JP4316167B2 - Liquid crystal display - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、コンピュータ、ワードプロセッサ、テレビジョン等の画像表示に用いる液晶表示装置に関し、詳しくは視角特性の向上を図る光拡散フイルム、それを用いた偏光板、及び液晶表示装置とに関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に液晶表示装置は、偏光板と液晶セルから構成されている。
現在主流であるＴＮモードＴＦＴ液晶表示装置においては、特開平８−５０２０６号公報、特開平７−１９１２１７号公報、および欧州特許０９１１６５６Ａ２号明細書に記載のように、光学補償フイルムを偏光板と液晶セルの間に挿入することにより、表示品位の高い液晶表示装置が実現されている。ところが、上記液晶表示装置はパネルの下方向の階調反転が生じるという問題があった。
【０００３】
この問題に対しては、特許第２８２２９８３号、特開２００１−３３７８３号、および特開２００１−５６４６１号の各公報に記載のように、光拡散手段を視認側表面に設けることで著しく表示品位が改善されている。ところが具体的手段として記載の方法は高度に制御されたレンズ構造、あるいは回折構造を有する光拡散手段が必要であり、高価、かつ大量生産が非常に困難であった。
【０００４】
安価、かつ大量生産可能な光拡散フイルムに関しては、例えば特開平６−１８７０６号公報、および特開平１０−２０１０３号公報等に開示されているように、透明基材フイルムの表面に、二酸化ケイ素（シリカ）等のフィラーを含む樹脂を塗工して形成したもの、特開平１１−１６０５０５号公報、特開平１１−３０５０１０号公報、特開平１１−３２６６０８号公報、特開２０００−１２１８０９号公報、特開２０００−１８０６１１号公報、および特開２０００−３３８３１０号公報が挙げられる。これらの明細書に記載の光拡散フイルムを用いても、表示品位の向上は微々たるものであった。
本発明者の鋭意研究の結果、光拡散フイルムのヘイズ値、特に透過光の拡散に寄与が大きい内部散乱ヘイズと視野角改良効果に相関にあることを突き止めた。すなわち、バックライトから出射された光が視認側の偏光板表面に設置された光拡散フイルムで拡散されれば、されるほど視野角特性が良くなるのである。しかし、あまり拡散されすぎると、後方散乱が大きくなって正面輝度が減少する、あるいは散乱が大きすぎて画像鮮明性が劣化するなどの問題が生じる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、光散乱層を用いて液晶表示装置、特に液晶性化合物からなる光学異方性層により広視野角化された液晶表示装置の表示品位（特に下方向視野角）を更に拡大する光拡散フイルムを提供することにある。
また、本発明の目的は、液晶パネルの厚みを厚くすることなく、視野角（特に下方向視野角）が拡大し、そして視角変化による、コントラスト低下、階調または黒白反転、および色相変化等がほとんど発生することのなく、さらに耐久性が向上した偏光板、およびそれを用いた液晶表示装置を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記（１）〜（６）の液晶表示装置により達成された。
（１）透光性樹脂中に透光性微粒子を含む光拡散層を有する光拡散フイルムであって、透光性微粒子の屈折率と透光性樹脂の屈折率との差が０．０２以上０．１５以下であり、透光性微粒子が少なくとも二つのピークを有する粒径分布を有し、透光性微粒子の粒径分布の一つのピークが０．５乃至２．０μｍの範囲にあり、もう一つのピークが２．５乃至５．０μｍの範囲にあり、そして、ヘイズ値が４０％以上である光拡散フイルムと、偏光子と、液晶性化合物からなる光学異方性層とを積層してなる偏光板が、偏光板の光学異方性層側が液晶セル側となるように配置されていることを特徴とする液晶表示装置。
（２）ＴＮモードの液晶セルを有する（１）に記載の液晶表示装置。
（３）上記透光性微粒子が、スチレンビーズまたは架橋スチレンビーズからなる（１）に記載の液晶表示装置。
【０００７】
（４）上記光拡散フイルムの上に、屈折率１．３５乃至１．４５の低屈折率層が設けられている（１）に記載の液晶表示装置。
（５）低屈折率層が熱または電離放射線により架橋する含フッ素化合物および無機微粒子を含有する組成物の硬化物からなる（４）に記載の液晶表示装置。
【０００８】
（６）液晶性化合物がディスコティック化合物である（１）に記載の液晶表示装置。
【０００９】
なお、本明細書において、粒径分布のピークとは、微粒子を粒子径（０．１μｍ単位）で分類し、横軸を粒径、縦軸を粒子数として得られる分布線における極大を意味する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態の例を図面を参照して詳細に説明する。
本発明の光拡散フイルム１０は、図１に示されるように、透明基材フイルム２０と、透光性樹脂３１中に、例えば、第１の透光性微粒子４１及び第２の透光性微粒子４２とを含む光拡散層３０とを積層してなる。ここでは２種類の（屈折率が異なり）二つの粒径分布線のピークを有する透光性微粒子にて説明を行なうが、同じ種類で（屈折率が同じで）二つの粒径分布線のピークを有する透光性微粒子を用いてもよい。
【００１１】
第１の透光性微粒子４１は、透光性樹脂、例えばシリカ微粒子（最頻粒子径：１．０μｍ、屈折率：１．５１）から構成され、第２の透光性微粒子４２は、透光性樹脂、例えば架橋架橋スチレンビーズ（最頻粒子径：３．５μｍ、屈折率１．６１）から構成されている。
透光性微粒子４１及び４２と、透光性樹脂３１との屈折率の差を０．０２以上とすることにより充分な光拡散効果を得られる。そして、屈折率の差を０．１５以下とすることにより、光拡散性が高すぎて、フイルム全体が白化することを防止する。屈折率差は、０．０３以上、０．１３以下であることが好ましく、０．０４以上、０．１０以下がさらに好ましい。
【００１２】
透光性微粒子の粒径分布の一つのピークは、０．５乃至２．０μｍの範囲にあり、もう一つのピークは２．５乃至５．０μｍの範囲にあることが好ましい。そのような粒径分布線は、最頻粒子径が異なる二種類の微粒子群を混合することにより容易に達成できる。
０．５乃至２．０μｍの範囲のピーク（図１では、透光性微粒子４１の最頻粒子径）により、本発明に適した光散乱の角度分布を得ることができる。本発明では、表示品位を上げる（下方向視野角改善）ために、ある程度入射した光を拡散させることが必要であり、この拡散効果が大きければ大きい程、視角特性は向上する。しかし、表示品位という点で正面の明るさを維持するためには、できる限り透過率を高めることが必要である。粒径のピークを０．５μｍ以上とすることにより、後方散乱を小さくして、明るさの減少を抑制することができる。また、粒径のピークを２．０μｍ以下とすることより、大きな散乱効果が得られ、視角特性が改善される。このピークは、０．６乃至１．８μｍの範囲であることがさらに好ましく、０．７乃至１．６μｍの範囲であることが最も好ましい。
２．５乃至５．０μｍの範囲のピーク（図１では、透光性微粒子４２の最頻粒子径）により、本発明に適した表面散乱を得ることができる。本発明では、表示品位を改善するためには、適切な表面散乱によって、外光の写り込みを防止することも重要である。
以上のように、微粒子の粒径としては、（平均粒径よりも）最頻（モード）粒径の方が重要である。本明細書において、最頻粒径とは、微粒子を粒子径（０．１μｍ単位）で分類し、最大数の微粒子が分類される粒子径を意味する。以下に（実施例を含め）述べる微粒子の粒径は、最頻粒径を意味する。
【００１３】
本発明の拡散フイルムでは、ヘイズ値（曇価）が４０％乃至９０％であることが好ましく、４５％乃至８０％であることが更に好ましく、５０％乃至７０％であることが最も好ましい。ここでいうヘイズは、該内部散乱ヘイズと表面ヘイズが存在する状態でのトータルのヘイズである。本発明のヘイズ値（曇価）は、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じ、測定器（村上色彩技術研究所製、ＨＲ−１００）を用いてを測定できる。
本発明の拡散フイルムでは、内部散乱ヘイズとしては、３０％乃至８０％が好ましく、３５％乃至７０％が更に好ましく、４０％乃至６０％が最も好ましい。内部散乱ヘイズを上昇させる方法としては、粒径が０．５μｍ乃至２．０μｍである粒子濃度を上げる、もしくは膜厚を厚くする、さらには該粒子の屈折率を上げるなどの方法がある。
【００１４】
これとは別に、視認性の観点から表面凹凸により表面ヘイズを設けることも必要であり、表面のヘイズ値は、低いほど表示のボケを小さくして明瞭なディスプレイ表示を得ることができるが、ヘイズ値が低すぎると映り込み及び面ギラ（シンチレーション）と呼ばれるキラキラ光る輝きが発生する。逆に、高すぎると白っぽくなり（白化；黒濃度低下）、表面ヘイズ値ｈsは、０．５＜ｈs＜３０が好ましく、７≦ｈs≦２０が更に好ましく、７≦ｈs≦１５が最も好ましい。この表面ヘイズ値を制御するには、微粒子により樹脂層表面に適度な凹凸を設けることが好ましい形態として用いられる。
【００１５】
前記粒子径を２．５μｍ未満とした場合、表面凸凹は小さくなり、表面散乱の効果が小さく、外光による写り込みを十分に抑えることができない。一方、５．０μｍを越える粒径の場合は、表面凸凹が大きくなり、写り込みは抑えられるが、著しく白化し逆に表示品位を落とすことになる。従って、前記粒子径は、２．６μｍ乃至４．７μｍが好ましく、２．７μｍ乃至４．５μｍが最も好ましい。
表面凸凹は、表面粗さＲａ＝１．２μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以下であることが更に好ましく、最も好ましくは、０．５μｍ以下である。
【００１６】
前記透光性微粒子において、２種類以上の粒子径の異なる透光性微粒子を用い、それら透光性微粒子の混合を行なうことにより、表示品位に関わる視角特性と外光の写り込みを各々独自に最適化することができ、透光性微粒子の混合比により細かい設定が可能となり、１種類の場合よりも制御が可能となり、様々な設計が容易となる。
【００１７】
前記透光性微粒子４１および４２は、単分散の有機微粒子であっても、無機微粒子であってもよい。粒径にばらつきがないほど、散乱特性にばらつきが少なくなり、曇価の設計が容易となる。
前記透光性微粒子としては、プラスチックビーズが好適であり、特に透明度が高く、透光性樹脂との屈折率差が前述のような数値になるものが好ましい。
プラスチックビーズとしては、ポリメチルメタクリレートビーズ（屈折率１．５１）アクリル−スチレン共重合体ビーズ（屈折率１．５５）、メラミンビーズ（屈折率１．５７）、ポリカーボネートビーズ（屈折率１．５７）、スチレンビーズ（屈折率１．６０）、架橋スチレンビーズ（屈折率１．６１）、ポリ塩化ビニルビーズ（屈折率１．６０）、ベンゾグアナミン−メラミンホルムアルデヒド共重合体ビーズ（屈折率１．６８）等が用いられる。
【００１８】
プラスチックビーズの粒径は、前述のように０．５〜５μｍのものを適宜選択して用るとよく、透光性樹脂１００質量部に対して１０〜５０質量部含有させるとよい。
【００１９】
上記のような透光性微粒子の場合には、樹脂組成物（透光性樹脂）中で透光性微粒子が沈降し易いので、沈降防止のためにシリカ等の無機フィラーを添加してもよい。なお、無機フィラーは添加量が増す程、透光性微粒子の沈降防止に有効であるが、塗膜の透明性に悪影響を与える。従って、好ましくは、粒径０．５μｍ以下の無機フィラーを、透光性樹脂に対して塗膜の透明性を損なわない程度に、０．１質量％未満程度含有させるとよい。
【００２０】
＜透光性樹脂＞
本発明の透光性樹脂としては、主として紫外線・電子線によって硬化する樹脂、即ち、電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂に熱可塑性樹脂と溶剤を混合したもの、熱硬化型樹脂の３種類が使用される。又、厚さは通常０．５μｍ〜５０μｍ程度とし、好ましくは１μｍ〜２０μｍ、さらに好ましくは１．５μｍ〜１０μｍ、最も好ましくは２μｍ乃至６μｍにすると良い。
【００２１】
該透光性樹脂の屈折率は、好ましくは１．５０〜２．００であり、より好ましくは１．５１〜１．８０であり、さらに好ましくは１．６１〜１．７０である。なお、防眩ハードコート層の屈折率は、透光性微粒子を含まずに測定した値である。屈折率が小さすぎると反射防止性が低下する。さらに、これが大きすぎると、本発明の防眩フイルムの反射光の色味が強くなり好ましくない。
【００２２】
該透光性樹脂に用いるバインダーは、飽和炭化水素またはポリエーテルを主鎖として有するポリマーであることが好ましく、飽和炭化水素を主鎖として有するポリマーであることがさらに好ましい。また、バインダーは架橋していることが好ましい。飽和炭化水素を主鎖として有するポリマーは、エチレン性不飽和モノマーの重合反応により得ることが好ましい。架橋しているバインダーを得るためには、二個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを用いることが好ましい。
【００２３】
二個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーの例には、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル（例、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ジクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート）、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，３，５−シクロヘキサントリオールトリメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート）、ビニルベンゼンの誘導体（例、１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエステル、１，４−ジビニルシクロヘキサノン）、ビニルスルホン（例、ジビニルスルホン）、アクリルアミド（例、メチレンビスアクリルアミド）およびメタクリルアミドが含まれる。これらのなかでも、５官能以上のアクリレートが、膜硬度、即ち耐傷性の観点で好ましい。ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物が市販されており、特に好ましく用いられる。
【００２４】
これらのエチレン性不飽和基を有するモノマーは、各種の重合開始剤その他添加剤と共に溶剤に溶解、塗布、乾燥後、電離放射線または熱による重合反応により硬化することができる。
【００２５】
二個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーの代わりまたはそれに加えて、架橋性基の反応により、架橋構造をバインダーに導入してもよい。架橋性官能基の例には、イソシアナート基、エポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、アルデヒド基、カルボニル基、ヒドラジン基、カルボキシル基、メチロール基および活性メチレン基が含まれる。ビニルスルホン酸、酸無水物、シアノアクリレート誘導体、メラミン、エーテル化メチロール、エステルおよびウレタン、テトラメトキシシランのような金属アルコキシドも、架橋構造を導入するためのモノマーとして利用できる。ブロックイソシアナート基のように、分解反応の結果として架橋性を示す官能基を用いてもよい。すなわち、本発明において架橋性官能基は、すぐには反応を示すものではなくとも、分解した結果反応性を示すものであってもよい。
これら架橋性官能基を有するバインダーは塗布後、加熱することによって架橋構造を形成することができる。
【００２６】
透光性樹脂のバインダーは、上記バインダポリマーに加えて、これに高屈折率を有するモノマーが共重合したポリマーおよび／または高屈折率を有する金属酸化物超微粒子等から形成される。
高屈折率モノマーの例には、ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルフィド、ビニルナフタレン、ビニルフェニルスルフィド、４−メタクリロキシフェニル−４'−メトキシフェニルチオエーテル等が含まれる。
高屈折率を有する金属酸化物超微粒子の例には、ジルコニウム、チタン、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、アンチモンのうちより選ばれる少なくとも一つの酸化物からなる粒径１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下の微粒子を含有することが好ましい。微粒子の例としては、ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＺｎＯ、ＳｎＯ2 、Ｓｂ2 Ｏ3 、ＩＴＯ等が挙げられる。これらの中でも、特にＺｒＯ2 が好ましく用いられる。
金属酸化物超微粒子の添加量は、透光性樹脂の全質量の１０〜９０質量％であることが好ましく、２０〜８０質量％であると更に好ましい。
【００２７】
透光性樹脂と透明基材フイルムが接する場合、透光性樹脂を形成するための塗布液の溶剤は、防眩性の発現および支持体と防眩層間との密着性の両立を図るために、セルローストリアセテート支持体を溶解する少なくとも一種類以上の溶剤と、セルローストリアセテート支持体を溶解しない少なくとも一種類以上の溶剤から構成する。より好ましくは、セルローストリアセテート支持体を溶解しない溶剤のうちのすくなくとも一種類が、セルローストリアセテートを溶解する溶剤うちの少なくとも一種類よりも高沸点であることが好ましい。さらに好ましくは、セルローストリアセテート支持体を溶解しない溶剤のうち最も沸点の高い溶剤と、セルローストリアセテート支持体を溶解する溶剤のうち、最も沸点の高い溶剤との沸点温度差が３０℃以上であることであり、最も好ましくは５０℃以上であることである。
【００２８】
セルローストリアセテートを溶解する溶剤として、炭素子数が３〜１２のエーテル類：具体的には、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、１,４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、１,３,５−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトール等、炭素数が３〜１２のケトン類：具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、およびメチルシクロヘキサノン等、炭素数が３〜１２のエステル類：具体的には、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ｎ−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン醸エチル、酢酸ｎ−ペンチル、およびγ−プチロラクトン等、２種類以上の官能基を有する有機溶媒：具体的には、２−メトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸エチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、１，２−ジアセトキシアセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、およびアセト酢酸エチル等が挙げられる。
これらは１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２９】
セルローストリアセテートを溶解しない溶剤として、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１−ペンタノール、２−メチル−２−ブタノール、シクロヘキサノール、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン、２−オクタノン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ペンタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノンが挙げられる。
これらは１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
セルローストリアセテートを溶解する溶剤の総量（Ａ）とセルローストリアセテートを溶解しない溶剤の総量（Ｂ）の質量割合（Ａ／Ｂ）は、５／９５〜５０／５０が好ましく、より好ましくは１０／９０〜４０／６０であり、さらに好ましく１５／８５〜３０／７０である。
【００３１】
上記のような電離放射線硬化型樹脂組成物の硬化方法としては、前記電離放射線硬化型樹脂組成物の通常の硬化方法、即ち、電子線又は紫外線の照射によって硬化することができる。
【００３２】
例えば、電子線硬化の場合には、コックロフワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器から放出される５０〜１０００ＫｅＶ、好ましくは１００〜３００ＫｅＶのエネルギーを有する電子線等が使用され、紫外線硬化の場合には超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線等が利用できる。
【００３３】
[低屈折率層]
低屈折率層は、本発明の防眩フイルムに反射防止能付与する目的で、支持体上にハードコート層を設けた側の最外層に反射防止層として設けられる。
低屈折率層の屈折率は、好ましくは１．３５〜１．４５である。
低屈折率層の屈折率は、下記数式（Ｉ）を満すことが好ましい。
（ｍλ／４）×０．７＜ｎ１ｄ１＜（ｍλ／４）×１．３ 数式（Ｉ）
式中、ｍは正の奇数（一般に１）であり、ｎ１は低屈折率層の屈折率であり、そして、ｄ１は低屈折率層の膜厚（ｎｍ）である。また、λは可視光線の波長であり、４５０〜６５０（ｎｍ）の範囲の値である。
なお、上記数式（Ｉ）を満たすとは、上記波長の範囲において数式（Ｉ）を満たすｍ（正の奇数、通常１である）が存在することを意味している。
【００３４】
低屈折率層には、熱硬化性または電離放射線硬化型の架橋性含フッ素化合物が硬化した含フッ素樹脂が用いられる。硬化した含フッ素樹脂の動摩擦係数は、好ましくは０．０３〜０．１５、水に対する接触角は好ましくは９０〜１２０度である。
架橋性含フッ素化合物としては、パーフルオロアルキル基含有シラン化合物（例えば（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラデシル）トリエトキシシラン）等の他、含フッ素モノマーと架橋性基付与のためのモノマーを構成単位とする含フッ素共重合体が挙げられる。
含フッ素モノマー単位の具体例としては、例えばフルオロオレフィン類（例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール等）、（メタ）アクリル酸の部分または完全フッ素化アルキルエステル誘導体類（例えばビスコート６ＦＭ（大阪有機化学製）やＭ−２０２０（ダイキン製）等）、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等である。
【００３５】
架橋性基付与のためのモノマーとしてはグリシジルメタクリレートのように分子内にあらかじめ架橋性官能基を有する（メタ）アクリレートモノマーの他、カルボキシル基やヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基等を有する（メタ）アクリレートモノマー（例えば（メタ）アクリル酸、メチロール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アリルアクリレート等）が挙げられる。後者は共重合の後、架橋構造を導入できることが特開平１０−２５３８８号公報および特開平１０−１４７７３９号公報により開示されている。
【００３６】
