler. Examples of the organic filler material include fluororesin powder such as polytetrafluoroethylene, silicone resin powder, a-carbon powder, and the like. Inorganic filler materials doped with metal powder such as copper, tin, aluminum, indium, silica, tin oxide, zinc oxide, titanium oxide, alumina, zirconia, indium oxide, antimony oxide, bismuth oxide, calcium oxide, antimony Examples thereof include metal oxides such as tin oxide and tin-doped indium oxide, metal fluorides such as tin fluoride, calcium fluoride, and aluminum fluoride, and inorganic materials such as potassium titanate and boron nitride. Among these fillers, it is preferable to use an inorganic material, particularly a metal oxide, from the viewpoint of filler hardness and light scattering property, since the abrasion resistance of the photoreceptor can be improved and a high-quality image can be obtained. Furthermore, when a metal oxide is used, the quality of the coating film is also improved. Since the coating film quality greatly affects the image quality and wear resistance, obtaining a good coating film is effective for high durability and high image quality.

また、これらの金属酸化物の中でも、画像ボケが発生しにくいフィラーとしては、電気絶縁性が高いフィラーの方が好ましい。導電性フィラーを感光体の最表面に含有させると、表面の抵抗が低下することによって電荷の横移動が起こり、画像ボケが発生しやすくなる。特に、フィラーの比抵抗は1010Ω・cm以上であることが解像度の点から好ましく、このようなフィラーとしては、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、シリカ等が挙げられる。一方、フィラーの比抵抗が1010Ω・cm以下の導電性フィラーもしくは比抵抗が比較的低いフィラーとしては、酸化錫、酸化亜鉛、酸価インジウム、酸価アンチモン、アンチモンをドープした酸化錫、錫をドープした酸化インジウム等が挙げられ、本発明においては画像ボケが発生しやすくなることから、好ましくない傾向にある。 Further, among these metal oxides, a filler having high electrical insulation is preferable as a filler that hardly causes image blur. When the conductive filler is contained in the outermost surface of the photoreceptor, the surface resistance is lowered, and the charge is laterally moved, so that the image blur easily occurs. In particular, the specific resistance of the filler is preferably 10 10 Ω · cm or more from the viewpoint of resolution, and examples of such a filler include alumina, zirconia, titanium oxide, and silica. On the other hand, as the conductive filler having a specific resistance of 10 10 Ω · cm or less or the filler having a relatively low specific resistance, tin oxide, zinc oxide, acid value indium, acid value antimony, tin oxide doped with antimony, tin Indium oxide or the like doped with, and in the present invention, image blur tends to occur, which tends to be undesirable.

但し、フィラーが同じ材質であっても、フィラーの比抵抗は異なる場合があるため、フィラーの種類によって完全に分類されるものではなく、フィラーの比抵抗によって決めることが重要である。また、これらのフィラーを2種以上混合して用いることも可能であり、それによって表面の抵抗を制御することも可能である。さらに、画像ボケの抑制効果を高めるためには、等電点におけるpHが少なくとも5以上を示すフィラーを選択することが好ましく、より塩基性を示すフィラーであるほどその効果が高くなる傾向がある。液中に分散しているフィラーはプラスあるいはマイナスに帯電しており、その帯電性はフィラー粒子の安定性や解像度にも影響を及ぼす場合がある。等電点におけるpHがより塩基性を示すフィラーは、その帯電性や抵抗の面から画像ボケの抑制に対して有効である。等電点におけるpHが5以上の金属酸化物としては、前述のフィラーの中でも酸化チタン、ジルコニア、アルミナ等が挙げられ、特に酸化チタン<ジルコニア<アルミナの順に塩基性が高くなることから、アルミナを用いることがより好ましい。さらに、光透過性が高く、熱安定性が高い上に、耐摩耗性に優れた六方細密構造であるα型アルミナは、画像ボケの抑制や耐摩耗性の向上、塗膜品質、光透過性等の点から特に有効に使用することができる。   However, even if the filler is made of the same material, the specific resistance of the filler may be different. Therefore, it is not completely classified according to the type of filler, but it is important to determine the specific resistance of the filler. It is also possible to use a mixture of two or more of these fillers, whereby the surface resistance can be controlled. Furthermore, in order to enhance the effect of suppressing image blur, it is preferable to select a filler having a pH at an isoelectric point of at least 5 or more, and the more basic the filler, the higher the effect. The filler dispersed in the liquid is positively or negatively charged, and the chargeability may affect the stability and resolution of the filler particles. A filler whose pH at the isoelectric point is more basic is effective for suppressing image blur from the viewpoint of chargeability and resistance. Examples of the metal oxide having a pH of 5 or more at the isoelectric point include titanium oxide, zirconia, and alumina among the fillers described above. In particular, since the basicity increases in the order of titanium oxide <zirconia <alumina, More preferably, it is used. Furthermore, α-alumina, a hexagonal close-packed structure with high light transmission, high thermal stability and excellent wear resistance, suppresses image blur and improves wear resistance, coating film quality, light transmission It can be used particularly effectively in view of the above.

フィラーの屈折率についても同様であり、フィラーの屈折率が1.0未満及び2.0より大きい場合は、保護層(39)の透過率が低下し、書込ドットの潜像での再現性が低下し画質が低下する。フィラーの屈折率は、例えば屈折率の値を少しずつ変化させることができる液体中に粒子を浸し、粒子界面が不明確になる液の屈折率から求めることができる。液体の屈折率はアッベの屈折率計などにより求めることができる。   The same applies to the refractive index of the filler. When the refractive index of the filler is less than 1.0 and greater than 2.0, the transmittance of the protective layer (39) decreases, and the reproducibility of the written dot in the latent image Decreases and the image quality deteriorates. The refractive index of the filler can be obtained, for example, from the refractive index of a liquid in which particles are immersed in a liquid in which the value of the refractive index can be changed little by little and the particle interface becomes unclear. The refractive index of the liquid can be obtained by an Abbe refractometer or the like.

さらに、これらのフィラーは少なくとも一種の表面処理剤で表面処理を施すことが可能である。フィラーが含有された感光体において、オゾンやNOxガスの曝露による画像ボケの発生は、それらがフィラー表面に吸着することによって引き起こされると考えられる。表面処理剤によってフィラーの比抵抗や等電点におけるpHを変化させることが可能となり、表面処理剤によって画像ボケの抑制効果を大幅に高めることができる。フィラーの表面処理は、画像ボケの抑制効果だけでなく、フィラーの分散性を向上させる効果もあり、塗膜の透明性の向上、塗膜欠陥の抑制、さらには耐摩耗性の向上や偏摩耗の抑制に対しても有効である。   Furthermore, these fillers can be surface-treated with at least one kind of surface treatment agent. In a photoreceptor containing a filler, the occurrence of image blur due to exposure to ozone or NOx gas is considered to be caused by the adsorption of the image on the filler surface. The surface treatment agent can change the specific resistance of the filler and the pH at the isoelectric point, and the effect of suppressing image blur can be greatly enhanced by the surface treatment agent. The surface treatment of the filler not only has the effect of suppressing image blur but also has the effect of improving the dispersibility of the filler, improving the transparency of the coating film, suppressing coating film defects, and further improving the wear resistance and uneven wear. It is also effective for suppressing the above.

フィラーの表面処理剤としては、従来用いられている表面処理剤を使用することができるが、前述のフィラーの比抵抗や等電点におけるpHを維持できる表面処理剤が好ましい。該フィラーの等電点におけるpHは、表面処理によって変化させることができる。すなわち、酸性処理剤で処理したフィラーは酸性側に、塩基性処理剤で処理したフィラーは塩基性側に等電点が移動するため、本発明の構成においては、表面処理剤についてもより塩基性を示す処理剤を用いることが、フィラーの分散性や画像ボケ抑制の点から好ましい。
例えば、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤等は特に有効に使用することができる。また、Al、TiO、ZrO、シリコーン、ステアリン酸アルミニウム等、あるいはそれらの混合処理もフィラーの分散性及び画像ボケの点から好ましく用いられる。シランカップリング剤による処理は、画像ボケの影響が強くなるが、上記の表面処理剤とシランカップリング剤との混合処理を施すことによりその影響を軽減できる場合がある。また、フィラーの等電点でのpHが5以下の酸性を示しても、表面処理剤に上記の塩基性処理剤を使用することによって、本発明において所望される効果を得ることも可能である。
As the surface treatment agent for the filler, a conventionally used surface treatment agent can be used, but a surface treatment agent capable of maintaining the specific resistance of the filler and the pH at the isoelectric point is preferable. The pH at the isoelectric point of the filler can be changed by surface treatment. That is, the filler treated with the acidic treatment agent moves to the acidic side, and the filler treated with the basic treatment agent moves to the basic side, so in the configuration of the present invention, the surface treatment agent is also more basic. It is preferable to use a treatment agent exhibiting the above from the viewpoint of filler dispersibility and image blur suppression.
For example, titanate coupling agents, aluminum coupling agents, zircoaluminate coupling agents and the like can be used particularly effectively. Also, Al 2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 , silicone, aluminum stearate, etc., or a mixture thereof is preferably used from the viewpoint of filler dispersibility and image blur. The treatment with the silane coupling agent is strongly affected by image blur, but the influence may be reduced by performing a mixing treatment of the surface treatment agent and the silane coupling agent. Moreover, even if the pH at the isoelectric point of the filler exhibits an acidity of 5 or less, it is possible to obtain the desired effect in the present invention by using the above basic treatment agent as the surface treatment agent. .

フィラーの平均一次粒径は、0.01〜0.9μmであることが光透過性や耐摩耗性の点から好ましく、0.1〜0.5μmがより好ましい。フィラーの平均一次粒径がこれよりも小さい場合には、フィラーの凝集や耐摩耗性の低下等が起こりやすくなるだけでなく、フィラーの比表面積の増加により画像ボケの影響が増加する場合がある。また、フィラーの平均一次粒径がこれよりも大きい場合には、フィラーの沈降性が促進されたり、画質劣化あるいは異常画像が発生したりする場合がある。   The average primary particle size of the filler is preferably 0.01 to 0.9 μm from the viewpoint of light transmittance and wear resistance, and more preferably 0.1 to 0.5 μm. If the average primary particle size of the filler is smaller than this, not only will the filler aggregate or wear resistance will decrease, but the effect of image blur may increase due to an increase in the specific surface area of the filler. . In addition, when the average primary particle size of the filler is larger than this, the sedimentation property of the filler may be promoted, or the image quality may deteriorate or an abnormal image may occur.

