JP4497139B2 - OA equipment roll manufacturing method and OA equipment roll obtained thereby - Google Patents
OA equipment roll manufacturing method and OA equipment roll obtained thereby Download PDFInfo
- Publication number
- JP4497139B2 JP4497139B2 JP2006222673A JP2006222673A JP4497139B2 JP 4497139 B2 JP4497139 B2 JP 4497139B2 JP 2006222673 A JP2006222673 A JP 2006222673A JP 2006222673 A JP2006222673 A JP 2006222673A JP 4497139 B2 JP4497139 B2 JP 4497139B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- roll
- equipment
- polymer
- compound
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
- Rolls And Other Rotary Bodies (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Electrophotography Configuration And Component (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
- Cleaning In Electrography (AREA)
Description
本発明は、主に、電子写真複写機、プリンター、ファクシミリ等のOA(オフィス・オートメイション:Office Automation )機器の各種部材に用いられるOA機器用ロールの製法およびそれにより得られたOA機器用ロールに関するものである。 The present invention mainly relates to a method for producing rolls for OA equipment used for various members of OA (Office Automation) equipment such as electrophotographic copying machines, printers, facsimiles, etc., and rolls for OA equipment obtained thereby. It is about.
従来より、トナー供給ロール、帯電ロール等のOA機器用ロールの発泡層の形成材料としては、例えば、ポリオールをポリイソシアネートで発泡硬化させてなるウレタンスポンジ等が用いられている。上記ウレタンスポンジは、コストが安価で、取り扱い性に優れ、発泡倍率が高い等の点で賞用されている。 Conventionally, as a material for forming a foam layer of a roll for OA equipment such as a toner supply roll and a charging roll, for example, a urethane sponge obtained by foaming and curing a polyol with polyisocyanate has been used. The urethane sponge is awarded for its low cost, excellent handleability, and high foaming ratio.
しかしながら、上記ウレタンスポンジは、圧縮応力やヘタリが大きく、セル径も大きいという問題がある。そこで、本出願人は、このような問題を解決すべく、上記発泡層の形成材料として、ポリオールをヒドロシリル架橋し発泡硬化させてなるスポンジを提案している(特願2001−88964)。しかし、上記提案のスポンジは、比較的微細なセル構造を有するものの、セルの微小化に対し限界があるため、上記のようにOA機器用ロールに用いた場合、複写画像の向上に限界があり、さらに、上記提案のスポンジは、その低硬度化に伴いタック性(ベタつき)を有し、例えば、トナー供給ロールやクリーニングロールのような、発泡層が露呈されたロール部材に用いると、ロール表面のトナー汚染が著しくみられるといった難点があり、これらの点において更なる改善が求められていた。 However, the urethane sponge has a problem that the compressive stress and settling are large and the cell diameter is large. Therefore, in order to solve such problems, the present applicant has proposed a sponge formed by hydrosilyl crosslinking a polyol and curing by foaming as a material for forming the foam layer (Japanese Patent Application No. 2001-88964). However, although the above-mentioned sponge has a relatively fine cell structure, there is a limit to miniaturization of the cell. Therefore, when it is used for a roll for OA equipment as described above, there is a limit to the improvement of a copy image. Furthermore, the proposed sponge has tackiness (stickiness) as its hardness is reduced. For example, when used for a roll member exposed to a foam layer such as a toner supply roll or a cleaning roll, the roll surface However, there is a problem in that toner contamination is remarkably observed, and further improvements have been demanded in these respects.
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、タック性が低減され、低硬度で発泡倍率が高く、しかもセル径が小さく、低い圧縮応力を有するOA機器用ロールの製法およびそれにより得られたOA機器用ロールの提供をその目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and has a tackiness reduced, a low hardness, a high foaming ratio, a small cell diameter, and a method for producing a roll for OA equipment having a low compressive stress, and thereby obtained. An object of the present invention is to provide a roll for OA equipment.
上記の目的を達成するため、本発明は、軸体と、その外周に形成されたフォーム層とを備えたOA機器用ロールの製法であって、上記フォーム層を、下記の(A)を主成分とし、下記の(B)を含有する発泡性重合体組成物により形成した後、その層の外周面を、コロナ処理、プラズマ処理または紫外線照射処理により改質するOA機器用ロールの製法を第1の要旨とし、上記製法により得られたOA機器用ロールを第2の要旨とする。
(A)1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマー、または、1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマーと1分子中に2個以上の水酸基を有するとともにビニル基を有しないポリマーとのブレンドポリマー。
(B)上記(A)と接触して発泡させると同時に、そのビニル基に対し架橋反応を生起させる架橋剤。
In order to achieve the above object, the present invention relates to a method for producing a roll for office automation equipment comprising a shaft and a foam layer formed on the outer periphery thereof. The foam layer is mainly composed of the following (A). A method for producing a roll for OA equipment in which the outer peripheral surface of the layer is modified by corona treatment, plasma treatment, or ultraviolet irradiation treatment after being formed from a foamable polymer composition containing the following (B) as a component: The gist of 1 and the roll for OA equipment obtained by the above production method are the second gist.
(A) A polymer having one or more vinyl groups and two or more hydroxyl groups in one molecule, or a polymer having one or more vinyl groups and one or more hydroxyl groups in one molecule and 1 A blend polymer with a polymer having two or more hydroxyl groups in the molecule and no vinyl group.
(B) A crosslinking agent that causes foaming in contact with the above (A) and at the same time causes a crosslinking reaction to the vinyl group.
すなわち、本発明者らは、前記課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた。その結果、1分子中に1個以上のビニル基を有し、かつ2個以上の水酸基を有するポリマーを主要成分とする有機高分子化合物(A成分)と、上記A成分と接触して発泡させると同時に、そのビニル基に対し架橋反応を生起させる架橋剤(B成分)とを組み合わせて用いることを見出した。すなわち、上記A成分の主要成分であるポリマー中のビニル基に対し架橋反応が行われることにより、低硬度化を阻害することなく、タックの低減を達成することができ、しかも、上記ビニル基に対する架橋反応は柔軟な架橋であるため、発泡により微細なセル構造が得られると同時に、低い圧縮応力が得られるようになる。そして、軸体と、その外周に形成されたフォーム層とを備えたOA機器用ロールの製法において、上記A成分を主成分とし上記B成分を含有する発泡性重合体組成物によりフォーム層の形成を行った後、その層の外周面を、コロナ処理、プラズマ処理または紫外線照射処理により改質すると、ロール表面のみが上記処理により選択的に改質(架橋)されるため、低硬度を保持しながらタック性の低減が良好になされるようになることを見いだし、本発明に到達した。 That is, the present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, the organic polymer compound (component A) having one or more vinyl groups in one molecule and a polymer having two or more hydroxyl groups as a main component is brought into contact with the component A and foamed. At the same time, the present inventors have found that the vinyl group is used in combination with a crosslinking agent (component B) that causes a crosslinking reaction. That is, by performing a crosslinking reaction on the vinyl group in the polymer that is the main component of the component A, it is possible to achieve a reduction in tack without hindering the reduction in hardness, and with respect to the vinyl group. Since the crosslinking reaction is a flexible crosslinking, a fine cell structure can be obtained by foaming, and at the same time, a low compressive stress can be obtained. And in the manufacturing method of the roll for OA equipment provided with the axial body and the foam layer formed in the outer periphery, formation of a foam layer by the foaming polymer composition which has the said A component as a main component and contains the said B component When the outer peripheral surface of the layer is modified by corona treatment, plasma treatment or ultraviolet irradiation treatment, only the roll surface is selectively modified (crosslinked) by the above treatment, so that the low hardness is maintained. However, the present inventors have found that the tackiness can be satisfactorily reduced and have reached the present invention.
