JP4587673B2

JP4587673B2 - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: JP4587673B2
Application number: JP2004005331A
Authority: JP
Inventors: 康子武田; 正洋田中
Original assignee: Sunstar Inc; Ogawa and Co Ltd
Current assignee: Sunstar Inc; Ogawa and Co Ltd
Priority date: 2004-01-13
Filing date: 2004-01-13
Publication date: 2010-11-24
Anticipated expiration: 2024-01-13
Also published as: JP2005200458A

Description

本発明は薬事法指定の防腐剤を含有しない洗浄剤組成物に関するものである。更に詳しくは、特定の香料を使用した、薬事法指定の防腐剤を含有しない洗浄剤組成物に関する。

通常、洗浄剤は、製造から使用開始まで比較的長期間倉庫や店頭などで保存される場合が多く、また使用開始後も少量ずつ使用されるため、製造から全量使用し終わるまで長期間品質が安定している必要がある。従って化粧料の腐敗に伴う変質の防止は、その商品価値を損なわないためにきわめて重要である。

その為、従来化粧料には品質の劣化防止の目的で各種の化学合成品系の防腐剤が用いられている。このような化学合成品系の防腐剤としては、安息香酸及びその塩、イソプロピルメチルフェノール、パラオキシ安息香酸エステル（パラベン）、フェノキシエタノール、ソルビン酸及びその塩、デヒドロ酢酸及びその塩、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、感光素などが挙げられる。中でもパラオキシ安息香酸エステルやフェノキシエタノールは化粧料用防腐剤として汎用されている。（非特許文献１）

一般にこれらの化学合成品系の防腐剤は、規定量の添加ではカビ、酵母の発生を防止するには未だ充分ではなく、カビや酵母の発生を充分防止することができるようにするため添加量を多くしたり、顕著な効果を示すものを使用したりすると、皮膚刺激の問題が生じる場合もある。また、化粧品中で発育しやすい大腸菌や緑膿菌等は耐性菌ができやすいため、規定量添加しても腐敗を生ずることもある。

また、天然物、特に植物由来からの抽出物を有効成分とする食品用保存料や、化粧料用防腐剤の開発が進められている。例えば、アルニカ、アロエ、ウイキョウ、エイジツ、オウバク、オウレン、オトギリソウ、カミツレ、クジン、ゲンノショウコ、サルビア、サンザシ、サンショウ、シコン、シソ、シャクヤク、シラカバ、スイカズラ、スギナ、セイヨウキズタ、セイヨウノコギリソウ、セージ、タイム、チャ、チョウジ、トウキ、ドクダミ、ニンニク、ハマメリス、ビワ、ホップ、ムクロジ、メリッサ、ユーカリ、ラベンダー、レモン、ローズマリー等から水や有機溶媒により抽出したものなどが挙げられる。（特許文献１）

しかし、上記の植物抽出物は安全性の点ではクリアするものの、ある特定の菌のみにしか効果が得られなかったり、また抗菌性が比較的弱かったりなど、化学合成品系の防腐剤と同等の防腐効果は得られない。また植物抽出物の中には特異な臭気を有するものが多く、２種類以上の植物抽出物の併用や、植物抽出物と化学合成品系の防腐剤とを併用することにより強い防腐効果を発揮することができても、化粧料へ配合した場合にその臭気などの点より商品価値が低下するため、有効な抗菌活性を示す量を配合することができないなどの問題があった。

また、化粧品の保存性を高める方法として、銀、銅、亜鉛などの抗菌性金属イオンをゼオライトにイオン交換させて抗菌性ゼオライトをつくり、これを有機系防腐剤の代替として頭髪化粧品に利用する技術が知られている（特許文献２）。また、微粒子状の抗菌性ゼオライト、２価以上の多価アルコールもしくは糖類または両者併用した混合物、有機酸もしくはその塩類または両者併用した混合物および水を必須成分として、抗菌性ゼオライトが再凝集や沈殿しにくくした抗菌性化粧料も提案されている。（特許文献３）
しかし、抗菌性ゼオライトは抗菌性の点では優れているが、化粧品用防腐剤として用いると皮膚刺激性が強く、実用性に乏しいという問題があった。