また、低屈折率層には、上記含フッ素モノマーと架橋性基付与のためのモノマーとの共重合体だけでなく、これにその他のモノマーが共重合したポリマーを用いてもよい。
共重合してもよいその他のモノマーには特に限定はなく、例えばオレフィン類（エチレン、プロピレン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等）、アクリル酸エステル類（アクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル）、メタクリル酸エステル類（メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、エチレングリコールジメタクリレート等）、スチレン誘導体（スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等）、ビニルエーテル類（メチルビニルエーテル等）、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル等）、アクリルアミド類（Ｎ-tert-ブチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド等）、メタクリルアミド類、アクリロ二トリル誘導体等を挙げることができる。
【００３７】
低屈折率層に用いる含フッ素樹脂には、耐傷性を付与するために、平均粒径が好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．００１〜０．０５μｍのＳｉの酸化物超微粒子を添加して用いるのが好ましい。反射防止性の観点からは屈折率が低いほど好ましいが、含フッ素樹脂の屈折率を下げていくと耐傷性が悪化する。そこで、含フッ素樹脂の屈折率とＳｉの酸化物超微粒子の添加量を最適化することにより、耐傷性と低屈折率のバランスの最も良い点を見出すことができる。
Ｓｉの酸化物超微粒子としては、市販の有機溶剤に分散されたシリカゾルをそのまま塗布液に添加しても、市販の各種シリカ紛体を有機溶剤に分散して使用してもよい。
【００３８】
光拡散フイルムは、４５０ｎｍから６５０ｎｍの波長領域で５度入射における鏡面平均反射率が２．５％以下であることが好ましい。
５度入射における鏡面反射率は、サンプルの法線方向＋５度から入射した光に対する法線方向−５度で反射した光の強度の割合であり、背景の鏡面反射による映り込みの尺度になる。防眩性反射防止フイルムに適用する場合には、防眩性付与のために設けた表面凹凸に起因する散乱光の分だけ、法線方向−５度で反射した光の強度は弱くなる。従って、鏡面反射率は防眩性と反射防止性の両方の寄与を反映する測定法である。
光拡散フイルムの５度入射における鏡面反射率の４５０ｎｍから６５０ｎｍまでの波長領域での平均値が２．５％を越えると、背景の映り込みが気になり、表示装置の表面フイルムに適用したときの視認性が低下する。
【００３９】
＜透明基材フイルム＞
前記透明基材フイルム１２の素材としては、透明樹脂フイルム、透明樹脂板、透明樹脂シートや透明ガラスがある。透明樹脂フイルムとしては、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）フイルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フイルム、ジアセチレンセルロースフイルム、アセテートブチレートセルロースフイルム、ポリエーテルサルホンフイルム、ポリアクリル系樹脂フイルム、ポリウレタン系樹脂フイルム、ポリエステルフイルム、ポリカーボネートフイルム、ポリスルホンフイルム、ポリエーテルフイルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリエーテルケトンフイルム、（メタ）アクリルニトリルフイルム等が使用できる。又、厚さは通常２５μｍ〜１０００μｍ程度とする。
本発明の透明基材フイルムとしては、偏光板の最表面に用いるため、偏光板の保護フイルムとして一般に用いられているセルロースアセテートフイルムを使用することが好ましい。
以降、透明性が高く、表面が平滑で本発明の光散乱フイルムの透明基材フイルムに特に好ましく使用できるセルロースアセテートフイルムに関し、説明する。
【００４０】
＜高透明度、高平滑セルロースアセテートフイルム＞
本発明では、酢化度が５９．０乃至６１．５％であるセルロースアセテートを使用する。
酢化度とは、セルロース単位質量当たりの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテート等の試験法）におけるアセチル化度の測定および計算に従う。
セルロースエステルの粘度平均重合度（ＤＰ）は、２５０以上であることが好ましく、２９０以上であることがさらに好ましい。
また、本発明に使用するセルロースエステルは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）の分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０乃至１．７であることが好ましく、１．３乃至１．６５であることがさらに好ましく、１．４乃至１．６であることが最も好ましい。
【００４１】
一般に、セルロースアシレートの２，３，６の水酸基は全体の置換度の１／３づつに均等に分配されるわけではなく、６位水酸基の置換度が小さくなる傾向がある。本発明ではセルロースアシレートの６位水酸基の置換度が、２，３位に比べて多いほうが好ましい。
全体の置換度に対して６位の水酸基が３２％以上アシル基で置換されていることが好ましく、更には３３％以上、特に３４％以上であることが好ましい。さらにセルロースアシレートの６位アシル基の置換度が０．８８以上であることが好ましい。
【００４２】
６位水酸基は、アセチル基以外に炭素数３以上のアシル基であるプロピオニル基、ブチロイル基、バレロイル基、ベンゾイル基、アクリロイル基などで置換されていてもよい。各位置の置換度の測定は、ＮＭＲによって求めることができる。
本発明のセルロースアシレートとして、特開平１１−５８５１号公報の段落番号［００４３］〜［００４４］［実施例］［合成例１］、段落番号［００４８］〜［００４９］［合成例２］、段落番号［００５１］〜［００５２］［合成例３］に記載の方法で得られたセルロースアセテートを用いることができる。
【００４３】
［セルロースアセテートフイルムの製造］
ソルベントキャスト法によりセルロースアセテートフイルムを製造することが好ましい。ソルベントキャスト法では、セルロースアセテートを有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフイルムを製造する。
有機溶媒は、炭素原子数が３乃至１２のエーテル、炭素原子数が３乃至１２のケトン、炭素原子数が３乃至１２のエステルおよび炭素原子数が１乃至６のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒を含むことが好ましい。
エーテル、ケトンおよびエステルは、環状構造を有していてもよい。エーテル、ケトンおよびエステルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−）のいずれかを二つ以上有する化合物も、有機溶媒として用いることができる。有機溶媒は、アルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。二種類以上の官能基を有する有機溶媒の場合、その炭素原子数は、いずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。
【００４４】
炭素原子数が３乃至１２のエーテル類の例には、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトールが含まれる。
炭素原子数が３乃至１２のケトン類の例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびメチルシクロヘキサノンが含まれる。
炭素原子数が３乃至１２のエステル類の例には、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテートおよびペンチルアセテートが含まれる。
二種類以上の官能基を有する有機溶媒の例には、２−エトキシエチルアセテート、２−メトキシエタノールおよび２−ブトキシエタノールが含まれる。
ハロゲン化炭化水素の炭素原子数は、１または２であることが好ましく、１であることが最も好ましい。ハロゲン化炭化水素のハロゲンは、塩素であることが好ましい。ハロゲン化炭化水素の水素原子が、ハロゲンに置換されている割合は、２５乃至７５モル％であることが好ましく、３０乃至７０モル％であることがより好ましく、３５乃至６５モル％であることがさらに好ましく、４０乃至６０モル％であることが最も好ましい。メチレンクロリドが、代表的なハロゲン化炭化水素である。
二種類以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。
【００４５】
一般的な方法でセルロースアセテート溶液を調製できる。一般的な方法とは、０℃以上の温度（常温または高温）で、処理することを意味する。溶液の調製は、通常のソルベントキャスト法におけるドープの調製方法および装置を用いて実施することができる。なお、一般的な方法の場合は、有機溶媒としてハロゲン化炭化水素（特にメチレンクロリド）を用いることが好ましい。
セルロースアセテートの量は、得られる溶液中に１０乃至４０質量％含まれるように調整する。セルロースアセテートの量は、１０乃至３０質量％であることがさらに好ましい。有機溶媒（主溶媒）中には、後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。
溶液は、常温（０乃至４０℃）でセルロースアセテートと有機溶媒とを攪拌することにより調製することができる。高濃度の溶液は、加圧および加熱条件下で攪拌してもよい。具体的には、セルロースアセテートと有機溶媒とを加圧容器に入れて密閉し、加圧下で溶媒の常温における沸点以上、かつ溶媒が沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪拌する。加熱温度は、通常は４０℃以上であり、好ましくは６０乃至２００℃であり、さらに好ましくは８０乃至１１０℃である。
【００４６】
各成分は予め粗混合してから容器に入れてもよい。また、順次容器に投入してもよい。容器は攪拌できるように構成されている必要がある。窒素ガス等の不活性気体を注入して容器を加圧することができる。また、加熱による溶媒の蒸気圧の上昇を利用してもよい。あるいは、容器を密閉後、各成分を圧力下で添加してもよい。
加熱する場合、容器の外部より加熱することが好ましい。例えば、ジャケットタイプの加熱装置を用いることができる。また、容器の外部にプレートヒーターを設け、配管して液体を循環させることにより容器全体を加熱することもできる。
容器内部に攪拌翼を設けて、これを用いて攪拌することが好ましい。攪拌翼は、容器の壁付近に達する長さのものが好ましい。攪拌翼の末端には、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けることが好ましい。
容器には、圧力計、温度計等の計器類を設置してもよい。容器内で各成分を溶剤中に溶解する。調製したドープは冷却後容器から取り出すか、あるいは、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却する。
【００４７】
冷却溶解法により、溶液を調製することもできる。冷却溶解法では、通常の溶解方法では溶解させることが困難な有機溶媒中にもセルロースアセテートを溶解させることができる。なお、通常の溶解方法でセルロースアセテートを溶解できる溶媒であっても、冷却溶解法によると迅速に均一な溶液が得られるとの効果がある。
冷却溶解法では最初に、室温で有機溶媒中にセルロースアセテートを撹拌しながら徐々に添加する。
セルロースアセテートの量は、この混合物中に１０乃至４０質量％含まれるように調整することが好ましい。セルロースアセテートの量は、１０乃至３０質量％であることがさらに好ましい。さらに、混合物中には後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。
【００４８】
次に、混合物を−１００乃至−１０℃（好ましくは−８０乃至−１０℃、さらに好ましくは−５０乃至−２０℃、最も好ましくは−５０乃至−３０℃）に冷却する。冷却は、例えば、ドライアイス・メタノール浴（−７５℃）や冷却したジエチレングリコール溶液（−３０乃至−２０℃）中で実施できる。このように冷却すると、セルロースアセテートと有機溶媒の混合物は固化する。
冷却速度は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／分以上であることがさらに好ましく、１２℃／分以上であることが最も好ましい。冷却速度は、速いほど好ましいが、１００００℃／秒が理論的な上限であり、１０００℃／秒が技術的な上限であり、そして１００℃／秒が実用的な上限である。なお、冷却速度は、冷却を開始する時の温度と最終的な冷却温度との差を冷却を開始してから最終的な冷却温度に達するまでの時間で割った値である。
【００４９】
さらに、これを０乃至２００℃（好ましくは０乃至１５０℃、さらに好ましくは０乃至１２０℃、最も好ましくは０乃至５０℃）に加温すると、有機溶媒中にセルロースアセテートが溶解する。昇温は、室温中に放置するだけでもよし、温浴中で加温してもよい。
加温速度は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／分以上であることがさらに好ましく、１２℃／分以上であることが最も好ましい。加温速度は、速いほど好ましいが、１００００℃／秒が理論的な上限であり、１０００℃／秒が技術的な上限であり、そして１００℃／秒が実用的な上限である。なお、加温速度は、加温を開始する時の温度と最終的な加温温度との差を加温を開始してから最終的な加温温度に達するまでの時間で割った値である。
以上のようにして、均一な溶液が得られる。なお、溶解が不充分である場合は冷却、加温の操作を繰り返してもよい。溶解が充分であるかどうかは、目視により溶液の外観を観察するだけで判断することができる。
【００５０】
冷却溶解法においては、冷却時の結露による水分混入を避けるため、密閉容器を用いることが望ましい。また、冷却加温操作において、冷却時に加圧し、加温時の減圧すると、溶解時間を短縮することができる。加圧および減圧を実施するためには、耐圧性容器を用いることが望ましい。
なお、セルロースアセテート（酢化度：６０．９％、粘度平均重合度：２９９）を冷却溶解法によりメチルアセテート中に溶解した２０質量％の溶液は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によると、３３℃近傍にゾル状態とゲル状態との疑似相転移点が存在し、この温度以下では均一なゲル状態となる。従って、この溶液は疑似相転移温度以上、好ましくはゲル相転移温度プラス１０℃程度の温度で保する必要がある。ただし、この疑似相転移温度は、セルロースアセテートの酢化度、粘度平均重合度、溶液濃度や使用する有機溶媒により異なる。
【００５１】
調製したセルロースアセテート溶液（ドープ）から、ソルベントキャスト法によりセルロースアセテートフイルムを製造する。
ドープは、ドラムまたはバンド上に流延し、溶媒を蒸発させてフイルムを形成する。流延前のドープは、固形分量が１８乃至３５％となるように濃度を調整することが好ましい。ドラムまたはバンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。ソルベントキャスト法における流延および乾燥方法については、米国特許２３３６３１０号、同２３６７６０３号、同２４９２０７８号、同２４９２９７７号、同２４９２９７８号、同２６０７７０４号、同２７３９０６９号、同２７３９０７０号、英国特許６４０７３１号、同７３６８９２号の各明細書、特公昭４５−４５５４号、同４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８３４号、同６０−２０３４３０号、同６２−１１５０３５号の各公報に記載がある。
ドープは、表面温度が１０℃以下のドラムまたはバンド上に流延することが好ましい。流延してから２秒以上風に当てて乾燥することが好ましい。得られたフイルムをドラムまたはバンドから剥ぎ取り、さらに１００から１６０℃まで逐次温度を変えた高温風で乾燥して残留溶剤を蒸発させることもできる。以上の方法は、特公平５−１７８４４号公報に記載がある。この方法によると、流延から剥ぎ取りまでの時間を短縮することが可能である。この方法を実施するためには、流延時のドラムまたはバンドの表面温度においてドープがゲル化することが必要である。
【００５２】
調製したセルロースアシレート溶液（ドープ）を用いて２層以上の流延でフイルム化することもできる。この場合、ソルベントキャスト法によりセルロースアシレートフイルムを作製することが好ましい。ドープは、ドラムまたはバンド上に流延し、溶媒を蒸発させてフイルムを形成する。流延前のドープは、固形分量が１０〜４０％となるように濃度を調整することが好ましい。ドラムまたはバンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。
【００５３】
２層以上の複数のセルロースアシレート液を流延する場合、複数のセルロースアシレート溶液を流延することが可能で、支持体の進行方向に間隔を置いて設けた複数の流延口からセルロースアシレートを含む溶液をそれぞれ流延させて積層させながらフイルムを作製してもよく、例えば特開昭６１−１５８４１４号、特開平１−１２２４１９号、特開平１１−１９８２８５号、などに記載の方法が適応できる。また、２つの流延口からセルロースアシレート溶液を流延することによってもフイルム化することでもよく、例えば特公昭６０−２７５６２号、特開昭６１−９４７２４号、特開昭６１−９４７２４５号、特開昭６１−１０４８１３号、特開昭６１−１５８４１３号、特開平６−１３４９３３号、に記載の方法で実施できる。また、特開昭５６−１６２６１７号に記載の高粘度セルロースアシレート溶液の流れを低粘度のセルロースアシレート溶液で包み込み、その高，低粘度のセルロースアシレート溶液を同時に押出すセルロースアシレートフイルム流延方法でもよい。
【００５４】
或いはまた２個の流延口を用いて、第一の流延口により支持体に成型したフイルムを剥ぎ取り、支持体面に接していた側に第二の流延を行なうことでより、フイルムを作製することでもよく、例えば特公昭４４−２０２３５号に記載されている方法である。
流延するセルロースアシレート溶液は同一の溶液でもよいし、異なるセルロースアシレート溶液でもよく特に限定されない。複数のセルロースアシレート層に機能を持たせるために、その機能に応じたセルロースアシレート溶液を、それぞれの流延口から押出せばよい。
さらの本発明のセルロースアシレート溶液は、他の機能層（例えば、接着層、染料層、帯電防止層、アンチハレーション層、ＵＶ吸収層、偏光層など）を同時に流延することも実施しうる。
【００５５】
従来の単層液では、必要なフイルム厚さにするためには高濃度で高粘度のセルロースアシレート溶液を押出すことが必要であり、その場合セルロースアシレート溶液の安定性が悪くて固形物が発生し、ブツ故障となったり、平面性が不良であったりして問題となることが多かった。この解決として、複数のセルロースアシレート溶液を流延口から流延することにより、高粘度の溶液を同時に支持体上に押出すことができ、平面性も良化し優れた面状のフイルムが作製できるばかりでなく、濃厚なセルロースアシレート溶液を用いることで乾燥負荷の低減化が達成でき、フイルムの生産スピードを高めることができる。
【００５６】
セルロースアセテートフイルムには、機械的物性を改良するため、または乾燥速度を向上するために、可塑剤を添加することができる。可塑剤としては、リン酸エステルまたはカルボン酸エステルが用いられる。リン酸エステルの例には、トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ）およびトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）が含まれる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的である。フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）およびジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）が含まれる。クエン酸エステルの例には、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）およびＯ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴＢ）が含まれる。その他のカルボン酸エステルの例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれる。フタル酸エステル系可塑剤（ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＰＰ、ＤＥＨＰ）が好ましく用いられる。ＤＥＰおよびＤＰＰが特に好ましい。
可塑剤の添加量は、セルロースエステルの量の０．１乃至２５質量％であることが好ましく、１乃至２０質量％であることがさらに好ましく、３乃至１５質量％であることが最も好ましい。
【００５７】
セルロースアセテートフイルムには、劣化防止剤（例、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン）を添加してもよい。劣化防止剤については、特開平３−１９９２０１号、同５−１９０７０７３号、同５−１９４７８９号、同５−２７１４７１号、同６−１０７８５４号の各公報に記載がある。劣化防止剤の添加量は、調製する溶液（ドープ）の０．０１乃至１質量％であることが好ましく、０．０１乃至０．２質量％であることがさらに好ましい。添加量が０．０１質量％未満であると、劣化防止剤の効果がほとんど認められない。添加量が１質量％を越えると、フイルム表面への劣化防止剤のブリードアウト（滲み出し）が認められる場合がある。特に好ましい劣化防止剤の例としては、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、トリベンジルアミン（ＴＢＡ）を挙げることができる。
【００５８】
［セルロースアセテートフイルムの表面処理］
セルロースアセテートフイルムは、表面処理を施すことが好ましい。具体的方法としては、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、酸処理、アルカリ処理または紫外線照射処理が挙げられる。また、特開平７−３３３４３３号公報に記載のように、下塗り層を設けることも好ましく利用される。
フイルムの平面性を保持する観点から、これら処理においてセルロースアセテートフイルムの温度をＴｇ以下、具体的には１５０℃以下とすることが好ましい。
偏光板の透明保護膜として使用する場合、偏光膜との接着性の観点から、酸処理またはアルカリ処理、すなわちセルロースアセテートに対するケン化処理を実施することが特に好ましい。
表面エネルギーは５５ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、６０ｍＮ／ｍ以上７５ｍＮ／ｍ以下であることが更に好ましい。
【００５９】
以下、アルカリ鹸化処理を例に、具体的に説明する。
フイルム表面をアルカリ溶液に浸漬した後、酸性溶液で中和し、水洗して乾燥するサイクルで行われることが好ましい。
アルカリ溶液としては、水酸化カリウム溶液、水酸化ナトリウム溶液が挙げられ、水酸化イオンの規定濃度は０．１Ｎ乃至３．０Ｎであることが好ましく、０．５Ｎ乃至２．０Ｎであることがさらに好ましい。アルカリ溶液温度は、室温乃至９０℃の範囲が好ましく、４０℃乃至７０℃がさらに好ましい。