以上のように、本発明のOA機器用ロールの製法では、1分子中に1個以上のビニル基を有し、かつ2個以上の水酸基を有するポリマーを主要成分とする有機高分子化合物(A成分)を主成分とし、上記A成分と接触して発泡させると同時に、そのビニル基に対し架橋反応を生起させる架橋剤(B成分)を含有する発泡性重合体組成物によりフォーム層の形成を行っており、その後、その層の外周面を、コロナ処理、プラズマ処理または紫外線照射処理により改質する。したがって、低硬度化を阻害することなく、タックの低減を達成することができ、しかも、発泡により微細なセル構造が得られると同時に、低い圧縮応力が得られるようになる。そのため、トナー搬送性に優れ、電子写真部材等に用いた場合に良好な画像を得ることができる。また、タックによるトナーの引っつきも生じないため、トナー汚染等も生じず、さらに、小径のセル径となるため、トナーの詰まりも低減することができる。 As described above, in the method for producing a roll for OA equipment of the present invention, an organic polymer compound (A) having as a main component a polymer having one or more vinyl groups in one molecule and having two or more hydroxyl groups. The foam layer is formed by a foamable polymer composition containing a crosslinking agent (component B) that has a component) as a main component and causes foaming in contact with the component A and at the same time causes a crosslinking reaction to the vinyl group. Thereafter, the outer peripheral surface of the layer is modified by corona treatment, plasma treatment or ultraviolet irradiation treatment. Therefore, tack reduction can be achieved without hindering the reduction in hardness, and a fine cell structure can be obtained by foaming and at the same time a low compressive stress can be obtained. Therefore, it is excellent in toner transportability, and a good image can be obtained when used for an electrophotographic member or the like. Further, since toner is not attracted by tack, toner contamination or the like does not occur, and since the cell diameter is small, toner clogging can be reduced.
特に、上記A成分の有機高分子化合物が、1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマーと1分子中に2個以上の水酸基を有するとともにビニル基を有しないポリマーとのブレンドポリマーであると、耐候性、耐熱性等を改良することができ、また、硬度や発泡倍率等の物性の調整をしやすい。 In particular, the organic polymer compound of component A has a polymer having one or more vinyl groups in one molecule and having two or more hydroxyl groups, and two or more hydroxyl groups in one molecule and having a vinyl group. When the polymer is a blend polymer with a non-performing polymer, weather resistance, heat resistance and the like can be improved, and physical properties such as hardness and expansion ratio can be easily adjusted.
また、上記B成分の架橋剤が、イソシアネート化合物とともにラジカル重合剤を用いたものであると、硬度アップを招くことなく、ラジカル重合により柔軟な架橋がなされ、しかも、発泡倍率に対して微細なセルでの制御が可能となる。 In addition, when the crosslinking agent for the component B is a radical polymerizing agent together with an isocyanate compound, flexible crosslinking is achieved by radical polymerization without incurring an increase in hardness, and a fine cell with respect to the expansion ratio. Can be controlled.
また、上記B成分の架橋剤が、ヒドロシリル化合物であると、その反応による水素ガスの発生と、ビニル基とヒドロシリル基の反応とが、並行しておこり、高い発泡性を得ることができる。特に、ラジカル重合剤をさらに含有すると、より柔軟な架橋がなされるようになる。 Moreover, when the crosslinking agent of the component B is a hydrosilyl compound, the generation of hydrogen gas due to the reaction and the reaction of the vinyl group and the hydrosilyl group occur in parallel, and high foamability can be obtained. In particular, when a radical polymerization agent is further contained, more flexible crosslinking is performed.
さらに、上記ラジカル重合剤が、過酸化物またはアゾ系化合物であると、一層柔軟な架橋がなされるようになる。特に、上記アゾ系化合物が、シリコーン基含有アゾ化合物であると、シリコーンによる離型性が付与され、トナー付着による汚染がより防止される。 Further, when the radical polymerization agent is a peroxide or an azo compound, more flexible crosslinking is performed. In particular, when the azo compound is a silicone group-containing azo compound, release properties due to silicone are imparted, and contamination due to toner adhesion is further prevented.
そして、本発明のOA機器用ロールの製法では、コロナ処理、プラズマ処理または紫外線照射処理によりロール表面の改質を行っているため、ロール表面のみが上記処理により選択的に改質(架橋)され、低硬度を保持しながらタック性の低減が良好になされるようになる。 And in the manufacturing method of the roll for OA equipment of this invention, since the roll surface is modified by corona treatment, plasma treatment or ultraviolet irradiation treatment, only the roll surface is selectively modified (crosslinked) by the above treatment. In addition, the tackiness is satisfactorily reduced while maintaining low hardness.
本発明の製法により得られたOA機器用ロールは、柔軟性等に優れており、なかでも、上記組成物が用いられたトナー供給ロール、帯電ロールまたはクリーニングロールは、トナーの目詰まりやトナーによる汚染といった問題を生じず、しかも低硬度となるため、それぞれの分野に優れた特性を有することができる。 The roll for OA equipment obtained by the production method of the present invention is excellent in flexibility and the like. Among them, the toner supply roll, the charging roll or the cleaning roll using the above composition is clogged with toner or due to toner. Since the problem of contamination does not occur and the hardness is low, it can have excellent characteristics in each field.
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。 Next, embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明のOA機器用ロールの製法に用いられる発泡性重合体組成物は、特定の有機高分子化合物(A成分)を主成分とし、特定の架橋剤(B成分)を含有するものである。そして、本発明のOA機器用ロールは、上記発泡性重合体組成物を用い、その発泡層を形成してなるものである。ここで「主成分」とは、組成物の特性に大きな影響を与えるもののことであり、通常は、全体の50重量%以上を意味する。 The foamable polymer composition used in the process for producing a roll for OA equipment of the present invention contains a specific organic polymer compound (A component) as a main component and a specific cross-linking agent (B component). And the roll for OA equipment of this invention forms the foaming layer using the said foamable polymer composition. Here, the “main component” means a substance that greatly affects the properties of the composition, and usually means 50% by weight or more of the whole.
上記特定の有機高分子化合物(A成分)は、先に述べたように、1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマー、または、1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマーと1分子中に2個以上の水酸基を有するとともにビニル基を有しないポリマーとのブレンドポリマーである。 As mentioned above, the specific organic polymer compound (component A) is a polymer having one or more vinyl groups and two or more hydroxyl groups in one molecule, or one in one molecule. It is a blend polymer of a polymer having the above vinyl group and having two or more hydroxyl groups and a polymer having two or more hydroxyl groups in one molecule and no vinyl group.
ここで、上記A成分の主要成分である特定のポリマー(1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマー)1分子中におけるビニル基の数は、1〜1000個の範囲であれば好ましく、より好ましくは1〜100個の範囲である。すなわち、この範囲内であると、低硬度化を阻害することなく、タックの低減を達成することができるからである。 Here, a specific polymer (a polymer having one or more vinyl groups and two or more hydroxyl groups in one molecule) which is a main component of the component A has 1 to 1000 vinyl groups in one molecule. If it is a range, it is preferable, More preferably, it is the range of 1-100. That is, if it is within this range, tack can be reduced without inhibiting the reduction in hardness.