また、抗菌性金属イオンを含有する特定の抗菌性燐酸塩も化粧品用防腐剤として提案されている。（特許文献４）

また、商品に香りを付与するために使用される調合香料を構成する多数の香料の中に、強い抗菌活性を有する数種の香料が存在することが知られており、シンナミックアルデヒドも強い抗菌活性を持つ香料であることが知られている。（非特許文献２）
しかし、強い抗菌活性を有する香料は、非常に強い、化粧品にそぐわない香りを有しており、化粧品に防腐剤として効力が発揮される有効濃度を配合すると、臭くて商品にならないという問題がある。

特開２００２−２４１２１７号公報特開昭６０−１７４７０７号公報特開２０００−７５２０号公報特開平５−１５５７３３号公報化粧品の実際知識東洋経済新報社１９８７年発行 Jon J.KABARA,香料系防腐剤抗菌剤としての精油と香料物質,香粧品・医薬品防腐・殺菌剤の科学(１８９−２２０)，フレグランスジャーナル社１９９０年発行

本発明が解決しようとする問題点は、皮膚刺激他の問題が生じる可能性のある各種化学合成品系の防腐剤を用いず、強い抗菌活性を有する香料を防腐剤として効力が発揮される濃度配合すると、臭気が強すぎて、実際に使用できる洗浄剤組成物を得ることが困難な点である。

本発明者らは上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、特別の香気を持つ天然精油と、シンナミックアルデヒドを組み合わせることにより、全体として香りがまろやかになり、シンナミックアルデヒドが防腐剤として効果のある濃度を使用しても香りがまろやかな洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。

本発明は、カモミールオイル、ダバナオイル、ガルバナムオイル、バイオレットリーフオイルからなる群から選ばれる１種又は２種以上の精油とシンナミックアルデヒドを含有し、薬事法指定の防腐剤を含まないことを特徴とする洗浄剤組成物であり、詳しくはシンナミックアルデヒドの含有量が０.０１〜０.５％であることを特徴とする洗浄剤組成物である。

本発明の洗浄剤組成物は、安息香酸、安息香酸塩類、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、感光素、クロルクレゾール、クロロブタノール、サリチル酸、サリチル酸塩類、ソルビン酸及びその塩類、デヒドロ酢酸及びその塩類、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル(別名トリクロサン)、パラオキシ安息香酸エステル及びそのナトリウム塩、フェノキシエタノール、フェノール、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、レゾルシン、亜鉛・アンモニア・銀複合置換型ゼオライト、安息香酸パントテニルエチルエーテル、イソプロピルメチルフェノール、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、オルトフェニルフェノール、オルトフェニルフェノールナトリウム、グルコン酸クロルヘキシジン、クレゾール、クロラミンＴ、クロルキシレノール、クロルフェネシン、クロルヘキシジン、１，３―ジメチロール―５，５―ジメチルヒダントイン、臭化アルキルイソキノリニウム、チアントール、チモール、トリクロロカルバニリド、パラクロルフェノール、ハロカルバン、ヒノキチオール、ピリチオン亜鉛、メチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液、Ｎ，Ｎ―メチレンビス［Ｎ―(３―ヒドロキシメチル―２，５―ジオキソ―４―イミダゾリジニル)ウレア］、ヨウ化パラジメチルアミノスチリルヘプチルメチルチアゾリウムなど薬事法（平１３厚労告１５８・一部改正）に挙げられる防腐剤を用いなくとも、細菌、カビ、酵母等によって品質が劣化しないという利点がある。

