JP4470361B2

JP4470361B2 - Water-based ink

Info

Publication number: JP4470361B2
Application number: JP2002290005A
Authority: JP
Inventors: 正弘矢竹
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2002-10-02
Filing date: 2002-10-02
Publication date: 2010-06-02
Anticipated expiration: 2022-10-02
Also published as: JP2004123905A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は普通紙、再生紙あるいはコート紙に対して高い印字品質が得られ、且つ保存安定性に優れる水性インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の分散体は水に分散させる手段として、界面活性剤を用いる方法（例えば、特許文献１参照）、または疎水部と親水部を有する分散ポリマーを用いて分散されていた（例えば、特許文献２参照）。また、着色材の表面を高分子で被覆する方法としては、インクジェットプリンター用インクとして、染料インクを内包したマイクロカプセルを用いる方法（例えば、特許文献３参照）、水に不溶な溶媒に色素を溶解または分散させて界面活性剤を用いて水中で乳化してマイクロカプセル化する方法（例えば、特許文献４参照）、水、水溶性溶媒並びにポリエステルの少なくとも１種に昇華性分散染料を溶解または分散させた内包物をマイクロカプセルとして記録液に使用する方法（例えば、特許文献５参照）、着色された乳化重合粒子と水性材料からなるインキ組成物（例えば、特許文献６参照）、転相乳化反応や酸析法による方法が検討されている（例えば、特許文献７参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平０１−３０１７６０号公報
【特許文献２】
特公平５−０６４７２４号公報
【特許文献３】
特開昭６２−９５３６６号公報
【特許文献４】
特開平１−１７０６７２号公報
【特許文献５】
特開平５−３９４４７号公報
【特許文献６】
特開平６−３１３１４１号公報
【特許文献７】
特開平１０−１４００６５号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の分散体は不安定であり、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が存在すると、吸脱着が起こりやすくなり、その水性インクの保存安定性が劣るという課題がある。通常の水性インクは紙に対するにじみを低減させるため、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が必要である。これらの物質を用いないインクでは紙に対する浸透性が不十分となり、均一な印字を行なうためには紙種が制限され、印字画像の低下を引き起こしやすくなるという課題があった。
【０００５】
さらに、従来の分散体に本発明で用いるような添加剤（アセチレングリコール、アセチレンアルコールおよびシリコン系の界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルまたは１，２−アルキレングリコールまたはこれらの混合物）を用いると長期の保存安定性が得られず、インクの再溶解性が悪いためインクが乾燥してインクジェットヘッドのノズルや筆記具のペン先等で詰まり易くなるという課題を有していた。
【０００６】
また、このような分散剤により分散された顔料は分散剤の残存物がインク系中に残り、分散剤が十分に分散に寄与せず顔料から脱離して粘度が高いものになってしまうという課題があった。粘度が高くなると顔料等の色材の添加量が制限され特に普通紙において十分な画質が得られない。
【０００７】
そこで本発明はこのような課題を解決するもので、その目的とするところは、普通紙上ではにじみが少なく高発色であり、専用紙上では十分な発色に加えて定着性を有するインクを作成可能であり、インクジェット記録にあってはさらに吐出安定性が優れる水性インクを提供するところにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の水性インクは色剤Ａを３重量％（以下単に％と示すものは重量％を示す）以上１２％以下と、該色剤Ａの分散に寄与するポリマーＢと、高分子微粒子Ｃと、炭素数が６である分岐してもよい１、２−アルカンジオールを１．５〜５％とを含有し、さらに該Ｂと該Ｃとの合計が２％以上１０％以下且つ該Ｃが２％以上、該Ａと該Ｂと該Ｃとの合計が８％以上２０％以下であることを特徴とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明による分散体は安定性に優れ、普通紙上ではにじみが少なく高発色であり、専用紙上では十分な発色に加えて定着性を有するインクを作成可能であり、インクジェット記録にあってはさらにインクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れることなどの特性が要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果によるものである。
【００１０】
本発明の水性インクは色剤Ａが３％以上１２％以下であり、該色剤の分散に寄与するポリマーＢおよび高分子微粒子Ｃの合計が２％以上１０％以下であり、高分子微粒子Ｃが２％以上であって、且つＡ＋Ｂ＋Ｃが８％以上２０％以下であり炭素数が６である分岐してもよい１、２−アルカンジオールが１．５〜５％であることを特徴とする。
【００１１】
本発明において色剤とは、いわゆる有色の分子を有する物質であり、着色剤、顔料、および染料を含めたものをいう。そして、この色剤としては有機顔料または無機顔料を好適に用いることができる。
【００１２】
例えば、黒色インク用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられるがインクジェット用としては比較的密度が低く水中で沈降しにくいカーボンブラックが好ましい。更にカラーインク用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８:２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８:２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８:３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８:４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９:１、５２:２、５３:１、５７:１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０:１、６３:１、６３:２、６４:１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５:１、１５:２、１５:３（フタロシアニンブルーＧ）、１５:４、１５:６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７:１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が使用できる。
【００１３】
水性インク中でもインクジェットに用いる場合これらの顔料としての添加量は、０．５〜３０％が好ましく、さらには１．０〜１２％が好ましいが、本発明ではＰＰＣ用紙のような普通紙において十分な発色を得るために３％以上添加する場合について述べる。従って、３％以上で１２％以下が最も好ましい添加量である。３％未満の添加量では、普通紙における印字濃度が確保できなくなり、また１２％を超えた添加量では、インクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が生じ、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が悪くなる傾向になる。
【００１４】
また、顔料の粒経は１μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．１５μｍの粒子からなる顔料を、さらに好ましくは０．０５〜０．１２μｍの粒子からなる顔料が好ましい。
【００１５】
分散方法は超音波分散、ナノマイザー、ジェットミル、ビーズミル、サンドミル、ロールミルなどによる方法などの分散方法を用いることができるが、好ましくはジェットミルやナノマイザー等の非メディア分散の方がコンタミが少なく好ましい。
【００１６】
さらに、前述の分散に寄与するポリマーは有機顔料の場合０．５％以上であることが、定着性の観点から好ましい。このポリマーを形成する物質の疎水基は少なくともアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基から選ばれた１種以上であることが好ましい。そして、前述の親水性官能基を有する物質の親水基が少なくともカルボキシル基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基、若しくはアミド基またはそれらの塩基であることが好ましい。それら分散ポリマーを形成する物質の具体例として２重結合を有するアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基あるいはアリール基を有するモノマーやオリゴマー類を用いることができる。例えばスチレン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ブチルメタクリレート、（α，２，３または４）−アルキルスチレン、（α，２，３または４）−アルコキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、その他アルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のジエチレングリコールまたはポリエチレングリコールの（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、その他含フッ素、含塩素、含珪素（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、（メタ）アクリル酸等の１官能の他に架橋構造を導入する場合は（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオールおよび１，１０−デカンジオール等の（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等アクリル基やメタクリル基を有する化合物を用いることができる。
【００１７】
また、ポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマーからなる群から選ばれた１種以上を主成分とするようにこれらのポリマーを添加しながら作成することもできる。
【００１８】
重合開始剤は過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウムの他に、過硫酸水素やアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキシド、パラメンタンヒドロキシパーオキシドなどラジカル重合に用いられる一般的な開始剤を用いることができる。
【００１９】
本発明における、乳化重合では連鎖移動剤を用いることもできる。例えば、ｔ−ドデシルメルカプタンの他にｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、キサントゲン類であるジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソブチルキサントゲンジスルフィド、あるいはジペンテン、インデン、１，４−シクロヘキサジエン、ジヒドロフラン、キサンテンなどが挙げられる。
【００２０】
そして、前述の分散体を用いることによって安定性の優れた水性インクとすることができる。また、分岐してもよい１、２−ヘキサンジオールには、１、２−ヘキサンジオール、４−メチル−１、２−ペンタンジオール、３−メチル−１、２−ペンタンジオール、２−メチル−１、２−ペンタンジオール、１−メチル−１、２−ペンタンジオール、３、３−ジメチル−１、２−ブタンジオールがある。
【００２１】
本発明においては必須成分として高分子微粒子を添加する場合について述べる。その添加量は０．１％以上１０％以下である。より好ましくは１％以上８％以下、さらに好ましくは２％以上６％以下である。０．１％未満では耐擦性の向上の効果が少なく、１０％を越えるとインクの粘度が上昇してインクジェット記録用インクとしては使用しにくくなる。しかし、本発明ではこれらの中でも特にその高分子微粒子による定着性や発色性等の特性が発揮できる添加量が２％以上について述べる。
【００２２】
高分子微粒子は通常水に分散してエマルジョンを形成する。高分子微粒子を形成する物質として、スチレン、テトラヒドロフルフリルアクリレートおよびブチルメタクリレートの他に（α、２、３または４）−アルキルスチレン、（α、２、３または４）−アルコキシスチレン、３、４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、その他アルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のジエチレングリコールまたはポリエチレングリコールの（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、その他含フッ素、含塩素、含珪素（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、（メタ）アクリル酸等の１官能の他に架橋構造を導入する場合は（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、１、８−オクタンジオールおよび１、１０−デカンジオール等の（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を用いることができる。
【００２３】
このような高分子微粒子を形成するために用いる乳化剤としてはラウリル硫酸ナトリウムやラウリル硫酸カリの他にアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤および両性界面活性剤を用いることができ、前述のインクに添加することができる界面活性剤類を用いることができる。重合開始剤は過硫酸カリや過硫酸アンモニウムの他に、過硫酸水素やアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキシド、パラメンタンヒドロキシパーオキシドなどを用いることができた。重合のための連鎖移動剤としては、ｔ−ドデシルメルカプタンの他にｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、キサントゲン類であるジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソブチルキサントゲンジスルフィド、あるいはジペンテン、インデン、１、４−シクロヘキサジエン、ジヒドロフラン、キサンテンなどを用いることができる。
【００２４】
本発明では水性インクの例としてインクジェット記録用インクについて応用する例について述べる。本発明のように顔料や高分子微粒子等の固形物の量が比較的多く用いたインクでは、長い時間吐出しないノズルはノズル前面でインクが乾燥して増粘するため、印字が乱れる現象がでやすい。しかし、インクがノズルの前面で吐出しない程度に微動させることによって、インクが攪拌されてインクの吐出を安定的に行なうことができる。これを行なうためには電歪素子によることが制御しやすい。したがって、この機構を用いて本発明になるインクジェット記録用インクを用いることで、インク中の色材濃度を多くすることができ、色材が顔料である場合、エマルジョン等の泡立ちやすい物質を用いても色濃度を高くしてしかも安定的にインクを吐出することが可能となる。
【００２５】
顔料Ａが３％以上１２％以下であり、その顔料の分散に寄与するポリマーＢおよび高分子微粒子Ｃの合計が２％以上１０％以下であり、高分子微粒子Ｃが２％以上であって、Ａ＋Ｂ＋Ｃの量が８％以上２０％以下であって、炭素数が６である分岐してもよい１、２−アルカンジオールの添加量が１．５〜５％であることが好ましい。この条件であることで十分な印字品質、定着性、保存安定性および吐出安定性を確保することができる。
【００２６】
Ａ＋Ｂ＋Ｃの量が８％未満において、Ａが多く、Ｂ＋Ｃが少ないと定着性が不十分となる。またＡが少なくＢ＋Ｃが多いと十分な発色性が得られない。Ａが３％以上においてＢは有機顔料の場合０．５％以上にならないと分散安定性を得にくい。好ましい添加比としてはＡ：（Ｂ＋Ｃ）が０．５以上２以下である。０．５未満では定着性が不十分であり、２を超えると十分な発色性が得られない。また、この場合浸透剤として炭素数が６である分岐してもよい１、２−アルカンジオールの添加量が１．５〜５％であることがよい。１．５未満ではにじみが多くなり、印字品質が低下する。５％を超えると、浸透性の向上効果があまりなく、印字品質は頭打ちとなり、粘度増加の弊害が発生しやすくなる。
【００２７】
またＡとしてピグメントブラック７を用いる場合は５％以上、ピグメントブルー１５：３または１５：４等のフタロシアニン系顔料の場合は３％以上、その他の顔料の場合は４％以上にすることで、ＰＰＣ用紙のような普通紙での発色性が確保される。
【００２８】
そして、さらに上述の水性インクに少なくとも界面活性剤を添加してなることが好ましい。その界面活性剤がアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上であることが好ましい。これらの界面活性剤を用いることで普通紙上のにじみがさらに低減され、専用紙上での線幅を適当な程度に調整することができる。
【００２９】
前述のアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上を０．１％以上５％以下含むことが好ましい。インクジェットインクのような低粘度、小ドット径および動的挙動があるものは、動的表面張力を４０ｍＮ／ｍ以下にする添加量が好ましい。動的表面張力が４０ｍＮ／ｍを超えるとにじみが多くなる。５％を超えると印字品質の効果が頭打ちであり、添加しても粘度が上昇して使いづらくなり、ヘッドの先端にインクが付着しやすくなり、印字が乱れやすくなる。０．１％未満では印字品質向上の効果が低くなる。より好ましい添加量は０．１５〜２％である。
【００３０】
また、前述の水性インクに少なくともグリコールエーテルを添加してなることが好ましい。これらの添加により印字の乾燥性が向上し、連続して印刷しても前の印字部分が次の媒体の裏面に転写されることがなくなるため、特にインクジェット記録にあっては高速印字が可能となる。
【００３１】
そして、前述のグリコールエーテルが繰り返し単位１０以下のアルキレングリコールであって、且つ炭素数３〜１０のアルキルエーテルであることが好ましい。その中でも、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエ−テルおよび／または（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルであることが好ましい。また、前述のジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上からなる物質の添加量が０．５％以上３０％以下であることが好ましい。０．５％未満では浸透性の効果が低く印字品質が向上しない。３０％を超えると粘度上昇により使いづらくなり、それ以上添加しても印字品質向上の効果がない。より好ましくは１％以上１５％以下である。
【００３２】
そして、少なくとも前述のアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上とを同時に添加してなることが好ましい。アセチレングリコールおよび／またはアセチレンアルコール系界面活性剤と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上とは同時に用いる方がＰＰＣ用紙等の普通紙においてにじみが低減し印字品質が向上する。
【００３３】
そして、前述のアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上が０．１％であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上が１％以上であることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上は少量で浸透性を向上させる効果がある。従って、０．５％以下であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上は１％以上であることで印字品質がさらに向上する。
【００３４】
また、前述の色剤の分散に寄与するポリマーが、ポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマーからなる群から選ばれた１種以上を主成分とすることが好ましい。本発明で用いるアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上からなる物質は通常の分散剤分散に用いる分散剤と吸脱着反応を起こすため、脱離した分散剤がインク中に浮遊し、それが原因で印字が乱れるという現象を生じやすい。しかし、上記のポリマーを用いて好適な分散を行なうことでポリマーが安定に着色剤を包含しているので吸脱着を起こしにくい。
【００３５】
さらに、前述の色剤の分散に寄与するポリマーが少なくとも重合性基を有する分散剤と共重合性モノマーとの共重合体で該顔料を包含したものであることが好ましい。ここで、重合性基を有する分散剤とは少なくとも疎水基、親水基および重合性基を有するもので、重合性基はアクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基あるいはビニル基などであり、共重合性基も同じくアクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基あるいはビニル基などである。インクジェット記録用インクとしては粒径が比較的そろっていた方が目詰まりや吐出の安定性の観点から好ましいので、顔料をポリマーで包含した着色剤は、乳化重合または転相乳化法によって製造されることが好ましい。本発明でよいとするアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上からなる物質の添加によっても分散安定性が得られ、長期に安定性が得られるので好ましい。
【００３６】
前述の顔料をポリマーで包含した着色剤は、重合性基を有する分散剤で該顔料を分散させた後、該分散剤と共重合可能なモノマーと重合開始剤を用いて水中で乳化重合されたものまたは色剤をポリマーが覆うように水中への転相乳化であることが好ましい。
【００３７】
本発明の水性インクは２−ピロリドンをさらに添加してなることが好ましい。２−ピロリドンを添加することで、吐出の安定性が向上する。その好ましい添加量は１％以上１５％以下である。１％未満では吐出の安定性向上の効果が低く、１５％を超えても吐出の安定性向上は頭打ちであって、粘度増加の弊害がでやすくなる。さらに好ましくは１．５％以上５％以下である。
【００３８】
また、本発明の水性インクは水系であり通常の場合は腐敗しやすいので、防腐剤をさらに添加してなることが好ましく、その防腐剤がアルキルイソチアゾロン、クロルアルキルイソチアゾロン、ベンズイソチアゾロン、ブロモニトロアルコール、オキサゾリジン系化合物およびクロルキシレノールから選ばれた１種以上であることが好ましい。その添加量の適正値は０．０１％〜１％である。０．０１％未満では防腐効果が低く、１％を超えると色剤の分散安定性が悪くなる傾向になる。より好ましい添加量は０．０２％〜０．３％である。本発明の水性インクはまた防錆剤をさらに添加してなることが好ましく、その防錆剤がジシクロヘキシルアンモニウムニトラートおよび／またはベンゾトリアゾールであることが好ましい。その添加量の適正値は０．００５％〜０．５％である。０．００５％未満では防錆効果が低く、０．５％を超えると色剤の分散安定性が悪くなる傾向になる。より好ましい添加量は０．００８％〜０．１％である。
【００３９】
さらに、本発明の水性インクはノズル前面でインクが乾燥して詰まることを抑制するため保湿剤をさらに添加してなることが好ましく、さらにその保湿剤がヒドロキシル基を２以上有する物質であることが好ましく、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、数平均分子量４００以下のポリエチレングリコール、トリメチロール（炭素数６以下の）アルカン、アルドース、ケトースおよび糖アルコールから選ばれた1種以上であることが好ましい。アルドース、ケトースおよび糖アルコールの例として単糖類および多糖類があり、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の他にアルギン酸およびその塩、シクロデキストリン類、セルロース類を用いることができる。その添加量の適正値は５％〜５０％である。５％未満では保湿効果が低く、５０％を超えると保湿剤としての効果は頭打ちであり、粘度が高くなり好ましくない。より好ましい添加量は８％〜２５％である。
【００４０】
また、本発明の水性インクはキレート剤をさらに添加してなることが好ましく、そのキレート剤がエチレンジアミン４酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン３酢酸、グリコールエーテルジアミン４酢酸、ニトリロ３酢酸、ヒドロキシエチルイミノ２酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ジエチレントリアミン５酢酸、トリエチレンテトラミン６酢酸およびそれらの塩であることが好ましい。その添加量の適正値は０．００５％〜１％である。０．００５％未満ではキレート効果が低く、１％を超えるとキレート効果が頭打ちであり、色剤の分散安定性が悪くなる傾向になる。より好ましい添加量は０．０１％〜０．３％である。
【００４１】
本発明におけるインクジェット記録用インクは、その放置安定性の確保、インク吐出ヘッドからの安定吐出達成等の目的で溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤および防黴剤等種々の添加剤を添加する場合がある。
【００４２】
以下、それらを例示する。
【００４３】
インクジェット等のノズル面で乾燥を抑えるために水溶性のあるグリコール類を添加することが好ましく、その例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトールなどがある。
【００４４】
その他に水と相溶性を有し、インクに含まれる水との溶解性の低いグリコールエーテル類やインク成分の溶解性を向上させ、さらに被記録体たとえばＰＰＣ用紙に対する浸透性を向上させ、あるいはノズルの目詰まりを防止するために用いることのできるものとして、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１から４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどがあり、これらを適宜選択して使用することができる。
【００４５】
また、本発明になるインクにはさらに紙や特殊紙等の媒体への浸透性を制御するため、他の界面活性剤を添加することも可能である。添加する界面活性剤は本実施例に示すインク系との相溶性のよい界面活性剤が好ましく、界面活性剤のなかでも浸透性が高く安定なものがよい。その例としては、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などがあげられる。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンアルキルエーテル）などのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などがある。
【００４６】
また、ｐＨ調整剤、溶解助剤あるいは酸化防止剤としてジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸（水素）カリウム、炭酸（水素）ナトリウム、炭酸（水素）リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩などがある。また、市販の酸化防止剤、紫外線吸収剤なども用いることができる。その例としてはチバガイギーのＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４など、あるいはランタニドの酸化物などがある。
【００４７】
さらに、粘度調整剤としては、ロジン類、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチなどがある。
【００４８】
次にインクジェット記録用インクの場合を例に具体的な実施の形態について説明する。
【００４９】
＜顔料分散体の製造＞
まず、分散体１はカーボンブラックであるモナーク８８０（キャボット製）を用いる。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン２０部、α−メチルスチレン５部、ブチルメタクリレート１５部、ラウリルメタクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ―ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、アクリル酸１５部、ブチルメタクリレート５０部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部およびアゾビスイソブチロニトリル３部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させる。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成する。
【００５０】
上記分散ポリマー溶液４０部とナノマイザー（吉田機械工業製）で1時間粉砕処理したカーボンブラックであるモナーク８８０（キャボット社製）３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合し、ホモジナイザーで３０分攪拌する。その後、イオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整してから０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過して固形分（分散ポリマーとカーボンブラック）が２０％の分散体１とする。
【００５１】
上記と同様な手法で分散体２〜４を得る。分散体２はピグメントブルー１５：４（クラリアント製）を用いる。分散体３はピグメントレッド１２２（クラリアント製）を用いる。分散体４はピグメントイエロー１８０（クラリアント製）を用いる。
【００５２】
＜高分子微粒子の製造＞
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておく。イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、スチレン５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作成する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、スチレン３０部、ブチルメタクリレート１５部、ブチルアクリレート１６部、メタクリル酸２部、ポリエチレングリコール２００ジメタクリレート１部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、アンモニアで中和しｐＨ８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水溶液を作成する。
【００５３】
＜インクジェット記録用インクの作成＞
インク水溶液添加量（％）
１、２―ヘキサンジオール２．５
トリエチレングリコールモノブチルエーエル１．０
オルフィンＥ１０１０（日信化学製）０．６
２−ピロリドン２．０
トリエチレングリコール２．０
トリメチロールプロパン５．０
グリセリン８．０
エチレンジアミン４酢酸２Ｎａ塩０．０２
ベンゾトリアゾール０．０１
メチルイソチアゾロン０．１
イオン交換水２１．３７
【００５４】
実施例１添加量（重量％）
分散体１（１０５）７．５
上記インク水溶液４０．０
上記高分子微粒子４．０
トリエタノールアミン０．８
イオン交換水残量
【００５５】
実施例２
分散体２（８５）４．５
上記高分子微粒子４．０
上記インク水溶液４０．０
イオン交換水残量
【００５６】
実施例３
分散体３（９０）５．５
上記インク水溶液４０．０
上記高分子微粒子４．０
イオン交換水残量
【００５７】
実施例４
分散体４（８０）５．０
上記インク水溶液４０．０
上記高分子微粒子４．０
イオン交換水残量
【００５８】
実施例５
分散体１（１０５）３．０
上記インク水溶液４０．０
上記高分子微粒子４．０
トリエタノールアミン０．９
イオン交換水残量
【００５９】
実施例６
分散体２（９０）５．０
上記高分子微粒子３．０
上記インク水溶液４０．０
イオン交換水残量
【００６０】
実施例７
分散体３（９０）５．０
上記高分子微粒子３．０
上記インク水溶液４０．０
イオン交換水残量
【００６１】
実施例８
分散体４（９５）５．５
上記高分子微粒子３．０
上記インク水溶液４０．０
イオン交換水残量
【００６２】
比較例に用いたインクの組成は以下になる。比較例で示す顔料はランダム共重合型スチレンアクリル酸系分散剤を用いて分散させたカーボンブラックを用いた。顔料の平均粒径をｎｍ単位で（）中に示す。
【００６３】
比較例１
水溶性顔料９（９０）５．０
グリセリン１０．０
分散剤３．０
非イオン系界面活性剤１．０
イオン交換水残量
【００６４】
比較例２
水溶性染料（フードブラック２）５．５
ＤＥＧｍＭＥ７．０
ジエチレングリコール１０．０
２−ピロリドン５．０
イオン交換水残量
ＤＥＧｍＭＥ：ジエチレングリコールモノメチルエーテル
【００６５】
比較例３
水溶性顔料１１（１１０）５．５
水溶性染料（フードブラック２）２．５
ジエチレングリコール１０．０
非イオン系界面活性剤１．０
イオン交換水残量
【００６６】
表１に印字の評価結果として文字を印字したときの印字品質としてにじみの評価結果を示す。印字評価の測定はセイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンターＥＭ−９３０Ｃを用いることによって行なう。にじみの評価の指標は８ドット文字で「書」の字の繋がりが全くないものをＡ、1個所繋がりがあるものをＢ、２個所および３個所繋がりがあるものをＣ、４個所以上繋がりがあるものをＤとする。ここで繋がりとはインクが紙の繊維に沿って広がり「書」の字横線が繋がる状態をいう。
【００６７】
【表１】