上記A成分の主要成分である特定のポリマーは、上記特定の架橋剤(B成分)により発泡し、架橋されるものであれば特に限定はないが、炭化水素ポリマーから誘導される構造単位を主鎖とするものが好適に用いられ、上記炭化水素ポリマーは、飽和炭化水素ポリマーおよび不飽和炭化水素ポリマーのいずれであってもよい。そして、上記主鎖の大部分が炭化水素であれば、その主鎖の一部に酸素原子,窒素原子,硫黄原子,ハロゲン原子,芳香環,複素環等を有するものであってもよい。 The specific polymer which is the main component of the component A is not particularly limited as long as it is foamed and crosslinked by the specific crosslinking agent (component B), but the structural unit derived from a hydrocarbon polymer is mainly used. What is used as a chain is suitably used, and the hydrocarbon polymer may be either a saturated hydrocarbon polymer or an unsaturated hydrocarbon polymer. And if most of the said main chain is a hydrocarbon, you may have an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a halogen atom, an aromatic ring, a heterocyclic ring, etc. in a part of the main chain.
上記炭化水素ポリマーから誘導される構造単位を主鎖とするものとしては、例えば、ポリオレフィンポリオール、ポリブタジエンポリオール、水素添加ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水素添加ポリイソプレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールや、これらの2種以上の共重合体ポリオール等であって、1分子中に1個以上のビニル基を有するものがあげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。これらのなかでも、反応性の点で、ビニル基含有ポリオレフィンポリオール、ビニル基含有水素添加ポリブタジエンポリオール、ビニル基含有水素添加ポリイソプレンポリオールが好ましい。 As the main chain structural units derived from the hydrocarbon polymer, for example, polyolefin polyol, polybutadiene polyol, hydrogenated polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, hydrogenated polyisoprene polyol, polyester polyol, polyether polyol, Examples of these two or more copolymer polyols and the like having one or more vinyl groups in one molecule can be given. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, vinyl group-containing polyolefin polyol, vinyl group-containing hydrogenated polybutadiene polyol, and vinyl group-containing hydrogenated polyisoprene polyol are preferable in terms of reactivity.
上記ポリオレフィンポリオールとしては、例えば、ビニル基含有ポリイソブチレンポリオール、ビニル基含有水素添加ポリイソブチレンポリオール等があげられる。 Examples of the polyolefin polyol include vinyl group-containing polyisobutylene polyol and vinyl group-containing hydrogenated polyisobutylene polyol.
上記ポリエステルポリオールとしては、例えば、ビニル基含有ポリエチレンアジペート、ビニル基含有ポリブチレンアジペート、ビニル基含有ポリヘキシレンアジペート、ビニル基含有ポリ(ノナンジオールアジペート)、ビニル基含有ポリカーボネートポリオール等があげられる。 Examples of the polyester polyol include vinyl group-containing polyethylene adipate, vinyl group-containing polybutylene adipate, vinyl group-containing polyhexylene adipate, vinyl group-containing poly (nonanediol adipate), and vinyl group-containing polycarbonate polyol.
上記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ビニル基含有ポリオキシテトラメチレングリコール、ビニル基含有ポリプロピレングリコール等があげられる。なお、水酸基は末端でも側鎖でもどちらについてもよい。また、カルボン酸、アミノ基、ウレタン、その他の変性した置換基をもったものでもよい。 Examples of the polyether polyol include vinyl group-containing polyoxytetramethylene glycol and vinyl group-containing polypropylene glycol. The hydroxyl group may be either terminal or side chain. Further, carboxylic acid, amino group, urethane, and other modified substituents may be used.
なお、上記特定の有機高分子化合物(A成分)は、先に述べたように、上記特定のポリマー(1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマー)と、1分子中に2個以上の水酸基を有するとともにビニル基を有しないポリマーとのブレンドポリマーにしてもよい。上記ビニル基を有しないポリマーとしては、例えば、ポリオレフィンポリオール、ポリブタジエンポリオール、水素添加ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水素添加ポリイソプレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等であってビニル基を有しないポリマーが用いられる。このように、ビニル基を有しないポリマーとのブレンドポリマーを用いると、耐候性、耐熱性等が改良されるため、好ましい。また、上記ビニル基を有しないポリマーの配合割合は、上記A成分全体量の80重量%以下の範囲に設定しブレンドすることが好ましい。 The specific organic polymer compound (component A) is, as described above, the specific polymer (a polymer having one or more vinyl groups and two or more hydroxyl groups in one molecule) and A blend polymer with a polymer having two or more hydroxyl groups in one molecule and no vinyl group may be used. Examples of the polymer having no vinyl group include polyolefin polyol, polybutadiene polyol, hydrogenated polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, hydrogenated polyisoprene polyol, polyester polyol, polyether polyol, etc., and polymers having no vinyl group. Used. Thus, it is preferable to use a blend polymer with a polymer having no vinyl group because weather resistance, heat resistance and the like are improved. The blending ratio of the polymer having no vinyl group is preferably set in a range of 80% by weight or less of the total amount of the component A and blended.
上記特定の有機高分子化合物(A成分)の数平均分子量(Mn)は、100〜100000の範囲が好ましく、特に好ましくは1000〜10000である。すなわち、上記特定の有機高分子化合物(A成分)の数平均分子量(Mn)が100未満であると、架橋密度が上がり硬度が上昇し、逆に100000を超えると、架橋密度が下がり粘着性が強くなり、また反応性が悪くなりセルが大きくなる傾向が見られるからである。 The number average molecular weight (Mn) of the specific organic polymer compound (component A) is preferably in the range of 100 to 100,000, particularly preferably 1000 to 10,000. That is, if the number average molecular weight (Mn) of the specific organic polymer compound (component A) is less than 100, the crosslink density increases and the hardness increases. Conversely, if it exceeds 100,000, the crosslink density decreases and the tackiness is increased. It is because the tendency which becomes strong, and reactivity becomes bad and a cell enlarges is seen.
なお、上記特定の有機高分子化合物(A成分)は、両末端に水酸基を有するものが好ましい。 The specific organic polymer compound (component A) preferably has a hydroxyl group at both ends.
上記特定の有機高分子化合物(A成分)のOH基当量は、反応性と発泡倍率の点から、100〜50000の範囲が好ましく、特に好ましくは200〜2000である。 The OH group equivalent of the specific organic polymer compound (component A) is preferably in the range of 100 to 50000, particularly preferably 200 to 2000, from the viewpoint of reactivity and expansion ratio.
上記特定の有機高分子化合物(A成分)とともに用いられる特定の架橋剤(B成分)としては、先に述べたように、上記A成分と接触して発泡させると同時に、そのビニル基に対し架橋反応を生起させる架橋剤が用いられる。このような架橋剤としては、例えば、ヒドロシリル反応あるいはウレタン反応により架橋を行う架橋剤が用いられる。 As described above, the specific cross-linking agent (B component) used together with the specific organic polymer compound (A component) is in contact with the A component to cause foaming, and at the same time, the vinyl group is cross-linked. A cross-linking agent that causes a reaction is used. As such a crosslinking agent, for example, a crosslinking agent that performs crosslinking by a hydrosilyl reaction or a urethane reaction is used.