本発明に使用するカモミールオイルは、Matricaria chamomilla L.もしくはAnthemis nobilis L.の乾燥した花を水蒸気蒸留して得られる。ダバナオイルはArtemisia pallensの乾燥した全草を水蒸気蒸留して得られる。ガルバナムオイルはセリ科のFerula galbanifluaおよび近縁植物の浸出物を水蒸気蒸留して得られる。バイオレットリーフオイルはViola odorate L.の新鮮な葉を石油エーテルなどで抽出して得られるコンクリートをアルコールで再び抽出して得られる。これら精油類の洗浄剤組成物への添加量は重要であり、洗浄剤組成物中に含有されるシンナミックアルデヒドの０.０００１〜３倍量が適当であり、より好ましくは、０.００１〜２.５倍量である。前記範囲を外れると洗浄剤組成物の香りに違和感が生じる。

本発明の洗浄剤組成物に含有されるシンナミックアルデヒドの量は洗浄剤組成物に対して０.０１〜０.５％であり、より好ましくは０.０３〜０.１％である。本発明のシンナミックアルデヒドの割合は重要であり、前記下限範囲をはずれると十分な防腐効果は得られず、上限範囲を超えると洗浄剤組成物の香りに違和感が生じる。

本発明の洗浄剤組成物は上記した必須構成成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲において通常の化粧料に用いられる他の成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。

以下に実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。

〔配合例１〕
カモミールオイル：シンナミックアルデヒドを７０：３０の割合で配合した香料１を作成した。

〔配合例２〕
ダバナオイル：シンナミックアルデヒドを７０：３０の割合で配合した香料２を作成した。

〔配合例３〕
ガルバナムオイル：シンナミックアルデヒドを７０：３０の割合で配合した香料３を作成した。

〔配合例４〕
バイオレットリーフオイル：シンナミックアルデヒドを７０：３０の割合で配合した香料４を作成した。

〔配合例５〕
ラベンダーオイル：シンナミックアルデヒドを７０：３０の割合で配合した香料５を作成した。

〔配合例６〕
カモミールオイル：チモールを７０：３０の割合で配合した香料６を作成した。

〔配合例７〕
カモミールオイル：ユゲノールを７０：３０の割合で配合した香料７を作成した

〔試験例１〕
香料１〜香料７の調合香料を用いて枯草菌、大腸菌、黄色ブドウ球菌、緑膿菌に対する生育阻害試験を行った。

試験に用いた微生物は以下の通りである。
学名和名 IFO番号 ATCC番号
Bacillus subtilis 枯草菌 3134 6633
Escherichia coli 大腸菌 3972 8739
Staphylococcus aureus 黄色ブドウ球菌 12732 6538P
Pseudomonas aeruginosa 緑膿菌 13275 9027

使用培地は、Meueller-Hinton Broth Medium " Becton Dickinson and Company "（以下、MH）２２ｇを精製水１０００ｍｌに溶かし、１２１℃、１０分間加圧滅菌したものを用いた。

検体の調製は、調合香料とＴｗｅｅｎ８０（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート）を同容量混合攪拌後、液体培地にて０.５％(Ｖ/Ｖ)となるように希釈したあと、２倍希釈列を作成する。パラオキシ安息香酸類はジメチルスルホキシド（以下、ＤＭＳＯ）に溶解して、検体液とし同様に行った。

菌液の調製は、各菌を１×１０⁷ＣＦＵ/ｍｌに調製した。

培養試験の方法は、検体１００μｌ、菌液５μｌをマイクロプレート上に取り、攪拌後密閉して３７℃ １６〜１８時間培養を行い、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）判定を行った。
試験結果を表１に示す

表１の結果から香料１〜７は洗浄剤組成物の防腐剤として通常用いられる、パラベン類と比較して、枯草菌、大腸菌、黄色ブドウ球菌、緑膿菌に対して同等の生育阻害効果を示すことがわかる。

〔試験例２〕
香料１〜７の調合香料を用いてカンジダ、クロカビに対する生育阻害試験を行った。

試験に用いた微生物は以下の通りである
学名和名 IFO番号 ATCC番号
Candida albicans カンジダ 1594 10231
Aspergillus niger クロカビ 9455 16404