【００６８】
表１の結果から明らかなように比較例で用いるようなインクは印字品質が悪く、本発明で用いるインクジェット記録用インクを用いると印字品質が良好なことが分かる。尚、これらの評価に用いた紙は、ヨーロッパ、アメリカおよび日本の市販されている紙でＣｏｎｑｕｅｒｏｒ紙、Ｆａｖｏｒｉｔ紙、ＭｏｄｏＣｏｐｙ紙、ＲａｐｉｄＣｏｐｙ紙、ＥＰＳＯＮＥＰＰ紙、Ｘｅｒｏｘ４０２４紙、Ｘｅｒｏｘ１０紙、ＮｅｅｎｈａＢｏｎｄ紙、Ｒｉｃｏｐｙ６２００紙、やまゆり紙、ＸｅｒｏｘＲ紙である。
【００６９】
以上のように、本発明においては印字画像の紙等の被記録体に対するにじみが低減される高品質で実用性の高いインクジェット記録用インクを提供することができる。
【００７０】
表２に色剤Ａとしての顔料濃度、その顔料の分散に寄与するポリマーＢとしての分散剤および高分子微粒子Ｃの添加量と発色性としての彩度（Ｃ^*）、色濃度（ＯＤ）、定着性および吐出安定性の評価結果を示す。実施例１〜４の組成においてＡ，ＢおよびＣを変化させた例について示す。
【００７１】
発色性としての彩度（Ｃ^*）、色濃度（ＯＤ）はグレタク製カラーコントロールシステムＳＰＭ５０で測定する。定着性はセイコーエプソン製ＰＭ写真用紙を用いて、１センチ平方メートルのベタ印字した部分をゼブラ製ゼブラ蛍光ペンの太字部分を用いて３００ｇの荷重を負加して線を引いたときの、そのベタ部のインクの流れ具合を見て判断する。全くインク流れがないものをＡ、０．５ミリ〜以下のインク流れがあるものをＢ、０．５〜１ミリインク流れがあるものをＣ、1ミリを超えてインク流れがあるものをＤとする。吐出安定性はセイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンターＥＭ−９３０Ｃを用いて、Ａ４版ＸｅｒｏｘＰ紙にマイクロソフト社のワードのＭＳ明朝文字をスタイル標準サイズ１０で２０００字／ページの割合で１００ページ連続印字して印字乱れを生じないものをＡ、１０個所未満印字乱れのあるものをＢ、１０個所以上１００個所未満印字乱れのあるものをＣ、１００個所以上印字乱れのあるものをＤとする。
【００７２】
【表２】

【００７３】
表１および表２の結果からわかるように色剤Ａが３％以上１２％以下であり、その色剤の分散に寄与するポリマーＢおよび高分子微粒子Ｃの合計が２％以上１０％以下であり、高分子微粒子Ｃが２％以上であって、且つＡ＋Ｂ＋Ｃが８％以上２０％であり炭素数が６である分岐してもよい１、２−アルカンジオール（本実施例では１、２−ヘキサンジオール）が１．５〜５％であることによって普通紙上ではにじみが少なく高発色であり、専用紙上では十分な発色に加え、定着性を有するインクを作成可能であることがわかる。色剤Ａが３％未満ではＯＤも彩度も低くなるので好ましくないことがかる。また、色剤Ａである顔料の添加量が１２％を超えたり、色剤Ａの分散に寄与するポリマーＢおよび高分子微粒子Ｃの合計量が１０％を越えたり、色剤Ａである顔料の添加量、色剤Ａの分散に寄与するポリマーＢおよび高分子微粒子Ｃの合計量が２０％を越えてもＯＤや彩度は向上しないし、逆に吐出安定性が得られにくくなることがわかる。ＯＤや彩度はより高い値を示すことが好ましいが、ＯＤはブラック（ピグメントブラック７）で１．３以上、シアン（ピグメントブルー１５：４）で１．１以上、マゼンタ（ピグメントレッド１２２）で１．１以上、イエロー（ピグメントイエロー７４）で１．１以上が好ましい値である。同様に彩度はブラックは無彩色なので関係ないが、シアンは４０以上、マゼンタは５０以上およびイエローは７０以上が好ましい値である。
【００７４】
表３に実施例１〜８において２−ピロリドンの添加量とインクジェットヘッドからの吐出安定性を評価した結果を示す。吐出安定性は表２に示すものと同じ評価方法による。
【００７５】
【表３】