生産性の観点から、アルカリ液を塗布し、鹸化処理後に水洗によりフイルム表面よりアルカリ除去することが好ましい。濡れ性の観点から、塗布溶媒としてはＩＰＡ、ｎ−ブタノール、メタノール、エタノール等のアルコール類が好ましく、アルカリ溶解の助剤として水、プロピレングリコール、エチレングリコール、等を加えることが好ましく用いられる。
【００６０】
固体の表面エネルギーは、「ぬれの基礎と応用」（リアライズ社 １９８９．１２．１０発行）に記載のように接触角法、湿潤熱法、および吸着法により求めることができる。本発明のセルロースアセテートフイルムの場合、接触角法を用いることが好ましい。
具体的には、表面エネルギーが既知である２種の溶液をセルロースアセテートフイルムに滴下し、液滴の表面とフイルム表面との交点において、液滴に引いた接線とフイルム表面のなす角で、液滴を含む方の角を接触角と定義し、計算によりフイルムの表面エネルギーを算出できる。
【００６１】
＜液晶化合物からなる光学異方性層＞
[液晶性化合物]
本発明に用いられる液晶化合物は、棒状液晶でも、ディスコティック液晶でも良く、またそれらが高分子液晶、もしくは低分子液晶、さらには、低分子液晶が架橋され液晶性を示さなくなったものも含む。
棒状液晶としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。なお、棒状液晶性には、金属錯体も含まれる。また、棒状液晶性分子を繰り返し単位中に含む液晶ポリマーも、棒状液晶として用いることができる。言い換えると、棒状液晶は、（液晶）ポリマーと結合していてもよい。
棒状液晶については、季刊化学総説第２２巻液晶の化学（１９９４年）日本化学会編の第４章、第７章および第１１章、液晶デバイスハンドブック日本学術振興会第１４２委員会編の第３章および特開２０００−３０４９３２号公報に記載がある。
【００６２】
本発明の液晶性化合物として最も好ましいのは、ディスコティック液晶である。本発明のディスコティック液晶の例としては、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年）に記載されているベンゼン誘導体、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．１２２巻、１４１頁（１９８５年）、Ｐｈｙｓｉｃｓ ｌｅｔｔ，Ａ，７８巻、８２頁（１９９０）に記載されているトルキセン誘導体、Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）に記載されたシクロヘキサン誘導体及びＪ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年）、Ｊ．Ｚｈａｎｇらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１６巻、２６５５頁（１９９４年）に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルなどを挙げることができる。上記ディスコティック液晶は、一般的にこれらを分子中心の母核とし、直鎖のアルキル基やアルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基等がその直鎖として放射線状に置換された構造であり、液晶性を示す。ただし、分子自身が負の一軸性を有し、一定の配向を付与できるものであれば上記記載に限定されるものではない。また、本発明において、円盤状化合物から形成したとは、最終的にできた物が前記化合物である必要はなく、例えば、前記低分子ディスコティツク液晶が熱、光等で反応する基を有しており、結果的に熱、光等で反応により重合または架橋し、高分子量化し液晶性を失ったものも含まれる。上記ディスコティック液晶の好ましい例は特開平８−５０２０６号公報に記載されている。
【００６３】
本発明の光学異方層は、ディスコティック構造単位を有する化合物からなる負の複屈折を有する層であって、そしてディスコティック構造単位の面が、透明支持体面に対して傾き、且つ該ディスコティック構造単位の面と透明支持体面とのなす角度が、光学異方層の深さ方向に変化していることが好ましい。
【００６４】
上記ディスコティック構造単位の面の角度（傾斜角）は、一般に、光学異方層の深さ方向でかつ光学異方層の底面からの距離の増加と共に増加または減少している。上記傾斜角は、距離の増加と共に増加することが好ましい。更に、傾斜角の変化としては、連続的増加、連続的減少、間欠的増加、間欠的減少、連続的増加と連続的減少を含む変化、及び増加及び減少を含む間欠的変化等を挙げることができる。間欠的変化は、厚さ方向の途中で傾斜角が変化しない領域を含んでいる。傾斜角は、変化しない領域を含んでいても、全体として増加または減少していることが好ましい。更に、傾斜角は全体として増加していることが好ましく、特に連続的に変化することが好ましい。
【００６５】
上記光学異方層は、一般にディスコティック化合物及び他の化合物を溶剤に溶解した溶液を配向膜上に塗布し、乾燥し、次いでディスコティックネマチック相形成温度まで加熱し、その後配向状態（ディスコティックネマチック相）を維持して冷却することにより得られる。あるいは、上記光学異方層は、ディスコティック化合物及び他の化合物（更に、例えば重合性モノマー、光重合開始剤）を溶剤に溶解した溶液を配向膜上に塗布し、乾燥し、次いでディスコティックネマチック相形成温度まで加熱したのち重合させ（ＵＶ光の照射等により）、さらに冷却することにより得られる。本発明に用いるディスコティック液晶性化合物のディスコティックネマティック液晶相−固相転移温度としては、７０〜３００℃が好ましく、特に７０〜１７０℃が好ましい。
【００６６】
例えば、支持体側のディスコティック単位の傾斜角は、一般にディスコティック化合物あるいは配向膜の材料を選択することにより、またはラビング処理方法の選択することにより、調整することができる。また、表面側（空気側）のディスコティック単位の傾斜角は、一般にディスコティック化合物あるいはディスコティック化合物とともに使用する他の化合物（例、可塑剤、界面活性剤、重合性モノマー及びポリマー）を選択することにより調整することができる。更に、傾斜角の変化の程度も上記選択により調整することができる。
【００６７】
上記可塑剤、界面活性剤及び重合性モノマーとしては、ディスコティック化合物と相溶性を有し、液晶性ディスコティック化合物の傾斜角の変化を与えられるか、あるいは配向を阻害しない限り、どのような化合物も使用することができる。これらの中で、重合性モノマー（例、ビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基及びメタクリロイル基を有する化合物）が好ましい。上記化合物は、ディスコティック化合物に対して一般に１〜５０質量％（好ましくは５〜３０質量％）の量にて使用される。更に、好ましい重合性モノマーの例としては、多官能アクリレートが挙げられる。官能基の数は３官能以上が好ましく、４官能以上が更に好ましい。最も好ましいのは６官能モノマーである。６官能モノマーの好ましい例としては、ジペンタエリストリトールヘキサアクリレートが挙げられる。また、これら官能基数の異なる多官能モノマーを混合して使用することも可能である。
【００６８】
上記ポリマーとしては、ディスコティック化合物と相溶性を有し、液晶性ディスコティック化合物に傾斜角の変化を与えられる限り、どのようなポリマーでも使用することができる。ポリマー例としては、セルロースエステルを挙げることができる。セルロースエステルの好ましい例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロース及びセルロースアセテートブチレートを挙げることができる。上記ポリマーは、液晶性ディスコティック化合物の配向を阻害しないように、ディスコティック化合物に対して一般に０．１〜１０質量％（好ましくは０．１〜８質量％、特に０．１〜５質量％）の量にて使用される。
【００６９】
本発明の光学補償シートは、セルロースアセテートフイルム、その上に設けられた配向膜及び配向膜上に形成されたディスコティック液晶からなる光学補償シートであって、配向膜が架橋されたポリマーからなるラビング処理された膜である。
【００７０】
[配向膜]
配向膜は、架橋された２種のポリマーからなる層である。少なくとも１種のポリマーが、それ自体架橋可能なポリマーであっても、架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができる。上記配向膜は、官能基を有するポリマーあるいはポリマーに官能基を導入したものを、光、熱、ＰＨ変化等により、ポリマー間で反応させて形成するか；あるいは、反応活性の高い化合物である架橋剤を用いてポリマー間に架橋剤に由来する結合基を導入して、ポリマー間を架橋することにより形成することができる。
【００７１】
このような架橋は、通常上記ポリマーまたはポリマーと架橋剤の混合物を含む塗布液を、透明支持体上に塗布したのち、加熱等を行なうことにより実施されるが、最終商品の段階で耐久性が確保できれば良いので、配向膜を透明支持体上に塗設した後から、最終の光学補償シートを得るまでのいずれの段階で架橋させる処理を行なっても良い。配向膜上に形成される円盤状構造を有する化合物（光学異方層）の配向性を考えると、円盤状構造を有する化合物の配向させたのちに、充分架橋を行なうことも好ましい。すなわち、透明支持体上に、ポリマー及び該ポリマーを架橋することができる架橋剤を含む塗布液を塗布した場合、加熱乾燥した後（一般に架橋が行なわれるが、加熱温度が低い場合にはディスコティックネマチック相形成温度に加熱された時に更に架橋が進む）、ラビング処理を行なって配向膜を形成し、次いでこの配向膜上に円盤状構造単位を有する化合物を含む塗布液を塗布し、ディスコティックネマチック相形成温度以上に加熱した後、冷却して光学異方層を形成する。
【００７２】
配向膜に使用されるポリマーは、それ自体架橋可能なポリマーあるいは架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができる。勿論両方可能なポリマーもある。上記ポリマーの例としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、スチレン／ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリカーボネート等のポリマー及びシランカップリング剤等の化合物を挙げることができる。好ましいポリマーの例としては、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーであり、さらにゼラチン、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが好ましく、特にポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールを挙げることができる。
【００７３】
上記ポリマーの中で、ポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールが好ましく、重合度の異なるポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールを２種類併用することが最も好ましい。
ポリビニルアルコールとしては、例えば鹸化度７０〜１００％のものであり、一般に鹸化度８０〜１００％のものであり、より好ましくは鹸化度８５乃至９５％のものである。重合度としては、１００〜３０００のも範囲が好ましい。変性ポリビニルアルコールとしては、共重合変性したもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＮａ、Ｓｉ（ＯＸ）3 、Ｎ（ＣＨ3 ）3 ・Ｃｌ、Ｃ9 Ｈ19ＣＯＯ、ＳＯ3 、Ｎａ、Ｃ12Ｈ25等が導入される）、連鎖移動により変性したもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＮａ、ＳＨ、Ｃ12Ｈ25等が導入されている）、ブロック重合による変性をしたもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ2 、ＣＯＯＲ、Ｃ6 Ｈ5 等が導入される）等のポリビニルアルコールの変性物を挙げることができる。これらの中で、鹸化度８０〜１００％の未変性乃至変性ポリビニルアルコールであり、より好ましくは鹸化度８５乃至９５％の未変性ないしアルキルチオ変性ポリビニルアルコールである。
これら変性ポリマーの合成方法、可視吸収スペクトル測定、および導入率ｙの決定方法等は、特開平８−３３８９１３号公報に詳しく記載がある。
【００７４】
上記ポリビニルアルコール等のポリマーと共に使用される架橋剤の具体例として、下記のものを挙げることができるが、これらは上記水溶性ポリマー、特にポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコール（上記特定の変性物も含む）、と併用する場合に好ましい。例えば、アルデヒド類（例、ホルムアルデヒド、グリオキザール及びグルタルアルデヒド）、Ｎ−メチロール化合物（例、ジメチロール尿素及びメチロールジメチルヒダントイン）、ジオキサン誘導体（例、２，３−ジヒドロキシジオキサン）、カルボキシル基を活性化することにより作用する化合物（例、カルベニウム、２−ナフタレンスルホナート、１，１−ビスピロリジノ−１−クロロピリジニウム及び１−モルホリノカルボニル−３−（スルホナトアミノメチル））、活性ビニル化合物（例、１，３，５−トリアクロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホン）メタン及びＮ，Ｎ’−メチレンビス−［βー（ビニルスルホニル）プロピオンアミド］）、活性ハロゲン化合物（例、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン）、イソオキサゾール類、及びジアルデヒド澱粉、などを上げることができる。これらは、単独または組合せて用いることができる。生産性を考慮した場合、反応活性の高いアルデヒド類、とりわけグルタルアルデヒドの使用が好ましい。
【００７５】
架橋剤としては、特に限定はなく、添加量は、耐湿性に関しては、多く添加した方が良化傾向にある。しかし、配向膜としての配向能が、ポリマーに対して５０質量％以上添加した場合に低下することから、０．１〜２０質量％が好ましく、特に０．５〜１５質量％が好ましい。本発明の配向膜は、架橋反応が終了した後でも、反応しなかった架橋剤をある程度含んでいるが、その架橋剤の量は、配向膜中に１．０質量％以下であることが好ましく、特に０．５質量％以下であることが好ましい。配向膜中に１．０質量を超える量で架橋剤が含まれていると、充分な耐久性が得られない。即ち、液晶表示装置に使用した場合、長期使用、あるいは高温高湿の雰囲気下に長期間放置した場合に、レチキュレーションが発生することがある。
【００７６】
配向膜は、基本的に、配向膜形成材料である、上記ポリマー、架橋剤を含む透明支持体上に塗布した後、加熱乾燥（架橋させ）し、ラビング処理することにより形成することができ、架橋反応は、前記のように、透明支持体上に塗布した後、任意の時期に行なっても良い。そして、前記のポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーを配向膜形成材料として用いる場合には、塗布液は消泡作用のあるメタノール等の有機溶媒と水の混合溶媒とすることが好ましく、その比率は質量比で水：メタノールが０：１００〜９９：１が一般的であり、０：１００〜９１：９であることが好ましい。これにより、泡の発生が抑えられ、配向膜、更には光学異方層の層表面の欠陥が著しく減少する。塗布方法としては、スピンコーティング法、ディップコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、バーコーティング法及びＥ型塗布法を挙げることができる。特にＥ型塗布法が好ましい。また、膜厚は０．１〜１０μｍが好ましい。加熱乾燥は２０℃ないし１１０℃で行なうことができる。充分な架橋を形成させるためには６０℃〜１００℃が好ましく、特に８０℃〜１００℃が好ましい。乾燥時間は１分〜３６時間で行なうことができる。好ましくは５分間乃至３０分間である。ｐＨも、使用する架橋剤に最適な値に設定することが好ましく、グルタルアルデヒドを使用した場合は、ｐＨ４．５〜５．５で、特に５が好ましい。
【００７７】
配向膜は、透明支持体上又は上記下塗層上に設けられる。配向膜は、上記のようにポリマー層を架橋したのち、表面をラビング処理することにより得ることができる。配向膜は、その上に設けられる液晶性ディスコティック化合物の配向方向を規定するように機能する。
【００７８】
前記ラビング処理は、ＬＣＤの液晶配向処理工程として広く採用されている処理方法を利用することができる。即ち、配向膜の表面を、紙やガーゼ、フェルト、ゴムあるいはナイロン、ポリエステル繊維などを用いて一定方向に擦ることにより配向を得る方法を用いることができる。一般的には、長さ及び太さが均一な繊維を平均的に植毛した布などを用いて数回程度ラビングを行うことにより実施される。
【００７９】
＜液晶化合物からなる光学異方性層を塗設する透明支持体＞
該透明支持体は、高透過率なプラスティックフイルムであれば特に制限はないが、偏光板の保護フイルムであるセルロースアセテートを用いることが好ましい。
光学異方性層を塗設する透明支持体は、それ自身が光学的に重要な役割を果たすため、本発明の透明支持体のＲｅレターデーション値を０乃至２００ｎｍであり、そして、Ｒthレターデーション値が７０乃至４００ｎｍに調節されることが好ましい。
液晶表示装置に二枚の光学的異方性セルロースアセテートフイルムを使用する場合、フイルムのＲthレターデーション値は７０乃至２５０ｎｍであることが好ましい。
液晶表示装置に一枚の光学的異方性セルロースアセテートフイルムを使用する場合、フイルムのＲthレターデーション値は１５０乃至４００ｎｍであることが好ましい。
【００８０】
なお、セルロースアセテートフイルムの複屈折率（Δｎ：ｎｘ−ｎｙ）は、０．００乃至０．００２であることが好ましい。また、セルロースアセテートフイルムの厚み方向の複屈折率｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝は、０．００１乃至０．０４であることが好ましい。
レターデーション値（Ｒｅ）は、下記式に従って算出する。
レターデーション値（Ｒｅ）＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式中、ｎｘは、位相差板の面内の遅相軸方向の屈折率（面内の最大屈折率）であり；ｎｙは、位相差板の面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率である。
（II） Ｒth＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
式（II）には、フイルム面内の遅相軸方向（屈折率が最大となる方向）の屈折率である。
式（II）において、ｎｙは、フイルム面内の進相軸方向（屈折率が最小となる方向）の屈折率である。
式（II）において、ｎｚは、フイルムの厚み方向の屈折率である。
式（II）において、ｄは、単位をｎｍとするフイルムの厚さである。
【００８１】
［偏光板］
偏光板は、偏光膜およびその両側に配置された二枚の透明保護膜からなる。一方の保護膜として、本発明の拡散フイルムを用いることができる。他方の保護膜には、上記のセルロースアセテートフイルムや通常のセルロースアセテートフイルムを用いてもよい。
偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フイルムを用いて製造する。
セルロースアセテートフイルムの遅相軸と偏光膜の透過軸とは、実質的に平行になるように配置する。
【００８２】
偏光板の生産性には保護フイルムの透湿性が重要である。偏光膜と保護フイルムは水系接着剤で貼り合わせられており、この接着剤溶剤は保護フイルム中を拡散することで、乾燥される。保護フイルムの透湿性が高ければ、高いほど乾燥は早くなり、生産性は向上するが、高くなりすぎると、液晶表示装置の使用環境（高湿下）により、水分が偏光膜中に入ることで偏光能が低下する。光学補償シートの透湿性は、ポリマーフイルム（および重合性液晶化合物）の厚み、自由体積、親疎水性、等により決定される。
偏光板の保護フイルムとして用いる場合、透湿性は１００乃至１０００ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒｓであることが好ましく、３００乃至７００ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒｓであることが更に好ましい。
【００８３】
光学補償フイルムの厚みは、製膜の場合、リップ流量とラインスピード、あるいは、延伸、圧縮により調整することができる。使用する主素材により透湿性が異なるので、厚み調整により好ましい範囲にすることが可能である。
光学補償フイルムの自由体積は、製膜の場合、乾燥温度と時間により調整することができる。この場合もまた、使用する主素材により透湿性が異なるので、自由体積調整により好ましい範囲にすることが可能である。
光学補償フイルムの親疎水性は、添加剤により調整することができる。上記自由体積中に親水的添加剤を添加することで透湿性は高くなり、逆に疎水性添加剤を添加することで透湿性を低くすることができる。
上記透湿性を独立に制御することにより、光学補償能を有する偏光板を安価に高い生産性で製造することが可能となる。
【００８４】
［液晶表示装置］
本発明の拡散フイルム、または偏光板は、液晶表示装置のディスプレイにおいて最表層（面）として有利に用いられる。
ＴＮ、ＭＶＡ、およびＯＣＢモードの液晶表示装置は、液晶セルおよびその両側に配置された二枚の偏光板からなる。液晶セルは、二枚の電極基板の間に液晶を担持している。
光学補償シートは、液晶セルと一方の偏光板との間に、一枚配置するか、あるいは液晶セルと双方の偏光板との間に二枚配置する。
ＯＣＢモードの液晶表示装置の場合、本発明の光学補償シートは、ポリマーフイルム上に円盤状化合物、もしくは棒状液晶化合物を含む光学異方性層を有していても良い。光学異方性層は、円盤状化合物（もしくは棒状液晶化合物）を配向させ、その配向状態を固定することにより形成する。
円盤状化合物は、一般に大きな複屈折率を有する。また、円盤状化合物には、多様な配向形態がある。従って、円盤状化合物を用いることで、従来の延伸複屈折フイルムでは得ることができない光学的性質を有する光学補償シートを製造することができる。円盤状化合物を用いた光学補償シートについては、特開平６−２１４１１６号公報、米国特許５５８３６７９号、同５６４６７０３号、西独特許公報３９１１６２０Ａ１号の各明細書に記載がある。
【００８５】
偏光板では、液晶セルと偏光膜との間に配置される透明保護膜として、本発明の拡散フイルムを用いることが好ましい。偏光板の液晶セルとは反対側の透明保護膜として本発明の拡散フイルムを用いることが好ましい。
液晶セルは、ＶＡモード、ＯＣＢモード、またはＴＮモードであることが好ましい。
【００８６】
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。
ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Digest of tech. Papers（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）および（４）ＳＵＲＶＡＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。
【００８７】
ＯＣＢモードの液晶セルは、棒状液晶性分子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に（対称的に）配向させるベンド配向モードの液晶セルを用いた液晶表示装置であり、米国特許４５８３８２５号、同５４１０４２２号の各明細書に開示されている。棒状液晶性分子が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向しているため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己光学補償機能を有する。そのため、この液晶モードは、ＯＣＢ(Optically Compensatory Bend) 液晶モードとも呼ばれる。ベンド配向モードの液晶表示装置は、応答速度が速いとの利点がある。