これらのフィラーが含有されることによって引き起こされる残留電位上昇を抑制するためには、表面層にカルボン酸化合物の一種を添加させることが好ましい。なお、本発明におけるカルボン酸化合物は、不揮発分100%のものであっても、予め有機溶剤等に溶解されたものであってもよい。   In order to suppress the increase in residual potential caused by the inclusion of these fillers, it is preferable to add one kind of carboxylic acid compound to the surface layer. The carboxylic acid compound in the present invention may be one having a non-volatile content of 100% or one previously dissolved in an organic solvent or the like.

上記カルボン酸化合物としては、一般に知られている有機脂肪酸や高酸価樹脂あるいは共重合体等、分子構造中にカルボキシル基を含む化合物であれば使用することができる。
例えば、ラウリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、アジピン酸、オレイン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、サリチル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸等の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸、芳香族カルボン酸等の如何なるカルボン酸をも使用することが可能である。更にし、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル、末端カルボン酸不飽和ポリエステル、またはアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸等、飽和もしくは不飽和の炭化水素を基本骨格とし、少なくとも一つ以上のカルボキシル基が結合されたポリマーやオリゴマーあるいはコポリマーは使用することができ、残留電位上昇を抑制する効果だけでなく、フィラーの分散性を向上させる効果が高いことから、より有効に用いられる。これらのカルボン酸化合物の中でも複数のカルボン酸残基を有するポリカルボン酸化合物は酸価が高く、またフィラーへの吸着性が向上する傾向にあり、残留電位の低減及びフィラーの分散性向上に対し、特に有効かつ有用である。
As said carboxylic acid compound, if it is a compound which contains a carboxyl group in molecular structure, such as generally known organic fatty acid, high acid value resin, or a copolymer, it can be used.
For example, saturated and unsaturated fatty acids such as lauric acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, adipic acid, oleic acid, maleic acid, maleic anhydride, salicylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, pyromellitic acid, Any carboxylic acid such as an aromatic carboxylic acid can be used. Furthermore, saturated polyester, unsaturated polyester, terminal carboxylic acid unsaturated polyester, or acrylic acid, methacrylic acid, acrylic ester, methacrylic ester, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid-acrylic ester copolymer Polymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic anhydride, etc. A polymer, oligomer or copolymer to which one or more carboxyl groups are bonded can be used, and it is used more effectively because it not only suppresses the increase in residual potential but also improves the dispersibility of the filler. It is done. Among these carboxylic acid compounds, polycarboxylic acid compounds having a plurality of carboxylic acid residues have a high acid value and tend to improve the adsorptivity to the filler, which reduces the residual potential and improves the dispersibility of the filler. Is particularly effective and useful.

残留電位の低減は、これらの化合物が酸価を有することと、フィラーへの吸着性にあると考えられる。フィラーの添加による残留電位の上昇は、フィラー表面の極性基が電荷トラップサイトになることによって起こると考えられ、このフィラーの極性基にこれらのカルボキシル基が吸着しやすく、それによって残留電位の低減効果が高まるものと考えられる。また、これらのカルボン酸化合物は、フィラーと結着樹脂との双方に親和性を持たせて濡れ性を高め、かつ立体障害あるいは電気的反発を与えることによりフィラー間の相互作用を減少させ安定性を高めることによりフィラーの分散性が向上する効果を有する。   The reduction in the residual potential is considered to be due to the fact that these compounds have an acid value and adsorbability to the filler. The increase in residual potential due to the addition of filler is considered to occur due to the polar group on the filler surface becoming a charge trap site, and these carboxyl groups are likely to be adsorbed to the polar group of this filler, thereby reducing the residual potential. Is considered to increase. In addition, these carboxylic acid compounds have an affinity for both the filler and the binder resin to increase the wettability, and reduce the interaction between the fillers by giving steric hindrance or electrical repulsion. Has the effect of improving the dispersibility of the filler.

感光体の表面層としての保護層(39)に含有される結着樹脂としては、前記電荷輸送層(37)について挙げられたものを用いることができる。保護層(39)の形成に用いる溶媒についても電荷輸送層(37)で挙げた溶媒を用いることができ、2種以上の溶媒を混合して用いることもできる。   As the binder resin contained in the protective layer (39) as the surface layer of the photoreceptor, those mentioned for the charge transport layer (37) can be used. As the solvent used for forming the protective layer (39), the solvents mentioned in the charge transport layer (37) can be used, and two or more kinds of solvents can be mixed and used.

また、保護層(39)にはさらに電荷輸送物質を含有させることもできる。保護層(39)に電荷輸送物質を含有させることによって残留電位の低減や感度劣化の抑制が可能となる。電荷輸送物質として高分子電荷輸送物質を用いることも可能である。保護層に用いられる電荷輸送物質及び高分子電荷輸送物質は、電荷輸送層(37)について記載された物質すべて、あるいは類似の材料を使用することができる。   The protective layer (39) may further contain a charge transport material. By containing the charge transport material in the protective layer (39), it is possible to reduce the residual potential and suppress the sensitivity deterioration. It is also possible to use a polymer charge transport material as the charge transport material. As the charge transport material and the polymer charge transport material used for the protective layer, all the materials described for the charge transport layer (37) or similar materials can be used.

保護層(39)の膜厚は、0.5μm〜10μmが好ましく、2μm〜6μmがより好ましい。但し、本発明においては、前述したように電荷輸送層(37)の膜厚と、保護層(39)の膜厚とを合わせて、20μm以下である。   The film thickness of the protective layer (39) is preferably 0.5 μm to 10 μm, and more preferably 2 μm to 6 μm. However, in the present invention, as described above, the total thickness of the charge transport layer (37) and the protective layer (39) is 20 μm or less.

保護層(39)の形成には、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等、従来の塗工方法を用いることができるが、スプレー塗工法が最も好ましい。また、保護層の必要膜厚を一度で塗工して保護層を形成することも可能であるが、2回以上重ねて塗工して保護層を形成する方法が膜中におけるフィラーの均一性の面からより好ましい。そうすることによって、残留電位の低減、解像度の向上、及び耐摩耗性の向上に対しより一層の効果が得られる場合がある。加えて、塗膜品質の向上や塗膜欠陥の発生を抑制する効果も有する。   For the formation of the protective layer (39), conventional coating methods such as dip coating, spray coating, beat coating, nozzle coating, spinner coating, ring coating and the like can be used, but spray coating is most preferable. In addition, it is possible to form the protective layer by coating the required thickness of the protective layer at one time, but the method of forming the protective layer by applying two or more layers is the uniformity of the filler in the film From the standpoint of this, it is more preferable. By doing so, a further effect may be obtained with respect to reduction of residual potential, improvement of resolution, and improvement of wear resistance. In addition, it has the effect of improving the quality of the coating film and suppressing the occurrence of coating film defects.

また、本発明で用いられる感光体を構成する最表面層としての保護層(39)には、下記一般式(I)で表わされる化合物から選ばれる少なくとも一種が含有される。   The protective layer (39) as the outermost surface layer constituting the photoreceptor used in the present invention contains at least one selected from compounds represented by the following general formula (I).

Figure 0004519429
[式中、R、Rは、置換又は無置換のアルキル基若しくは芳香族基を表わし、同一でも異なっていてもよい。但し、R、Rのいずれか1つは置換もしくは無置換の芳香族基である。Arは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表わす。]
Figure 0004519429
[Wherein R 1 and R 2 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or an aromatic group, and may be the same or different. However, R 1, any one of R 2 is Ru aromatic group der substituted or unsubstituted. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. ]

一般式(I)に示す化合物における置換基の具体例を以下に示す。
上記一般式(I)のR、Rの定義中、アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等を挙げることができる。また、同じく芳香族基の具体例としては、無置換又は2〜5個の置換基を有する、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、及びピレニル基などの芳香族炭化水素基、並びに無置換又は2〜5個の置換基を有する、ピリジル基、キノリル基、チエニル基、フリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、カルバゾリル基等の芳香族複素環基が挙げられる。また、これらの置換基としては、上記アルキル基の具体例で挙げたもの、あるいはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、若しくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のハロゲン原子、及び芳香環基などが挙げられる
Specific examples of the substituent in the compound represented by the general formula (I) are shown below.
In the definition of R 1 and R 2 in the general formula (I), specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. Similarly, specific examples of the aromatic group include an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a pyrenyl group, unsubstituted or substituted with 2 or 5 substituents. Aromatic heterocyclic groups such as pyridyl group, quinolyl group, thienyl group, furyl group, oxazolyl group, oxadiazolyl group, carbazolyl group having ˜5 substituents can be mentioned. Further, as these substituents, those mentioned in the specific examples of the alkyl group, or alkoxy groups such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and a butoxy group, or a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom A halogen atom, an aromatic ring group, etc. are mentioned .

Figure 0004519429
Figure 0004519429

Figure 0004519429
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Figure 0004519429
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これら一般式(I)で表わされる化合物の添加量は、結着樹脂に対して1wt%〜50wt%が好ましく、より好ましい添加量は2〜20wt%である。該化合物の添加量が、少ないと画質劣化抑制に対する耐性が不足し、多すぎると、膜強度が低下し、耐摩耗性が劣化する。   The addition amount of the compound represented by the general formula (I) is preferably 1 wt% to 50 wt% with respect to the binder resin, and more preferably 2 to 20 wt%. When the addition amount of the compound is small, the resistance to image quality deterioration suppression is insufficient, and when it is too large, the film strength is lowered and the wear resistance is deteriorated.

