JP4442676B2 - 光定着用カラートナー及びその製造方法、並びに、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 - Google Patents
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Description
すなわち本発明の請求項1に係る発明は、結着樹脂と、着色剤と、定着助剤としてロイコ染料、顕色剤及び消色剤と、を含み、
光照射後の波長900nmにおける吸光度が、光照射前の同波長における吸光度に対して減少する光定着用カラートナーである。
少なくとも加熱工程を有し、該加熱工程における最高温度が、トナーに含まれる消色剤の融解温度より低い光定着用カラートナーの製造方法である。
前記現像剤が、請求項7に記載の静電荷像現像剤である画像形成装置である。
請求項2に係る発明によれば、キセノンフラッシュランプや半導体レーザを用いた光定着装置によっても、高い定着性を有する光定着用カラートナーを得ることができる。
請求項3に係る発明によれば、キセノンフラッシュランプや半導体レーザを用いた光定着装置によっても、高い定着性を有する光定着用カラートナーを得ることができる。
請求項4に係る発明によれば、製造工程の影響を受けずに消色作用が有効に発揮される光定着用カラートナーを得ることができる。
請求項5に係る発明によれば、光定着における定着性の向上や定着後の画像の色調変動改善のために、定着助剤の機能をより有効に発揮させる光定着用カラートナーを得ることができる。
請求項6に係る発明によれば、光定着における定着性の向上や定着後の画像の色調変動の改善に有効な定着助剤の機能を低下させることなく光定着用カラートナーを製造することができる。
請求項7に係る発明によれば、光定着における定着性が高く、定着後の色調にも優れたトナー画像を形成することができる。
請求項8に係る発明によれば、本構成を有していない場合に比較して、光定着における定着性が高く、定着後の色調にも優れた画像を形成できる静電荷像現像剤の取り扱いを容易にし、種々の構成の画像形成装置への適用性を高めることができる。
請求項9に係る発明によれば、本構成を有していない場合に比較して、フラッシュ光に対して十分な定着性を有し、定着後の色調にも優れた画像形成を維持することができる。
<光定着用カラートナー及びその製造方法>
本実施形態の光定着用カラートナー(以下、単に「トナー」という場合がある)は、結着樹脂と、着色剤と、定着助剤としてロイコ染料、顕色剤及び消色剤と、を含み、光照射後の波長900nmにおける吸光度が、光照射前の同波長における吸光度に対して減少することを特徴とする。
本発明者等は、上記消色可能な定着助剤について種々の探索を行った結果、後述するように、ロイコ染料を発色剤としこれに作用する顕色剤と消色剤とをトナー中に分離配置させることにより、前記望ましい消色特性を示す光定着用の定着助剤となることを見出した。
前記トナーに照射される光の波長域は、特にフラッシュ定着の際の光照射で消色することが望ましいことから、ピーク波長が700以上1500nm以下の範囲であることが好適である。また、光の照射時間は0.5msec以上10msec以下とすることが望ましい。光照射後の900nmにおける吸光度は、光照射前の吸光度に対して50%以下となることが望ましく、20%以下となることがより好適である。
まず、厚さ100μmのPETベース上にトナー載り量が6g/m2となるようにべた画像を形成し、これを消色剤の融解温度より低い150℃以下の温度でホットプレートにより熱定着させる。このシートについて、紫外可視分光光度計U−4000(日立社製)により900nmにおける吸光度を測定する。次いで、このシートに対して前記所定の光を照射後、再度同条件にて900nmにおける吸光度を測定し、前記光照射前の吸光度との比較を行うことにより減少度を求めた。
(定着助剤)
前記光照射により消色する定着助剤は、ロイコ染料、顕色剤及び消色剤である。
−ロイコ染料−