【００８８】
ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、さらに６０乃至１２０゜にねじれ配向している。
ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
【００８９】
【実施例】
以下本発明の実施例について、比較例と対照して説明する。
【００９０】
［実施例１］
光拡散層を構成する透光性樹脂として紫外線硬化型樹脂（日本化薬製ＤＰＨＡ、屈折率１．５１）１００質量部、硬化開始剤（チバガイギー社製、イルガキュアー１８４）５質量部、第１の透光性微粒子として架橋スチレンビーズ（総研化学製、粒径１．３μｍ、屈折率１．６１）１７質量部、および第２の透光性微粒子として架橋スチレンビーズ（総研化学製、粒径３．５μｍ、屈折率１．６１）７質量部とを混合してメチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン（３／７質量比）により固形分２４％になるように調整したものを、セルローストリアセテートフイルム（富士写真フイルム（株）製、ＴＤ−８０Ｕ）上に、乾燥膜厚が６．０μｍになるように塗工、溶剤乾燥後、１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2 、照射量３００ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、光拡散フイルム（ＨＫＦ−０１）を作製した。
【００９１】
ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じ、測定器（村上色彩技術研究所製、ＨＲ−１００）を用いて、ＨＫＦ−０１のヘイズ（曇価）を測定したところ、６７％であり適度なヘイズとなった。
【００９２】
［実施例２］
光拡散層を構成する透光性樹脂として紫外線硬化型樹脂（日本化薬製ＤＰＨＡ、屈折率１．５１）１００質量部、硬化開始剤（チバガイギー社製、イルガキュアー１８４）５質量部、第１の透光性微粒子として架橋スチレンビーズ（総研化学製、粒径１．３μｍ、屈折率１．６１）３４質量部、および第２の透光性微粒子として架橋スチレンビーズ（総研化学製、粒径３．５μｍ、屈折率１．６１）９質量部とを混合してメチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン（３／７質量比）により固形分５２質量％になるように調整したものを、セルローストリアセテートフイルム（富士写真フイルム（株）製、ＴＤ−８０Ｕ）上に、乾燥膜厚が３．５μｍになるように塗工、溶剤乾燥後、１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2 、照射量３００ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、光拡散フイルム（ＨＫＦ−０２）を作製した。
【００９３】
ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じ、測定器（村上色彩技術研究所製、ＨＲ−１００）を用いて、ＨＫＦ−０２のヘイズ（曇価）を測定したところ、４８％であり適度なヘイズとなった。
【００９４】
［実施例３］
光拡散層を構成する透光性樹脂として紫外線硬化型樹脂（日本化薬製ＤＰＨＡ、屈折率１．５１）１００質量部、硬化開始剤（チバガイギー社製、イルガキュアー９０７）３質量部、および透光性微粒子として架橋スチレンビーズ（総研化学製、粒径１．３μｍ、屈折率１．６１）１１質量部とを混合してメチルエチルケトン／シクロヘキサノン（６／４質量比）により固形分１１％になるように調整したものを、セルローストリアセテートフイルム（富士写真フイルム（株）製、ＴＤ−８０Ｕ）上に、乾燥膜厚が２．０μｍになるように塗工、溶剤乾燥後、紫外線を１４０ｍＪ照射した。さらに、紫外線硬化型樹脂（日本化薬製ＤＰＨＡ、屈折率１．５１）１００質量部、硬化開始剤（チバガイギー社製、イルガキュアー９０７）３質量部、透光性微粒子として架橋スチレンビーズ（総研化学製、粒径３．５μｍ、屈折率１．６１）６質量部、およびスチレンビーズ（総研化学製、粒径１．３μｍ、屈折率１．６０）１６質量部とを混合してメチルエチルケトン／シクロヘキサノン（６／４質量比）により固形分２２％になるように調整したものを、この第１層上に、乾燥膜厚が３．０μｍになるように塗工、溶剤乾燥後、１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2 、照射量３００ｍＪ／ｃｍ2 紫外線を照射して塗布層を硬化させ、光拡散フイルム（ＨＫＦ−０３）を作製した
【００９５】
ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じ、測定器（村上色彩技術研究所製、ＨＲ−１００）を用いて、ＨＫＦ−０３のヘイズ（曇価）を測定したところ、５６％であり適度なヘイズとなった。
【００９６】
［実施例４］
光拡散層を構成する透光性樹脂として紫外線硬化型樹脂（日本化薬製ＤＰＨＡ、屈折率１．５１）１００質量部、硬化開始剤（チバガイギー社製、イルガキュアー９０７）３質量部、および透光性微粒子としてシリカ粒子（日本触媒製、粒径１．０μｍ、屈折率１．４３）１１質量部とを混合してメチルエチルケトン／シクロヘキサノン（６／４質量比）により固形分１１％になるように調整したものを、セルローストリアセテートフイルム（富士写真フイルム（株）製、ＴＤ−８０Ｕ）上に、乾燥膜厚が２．０μｍになるように塗工、溶剤乾燥後、紫外線を１４０ｍＪ照射した。さらに、紫外線硬化型樹脂（日本化薬製ＤＰＨＡ、屈折率１．５１）１００部、硬化開始剤（チバガイギー社製、イルガキュアー９０７）３質量部、透光性微粒子としてスチレンビーズ（総研化学製、粒径３．５μｍ、屈折率１．６０）６質量部、およびスチレンビーズ（総研化学製、粒径１．３μｍ、屈折率１．６０）１６質量部とを混合してメチルエチルケトン／シクロヘキサノン（６／４質量比）により固形分２２％になるように調整したものを、この第１層上に、乾燥膜厚３．０μｍになるように塗工、溶剤乾燥後、１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2 、照射量３００ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、光拡散フイルム（ＨＫＦ−０４）を作製した
【００９７】
ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じ、測定器（村上色彩技術研究所製、ＨＲ−１００）を用いて、ＨＫＦ−０４のヘイズ（曇価）を測定したところ、４８％であり適度なヘイズとなった。
【００９８】
［実施例５］
（低屈折率層用塗布液の調製）
屈折率１．４２の熱架橋性含フッ素ポリマー（ＪＮ−７２２８、ＪＳＲ（株）製、固形分濃度６質量％、メチルエチルケトン溶液）２２４０ｇに、ＭＥＫ−ＳＴ（平均粒径１０〜２０ｎｍ、固形分濃度３０質量％のＳｉＯ2 ゾルのメチルエチルケトン分散物、日産化学（株）製）１９２ｇ、およびメチルエチルケトン２２２４ｇ、シクロヘキサノン１４４ｇを添加、攪拌の後、孔径１μｍのポリプロピレン製フィルター（ＰＰＥ−０１）でろ過して、低屈折率層用塗布液を調製した。
【００９９】
実施例２で作製したＨＫＦ−０２の光拡散層上に、上記低屈折率層用塗布液をバーコーターを用いて塗布し、８０℃で乾燥の後、さらに１２０℃で８分間熱架橋し、厚さ０．０９６μｍの低屈折率層を形成し、防眩性付き光拡散フイルム（ＨＫＦ−０５）を作製した。
分光光度計Ｖ−５５０（日本分光（株）製）にアダプター（ＡＲＶ−４７４）を装着し、３８０〜７８０ｎｍの波長域において、入射角５゜における出射角−５゜の鏡面反射率を測定し、４５０〜６５０ｎｍの平均反射率を測定したところ、２．２％であった。
【０１００】
［比較例１］
防眩層を構成する透光性樹脂として紫外線硬化型樹脂（日本化薬（株）製、ＰＥＴＡ、屈折率１．５１）１００質量部、セルローストリアセテート（バイエル社製、セリドールＣＰ、屈折率２．２２）１．７質量部、硬化開始剤（チバガイギー社製、イルガキュアー１８４）５質量部、第１の透光性微粒子として架橋スチレンビーズ（総研化学製、粒径１．３μｍ、屈折率１．６１）５質量部、および第２の透光性微粒子としてアクリルビーズ（総研化学製、粒径３．５μｍ、屈折率１．６１）１５質量部とを混合してトルエンにより固形分４０％になるように調整したものを、セルローストリアセテートフイルム（富士写真フイルム（株）製、ＴＤ−８０Ｕ）上に、乾燥膜厚が３．３μｍになるように塗工、溶剤乾燥後、紫外線を１４０ｍＪ照射して、光拡散フイルム（ＨＫＦ−Ｈ１）を作製した。
【０１０１】
ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じ、測定器（村上色彩技術研究所製、ＨＲ−１００）を用いて、ＨＫＦ−Ｈ１のヘイズ（曇価）を測定したところ、１３％であり適度なヘイズとなった。
【０１０２】
［比較例２］
防眩層を構成する透光性樹脂として紫外線硬化型樹脂（日本化薬製ＰＥＴ３０、屈折率１．５１）５０質量部、セルローストリアセテート（バイエル社製、セリドールＣＰ、屈折率２．２２）１．７質量部、紫外線硬化型樹脂（信越化学工業製Ｘ−１２−２４００−３）２５質量部、硬化開始剤（チバガイギー社製、イルガキュアー１８４）５質量部、第１の透光性微粒子として架橋スチレンビーズ（総研化学製、粒径１．３μｍ、屈折率１．６１）５質量部、および第２の透光性微粒子としてアクリル−スチレンビーズ（総研化学製、粒径５５．０μｍ、屈折率１．５４）１２質量部とを、ＺｒＯ2 高屈折率超微粒子分散液（住友大阪セメント製Ｎｏ．１１４０Ａ）へよく混合して、トルエンにより固形分４０％になるように調整したものを、セルローストリアセテートフイルム（富士写真フイルム（株）製、ＴＤ−８０Ｕ）上に、乾燥膜厚が４．８μｍになるように塗工、溶剤乾燥後、紫外線を１４０ｍＪ照射して、光拡散フイルム（ＨＫＦ−Ｈ２）を作製した。
実施例１同様にしてＨＫＦ−Ｈ２のヘイズ測定を行なったところ、ヘイズ（曇価）は１０％であり適度なヘイズとなった。
【０１０３】
［比較例３］
防眩層を構成する透光性樹脂として紫外線硬化型樹脂（日本化薬製ＰＥＴＡ、屈折率１．５１）５０質量部、硬化開始剤（チバガイギー社製、イルガキュアー１８４）２質量部、第１の透光性微粒子としてアクリル−スチレンビーズ（総研化学製、粒径３．５μｍ、屈折率１．５５）２質量部、および第２の透光性微粒子として架橋スチレンビーズ（総研化学製、粒径３．５μｍ、屈折率１．６１）２質量部とをトルエン５０質量部と混合して塗工液として調整したものを、セルローストリアセテートフイルム（富士写真フイルム（株）製、ＴＤ−８０Ｕ）上に、乾燥膜厚が３μｍになるように塗工、７０℃にて１分間溶剤乾燥後、紫外線を１００ｍＪ照射して、光拡散フイルム（ＨＫＦ−Ｈ３）を作製した。
【０１０４】
ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じ、測定器（村上色彩技術研究所製、ＨＲ−１００）を用いて、ＨＫＦ−Ｈ３のヘイズ（曇価）を測定したところ、２０％であった。
【０１０５】
［比較例４］
第１の透光性微粒子のアクリル−スチレンビーズ（総研化学製、粒径３．５μｍ、屈折率１．５５）を４質量部、第２の透光性微粒子の架橋スチレンビーズ（総研化学製、粒径３．５μｍ、屈折率１．６１）を０．５質量部用いた以外は、比較例１と同様にして光拡散フイルム（ＨＫＦ−Ｈ４）を作製した。
実施例１同様にしてＨＫＦ−Ｈ４の評価を行なったところ、ヘイズ（曇価）は３０％であった。
【０１０６】
［実施例６］
延伸したポリビニルアルコールフイルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。実施例１で作製したＨＫＦ−０１に鹸化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、ＨＫＦ−０１の透明基材フイルム（セルローストリアセテート）が偏光膜側となるように偏光膜の片側に貼り付けた。また、市販のセルローストリアセテートフイルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士写真フイルム（株）製）にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。このようにして光拡散層付き偏光板（ＨＫＨ−０１）を作製した。
【０１０７】
［比較例５］
延伸したポリビニルアルコールフイルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。比較例１で作製したＨＫＦ−Ｈ１に鹸化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、ＨＫＦ−０１の透明基材フイルム（セルローストリアセテート）が偏光膜側となるように偏光膜の片側に貼り付けた。また、市販のセルローストリアセテートフイルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士写真フイルム（株）製）にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。このようにして光拡散層付き偏光板（ＨＫＨ−Ｈ１）を作製した。
【０１０８】
［実施例７］
延伸したポリビニルアルコールフイルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。実施例３で作製したＨＫＦ−０３に鹸化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、ＨＫＦ−０１の透明基材フイルム（セルローストリアセテート）が偏光膜側となるように偏光膜の片側に貼り付けた。また、下記の光学補償フイルム（ＫＨ−０１）をセルロースアセテートフイルムが偏光膜側になるようにポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。偏光膜の透過軸とＫＨ−０１の遅相軸とは平行になるように配置した。このようにして光拡散層付き偏光板（ＨＫＨ−０２）を作製した。
【０１０９】
（ＫＨ−０１の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
【０１１０】
────────────────────────────────────
セルロースアセテート溶液組成
────────────────────────────────────
酢化度６０．９％のセルロースアセテート １００質量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤） ７．８質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤） ３．９質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ３００質量部
メタノール（第２溶媒） ５４質量部
１−ブタノール（第３溶媒） １１質量部
────────────────────────────────────
【０１１１】
別のミキシングタンクに、波長分散制御として下記のレターデーション上昇剤２５質量部、メチレンクロライド８０質量部およびメタノール２０質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。
セルロースアセテート溶液４９３質量部にレターデーション上昇剤溶液７質量部を混合し、充分に攪拌してドープを調製した。レターデーション上昇剤の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、１．５質量部であった。
【０１１２】
【化１】
得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が４０℃となってから、１分乾燥し、剥ぎ取った後、１４０℃の乾燥風で、残留溶剤量が０．３質量％のセルロースアセテートフイルム（厚さ：９０μｍ）を製造した。
作製したセルロースアセテートフイルム（ＣＡＦ−０１）について、光学特性を測定した結果、Ｒｅレターデーション値は５ｎｍ、Ｒthレターデーション値は８０ｎｍであった。
尚、光学特性は、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長５５０ｎｍにおけるＲｅレターデーション値およびＲthレターデーション値を測定した。
【０１１４】
作製したセルロースアセテートフイルムを、１．５Ｎの水酸化カリウム／（水／ＩＰＡ／ＰＧ＝１４／８６／１５ｖｏｌ％）を５ｃｃ／ｍ2 塗布し、約１０秒間６０℃に保持した後、フイルム表面に残った水酸化カリウムを水洗し、乾燥した。このセルロースアセテートフイルムの表面エネルギーを接触角法により求めたところ、６３ｍＮ／ｍであった。
このセルロースアセテートフイルム上に、下記の組成の塗布液を＃１６のワイヤーバーコーターで２８ｍｌ／ｍ2 塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥した。
次に、セルロースアセテートフイルムの長手方向と平行な方向に、形成した膜にラビング処理を実施した。
【０１１５】
────────────────────────────────────
配向膜塗布液組成
────────────────────────────────────
下記の変性ポリビニルアルコール １０質量部
水 ３７１質量部
メタノール １１９質量部
グルタルアルデヒド（架橋剤） ０．５質量部
────────────────────────────────────
【０１１６】
【化２】
（光学異方性層の形成）
配向膜上に、下記の円盤状（液晶性）化合物４１．０１ｇ、エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）４．０６ｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５５１−０．２、イーストマンケミカル社製）０．９０ｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５３１−１、イーストマンケミカル社製）０．２３ｇ、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）１．３５ｇ、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）０．４５ｇを、１０２ｇのメチルエチルケトンに溶解した塗布液を、＃３．６のワイヤーバーで塗布した。これを１３０℃の恒温ゾーンで２分間加熱し、円盤状化合物を配向させた。次に、６０℃の雰囲気下で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、１分間ＵＶ照射し円盤状化合物を重合させた。その後、室温まで放冷した。このようにして、光学異方性層を形成し、光学補償シート（ＫＨ−０１）を作製した。
波長５５０ｎｍで測定した光学異方性層のＲｅレターデーション値は４３ｎｍであった。また、円盤面と第１透明支持体面との間の角度（傾斜角）は平均で４２゜であった。
【０１１８】
【化３】
［実施例８］
実施例３で作製したＨＫＦ−０３の代わりに実施例５で作製のＨＫＦ−０５を用いる以外は、実施例７と同様にして、光拡散層付き偏光板（ＨＫＨ−０３）を作製した。
【０１２０】
［実施例９］
ＴＮ型液晶セルを使用した液晶表示装置（６Ｅ−Ａ３、シャープ（株）製）に設けられている一対の偏光板を剥がし、代わりに実施例７で作製した偏光板（ＨＫＨ−０２）を、ＫＨ−０１が液晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側に貼り付けた。またバックライト側には、下記偏光板（ＨＫＨ−Ｓ１）を貼り付けた。観察者側の偏光板の透過軸と、バックライト側の偏光板の透過軸とは、Ｏモードとなるように配置した。
作製した液晶表示装置について、測定機（EZ-Contrast１６０D、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、黒表示（Ｌ１）から白表示（Ｌ８）までの８段階で視野角を測定した。結果を第１表に示す。
【０１２１】
（偏光板（ＨＫＨ−Ｓ１）の作製）
延伸したポリビニルアルコールフイルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、実施例２で作製したＫＨ−０１をＣＡＦ―０１が偏光膜側となり、さらにその遅相軸が偏光膜の透過軸と平行になるように片側に貼り付けた。
市販のセルローストリアセテートフイルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士写真フイルム（株）製）にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。
このようにして偏光板（ＨＫＨ−Ｓ１）を作製した。
【０１２２】
［実施例１０］
ＴＮ型液晶セルを使用した液晶表示装置（６Ｅ−Ａ３、シャープ（株）製）に設けられている一対の偏光板を剥がし、代わりに実施例８で作製した偏光板（ＨＫＨ−０３）を、ＫＨ−０１が液晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側に貼り付けた。またバックライト側には、下記偏光板（ＨＫＨ−Ｓ１）を貼り付けた。観察者側の偏光板の透過軸と、バックライト側の偏光板の透過軸とは、Ｏモードとなるように配置した。
作製した液晶表示装置について、測定機（EZ-Contrast１６０D、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、黒表示（Ｌ１）から白表示（Ｌ８）までの８段階で視野角を測定した。結果を第１表に示す。
【０１２３】
［比較例６］
ＴＮ型液晶セルを使用した液晶表示装置（６Ｅ−Ａ３、シャープ（株）製）に設けられている一対の偏光板を剥がし、代わりに比較例５で作製した偏光板（ＨＫＨ−Ｈ１）を、市販のセルローストリアセテートフイルムが液晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側に貼り付けた。またバックライト側には、市販の偏光板を貼り付けた。観察者側の偏光板の透過軸と、バックライト側の偏光板の透過軸とは、Ｏモードとなるように配置した。
作製した液晶表示装置について、測定機（EZ-Contrast１６０D、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、黒表示（Ｌ１）から白表示（Ｌ８）までの８段階で視野角を測定した。結果を第１表に示す。
【０１２４】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態に係る光拡散フイルム示す断面図である。
【符号の説明】
１０ 光拡散フイルム
２０ 透明基材フイルム
３１ 透光性樹脂
４１ 第１の透光性微粒子
４２ 第２の透光性微粒子
５０ 低屈折率層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a liquid crystal display device used for image display such as a computer, a word processor, and a television, and more particularly to a light diffusing film for improving viewing angle characteristics, a polarizing plate using the same, and a liquid crystal display device.