上記ヒドロシリル反応により架橋を行う架橋剤には、ヒドロシリル化合物が用いられる。すなわち、上記ヒドロシリル化合物を用いて反応させることにより、水素ガスを発生させ、それと同時に、上記特定の有機高分子化合物(A成分)におけるビニル基と架橋剤のヒドロシリル基とを架橋反応させることにより、発泡した水素ガスを逃がさず、高発泡化が可能となる。そして、上記ビニル基との反応による架橋によって、低硬度化を損なうことなく、タックの低減を達成することができる。また、これにラジカル重合剤を更に加えると、より柔軟な架橋がなされるようになるため、好ましい。 A hydrosilyl compound is used as a crosslinking agent that performs crosslinking by the hydrosilyl reaction. That is, by reacting with the hydrosilyl compound, hydrogen gas is generated, and at the same time, the vinyl group in the specific organic polymer compound (component A) and the hydrosilyl group of the crosslinking agent are crosslinked. High foaming is possible without letting off the foamed hydrogen gas. And by the crosslinking by the reaction with the vinyl group, the tack can be reduced without impairing the reduction in hardness. Further, it is preferable to further add a radical polymerization agent to it, since it allows more flexible crosslinking.
上記ヒドロシリル化合物としては、分子中にヒドロシリル基を有するものであれば特に限定はなく、例えば、ヒドロシリル基のモル数がA成分中の水酸基のモル数と等モル以上のものが好ましい。具体的には、B成分中のヒドロシリル基とA成分中の水酸基とのモル比は、ヒドロシリル基/水酸基=1/1〜10/1の範囲が好ましく、特に好ましくは1/1〜3/1である。すなわち、ヒドロシリル基のモル比が1未満であると、充分な発泡倍率が得られないおそれがあるからである。逆に、ヒドロシリル基のモル比が10を超えると、発泡体の強度に劣り、ヒドロシリル化合物の量が増加するため、特定の有機高分子化合物(A成分)との相溶性が低下し発泡状態のばらつきが大きくなり、コンパウンドの保存性が悪化する傾向がみられるからである。 The hydrosilyl compound is not particularly limited as long as it has a hydrosilyl group in the molecule. For example, the hydrosilyl compound preferably has a number of moles of hydrosilyl groups equal to or more than the number of moles of hydroxyl groups in the component A. Specifically, the molar ratio of the hydrosilyl group in the component B to the hydroxyl group in the component A is preferably in the range of hydrosilyl group / hydroxyl group = 1/1 to 10/1, particularly preferably 1/1 to 3/1. It is. That is, if the molar ratio of hydrosilyl groups is less than 1, sufficient foaming ratio may not be obtained. Conversely, if the molar ratio of hydrosilyl group exceeds 10, the strength of the foam is inferior and the amount of hydrosilyl compound increases, so the compatibility with a specific organic polymer compound (component A) decreases and the foamed state This is because the dispersion tends to increase and the storage stability of the compound tends to deteriorate.
なお、上記ヒドロシリル基とは、珪素原子の4つの結合手のうち、少なくとも1つに水素原子が結合したものをいう。 The hydrosilyl group refers to a group in which a hydrogen atom is bonded to at least one of four bonds of a silicon atom.
上記ヒドロシリル化合物のなかでも、特定の有機高分子化合物(A成分)との相溶性の点で、変性ヒドロシリル化合物が好ましい。そして、上記変性ヒドロシリル化合物としては、例えば、フェニル変性ヒドロシリル化合物、スチリル変性ヒドロシリル化合物等があげられる。 Among the hydrosilyl compounds, a modified hydrosilyl compound is preferable from the viewpoint of compatibility with a specific organic polymer compound (component A). Examples of the modified hydrosilyl compound include a phenyl-modified hydrosilyl compound and a styryl-modified hydrosilyl compound.
上記ヒドロシリル化合物の分子構造は、特に限定はなく、直鎖状、分枝鎖状、環状あるいは網状のいずれでもよい。 The molecular structure of the hydrosilyl compound is not particularly limited, and may be linear, branched, cyclic, or network.
一方、前記ウレタン反応により架橋を行う架橋剤には、イソシアネート化合物が用いられるが、架橋性を得るため、ラジカル重合剤を併用して用いられる。すなわち、イソシアネート化合物とともにラジカル重合剤を用いると、前記有機高分子化合物(A成分)中のビニル基に対するラジカル重合により、ウレタン架橋のみのときに見られた硬度アップが解消され、柔軟な架橋となり、しかも、タックの低減を達成でき、発泡倍率に対して微細なセルでの制御が可能となる。 On the other hand, an isocyanate compound is used as the cross-linking agent that performs cross-linking by the urethane reaction, but in order to obtain cross-linking properties, a radical polymerization agent is used in combination. That is, when a radical polymerization agent is used together with an isocyanate compound, the radical polymerization with respect to the vinyl group in the organic polymer compound (component A) eliminates the increase in hardness seen only during urethane crosslinking, resulting in flexible crosslinking, In addition, tack reduction can be achieved, and the fine cell can be controlled with respect to the expansion ratio.
上記ウレタン反応により架橋する場合に用いられるイソシアネート化合物としては、2官能以上のポリイソシアネートであれば特に限定はなく、例えば、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(水添加MDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMHDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、カルボジイミド変性MDI、ポリメチレンフェニルポリイソシアネート(PAPI)、オルトトルイジンジイソシアネート(TODI)、ナフチレンジイソシアネート(NDI)、キシレンジイソシアネート(XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、パラフェニレンジイソシアネート(PDI)、リジンジイソシアネートメチルエステル(LDI)、ジメチルジイソシアネート(DDI)等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。これらのなかでも、MDI、TDIが好適に用いられる。 The isocyanate compound used for crosslinking by the urethane reaction is not particularly limited as long as it is a polyisocyanate having two or more functions. For example, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), isophorone diisocyanate (IPDI), 4, 4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (water-added MDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMHDI), tolylene diisocyanate (TDI), carbodiimide-modified MDI, polymethylene phenyl polyisocyanate (PAPI), orthotoluidine diisocyanate (TODI), naphthylene diisocyanate (NDI), xylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), paraphenylene diisocyanate (P I), lysine diisocyanate methyl ester (LDI), dimethyl diisocyanate (DDI) and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, MDI and TDI are preferably used.
上記特定の有機高分子化合物(A成分)および上記特定の架橋剤(B成分)とともに用いられるラジカル重合剤としては、例えば、過酸化物(パーオキサイド)やアゾ系化合物が好適に用いられる。なかでも、シリコーン基含有アゾ化合物を用いると、そのアゾ基に起因する窒素ガスが発泡し、残った部分にラジカルができ、これが、ポリマー中のビニル基と反応し、その結果、シリコーン化合物がペンダントとなってポリマーの主鎖からぶら下がるように結合されるようになるため、柔軟な架橋とともに、シリコーンによる離型性が付与され、トナー汚染等が一層防止されるようになり、より好ましい。 As the radical polymerization agent used together with the specific organic polymer compound (component A) and the specific cross-linking agent (component B), for example, peroxides (peroxides) and azo compounds are preferably used. Among them, when a silicone group-containing azo compound is used, nitrogen gas resulting from the azo group is foamed and radicals are generated in the remaining part, which reacts with the vinyl group in the polymer, and as a result, the silicone compound is pendant. Thus, the polymer is bonded so as to hang from the main chain of the polymer, so that it is more preferable because it is provided with a flexible crosslink and is provided with a releasing property by silicone and further prevents toner contamination and the like.