本実施形態におけるロイコ染料は、結着樹脂等に対する分散性に優れトナー特性に悪影響を与えるものでなければ特に制限されないが、ロイコ染料はそれ自体無色あるいは淡色の染料前駆体であり、後述する顕色剤と相互作用して発色状態となるものである。
前記フタリド類の具体例は、米国再発行特許第23,024号明細書、米国特許第3,491,111号明細書、同第3,491,112号明細書、同第3,491,116号明細書および同第3,509,174号明細書、フルオラン類の具体例は、米国特許第3,624,107号明細書、同第3,627,787号明細書、同第3,641,011号明細書、同第3,462,828号明細書、同第3,681,390号明細書、同第3,920,510号明細書、同第3,959,571号明細書、スピロジピラン類の具体例は、米国特許第3,971,808号明細書、ピリジン系およびピラジン系化合物類の具体例は、米国特許第3,775,424号明細書、同第3,853,869号明細書、同第4,246,318号明細書、フルオレン系化合物の具体例は、特開昭63−94878号公報等に各々記載されている。
吸収ピークが上記範囲にあることにより、可視域に主な吸収を有する通常のカラートナーの場合でも、前記キセノンフラッシュランプ等を用いた光定着装置により十分な定着性を得ることができる。
前記発色状態で800nm以上1000nm以下に吸収ピークを有するロイコ染料としては、下記、一般式(I)で示される化合物を用いることが好ましい。
なお、これらの化合物の合成方法は、特開昭62−243653号公報に記載されている。
ロイコ染料の添加量としては、トナー100質量部に対し、0.5質量部以上10.0質量部以下が望ましく、2.0質量部以上4.0質量部以下である。
本実施形態における顕色剤としては、前記ロイコ染料を相互作用して発色させるものであれば特に制限されないが、例えばフェノール誘導体、含硫フェノール誘導体、有機のカルボン酸誘導体(例えば、サリチル酸、ステアリン酸、レゾルシン酸等)、及びそれらの金属塩等、スルホン酸誘導体、尿素もしくはチオ尿素誘導体等、酸性白土、ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体等が挙げられる。
これらの例は、紙パルプ技術タイムス(1985年)49〜54頁及び65〜70頁に記載の他、特公昭40−9309号公報、同45−14039号公報、特開昭52−140483号公報、同48−51510号公報、同57−210886号公報、同58−87089号公報、同59−11286号公報、同60−176795号公報、同61−95988号公報等に記載されている。
ドデシルブタン二酸、トリデシルブタン二酸、テトラデシルブタン二酸、ペンタデシルブタン二酸、オクタデシルブタン二酸、エイコシルブタン二酸、ドコシルブタン二酸、2,3−ジヘキサデシルブタン二酸、2,3−ジオクタデシルブタン二酸、2−メチル−3−ドデシルブタン二酸、2−メチル−3−テトラデシルブタン二酸、2−メチル−3−ヘキサデシルブタン二酸、2−エチル−3−ドデシルブタン二酸、2−プロピル−3−デシルブタン二酸、2−オクチル−3−ヘキサデシルブタン二酸、2−テトラデシル−3−オクタデシルブタン二酸、ドデシルマロン酸、テトラデシルマロン酸、ヘキサデシルマロン酸、オクタデシルマロン酸、エイコシルマロン酸、ドコシルマロン酸、テトラコシルマロン酸、ジドデシルマロン酸、ジテトラデシルマロン酸、ジヘキサデシルマロン酸、ジオクタデシルマロン酸、ジエイコシルマロン酸、ジドコシルマロン酸、メチルオクタデシルマロン酸、メチルエイコシルマロン酸、メチルドコシルマロン酸、メチルテトラコシルマロン酸、エチルオクタデシルマロン酸、エチルエイコシルマロン酸、エチルドコシルマロン酸、エチルテトラコシルマロン酸、2−ドデシル−ペンタン二酸、2−ヘキサデシル−ペンタン二酸、2−オクタデシル−ペンタン二酸、2−エイコシル−ペンタン二酸、2−ドコシル−ペンタン二酸、2−ドデシル−ヘキサン二酸、2−ペンタデシル−ヘキサン二酸、2−オクタデシル−ヘキサン二酸、2−エイコシル−ヘキサン二酸、2−ドコシル−ヘキサン二酸等のカルボン酸、カルボン酸金属塩類;