[0002]
[Prior art]
In general, a liquid crystal display device is composed of a polarizing plate and a liquid crystal cell.
In TN mode TFT liquid crystal display devices which are currently mainstream, as described in JP-A-8-50206, JP-A-7-191217, and European Patent 0911656A2, an optical compensation film is used as a polarizing plate and a liquid crystal. By inserting between the cells, a liquid crystal display device with high display quality is realized. However, the liquid crystal display device has a problem that gradation inversion in the lower direction of the panel occurs.
[0003]
For this problem, as described in Japanese Patent Nos. 2822983, 2001-33783, and 2001-56461, the display quality is remarkably improved by providing the light diffusion means on the viewing side surface. It has been improved. However, the method described as specific means requires a highly controlled lens structure or light diffusing means having a diffractive structure, which is expensive and very difficult to mass-produce.
[0004]
As for the light diffusing film that is inexpensive and can be mass-produced, as disclosed in, for example, JP-A-6-18706 and JP-A-10-20103, silicon dioxide ( And a resin containing a filler such as silica), JP-A-11-160505, JP-A-11-305010, JP-A-11-326608, JP-A-2000-121809, JP 2000-180611 A and JP 2000-338310 A. Even if the light diffusing film described in these specifications was used, the display quality was slightly improved.
As a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that there is a correlation between the haze value of the light diffusing film, in particular, the internal scattering haze that greatly contributes to the diffusion of transmitted light and the viewing angle improvement effect. That is, the more the light emitted from the backlight is diffused by the light diffusion film provided on the surface of the polarizing plate on the viewing side, the better the viewing angle characteristics. However, if it is diffused too much, problems such as large backscattering and a decrease in front luminance, or too much scattering and image sharpness deterioration occur.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to further expand the display quality (particularly the downward viewing angle) of a liquid crystal display device using a light scattering layer, particularly a liquid crystal display device widened by an optically anisotropic layer made of a liquid crystalline compound. It is to provide a light diffusion film.
The object of the present invention is to increase the viewing angle (particularly the downward viewing angle) without increasing the thickness of the liquid crystal panel, and to reduce contrast, gradation or black-and-white reversal, hue change, etc. due to viewing angle changes. An object of the present invention is to provide a polarizing plate that hardly increases and has improved durability, and a liquid crystal display device using the polarizing plate.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The object of the present invention is as follows (1)~ (6)Of the liquid crystal display device.
(1) A light diffusing film having a light diffusing layer containing translucent fine particles in a translucent resin, wherein the difference between the refractive index of the translucent fine particles and the refractive index of the translucent resin is 0.02 or more. 0.15 or less, the translucent fine particles have a particle size distribution having at least two peaks,One peak of the particle size distribution of the translucent fine particles is in the range of 0.5 to 2.0 μm, and the other peak is in the range of 2.5 to 5.0 μm,And haze value is 40% or moreLightDiffusion filmAnd a polarizer and a polarizing plate formed by laminating an optically anisotropic layer made of a liquid crystalline compound, wherein the optically anisotropic layer side of the polarizing plate is disposed on the liquid crystal cell side. LCD device.
(2)The liquid crystal display device according to (1) having a TN mode liquid crystal cell.
(3) The liquid crystal display device according to (1), wherein the translucent fine particles are made of styrene beads or crosslinked styrene beads..
[0007]
(4) AboveA low refractive index layer having a refractive index of 1.35 to 1.45 is provided on the light diffusion film.Liquid crystal display device according to (1).
(5)The low refractive index layer comprises a cured product of a composition containing a fluorine-containing compound that is crosslinked by heat or ionizing radiation and inorganic fine particles.The liquid crystal display device according to (4).
[0008]
(6)The liquid crystal compound is a discotic compoundThe liquid crystal display device according to (1).
[0009]
In the present specification, the peak of the particle size distribution means the maximum in the distribution line obtained by classifying the fine particles by the particle size (0.1 μm unit), with the horizontal axis representing the particle size and the vertical axis representing the number of particles. .
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, an example of an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
As shown in FIG. 1, the
[0011]
The first light-transmitting
A sufficient light diffusion effect can be obtained by setting the difference in refractive index between the translucent
[0012]
One peak of the particle size distribution of the translucent fine particles is in the range of 0.5 to 2.0 μm, and the other peak is 2.5 to 5.0 μm.μIt is preferable that it exists in the range of m. Such a particle size distribution line can be easily achieved by mixing two types of fine particle groups having different mode particle sizes.
An angle distribution of light scattering suitable for the present invention can be obtained by a peak in the range of 0.5 to 2.0 μm (in FIG. 1, the mode particle diameter of the light-transmitting fine particles 41). In the present invention, in order to improve display quality (improve the downward viewing angle), it is necessary to diffuse incident light to some extent, and the greater the diffusion effect, the better the viewing angle characteristics. However, in order to maintain the front brightness in terms of display quality, it is necessary to increase the transmittance as much as possible. By setting the particle size peak to 0.5 μm or more, it is possible to reduce backscattering and suppress a decrease in brightness. In addition, by setting the particle size peak to 2.0 μm or less, a large scattering effect is obtained, and the viewing angle characteristics are improved. This peak is more preferably in the range of 0.6 to 1.8 μm, and most preferably in the range of 0.7 to 1.6 μm.
Surface scattering suitable for the present invention can be obtained by a peak in the range of 2.5 to 5.0 μm (in FIG. 1, the mode particle diameter of the light-transmitting fine particles 42). In the present invention, in order to improve display quality, it is also important to prevent reflection of external light by appropriate surface scattering.
As described above, the mode (mode) particle size is more important as the particle size of the fine particles (rather than the average particle size). In the present specification, the mode particle size means a particle size in which fine particles are classified by particle size (0.1 μm unit) and the maximum number of fine particles is classified. The particle size of the fine particles described below (including the examples) means the mode particle size.
[0013]
In the diffusion film of the present invention, the haze value (haze value) is preferably 40% to 90%, more preferably 45% to 80%, and most preferably 50% to 70%. The haze here is the total haze in the state where the internal scattering haze and the surface haze exist. The haze value (cloudiness value) of the present invention can be measured using a measuring instrument (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, HR-100) according to JIS-K-7105.
In the diffusing film of the present invention, the internal scattering haze is preferably 30% to 80%, more preferably 35% to 70%, and most preferably 40% to 60%. As a method for increasing the internal scattering haze, there are methods such as increasing the concentration of particles having a particle diameter of 0.5 μm to 2.0 μm, increasing the film thickness, and further increasing the refractive index of the particles.
[0014]
Apart from this, it is also necessary to provide surface haze by surface unevenness from the viewpoint of visibility, and the lower the haze value of the surface, the smaller the display blur and the clear display display can be obtained. If the value is too low, reflection and a sparkle that is called surface glare (scintillation) occur. Conversely, if it is too high, it becomes whitish (whitening; black density reduction), and the surface haze value hs is preferably 0.5 <hs <30, more preferably 7 ≦ hs ≦ 20, and most preferably 7 ≦ hs ≦ 15. In order to control this surface haze value, it is used as a preferable form to provide moderate unevenness on the surface of the resin layer with fine particles.
[0015]
When the particle diameter is less than 2.5 μm, the surface unevenness becomes small, the effect of surface scattering is small, and reflection due to external light cannot be sufficiently suppressed. On the other hand, in the case of a particle size exceeding 5.0 μm, the surface unevenness becomes large and the reflection is suppressed, but it is markedly whitened and the display quality is lowered. Accordingly, the particle diameter is preferably 2.6 μm to 4.7 μm, and most preferably 2.7 μm to 4.5 μm.
The surface roughness is preferably a surface roughness Ra = 1.2 μm or less, more preferably 0.8 μm or less, and most preferably 0.5 μm or less.
[0016]
By using two or more kinds of light-transmitting fine particles having different particle diameters and mixing the light-transmitting fine particles, the viewing angle characteristics related to display quality and the reflection of external light are each independently provided. It is possible to optimize and fine setting is possible by the mixing ratio of the light-transmitting fine particles, and control is possible as compared with the case of one type, and various designs are facilitated.
[0017]
The translucent
As the translucent fine particles, plastic beads are preferred, and those having particularly high transparency and a difference in refractive index from the translucent resin are preferred.
Plastic beads include polymethyl methacrylate beads (refractive index 1.51) acrylic-styrene copolymer beads (refractive index 1.55), melamine beads (refractive index 1.57), polycarbonate beads (refractive index 1.57). Styrene beads (refractive index 1.60), crosslinked styrene beads (refractive index 1.61), polyvinyl chloride beads (refractive index 1.60), benzoguanamine-melamine formaldehyde copolymer beads (refractive index 1.68), etc. Is used.
[0018]
As described above, the particle size of the plastic beads may be appropriately selected from 0.5 to 5 μm, and may be contained in an amount of 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the translucent resin.
[0019]
In the case of the above translucent fine particles, since the translucent fine particles are likely to settle in the resin composition (translucent resin), an inorganic filler such as silica may be added to prevent sedimentation. . As the amount of the inorganic filler added increases, it is more effective in preventing the sedimentation of the translucent fine particles, but adversely affects the transparency of the coating film. Therefore, it is preferable that an inorganic filler having a particle size of 0.5 μm or less is contained in an amount of less than 0.1% by mass so as not to impair the transparency of the coating film with respect to the translucent resin.
[0020]
<Translucent resin>
As the translucent resin of the present invention, a resin curable mainly by ultraviolet rays / electron beams, that is, an ionizing radiation curable resin, a mixture of an ionizing radiation curable resin with a thermoplastic resin and a solvent, and a thermosetting resin 3 Kind is used. The thickness is usually about 0.5 to 50 μm, preferably 1 to 20 μm, more preferably 1.5 to 10 μm, and most preferably 2 to 6 μm.
[0021]
The refractive index of the translucent resin is preferably 1.50 to 2.00, more preferably 1.51 to 1.80, and still more preferably 1.61 to 1.70. The refractive index of the antiglare hard coat layer is a value measured without including translucent fine particles. When the refractive index is too small, the antireflection property is lowered. Furthermore, if this is too large, the color of the reflected light of the antiglare film of the present invention will become strong, which is not preferable.
[0022]
The binder used for the translucent resin is preferably a polymer having a saturated hydrocarbon or polyether as the main chain, and more preferably a polymer having a saturated hydrocarbon as the main chain. The binder is preferably crosslinked. The polymer having a saturated hydrocarbon as the main chain is preferably obtained by a polymerization reaction of an ethylenically unsaturated monomer. In order to obtain a crosslinked binder, it is preferable to use a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups.
[0023]
Examples of monomers having two or more ethylenically unsaturated groups include esters of polyhydric alcohols and (meth) acrylic acid (eg, ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-dichlorohexane diacrylate, penta Erythritol tetra (meth) acrylate), pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,3,5-cyclohexanetriol trimethacrylate, polyurethane polyacrylate, polyester polyacrylate), vinylbenzene derivatives Examples include 1,4-divinylbenzene, 4-vinylbenzoic acid-2-acryloylethyl ester, 1,4-divinylcyclohexanone), vinyl sulfone (eg, divinyl sulfone), acrylamide (eg, methylenebisacrylamide) and methacrylamide. included. Among these, acrylates having 5 or more functional groups are preferable from the viewpoint of film hardness, that is, scratch resistance. A mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate is commercially available and is particularly preferably used.
[0024]
These monomers having an ethylenically unsaturated group can be cured by a polymerization reaction by ionizing radiation or heat after being dissolved in a solvent, coated and dried together with various polymerization initiators and other additives.
[0025]
Instead of or in addition to the monomer having two or more ethylenically unsaturated groups, a crosslinked structure may be introduced into the binder by the reaction of a crosslinkable group. Examples of the crosslinkable functional group include isocyanate group, epoxy group, aziridine group, oxazoline group, aldehyde group, carbonyl group, hydrazine group, carboxyl group, methylol group and active methylene group. Vinylsulfonic acid, acid anhydride, cyanoacrylate derivative, melamine, etherified methylol, ester and urethane, and metal alkoxide such as tetramethoxysilane can also be used as a monomer for introducing a crosslinked structure. A functional group that exhibits crosslinkability as a result of the decomposition reaction, such as a block isocyanate group, may be used. That is, in the present invention, the crosslinkable functional group may not react immediately but may exhibit reactivity as a result of decomposition.
The binder having these crosslinkable functional groups can form a crosslinked structure by heating after coating.
[0026]
The binder of the translucent resin is formed from a polymer obtained by copolymerizing a monomer having a high refractive index and / or metal oxide ultrafine particles having a high refractive index in addition to the binder polymer.
Examples of the high refractive index monomer include bis (4-methacryloylthiophenyl) sulfide, vinyl naphthalene, vinyl phenyl sulfide, 4-methacryloxyphenyl-4′-methoxyphenyl thioether and the like.
Examples of the metal oxide ultrafine particles having a high refractive index include a particle diameter of 100 nm or less, preferably 50 nm or less, made of at least one oxide selected from zirconium, titanium, aluminum, indium, zinc, tin, and antimony. It is preferable to contain fine particles. Examples of fine particles include ZrO2TiO2, Al2OThree, In2OThreeZnO, SnO2, Sb2OThreeAnd ITO. Among these, especially ZrO2Is preferably used.
The addition amount of the metal oxide ultrafine particles is preferably 10 to 90% by mass of the total mass of the translucent resin, and more preferably 20 to 80% by mass.
[0027]
When the translucent resin and the transparent substrate film are in contact with each other, the solvent of the coating solution for forming the translucent resin is used to achieve both the antiglare property and the adhesion between the support and the antiglare layer. And at least one solvent that dissolves the cellulose triacetate support and at least one solvent that does not dissolve the cellulose triacetate support. More preferably, at least one of the solvents that do not dissolve the cellulose triacetate support has a higher boiling point than at least one of the solvents that dissolve the cellulose triacetate. More preferably, the boiling point temperature difference between the solvent having the highest boiling point among the solvents not dissolving the cellulose triacetate support and the solvent having the highest boiling point among the solvents dissolving the cellulose triacetate support is 30 ° C. or more. Yes, most preferably 50 ° C. or higher.
[0028]
As a solvent for dissolving cellulose triacetate, ethers having 3 to 12 carbon atoms: specifically, dibutyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, 1,4-dioxane, 1,3- C3-C12 ketones such as dioxolane, 1,3,5-trioxane, tetrahydrofuran, anisole and phenetole: specifically, acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, Esters having 3 to 12 carbon atoms such as cyclohexanone, methylcyclohexanone, and methylcyclohexanone: specifically, ethyl formate, propyl formate, n-pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, propion brewing ethyl, vinegar Organic solvents having two or more functional groups such as n-pentyl and γ-ptyrolactone: specifically, methyl 2-methoxyacetate, methyl 2-ethoxyacetate, ethyl 2-ethoxyacetate, ethyl 2-ethoxypropionate 2-methoxyethanol, 2-propoxyethanol, 2-butoxyethanol, 1,2-diacetoxyacetone, acetylacetone, diacetone alcohol, methyl acetoacetate, and ethyl acetoacetate.
These can be used alone or in combination of two or more.
[0029]
As solvents that do not dissolve cellulose triacetate, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, tert-butanol, 1-pentanol, 2-methyl-2-butanol, cyclohexanol, isobutyl acetate Methyl isobutyl ketone, 2-octanone, 2-pentanone, 2-hexanone, 2-heptanone, 3-pentanone, 3-heptanone and 4-heptanone.
These can be used alone or in combination of two or more.
[0030]
The mass ratio (A / B) of the total amount (A) of the solvent that dissolves the cellulose triacetate and the total amount (B) of the solvent that does not dissolve the cellulose triacetate is preferably 5/95 to 50/50, more preferably 10/90 to 40/60, more preferably 15/85 to 30/70.
[0031]
As a curing method of the ionizing radiation curable resin composition as described above, the ionizing radiation curable resin composition can be cured by a normal curing method, that is, irradiation with an electron beam or ultraviolet rays.
[0032]
For example, in the case of electron beam curing, 50 to 1000 KeV emitted from various electron beam accelerators such as a Cockrowalton type, a bandegraph type, a resonant transformation type, an insulating core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type. Preferably, an electron beam having an energy of 100 to 300 KeV is used, and in the case of ultraviolet curing, ultraviolet rays emitted from rays of ultra-high pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, carbon arc, xenon arc, metal halide lamp, etc. are used. it can.
[0033]
[Low refractive index layer]
The low refractive index layer is provided as an antireflection layer on the outermost layer on the side where the hard coat layer is provided on the support for the purpose of imparting antireflection performance to the antiglare film of the present invention.
The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.35 to 1.45.
The refractive index of the low refractive index layer preferably satisfies the following formula (I).
(Mλ / 4) × 0.7 <n1d1 <(mλ / 4) × 1.3 Formula (I)
In the formula, m is a positive odd number (generally 1), n1 is the refractive index of the low refractive index layer, and d1 is the film thickness (nm) of the low refractive index layer. Further, λ is the wavelength of visible light, and is a value in the range of 450 to 650 (nm).
In addition, satisfy | filling said numerical formula (I) means that m (positive odd number, usually 1) which satisfy | fills numerical formula (I) exists in the said wavelength range.
[0034]
For the low refractive index layer, a fluorine-containing resin obtained by curing a thermosetting or ionizing radiation-curable crosslinkable fluorine-containing compound is used. The dynamic friction coefficient of the cured fluororesin is preferably 0.03 to 0.15, and the contact angle with water is preferably 90 to 120 degrees.
As a crosslinkable fluorine-containing compound, in addition to a perfluoroalkyl group-containing silane compound (for example, (heptadecafluoro-1,1,2,2-tetradecyl) triethoxysilane), etc. And a fluorine-containing copolymer having the above monomer as a structural unit.
Specific examples of the fluorine-containing monomer unit include, for example, fluoroolefins (for example, fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole, etc. ), (Meth) acrylic acid partial or fully fluorinated alkyl ester derivatives (for example, Biscoat 6FM (manufactured by Osaka Organic Chemicals) and M-2020 (manufactured by Daikin)), fully or partially fluorinated vinyl ethers, and the like.
[0035]
As a monomer for imparting a crosslinkable group, in addition to a (meth) acrylate monomer having a crosslinkable functional group in the molecule like glycidyl methacrylate, it has a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a sulfonic acid group, etc. ) Acrylate monomers (for example, (meth) acrylic acid, methylol (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, allyl acrylate, etc.). JP-A-10-25388 and JP-A-10-147739 disclose that the latter can introduce a crosslinked structure after copolymerization.
[0036]
Further, in the low refractive index layer, not only a copolymer of the above-mentioned fluorine-containing monomer and a monomer for imparting a crosslinkable group, but also a polymer obtained by copolymerizing other monomers may be used.
Other monomers that may be copolymerized are not particularly limited. For example, olefins (ethylene, propylene, isoprene, vinyl chloride, vinylidene chloride, etc.), acrylic esters (methyl acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate) , 2-ethylhexyl acrylate), methacrylates (methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, etc.), styrene derivatives (styrene, divinylbenzene, vinyltoluene, α-methylstyrene, etc.), Vinyl ethers (such as methyl vinyl ether), vinyl esters (such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl cinnamate), acrylamides (such as N-tert-butylacrylamide, N-cyclohexylacrylamide), methacrylamide Can and acrylonitrile derivatives.