【００７６】
表３の結果から分かるように２−ピロリドンの添加により吐出安定性が向上することがわかる。
【００７７】
表４に実施例５〜８における保湿剤（トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）およびグリセリン（ＧＬ））の種類および添加量等を変えたときの目詰まりの関係を示す。目詰まりはＥＭ９３０Ｃ用のカートリッジに実施例１〜４のインクを充填し、４０℃２０％の環境下に３ヶ月放置して、クリーニング動作(プリンターに通常備わっている機構で、ドット抜けを回復させる)によって詰まったノズルがすべて回復する回数を測定することによる。４回未満で回復するものをＡ、４〜５回で回復するものをＢ、５回〜１０回で回復するものをＣ、１０回を超えても回復しないものをＤとする。
【００７８】
【表４】

【００７９】
表４の結果からわかるように保湿剤を添加することで目詰まり回復性が向上することがわかる。特に保湿剤の添加量は全体の１４％以上で良好な目詰まり回復性を示すことがわかる。この保湿剤も添加量が多すぎると粘度が上昇するので適宜調整する必要がある。
【００８０】
また、本発明においてはさらに界面活性剤やグリコールエーテルをさらに添加してなることが好ましい。以上のような界面活性剤やグリコールエーテルを添加して動的表面張力を４０ｍＮ／ｍ以下にすることがよい。動的表面張力を４０ｍＮ／ｍ以下にする物質は実施例に示す１、２−ヘキサンジオールおよびオルフィンＥ１０１０の他に、アセチレングリコール系界面活性剤の中のオルフィンＳＴＧ（日信化学工業製）、アセチレンアルコール系界面活性剤の中のオルフィンＤ６１（日信化学工業製）、シリコン系界面活性剤の中のＢＹＫ３４７、３４８(ビッグケミー製)、４−メチル−１、２−ペンタンジオール（ＭＰＤ）、１、２−ペンタンジオール（１、２−ＰＤ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルジ（ＤＥＧｍＢＥ）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（ＰＧｍＢＥ）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（ＤＰＧｍＢＥ）等が挙げられる。以下にこれらの物質を実施例１に示す１、２−ヘキサンジオールおよびオルフィンＥ１０１０の代りに用いた好ましい形態における例を挙げる。
【００８１】
実施例１の組成における１、２−ヘキサンジオール、ＴＥＧｍＢＥおよびオルフィンＥ１０１０の代りにそれらの添加量や本発明でよいとする他の添加剤であるオルフィンＳＴＧ（日信化学工業製）、Ｄ６１（日信化学工業製）、ＢＹＫ３４７(ビッグケミー製)、４−メチル−１、２−ペンタンジオール（ＭＰＤ）、１、２−ペンタンジオール（１、２−ＰＤ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルジ（ＤＥＧｍＢＥ）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（ＰＧｍＢＥ）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（ＤＰＧｍＢＥ）から選ばれた１種以上からなる物質を用いて作成したインクと比較例１で示すインクに本発明でよいとする添加剤を添加した場合について（表８の実施例９〜１８）、同様に７０℃／１週間で放置し、放置後のインクの発生異物、物性値（粘度、表面張力）および吐出安定性について調べた結果を表５に示す。異物発生量は７０℃放置後の異物量／初期の異物量、粘度は７０℃放置後の粘度／初期の粘度、表面張力は７０℃放置後表面張力／初期の表面張力の値を示し、吐出安定性はセイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンターＥＭ−９３０Ｃを用いて、Ａ４版ＸｅｒｏｘＰ紙にマイクロソフト社のワードのＭＳ明朝文字をスタイル標準サイズ１０で２０００字／ページの割合で１００ページ連続印字して全く印字乱れなど生じないものをＡ、１０個所未満印字乱れのあるものをＢ、１０個所以上１００個所未満印字乱れのあるものをＣ、１００個所以上印字乱れのあるものをＤとする。本発明でよいとするＤＥＧｍＢＥ、Ｅ１０１０、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＤ６１、ＢＹＫ３４７、４−メチル−１、２−ペンタンジオール（ＭＰＤ）、ＴＥＧｍＢＥ、ＰＧｍＢＥ、ＤＰＧｍＢＥ等の物質はいずれも分子量が小さく表５に示す程度の添加量で動的表面張力を低下させることができる。
【００８２】
【表５】