また後述するように、顕色剤はトナー製造時に前記ロイコ染料と同一の相中に配置され製造後はロイコ染料が発色状態となるが、良好な発色状態となるためには、ロイコ染料の添加量Aと顕色剤の添加量Bとの質量比(A/B)は、2/0.3〜2/20の範囲とすることが望ましい。
本実施形態で用いられる消色剤としては、ロイコ染料と顕色剤の結合状態を弱める作用をするもので、顕色剤と相互作用できるロイコ結合を切断するような相互作用できるコール酸、リトコール酸、テストステロンおよびコルチゾン、ならびにこれらの誘導体化合物等が有効である。
前記の消色剤のうちで上記好適な融解温度を有する消色剤としては、例えば、タウロデオキシコール酸ナトリウム(Tm:160℃)、リトコール酸(Tm:180℃)、コール酸(Tm:200℃)、グリココール酸ナトリウム(Tm:230℃)、テストステロン(Tm:150℃)プロピオン酸テストステロン(Tm:110℃)、β−シトステロール(Tm:140℃などが挙げられる。
また後述するように、消色剤はトナー製造時には前記ロイコ染料と別の相中に配置され、光照射によりロイコ染料−顕色剤に作用することにより消色状態となるが、良好な消色状態を得るためには、顕色剤の添加量Cと消色剤の添加量Dとの質量比(C/D)は、3/0.2〜2/20の範囲とすることが望ましい。
なお、上記吸光度、消色速度は、前述の900nmにおける吸光度の減少の確認に用いたものに準じたシートを使用して確認することができる。
(結着樹脂)
本実施形態における結着樹脂としては、公知のバインダー樹脂を使用することができる。結着樹脂の主成分としては、ポリエステル、ポリオレフィンが好ましいが、スチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体、ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等などを単独または併用することができる。耐久性や透光性等の点から、ポリエステル系樹脂またはノルボルネンポリオレフィン樹脂を使用することが好ましい。
なお、以上述べたトナーに使用される結着樹脂のTg(ガラス転移温度)は、好適には50℃以上70℃以下の範囲である。
着色剤としては、下記に示すものをトナーの色彩に対応させて選択して用いることができる。
例えばシアントナーにおいては、その着色剤として、例えば、C.I.ピグメントブルー1、同2、同3、同4、同5、同6、同7、同10、同11、同12、同13、同14、同15、同15:1、同15:2、同15:3、同15:4、同15:6、同16、同17、同23、同60、同65、同73、同83、同180、C.I.バットシアン1、同3、同20等や、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーの部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBCのシアン顔料、C.I.ソルベントシアン79、162等のシアン染料などを用いることができる。これらの中では、C.I.ピグメントブルー15:3が有効である。
本実施形態の光定着用カラートナーには、前記ロイコ染料等のほかに、定着助剤として一般に公知の赤外線吸収剤を併用させることができる。ここで赤外線吸収剤とは、分光光度計等により測定した際に800nm以上1200nm以下の近赤外領域に少なくとも1つ以上の強い光吸収ピークを有する材料を指し、有機物であっても無機物であって使用可能である。
これらの中では、前記消色可能な定着助剤と組み合わせる場合には、ナフタロシアニン系化合物、クロコニウム化合物、アミニウム化合物、ジイモニウム化合物を用いることがより好ましい。
帯電制御剤としては、公知のカリックスアレン、ニグロシン系染料、四級アンモニウム塩、アミノ基含有のポリマー、含金属アゾ染料、サリチル酸の錯化合物、フェノール化合物、アゾクロム系、アゾ亜鉛系などが使用できる。 その他、トナーには鉄粉、マグネタイト、フェライト等の磁性材料を混合し磁性トナーでも使用できる。特に、カラートナーの場合には公知の白色の磁性粉(例えば日鉄鉱業社製)を用いることができる。
また、樹脂同士でない場合には、例えば通常溶解性パラメーターが解離しており非相溶の結着樹脂と離型剤(ワックス)とを溶融混練することにより樹脂中にワックス相が分散した相分離構造を得ることができる。