使用培地は、RPMI-1640 Medium " SIGMA "（以下、RPMI-1640 ）１０.４ｇと3-[N-morpholino] propanesulfonic acid “SIGMA” （以下MOPS）３４.５３ｇを精製水に溶かし、０.１ＮＮａＯＨにてｐＨを７に調整し全量を１０００ｍｌとした後、フィルターにて滅菌したものを用いた。

検体の調製は、調合香料とＴｗｅｅｎ８０を同容量混合攪拌後、液体培地にて０.５％(Ｖ/Ｖ)となるように希釈したあと、２倍希釈列を作成する。パラオキシ安息香酸類はＤＭＳＯに溶解して、検体液とし同様に行った。

菌液の調製は、カンジダは２.５×１０³ＣＦＵ/ｍｌ、クロカビは２.０×１０⁴ＣＦＵ/ｍｌに各々調製した。

試験の方法は、検体と菌液各５０μｌ、マイクロプレート上に取り、攪拌後密閉して３７℃ ４６〜５０時間培養を行い、最小発育阻止濃度判定を行った。結果を表２に示す。

表２の結果から香料１〜７は洗浄剤組成物の防腐剤として通常用いられる、パラベン類と比較して、カンジダ、クロカビに対して同等の生育阻害効果を示すことがわかる。

〔配合例８〕
下記処方に従いシャンプーベース１を作成した。
[シャンプーベース１]
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル
硫酸ナトリウム９.０
ラウリル硫酸ナトリウム４.０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン３.０
高重合メチルポリシロキサン２.０
メチルポリシロキサン１.０
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド１.０
プロピレングリコール２.０
塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３−トリメチルアン
モニオプロピル]ヒドロキシエチルセルロース０.５
ジステアリン酸エチレングリコール２.０
精製水７５.３
合計９９.８

〔実施例１〕
香料１を０.２％シャンプーベース１に賦香して本発明のシャンプー組成物１を得た。

〔実施例２〕
香料２を０.２％シャンプーベース１に賦香して本発明のシャンプー組成物２を得た。

〔実施例３〕
香料３を０.２％シャンプーベース１に賦香して本発明のシャンプー組成物３を得た。

〔実施例４〕
香料４を０.２％シャンプーベース１に賦香して本発明のシャンプー組成物４を得た。

〔比較例１〕
香料５を０.２％シャンプーベース１に賦香してシャンプー組成物５を得た。

〔比較例２〕
香料６を０.２％シャンプーベース１に賦香してシャンプー組成物６を得た。

〔比較例３〕
香料７を０.２％シャンプーベース１に賦香してシャンプー組成物７を得た。

〔比較例４〕
パラオキシ安息香酸メチルを０.２％シャンプーベース１に賦香してシャンプー組成物８を得た。

〔試験例３〕
これら実施例１〜４のシャンプー組成物１〜４と、比較例１〜４のシャンプー組成物５〜８のカビ及び菌に対する防腐効力試験を行った。

試験方法は、５０ｍｌ容のサンプル瓶に検体２９.７ｇをとり、Ｇｒｏｕｐ１，２の菌・胞子懸濁液０.３ｍｌを加えよく混和後、２５℃の恒温器中に静置。菌接種３（Ｇ１のみ）, ７,１４,２１（Ｇ２のみ）, ２８日後にそれぞれの検体１ｇを段階希釈し、混釈法にて平板を作成、細菌類は３０℃で４８時間、真菌類は２５℃で３〜７日間培養後、生育コロニー数を計数し、これと希釈倍率を乗じて検体１ｇあたりの生存菌数(ＣＦＵ／ｇ)を算出。検体ごとの菌郡別の菌数の挙動を求めた。

試験に用いた、各使用菌株は以下のとおりである。
Group 1:Staphylococcus aureus ATCC #6538
Escherichia coli ATCC #8739
Pseudomonas aeruginosa ATCC #9027
Group 2:Candida albicans ATCC #10231
Aspergillus niger ATCC #16404
Penicillium sp.