【００８３】
以上の結果からわかるように、本発明になる水性インクは良好な印字品質であり、吐出安定性、保存性安定性に優れるインクジェット記録用インクになることがわかる。また、実施例２〜８についても同様に添加剤を変えて試験を行なったところ、ほぼ同様な結果がえられた。
【００８４】
尚、本発明はこれらの実施例に限定されると考えるべきではなく、本発明の主旨を逸脱しない限り種々の変更は可能である。
【００８５】
【発明の効果】
以上述べたように本発明は普通紙上ではにじみが少なく高発色であり、専用紙上では十分な発色に加え、定着性を有するインクを作成可能であり、インクジェット記録にあってはさらに吐出安定性が優れる水性インクを作成可能とするという効果を有する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a water-based ink capable of obtaining high print quality with respect to plain paper, recycled paper or coated paper and having excellent storage stability.
[0002]
[Prior art]
Conventional dispersions have been dispersed as a means for dispersing in water by a method using a surfactant (for example, see Patent Document 1) or a dispersion polymer having a hydrophobic part and a hydrophilic part (for example, Patent Document 2). reference). In addition, as a method of coating the surface of the coloring material with a polymer, a method using a microcapsule containing a dye ink as an ink for an ink jet printer (for example, see Patent Document 3), a dye is dissolved in a solvent insoluble in water Alternatively, a sublimation disperse dye is dissolved or dispersed in at least one of a method of dispersing and emulsifying in water using a surfactant and emulsifying in water (see, for example, Patent Document 4), water, a water-soluble solvent, and polyester. A method of using the inclusions in the recording liquid as microcapsules (for example, see Patent Document 5), an ink composition comprising colored emulsion polymer particles and an aqueous material (for example, see Patent Document 6), a phase inversion emulsification reaction, A method using an acid precipitation method has been studied (see, for example, Patent Document 7).
[0003]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 01-301760
[Patent Document 2]
Japanese Patent Publication No. 5-064724
[Patent Document 3]
JP-A-62-95366
[Patent Document 4]
JP-A-1-170672
[Patent Document 5]
JP-A-5-39447
[Patent Document 6]
JP-A-6-313141
[Patent Document 7]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-140065
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, conventional dispersions are unstable, and when a substance having a hydrophilic part and a hydrophobic part such as a surfactant or glycol ether is present, adsorption / desorption tends to occur, and the storage stability of the aqueous ink is poor. There is. Ordinary water-based inks need a substance having a hydrophilic part and a hydrophobic part, such as a surfactant and glycol ether, in order to reduce bleeding on paper. Ink that does not use these substances has insufficient permeability to paper, and there is a problem that the type of paper is limited in order to perform uniform printing, which tends to cause a reduction in the printed image.
[0005]
Further, additives such as those used in the present invention (acetylene glycol, acetylene alcohol and silicon surfactant, di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, (di) propylene glycol monobutyl ether or 1,2- If alkylene glycol or a mixture thereof is used, long-term storage stability cannot be obtained, and ink re-dissolvability is poor, so that the ink is dried and easily clogged with the nozzle of an inkjet head or the pen tip of a writing instrument. Had.
[0006]
In addition, the pigment dispersed by such a dispersant has a problem that the residue of the dispersant remains in the ink system, and the dispersant does not sufficiently contribute to the dispersion and is detached from the pigment and becomes high in viscosity. was there. When the viscosity is high, the amount of coloring material such as pigment is limited, and sufficient image quality cannot be obtained particularly on plain paper.
[0007]
Accordingly, the present invention solves such problems, and the object of the present invention is to produce high-color ink with little blur on plain paper, and it is possible to create ink having fixing properties in addition to sufficient color development on special paper. In addition, in the case of ink jet recording, a water-based ink having further excellent discharge stability is provided.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The water-based ink of the present invention contains 3% by weight of colorant A (hereinafter simply referred to as “%” represents 12% by weight) to 12%, polymer B contributing to dispersion of colorant A, polymer fine particles C, And 1.5 to 5% of 1,2-alkanediol which may be branched having 6 carbon atoms, and the total of B and C is 2% or more and 10% or less, and the C is The total of A, B and C is 2% or more and 8% or more and 20% or less.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The dispersion according to the present invention has excellent stability, low bleeding and high color development, and it is possible to produce an ink having fixing properties in addition to sufficient color development on special paper. This is based on the result of intensive studies in view of the demand for characteristics such as excellent ejection stability of ink from the head.
[0010]
In the aqueous ink of the present invention, the colorant A is 3% or more and 12% or less, and the total of the polymer B and the polymer fine particles C contributing to the dispersion of the colorant is 2% or more and 10% or less. Is 2% or more, A + B + C is 8% or more and 20% or less, and 1,2-alkanediol which may be branched having 6 carbon atoms is 1.5 to 5%. .
[0011]
In the present invention, the colorant is a substance having a so-called colored molecule, and includes a colorant, a pigment, and a dye. And as this coloring agent, an organic pigment or an inorganic pigment can be used conveniently.
[0012]
For example, for black ink, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, or copper oxide, iron oxide (CI pigment black 11) ), Metals such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (CI Pigment Black 1), but for inkjet use, carbon black is preferable because it has a relatively low density and does not easily settle in water. For color inks, C.I. I. Pigment Yellow 1 (Fast Yellow G), 3, 12 (Disazo Yellow AAA), 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42 (Yellow Iron Oxide), 53, 55, 74, 81, 83 (Disazo Yellow HR), 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 117, 120, 128, 138, 153, 180, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22 (Brilliant First Scarlet), 23, 31, 38, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ba)), 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48 : 3 (Permanent Red 2B (Sr)), 48: 4 (Permanent Red 2B (Mn)), 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmine 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81 (Rhodamine 6G rake), 83, 88, 101 (Bengara), 104, 105, 106, 108 (Cadmium red), 112, 114, 122 (Quinacridone magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 185, 190, 193, 202, 206, 209, 219, . I. Pigment violet 19, 23, C.I. I. Pigment orange 36, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue R), 15: 1, 15: 2, 15: 3 (phthalocyanine blue G), 15: 4, 15: 6 (phthalocyanine blue E), 16, 17: 1, 56 , 60, 63, C.I. I. Pigment Green 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36, etc. can be used.
[0013]
When used for inkjet in water-based inks, the addition amount of these pigments is preferably 0.5 to 30%, more preferably 1.0 to 12%. However, in the present invention, it is sufficient for plain paper such as PPC paper. The case where 3% or more is added in order to obtain color development will be described. Accordingly, the most preferable addition amount is 3% or more and 12% or less. If the addition amount is less than 3%, the print density on plain paper cannot be secured, and if the addition amount exceeds 12%, the viscosity of the ink increases and structural viscosity is generated in the viscosity characteristics, and the ejection stability of the ink from the inkjet head. Tends to get worse.
[0014]
The particle size of the pigment is preferably 1 μm or less, more preferably a pigment composed of particles of 0.01 to 0.15 μm, and still more preferably a pigment composed of particles of 0.05 to 0.12 μm.
[0015]
As a dispersion method, a dispersion method such as an ultrasonic dispersion method, a nanomizer, a jet mill, a bead mill, a sand mill, a roll mill, or the like can be used. Preferably, non-media dispersion such as a jet mill or a nanomizer is preferable because of less contamination.
[0016]
Further, in the case of an organic pigment, the polymer that contributes to the dispersion is preferably 0.5% or more from the viewpoint of fixability. The hydrophobic group of the substance forming the polymer is preferably at least one selected from an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group. The hydrophilic group of the substance having a hydrophilic functional group is preferably at least a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, or a base thereof. As specific examples of the substances forming these dispersion polymers, monomers and oligomers having an acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group or aryl group having a double bond can be used. For example, styrene, tetrahydrofurfuryl acrylate, butyl methacrylate, (α, 2,3 or 4) -alkylstyrene, (α, 2,3 or 4) -alkoxystyrene, 3,4-dimethylstyrene, α-phenylstyrene, divinyl Benzene, vinyl naphthalene, dimethylamino (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, acryloylmorpholine, N, N-dimethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, other alkyl (meth) Chryrate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxy group, propoxy group, butoxy group diethylene glycol or polyethylene glycol (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, isobonyl (meth) ) Acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, other fluorine-containing, chlorine-containing, silicon-containing (meth) acrylate, (meth) acrylamide, maleic acid amide, (meth) acrylic acid, etc., in addition to a monofunctional cross-linked structure In the case (mono, di, tri, tetra, poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octa Di (meth) acrylate such as diol and 1,10-decanediol, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerin (di, tri) (meth) acrylate, di (meth) acrylate of ethylene oxide adduct of bisphenol A or F, A compound having an acrylic group or a methacrylic group such as neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, or the like can be used.
[0017]
These polymers are mainly composed of at least one selected from the group consisting of polyacrylic acid esters, styrene-acrylic acid copolymers, polystyrene, polyesters, polyamides, polyimides, silicon-containing polymers, and sulfur-containing polymers. It can also be made while adding.
[0018]
In addition to potassium persulfate and ammonium persulfate, the polymerization initiator is hydrogen persulfate, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, dibutyl peroxide, peracetic acid, cumene hydroperoxide, t-butylhydroxyperoxide, paramentane. Common initiators used for radical polymerization such as hydroxy peroxide can be used.
[0019]
A chain transfer agent can also be used in the emulsion polymerization in the present invention. For example, in addition to t-dodecyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-octyl mercaptan, xanthogens such as dimethylxanthogen disulfide, diisobutylxanthogen disulfide, or dipentene, indene, 1,4-cyclohexadiene, dihydrofuran, xanthene, etc. It is done.
[0020]
And it can be set as the water-based ink excellent in stability by using the above-mentioned dispersion. Further, 1,2-hexanediol which may be branched includes 1,2-hexanediol, 4-methyl-1,2-pentanediol, 3-methyl-1,2-pentanediol and 2-methyl-1 2-pentanediol, 1-methyl-1,2-pentanediol, 3,3-dimethyl-1,2-butanediol.
[0021]
In the present invention, the case where polymer fine particles are added as an essential component will be described. The addition amount is 0.1% or more and 10% or less. More preferably, they are 1% or more and 8% or less, More preferably, they are 2% or more and 6% or less. If it is less than 0.1%, the effect of improving the abrasion resistance is small, and if it exceeds 10%, the viscosity of the ink increases and it becomes difficult to use as an ink for ink jet recording. However, in the present invention, among these, the addition amount capable of exhibiting characteristics such as fixability and color developability due to the polymer fine particles is particularly described as 2% or more.
[0022]
The fine polymer particles are usually dispersed in water to form an emulsion. In addition to styrene, tetrahydrofurfuryl acrylate and butyl methacrylate, (α, 2, 3 or 4) -alkyl styrene, (α, 2, 3 or 4) -alkoxy styrene, 3, 4 may be used as the material for forming the polymer fine particles. -Dimethylstyrene, α-phenylstyrene, divinylbenzene, vinylnaphthalene, dimethylamino (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropylacrylamide, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, acryloylmorpholine, N, N-dimethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) Acrylate, other alkyl (meth) acrylates, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxy group, propoxy group, butoxy group diethylene glycol or polyethylene glycol (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl ( Monofunctional such as (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, other fluorine-containing, chlorine-containing, silicon-containing (meth) acrylate, (meth) acrylamide, maleic acid amide, (meth) acrylic acid, etc. In the case of introducing a crosslinked structure to other (mono, di, tri, tetra, poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, -(Meth) acrylates such as hexanediol, 1,8-octanediol and 1,10-decanediol, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerin (di, tri) (meth) acrylate, ethylene oxide of bisphenol A or F Adducts such as di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and the like can be used.
[0023]
As an emulsifier used to form such fine polymer particles, anionic surfactants, nonionic surfactants and amphoteric surfactants can be used in addition to sodium lauryl sulfate and potassium lauryl sulfate. Surfactants that can be added can be used. Polymerization initiators include potassium persulfate and ammonium persulfate, as well as hydrogen persulfate, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, dibutyl peroxide, peracetic acid, cumene hydroperoxide, t-butylhydroxyperoxide, paramenthane. Hydroxy peroxide etc. could be used. Chain transfer agents for polymerization include t-dodecyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-octyl mercaptan, xanthogens such as dimethylxanthogen disulfide, diisobutylxanthogen disulfide, or dipentene, indene, 1,4-cyclohexadiene. , Dihydrofuran, xanthene, and the like can be used.
[0024]
In the present invention, an example of application to ink jet recording ink will be described as an example of water-based ink. In the case of an ink using a relatively large amount of solids such as pigments and polymer fine particles as in the present invention, a nozzle that does not discharge for a long time is thickened by drying and thickening of the ink on the front surface of the nozzle, so that printing may be disturbed. Cheap. However, by finely moving the ink so as not to be ejected from the front surface of the nozzle, the ink is agitated and the ink can be ejected stably. In order to do this, the electrostrictive element is easy to control. Therefore, by using the ink for inkjet recording according to the present invention using this mechanism, the color material concentration in the ink can be increased. When the color material is a pigment, a substance that easily foams, such as an emulsion, is used. In addition, it is possible to increase the color density and discharge ink stably.
[0025]
The pigment A is 3% or more and 12% or less, the total of the polymer B and the polymer fine particles C contributing to the dispersion of the pigment is 2% or more and 10% or less, and the polymer fine particles C is 2% or more, The amount of A + B + C is 8% or more and 20% or less, and the addition amount of 1,2-alkanediol which may be branched having 6 carbon atoms is preferably 1.5 to 5%. By satisfying these conditions, sufficient print quality, fixing property, storage stability and ejection stability can be ensured.
[0026]
When the amount of A + B + C is less than 8%, when A is large and B + C is small, the fixing property is insufficient. Further, when A is small and B + C is large, sufficient color developability cannot be obtained. In the case where A is 3% or more and B is 0.5% or more in the case of an organic pigment, it is difficult to obtain dispersion stability. As a preferable addition ratio, A: (B + C) is 0.5 or more and 2 or less. If it is less than 0.5, the fixability is insufficient, and if it exceeds 2, sufficient color developability cannot be obtained. In this case, the amount of 1,2-alkanediol which may be branched having 6 carbon atoms as the penetrant is preferably 1.5 to 5%. If it is less than 1.5, blurring increases and the print quality deteriorates. If it exceeds 5%, the effect of improving the permeability is not so much, the print quality reaches its peak, and the adverse effect of increasing the viscosity tends to occur.
[0027]
In addition, when using Pigment Black 7 as A, the PPC is adjusted to 5% or more, 3% or more for phthalocyanine pigments such as Pigment Blue 15: 3 or 15: 4, and 4% or more for other pigments. Color development on plain paper such as paper is ensured.
[0028]
Further, it is preferable that at least a surfactant is added to the water-based ink described above. The surfactant is preferably one or more selected from acetylene glycol surfactants, acetylene alcohol surfactants and silicon surfactants. By using these surfactants, bleeding on plain paper is further reduced, and the line width on the dedicated paper can be adjusted to an appropriate level.
[0029]
It is preferable to contain 0.1% or more and 5% or less of one or more selected from the above-mentioned acetylene glycol surfactants, acetylene alcohol surfactants and silicon surfactants. For the ink jet ink having low viscosity, small dot diameter, and dynamic behavior, an addition amount that makes the dynamic surface tension 40 mN / m or less is preferable. When the dynamic surface tension exceeds 40 mN / m, bleeding increases. If it exceeds 5%, the effect of the print quality will reach its peak, and even if it is added, the viscosity will increase and it will be difficult to use, ink will easily adhere to the tip of the head, and the print will be disturbed. If it is less than 0.1%, the effect of improving the print quality becomes low. A more preferable addition amount is 0.15 to 2%.