上記発色相成分及び消色相成分を作製して、これらを併せて混合することによる各相中への前記定着助剤の分離配置は、乾式の混練粉砕法でも湿式の乳化凝集法等でもいずれも方法によっても行うことができる。
またこの場合には、トナー中で主成分となる樹脂成分をロイコ染料を含む発色相成分とすることが、光吸収効率を高める観点から望ましい。
なお、結着樹脂とワックスとをトナー成分として用いる場合には、混合比(結着樹脂/ワックス)は、100/0.01〜100/5の範囲とすることが好ましい。
この場合、上記一定以上の分散性を得るため、例えば前記溶融混練条件は、バンバリーミキサ、MS式加圧ニーダーなどでの加圧処理が好ましい。
なお、前記トナー組成物における各トナー成分の配合量は、前記発色相成分及び消色相成分がそのマトリックスとして結着樹脂成分等を有するものであるため、該結着樹脂成分等がトナー中に配合された場合にどのような機能を発揮するものであるかを考慮して調整すべきである。例えば、前記結着樹脂成分等が結着樹脂として機能する場合には、トナー組成物中における結着樹脂の総量は、当然に例えば発色相成分の結着樹脂成分量と、別途結着樹脂として添加される樹脂の量を合算したものとなる。
その後、これらを混合した分散液に前述の着色剤に加えて、さらに必要に応じて、赤外線吸収剤、帯電制御剤などの粉末を樹脂粒子等が分散したサスペンション中に添加し、サスペンションのpH、攪拌強度、温度などを調整することにより樹脂粒子と、着色剤粉末およびワックス粒子などをヘテロ凝集させてヘテロ凝集体を得る(凝集工程)。さらに、反応系を樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱して、ヘテロ凝集体を融着させ着色粒子を得る(融合(加熱)工程)。その後、この着色粒子の洗浄、乾燥を行い、必要に応じて外添剤を添加して本実施形態の光定着用カラートナーを得ることができる。なお、この場合においても融合工程の最高温度は、消色剤の融解温度より低く設定する。
トナー粒子の体積平均粒子径が15μmを越えると、トナーの粒子径が大きく充分な解像度の画像が得られない場合がある。逆に3μm未満であると、得られる画像の解像度は良好であるが、流動性が低いため、カブリ、クリーニング不良の原因ともなる場合がある。
なお、上記トナー粒子の平均円形度は、フロー式粒子像解析装置(シメックス社製、FPIA2000)を用い、水分散系でトナー粒子の投影像の周囲長(周囲長)と、トナー粒子の投影面積に等しい円の円周長(円相当周囲長)とを求め、(円相当周囲長/周囲長)により計算される。
上記無機粒子、さらに必要に応じ所望の添加剤を、ヘンシェルミキサー等の混合機により充分混合し、本実施形態のトナーを得ることができる。
本実施形態の光定着用カラートナーを含む静電荷像現像剤(以下、「現像剤」と略す場合がある)は、前記トナーからなる1成分現像剤、あるいは、キャリアと前記トナーとからなる2成分現像剤のいずれであってもよい。
2成分現像剤として用いる際のキャリアとしては、例えば芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリアを挙げることができる。上記芯材としては、公知のマグネタイト、フェライト、鉄粉を用いることができる。キャリアのコート剤としては、特に制限されないが、シリコーン樹脂系が特に望ましい。
前記二成分現像剤におけるトナーと上記キャリアとの混合比(質量比)としては、トナー:キャリア=1:100〜30:100程度の範囲であり、3:100〜20:100程度の範囲がより望ましい。
本実施形態の画像形成装置は、前述の光定着用カラートナーを含む現像剤を用いて、記録媒体上にカラートナーを含むトナーを用いてフルカラー画像を形成できるものであれば特に限定されないが、具体的には以下に述べる、少なくとも記録媒体上にトナー像を形成するトナー像形成手段及びトナー像を記録媒体に光定着させる定着手段を有するものである。