試験期間は、２００２年７月２６日〜８月２７日である。

効力の判定は下記判定基準を満たした場合を合格とした。
Ｇｒｏｕｐ１菌群（細菌類）
接種２８日目までに生存細菌数が検出限界未満(<１０ＣＦＵ／ｇ／ｍｌ)に減少
Ｇｒｏｕｐ２菌群（真菌類）
接種２８日目までに生存細菌数が接種真菌数の０.１％未満に減少
結果を表３,表４に示す。

表３表４の結果から本発明のシャンプー組成物１〜４は、防腐剤としてパラベンを配合したシャンプー組成物８と比較して、なんら遜色の無いカビ、細菌により製品劣化を起こさない物であることが判る。

〔試験例４〕
実施例１〜４のシャンプー組成物１〜４と、比較例１〜３のシャンプー組成物５〜７のビン香及び頭髪洗浄時の香りの良さを一般パネル（ｎ＝９）を用いて官能により評価を行った。

香りの評価基準は下記の通り。
３：全く違和感無くかげる香り。
２：違和感無くかげる香り。
１：違和感がありよくない香り。
０：非常に違和感があり悪い香り。
結果を表５に示す。

表５の結果から、本発明のシャンプー組成物１〜４は、非常に違和感の無いかぎやすい香りであることがわかる。

〔実施例５〕
下記処方に従って本発明のボディソープ１を作成した。
［ボディソープ１］
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル
硫酸ナトリウム１５.０
ラウリル硫酸トリエタノールアミン５.０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン５.０
ジステアリン酸エチレングリコール２.０
モノパルミチン酸グリセリン１.０
吸着精製ラノリン２.０
グリセリン２.０
プロピレングリコール３.０
香料１０.２
精製水６４.８
合計１００.０

〔実施例６〕
下記処方に従って本発明の洗顔料１を作成した。
[洗顔料１]
ステアリン酸１０.０
ラウリン酸１０.０
ステアリルアルコール６.０
水添ラノリン４.０
スクワラン９.０
オクチルドデカノール３.０
１,３−ブチレングリコール６.０
ポリエチレングリコール１５００４.０
ポリオキシエチレン（２５）セチルエーテル３.０
モノステアリン酸グリセリン２.０
水酸化カリウム適量
香料２０.１
精製水残量
合計１００.０

本発明によれば、安息香酸, 安息香酸塩類などの各種化学合成品系の防腐剤を用いなくとも、細菌、かび、酵母等によって品質が劣化しない、香りの良い洗浄剤組成物を提供できる。

Claims

ダバナオイル、ガルバナムオイル、バイオレットリーフオイルからなる群から選ばれる１種又は２種以上の精油とシンナミックアルデヒドを含有し、シンナミックアルデヒドの含有量が０.０１〜０.５％であり、前記精油とシンナミックアルデヒドの含有量の比が７０：３０であり、かつ、安息香酸、安息香酸塩類、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、感光素、クロルクレゾール、クロロブタノール、サリチル酸、サリチル酸塩類、ソルビン酸及びその塩類、デヒドロ酢酸及びその塩類、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル(別名トリクロサン)、パラオキシ安息香酸エステル及びそのナトリウム塩、フェノキシエタノール、フェノール、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、レゾルシン、亜鉛・アンモニア・銀複合置換型ゼオライト、安息香酸パントテニルエチルエーテル、イソプロピルメチルフェノール、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、オルトフェニルフェノール、オルトフェニルフェノールナトリウム、グルコン酸クロルヘキシジン、クレゾール、クロラミンＴ、クロルキシレノール、クロルフェネシン、クロルヘキシジン、１，３―ジメチロール―５，５―ジメチルヒダントイン、臭化アルキルイソキノリニウム、チアントール、チモール、トリクロロカルバニリド、パラクロルフェノール、ハロカルバン、ヒノキチオール、ピリチオン亜鉛、メチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液、Ｎ，Ｎ―メチレンビス［Ｎ―(３―ヒドロキシメチル―２，５―ジオキソ―４―イミダゾリジニル)ウレア］、ヨウ化パラジメチルアミノスチリルヘプチルメチルチアゾリウムを含まないことを特徴とする洗浄剤組成物。