[0030]
Further, it is preferable to add at least glycol ether to the above-mentioned water-based ink. With these additions, the drying property of the print is improved, and even if printing is performed continuously, the previous print portion is not transferred to the back side of the next medium. Become.
[0031]
The glycol ether is preferably an alkylene glycol having 10 or less repeating units and an alkyl ether having 3 to 10 carbon atoms. Among these, di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and / or (di) propylene glycol monobutyl ether are preferable. Moreover, it is preferable that the addition amount of the substance which consists of 1 or more types chosen from the above-mentioned di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and (di) propylene glycol monobutyl ether is 0.5% or more and 30% or less. If it is less than 0.5%, the penetrating effect is low and the print quality is not improved. If it exceeds 30%, it becomes difficult to use due to an increase in viscosity, and even if added more than that, there is no effect of improving the printing quality. More preferably, it is 1% or more and 15% or less.
[0032]
And at least one selected from the above-mentioned acetylene glycol surfactants, acetylene alcohol surfactants and silicon surfactants, and di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and (di) propylene glycol monobutyl ether It is preferable to add one or more selected at the same time. The use of acetylene glycol and / or acetylene alcohol surfactant and at least one selected from di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and (di) propylene glycol monobutyl ether causes bleeding on plain paper such as PPC paper. Decreases and print quality improves.
[0033]
One or more selected from the above-mentioned acetylene glycol surfactant, acetylene alcohol surfactant and silicon surfactant is 0.1%, and di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and (di) One or more selected from propylene glycol monobutyl ether is preferably 1% or more. One or more selected from acetylene glycol surfactants, acetylene alcohol surfactants and silicon surfactants have the effect of improving permeability in small amounts. Therefore, it is 0.5% or less, and at least one selected from di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and (di) propylene glycol monobutyl ether is 1% or more, so that the print quality is further improved.
[0034]
The polymer that contributes to the dispersion of the colorant is selected from the group consisting of polyacrylic acid ester, styrene-acrylic acid copolymer, polystyrene, polyester, polyamide, polyimide, silicon-containing polymer, and sulfur-containing polymer. It is preferable that the main component is a seed or more. Substance comprising one or more selected from acetylene glycol surfactants, acetylene alcohol surfactants, silicon surfactants, di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and (di) propylene glycol monobutyl ether used in the present invention Causes adsorption / desorption reaction with a dispersant used for normal dispersant dispersion, so that the disperse dispersant is likely to float in the ink, thereby causing a phenomenon that printing is disturbed. However, by carrying out suitable dispersion using the above-mentioned polymer, the polymer stably contains a colorant, so that adsorption / desorption is hardly caused.
[0035]
Furthermore, it is preferable that the polymer that contributes to the dispersion of the above-described colorant includes the pigment in a copolymer of at least a dispersant having a polymerizable group and a copolymerizable monomer. Here, the dispersant having a polymerizable group has at least a hydrophobic group, a hydrophilic group and a polymerizable group, and the polymerizable group is an acryloyl group, a methacryloyl group, an allyl group or a vinyl group, and is a copolymerizable group. Are acryloyl group, methacryloyl group, allyl group or vinyl group. Ink-jet recording inks preferably have a relatively uniform particle size from the viewpoints of clogging and ejection stability. Therefore, a colorant containing a pigment in a polymer is produced by emulsion polymerization or phase inversion emulsification. It is preferable. One or more selected from acetylene glycol surfactants, acetylene alcohol surfactants, silicon surfactants, di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, and (di) propylene glycol monobutyl ether that may be used in the present invention Dispersion stability can also be obtained by addition of the above substances, and stability is obtained over a long period of time, which is preferable.
[0036]
The colorant including the above pigment as a polymer was dispersed in the pigment with a dispersant having a polymerizable group, and then emulsion polymerized in water using a monomer copolymerizable with the dispersant and a polymerization initiator. Phase inversion emulsification in water is preferred so that the polymer is covered with the object or colorant.
[0037]
The aqueous ink of the present invention is preferably formed by further adding 2-pyrrolidone. By adding 2-pyrrolidone, ejection stability is improved. The preferable addition amount is 1% or more and 15% or less. If it is less than 1%, the effect of improving the ejection stability is low, and if it exceeds 15%, the improvement of the ejection stability has reached its peak, and the adverse effect of increasing the viscosity tends to occur. More preferably, it is 1.5% or more and 5% or less.
[0038]
Further, since the water-based ink of the present invention is water-based and easily perishes, it is preferable to further add a preservative, and the preservative is an alkylisothiazolone, chloroalkylisothiazolone, benzisothiazolone, bromonitroalcohol, One or more selected from oxazolidine compounds and chloroxylenol are preferable. The appropriate value of the addition amount is 0.01% to 1%. If it is less than 0.01%, the antiseptic effect is low, and if it exceeds 1%, the dispersion stability of the colorant tends to deteriorate. A more preferable addition amount is 0.02% to 0.3%. The water-based ink of the present invention preferably further comprises a rust preventive agent, and the rust preventive agent is preferably dicyclohexylammonium nitrate and / or benzotriazole. The appropriate value of the addition amount is 0.005% to 0.5%. If it is less than 0.005%, the antirust effect is low, and if it exceeds 0.5%, the dispersion stability of the colorant tends to be poor. A more preferable addition amount is 0.008% to 0.1%.
[0039]
Furthermore, the water-based ink of the present invention is preferably formed by further adding a humectant in order to prevent the ink from drying and clogging in front of the nozzle, and the humectant is a substance having two or more hydroxyl groups. Preferably, it is at least one selected from glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol having a number average molecular weight of 400 or less, trimethylol (having 6 or less carbon atoms) alkane, aldose, ketose and sugar alcohol. Is preferred. Examples of aldoses, ketoses and sugar alcohols include monosaccharides and polysaccharides, such as glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, lactose, galactose, aldonic acid, glucitolose, maltose, cellobiose, sucrose, trehalose, maltotriose, etc. In addition, alginic acid and a salt thereof, cyclodextrins, and celluloses can be used. The appropriate value of the addition amount is 5% to 50%. If it is less than 5%, the moisturizing effect is low, and if it exceeds 50%, the effect as a moisturizing agent reaches its peak, and the viscosity becomes high, which is not preferable. A more preferable addition amount is 8% to 25%.
[0040]
The aqueous ink of the present invention preferably further comprises a chelating agent, and the chelating agent is ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylenediaminetriacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, dihydroxy. Ethylglycine, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid and salts thereof are preferred. The appropriate value of the addition amount is 0.005% to 1%. If it is less than 0.005%, the chelate effect is low, and if it exceeds 1%, the chelate effect reaches its peak, and the dispersion stability of the colorant tends to deteriorate. A more preferable addition amount is 0.01% to 0.3%.
[0041]
The ink for ink jet recording in the present invention has a dissolution aid, a penetration control agent, a viscosity modifier, a pH adjuster, a dissolution aid, and an antioxidant for the purpose of ensuring the standing stability and achieving stable ejection from the ink ejection head. Various additives such as agents and fungicides may be added.
[0042]
Hereinafter, they will be exemplified.
[0043]
It is preferable to add a water-soluble glycol to suppress drying on the nozzle surface of an ink jet or the like. Examples thereof include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and a molecular weight of 2000. The following polyethylene glycol, 1,3-propylene glycol, isopropylene glycol, isobutylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, meso There are erythritol and pentaerythritol.
[0044]
In addition, it is compatible with water and improves the solubility of glycol ethers and ink components that are poorly soluble in water contained in the ink, further improves the permeability to the recording medium such as PPC paper, or nozzles Examples of those that can be used to prevent clogging include alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as ethanol, methanol, butanol, propanol, and isopropanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and ethylene glycol mono Butyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-i o-propyl ether, diethylene glycol mono-iso-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol mono-t- Butyl ether, 1-methyl-1-methoxybutanol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-iso-propyl ether, dipropylene Glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol Glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-iso-propyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, glycol ethers such as dipropylene glycol mono-n-butyl ether, formamide, acetamide, dimethyl sulfoxide, sorbit, sorbitan, There are acetin, diacetin, triacetin, sulfolane and the like, and these can be appropriately selected and used.
[0045]
In addition, other surfactants may be added to the ink according to the present invention in order to control the permeability to a medium such as paper or special paper. The surfactant to be added is preferably a surfactant having good compatibility with the ink system shown in this embodiment, and among the surfactants, those having high permeability and stability are preferable. Examples thereof include amphoteric surfactants and nonionic surfactants. Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine and other imidazoline derivatives. is there. Nonionic surfactants include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene Ethers such as ethylene alkyl ether and polyoxyalkylene alkyl ether (polyoxypropylene polyoxyethylene alkyl ether), polyoxyethylene oleic acid, polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan mono Stearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, Ester such as polyoxyethylene stearate, and the like other fluorine alkyl esters, fluorine-containing surfactants such as perfluoroalkyl carboxylates.
[0046]
Moreover, amines such as diethanolamine, triethanolamine, propanolamine and morpholine as pH adjusters, solubilizers or antioxidants and their modified products, inorganic salts such as potassium hydroxide, sodium hydroxide and lithium hydroxide, Ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide (tetramethylammonium, etc.), potassium carbonate (hydrogen), carbonate (hydrogen) sodium, carbonates such as lithium carbonate (hydrogen), other phosphates, or N-methyl-2- Examples include ureas such as pyrrolidone, urea, thiourea, and tetramethylurea, allophanates such as allophanate and methylallohanate, biurets such as biuret, dimethylbiuret, and tetramethylbiuret, and L-ascorbic acid and salts thereof. Commercially available antioxidants, ultraviolet absorbers and the like can also be used. Examples include Ciba-Geigy Tinuvin 328, 900, 1130, 384, 292, 123, 144, 622, 770, 292, Irgacor 252, 153, Irganox 1010, 1076, 1035, MD1024, or lanthanide oxides.
[0047]
Furthermore, examples of the viscosity modifier include rosins, alginic acids, polyvinyl alcohol, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, gum arabic starch and the like.
[0048]
Next, a specific embodiment will be described by taking the case of ink for inkjet recording as an example.
[0049]
<Manufacture of pigment dispersion>
First, the dispersion 1 uses Monarch 880 (manufactured by Cabot), which is carbon black. The reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux tube and dropping funnel was purged with nitrogen, and then 20 parts of styrene, 5 parts of α-methylstyrene, 15 parts of butyl methacrylate, 10 parts of lauryl methacrylate, 2 parts of acrylic acid, t-dodecyl Add 0.3 part of mercaptan and heat to 70 ° C., separately prepared 150 parts of styrene, 15 parts of acrylic acid, 50 parts of butyl methacrylate, 1 part of t-dodecyl mercaptan, 20 parts of methyl ethyl ketone and 3 parts of azobisisobutyronitrile. Is placed in a dropping funnel and the dispersion polymer is polymerized while being dropped into the reaction vessel over 4 hours. Next, methyl ethyl ketone is added to the reaction vessel to prepare a dispersed polymer solution having a concentration of 40%.
[0050]
40 parts of the above dispersion polymer solution and 30 parts of Monarch 880 (manufactured by Cabot) which is a carbon black pulverized with Nanomizer (manufactured by Yoshida Kikai Kogyo) for 1 hour, 100 parts of 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution, 30 parts of methyl ethyl ketone Are mixed and stirred with a homogenizer for 30 minutes. Thereafter, 300 parts of ion-exchanged water is added and further stirred for 1 hour. Then, the whole amount of methyl ethyl ketone and a part of water were distilled off using a rotary evaporator, neutralized with 0.1 mol / L sodium hydroxide, adjusted to pH 9, and filtered through a 0.3 μm membrane filter. Thus, Dispersion 1 having a solid content (dispersion polymer and carbon black) of 20% is obtained.
[0051]
Dispersions 2 to 4 are obtained in the same manner as above. As the dispersion 2, Pigment Blue 15: 4 (manufactured by Clariant) is used. As the dispersion 3, Pigment Red 122 (manufactured by Clariant) is used. As the dispersion 4, Pigment Yellow 180 (manufactured by Clariant) is used.
[0052]
<Manufacture of polymer fine particles>
The reaction vessel is equipped with a dripping device, thermometer, water-cooled reflux condenser, and stirrer, and 100 parts of ion-exchanged water is added and 0.2 part of polymerization initiator potassium persulfate is added at 70 ° C. while stirring. Keep it. A monomer solution containing 0.05 part of sodium lauryl sulfate, 5 parts of styrene, 6 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, 5 parts of butyl methacrylate and 0.02 of t-dodecyl mercaptan in 7 parts of ion-exchanged water is added dropwise at 70 ° C. To produce a primary substance. To the primary material, 2 parts of 10% ammonium persulfate solution was added and stirred, and further 30 parts of ion exchange water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 30 parts of styrene, 15 parts of butyl methacrylate, 16 parts of butyl acrylate. A reaction solution consisting of 2 parts of methacrylic acid, 1 part of polyethylene glycol 200 dimethacrylate and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added at 70 ° C. with stirring, followed by polymerization reaction, and then neutralized with ammonia to pH 8.5. Then, a polymer fine particle aqueous solution filtered through a 0.3 μm filter is prepared.
[0053]
<Creation of ink for ink jet recording>
Aqueous ink addition amount (%)
1,2-hexanediol 2.5
Triethylene glycol monobutyl air 1.0
Orphin E1010 (manufactured by Nissin Chemical) 0.6
2-pyrrolidone 2.0
Triethylene glycol 2.0
Trimethylolpropane 5.0
Glycerin 8.0
Ethylenediaminetetraacetic acid 2Na salt 0.02
Benzotriazole 0.01
Methyl isothiazolone 0.1
Ion exchange water 21.37
[0054]
Example 1 Amount added (% by weight)
Dispersion 1 (105) 7.5
Ink aqueous solution 40.0
The above polymer fine particles 4.0
Triethanolamine 0.8
Ion exchange water
[0055]
Example 2
Dispersion 2 (85) 4.5
The above polymer fine particles 4.0
Ink aqueous solution 40.0
Ion exchange water
[0056]
Example 3
Dispersion 3 (90) 5.5
Ink aqueous solution 40.0
The above polymer fine particles 4.0
Ion exchange water
[0057]
Example 4
Dispersion 4 (80) 5.0
Ink aqueous solution 40.0
The above polymer fine particles 4.0
Ion exchange water
[0058]
Example 5
Dispersion 1 (105) 3.0
Ink aqueous solution 40.0
The above polymer fine particles 4.0
Triethanolamine 0.9
Ion exchange water
[0059]
Example 6
Dispersion 2 (90) 5.0
Polymer fine particles 3.0
Ink aqueous solution 40.0
Ion exchange water
[0060]
Example 7
Dispersion 3 (90) 5.0
Polymer fine particles 3.0
Ink aqueous solution 40.0
Ion exchange water
[0061]
Example 8
Dispersion 4 (95) 5.5
Polymer fine particles 3.0
Ink aqueous solution 40.0
Ion exchange water
[0062]
The composition of the ink used in the comparative example is as follows. The pigment shown in the comparative example was carbon black dispersed using a random copolymer styrene acrylic acid dispersant. The average particle size of the pigment is shown in parentheses in nm units.
[0063]
Comparative Example 1
Water-soluble pigment 9 (90) 5.0
Glycerin 10.0
Dispersant 3.0
Nonionic surfactant 1.0
Ion exchange water
[0064]
Comparative Example 2
Water-soluble dye (food black 2) 5.5
DEGmME 7.0
Diethylene glycol 10.0
2-pyrrolidone 5.0
Ion exchange water
DEGmME: Diethylene glycol monomethyl ether
[0065]
Comparative Example 3
Water-soluble pigment 11 (110) 5.5
Water-soluble dye (Food Black 2) 2.5
Diethylene glycol 10.0
Nonionic surfactant 1.0
Ion exchange water
[0066]
Table 1 shows the bleeding evaluation result as the printing quality when characters are printed as the printing evaluation result. Printing evaluation is measured by using an ink jet printer EM-930C manufactured by Seiko Epson Corporation. The index of blur evaluation is 8 dot characters with no "calligraphy" connection A, 1 connection with B, B with 2 connection and 3 connection with C, connection of 4 or more Let D be a certain thing. Here, the term “connection” means a state in which the ink spreads along the fiber of the paper and the horizontal lines of “call” are connected.
[0067]
[Table 1]