前記一般式(I)に示される化合物が感光体の表面層に含有されていると、繰り返し使用した場合に、地汚れ、画像濃度の低下、画質劣化の発生を防ぐことができる理由としては、一般式(I)の化合物の分子構造内に含まれるRおよびR置換アミノ基(ジアルキルアミノ基)が、感光体の帯電の際に発生するオゾン、NOx等の酸化性ガスに対して有効なラジカル物質生成抑制を行なうことにあると推測される。また、表面層構成物質に対しても保護機能を有し、上記酸化性ガスと空気中の水分により生ずる酸性イオン種の酸価を抑制しているものと考える。また、前記一般式(I)で表わされる化合物は、電荷輸送能力も有しているため、それ自身で電荷胆体のトラップとして働かず、添加に伴う残留電位上昇等の電気的な特性劣化は殆どみられないものとなる。さらに特に高温高湿下での発生量が多い、いわゆる画像流れ物質との付着性を低減させていることで効果が発生しているものと推測される。 When the compound represented by the general formula (I) is contained in the surface layer of the photoreceptor, when it is repeatedly used, it is possible to prevent the occurrence of background staining, a decrease in image density, and the occurrence of image quality deterioration. The R 1 and R 2 substituted amino groups (dialkylamino groups) contained in the molecular structure of the compound of general formula (I) are effective against oxidizing gases such as ozone and NOx that are generated when the photoreceptor is charged. It is presumed that this is to suppress the generation of radical substances. Further, it is considered that it also has a protective function for the surface layer constituent material and suppresses the acid value of the acidic ionic species generated by the oxidizing gas and moisture in the air. In addition, since the compound represented by the general formula (I) also has a charge transport capability, it does not act as a trap for the charge bile itself, and electrical characteristics such as residual potential increase due to the addition are not deteriorated. It becomes almost unseen. Further, it is presumed that the effect is generated by reducing the adhesion with a so-called image-flowing substance, which is generated in a particularly large amount under high temperature and high humidity.

本発明で用いられる感光体においては、導電性支持体(31)と電荷発生層(35)の間、あるいは電荷輸送層(37)と保護層(39)との間に中間層(33)を設けることも可能である。中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法としては、前述のごとく一般に用いられる塗布法が採用される。なお、中間層の厚さは0.05〜2μm程度が適当である。   In the photoreceptor used in the present invention, an intermediate layer (33) is provided between the conductive support (31) and the charge generation layer (35) or between the charge transport layer (37) and the protective layer (39). It is also possible to provide it. In the intermediate layer, a binder resin is generally used as a main component. Examples of these resins include polyamide, alcohol-soluble nylon, water-soluble polyvinyl butyral, polyvinyl butyral, and polyvinyl alcohol. As a method for forming the intermediate layer, a generally used coating method as described above is employed. In addition, about 0.05-2 micrometers is suitable for the thickness of an intermediate | middle layer.

また、本発明で用いられる感光体においては、導電性支持体(31)と電荷発生層(35)、又は導電性支持体(31)と中間層(33)との間に下引き層を設けることができる。該下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に電荷発生層(35)を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。   In the photoreceptor used in the present invention, an undercoat layer is provided between the conductive support (31) and the charge generation layer (35), or between the conductive support (31) and the intermediate layer (33). be able to. The undercoat layer generally comprises a resin as a main component, but these resins have a high solvent resistance with respect to a general organic solvent in consideration of coating the charge generation layer (35) thereon with a solvent. A resin is desirable. Examples of such resins include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resin, phenol resin, alkyd-melamine resin, and epoxy. Examples thereof include a curable resin that forms a three-dimensional network structure such as a resin. Further, a metal oxide fine powder pigment exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like may be added to the undercoat layer in order to prevent moire and reduce residual potential.

これらの下引き層は、前述の電荷発生層(35)や電荷輸送層(37)の如く適当な溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。更に本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、本発明の下引き層には、Alを陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン(パリレン)等の有機物やSiO、SnO、TiO、ITO、CeO等の無機物を真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用いることができる。下引き層の膜厚は0〜5μmが適当である。 These undercoat layers can be formed using an appropriate solvent and coating method, such as the charge generation layer (35) and the charge transport layer (37) described above. Furthermore, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like can be used as the undercoat layer of the present invention. In addition, in the undercoat layer of the present invention, Al 2 O 3 is provided by anodization, organic substances such as polyparaxylylene (parylene), SiO 2 , SnO 2 , TiO 2 , ITO, CeO 2 A material provided with an inorganic material such as a vacuum thin film can also be used favorably. In addition, known ones can be used. The thickness of the undercoat layer is suitably from 0 to 5 μm.

次に、本発明の電子写真方式を用いた画像形成装置について説明する。本発明の画像形成装置には、第一の態様と第二の態様がある。第一の態様の画像形成装置は、前記感光体と、帯電手段と、感光体に対して光書き込みを行ない静電潜像を形成する手段とを少なくとも有する。また、第二の態様の画像形成装置は、前記感光体と、帯電手段と、感光体に対して光書き込みを行ない静電潜像を形成する光書き込み手段と、入力画像に対して中間調処理を行なう画像処理手段とを、少なくとも有する。   Next, an image forming apparatus using the electrophotographic system of the present invention will be described. The image forming apparatus of the present invention includes a first aspect and a second aspect. The image forming apparatus according to the first aspect includes at least the photosensitive member, a charging unit, and a unit that performs optical writing on the photosensitive member to form an electrostatic latent image. The image forming apparatus according to the second aspect includes the photosensitive member, the charging unit, the optical writing unit that performs optical writing on the photosensitive member to form an electrostatic latent image, and halftone processing on the input image. Image processing means for performing at least.

上記第一の態様と第二の態様の画像形成装置において、帯電手段に用いられる帯電装置としては、一般的にはコロナ放電を利用して感光体の帯電を行なうコロナ帯電装置が挙げられ、その他にも鋸歯状電極を放電電極として使用して帯電を行なう帯電装置(特開平8−20210号公報、特開平6−301286号公報)、接触帯電装置等がある。   In the image forming apparatuses according to the first and second aspects, the charging device used for the charging unit generally includes a corona charging device that charges the photosensitive member using corona discharge. In addition, there are a charging device (JP-A-8-20210, JP-A-6-301286), a contact charging device, and the like that perform charging using a sawtooth electrode as a discharge electrode.

前記第一の態様と第二の態様の画像形成装置において、感光体に対して光書き込みを行ない静電潜像を形成する手段としては、光書き込み手段にビーム径35μm以下のレーザービーム光が用いられる。光書込手段として35μm以下のレーザービーム光を用いると、階調性、1ドット再現性、ジャギー、バンディング等に優れる高画質を達成することができる。これに対し、ビーム径が35μmをこえるビーム光を用いるとフォントの識別は可能となるが、ドッドそのものが大きいため階調性が低下し、写真画像等のハーフトーン画像の再現性が著しく低下するおそれがある。この光書き込み手段については、実施例において具体的に説明する。   In the image forming apparatuses according to the first and second aspects, a laser beam having a beam diameter of 35 μm or less is used for the optical writing unit as a unit for performing optical writing on the photosensitive member to form an electrostatic latent image. It is done. When a laser beam of 35 μm or less is used as the optical writing means, it is possible to achieve high image quality excellent in gradation, 1-dot reproducibility, jaggy, banding, and the like. On the other hand, if the beam diameter exceeds 35 μm, the font can be identified. However, since the dod itself is large, the gradation is lowered and the reproducibility of a halftone image such as a photographic image is remarkably lowered. There is a fear. This optical writing means will be specifically described in the embodiments.

本発明の第一の態様の画像形成装置においては、感光体に対して解像度が1200dpi以上の光書き込みを行ない静電潜像を形成する、光書き込み手段が好ましい。解像度が1200dpi未満の場合は、孤立1ドットや1ドットラインが大きくなるため、木目の粗い画像になってしまう。また、斜め線を含むような画像においては、ジャギーの悪化により画質の低下を招く。また、文字画像についても種々のフォントが識別できなくなる虞がある。   In the image forming apparatus according to the first aspect of the present invention, an optical writing unit that performs optical writing with a resolution of 1200 dpi or more on the photosensitive member to form an electrostatic latent image is preferable. When the resolution is less than 1200 dpi, an isolated 1 dot or 1 dot line becomes large, resulting in an image with a rough grain. In addition, in an image including a diagonal line, image quality is degraded due to deterioration of jaggy. In addition, various fonts may not be identified for character images.

本発明の第二の態様の画像形成装置においては、入力画像に対して200lpi以上の線数によって中間調処理を施された画像データに基づいて、感光体に対して光書き込みを行ない静電潜像を形成する光書き込み手段が好ましい。中間調処理を200lpi未満で行なった場合は、階調性は確保されるものの、ディザのテクスチャが目視で知覚され、きめの細かい画像が得られない。   In the image forming apparatus according to the second aspect of the present invention, the electrostatic latent image is written on the photoconductor based on the image data obtained by applying halftone processing to the input image with a line number of 200 lpi or more. An optical writing means for forming an image is preferred. When halftone processing is performed at less than 200 lpi, the gradation is ensured, but the texture of the dither is perceived visually and a fine image cannot be obtained.

次に、本発明の電子写真プロセスを用いる画像形成装置について、図3、図4、図5、図6、図7に基づきその概略を具体的に説明する。
図3において、感光体ドラム(1)は導体(導電性支持体)の表面に、電荷発生層、電荷輸送層、上記一般式(I)の化合物を含有させた表面層(保護層)等を塗布することによって形成され、図3中の矢印方向に回転する。該画像形成装置では次のような手順で画像の形成を行なう。
Next, the outline of the image forming apparatus using the electrophotographic process of the present invention will be described in detail with reference to FIG. 3, FIG. 4, FIG. 5, FIG.
In FIG. 3, the photosensitive drum (1) has a charge generation layer, a charge transport layer, a surface layer (protective layer) containing the compound of the above general formula (I), etc. on the surface of the conductor (conductive support). It is formed by coating and rotates in the direction of the arrow in FIG. The image forming apparatus forms an image in the following procedure.

1.帯電手段(2)が、感光体の表面を所望の電位に帯電する。
2.露光手段(3)が、感光体を露光し、所望の画像に対応する静電潜像を感光体上に形成する。
3.現像手段(4)が、露光手段によってつくられた静電潜像をトナーによって現像し感光体上にトナー像を形成する。
4.転写手段(5)が、感光体上のトナー像を不図示の搬送手段によって搬送される紙などの記録シート(6)上に転写する。
5.クリーニング手段(7)が、転写手段で記録シート上に転写されず感光体上に残ったトナーを清掃する。
6.転写手段(5)によって、トナー像を転写された記録シートは定着手段(8)へ搬送される。定着手段(8)では、トナーは加熱され、記録シート上に定着される。
感光体ドラムは図1中の矢印方向に回転するため、上記の1〜6の工程を繰り返すことによって記録シート上に所望の画像が形成されていく。
1. The charging means (2) charges the surface of the photoreceptor to a desired potential.
2. The exposure means (3) exposes the photoconductor to form an electrostatic latent image corresponding to a desired image on the photoconductor.
3. Developing means (4) develops the electrostatic latent image produced by the exposing means with toner to form a toner image on the photoreceptor.
4). The transfer means (5) transfers the toner image on the photoreceptor onto a recording sheet (6) such as paper conveyed by a conveyance means (not shown).
5). The cleaning means (7) cleans the toner that is not transferred onto the recording sheet by the transfer means but remains on the photoreceptor.
6). The recording sheet onto which the toner image has been transferred by the transfer means (5) is conveyed to the fixing means (8). In the fixing means (8), the toner is heated and fixed on the recording sheet.
Since the photosensitive drum rotates in the direction of the arrow in FIG. 1, a desired image is formed on the recording sheet by repeating the steps 1 to 6 described above.