上記光定着器に用いられる光源としては、通常のハロゲンランプ、水銀ランプ、フラッシュランプ、赤外線レーザ等があるが、フラッシュランプによって瞬時に定着させることでエネルギーを節約することができ最適である。フラッシュランプの発光エネルギーが1.0J/cm2以上7.0J/cm2以下の範囲であることが好ましく、2J/cm2以上5J/cm2以下の範囲であることがより好ましい。
S=((1/2)×C×V2)/(u×L)×(n×f) ・・・ 式(1)
上記式(1)中、nは一度に発光するランプ本数(本)、fは点灯周波数(Hz)、Vは入力電圧(V)、Cはコンデンサ容量(F)、uはプロセス搬送速度(cm/s)、Lはフラッシュランプの有効発光幅(通常は最大用紙幅、cm)、Sはエネルギー密度(J/cm2)を表す。
ここで、複数回トナーに対しフラッシュ発光を行う場合、前記フラッシュランプの発光エネルギーは、発光1回ごとの前記単位面積に与える発光エネルギーの総和量を指すこととする。
さらに、フラッシュランプ1本の1回の発光による発光エネルギーは、0.1J/cm2以上1J/cm2以下の範囲であることが好ましく、0.4J/cm2以上0.8J/cm2以下の範囲であることより好ましい。
図1は、上記画像形成装置の一例について示す概略模式図である。図1は、シアン、マゼンタ、イエローの3色にブラックを加えたトナーによりトナー像形成を行うものを示す。
また、図1においては、現像手段4a〜4dだけでなく現像ユニット20〜50も前記プロセスカートリッジとなり得る。
<トナーの製造>
本実施例では、ロイコ染料として前記一般式(I)で示されるものを用いた。表1に用いた化合物Noとその構造(置換基の特定等)をまとめて示す。
なお、表1において、X1、X2に関するm、nは欄中「−」の場合は0、「o」「p」の場合は1、「m、p」の場合は2であることを示す。また、λmaxは活性白土により各ロイコ染料を発色させたときの、メタノール塩化第二スズ中での吸収ピーク波長を示す。
表2に示した配合に基づき、ロイコ染料(化合物1〜8)及び顕色剤と結着樹脂とを混合し、また消色剤とワックスとを混合し、各々エクストルーダー(池貝社製、PCM−30)により135℃で溶融混練(混合)して、各々発色相成分、消色相成分を作製した。表中の「部」は「質量部」の略である。
得られたトナーを用い2成分現像剤を作製した。上記の各トナーと混合させるキャリアとしては、シリコーン樹脂をコーティングした汎用の体積平均粒径が40μmのフェライトキャリアを用いた。各トナー5部に対しキャリアを95部混合し、2時間、10Lのボールミルにて混合し、各現像剤100部を作製した。
作製したカラートナーCT−1〜CT−26及びそれらを含む現像剤について、下記のように光照射前後の900nmにおける吸光度の測定及び実機特性評価を行った。
(トナーの吸光度測定)
前述の測定方法に従い、各トナーについて測定試料を作製し、まず光照射前の900nmにおける吸光度A1を測定した。次いで、各々の測定試料に対し3.5mJ/cm2の条件のフラッシュランプにより1msecの光照射を行い、上記に準じて光照射後の吸光度A2を測定し、光照射前後の吸光度比(A2/A1、%)を求めた。
結果を表3にまとめて示す。
表3に示すトナーを含む各現像剤を用い、定着性、色再現性を含めた画像評価を行った。評価装置としては、光定着器としてキセノンフラッシュランプを搭載した富士ゼロックス社製Fuji Xerox 490/980 Continuous Feedプリンタの改造機(概略構成は図1に準ずる)を用いた。なお、フラッシュランプの発光エネルギーは3.5J/cm2とした。
記録媒体として普通紙(NIP−1500LT、小林記録紙)を用い、前記画像形成装置により1inch四方(2.54cm×2.54cm)の画像を形成した。具体的には、表3に示す各光定着用カラートナーを用い、トナーの付着量(記録媒体上のトナー載り量)は単色で0.5mg/cm2となるように調整して画像出しを行った。
定着率(%)=(OD2/OD1)×100 ・・・ 式(2)
◎:定着率が90%以上である。
○:定着率が80%以上90%未満である。
△:定着率が70%以上80%未満である。
×:定着率が70%未満(使用することが難しいレベル)である。