[0037]
In order to impart scratch resistance to the fluorine-containing resin used for the low refractive index layer, Si oxide ultrafine particles having an average particle diameter of preferably 0.1 μm or less, more preferably 0.001 to 0.05 μm are added. And preferably used. From the viewpoint of antireflection properties, the lower the refractive index, the better. However, as the refractive index of the fluororesin is lowered, the scratch resistance deteriorates. Therefore, by optimizing the refractive index of the fluorine-containing resin and the addition amount of Si oxide ultrafine particles, it is possible to find the best point of the balance between scratch resistance and low refractive index.
As the ultrafine particles of Si, silica sol dispersed in a commercially available organic solvent may be added to the coating solution as it is, or various commercially available silica powders may be dispersed in an organic solvent.
[0038]
The light diffusion film preferably has a mirror surface average reflectance of 2.5% or less at 5 ° incidence in a wavelength region of 450 nm to 650 nm.
The specular reflectivity at 5 degrees incidence is a ratio of the intensity of light reflected at -5 degrees normal to the incident light from the normal direction +5 degrees of the sample, and is a measure of reflection due to specular reflection of the background. When applied to an antiglare and antireflection film, the intensity of light reflected at −5 degrees in the normal direction is reduced by the amount of scattered light caused by surface irregularities provided for imparting antiglare properties. Therefore, specular reflectance is a measurement method that reflects the contribution of both antiglare and antireflection properties.
When the average value of the specular reflectance in the wavelength region from 450 nm to 650 nm at 5 degrees incidence of the light diffusing film exceeds 2.5%, the reflection of the background becomes a concern, and when applied to the surface film of a display device Visibility is reduced.
[0039]
<Transparent substrate film>
Examples of the material of the transparent base film 12 include a transparent resin film, a transparent resin plate, a transparent resin sheet, and transparent glass. Transparent resin films include cellulose triacetate (TAC) film, polyethylene terephthalate (PET) film, diacetylene cellulose film, acetate butyrate cellulose film, polyethersulfone film, polyacrylic resin film, polyurethane resin film, and polyester film. Polycarbonate film, polysulfone film, polyether film, polymethylpentene film, polyether ketone film, (meth) acrylonitrile film, and the like can be used. The thickness is usually about 25 μm to 1000 μm.
Since the transparent substrate film of the present invention is used on the outermost surface of the polarizing plate, it is preferable to use a cellulose acetate film generally used as a protective film for the polarizing plate.
Hereinafter, a cellulose acetate film having a high transparency and having a smooth surface and which can be particularly preferably used for the transparent substrate film of the light scattering film of the present invention will be described.
[0040]
<High transparency, high smoothness cellulose acetate film>
In the present invention, cellulose acetate having an acetylation degree of 59.0 to 61.5% is used.
The degree of acetylation means the amount of bound acetic acid per unit mass of cellulose. The degree of acetylation follows the measurement and calculation of the degree of acetylation in ASTM: D-817-91 (test method for cellulose acetate and the like).
The viscosity average polymerization degree (DP) of the cellulose ester is preferably 250 or more, and more preferably 290 or more.
The cellulose ester used in the present invention preferably has a narrow molecular weight distribution of Mw / Mn (Mw is a mass average molecular weight, Mn is a number average molecular weight) by gel permeation chromatography. The specific value of Mw / Mn is preferably 1.0 to 1.7, more preferably 1.3 to 1.65, and most preferably 1.4 to 1.6. preferable.
[0041]
In general, the 2, 3, and 6 hydroxyl groups of cellulose acylate are not evenly distributed by 1/3 of the total substitution degree, and the substitution degree of the 6-position hydroxyl group tends to be small. In the present invention, it is preferable that the substitution degree of the 6-position hydroxyl group of cellulose acylate is larger than that of the 2- and 3-positions.
The hydroxyl group at the 6-position with respect to the total substitution degree is preferably substituted with 32% or more of an acyl group, more preferably 33% or more, and particularly preferably 34% or more. Furthermore, the substitution degree of the 6-position acyl group of cellulose acylate is preferably 0.88 or more.
[0042]
The 6-position hydroxyl group may be substituted with a propionyl group, butyroyl group, valeroyl group, benzoyl group, acryloyl group or the like, which is an acyl group having 3 or more carbon atoms, in addition to the acetyl group. The degree of substitution at each position can be determined by NMR.
As the cellulose acylate of the present invention, paragraph numbers [0043] to [0044] [Example] [Synthesis Example 1], paragraph numbers [0048] to [0049] [Synthesis Example 2] of JP-A No. 11-5851; Cellulose acetate obtained by the method described in Paragraph Nos. [0051] to [0052] [Synthesis Example 3] can be used.
[0043]
[Production of cellulose acetate film]
It is preferable to produce a cellulose acetate film by a solvent cast method. In the solvent cast method, a film is produced using a solution (dope) in which cellulose acetate is dissolved in an organic solvent.
The organic solvent is a solvent selected from ethers having 3 to 12 carbon atoms, ketones having 3 to 12 carbon atoms, esters having 3 to 12 carbon atoms, and halogenated hydrocarbons having 1 to 6 carbon atoms. It is preferable to contain.
The ether, ketone and ester may have a cyclic structure. A compound having two or more functional groups of ether, ketone and ester (that is, —O—, —CO— and —COO—) can also be used as the organic solvent. The organic solvent may have another functional group such as an alcoholic hydroxyl group. In the case of an organic solvent having two or more types of functional groups, the number of carbon atoms may be within the specified range of the compound having any functional group.
[0044]
Examples of the ether having 3 to 12 carbon atoms include diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, tetrahydrofuran, anisole and phenetole.
Examples of ketones having 3 to 12 carbon atoms include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone and methylcyclohexanone.
Examples of the esters having 3 to 12 carbon atoms include ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate and pentyl acetate.
Examples of the organic solvent having two or more kinds of functional groups include 2-ethoxyethyl acetate, 2-methoxyethanol and 2-butoxyethanol.
The number of carbon atoms of the halogenated hydrocarbon is preferably 1 or 2, and most preferably 1. The halogen of the halogenated hydrocarbon is preferably chlorine. The proportion of halogenated hydrocarbon hydrogen atoms substituted with halogen is preferably 25 to 75 mol%, more preferably 30 to 70 mol%, and more preferably 35 to 65 mol%. More preferably, it is 40 to 60 mol%, and most preferably. Methylene chloride is a representative halogenated hydrocarbon.
Two or more organic solvents may be mixed and used.
[0045]
A cellulose acetate solution can be prepared by a general method. The general method means that the treatment is performed at a temperature of 0 ° C. or higher (room temperature or high temperature). The solution can be prepared using a dope preparation method and apparatus in a normal solvent cast method. In the case of a general method, it is preferable to use a halogenated hydrocarbon (particularly methylene chloride) as the organic solvent.
The amount of cellulose acetate is adjusted so that it is contained in an amount of 10 to 40% by mass in the resulting solution. The amount of cellulose acetate is more preferably 10 to 30% by mass. Arbitrary additives described later may be added to the organic solvent (main solvent).
The solution can be prepared by stirring cellulose acetate and an organic solvent at room temperature (0 to 40 ° C.). High concentration solutions may be stirred under pressure and heating conditions. Specifically, cellulose acetate and an organic solvent are placed in a pressure vessel and sealed, and stirred while heating to a temperature not lower than the boiling point of the solvent at normal temperature and in a range where the solvent does not boil. The heating temperature is usually 40 ° C. or higher, preferably 60 to 200 ° C., more preferably 80 to 110 ° C.
[0046]
Each component may be coarsely mixed in advance and then placed in a container. Moreover, you may put into a container sequentially. The container needs to be configured so that it can be stirred. The container can be pressurized by injecting an inert gas such as nitrogen gas. Moreover, you may utilize the raise of the vapor pressure of the solvent by heating. Or after sealing a container, you may add each component under pressure.
When heating, it is preferable to heat from the outside of the container. For example, a jacket type heating device can be used. The entire container can also be heated by providing a plate heater outside the container and piping to circulate the liquid.
It is preferable to provide a stirring blade inside the container and stir using this. The stirring blade preferably has a length that reaches the vicinity of the wall of the container. A scraping blade is preferably provided at the end of the stirring blade in order to renew the liquid film on the vessel wall.
Instruments such as a pressure gauge and a thermometer may be installed in the container. Each component is dissolved in a solvent in the container. The prepared dope is taken out of the container after cooling, or taken out and then cooled using a heat exchanger or the like.
[0047]
A solution can also be prepared by a cooling dissolution method. In the cooling dissolution method, cellulose acetate can be dissolved in an organic solvent that is difficult to dissolve by a normal dissolution method. In addition, even if it is a solvent which can melt | dissolve a cellulose acetate with a normal melt | dissolution method, there exists an effect that a uniform solution can be obtained rapidly according to a cooling melt | dissolution method.
In the cooling dissolution method, first, cellulose acetate is gradually added to an organic solvent with stirring at room temperature.
The amount of cellulose acetate is preferably adjusted so as to be contained in the mixture at 10 to 40% by mass. The amount of cellulose acetate is more preferably 10 to 30% by mass. Furthermore, you may add the arbitrary additive mentioned later in a mixture.
[0048]
The mixture is then cooled to -100 to -10 ° C (preferably -80 to -10 ° C, more preferably -50 to -20 ° C, most preferably -50 to -30 ° C). The cooling can be performed, for example, in a dry ice / methanol bath (−75 ° C.) or a cooled diethylene glycol solution (−30 to −20 ° C.). When cooled in this way, the mixture of cellulose acetate and organic solvent solidifies.
The cooling rate is preferably 4 ° C./min or more, more preferably 8 ° C./min or more, and most preferably 12 ° C./min or more. The faster the cooling rate, the better. However, 10,000 ° C./second is the theoretical upper limit, 1000 ° C./second is the technical upper limit, and 100 ° C./second is the practical upper limit. The cooling rate is a value obtained by dividing the difference between the temperature at the start of cooling and the final cooling temperature by the time from the start of cooling until the final cooling temperature is reached.
[0049]
Furthermore, when this is heated to 0 to 200 ° C. (preferably 0 to 150 ° C., more preferably 0 to 120 ° C., most preferably 0 to 50 ° C.), cellulose acetate is dissolved in the organic solvent. The temperature can be raised by simply leaving it at room temperature or in a warm bath.
The heating rate is preferably 4 ° C./min or more, more preferably 8 ° C./min or more, and most preferably 12 ° C./min or more. The higher the heating rate, the better. However, 10,000 ° C./second is the theoretical upper limit, 1000 ° C./second is the technical upper limit, and 100 ° C./second is the practical upper limit. The heating rate is a value obtained by dividing the difference between the temperature at the start of heating and the final heating temperature by the time from the start of heating until the final heating temperature is reached. .
A uniform solution is obtained as described above. If the dissolution is insufficient, the cooling and heating operations may be repeated. Whether or not the dissolution is sufficient can be determined by merely observing the appearance of the solution with the naked eye.
[0050]
In the cooling dissolution method, it is desirable to use a sealed container in order to avoid moisture mixing due to condensation during cooling. In the cooling and heating operation, when the pressure is applied during cooling and the pressure is reduced during heating, the dissolution time can be shortened. In order to perform pressurization and decompression, it is desirable to use a pressure-resistant container.
In addition, according to differential scanning calorimetry (DSC), a 20 mass% solution obtained by dissolving cellulose acetate (acetylation degree: 60.9%, viscosity average polymerization degree: 299) in methyl acetate by a cooling dissolution method was 33. There exists a quasi-phase transition point between a sol state and a gel state in the vicinity of ° C., and a uniform gel state is obtained below this temperature. Therefore, it is necessary to keep this solution at a temperature equal to or higher than the pseudo phase transition temperature, preferably about 10 ° C. plus the gel phase transition temperature. However, this pseudo phase transition temperature varies depending on the degree of acetylation of cellulose acetate, the degree of viscosity average polymerization, the concentration of the solution, and the organic solvent used.
[0051]
A cellulose acetate film is produced from the prepared cellulose acetate solution (dope) by a solvent cast method.
The dope is cast on a drum or band, and the solvent is evaporated to form a film. The concentration of the dope before casting is preferably adjusted so that the solid content is 18 to 35%. The surface of the drum or band is preferably finished in a mirror state. Regarding casting and drying methods in the solvent cast method, U.S. Pat. Nos. 2,336,310, 2,367,603, 2,429,078, 2,429,297, 2,429,978, 2,607,704, 2,739,69, U.S. 2,739,070, British Patent 6,407,331, No. 736892, JP-B Nos. 45-4554, 49-5614, JP-A-60-176834, No. 60-203430, and No. 62-1115035.
The dope is preferably cast on a drum or band having a surface temperature of 10 ° C. or less. After casting, it is preferable to dry it by applying air for 2 seconds or more. The obtained film can be peeled off from the drum or band, and further dried by high-temperature air whose temperature is successively changed from 100 to 160 ° C. to evaporate the residual solvent. The above method is described in Japanese Patent Publication No. 5-17844. According to this method, it is possible to shorten the time from casting to stripping. In order to carry out this method, it is necessary for the dope to gel at the surface temperature of the drum or band during casting.
[0052]
The prepared cellulose acylate solution (dope) can be used to form a film by casting two or more layers. In this case, it is preferable to produce a cellulose acylate film by a solvent cast method. The dope is cast on a drum or band, and the solvent is evaporated to form a film. The dope before casting is preferably adjusted in concentration so that the solid content is 10 to 40%. The surface of the drum or band is preferably finished in a mirror state.
[0053]
When casting a plurality of cellulose acylate liquids of two or more layers, it is possible to cast a plurality of cellulose acylate solutions, and cellulose is supplied from a plurality of casting openings provided at intervals in the traveling direction of the support. Films may be produced while casting and laminating solutions containing acylates. For example, the methods described in JP-A Nos. 61-158414, 1-122419, 11-198285, etc. Can be adapted. Further, it may be formed into a film by casting a cellulose acylate solution from two casting ports. For example, JP-B-60-27562, JP-A-61-94724, JP-A-61-947245, It can be carried out by the methods described in JP-A-61-104813, JP-A-61-158413, JP-A-6-134933. Further, a cellulose acylate film flow in which a flow of a high-viscosity cellulose acylate solution described in JP-A-56-162617 is wrapped with a low-viscosity cellulose acylate solution and the high- and low-viscosity cellulose acylate solutions are simultaneously extruded. The extending method may be used.
[0054]
Alternatively, using two casting ports, the film cast on the support is peeled off by the first casting port, and the second casting is performed on the side that is in contact with the support surface, so that the film is removed. For example, it is a method described in Japanese Patent Publication No. 44-20235.
The cellulose acylate solutions to be cast may be the same solution or different cellulose acylate solutions, and are not particularly limited. In order to give a function to a plurality of cellulose acylate layers, a cellulose acylate solution corresponding to the function may be extruded from each casting port.
Further, the cellulose acylate solution of the present invention may be cast simultaneously with other functional layers (for example, an adhesive layer, a dye layer, an antistatic layer, an antihalation layer, a UV absorbing layer, a polarizing layer). .
[0055]
In the conventional single-layer liquid, it is necessary to extrude a cellulose acylate solution having a high concentration and a high viscosity in order to obtain a necessary film thickness. In many cases, this causes a problem such as a fault or flatness. As a solution to this problem, by casting multiple cellulose acylate solutions from the casting port, it is possible to extrude a highly viscous solution onto the support at the same time, producing a flat film with improved flatness. Not only can this be achieved, but also the use of a concentrated cellulose acylate solution can achieve a reduction in drying load and increase the production speed of the film.
[0056]
A plasticizer can be added to the cellulose acetate film in order to improve mechanical properties or increase the drying rate. As the plasticizer, phosphoric acid ester or carboxylic acid ester is used. Examples of phosphate esters include triphenyl phosphate (TPP) and tricresyl phosphate (TCP). Representative examples of the carboxylic acid ester include phthalic acid esters and citric acid esters. Examples of phthalic acid esters include dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl phthalate (DOP), diphenyl phthalate (DPP) and diethylhexyl phthalate (DEHP). Examples of citrate esters include triethyl O-acetylcitrate (OACTE) and tributyl O-acetylcitrate (OACTB). Examples of other carboxylic acid esters include butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, and various trimellitic acid esters. Phthalate plasticizers (DMP, DEP, DBP, DOP, DPP, DEHP) are preferably used. DEP and DPP are particularly preferred.
The addition amount of the plasticizer is preferably 0.1 to 25% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and most preferably 3 to 15% by mass of the amount of the cellulose ester.
[0057]
A degradation inhibitor (eg, antioxidant, peroxide decomposer, radical inhibitor, metal deactivator, acid scavenger, amine) may be added to the cellulose acetate film. The deterioration preventing agents are described in JP-A-3-199201, JP-A-51907073, JP-A-5-194789, JP-A-5-271471, and JP-A-6-107854. The addition amount of the deterioration preventing agent is preferably 0.01 to 1% by mass of the solution (dope) to be prepared, and more preferably 0.01 to 0.2% by mass. When the addition amount is less than 0.01% by mass, the effect of the deterioration preventing agent is hardly recognized. When the added amount exceeds 1% by mass, bleeding-out (bleeding) of the deterioration preventing agent to the film surface may be observed. Examples of particularly preferred deterioration inhibitors include butylated hydroxytoluene (BHT) and tribenzylamine (TBA).
[0058]
[Surface treatment of cellulose acetate film]
The cellulose acetate film is preferably subjected to a surface treatment. Specific examples include corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, acid treatment, alkali treatment, and ultraviolet irradiation treatment. In addition, as described in JP-A-7-333433, it is preferable to provide an undercoat layer.
From the viewpoint of maintaining the flatness of the film, the temperature of the cellulose acetate film in these treatments is preferably Tg or less, specifically 150 ° C. or less.
When used as a transparent protective film of a polarizing plate, it is particularly preferable to carry out acid treatment or alkali treatment, that is, saponification treatment on cellulose acetate, from the viewpoint of adhesiveness with the polarizing film.
The surface energy is preferably 55 mN / m or more, and more preferably 60 mN / m or more and 75 mN / m or less.
[0059]
Hereinafter, the alkali saponification treatment will be specifically described as an example.
The film surface is preferably immersed in an alkaline solution, neutralized with an acidic solution, washed with water and dried.
Examples of the alkaline solution include potassium hydroxide solution and sodium hydroxide solution, and the prescribed concentration of hydroxide ions is preferably 0.1N to 3.0N, and more preferably 0.5N to 2.0N. preferable. The alkaline solution temperature is preferably in the range of room temperature to 90 ° C, more preferably 40 ° C to 70 ° C.
From the viewpoint of productivity, it is preferable to apply an alkali solution and remove the alkali from the film surface by washing with water after saponification treatment. From the viewpoint of wettability, the coating solvent is preferably an alcohol such as IPA, n-butanol, methanol or ethanol, and it is preferable to add water, propylene glycol, ethylene glycol or the like as an alkali dissolution aid.
[0060]
The surface energy of a solid can be determined by a contact angle method, a wet heat method, and an adsorption method as described in “Basics and Applications of Wetting” (issued by Realize 1989.12.10). In the case of the cellulose acetate film of the present invention, the contact angle method is preferably used.
Specifically, two types of solutions having known surface energies are dropped on a cellulose acetate film, and at the intersection of the surface of the droplet and the surface of the film, the angle formed by the tangent line drawn on the droplet and the surface of the film The surface angle of the film can be calculated by defining the angle containing the droplet as the contact angle.
[0061]
<Optically anisotropic layer made of liquid crystal compound>
[Liquid crystal compounds]
The liquid crystal compound used in the present invention may be a rod-like liquid crystal or a discotic liquid crystal, and includes a polymer liquid crystal or a low-molecular liquid crystal, and those in which a low-molecular liquid crystal is cross-linked and does not exhibit liquid crystal properties.