本発明の画像形成装置に用いる帯電装置は、電子写真プロセスに使用される帯電装置としてそれ自体公知の装置を用いることができ、特に限定されない。以下これら帯電装置について説明する。
電子写真プロセスでの帯電装置としては、ワイヤを用いたコロナ放電を利用して感光体の帯電を行なうコロナ帯電装置が従来から使用されている。図5は、コロナ帯電装置の一例の概略図である。図4に示すようなコロナ帯電装置は、通常、タングステンなどにより作成された線径60μm程度のワイヤ(82)が用いられる。ワイヤ(82)は、帯電ケース(80)の中央に、感光体ドラム(1)の軸方向に張設され、−7kV程度の電圧(高電圧)が印加されている。帯電ケース(80)は、酸化されにくいステンレス鋼などで形成される。ワイヤ(82)と感光体ドラム(1)との間にはグリッド(81)が張設され、−0.6kV程度の電圧が印加される。グリッド(81)は、板厚0.1mm程度のステンレス鋼板などがメッシュ状に切り取られたものである。
The charging device used in the image forming apparatus of the present invention can be a known device as a charging device used in an electrophotographic process, and is not particularly limited. Hereinafter, these charging devices will be described.
As a charging device in an electrophotographic process, a corona charging device that charges a photosensitive member using corona discharge using a wire has been conventionally used. FIG. 5 is a schematic diagram of an example of a corona charging device. In the corona charging device as shown in FIG. 4, a wire (82) made of tungsten or the like and having a wire diameter of about 60 μm is usually used. The wire (82) is stretched in the axial direction of the photosensitive drum (1) at the center of the charging case (80), and a voltage (high voltage) of about −7 kV is applied. The charging case (80) is formed of stainless steel which is not easily oxidized. A grid (81) is stretched between the wire (82) and the photosensitive drum (1), and a voltage of about -0.6 kV is applied. The grid (81) is obtained by cutting a stainless steel plate having a thickness of about 0.1 mm into a mesh shape.

図4に示すコロナ帯電装置では、感光体の帯電は次のように行われる。張設されたワイヤの近傍では、強電界が形成され空気の絶縁破壊が起こり、イオンが発生する。このイオンの一部は、ワイヤと感光体との間の電界によって移動し、感光体表面が帯電される。感光体の帯電は、表面電位がグリッドに印加した電位にほぼ等しくなるまで続くため、感光体の表面電位は、グリッドに印加する電位によって制御することが可能である。   In the corona charging device shown in FIG. 4, the photosensitive member is charged as follows. In the vicinity of the stretched wire, a strong electric field is formed, air breakdown occurs, and ions are generated. Some of these ions move by the electric field between the wire and the photoconductor, and the surface of the photoconductor is charged. Since the charging of the photoconductor continues until the surface potential becomes substantially equal to the potential applied to the grid, the surface potential of the photoconductor can be controlled by the potential applied to the grid.

ワイヤを使用したコロナ帯電装置以外のコロナ帯電装置としては、鋸歯状電極を放電電極として使用しているものがある(特開平8−20210号公報、特開平6−301286号公報)。
図5はこの鋸歯状電極を用いたコロナ帯電装置の一例の概略図である。鋸歯状電極(90)は図6に示すような形状であって、材質は板厚0.1mmのステンレス鋼板、頂点のピッチは3mmである。この鋸歯状電極(90)は図5のように、支持部材(91)に固定され、電源によって高電圧(−5kV)が印加される。鋸歯状電極を使用したコロナ帯電装置でも、図4に示すワイヤを使用したコロナ帯電装置と同様に、材質がステンレス鋼の帯電ケース(92)で覆われており、鋸歯状電極(90)と感光体ドラム(1)との間にはグリッド(93)が配置されている。鋸歯状電極を使用したコロナ帯電装置での感光体の帯電も、ワイヤを使用した場合と同じであり、鋸歯状電極(90)の頂点付近でコロナ放電がおこる。このほかのコロナ帯電装置としては、放電電極が針状(ピン状)の電極であるものが考案されている。
As a corona charging device other than the corona charging device using a wire, there is one using a sawtooth electrode as a discharge electrode (Japanese Patent Laid-Open Nos. Hei 8-20210 and Hei 6-301286).
FIG. 5 is a schematic view of an example of a corona charging device using the sawtooth electrode. The sawtooth electrode (90) has a shape as shown in FIG. 6 and is made of a stainless steel plate having a thickness of 0.1 mm, and the apex pitch is 3 mm. As shown in FIG. 5, the sawtooth electrode (90) is fixed to the support member (91), and a high voltage (-5 kV) is applied by a power source. Similarly to the corona charging device using the wire shown in FIG. 4, the corona charging device using the sawtooth electrode is covered with a charging case (92) made of stainless steel, and the sawtooth electrode (90) and the photosensitive device are photosensitive. A grid (93) is arranged between the body drum (1). The charging of the photoconductor with the corona charging device using the sawtooth electrode is the same as when using a wire, and corona discharge occurs near the apex of the sawtooth electrode (90). Other corona charging devices have been devised in which the discharge electrode is a needle-like (pin-like) electrode.

鋸歯状電極を使用したコロナ帯電装置では、ワイヤを使用した場合にくらべて、小型、低オゾン発生の利点をもつ。鋸歯状電極では、コロナ放電が方向性(帯電ケース側へ向かうイオンの流れが、グリッド側(感光体側)へ向かうイオンの流れにくらべて小さくなる)をもって起こるため、帯電装置の幅(帯電ケースの感光体側の開口幅)を小さくすることができる。このことは、画像形成装置全体の小型化に対して重要である。また、コロナ放電が方向性を持つため、感光体の帯電の効率が上がり、コロナ帯電装置に流れる電流を小さくすることができ、この結果、オゾンの発生量が少なくなる。   A corona charging device using a sawtooth electrode has advantages of small size and low ozone generation compared to the case of using a wire. In the sawtooth electrode, corona discharge occurs with directionality (the flow of ions toward the charging case is smaller than the flow of ions toward the grid (photoreceptor)). The opening width on the photoconductor side) can be reduced. This is important for downsizing of the entire image forming apparatus. In addition, since the corona discharge has directionality, the charging efficiency of the photosensitive member is increased, and the current flowing through the corona charging device can be reduced. As a result, the amount of ozone generated is reduced.

画像形成装置の帯電装置としては、これらのコロナ帯電装置ほかに、いわゆる接触帯電装置がある。この接触帯電装置は、コロナ帯電装置が抱える次の問題を改善することができる。
1.発生するオゾンが多い
2.印加電圧が大きい(5〜7kV)
このため、低速、中速の電子写真方式の画像形成装置での帯電装置として広く用いられている。
In addition to these corona charging devices, there are so-called contact charging devices as charging devices for image forming apparatuses. This contact charging device can improve the following problems of the corona charging device.
1. A lot of ozone is generated. Large applied voltage (5-7 kV)
For this reason, it is widely used as a charging device in low- and medium-speed electrophotographic image forming apparatuses.

図7は、接触帯電装置の一例であり、その断面図を表わしている。接触帯電装置は、被帯電体である感光体ドラム(1)に、帯電部材(2)を接触させ、この帯電部材に電圧を印加することによって感光体(1a)の帯電を行なう。帯電部材(2)はローラ形状で直径5〜20mm、長さ約300mmであり、弾性層(2b)を導体(2a)の上に形成してある。感光体ドラム(1)は直径30〜80mm、長さ約300mmであり、感光体(1b)を導体(1a)上に形成してある。帯電部材は回転する感光体ドラムに対して接触し、従動回転する。帯電部材の弾性層は、抵抗率が10〜10Ωcmの材料から構成される。また、帯電部材の表面(弾性層の表面)には、膜厚が10〜20μmm程度の表面保護層が形成されている場合もある。帯電部材には、電源(30)によって電圧を印加し、感光体の帯電を行なう。印加電圧は、直流で−1.5〜−2.0kVである。このような構成により、接触帯電装置では感光体を−500〜−800Vに均一に帯電することができる。 FIG. 7 is an example of a contact charging device, and shows a cross-sectional view thereof. The contact charging device charges the photosensitive member (1a) by bringing the charging member (2) into contact with the photosensitive drum (1), which is a member to be charged, and applying a voltage to the charging member. The charging member (2) has a roller shape and a diameter of 5 to 20 mm and a length of about 300 mm, and an elastic layer (2b) is formed on the conductor (2a). The photosensitive drum (1) has a diameter of 30 to 80 mm and a length of about 300 mm, and the photosensitive member (1b) is formed on the conductor (1a). The charging member comes into contact with the rotating photosensitive drum and rotates in a driven manner. The elastic layer of the charging member is made of a material having a resistivity of 10 7 to 10 9 Ωcm. In addition, a surface protective layer having a thickness of about 10 to 20 μm may be formed on the surface of the charging member (surface of the elastic layer). A voltage is applied to the charging member by a power source (30) to charge the photoreceptor. The applied voltage is -1.5 to -2.0 kV in direct current. With such a configuration, the contact charging device can uniformly charge the photosensitive member to −500 to −800V.