前記各トナーを用いて、トナーの付着量を0.48〜0.52mg/cm2とし、0から100%まで5%ごとにトナードット率を変化させた階調サンプルを形成し、定着後トナードット率80%の部分の色再現性測定値(L*、a*、b*)をそれぞれ評価した。なお、画像は定着後1分経過後のものを用い、上記L*、a*、b*の各数値は、分光計(938 Spectrodentitometer、X−Rite社)で測定した。これらの測定値とジャパンカラーの色再現性目標値との差異を色差ΔEにより評価した。ここで該ΔE(色差)は、{(L0 *−L1 *)2+(a0 *−a1 *)2+(b0 *−b1 *)2}1/2を意味する。また、L0 *、a0 *、b0 *はジャパンカラーの色再現性目標値、L1 *、a1 *、b1 *はトナー画像の測定値を示す。
また、前記測定方法は、「Graphic Tecnology (印刷技術)における標準化、(社)日本印刷産業機械工業会、ISO/TC130国内委員会、(社)日本印刷学会、2003年8月改定」を参考にし、前記各数値は当該文献p.7表4中の上質紙のL*、a*、b*値である。
◎:ΔE≦3
○:3<ΔE≦8
△:8<ΔE≦15
×:15<ΔE
以上の評価結果をまとめて表3に示す。
実施例3に用いたトナー(CT−4)と同一の配合で、予め発色相成分及び消色相成分を作製することなく、トナー原料をすべて一度にヘンシェルミキサーに投入した以外は、実施例2に準じて溶融混練、粉砕を行いトナーを作製した。
上記トナーについて、実施例1に準じて評価を行ったところ、900nmにおける光照射後の吸光度比は40%程度であり、また実機評価においては定着性が73%となり、他の実施例に比べて定着性が劣るものであった。
2a,2b,2c,2d 露光手段
3a,3b,3c,3d 感光体
4a,4b,4c,4d 現像手段
5a,5b,5c,5d 発色手段
10 記録用紙(記録媒体)
20 シアン現像ユニット
30 マゼンタ現像ユニット
40 イエロー現像ユニット
50 ブラック現像ユニット
70a,70b,70c,70d 転写ロール
71,72 ロール
80 転写電圧供給手段
90 光定着手段(定着手段)
Claims (9)
- 結着樹脂と、着色剤と、定着助剤としてロイコ染料、顕色剤及び消色剤と、を含み、
光照射後の波長900nmにおける吸光度が、光照射前の同波長における吸光度に対して減少することを特徴とする光定着用カラートナー。 - 前記ロイコ染料が、発色状態で800nm以上1000nm以下に吸収ピークを有することを特徴とする請求項1に記載の光定着用カラートナー。
- 前記ロイコ染料が、下記一般式(I)で示される構造を有することを特徴とする請求項1または2に記載の光定着用カラートナー。
- 前記消色剤の融解温度が100℃以上250℃以下であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の光定着用カラートナー。
- 内部が相分離構造を有し、前記ロイコ染料及び顕色剤と消色剤とが各々異なる相に含まれることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の光定着用カラートナー。
- 請求項1乃至5のいずれか1項に記載の光定着用カラートナーの製造方法であって、
少なくとも加熱工程を有し、該加熱工程における最高温度が、トナーに含まれる消色剤の融解温度より低いことを特徴とする光定着用カラートナーの製造方法。 - トナーを含み、該トナーが請求項1乃至5のいずれか1項に記載の光定着用トナーであることを特徴とする静電荷像現像剤。
- 現像剤保持体を少なくとも備え、請求項7に記載の静電荷像現像剤を収めることを特徴とするプロセスカートリッジ。
- トナーを含む現像剤により記録媒体上にトナー像を形成するトナー像形成手段と、該トナー像を光により記録媒体に定着させる定着手段とを有し、
前記現像剤が、請求項7に記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする画像形成装置。
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