なお、先に述べたヒドロシリル反応により架橋する場合には、上記各成分に加え、発泡剤、触媒、整泡剤、導電剤、補強剤等を必要に応じて適宜配合することができる。 In addition, when bridge | crosslinking by the hydrosilyl reaction mentioned above, in addition to said each component, a foaming agent, a catalyst, a foam stabilizer, a electrically conductive agent, a reinforcing agent, etc. can be mix | blended suitably as needed.
また、先に述べたウレタン反応により架橋する場合にも、上記各成分に加え、発泡剤、触媒、整泡剤、導電剤、補強剤等を必要に応じて適宜配合することができる。 In addition, in the case of crosslinking by the urethane reaction described above, in addition to the above components, a foaming agent, a catalyst, a foam stabilizer, a conductive agent, a reinforcing agent and the like can be appropriately blended as necessary.
本発明のOA機器用ロールの製法に用いられる発泡性重合体組成物は、例えば、つぎのようにして製造することができる。すなわち、まず、特定の有機高分子化合物(A成分)に触媒等の成分を適宜加え、液状主剤を調製するとともに、特定の有機高分子化合物(A成分)と特定の架橋剤(B成分)とを適宜の割合で配合し、必要に応じて他の成分を加え、液状架橋剤を調製する。そして、使用に際し、上記液状主剤と液状架橋剤とを混合することにより調製することができる。 The foamable polymer composition used in the method for producing a roll for OA equipment of the present invention can be produced, for example, as follows. That is, first, a component such as a catalyst is appropriately added to a specific organic polymer compound (component A) to prepare a liquid main agent, and a specific organic polymer compound (component A) and a specific crosslinking agent (component B) Are mixed in an appropriate ratio, and other components are added as necessary to prepare a liquid crosslinking agent. And in use, it can prepare by mixing the said liquid main ingredient and a liquid crosslinking agent.
ここで、上記発泡性重合体組成物を用いてなるトナー供給ロールの一例を図1に示す。このトナー供給ロールは、軸体1の外周面に沿ってフォーム層2が形成された単層構造である。そして、上記トナー供給ロールは、そのフォーム層2が特殊な組成物(本発明の発泡性重合体組成物)を用いて形成されている。
Here, FIG. 1 shows an example of a toner supply roll using the foamable polymer composition. This toner supply roll has a single layer structure in which a
上記軸体1は特に制限するものではなく、例えば、金属製の中実体からなる芯金や、内部を中空にくり抜いた金属製の円筒体等が用いられる。そして、その材料としては、ステンレス、アルミニウム、鉄にメッキを施したもの等があげられる。 The shaft body 1 is not particularly limited, and for example, a metal core made of a metal solid body, a metal cylinder body hollowed out inside, or the like is used. Examples of the material include stainless steel, aluminum, and iron plated.
上記軸体1の外周面に形成されるフォーム層2は、先にも述べたように、特殊な組成物(本発明の発泡性重合体組成物)を用いて形成されている。すなわち、1分子中に1個以上のビニル基を有し、かつ2個以上の水酸基を有するポリマーを主要成分とする有機高分子化合物(A成分)を主成分とし、上記A成分と接触して発泡させると同時に、そのビニル基に対し架橋反応を生起させる架橋剤(B成分)を所定量含有する組成物である。
As described above, the
前記図1に示したトナー供給ロールは、例えば、つぎのような方法により製造することができる。すなわち、まず、前記フォーム層2形成材料となる組成物(液状主剤および液状架橋剤)を、前記と同様の方法で作製する。ついで、軸体となる芯金(必要に応じて接着剤を塗布してある)をセットした射出成形用金型内に、上記液状主剤および液状架橋剤を充填し、これを所定温度(100℃程度)のオーブン中で所定時間(30分間程度)加熱して発泡硬化させる。その後、脱型し、必要に応じ外周面を研磨することにより、図1に示すような、軸体1の外周面に沿ってフォーム層2が形成されてなる単層構造のトナー供給ロールを得ることができる。
The toner supply roll shown in FIG. 1 can be manufactured by the following method, for example. That is, first, a composition (liquid main agent and liquid cross-linking agent) to be the
上記フォーム層2の厚みは、通常、2〜8mmであり、好ましくは3〜6mmである。
The thickness of the
そして、上記フォーム層2表面に対し、コロナ処理、プラズマ処理または紫外線照射処理等を施すことにより、添加したビニル基にラジカルを発生させることができ、ロール表面のみが選択的に改質架橋されるため、上記発泡硬化の条件をゆるやかにし(およそ50℃×30分間程度)、低硬度を保持しつつ、ロール表面付近のセル径が小さく、タック性を低減することが可能になる。
Then, by subjecting the surface of the
本発明の製法に用いられる発泡性重合体組成物は、上述の例のようにトナー供給ロールのフォーム層に好適であるが、これに限定するものではなく、帯電ロール、クリーニングロール、給紙ロール、現像ロール等のOA機器用の各種OA機器用ロールにも適用することができる。特に、帯電ロールに用いられると、画像向上効果が著しいため好ましい。また、トナー供給ロールやクリーニングロールに用いられると、その微細なセル径により、トナー搬送性やトナークリーニング性に優れるため好ましい。なお、本発明のOA機器用ロールは、前記図1に示したような単層構造に限定されるものではなく、二層以上の多層構造であっても差し支えない。その際、本発明の発泡性重合体組成物を最内層用材料として用いると、低い圧縮応力が得られ、しかも粘度が低い状態で処理し、後から重合して硬化することができるため、加工性も良好となる。 The foamable polymer composition used in the production method of the present invention is suitable for the foam layer of the toner supply roll as in the above-mentioned examples, but is not limited to this. The present invention can also be applied to various OA equipment rolls for OA equipment such as developing rolls. In particular, it is preferable to use it for a charging roll because the image improvement effect is remarkable. Further, it is preferable to use it for a toner supply roll or a cleaning roll because its fine cell diameter is excellent in toner transportability and toner cleaning property. The roll for OA equipment of the present invention is not limited to the single layer structure as shown in FIG. 1, and may have a multilayer structure of two or more layers. At that time, when the foamable polymer composition of the present invention is used as the material for the innermost layer, a low compressive stress can be obtained, and it can be processed in a low viscosity state and then polymerized and cured later. The property is also good.
つぎに、実施例について、実験例,比較実験例および比較例と併せて説明する。 Next, examples will be described together with experimental examples, comparative experimental examples, and comparative examples.
〔実験例1〜5、比較実験例1〕
下記に示す各材料を準備し、後記の表1に示す割合で配合し、これらを攪拌機で混合して、発泡性重合体組成物を調製した。なお、架橋剤中のヒドロシリル基と、重合体中の水酸基とのモル比〔Index(SiH/OH)〕を、同表に併せて示した。
[Experimental Examples 1-5, Comparative Experimental Example 1]
Each material shown below was prepared, it mix | blended in the ratio shown in Table 1 of the postscript, and these were mixed with the stirrer, and the foaming polymer composition was prepared. The molar ratio [Index (SiH / OH)] between the hydrosilyl group in the crosslinking agent and the hydroxyl group in the polymer is also shown in the same table.