[0068]
As is apparent from the results in Table 1, it can be seen that the ink used in the comparative example has poor print quality, and that the print quality is good when the ink for ink jet recording used in the present invention is used. The papers used for these evaluations are commercially available papers in Europe, the United States and Japan, such as Conqueror paper, Favorit paper, Modo Copy paper, Rapid Copy paper, EPSON EPP paper, Xerox 4024 paper, Xerox 10 paper, Neenha. Bond paper, Rcopyy 6200 paper, Yamayuri paper, Xerox R paper.
[0069]
As described above, according to the present invention, it is possible to provide a high-quality and practical ink-jet recording ink in which bleeding of a printed image on a recording medium such as paper is reduced.
[0070]
Table 2 shows the pigment concentration as colorant A, the added amount of dispersant as polymer B and polymer fine particles C that contribute to the dispersion of the pigment, and the saturation as color developability (C ^* ), Evaluation results of color density (OD), fixing property and ejection stability. An example in which A, B and C are changed in the compositions of Examples 1 to 4 will be described.
[0071]
Saturation as color development (C ^* ), And the color density (OD) is measured by a color control system SPM50 manufactured by Gretac. The fixing property is obtained by using a Seiko Epson PM photo paper, and applying a solid line of 1 cm 2 using a zebra highlighter with a bold portion of 300 g. Judgment is made by checking the ink flow in the section. A with no ink flow, A with ink flow of 0.5 mm to less than B, C with ink flow of 0.5-1 mm, and D with ink flow over 1 mm. To do. Ejection stability is 100 pages continuously at a rate of 2000 characters / page with MS standard style size 10 on A4 version Xerox P paper using MS inkjet printer EM-930C manufactured by Seiko Epson Corporation. A that does not cause printing irregularities after printing is represented by A, B that exhibits printing disturbances less than 10 places, C that has printing disturbances of 10 or more and less than 100 places, and D that has printing disturbances of 100 or more places.
[0072]
[Table 2]