As rod-shaped liquid crystals, azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines, phenyl Dioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. The rod-like liquid crystallinity includes a metal complex. A liquid crystal polymer containing rod-like liquid crystalline molecules in the repeating unit can also be used as the rod-like liquid crystal. In other words, the rod-like liquid crystal may be bonded to a (liquid crystal) polymer.
For rod-shaped liquid crystals, quarterly review of chemical review, volume 22, chemistry of liquid crystals (1994), Chapter 4, Chapter 7 and Chapter 11 of the Chemical Society of Japan, third part of the 142nd Committee of the Japan Society for the Promotion of Science Chapters and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-304932.
[0062]
Most preferred as the liquid crystalline compound of the present invention is a discotic liquid crystal. Examples of the discotic liquid crystal of the present invention include C.I. Destrade et al., Mol. Cryst. 71, 111 (1981), benzene derivatives described in C.I. Destrade et al., Mol. Cryst. 122, 141 (1985), Physics lett, A, 78, 82 (1990); Kohne et al., Angew. Chem. 96, page 70 (1984) and the cyclohexane derivatives described in J. Am. M.M. Lehn et al. Chem. Commun. , 1794 (1985), J. Am. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc. 116, page 2655 (1994), and azacrown-based and phenylacetylene-based macrocycles. The discotic liquid crystal generally has a structure in which these are used as a mother nucleus at the center of a molecule, and a linear alkyl group, an alkoxy group, a substituted benzoyloxy group, etc. are radially substituted as the linear chain, and the liquid crystallinity is improved. Show. However, the molecule itself is not limited to the above description as long as the molecule itself has negative uniaxiality and can give a certain orientation. Further, in the present invention, the term “formed from a discotic compound” does not require that the final product is the above-mentioned compound. For example, the low-molecular discotic liquid crystal has a group that reacts with heat, light, or the like. As a result, it may be polymerized or cross-linked by reaction with heat, light or the like, resulting in high molecular weight and loss of liquid crystallinity. Preferred examples of the discotic liquid crystal are described in JP-A-8-50206.
[0063]
The optically anisotropic layer of the present invention is a layer having negative birefringence composed of a compound having a discotic structural unit, and the surface of the discotic structural unit is inclined with respect to the transparent support surface, and the discotic It is preferable that the angle formed between the surface of the structural unit and the surface of the transparent support is changed in the depth direction of the optical anisotropic layer.
[0064]
The surface angle (tilt angle) of the discotic structural unit generally increases or decreases in the depth direction of the optical anisotropic layer and with increasing distance from the bottom surface of the optical anisotropic layer. The tilt angle preferably increases with increasing distance. Further, the change in the inclination angle includes continuous increase, continuous decrease, intermittent increase, intermittent decrease, change including continuous increase and continuous decrease, and intermittent change including increase and decrease. it can. The intermittent change includes a region where the inclination angle does not change in the middle of the thickness direction. Even if the inclination angle includes a region that does not change, it is preferable that the inclination angle increases or decreases as a whole. Further, it is preferable that the inclination angle increases as a whole, and it is particularly preferable that the inclination angle changes continuously.
[0065]
The optically anisotropic layer is generally formed by applying a solution obtained by dissolving a discotic compound and other compounds in a solvent onto an alignment film, drying it, and then heating it to a discotic nematic phase formation temperature, and then aligning it (discotic nematic). Obtained by maintaining the phase) and cooling. Alternatively, the optically anisotropic layer is formed by applying a solution obtained by dissolving a discotic compound and another compound (for example, a polymerizable monomer, a photopolymerization initiator) in a solvent onto the alignment film, drying, and then discotic nematic. It is obtained by heating to the phase formation temperature, followed by polymerization (by irradiation with UV light, etc.) and further cooling. The discotic nematic liquid crystal phase-solid phase transition temperature of the discotic liquid crystalline compound used in the present invention is preferably 70 to 300 ° C, particularly preferably 70 to 170 ° C.
[0066]
For example, the tilt angle of the discotic unit on the support side can be generally adjusted by selecting a discotic compound or a material for the alignment film, or by selecting a rubbing treatment method. The inclination angle of the discotic unit on the surface side (air side) is generally selected from the discotic compound or other compounds (eg, plasticizer, surfactant, polymerizable monomer and polymer) used together with the discotic compound. Can be adjusted. Furthermore, the degree of change in the tilt angle can be adjusted by the above selection.
[0067]
As the plasticizer, surfactant and polymerizable monomer, any compound is used as long as it has compatibility with the discotic compound and can change the tilt angle of the liquid crystalline discotic compound or does not inhibit the alignment. Can also be used. Among these, polymerizable monomers (eg, compounds having a vinyl group, a vinyloxy group, an acryloyl group, and a methacryloyl group) are preferable. The above compound is generally used in an amount of 1 to 50% by mass (preferably 5 to 30% by mass) based on the discotic compound. Furthermore, a polyfunctional acrylate is mentioned as an example of a preferable polymerizable monomer. The number of functional groups is preferably 3 or more, and more preferably 4 or more. Most preferred is a hexafunctional monomer. A preferred example of the hexafunctional monomer is dipentaerythritol hexaacrylate. It is also possible to use a mixture of these polyfunctional monomers having different numbers of functional groups.
[0068]
Any polymer can be used as the polymer as long as it is compatible with the discotic compound and can change the tilt angle of the liquid crystalline discotic compound. Examples of polymers include cellulose esters. Preferred examples of the cellulose ester include cellulose acetate, cellulose acetate propionate, hydroxypropyl cellulose, and cellulose acetate butyrate. The polymer is generally 0.1 to 10% by mass (preferably 0.1 to 8% by mass, particularly 0.1 to 5% by mass) based on the discotic compound so as not to inhibit the alignment of the liquid crystalline discotic compound. ).
[0069]
The optical compensation sheet of the present invention is an optical compensation sheet comprising a cellulose acetate film, an alignment film provided thereon, and a discotic liquid crystal formed on the alignment film, and a rubbing comprising a polymer in which the alignment film is crosslinked. Processed membrane.
[0070]
[Alignment film]
The alignment film is a layer composed of two kinds of crosslinked polymers. Any polymer that is crosslinkable by a crosslinker can be used, even if the at least one polymer is itself a crosslinkable polymer. The alignment film is formed by reacting a polymer having a functional group or a polymer having a functional group introduced therein with light, heat, pH change, or the like; or a cross-linking that is a compound having a high reaction activity It can be formed by introducing a bonding group derived from a cross-linking agent between polymers using an agent and cross-linking the polymers.
[0071]
Such crosslinking is usually carried out by applying a coating liquid containing the above polymer or a mixture of a polymer and a crosslinking agent on a transparent support, followed by heating or the like. As long as it can be ensured, after the alignment film is coated on the transparent support, a cross-linking process may be performed at any stage until the final optical compensation sheet is obtained. Considering the orientation of the compound having a discotic structure (optically anisotropic layer) formed on the alignment film, it is also preferable that the compound having the discotic structure is sufficiently crosslinked after being oriented. That is, when a coating solution containing a polymer and a crosslinking agent capable of crosslinking the polymer is applied on a transparent support, after heating and drying (in general, crosslinking is performed, but when the heating temperature is low, discotic When heated to the nematic phase formation temperature, the crosslinking proceeds further), a rubbing treatment is performed to form an alignment film, and then a coating solution containing a compound having a disk-like structural unit is applied onto the alignment film, and a discotic nematic After heating above the phase formation temperature, the optical anisotropic layer is formed by cooling.
[0072]
As the polymer used for the alignment film, either a polymer that can be crosslinked by itself or a polymer that is crosslinked by a crosslinking agent can be used. Of course, some polymers are possible. Examples of the polymer include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleimide copolymer, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol, poly (N-methylolacrylamide), styrene / vinyl toluene copolymer. , Polymers such as chlorosulfonated polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, carboxymethyl cellulose, polyethylene, polypropylene and polycarbonate, and Examples of the compound include a silane coupling agent. Examples of preferred polymers are water-soluble polymers such as poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyville alcohol, and modified polyvinyl alcohol, and gelatin, polyville alcohol, and modified polyvinyl alcohol are preferred. Mention may be made of bil alcohol and modified polyvinyl alcohol.
[0073]
Among the above polymers, polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol is preferable, and two types of polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol having different degrees of polymerization are most preferably used in combination.
The polyvinyl alcohol has, for example, a saponification degree of 70 to 100%, generally a saponification degree of 80 to 100%, and more preferably a saponification degree of 85 to 95%. The degree of polymerization is preferably in the range of 100 to 3000. Modified polyvinyl alcohol is a copolymer-modified one (modified groups such as COONa, Si (OX)Three, N (CHThree)Three・ Cl, C9H19COO, SOThree, Na, C12Htwenty fiveEtc.), modified by chain transfer (modified groups such as COONa, SH, C12Htwenty fiveEtc.), modified by block polymerization (for example, COOH, CONH2, COOR, C6HFiveAnd the like. Among these, unmodified or modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80 to 100%, more preferably unmodified or alkylthio-modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 85 to 95%.
The method for synthesizing these modified polymers, measuring the visible absorption spectrum, determining the introduction rate y, and the like are described in detail in JP-A-8-338913.
[0074]
Specific examples of the crosslinking agent used together with the polymer such as polyvinyl alcohol include the following, and these include the above water-soluble polymers, particularly polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol (including the above-mentioned specific modified products). It is preferable when used in combination with. For example, activating aldehydes (eg, formaldehyde, glyoxal and glutaraldehyde), N-methylol compounds (eg, dimethylolurea and methyloldimethylhydantoin), dioxane derivatives (eg, 2,3-dihydroxydioxane), carboxyl groups (Eg, carbenium, 2-naphthalenesulfonate, 1,1-bispyrrolidino-1-chloropyridinium and 1-morpholinocarbonyl-3- (sulfonatoaminomethyl)), active vinyl compounds (eg, 1,3) , 5-triacroyl-hexahydro-s-triazine, bis (vinylsulfone) methane and N, N′-methylenebis- [β- (vinylsulfonyl) propionamide]), active halogen compounds (eg, 2,4-dichloro-6 -Hydroxy -S- triazine), isoxazole compounds, and dialdehyde starches, such as can be increased. These can be used alone or in combination. In view of productivity, it is preferable to use an aldehyde having a high reaction activity, particularly glutaraldehyde.
[0075]
There is no particular limitation on the cross-linking agent, and the amount of the additive added tends to improve as the moisture resistance is increased. However, since the alignment ability as an alignment film is lowered when 50% by mass or more is added to the polymer, 0.1 to 20% by mass is preferable, and 0.5 to 15% by mass is particularly preferable. The alignment film of the present invention contains a certain amount of the crosslinking agent that has not reacted even after the crosslinking reaction is completed. The amount of the crosslinking agent is preferably 1.0% by mass or less in the alignment film. In particular, it is preferably 0.5% by mass or less. If the cross-linking agent is contained in the alignment film in an amount exceeding 1.0 mass, sufficient durability cannot be obtained. That is, when used in a liquid crystal display device, reticulation may occur when used for a long time or when left in a high temperature and high humidity atmosphere for a long time.
[0076]
The alignment film can basically be formed by applying an alignment film forming material, the above polymer and a transparent support containing a crosslinking agent, followed by heat drying (crosslinking) and rubbing treatment. As described above, the crosslinking reaction may be carried out at any time after coating on the transparent support. And when using water-soluble polymers, such as said polyvinyl alcohol, as an orientation film formation material, it is preferred that a coating liquid is a mixed solvent of organic solvents, such as methanol and water, which has a defoaming action, and the ratio is mass. The ratio of water: methanol is generally 0: 100 to 99: 1, preferably 0: 100 to 91: 9. Thereby, generation | occurrence | production of a bubble is suppressed and the defect of the layer surface of an orientation film and also an optically anisotropic layer reduces remarkably. Examples of the coating method include a spin coating method, a dip coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, a bar coating method, and an E type coating method. The E-type coating method is particularly preferable. The film thickness is preferably 0.1 to 10 μm. Heating and drying can be performed at 20 ° C to 110 ° C. In order to form sufficient cross-linking, 60 ° C to 100 ° C is preferable, and 80 ° C to 100 ° C is particularly preferable. The drying time can be 1 minute to 36 hours. Preferably, it is 5 minutes to 30 minutes. The pH is preferably set to an optimum value for the crosslinking agent to be used. When glutaraldehyde is used, the pH is 4.5 to 5.5, and 5 is particularly preferable.
[0077]
The alignment film is provided on the transparent support or the undercoat layer. The alignment film can be obtained by rubbing the surface after crosslinking the polymer layer as described above. The alignment film functions to define the alignment direction of the liquid crystalline discotic compound provided thereon.
[0078]
For the rubbing treatment, a treatment method widely used as a liquid crystal alignment treatment process of the LCD can be used. That is, a method of obtaining alignment by rubbing the surface of the alignment film in a certain direction using paper, gauze, felt, rubber, nylon, polyester fiber or the like can be used. In general, it is carried out by rubbing several times using a cloth in which fibers having a uniform length and thickness are flocked on average.
[0079]
<Transparent support on which an optically anisotropic layer made of a liquid crystal compound is coated>
The transparent support is not particularly limited as long as it is a plastic film having a high transmittance, but it is preferable to use cellulose acetate which is a protective film for a polarizing plate.
Since the transparent support on which the optically anisotropic layer is coated itself plays an optically important role, the Re retardation value of the transparent support of the present invention is 0 to 200 nm, and Rth retardation is used. The value is preferably adjusted to 70 to 400 nm.
When two optically anisotropic cellulose acetate films are used in the liquid crystal display device, the Rth retardation value of the film is preferably 70 to 250 nm.
When one optically anisotropic cellulose acetate film is used for the liquid crystal display device, the Rth retardation value of the film is preferably 150 to 400 nm.
[0080]
The birefringence (Δn: nx−ny) of the cellulose acetate film is preferably 0.00 to 0.002. The birefringence {(nx + ny) / 2-nz} in the thickness direction of the cellulose acetate film is preferably 0.001 to 0.04.
The retardation value (Re) is calculated according to the following formula.
Retardation value (Re) = (nx−ny) × d
In the equation, nx is a refractive index in the slow axis direction in the plane of the retardation plate (maximum refractive index in the plane); ny is a refraction in a direction perpendicular to the slow axis in the plane of the retardation plate. Rate.
(II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
Formula (II) is the refractive index in the slow axis direction (the direction in which the refractive index is maximized) in the film plane.
In the formula (II), ny is the refractive index in the fast axis direction (the direction in which the refractive index is minimized) in the film plane.
In the formula (II), nz is a refractive index in the thickness direction of the film.
In the formula (II), d is the thickness of the film whose unit is nm.
[0081]
[Polarizer]
A polarizing plate consists of a polarizing film and two transparent protective films arrange | positioned at the both sides. As one protective film, the diffusion film of the present invention can be used. For the other protective film, the above cellulose acetate film or ordinary cellulose acetate film may be used.
Examples of the polarizing film include an iodine polarizing film, a dye polarizing film using a dichroic dye, and a polyene polarizing film. The iodine polarizing film and the dye polarizing film are generally manufactured using a polyvinyl alcohol film.
The slow axis of the cellulose acetate film and the transmission axis of the polarizing film are arranged so as to be substantially parallel.
[0082]
The moisture permeability of the protective film is important for the productivity of the polarizing plate. The polarizing film and the protective film are bonded together with an aqueous adhesive, and the adhesive solvent is dried by diffusing in the protective film. The higher the moisture permeability of the protective film, the faster the drying and the higher the productivity. However, if the protective film is too high, moisture will enter the polarizing film depending on the usage environment (high humidity) of the liquid crystal display device. Polarization ability decreases. The moisture permeability of the optical compensation sheet is determined by the thickness, free volume, hydrophilicity / hydrophobicity, etc. of the polymer film (and polymerizable liquid crystal compound).
When used as a protective film for a polarizing plate, the moisture permeability is 100 to 1000 g / m.2・ Preferably 24 hrs, 300 to 700 g / m2-More preferably, it is 24 hrs.
[0083]
In the case of film formation, the thickness of the optical compensation film can be adjusted by lip flow rate and line speed, or stretching and compression. Since the moisture permeability varies depending on the main material to be used, it is possible to make a preferable range by adjusting the thickness.
In the case of film formation, the free volume of the optical compensation film can be adjusted by the drying temperature and time. Also in this case, moisture permeability varies depending on the main material to be used, so that a preferable range can be obtained by adjusting the free volume.
The hydrophilicity / hydrophobicity of the optical compensation film can be adjusted by an additive. The moisture permeability can be increased by adding a hydrophilic additive to the free volume, and conversely, the moisture permeability can be lowered by adding a hydrophobic additive.
By independently controlling the moisture permeability, a polarizing plate having an optical compensation ability can be manufactured at low cost with high productivity.
[0084]
[Liquid Crystal Display]
The diffusion film or polarizing plate of the present invention is advantageously used as the outermost layer (surface) in the display of a liquid crystal display device.
A TN, MVA, and OCB mode liquid crystal display device includes a liquid crystal cell and two polarizing plates disposed on both sides thereof. The liquid crystal cell carries a liquid crystal between two electrode substrates.
One optical compensation sheet is disposed between the liquid crystal cell and one polarizing plate, or two optical compensation sheets are disposed between the liquid crystal cell and both polarizing plates.
In the case of the OCB mode liquid crystal display device, the optical compensation sheet of the present invention may have an optically anisotropic layer containing a discotic compound or a rod-shaped liquid crystal compound on the polymer film. The optically anisotropic layer is formed by orienting a discotic compound (or rod-like liquid crystal compound) and fixing its orientation state.
A discotic compound generally has a large birefringence. The discotic compound has various orientation forms. Therefore, by using a discotic compound, an optical compensation sheet having optical properties that cannot be obtained by a conventional stretched birefringent film can be produced. Optical compensation sheets using a discotic compound are described in JP-A-6-214116, US Pat. Nos. 5,583,679, 5,646,703, and West German Patent 3,911,620A1.
[0085]
In the polarizing plate, it is preferable to use the diffusion film of the present invention as a transparent protective film disposed between the liquid crystal cell and the polarizing film. The diffusion film of the present invention is preferably used as a transparent protective film on the side opposite to the liquid crystal cell of the polarizing plate.
The liquid crystal cell is preferably in VA mode, OCB mode, or TN mode.
[0086]
In a VA mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied.
The VA mode liquid crystal cell includes (1) a narrowly defined VA mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied, and substantially horizontally when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2-). 176625) (2) Liquid crystal cell (SID97, Digest of tech. Papers (Preliminary Proceed) 28 (1997) 845 in which the VA mode is converted into a multi-domain (MVA mode) for widening the viewing angle ), (3) A liquid crystal cell in a mode (n-ASM mode) in which rod-like liquid crystalline molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied and twisted multi-domain alignment is applied when a voltage is applied (Preliminary collections 58-59 of the Japan Liquid Crystal Society) (1998)) and (4) SURVAVAL mode liquid crystal cells (announced at LCD International 98).
[0087]
The OCB mode liquid crystal cell is a liquid crystal display device using a bend alignment mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned in a substantially opposite direction (symmetrically) between the upper part and the lower part of the liquid crystal cell. It is disclosed in the specifications of Japanese Patent Nos. 45882525 and 5410422. Since the rod-like liquid crystal molecules are symmetrically aligned at the upper and lower portions of the liquid crystal cell, the bend alignment mode liquid crystal cell has a self-optical compensation function. Therefore, this liquid crystal mode is also called an OCB (Optically Compensatory Bend) liquid crystal mode. The bend alignment mode liquid crystal display device has an advantage of high response speed.
[0088]
In a TN mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystal molecules are substantially horizontally aligned when no voltage is applied, and are twisted and aligned at 60 to 120 °.
The TN mode liquid crystal cell is most frequently used as a color TFT liquid crystal display device, and is described in many documents.
[0089]
【Example】
Examples of the present invention will be described below in comparison with comparative examples.
[0090]
[Example 1]
100 parts by weight of UV curable resin (Nippon Kayaku DPHA, refractive index 1.51), 5 parts by weight of a curing initiator (Ciba Geigy, Irgacure 184) as the translucent resin constituting the light diffusion layer, 1st Cross-linked styrene beads (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., particle size 1.3 μm, refractive index 1.61) 17 parts by mass as translucent fine particles, and cross-linked styrene beads (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., particle size 3) as second translucent fine particles. A cellulose triacetate film (Fuji Photo Film) was prepared by mixing 7 parts by mass with 0.5 μm and a refractive index of 1.61 and adjusting the solid content to 24% with methyl ethyl ketone / methyl isobutyl ketone (3/7 mass ratio). TD-80U (manufactured by Co., Ltd.), coating to a dry film thickness of 6.0 μm, solvent drying, 160 W / cm air-cooled metal halide lamp Using vinegar Co., Ltd.), illuminance of 400mW / cm2, Irradiation amount 300mJ / cm2The ultraviolet ray was irradiated to cure the coating layer, and a light diffusion film (HKF-01) was produced.
[0091]
According to JIS-K-7105, the haze (cloudiness value) of HKF-01 was measured using a measuring device (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, HR-100). .
[0092]
[Example 2]
100 parts by weight of UV curable resin (Nippon Kayaku DPHA, refractive index 1.51), 5 parts by weight of a curing initiator (Ciba Geigy, Irgacure 184) as the translucent resin constituting the light diffusion layer, 1st Cross-linked styrene beads (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., particle size 1.3 μm, refractive index 1.61) 34 parts by mass as translucent fine particles, and cross-linked styrene beads (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., particle size 3) as the second translucent fine particles. A cellulose triacetate film (Fuji Photo) was prepared by mixing 9 parts by mass with 0.5 μm and a refractive index of 1.61 and adjusting the solid content to 52% by mass with methyl ethyl ketone / methyl isobutyl ketone (3/7 mass ratio). Film Co., Ltd. (TD-80U), coated to a dry film thickness of 3.5 μm, solvent dried, 160 W / cm air-cooled metal halide lamp (eye graph) Using box a Co., Ltd.), illuminance of 400mW / cm2, Irradiation amount 300mJ / cm2The ultraviolet ray was irradiated to cure the coating layer to produce a light diffusion film (HKF-02).
[0093]
According to JIS-K-7105, the haze (cloudiness value) of HKF-02 was measured using a measuring instrument (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, HR-100). .
[0094]
[Example 3]
100 parts by mass of UV curable resin (Nippon Kayaku DPHA, refractive index 1.51), 3 parts by mass of a curing initiator (Ciba Geigy, Irgacure 907) as a translucent resin constituting the light diffusion layer, and transparent 11 parts by mass of crosslinked styrene beads (particle size: 1.3 μm, refractive index: 1.61) manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. as light-sensitive fine particles are mixed to obtain a solid content of 11% by methyl ethyl ketone / cyclohexanone (6/4 mass ratio). The film prepared in the above manner was coated on a cellulose triacetate film (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., TD-80U) so as to have a dry film thickness of 2.0 μm, dried with a solvent, and then irradiated with ultraviolet rays of 140 mJ. Furthermore, 100 parts by mass of UV curable resin (DPHA manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., refractive index 1.51), 3 parts by mass of curing initiator (Irgacure 907 manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.), crosslinked styrene beads (Soken Chemical) And 6 parts by mass of particle size 3.5 μm, refractive index 1.61) and 16 parts by mass of styrene beads (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., particle size 1.3 μm, refractive index 1.60) were mixed to obtain methyl ethyl ketone / cyclohexanone ( (6/4 mass ratio) was adjusted so that the solid content was 22%. On this first layer, coating was performed so that the dry film thickness was 3.0 μm, and after drying the solvent, air cooling of 160 W / cm Illuminance of 400 mW / cm using a metal halide lamp (made by Eye Graphics Co., Ltd.)2, Irradiation amount 300mJ / cm2The coating layer was cured by irradiating with ultraviolet rays to produce a light diffusion film (HKF-03).
[0095]
According to JIS-K-7105, the haze (cloudiness value) of HKF-03 was measured using a measuring device (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, HR-100), which was 56%, which was an appropriate haze. .
[0096]
[Example 4]
100 parts by mass of UV curable resin (Nippon Kayaku DPHA, refractive index 1.51), 3 parts by mass of a curing initiator (Ciba Geigy, Irgacure 907) as a translucent resin constituting the light diffusion layer, and transparent Silica particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size: 1.0 μm, refractive index: 1.43) 11 parts by mass are mixed as light fine particles so that the solid content is 11% by methyl ethyl ketone / cyclohexanone (6/4 mass ratio). The prepared product was applied onto a cellulose triacetate film (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., TD-80U) so as to have a dry film thickness of 2.0 μm, dried with a solvent, and then irradiated with ultraviolet rays of 140 mJ. Furthermore, 100 parts of UV curable resin (Nippon Kayaku DPHA, refractive index 1.51), 3 parts by weight of a curing initiator (Ciba Geigy, Irgacure 907), styrene beads (manufactured by Soken Chemical) 6 parts by mass of particle size 3.5 μm, refractive index 1.60) and 16 parts by mass of styrene beads (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., particle size 1.3 μm, refractive index 1.60) were mixed to obtain methyl ethyl ketone / cyclohexanone (6 / (4 mass ratio) was adjusted so as to have a solid content of 22%. On this first layer, a dry film thickness of 3.0 μm was applied, and after solvent drying, a 160 W / cm air-cooled metal halide lamp ( Illuminance 400mW / cm using Eye Graphics Co., Ltd.2, Irradiation amount 300mJ / cm2The coating layer was cured by irradiating UV light, and a light diffusion film (HKF-04) was produced.
[0097]
According to JIS-K-7105, the haze (cloudiness value) of HKF-04 was measured using a measuring instrument (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, HR-100). .
[0098]
[Example 5]
(Preparation of coating solution for low refractive index layer)
Thermally crosslinkable fluorine-containing polymer having a refractive index of 1.42 (JN-7228, manufactured by JSR Corporation, solid content concentration 6 mass%, methyl ethyl ketone solution) 2240 g, MEK-ST (average particle size 10-20 nm, solid content concentration) 30% by mass of SiO2192 g of methyl ethyl ketone dispersion (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), 2224 g of methyl ethyl ketone, and 144 g of cyclohexanone were added. After stirring, the mixture was filtered with a polypropylene filter (PPE-01) having a pore size of 1 μm and applied for a low refractive index layer A liquid was prepared.
[0099]
On the light diffusion layer of HKF-02 produced in Example 2, the above coating solution for low refractive index layer was applied using a bar coater, dried at 80 ° C., and further thermally crosslinked at 120 ° C. for 8 minutes, A low refractive index layer having a thickness of 0.096 μm was formed, and a light diffusion film with antiglare properties (HKF-05) was produced.
Attach an adapter (ARV-474) to spectrophotometer V-550 (manufactured by JASCO Corporation) and measure the specular reflectivity at an output angle of -5 ° at an incident angle of 5 ° in the wavelength range of 380 to 780 nm. The average reflectance measured at 450 to 650 nm was 2.2%.
[0100]
[Comparative Example 1]
100 parts by mass of UV curable resin (Nippon Kayaku Co., Ltd., PETA, refractive index 1.51), cellulose triacetate (manufactured by Bayer Co., Ceridol CP, refractive index) as a translucent resin constituting the antiglare layer. 22) 1.7 parts by weight, 5 parts by weight of a curing initiator (Ciba Geigy, Irgacure 184), cross-linked styrene beads (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., particle size 1.3 μm, refractive index 1. 61) 5 parts by mass and 15 parts by mass of acrylic beads (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., particle size 3.5 μm, refractive index 1.61) as the second light-transmitting fine particles are mixed to a solid content of 40% with toluene. The so-prepared coating was applied on a cellulose triacetate film (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., TD-80U) so that the dry film thickness was 3.3 μm, and after drying the solvent, ultraviolet rays were applied at 140 mJ. It shines it, to prepare a light diffusion film (HKF-H1).
[0101]
According to JIS-K-7105, the haze (cloudiness value) of HKF-H1 was measured using a measuring instrument (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, HR-100). .
[0102]
[Comparative Example 2]
50 parts by mass of UV curable resin (Nippon Kayaku PET30, refractive index 1.51), cellulose triacetate (manufactured by Bayer, Ceridol CP, refractive index 2.22) as a translucent resin constituting the antiglare layer. 7 parts by mass, 25 parts by mass of ultraviolet curable resin (X-12-2400-3 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 5 parts by mass of a curing initiator (Irgacure 184, manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.), crosslinked as first light-transmitting fine particles 5 parts by mass of styrene beads (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., particle size 1.3 μm, refractive index 1.61) and acrylic-styrene beads (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., particle size 55.0 μm, refractive index 1) as the second light transmitting fine particles .54) 12 parts by mass of ZrO2A cellulose triacetate film (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., TD) was prepared by mixing well with a high refractive index ultrafine particle dispersion (No. 1140A manufactured by Sumitomo Osaka Cement) and adjusting the solid content to 40% with toluene. -80 U), a coating film was dried so as to have a dry film thickness of 4.8 μm, and the solvent was dried, followed by irradiation with ultraviolet rays of 140 mJ to prepare a light diffusion film (HKF-H2).
When haze measurement of HKF-H2 was performed in the same manner as in Example 1, the haze (cloudiness value) was 10%, which was an appropriate haze.
[0103]
[Comparative Example 3]
As a translucent resin constituting the antiglare layer, 50 parts by mass of an ultraviolet curable resin (Nippon Kayaku PETA, refractive index 1.51), 2 parts by mass of a curing initiator (Ciba Geigy, Irgacure 184), 1st As translucent fine particles, acrylic-styrene beads (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., particle size 3.5 μm, refractive index 1.55) 2 parts by mass, and as the second translucent fine particles, crosslinked styrene beads (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., particle size) 3.5 μm, refractive index 1.61) 2 parts by mass mixed with 50 parts by mass of toluene and prepared as a coating solution was applied on a cellulose triacetate film (TD-80U, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.). Then, the coating was applied so that the dry film thickness was 3 μm, the solvent was dried at 70 ° C. for 1 minute, and then irradiated with 100 mJ of ultraviolet rays to prepare a light diffusion film (HKF-H3).
[0104]
According to JIS-K-7105, the haze (cloudiness value) of HKF-H3 was measured using a measuring instrument (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, HR-100), and it was 20%.
[0105]
[Comparative Example 4]
4 parts by mass of first translucent fine particle acrylic-styrene beads (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., particle size 3.5 μm, refractive index 1.55), second translucent fine particle crosslinked styrene beads (manufactured by Soken Chemical) A light diffusion film (HKF-H4) was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that 0.5 parts by mass of a particle size of 3.5 μm and a refractive index of 1.61) was used.
When HKF-H4 was evaluated in the same manner as in Example 1, the haze (cloudiness value) was 30%.
[0106]
[Example 6]
A polarizing film was prepared by adsorbing iodine to a stretched polyvinyl alcohol film. The HKF-01 produced in Example 1 was subjected to saponification treatment, and a transparent base film (cellulose triacetate) of HKF-01 was attached to one side of the polarizing film using a polyvinyl alcohol adhesive so that the transparent film was on the polarizing film side I attached. Further, a commercially available cellulose triacetate film (Fujitac TD80UF, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was subjected to saponification treatment and attached to the opposite side of the polarizing film using a polyvinyl alcohol-based adhesive. In this way, a polarizing plate with a light diffusion layer (HKH-01) was produced.
[0107]
[Comparative Example 5]
A polarizing film was prepared by adsorbing iodine to a stretched polyvinyl alcohol film. The HKF-H1 produced in Comparative Example 1 was saponified, and a transparent base film (cellulose triacetate) of HKF-01 was applied to one side of the polarizing film so that the transparent film of HKF-01 was on the polarizing film side. I attached. Further, a commercially available cellulose triacetate film (Fujitac TD80UF, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was subjected to saponification treatment and attached to the opposite side of the polarizing film using a polyvinyl alcohol-based adhesive. In this way, a polarizing plate with a light diffusion layer (HKH-H1) was produced.
[0108]
[Example 7]
A polarizing film was prepared by adsorbing iodine to a stretched polyvinyl alcohol film. The HKF-03 produced in Example 3 was saponified and affixed to one side of the polarizing film using a polyvinyl alcohol adhesive so that the transparent substrate film (cellulose triacetate) of HKF-01 was on the polarizing film side. I attached. Also, the following optical compensation film (KH-01) was attached to the opposite side of the polarizing film using a polyvinyl alcohol-based adhesive so that the cellulose acetate film was on the polarizing film side. The transmission axis of the polarizing film and the slow axis of KH-01 were arranged in parallel. In this way, a polarizing plate with a light diffusion layer (HKH-02) was produced.
[0109]
(Preparation of KH-01)
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution.
[0110]
────────────────────────────────────
Cellulose acetate solution composition
────────────────────────────────────
100 parts by mass of cellulose acetate having an acetylation degree of 60.9%
7.8 parts by mass of triphenyl phosphate (plasticizer)
Biphenyl diphenyl phosphate (plasticizer) 3.9 parts by mass
300 parts by mass of methylene chloride (first solvent)
Methanol (second solvent) 54 parts by mass
1-butanol (third solvent) 11 parts by mass
────────────────────────────────────
[0111]
In another mixing tank, 25 parts by mass of the following retardation increasing agent, 80 parts by mass of methylene chloride and 20 parts by mass of methanol were added as wavelength dispersion control, and stirred while heating to prepare a retardation increasing agent solution.
A dope was prepared by mixing 7 parts by mass of the retardation increasing agent solution with 493 parts by mass of the cellulose acetate solution and stirring sufficiently. The addition amount of the retardation increasing agent was 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose acetate.
[0112]
[Chemical 1]
The obtained dope was cast using a band casting machine. After the film surface temperature on the band reached 40 ° C., it was dried for 1 minute, peeled off, and then dried with a drying air of 140 ° C. and a cellulose acetate film having a residual solvent amount of 0.3 mass% (thickness: 90 μm). ) Was manufactured.
As a result of measuring optical characteristics of the produced cellulose acetate film (CAF-01), the Re retardation value was 5 nm and the Rth retardation value was 80 nm.
In addition, the optical property measured the Re retardation value and Rth retardation value in wavelength 550nm using the ellipsometer (M-150, JASCO Corporation make).
[0114]
The produced cellulose acetate film was added with 1.5 N potassium hydroxide / (water / IPA / PG = 14/86/15 vol%) at 5 cc / m.2After coating and holding at 60 ° C. for about 10 seconds, the potassium hydroxide remaining on the film surface was washed with water and dried. The surface energy of this cellulose acetate film was determined by a contact angle method and found to be 63 mN / m.
On this cellulose acetate film, a coating solution having the following composition was 28 ml / m with a # 16 wire bar coater.2Applied. Drying was performed with warm air of 60 ° C. for 60 seconds, and further with warm air of 90 ° C. for 150 seconds.
Next, the formed film was rubbed in a direction parallel to the longitudinal direction of the cellulose acetate film.
[0115]
────────────────────────────────────
Alignment film coating solution composition
────────────────────────────────────
10 parts by mass of the following modified polyvinyl alcohol
371 parts by weight of water
119 parts by mass of methanol
Glutaraldehyde (crosslinking agent) 0.5 parts by mass
────────────────────────────────────
[0116]
[Chemical formula 2]
(Formation of optically anisotropic layer)
On the alignment film, 41.01 g of the following discotic (liquid crystalline) compound, 4.06 g of ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), cellulose acetate butyrate (CAB551-) 0.2, manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) 0.90 g, cellulose acetate butyrate (CAB531-1, manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) 0.23 g, photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy Co.) 1.35 g, A coating solution prepared by dissolving 0.45 g of a sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) in 102 g of methyl ethyl ketone was applied with a wire bar of # 3.6. This was heated in a constant temperature zone of 130 ° C. for 2 minutes to orient the discotic compound. Next, UV irradiation was performed for 1 minute using a 120 W / cm high pressure mercury lamp in an atmosphere of 60 ° C. to polymerize the discotic compound. Then, it stood to cool to room temperature. Thus, an optically anisotropic layer was formed, and an optical compensation sheet (KH-01) was produced.
The Re retardation value of the optically anisotropic layer measured at a wavelength of 550 nm was 43 nm. The angle (tilt angle) between the disk surface and the first transparent support surface was 42 ° on average.
[0118]
[Chemical 3]
[Example 8]
A polarizing plate with a light diffusion layer (HKH-03) was produced in the same manner as in Example 7, except that HKF-05 produced in Example 5 was used instead of HKF-03 produced in Example 3.
[0120]
[Example 9]
A pair of polarizing plates provided in a liquid crystal display device (6E-A3, manufactured by Sharp Corporation) using a TN type liquid crystal cell is peeled off, and the polarizing plate (HKH-02) prepared in Example 7 is used instead. It was affixed on the observer side via an adhesive so that KH-01 was on the liquid crystal cell side. Moreover, the following polarizing plate (HKH-S1) was affixed on the backlight side. The transmission axis of the polarizing plate on the viewer side and the transmission axis of the polarizing plate on the backlight side were arranged to be in the O mode.
About the produced liquid crystal display device, the viewing angle was measured in eight steps from black display (L1) to white display (L8) using the measuring machine (EZ-Contrast160D, ELDIM company make). The results are shown in Table 1.
[0121]
(Preparation of polarizing plate (HKH-S1))
A polarizing film is prepared by adsorbing iodine to a stretched polyvinyl alcohol film. Using a polyvinyl alcohol-based adhesive, KH-01 prepared in Example 2 is CAF-01 on the polarizing film side, and its slow axis Was affixed to one side so as to be parallel to the transmission axis of the polarizing film.
A commercially available cellulose triacetate film (Fujitac TD80UF, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was subjected to saponification treatment and attached to the opposite side of the polarizing film using a polyvinyl alcohol-based adhesive.
In this way, a polarizing plate (HKH-S1) was produced.
[0122]
[Example 10]
A pair of polarizing plates provided in a liquid crystal display device (6E-A3, manufactured by Sharp Corporation) using a TN type liquid crystal cell was peeled off, and the polarizing plate (HKH-03) produced in Example 8 was used instead. It was affixed on the observer side via an adhesive so that KH-01 was on the liquid crystal cell side. Moreover, the following polarizing plate (HKH-S1) was affixed on the backlight side. The transmission axis of the polarizing plate on the viewer side and the transmission axis of the polarizing plate on the backlight side were arranged to be in the O mode.
About the produced liquid crystal display device, the viewing angle was measured in eight steps from black display (L1) to white display (L8) using the measuring machine (EZ-Contrast160D, ELDIM company make). The results are shown in Table 1.
[0123]
[Comparative Example 6]
A pair of polarizing plates provided in a liquid crystal display device (6E-A3, manufactured by Sharp Corporation) using a TN type liquid crystal cell is peeled off, and the polarizing plate (HKH-H1) prepared in Comparative Example 5 is used instead. A commercially available cellulose triacetate film was attached to the observer side via an adhesive so that it would be on the liquid crystal cell side. A commercially available polarizing plate was attached to the backlight side. The transmission axis of the polarizing plate on the viewer side and the transmission axis of the polarizing plate on the backlight side were arranged to be in the O mode.
About the produced liquid crystal display device, the viewing angle was measured in eight steps from black display (L1) to white display (L8) using the measuring machine (EZ-Contrast160D, ELDIM company make). The results are shown in Table 1.
[0124]
[Table 1]
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a light diffusion film according to an embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
10 Light diffusion film
20 Transparent base film
31 Translucent resin
41 1st translucent fine particle
42 Second translucent fine particles
50 Low refractive index layer
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