〔ビニル基含有ポリオール(i) 〕
ビニル基含有ポリプロピレングリコール(三洋化成社製、エクセルフローFM1001)
[Vinyl group-containing polyol (i)]
Vinyl group-containing polypropylene glycol (Sanyo Kasei Co., Ltd., Excel Flow FM1001)
〔ビニル基含有ポリオール(ii)〕
ビニル基含有ブタジエンポリオール(出光石油社製、Polybd)
[Vinyl group-containing polyol (ii)]
Vinyl group-containing butadiene polyol (made by Idemitsu Oil Co., Polybd)
〔ポリオール(i) 〕
ポリプロピレングリコール(第一工業製薬社製、GL3000)
[Polyol (i)]
Polypropylene glycol (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., GL3000)
〔ヒドロシリル架橋剤〕
GE東芝シリコーン社製、TSF484
[Hydrosilyl crosslinking agent]
GE Toshiba Silicone, TSF484
〔発泡剤(i) 〕
イソプロピルアルコール
[Foaming agent (i)]
Isopropyl alcohol
〔触媒(i) 〕
白金触媒5%含有キシレン溶液
[Catalyst (i)]
Xylene solution containing 5% platinum catalyst
〔ラジカル重合剤(i) 〕
ジブチルパーオキサイド
[Radical polymerization agent (i)]
Dibutyl peroxide
〔ラジカル重合剤(ii)〕
2,2アゾビスイソブチロニトリル
(Radical polymerization agent (ii))
2,2azobisisobutyronitrile
〔ラジカル重合剤(iii) 〕
シリコーン基含有アゾ化合物(和光純薬社製、VPS1001)
[Radical polymerization agent (iii)]
Silicone group-containing azo compound (WPS Pure Chemicals, VPS1001)
このようにして得られた実験例および比較実験例の発泡性重合体組成物を用い、後記の表2に示す熱処理条件で発泡・硬化させた。そして、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。これらの結果を、同表に併せて示した。 The foamable polymer compositions of the experimental examples and comparative experimental examples thus obtained were used for foaming and curing under the heat treatment conditions shown in Table 2 below. And according to the following reference | standard, each characteristic was evaluated. These results are also shown in the same table.
〔セル径〕
光学顕微鏡を用いて発泡体の断面写真を撮り、セルの平均径を求めた。
[Cell diameter]
A cross-sectional photograph of the foam was taken using an optical microscope, and the average cell diameter was determined.
〔1mm圧縮応力〕
30mm角にカットした発泡体に直径8mmの円柱を1mm押し込めたときの応力(N/cm2 )を測定した。
[1mm compressive stress]
The stress (N / cm 2 ) when a 8 mm diameter cylinder was pressed into a foam cut to 30 mm square by 1 mm was measured.
〔発泡倍率〕
30mm角にカットした発泡体の重量を測定し、体積(cm3 )/重量(g)を、発泡倍率として測定した。
[Foaming ratio]
The weight of the foam cut into 30 mm squares was measured, and volume (cm 3 ) / weight (g) was measured as the expansion ratio.
〔圧縮永久歪み〕
発泡体の圧縮永久歪みを、JIS K 6262に準じ、温度70℃、試験時間22時間、圧縮率25%の条件で測定した。この測定値が、5%以下であれば圧縮永久歪みが非常に良好であるが、8%以下であれば使用上問題はない。
(Compression set)
The compression set of the foam was measured in accordance with JIS K 6262 under conditions of a temperature of 70 ° C., a test time of 22 hours, and a compression rate of 25%. If this measured value is 5% or less, the compression set is very good, but if it is 8% or less, there is no problem in use.
すなわち、上記表2から、実験例の発泡性重合体組成物は、比較実験例の発泡性重合体組成物と比べ、発泡倍率が比較的高く、1mm圧縮応力が低いのにも関わらず、微細なセル構造になっていることがわかる。しかも、実験例の発泡性重合体組成物は、圧縮永久歪み特性にも優れていることもわかる。つまり、実験例の発泡性重合体組成物は、セル径が小さくても、低硬度化がなされていることがわかる。 That is, from Table 2 above, the foamable polymer composition of the experimental example is finer than the foamable polymer composition of the comparative experimental example, although the foaming ratio is relatively high and the 1 mm compression stress is low. It can be seen that the cell structure is simple. Moreover, it can also be seen that the foamable polymer composition of the experimental example is also excellent in compression set characteristics. That is, it can be seen that the foamable polymer composition of the experimental example has a reduced hardness even if the cell diameter is small.
また、このようにして得られた実験例および比較実験例の発泡性重合体組成物を用いて、下記に示すように各OA機器用ロール(トナー供給ロール、帯電ロール、クリーニングロール)を作製し、それぞれの基準に従い、各ロールの特性評価を行った。これらの結果を、後記の表3に示した。なお、各組成物の発泡・硬化条件は、それぞれ、前記の表2に示す熱処理条件に準じるものとする。 Also, using the foamable polymer compositions of the experimental examples and comparative experimental examples thus obtained, rolls for each OA device (toner supply roll, charging roll, cleaning roll) were prepared as shown below. According to each standard, the characteristics of each roll were evaluated. These results are shown in Table 3 below. In addition, the foaming / curing conditions for each composition are in accordance with the heat treatment conditions shown in Table 2 above.
〔トナー供給耐久性〕
軸体である芯金(直径10mm、SUS304製)をセットした射出成形用金型内に、各発泡性重合体組成物を充填し、所定の熱処理条件で発泡・硬化させ、軸体の外周面に沿って発泡層(厚み3mm)を形成した。ついで、この発泡層の表面を研磨して、トナー供給ロールを作製した。このトナー供給ロールをプリンター(OKI社製、MICROLINE400)に組み込み、5000枚プリントした後のトナー供給ロールの状態を観察した。そして、トナーの詰まりがなく、画像への影響がないものを○、トナーの詰まりがあり、べた黒画像の濃度がマクベス濃度で1.1以下になったものを×として評価した。
[Toner supply durability]
Each foamable polymer composition is filled into an injection mold in which a core metal (diameter: 10 mm, made of SUS304) is set as a shaft body, and is foamed and cured under predetermined heat treatment conditions. A foam layer (thickness 3 mm) was formed along Next, the surface of this foam layer was polished to prepare a toner supply roll. This toner supply roll was incorporated in a printer (MICROLINE400, manufactured by OKI), and the state of the toner supply roll after printing 5000 sheets was observed. The evaluation was evaluated as ◯ when there was no toner clogging and no influence on the image, and x when there was toner clogging and the density of the solid black image was 1.1 or less in Macbeth density.
〔帯電特性〕
軸体である芯金(直径10mm、SUS304製)をセットした射出成形用金型内に、各発泡性重合体組成物を充填し、所定の熱処理条件で発泡・硬化させ、その後、脱型して、軸体の外周面に沿って発泡層(厚み3mm)を形成した。一方、テトラフルオロプロパン−フッ化ビニリデン共重合体(エルフアトケムジャパン社製、カイナーSL)100部を、メチルエチルケトン(MEK)500部に溶解し、アセチレンブラック(電気化学工業社製、デンカブラック)5部を分散して表層形成材料(コーティング液)を調製した。そして、この表層形成材料を上記発泡層の表面に塗布して表層(厚み10μm)を形成し、軸体の外周面に発泡層が形成され、さらにその表面に表層が形成されてなる帯電ロールを作製した。そして、上記現像特性に準じて、ハーフトーンの画像を目視評価し、画像に帯電ロールのへこみにより生じた帯電不足による濃度のむらがあるものを×、濃度のむらがないものを○とした。
(Charging characteristics)
Each foamable polymer composition is filled in an injection mold having a shaft core (diameter 10 mm, made of SUS304), foamed and cured under predetermined heat treatment conditions, and then demolded. Then, a foam layer (thickness 3 mm) was formed along the outer peripheral surface of the shaft body. On the other hand, 100 parts of tetrafluoropropane-vinylidene fluoride copolymer (manufactured by Elf Atchem Japan, Kyner SL) is dissolved in 500 parts of methyl ethyl ketone (MEK), and acetylene black (manufactured by Denki Kagaku Co., Ltd., Denka Black) 5 Parts were dispersed to prepare a surface layer forming material (coating solution). Then, this surface layer forming material is applied to the surface of the foam layer to form a surface layer (thickness 10 μm), a foam layer is formed on the outer peripheral surface of the shaft body, and a surface layer is formed on the surface. Produced. Then, in accordance with the above development characteristics, a halftone image was visually evaluated, and an image having density unevenness due to insufficient charging caused by a dent of the charging roll was evaluated as x and an image having no density unevenness was evaluated as ◯.