[0073]
As can be seen from the results in Tables 1 and 2, the colorant A is 3% or more and 12% or less, and the total of the polymer B and the polymer fine particles C that contribute to the dispersion of the colorant is 2% or more and 10% or less. 1,2-alkanediol which may be branched having a polymer fine particle C of 2% or more, A + B + C of 8% to 20% and a carbon number of 6 (in this example, 1,2-hexane) Diol) of 1.5 to 5% shows high bleeding with little bleeding on plain paper, and it can be seen that it is possible to produce ink having fixing properties in addition to sufficient coloring on special paper. If the colorant A is less than 3%, the OD and the saturation are lowered, which is not preferable. Further, the addition amount of the pigment as the colorant A exceeds 12%, the total amount of the polymer B and the polymer fine particles C contributing to the dispersion of the colorant A exceeds 10%, It can be seen that even if the addition amount and the total amount of the polymer B and the polymer fine particles C contributing to the dispersion of the colorant A exceed 20%, the OD and the saturation are not improved, and conversely, it is difficult to obtain the discharge stability. . OD and saturation are preferably higher, but OD is 1.3 or higher for black (Pigment Black 7), 1.1 or higher for cyan (Pigment Blue 15: 4), and magenta (Pigment Red 122). 1.1 or more and 1.1 or more are preferable values for yellow (Pigment Yellow 74). Similarly, the saturation is not related because black is an achromatic color, but cyan is 40 or more, magenta is 50 or more, and yellow is 70 or more.
[0074]
Table 3 shows the results of evaluating the addition amount of 2-pyrrolidone and the ejection stability from the inkjet head in Examples 1 to 8. The ejection stability is based on the same evaluation method as shown in Table 2.
[0075]
[Table 3]

[0076]
As can be seen from the results in Table 3, it can be seen that the addition of 2-pyrrolidone improves the ejection stability.
[0077]
Table 4 shows the relationship of clogging when the types and addition amounts of the humectants (triethylene glycol (TEG), trimethylolpropane (TMP) and glycerin (GL)) in Examples 5 to 8 are changed. For clogging, the EM930C cartridge is filled with the inks of Examples 1 to 4 and left in an environment of 20 ° C. and 20% for 3 months to perform a cleaning operation (recover dot missing with a mechanism normally provided in the printer). ) By measuring the number of times all nozzles clogged are recovered. Those that recover in less than 4 times are A, those that recover in 4 to 5 times are B, those that recover in 5 to 10 times are C, and those that do not recover in excess of 10 times are D.
[0078]
[Table 4]

[0079]
As can be seen from the results in Table 4, it can be seen that clogging recovery is improved by adding a moisturizing agent. In particular, it can be seen that the amount of moisturizing agent added is 14% or more of the whole and shows good clogging recovery. If the amount of this humectant added is too large, the viscosity will increase, so it must be adjusted accordingly.
[0080]
In the present invention, it is preferable to further add a surfactant or glycol ether. It is preferable to add a surfactant or glycol ether as described above to make the dynamic surface tension 40 mN / m or less. In addition to 1,2-hexanediol and olphine E1010 shown in the examples, substances that make the dynamic surface tension 40 mN / m or less, orlphine STG (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) in acetylene glycol surfactants, acetylene Orphine D61 (manufactured by Nissin Chemical Industry) in an alcohol-based surfactant, BYK347, 348 (manufactured by Big Chemie), 4-methyl-1,2-pentanediol (MPD), 1, Examples include 2-pentanediol (1,2-PD), diethylene glycol monobutyl ether di (DEGmBE), propylene glycol monobutyl ether (PGmBE), dipropylene glycol monobutyl ether (DPGmBE), and the like. Examples of preferred forms in which these substances are used in place of 1,2-hexanediol and Olphine E1010 shown in Example 1 are given below.
[0081]
Instead of 1,2-hexanediol, TEGmBE and Olphine E1010 in the composition of Example 1, these addition amounts and other additives that may be used in the present invention, Olfine STG (manufactured by Nissin Chemical Industry), D61 (Japan) Manufactured by Shin Chemical Co., Ltd.), BYK347 (manufactured by Big Chemie), 4-methyl-1,2-pentanediol (MPD), 1,2-pentanediol (1,2-PD), diethylene glycol monobutyl ether di (DEGmBE), propylene glycol In the case where an additive that may be used in the present invention is added to an ink prepared using a material composed of one or more selected from monobutyl ether (PGmBE) and dipropylene glycol monobutyl ether (DPGmBE) and the ink shown in Comparative Example 1 (Examples 9 to 18 in Table 8), similarly at 70 ° C./1 week And location, the ink generation foreign matter after standing, indicating the examination result of physical properties (viscosity, surface tension) and ejection stability in Table 5. The amount of foreign matter generated is the amount of foreign matter after standing at 70 ° C./initial amount of foreign matter, the viscosity is the viscosity after standing at 70 ° C./initial viscosity, and the surface tension is the value of surface tension after standing at 70 ° C./initial surface tension. Stability is 100 pages of continuous printing of 2000 words / page of MS Mincho characters of Microsoft's word on A4 size Xerox P paper using the ink jet printer EM-930C manufactured by Seiko Epson Corporation at a standard style size of 10 Then, A that does not cause printing disturbances at all is A, B that has printing disturbances of less than 10 places, B that has printing disturbances of 10 to 100 places, and D that has printing disturbances of 100 or more places. Substances such as DEGmBE, E1010, Olphine STG, Olphine D61, BYK347, 4-methyl-1,2-pentanediol (MPD), TEGmBE, PGmBE, DPGmBE, etc., which can be used in the present invention have small molecular weights and are shown in Table 5. The dynamic surface tension can be reduced with a small amount of addition.
[0082]
[Table 5]

[0083]
As can be seen from the above results, it can be seen that the aqueous ink according to the present invention has good print quality and becomes an ink for inkjet recording excellent in ejection stability and storage stability. Further, in Examples 2 to 8, when the test was performed in the same manner while changing the additives, almost the same results were obtained.
[0084]
The present invention should not be considered to be limited to these examples, and various modifications can be made without departing from the gist of the present invention.
[0085]
【The invention's effect】
As described above, the present invention has high color development with little bleeding on plain paper, and can produce ink having fixing properties in addition to sufficient color development on dedicated paper. It has the effect of making it possible to produce an excellent water-based ink.

Claims

3% by weight of colorant A (hereinafter simply referred to as “%” indicates 12% by weight) to 12%, polymer B contributing to dispersion of colorant A, polymer fine particles C, and 6 carbon atoms A branched 1,2-alkanediol containing 1.5 to 5%, and the total of B and C is 2% or more and 10% or less, and C is 2% or more. jet recording water-based ink and wherein the sum of the B and the C is 20% or less than 8%.

Jet recording aqueous ink according to claim 1, characterized by further comprising adding a surface active agent.

Jet recording aqueous ink according to claim 1 or 2, characterized in that further added glycol ether.

Jet recording water-based ink according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the addition of 2-pyrrolidone further.

Jet recording water-based ink according to claim 1, characterized by further comprising the addition of humectant.

Jet recording water-based ink according to any one of claims 1 to 5, characterized by being further adding a chelating agent.

Jet recording water-based ink according to claim 1, characterized by further comprising an added preservative.

Jet recording water-based ink according to any one of claims 1 to 7, characterized in that further addition of rust inhibitor.

Jet recording water-based ink according to claim 1, wherein the coloring material is an organic or inorganic pigment.

Wherein the surfactant is an acetylene glycol surfactant, an inkjet recording aqueous ink according to claim 2, characterized in that at least one selected from acetylene alcohol based surfactant and silicone based surfactant.

Jet recording aqueous ink of claim 3 wherein the glycol ether is an alkylene glycol monoalkyl ether.

Wherein a alkylene glycol monoalkyl ether repeating units of 10 or less of alkylene glycol, and an ink jet recording aqueous ink according to claim 11, characterized in that the alkyl ether of 3-10 carbon atoms.

The alkylene glycol monoalkyl ether is di (tri) ethylene glycol monobutyl et - ether and / or (di) jet recording aqueous ink according to claim 12, characterized in that the propylene glycol monobutyl ether.

At least one selected from the acetylene glycol surfactants, acetylene alcohol surfactants and silicon surfactants, and selected from di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and (di) propylene glycol monobutyl ether jet recording aqueous ink according to claim 3, characterized in that it comprises at least one and, the.

Jet recording aqueous ink according to claim 5, wherein the humectant is a substance having two or more hydroxyl groups.

The substance having two or more hydroxyl groups is selected from glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol having a number average molecular weight of 400 or less, trimethylol (having 6 or less carbon atoms) alkane, aldose, ketose and sugar alcohol. 1 or more in a claim 15 for inkjet recording aqueous ink according that.

The chelating agent is ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylenediaminetriacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, dihydroxyethylglycine, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetramine hexaacetic acid, and salts thereof. jet recording aqueous ink of claim 6, wherein.

The preservative is an alkyl isothiazolone, chloroalkyl isothiazolone, benzisothiazolone, bromonitroalcohol, oxazolidine-based ink jet recording aqueous ink according to claim 7, wherein the compound and at least one member selected from chloroxylenol.

Jet recording aqueous ink according to claim 8, wherein the corrosion inhibitor is a dicyclohexylammonium nitrate and / or benzotriazole.