さらに、接触帯電装置においては帯電部材が感光体に接触していることによって、トナーや異物が帯電部材に付着し、帯電部材が汚染されることによって帯電性が低下したり、帯電部材から汚染物質が再付着することによって感光体表面の汚染が促進されたり、帯電部材の汚染によって感光体の摩耗あるいは偏摩耗が促進されたり、帯電部材によって感光体表面が押さえつけられていることによって感光体表面の異物の除去効率が低下したり、さらに感光体への帯電ローラー跡の残存、あるいは帯電ローラーの変形によって異常画像が発生したりする不具合があることから、帯電部材を感光体に対して近接配置させる帯電装置も用いられるようになっている。帯電部材自体は、接触帯電部材と同様のものを用いることができるが、帯電の安定性、帯電ムラの抑制の観点から、印可電圧として、直流で−300〜−1000Vに交流を重畳させて用いることが多い。また近接配置に要求される感光体とのギャップについては、帯電部材側にギャップテープを巻き付ける、ローラーの端部に段差を設ける、または感光体側からはドラム端部に段差を設ける等して帯電ローラーとのギャップを維持することができる。   Further, in the contact charging device, since the charging member is in contact with the photosensitive member, the toner or foreign matter adheres to the charging member, and the charging member is contaminated to reduce the charging property, or the charging member is contaminated. Of the photosensitive member surface is promoted by re-adhering to the surface of the photosensitive member, wear of the photosensitive member or uneven wear is promoted by contamination of the charging member, or the surface of the photosensitive member is pressed by the charging member. The charging member is placed close to the photoconductor because there is a problem that the removal efficiency of the foreign matter is reduced, and the charging roller trace remains on the photoconductor or an abnormal image is generated due to deformation of the charge roller. A charging device is also used. The charging member itself may be the same as the contact charging member, but from the viewpoint of charging stability and suppression of charging unevenness, the applied voltage is used by superimposing an alternating current of −300 to −1000 V with a direct current. There are many cases. As for the gap with the photosensitive member required for the proximity arrangement, a charging roller is formed by winding a gap tape on the charging member side, providing a step at the end of the roller, or providing a step at the drum end from the photosensitive member side. And the gap can be maintained.

上記ギャップ材はテープ状、シール状もしくはチューブ状等、如何なる形態のものでも使用できる。ギャップの厚さは、10〜200μmが好ましく、20〜100μmがより好ましく、さらに好ましくは40〜80μmである。ギャップがこれよりも小さい場合には、帯電部材と感光体の接触が多くなり、近接配置させたメリットが得られず画質劣化の影響が増加し、ギャップがこれよりも大きい場合には帯電の安定性が低下し帯電ムラが発生する場合があり、また要求される帯電レベルを維持させるための印可電圧を増加させる必要が生じ、それによって帯電生成物の発生量の更なる増加により画像ボケの影響が増大する虞がある。
また、帯電部材には直流成分に交流成分を重畳して感光体に帯電を付与することが可能である。交流成分を重畳することによって、帯電ムラを低減することが可能となり、それによって画像濃度ムラやコントラストの低下を抑制することが可能となり有用である。
The gap material can be in any form such as tape, seal or tube. The thickness of the gap is preferably 10 to 200 μm, more preferably 20 to 100 μm, and further preferably 40 to 80 μm. If the gap is smaller than this, there will be more contact between the charging member and the photoconductor, and the merit of placing them closer will not be obtained, and the effect of image quality degradation will increase. If the gap is larger than this, charging will be stable. The charging voltage may be reduced and charging unevenness may occur, and it is necessary to increase the applied voltage to maintain the required charge level. May increase.
Further, the charging member can be charged with a charge by superimposing an AC component on a DC component. By superimposing an alternating current component, it is possible to reduce charging unevenness, thereby suppressing image density unevenness and contrast deterioration, which is useful.

本発明の画像形成装置での露光手段としては、例えば、図8に示される装置が挙げられる(図8の装置の詳細いついては、後述する。)。この図8の装置は、いわゆるLD(レーザーダイオード)を出力画像に対応させて光変調を行なうもので、このLDから発光されたレーザー光は、いわゆるコリメートレンズ、アパーチャー、シリンドリカルレンズ、ポリゴンミラー、f−θレンズを介して、感光体上に結像するようになっている。ポリゴンミラーは、回転する多面鏡であり、この回転によってレーザー光が感光体上を走査するようになっている。このため、感光体を露光して、所望の画像に対応する静電潜像を感光体上に形成することができる。   An example of the exposure means in the image forming apparatus of the present invention is the apparatus shown in FIG. 8 (details of the apparatus in FIG. 8 will be described later). The apparatus of FIG. 8 performs light modulation by making a so-called LD (laser diode) correspond to an output image, and the laser light emitted from the LD is a so-called collimating lens, aperture, cylindrical lens, polygon mirror, f An image is formed on the photoreceptor via a -θ lens. The polygon mirror is a rotating polygon mirror, and the laser beam is scanned on the photosensitive member by this rotation. Therefore, the photosensitive member can be exposed to form an electrostatic latent image corresponding to a desired image on the photosensitive member.

実施例で用いた画像形成装置の概略を、図3を用いて説明する。なお、本発明の画像形成装置は、感光体表面層に一般式(I)の化合物を含有させているが、その基本構成は従来のものと同じである。
感光体ドラム(1)は導体(アルミニウムなど)の表面に、感光層塗工液(UL、CGL、CTL、保護層)を塗布することによって形成され、図3中の矢印方向に回転する。感光体ドラムの直径は60mmであり、周速は230mm/secである。帯電手段(2)は、いわゆる接触ローラ帯電装置であり、芯金上にいわゆる中抵抗の導電性をもつ弾性層(厚み3mm)が形成された構成の帯電ローラに、電源によって直流電圧(−1.21kV)を印加し、感光体を均一(−550V)に帯電する。
An outline of the image forming apparatus used in the embodiment will be described with reference to FIG. The image forming apparatus of the present invention contains the compound of the general formula (I) in the photoreceptor surface layer, but the basic configuration is the same as the conventional one.
The photosensitive drum (1) is formed by applying a photosensitive layer coating solution (UL, CGL, CTL, protective layer) on the surface of a conductor (aluminum or the like), and rotates in the direction of the arrow in FIG. The diameter of the photosensitive drum is 60 mm, and the peripheral speed is 230 mm / sec. The charging means (2) is a so-called contact roller charging device, and a charging roller having a configuration in which a so-called medium-resistance conductive elastic layer (thickness 3 mm) is formed on a cored bar is supplied with a DC voltage (−1 .21 kV) is applied to charge the photoreceptor uniformly (-550 V).

露光手段(3)は、帯電手段(2)で均一に帯電された感光体の表面に、目的の画像に対応した光を照射することによって、静電潜像を形成する。露光手段の光源はレーザーダイオードであり、ポリゴンミラーによって、感光体上をレーザービームで照射しながら走査していく。いわゆるビーム径は主走査方向35μm、副走査方向35μmである。ビーム径は、ガウス関数で表わされるプロフィールの最大値の1/eのところでの径を示し、一般にガウス分布の半径は、強度が、軸上の値からある程度だけ減少したところにおける、光軸からの距離で定義することができる。 The exposure means (3) forms an electrostatic latent image by irradiating the surface of the photoreceptor uniformly charged by the charging means (2) with light corresponding to the target image. The light source of the exposure means is a laser diode, and the photosensitive member is scanned while being irradiated with a laser beam by a polygon mirror. The so-called beam diameter is 35 μm in the main scanning direction and 35 μm in the sub-scanning direction. The beam diameter indicates the diameter at 1 / e 2 of the maximum value of the profile expressed by a Gaussian function. In general, the radius of the Gaussian distribution is from the optical axis where the intensity is reduced to some extent from the value on the axis. Can be defined by the distance.

現像手段は、いわゆる2成分現像装置であり、トナー(体積平均粒径6.8μm)とキャリア(粒径50μm)をトナー濃度5.0%に混合した現像剤が現像容器内には収納されている。現像装置では、この現像剤を現像スリーブによって、感光体−現像スリーブ対向部へと搬送する。感光体−現像スリーブ間の距離(いわゆる現像ギャップ)は0.3mmである。現像スリーブには電源により直流電圧(−400V)が印加されているため、感光体上の静電潜像の対応してトナーが感光体上に付着する(いわゆる反転現像)。また、現像スリーブの周速は460mm/secである(いわゆる周速比は2.0である。)。   The developing means is a so-called two-component developing device, and a developer in which a toner (volume average particle diameter of 6.8 μm) and a carrier (particle diameter of 50 μm) are mixed to a toner concentration of 5.0% is stored in a developing container. Yes. In the developing device, the developer is conveyed to the photosensitive member-developing sleeve facing portion by the developing sleeve. The distance between the photoreceptor and the developing sleeve (so-called developing gap) is 0.3 mm. Since a DC voltage (−400 V) is applied to the developing sleeve from the power source, toner adheres to the photosensitive member corresponding to the electrostatic latent image on the photosensitive member (so-called reverse development). The peripheral speed of the developing sleeve is 460 mm / sec (so-called peripheral speed ratio is 2.0).

転写手段(5)は、現像手段で現像されたトナー像を給紙手段(図示せず)から搬送された記録シート(6)上に転写する。実施例で用いた画像形成装置の転写手段は転写ベルトと電源とからなり、電源から転写ベルトに電圧を印加する。印加する電圧は定電流制御とし、30μAである。   The transfer means (5) transfers the toner image developed by the developing means onto the recording sheet (6) conveyed from the paper supply means (not shown). The transfer unit of the image forming apparatus used in the embodiment includes a transfer belt and a power source, and a voltage is applied from the power source to the transfer belt. The applied voltage is constant current control and is 30 μA.

クリーニング手段(7)は弾性体から形成されるブレードによって構成され、感光体上の残留トナー像(いわゆる転写残トナー)のクリーニングを行なう。
転写手段によっての記録シート(紙など)上に転写されたトナー像は、定着手段に搬送され、定着手段で加熱加圧することによって、トナー像が記録紙シート上に定着され、画像形成装置機外へと排出され、出力画像となる。
以上の工程を繰り返すことによって、所望の画像が記録シート上に形成される。
The cleaning means (7) is constituted by a blade formed of an elastic body, and cleans the residual toner image (so-called transfer residual toner) on the photoconductor.
The toner image transferred onto the recording sheet (paper or the like) by the transfer unit is conveyed to the fixing unit, and is heated and pressed by the fixing unit to fix the toner image on the recording sheet. Is output to the output image.
By repeating the above steps, a desired image is formed on the recording sheet.

図8は実施例で用いた画像形成装置の書き込みユニットである。該画像形成装置では、波長780nmの4つのLD(レーザーダイオード)(51)をもつ4ch(4チャンネル)タイプのLDアレイを搭載している。LDからのレーザー光は、いわゆるコリメートレンズ(52)、NDフィルタ(53)、アパーチャー(54)、シリンドリカルレンズ(シリンダレンズ)(55)を介して、ポリゴンミラー(56)へと照射される。該画像形成装置ではポリゴンミラー(56)は、6面タイプであり、27165rpmの回転数で回転している。
ポリゴンミラー(56)で反射されたレーザー光は、折り返しミラー(58),(59)、f−θレンズ(57),(60)を介して、感光体上で結像するようになっている。該画像形成装置では、レーザービームの感光上でのいわゆるビーム径は、35um(主走査方向)×35um(副走査方向)になるように調整されている。該画像形成装置ではf−θレンズはプラスチックを成形加工したプラスチックレンズであり、いわゆるAC面によってレンズ形状の設計がなされており、この結果、35um(主走査方向)×35um(副走査方向)というきわめて細いビーム径を実現している。また、レーザー光はポリゴンミラーが回転することによって、感光体上を走査する。該画像形成装置の解像度は1200dpiであり、1pixcelの大きさは、21.3um×21.3umである。該画像形成装置では、1pixcelあたりを16.9nsecの時間で移動しながら、感光体にレーザービームを照射していく。このとき、いわゆる画素クロックは59.2MHzであり、59.2MHzの周波数でLDを光変調することを意味している。
FIG. 8 shows a writing unit of the image forming apparatus used in the embodiment. In the image forming apparatus, a 4ch (4 channel) type LD array having four LDs (laser diodes) (51) having a wavelength of 780 nm is mounted. Laser light from the LD is irradiated to the polygon mirror (56) via a so-called collimating lens (52), ND filter (53), aperture (54), and cylindrical lens (cylinder lens) (55). In the image forming apparatus, the polygon mirror (56) is a six-sided type and rotates at a rotational speed of 27165 rpm.
The laser beam reflected by the polygon mirror (56) forms an image on the photosensitive member via the folding mirrors (58) and (59) and the f-θ lenses (57) and (60). . In the image forming apparatus, the so-called beam diameter on the photosensitive of the laser beam is adjusted to be 35 μm (main scanning direction) × 35 μm (sub-scanning direction). In the image forming apparatus, the f-θ lens is a plastic lens obtained by molding plastic, and the lens shape is designed by a so-called AC surface. As a result, 35 μm (main scanning direction) × 35 μm (sub-scanning direction) An extremely narrow beam diameter is achieved. Further, the laser beam scans on the photosensitive member as the polygon mirror rotates. The resolution of the image forming apparatus is 1200 dpi, and the size of 1pixel is 21.3 μm × 21.3 μm. In the image forming apparatus, the photosensitive member is irradiated with a laser beam while moving around 1pixel in a time of 16.9 nsec. At this time, the so-called pixel clock is 59.2 MHz, which means that the LD is optically modulated at a frequency of 59.2 MHz.

また、該画像形成装置では、上述のようにレーザー光がポリゴンミラーの回転によって、感光体上を走査するが、非画像領域にレーザー光が位置するときには、図8に図示された同期検知板(62)に、レーザー光が入射するようになっている。この同期検知板(62)は、レーザービームの入射によって基準信号が発生するような機構を有し、この基準信号に基づいて、画像書き出し位置のタイミング、いわゆる画素クロックを形成するクロック信号のリセットを行なうようになっている。これにより、感光体上の所定の位置に、光変調をなされたレーザー光を入射することができるようになっている。   In the image forming apparatus, as described above, the laser beam scans the photosensitive member by the rotation of the polygon mirror. When the laser beam is positioned in the non-image area, the synchronization detection plate (shown in FIG. 62), the laser beam is incident. This synchronization detection plate (62) has a mechanism for generating a reference signal by the incidence of a laser beam, and based on this reference signal, resets the timing of the image writing position, that is, the clock signal forming a so-called pixel clock. To do. As a result, the light-modulated laser beam can be incident on a predetermined position on the photosensitive member.

また、該画像形成装置においては、1pixcelあたり4階調の階調表現が可能な、いわゆる4値書きこみを行なうことができるように、LDのパルス幅を4段階で変化させてこのような多値書きこみを行なっている。   Further, in the image forming apparatus, the pulse width of the LD is changed in four stages so that four-level writing can be performed, which can express four gradations per pixel, and such a large number is obtained. The value is written.

次に、実施例、比較例で用いた感光体を示す。部はすべて重量部である。
(感光体1)
φ60のアルミニウムシリンダー上に下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、浸漬塗工によって順次塗布、乾燥し、膜厚4.5μmの下引き層、0.2μmの電荷発生層、15μmの電荷輸送層を形成した。
Next, photoconductors used in Examples and Comparative Examples are shown. All parts are parts by weight.
(Photoreceptor 1)
Undercoat layer coating solution, charge generation layer coating solution, and charge transport layer coating solution of the following composition are sequentially applied on a φ60 aluminum cylinder by dip coating, dried, and undercoated with a thickness of 4.5 μm. A layer, a 0.2 μm charge generation layer, and a 15 μm charge transport layer were formed.

[下引き層塗工液]
二酸化チタン粉末 400部
メラミン樹脂 65部
アルキッド樹脂 120部
2−ブタノン 400部
[Undercoat layer coating solution]
Titanium dioxide powder 400 parts Melamine resin 65 parts Alkyd resin 120 parts 2-butanone 400 parts

[電荷発生層用塗工液]
Y型オキソチタニウムフタロシアニン顔料 2部
ポリビニルブチラール
(エスレックBM−2:積水化学製) 2部
テトラヒドロフラン 50部
[Coating liquid for charge generation layer]
Y-type oxotitanium phthalocyanine pigment 2 parts Polyvinyl butyral (ESREC BM-2: manufactured by Sekisui Chemical) 2 parts Tetrahydrofuran 50 parts

[電荷輸送層塗工液]
ビスフェノールZポリカーボネート
(パンライトTS−2050、帝人化成製) 10部
下記(1)式に示す構造の低分子電荷輸送物質 6部
テトラヒドロフラン 100部
[Charge transport layer coating solution]
Bisphenol Z polycarbonate (Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) 10 parts Low molecular charge transport material having a structure represented by the following formula (1) 6 parts Tetrahydrofuran 100 parts

Figure 0004519429
Figure 0004519429

上記電荷輸送層上にさらに下記組成の保護層塗工液を用いて、スプレー塗工によって塗工し、全膜厚が5μmの保護層を形成し、電子写真感光体を作製した。   On the charge transport layer, a protective layer coating solution having the following composition was further applied by spray coating to form a protective layer having a total film thickness of 5 μm, thereby producing an electrophotographic photoreceptor.

[保護層用塗工液]
ビスフェノールZポリカーボネート
(パンライトTS−2050、帝人化成製) 10部
下記(2)式に示す構造の低分子電荷輸送物質 7部
前記例示化合物(I)−4 1部
αアルミナ(スミコランダムAA−03、
平均一次粒径:0.3μm、pH8〜9、住友化学工業製) 3部
(屈折率:1.76、pH:5.5)
ポリカルボン酸化合物(BYK−P104、
固形分約50%、BYKケミー製) 0.12部
テトラヒドロフラン 400部
シクロヘキサノン 120部
[Coating liquid for protective layer]
Bisphenol Z polycarbonate (Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals Co., Ltd.) 10 parts Low molecular charge transport material having the structure shown in the following formula (2) 7 parts Exemplified compound (I) -4 1 part α alumina (Sumicorundum AA-03) ,
Average primary particle size: 0.3 μm, pH 8-9, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 3 parts (refractive index: 1.76, pH: 5.5)
Polycarboxylic acid compound (BYK-P104,
0.12 part Tetrahydrofuran 400 parts Cyclohexanone 120 parts

Figure 0004519429
Figure 0004519429

(感光体2)
感光体1において保護層用塗工液に含有される前記例示化合物(I)−4の代わりに前記例示化合物(I)−2を用いた以外は、感光体1と同様にして感光体2を作成した。
(Photoreceptor 2)
The photoreceptor 2 was prepared in the same manner as the photoreceptor 1 except that the exemplified compound (I) -2 was used in place of the exemplified compound (I) -4 contained in the protective layer coating solution in the photoreceptor 1. Created.

(感光体3)
感光体1において保護層用塗工液に含有される前記例示化合物(I)−4の代わりに前記例示化合物(I)−10を用いた以外は、感光体1と同様にして感光体3を作成した。
(Photoreceptor 3)
The photoreceptor 3 was prepared in the same manner as the photoreceptor 1 except that the exemplified compound (I) -10 was used instead of the exemplified compound (I) -4 contained in the protective layer coating solution in the photoreceptor 1. Created.

(感光体4)
感光体1において保護層用塗工液に含有される前記例示化合物(I)−4の代わりに前記例示化合物(I)−7を用いた以外は、感光体1と同様にして感光体4を作成した。
(Photoreceptor 4)
The photoreceptor 4 was prepared in the same manner as the photoreceptor 1 except that the exemplified compound (I) -7 was used in place of the exemplified compound (I) -4 contained in the protective layer coating solution in the photoreceptor 1. Created.

(感光体5)
感光体1において保護層用塗工液に含有される前記例示化合物(I)−4を除いた以外は、感光体1と同様にして感光体5を作成した。
(Photoreceptor 5)
Photoreceptor 5 was prepared in the same manner as Photoreceptor 1 except that Exemplified Compound (I) -4 contained in the protective layer coating solution was removed from Photoreceptor 1.

(感光体6)
感光体1において保護層用塗工液に含有される前記例示化合物(I)−4の代わりに下記(3)式に示す構造式のヒンダードアミン系化合物を用いた以外は、感光体1と同様にして感光体6を作製した。
(Photoreceptor 6)
Photoreceptor 1 is the same as Photoreceptor 1 except that a hindered amine compound having the structural formula shown in the following formula (3) is used instead of the exemplified compound (I) -4 contained in the protective layer coating solution. Thus, a photoreceptor 6 was produced.

Figure 0004519429
Figure 0004519429

(感光体7)
感光体1において保護層用塗工液に含有される前記例示化合物(I)−4の代わりに下記(4)式に示す構造式のヒンダードアミン構造とヒンダードフェノール構造の両構造を有する化合物を用いた以外は、感光体1と同様にして感光体7を作製した。
(Photoreceptor 7)
Instead of the exemplified compound (I) -4 contained in the protective layer coating solution in the photoreceptor 1, a compound having both a hindered amine structure and a hindered phenol structure represented by the following formula (4) is used. A photoconductor 7 was produced in the same manner as the photoconductor 1 except that.

Figure 0004519429
Figure 0004519429

(感光体8)
感光体1において保護層用塗工液に含有される前記例示化合物(I)−4の代わりにポリテトラフルオロエチレン微粒子としてルブロンL−2を2重量部用いた以外は、感光体1と同様にして感光体8を作製した。
(Photoreceptor 8)
Photoreceptor 1 is the same as Photoreceptor 1 except that 2 parts by weight of Lubron L-2 is used as polytetrafluoroethylene fine particles instead of the exemplified compound (I) -4 contained in the protective layer coating solution. Thus, a photoreceptor 8 was produced.

このようにして得られた感光体を前記画像形成装置に搭載し、実施例1〜32、比較例1〜3において画像を形成し、以下のようにして評価した。
(画質評価方法)
画質評価は、画質の重要項目である階調性を測定するという方法で行なった。階調性の評価は、線数を変えて中間調処理をほどこしたパッチ(17段)を出力し、このパッチの明度(L*)を測定した。中間調処理としては、いわゆる線数を200lpiの水準で画像を出力した。また、明度(L*)の測定には、分光濃度測色計(X−Rite社製938)を使用した。
The photoreceptor thus obtained was mounted on the image forming apparatus, images were formed in Examples 1 to 32 and Comparative Examples 1 to 3, and evaluated as follows.
(Image quality evaluation method)
The image quality evaluation was performed by a method of measuring gradation which is an important item of image quality. Tone evaluation was performed by outputting a patch (17 steps) subjected to halftone processing by changing the number of lines and measuring the lightness (L *) of this patch. As halftone processing, an image was output at a so-called line number of 200 lpi. A spectral density colorimeter (X-Rite 938) was used to measure the lightness (L *).

階調性の数値化は、入力(データ上の面積率)に対する、17段のパッチを測色して求めた明度値の直線性から、いわゆるR(一次式近似での自己相関係数の2乗)を計算するという方法でおこなった。Rの値は、上述の入力データと明度(L*)との関係が直線的ならば1.0に近い値(図9参照)になり、直線からずれるにしたがって小さな値(図10参照)になる。
また、発明者は自然画像などの高い階調性が要求される画像の主観的評価を行なうことによって、Rの値が0.98以上であることを優れた階調性の条件とした。また、Rの値は、いわゆる低線数画像のほうが大きくなる傾向がある。しかしながら、線数が200lpi以下の場合には、いわゆるディザのテクスチャが認識できるようになってしまい、自然画像などにおいては不自然な印象を与える結果、画質劣化の要因となってしまう。このことから、発明者は、中間調処理の線数を200線以上で階調性Rの値0.98以上であれば高画質であると判断した。
The numerical value of the gradation is calculated from the linearity of the brightness value obtained by measuring the 17-step patch with respect to the input (area ratio on the data), so-called R 2 (the autocorrelation coefficient in the linear approximation). This was done by calculating (square). The value of R 2 becomes a value close to 1.0 (see FIG. 9) if the relationship between the above-mentioned input data and lightness (L *) is linear (see FIG. 9), and becomes smaller as it deviates from the straight line (see FIG. 10) become.
In addition, the inventor made a condition of excellent gradation property that the value of R 2 is 0.98 or more by performing subjective evaluation of an image such as a natural image that requires high gradation property. Further, the value of R 2 tends to be larger in a so-called low line number image. However, when the number of lines is 200 lpi or less, a so-called dither texture can be recognized, and an unnatural impression is given in a natural image or the like, resulting in image quality deterioration. From this, the inventor determined that the image quality is high when the number of lines of halftone processing is 200 lines or more and the gradation R 2 value is 0.98 or more.

また、記録密度は文字・線画の画質に関係し、特にジャギー特性に効く。ジャギーが目立たなくなるのは、900dpi以上必要であり、高画質を達成するためには1200dpi以上が必要である。   The recording density is related to the image quality of characters and line drawings, and is particularly effective for jaggy characteristics. It is necessary for the jaggy to become inconspicuous, and 900 dpi or more is necessary. In order to achieve high image quality, 1200 dpi or more is necessary.

上記で得られた感光体につき、先に示した実験機:リコー製MF4570を1200dpiまたは1800dpiの2bit書き込みに改造したものを使用し画像評価を行なった。なおビーム径は25,35、書き込み密度は1200,1800dpi、中間調処理としては、いわゆる線数を200、240lpiの水準で画像を出力した。上記手段により画像を出力した画像について画質評価を行なった。また、評価の手順としては、最初に実験機により画像を出力し画質評価を行ない、次に高温高湿下(30゜C/90%RH)で1to2にて30Kのランニング評価を行ない(明部電位(VD=−600Vに設定))、再度実験機により画像を出力し画質評価を行なった。
また、ビーム径はPHOTON社製ビームスキャン、OPC膜厚はフィッシャースコープ社製膜厚計でそれぞれ測定したものである。
For the photoconductor obtained above, image evaluation was performed using the above-described experimental machine: RICOH MF4570 modified to 1200-bit or 1800-dpi 2-bit writing. The beam diameter was 25, 35, the writing density was 1200, 1800 dpi, and as the halftone processing, an image was output at a so-called line number of 200, 240 lpi. The image quality of the image output by the above means was evaluated. Also, as an evaluation procedure, first, an image is output by an experimental machine and image quality is evaluated, and then a 30K running evaluation is performed at 1 to 2 under high temperature and high humidity (30 ° C / 90% RH) (A bright part) The potential (VD = -600V)) and an image were again output by the experimental device, and the image quality was evaluated.
The beam diameter was measured with a beam scan manufactured by PHOTON, and the OPC film thickness was measured with a film thickness meter manufactured by Fisherscope.

表2に測定結果を示す。   Table 2 shows the measurement results.

Figure 0004519429
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Figure 0004519429
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Figure 0004519429
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なお、これらフィラーとしてα−アルミナを含有する実施例、比較例の感光体は40Kのランニング試験において摩耗量が0.4〜0.6μmであったのに対し、フィラー除いた感光体の摩耗量は3.0μmであり、摩耗耐久性に著しく劣り、ランニング試験後、地肌汚れ及びハーフトーンスジ状ムラが発生した。   The photoconductors of Examples and Comparative Examples containing α-alumina as a filler had a wear amount of 0.4 to 0.6 μm in a 40K running test, whereas the wear amount of the photoconductor excluding the fillers. Was 3.0 μm, and was extremely inferior in wear durability. After running test, background stains and half-tone streaky irregularities occurred.

実施例33
評価に用いた画像形成装置の帯電部材として図11に示すような帯電ローラーの両端部に厚さ50μmの絶縁テープを巻き付けた近接配置用の帯電部材(感光体と帯電部材表面間の空隙が50μm)を用い、感光体1を使用し評価を行なった以外は実施例3と同様に評価を行なった。
帯電条件:
DCバイアス:−550V
ACバイアス:2.0kV(peak to peak)、周波数:2.0kHz
Example 33
As a charging member of the image forming apparatus used for the evaluation, a charging member for proximity arrangement in which an insulating tape having a thickness of 50 μm is wound around both ends of a charging roller as shown in FIG. 11 (the gap between the photoreceptor and the surface of the charging member is 50 μm). The evaluation was performed in the same manner as in Example 3 except that the evaluation was performed using the photosensitive member 1.
Charging conditions:
DC bias: -550V
AC bias: 2.0 kV (peak to peak), frequency: 2.0 kHz

実施例34
実施例33において、感光体1にかえて感光体2を用いた以外は、実施例33と同様にして評価を行なった。
Example 34
In Example 33, evaluation was performed in the same manner as in Example 33 except that the photoconductor 2 was used instead of the photoconductor 1.

実施例35
実施例33において、感光体1にかえて感光体3を用いた以外は、実施例33と同様にして評価を行なった。
Example 35
In Example 33, evaluation was performed in the same manner as in Example 33 except that the photosensitive member 3 was used instead of the photosensitive member 1.

実施例36
実施例33において、感光体1にかえて感光体4を用いた以外は、実施例33と同様にして評価を行なった。
Example 36
In Example 33, evaluation was performed in the same manner as in Example 33 except that the photoconductor 4 was used instead of the photoconductor 1.

比較例33
実施例33において、感光体1にかえて感光体5を用いた以外は、実施例33と同様にして評価を行なった。
Comparative Example 33
In Example 33, evaluation was performed in the same manner as in Example 33 except that the photoconductor 5 was used instead of the photoconductor 1.

比較例34
実施例33において、感光体1にかえて感光体2を用いた以外は、実施例33と同様にして評価を行なった。
Comparative Example 34
In Example 33, evaluation was performed in the same manner as in Example 33 except that the photoconductor 2 was used instead of the photoconductor 1.

比較例35
実施例33において、感光体1にかえて感光体3を用いた以外は、実施例33と同様にして評価を行なった。
Comparative Example 35
In Example 33, evaluation was performed in the same manner as in Example 33 except that the photosensitive member 3 was used instead of the photosensitive member 1.

比較例36
実施例33において、感光体1にかえて感光体4を用いた以外は、実施例33と同様にして評価を行なった。
結果を表3に示す。
Comparative Example 36
In Example 33, evaluation was performed in the same manner as in Example 33 except that the photoconductor 4 was used instead of the photoconductor 1.
The results are shown in Table 3.

Figure 0004519429
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表2、3は、表面層中に本発明に示す前記一般式(I)で表わされる化合物から選ばれる少なくとも一種を含有させた場合の、階調性(上述のR)測定するとともにその他の画像品質を評価した結果である。この結果からからわかるように、本発明の一般式(1)で示される化合物を含有させたことにより、階調性の優れた画像を形成できることはもちろんのこと、耐摩耗性も向上しかつ階調性の劣化も極めて少ない画像を得ることができ、画質の安定性も向上することが確認された。 Tables 2 and 3 show the measurement of gradation (the above-mentioned R 2 ) when at least one compound selected from the compounds represented by the general formula (I) shown in the present invention is contained in the surface layer, and other It is the result of evaluating image quality. As can be seen from the results, by including the compound represented by the general formula (1) of the present invention, an image having excellent gradation can be formed, as well as the wear resistance is improved and the floor is improved. It was confirmed that an image with extremely little deterioration in tonality can be obtained and the stability of image quality is improved.

また、表2からわかるように、高解像度、高精細な画像を形成するため1200dpi以上の解像度で、且つ中間調処理を200lpi以上にしてもこれのみでは高品質の画像は得られない。さらに高品質の画像を形成するためには、ビーム径、OPC膜厚を特定の値に設定することに加え、さらに本発明の一般式(I)の化合物を使用して初めて達成できることがわかる。すなわち、同様なビーム径、OPC膜厚、書き込み密度・線数を設定しても、比較例に示されるような、ヒンダートアミンあるいはヒンダートフェノール等の使用によっては、階調性に優れた画像は提供できない。
また、高温高湿下でも階調性の低下が少なく、また異常画像も発生しない等、良好な画質を維持できることが確認された。
さらに、帯電のムラが少なく画質の均一性が優れているものの、ハザードが大きく、画像ボケが発生しやすいと考えられる直流成分に交流成分を重畳した帯電手段を用いても、表面層中に本発明に示す前記一般式(I)で表わされる化合物から選ばれる少なくとも一種を含有させた場合、階調性の優れた画像を形成できることはもちろんのこと、耐摩耗性も向上しかつ階調性の劣化も極めて少ない画像を得ることができ、画質の安定性も向上することが確認された。
Further, as can be seen from Table 2, in order to form a high-resolution and high-definition image, a high-quality image cannot be obtained only with a resolution of 1200 dpi or higher and a halftone process of 200 lpi or higher. It can be seen that, in order to form a higher quality image, it can be achieved only by using the compound of the general formula (I) of the present invention in addition to setting the beam diameter and the OPC film thickness to specific values. That is, even if the same beam diameter, OPC film thickness, writing density and number of lines are set, depending on the use of hindered amine or hindered phenol, as shown in the comparative example, an image with excellent gradation can be obtained. Cannot be provided.
It was also confirmed that good image quality can be maintained, such as little deterioration in gradation even under high temperature and high humidity, and no occurrence of abnormal images.
Furthermore, although there is little charging unevenness and excellent image quality uniformity, even if charging means that superimposes an AC component on a DC component that has a large hazard and is likely to cause image blurring, the surface layer can be When at least one compound selected from the compounds represented by the general formula (I) shown in the invention is contained, it is possible to form an image having excellent gradation properties, as well as to improve wear resistance and tonality. It was confirmed that an image with extremely little deterioration can be obtained and the stability of the image quality is improved.

すなわち、例えば、光書き込みの解像度が1200dpi以上の電子写真方式を用いた画像形成装置、及び/又は光書き込みが、入力画像に対して200lpi以上の線数によって中間調処理を施された画像データに基づいて行われる電子写真方式を用いた画像形成装置においては、光書き込み手段がビーム径35μm以下のレーザービーム光であり、かつ、感光体が、導電性支持体上に少なくとも電荷発生物質を含有する電荷発生層及び電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を設けてなり、該感光体の表面層に前記一般式(I)で表わされる化合物から選ばれる少なくとも一種を含有が含有されて、かつ該電荷輸送層および表面層を合わせた膜厚が20μm以下である場合に、階調性Rの値が0.98以上を確保することができ、また耐摩耗性も良好かつ画質の劣化が少なく、安定な高画質な画像が得られることが明らかになった。 That is, for example, an image forming apparatus using an electrophotographic method with an optical writing resolution of 1200 dpi or higher and / or image data that has been subjected to halftone processing with an input image having a line number of 200 lpi or higher. In the image forming apparatus using the electrophotographic method performed based on the above, the light writing means is a laser beam having a beam diameter of 35 μm or less, and the photosensitive member contains at least a charge generating substance on the conductive support. A charge transport layer containing a charge generation layer and a charge transport material, the surface layer of the photoreceptor containing at least one selected from the compounds represented by formula (I), and the charge If the total thickness of the transport layer and the surface layer is 20μm or less, it is possible that the value of the gradation R 2 is ensured 0.98 or more, and wear Sex even less deterioration of good and image quality, stable high-quality image was found to be obtained.

さらにいままで解決できなかった高温高湿下における画質低下の課題に対しても本発明により改良できることが明らかになり、環境も含め高耐久化と高画質化の両立を実現する画像形成装置を提供することが可能となった。   Furthermore, it has been clarified that the present invention can improve the problem of image quality degradation under high temperature and high humidity that could not be solved so far, and provides an image forming apparatus that realizes both high durability and high image quality including the environment. It became possible to do.

本発明で用いられる感光体の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the photoreceptor used by this invention. 本発明で用いられる感光体の他の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another example of the photoreceptor used by this invention. 本発明の電子写真プロセスを用いる画像形成装置の説明図である。It is explanatory drawing of the image forming apparatus using the electrophotographic process of this invention. ワイヤを用いたコロナ帯電装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the corona charging device using a wire. 鋸歯状電極を用いたコロナ帯電装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the corona charging device using a sawtooth electrode. 鋸歯状電極の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of a sawtooth electrode. 接触帯電装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of a contact charging device. 本発明の書き込みユニットの一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the writing unit of this invention. 階調性が良い例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example with a favorable gradation property. 階調性が悪い例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the example with a bad gradation property. 帯電部材側にギャップ形成部材を配置した近接帯電機構の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the proximity charging mechanism which has arrange | positioned the gap formation member in the charging member side.

符号の説明Explanation of symbols

1 感光体ドラム
1a 感光体
1b 導体
2 帯電手段(帯電装置)
2a 弾性層
2b 導体
3 露光手段
4 現像手段
5 転写手段
6 記録シート
7 クリーニング手段
8 定着手段
20 帯電ローラー
21 ギャップ形成部材
22 金属シャフト
23 画像形成領域
24 非画像形成領域
30 電源
31 導電性支持体
33 中間層
35 電荷発生層
37 電荷輸送層
39 保護層
51 4chLD(レーザダイオード)
52 コリメートレンズ
53 NDフィルタ
54 アパーチャー
55 シリンダレンズ
56 ポリゴンミラー
57 f−θレンズ1
58 折返しミラー1
59 折返しミラー2
60 f−θレンズ2
61 感光体面
62 同期検知板
80 帯電ケース
81 グリッド
82 ワイヤ(タングステン)
83、84 電源
90 鋸歯状電極
91 支持部材
92 帯電ケース
93 グリッド
94、95 電源



DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photoconductor drum 1a Photoconductor 1b Conductor 2 Charging means (charging device)
2a Elastic layer 2b Conductor 3 Exposure means 4 Developing means 5 Transfer means 6 Recording sheet 7 Cleaning means 8 Fixing means 20 Charging roller 21 Gap forming member 22 Metal shaft 23 Image forming area 24 Non-image forming area 30 Power supply 31 Conductive support 33 Intermediate layer 35 Charge generation layer 37 Charge transport layer 39 Protective layer 51 4chLD (laser diode)
52 Collimating lens 53 ND filter 54 Aperture 55 Cylinder lens 56 Polygon mirror 57 f-θ lens 1
58 Folding mirror 1
59 Folding mirror 2
60 f-θ lens 2
61 Photosensitive member surface 62 Synchronization detection plate 80 Charging case 81 Grid 82 Wire (tungsten)
83, 84 Power supply 90 Sawtooth electrode 91 Support member 92 Charging case 93 Grid 94, 95 Power supply



Claims (5)

少なくとも、感光体と、帯電手段と、感光体に対して光書き込みを行ない静電潜像を形成する手段とを有する電子写真方式を用いた画像形成装置であって、前記光書き込み手段にビーム径35μm以下のレーザービーム光が用いられ、前記感光体が、導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、下記一般式(I)で表わされる化合物から選ばれる少なくとも一種と、電荷輸送物質及びフィラーを含有する表面層とを少なくとも設けてなり、該電荷輸送層および表面層を合わせた膜厚が5μm以上20μm以下であることを特徴とする画像形成装置。
Figure 0004519429
[式中、R、Rは、置換又は無置換のアルキル基若しくは芳香族基を表わし、同一でも異なっていてもよい。但し、R、Rのいずれか1つは置換もしくは無置換の芳香族基である。Arは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表わす。]
An image forming apparatus using an electrophotographic system having at least a photosensitive member, a charging unit, and a unit that performs optical writing on the photosensitive member to form an electrostatic latent image, wherein the optical writing unit has a beam diameter. A laser beam of 35 μm or less is used, and the photoconductor includes a charge generation layer containing a charge generation material on a conductive support, a charge transport layer containing a charge transport material, and the following general formula (I) At least one selected from the represented compounds and a surface layer containing a charge transport material and a filler , and the combined thickness of the charge transport layer and the surface layer is 5 μm or more and 20 μm or less. Image forming apparatus.
Figure 0004519429
[Wherein R 1 and R 2 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or an aromatic group, and may be the same or different. However, any one of R 1 and R 2 is a substituted or unsubstituted aromatic group. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. ]
少なくとも、感光体と、帯電手段と、感光体に対して光書き込みを行ない静電潜像を形成する光書き込み手段と、入力画像に対して中間調処理を行なう画像処理手段とを有する電子写真方式を用いた画像形成装置であって、前記光書き込み手段にビーム径35μm以下のレーザービーム光が用いられ、前記感光体が、導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、下記一般式(I)で表わされる化合物から選ばれる少なくとも一種と、電荷輸送物質及びフィラーを含有する表面層とを少なくとも設けてなり、該電荷輸送層および表面層を合わせた膜厚が5μm以上20μm以下であることを特徴とする画像形成装置。
Figure 0004519429
[式中、R、Rは、置換又は無置換のアルキル基若しくは芳香族基を表わし、同一でも異なっていてもよい。但し、R、Rのいずれか1つは置換もしくは無置換の芳香族基である。Arは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表わす。]
An electrophotographic system having at least a photosensitive member, a charging unit, an optical writing unit that performs optical writing on the photosensitive member to form an electrostatic latent image, and an image processing unit that performs halftone processing on an input image A laser beam having a beam diameter of 35 μm or less is used for the optical writing unit, and the photoconductor includes a charge generation layer containing a charge generation material on a conductive support, and a charge A charge transport layer containing a transport material, at least one selected from compounds represented by the following general formula (I), and a surface layer containing a charge transport material and a filler, and the charge transport layer and the surface An image forming apparatus, wherein the combined thickness of the layers is 5 μm or more and 20 μm or less.
Figure 0004519429
[Wherein R 1 and R 2 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or an aromatic group, and may be the same or different. However, any one of R 1 and R 2 is a substituted or unsubstituted aromatic group. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. ]
前記電子写真感光体の表面層が、カルボン酸化合物を含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 1, wherein the surface layer of the electrophotographic photoreceptor contains a carboxylic acid compound. 前記帯電手段が帯電部材を感光体に接触もしくは近接配置したものであることを特徴とする請求項1乃至の何れかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 3, wherein the charging unit is obtained by contacting or disposed close to the charging member to the photosensitive member. 前記帯電手段が直流成分に交流成分を重畳し、感光体に帯電を与えるものであることを特徴とする請求項1乃至の何れかに記載の画像形成装置。 The charging unit is superimposing an AC component on a DC component, the image forming apparatus according to any one of claims 1 to 3, characterized in that to provide a charged photoconductor.
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