〔クリーニング特性〕
軸体である芯金(直径10mm、SUS304製)をセットした射出成形用金型内に、各発泡性重合体組成物を充填し、所定の熱処理条件で発泡・硬化させ、成形した後、表面を研磨して、軸体の外周面に沿って発泡層(厚み3mm)が形成されてなるクリーニングロールを作製した。このクリーニングロールを市販のレーザービームプリンター(HP社製、レーザージェット4)に組み付け、常温常圧下で6000枚の画出しを行った後の画出し画像の画質について目視評価を行った。そして、画像に問題がなく、マクベス濃度が0.1以下のものを○、マクベス濃度が0.1を超えるもの(地汚れが発生したもの)を×として評価した。
[Cleaning characteristics]
Each foamable polymer composition is filled in an injection mold in which a core metal (diameter 10 mm, made of SUS304) as a shaft body is set, foamed and cured under predetermined heat treatment conditions, and then molded. Was polished to prepare a cleaning roll in which a foam layer (thickness 3 mm) was formed along the outer peripheral surface of the shaft body. This cleaning roll was assembled in a commercially available laser beam printer (manufactured by HP, laser jet 4), and the image quality of the image to be imaged after 6000 images were imaged under normal temperature and normal pressure was visually evaluated. Then, there was no problem in the image, and the evaluation was evaluated as “◯” when the Macbeth density was 0.1 or less, and “X” when the Macbeth density exceeded 0.1 (stained background).
〔トナー付着耐性〕
ロール表面のセル内部にまでトナーが入り、ロールのタック性によって付着したトナーが除去できないものを×、除去できるものを○とした。
[Toner adhesion resistance]
The case where the toner entered the inside of the cell on the roll surface and the toner adhered due to the tackiness of the roll could not be removed was rated as x.
上記結果から、実験例品はいずれも、その発泡層のセル径が小さく、しかも低い圧縮応力を有し、かつタック性が殆どないため、トナー供給耐久性、帯電特性、クリーニング特性、トナー付着耐性が優れていることがわかる。 From the above results, all of the experimental products have a small cell diameter of the foam layer, a low compressive stress, and almost no tackiness, so that the toner supply durability, charging characteristics, cleaning characteristics, toner adhesion resistance It is understood that is superior.
これに対して、比較実験例品は、その発泡層のセル径が大きいため、トナーの詰まりや画像への悪影響が生じやすく、しかも、タック性を有するため、トナー汚染等を生じやすくなり、その結果、帯電特性、トナー供給耐久性、クリーニング特性、トナー付着耐性が劣ることがわかる。 On the other hand, the comparative experimental example product has a large cell diameter of the foamed layer, so that it is liable to cause clogging of the toner and an adverse effect on the image. As a result, it can be seen that charging characteristics, toner supply durability, cleaning characteristics, and toner adhesion resistance are inferior.
〔実施例1、比較例1〕
下記に示す各材料および水を準備し、後記の表4に示す割合で配合し、これらを攪拌機で混合して、発泡性重合体組成物を調製した。なお、架橋剤中のNCO基と、重合体中の水酸基とのモル比〔Index(NCO/OH)〕を、同表に併せて示した。
[Example 1, Comparative Example 1]
Each material and water shown below were prepared, blended in the proportions shown in Table 4 below, and mixed with a stirrer to prepare a foamable polymer composition. In addition, the molar ratio [Index (NCO / OH)] of the NCO group in the crosslinking agent and the hydroxyl group in the polymer is also shown in the same table.
〔ビニル基含有ポリオール(i) 〕
ビニル基含有ポリプロピレングリコール(三洋化成社製、エクセルフローFM1001)
[Vinyl group-containing polyol (i)]
Vinyl group-containing polypropylene glycol (Sanyo Kasei Co., Ltd., Excel Flow FM1001)
〔ポリオール(i) 〕
ポリプロピレングリコール(第一工業製薬社製、GL3000)
[Polyol (i)]
Polypropylene glycol (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., GL3000)
〔ポリオール(ii)〕
三井東圧化学社製、POP31−28
[Polyol (ii)]
POP31-28 manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.
〔触媒(ii)〕
三級アミン触媒(花王社製、カオライザーNo1)
(Catalyst (ii))
Tertiary amine catalyst (manufactured by Kao Corporation, Kaorizer No. 1)
〔触媒(iii) 〕
三級アミン触媒(東ソー社製、トヨキャットHX35)
[Catalyst (iii)]
Tertiary amine catalyst (Tosoh Cat HX35, manufactured by Tosoh Corporation)
〔整泡剤(ii)〕
日本ユニカー社製、SZ1313
(Foam stabilizer (ii))
Nippon Unicar Co., Ltd., SZ1313
〔イソシアネート(i) 〕
住友バイエルウレタン社製、スミジュール44V20
[Isocyanate (i)]
SUMIDULE 44V20, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.
〔イソシアネート(ii)〕
日本曹達社製、TDI80
[Isocyanate (ii)]
Nippon Soda Co., Ltd., TDI80
〔ラジカル重合剤(i) 〕
ジブチルパーオキサイド
[Radical polymerization agent (i)]
Dibutyl peroxide
このようにして得られた実施例および比較例の発泡性重合体組成物を用い、下記の表5に示す熱処理条件で発泡・硬化させた。そして、各特性の評価を、同表に併せて示した。なお、上記各特性の評価は、前記実験例1〜5等における評価基準に準じるものとする。 The foamable polymer compositions of Examples and Comparative Examples thus obtained were used for foaming and curing under the heat treatment conditions shown in Table 5 below. And evaluation of each characteristic was combined with the same table, and was shown. In addition, evaluation of said each characteristic shall follow the evaluation criteria in the said Experimental Examples 1-5 etc.
すなわち、上記表5から、実施例の発泡性重合体組成物は、比較例の発泡性重合体組成物と比べ、1mm圧縮応力が低いのにも関わらず、微細なセル構造になっていることがわかる。つまり、実施例の発泡性重合体組成物は、セル径が小さくても、低硬度化がなされていることがわかる。 That is, from Table 5 above, the foamable polymer composition of the example has a fine cell structure despite the low 1 mm compressive stress compared to the foamable polymer composition of the comparative example. I understand. That is, it can be seen that the foamable polymer compositions of the examples are reduced in hardness even if the cell diameter is small.
また、このようにして得られた実施例および比較例の発泡性重合体組成物を用いて、各OA機器用ロール(トナー供給ロール、帯電ロール、クリーニングロール)を作製し、それぞれの基準に従い、各ロールの特性評価を行った。これらの結果を、下記の表6に示した。なお、各ロールの作製方法および評価基準は、前記実験例1〜5等における作製方法および評価基準に準じるものとし、上記作製の際の、各組成物の発泡・硬化条件は、それぞれ、前記の表5に示す熱処理条件に準じるものとする。 Further, using the foamable polymer compositions of Examples and Comparative Examples thus obtained, each roll for OA equipment (toner supply roll, charging roll, cleaning roll) was prepared, and according to the respective standards, The characteristics of each roll were evaluated. These results are shown in Table 6 below. In addition, the production method and evaluation criteria of each roll shall be in accordance with the production methods and evaluation criteria in the experimental examples 1 to 5, etc., and the foaming / curing conditions of each composition at the time of production are as described above. It shall conform to the heat treatment conditions shown in Table 5.
上記結果から、実施例1品は、その発泡層のセル径が小さく、しかも低い圧縮応力を有し、かつタック性が殆どないため、トナー供給耐久性、帯電特性、クリーニング特性、トナー付着耐性が優れていることがわかる。そして、実施例1では、上記熱処理の条件を50℃×30分とゆるやかにしているものの、プラズマ処理によって、ロール表面のみを選択的に改質しており、タック性の低減が良好になされている。 From the above results, the product of Example 1 has a small cell diameter of the foam layer, a low compressive stress, and almost no tackiness, so that it has toner supply durability, charging characteristics, cleaning characteristics, and toner adhesion resistance. It turns out that it is excellent. And in Example 1, although the conditions of the said heat processing are loosened with 50 degreeC x 30 minutes, only the roll surface is selectively modified by plasma processing, and the reduction of tack property is made favorable. Yes.
これに対して、比較例1品は、その発泡層のセル径が大きいため、トナーの詰まりや画像への悪影響が生じやすく、しかも、その発泡層材料に用いられているポリオールが、実施例1で用いられているポリオールのようにビニル基を含有するものでないため、実施例1と同様にプラズマ処理を施しても、タック性は解消されず、その結果、帯電特性、トナー供給耐久性、クリーニング特性、トナー付着耐性が劣ることがわかる。 On the other hand, the product of Comparative Example 1 has a large cell diameter of the foamed layer, so that clogging of toner and an adverse effect on the image are likely to occur. In addition, the polyol used in the foamed layer material is the same as that of Example 1. Since the polyol used in the invention does not contain a vinyl group, even if the plasma treatment is performed in the same manner as in Example 1, the tackiness is not eliminated, and as a result, charging characteristics, toner supply durability, cleaning It can be seen that the characteristics and toner adhesion resistance are poor.
Claims (10)
(A)1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマー、または、1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマーと1分子中に2個以上の水酸基を有するとともにビニル基を有しないポリマーとのブレンドポリマー。
(B)上記(A)と接触して発泡させると同時に、そのビニル基に対し架橋反応を生起させる架橋剤。 A method for producing a roll for OA equipment comprising a shaft body and a foam layer formed on the outer periphery thereof, wherein the foam layer is a foam containing the following (A) as a main component and the following (B). A method for producing a roll for OA equipment, wherein the outer peripheral surface of the layer is modified by corona treatment, plasma treatment, or ultraviolet irradiation treatment after being formed with a conductive polymer composition.
(A) A polymer having one or more vinyl groups and two or more hydroxyl groups in one molecule, or a polymer having one or more vinyl groups and one or more hydroxyl groups in one molecule and 1 A blend polymer with a polymer having two or more hydroxyl groups in the molecule and no vinyl group.
(B) A crosslinking agent that causes foaming in contact with the above (A) and at the same time causes a crosslinking reaction to the vinyl group.
The roll for OA equipment according to claim 9, which is used for a toner supply roll, a charging roll or a cleaning roll.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006222673A JP4497139B2 (en) | 2006-08-17 | 2006-08-17 | OA equipment roll manufacturing method and OA equipment roll obtained thereby |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006222673A JP4497139B2 (en) | 2006-08-17 | 2006-08-17 | OA equipment roll manufacturing method and OA equipment roll obtained thereby |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002193813A Division JP4010196B2 (en) | 2002-07-02 | 2002-07-02 | Expandable polymer composition for rolls for OA equipment and roll for OA equipment using the same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007002259A JP2007002259A (en) | 2007-01-11 |
JP4497139B2 true JP4497139B2 (en) | 2010-07-07 |
Family
ID=37688133
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006222673A Expired - Fee Related JP4497139B2 (en) | 2006-08-17 | 2006-08-17 | OA equipment roll manufacturing method and OA equipment roll obtained thereby |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4497139B2 (en) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996015194A1 (en) * | 1994-11-15 | 1996-05-23 | Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. | Foamable resin composition, foam produced therefrom, and process for producing the foam |
JP2000248033A (en) * | 1998-12-29 | 2000-09-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | Production of polyurethane foam |
JP2000319436A (en) * | 1999-05-13 | 2000-11-21 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Expandable resin composition |
JP2002121308A (en) * | 2000-08-09 | 2002-04-23 | Tokai Rubber Ind Ltd | Foamable polymer composition, foam obtained therefrom, and foam production method |
-
2006
- 2006-08-17 JP JP2006222673A patent/JP4497139B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996015194A1 (en) * | 1994-11-15 | 1996-05-23 | Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. | Foamable resin composition, foam produced therefrom, and process for producing the foam |
JP2000248033A (en) * | 1998-12-29 | 2000-09-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | Production of polyurethane foam |
JP2000319436A (en) * | 1999-05-13 | 2000-11-21 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Expandable resin composition |
JP2002121308A (en) * | 2000-08-09 | 2002-04-23 | Tokai Rubber Ind Ltd | Foamable polymer composition, foam obtained therefrom, and foam production method |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2007002259A (en) | 2007-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7638196B2 (en) | Conductive rubber member | |
WO1997041490A1 (en) | Developing roller | |
JP5102991B2 (en) | Toner supply roller and manufacturing method thereof | |
JP3426687B2 (en) | Conductive polyurethane elastomer composition | |
JP4036006B2 (en) | Method for producing elastic foam for electrophotographic members | |
JP4010196B2 (en) | Expandable polymer composition for rolls for OA equipment and roll for OA equipment using the same | |
JP4497139B2 (en) | OA equipment roll manufacturing method and OA equipment roll obtained thereby | |
JP5144975B2 (en) | Toner supply roller | |
JP5459828B2 (en) | Elastic roller, fixing device for image forming apparatus, and image forming apparatus | |
JP4737522B2 (en) | Charging roll and manufacturing method thereof | |
JP2008033100A (en) | Toner supply roller | |
JP6628063B2 (en) | Cleaning blade | |
JP4976747B2 (en) | Method for producing polyurethane foam | |
WO2001044877A1 (en) | Electrophotography roller | |
JP2007316230A (en) | Polyurethane foam roller and toner supply roller | |
JP2011232623A (en) | Toner supply roller and manufacturing method thereof | |
JP5238335B2 (en) | Toner supply roller and manufacturing method thereof | |
JP2007316231A (en) | Polyurethane foam roller and toner supply roller | |
JP2004307715A (en) | Polymeric material, image-forming component using the same and image forming apparatus | |
WO2017119343A1 (en) | Composition for polyurethane foam | |
JP2001154553A (en) | Cleaning blade and method for manufacturing the same | |
JP4965224B2 (en) | Method for producing polyurethane foam | |
JP3565021B2 (en) | Developing roller | |
JP2005234461A (en) | Roller for image forming apparatus and image forming apparatus | |
JP2002121308A (en) | Foamable polymer composition, foam obtained therefrom, and foam production method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100323 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100405 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |