JP4361265B2

JP4361265B2 - トナー用結着樹脂

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Publication number: JP4361265B2
Application number: JP2002370630A
Authority: JP
Inventors: 英治白井; 克敏青木
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-12-20
Filing date: 2002-12-20
Publication date: 2009-11-11
Anticipated expiration: 2022-12-20
Also published as: JP2004197051A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現像に用いられるトナーの結着樹脂として用いられ得る結晶性樹脂、該結晶性樹脂を含有したトナー用結着樹脂及び該結着樹脂を含有したトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真の大きな課題である低温定着の改善のため、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂を結着樹脂として含有したトナーが知られている（特許文献１）。
【０００３】
しかしながら、従来の結晶性ポリエステルは溶融時の貯蔵弾性率が非常に低いため、特に、トナーを溶融混練法により製造する際には、非晶質樹脂への分散が困難であり、それにより、着色剤や荷電制御剤の分散不良による画像濃度の低下や帯電立ち上がり不良が生じやすく、その改善が望まれている。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００１−２２２１３８号公報（請求項１）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、トナーの結着樹脂として用いられた際に、低温定着性に優れ、かつ画像濃度が高く、帯電立ち上がり性の良好なトナーが得られる結晶性樹脂、該結晶性樹脂を含有したトナー用結着樹脂及び該結着樹脂を含有したトナーを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
（１）炭素数が２〜６の脂肪族ジオールを６０モル％以上含有したアルコール成分と炭素数が２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物を６０モル％以上含有したカルボン酸成分を縮重合させて得られる結晶性ポリエステルであって、１７０℃における貯蔵弾性率が１０〜１００００Ｐａ、融解熱の最大ピーク温度が５５〜１５０℃、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が０．６〜１．３である結晶性ポリエステルと、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が１．３より大きく４．０以下である非晶質ポリエステルとを含有してなるトナー用結着樹脂、並びに
（２）前記結着樹脂を含有してなるトナー
に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の結晶性樹脂は、特定の粘弾性を有する点に特徴を有する。結晶性樹脂の貯蔵弾性率は、溶融混練時に樹脂にかかるせん断力を反映していると推測され、他の樹脂や着色剤等の添加剤等とともに溶融混練する際、貯蔵弾性率が１０Ｐａ未満であると分散不良が生じ、１００００Ｐａを超えると混練が困難となり、やはり分散不良となる。そこで、これらの観点から、本発明の結晶性樹脂の貯蔵弾性率（Ｇ’）は、１７０℃において、１０〜１００００Ｐａであり、好ましくは５０〜７０００Ｐａ、より好ましくは１００〜５０００Ｐａである。
【０００８】
本発明において、「結晶性」とは、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が０．６〜１．３、好ましくは０．９〜１．２、より好ましくは０．９５〜１．１であることをいい、また「非晶質」とは、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が１．３より大きく４．０以下、好ましくは１．５〜３．０であることをいう。また、軟化点とは、高化式フローテスター（（株）島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルを押し出すようにし、これによりフローテスターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度（樹脂の半分が流出した温度）をいう。
【０００９】
本発明の結晶性樹脂の融解熱の最大ピーク温度は、定着性、保存性及び耐久性の観点から、５５〜１５０℃、好ましくは６０〜１３０℃、より好ましくは７０〜１２０℃である。
【００１０】
結晶性樹脂としては、ポリエステル、ポリエステルポリアミド、ポリアミド等の縮重合系樹脂、ポリエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ長鎖アルキル（メタ）アクリル酸エステル、立体規則性を有するポリプロピレンやポリスチレン等の付加重合系樹脂及びこれらのウレタン、エポキシ等による変性樹脂であってもよいが、本発明の効果がより顕著に発揮される点から、縮重合系樹脂が好ましく、ポリエステル及び変性ポリエステルがより好ましく、ポリエステルが特に好ましい。なお、変性樹脂における変性構成成分の含有量、即ち変性率は、本発明の効果がより顕著に発揮される点から、５０重量％以下が好ましく、２０重量％以下がより好ましく、未変性樹脂であるのが特に好ましい。
【００１１】
本発明における結晶性ポリエステルは、炭素数が２〜６、好ましくは４〜６の脂肪族ジオールを６０モル％以上含有したアルコール成分と炭素数が２〜８、好ましくは４〜６、より好ましくは４の脂肪族ジカルボン酸化合物を６０モル％以上含有したカルボン酸成分を縮重合させて得られた樹脂が好ましい。
【００１２】
炭素数２〜６の脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール等が挙げられ、特にα，ω−直鎖アルカンジオールが好ましく、１，４−ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオールがより好ましく、１，６−ヘキサンジオールが特に好ましい。
【００１３】
炭素数２〜６の脂肪族ジオールは、アルコール成分中に、６０モル％以上、好ましくは８０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％含有されているのが望ましい。特に、その中の１種の脂肪族ジオールが、アルコール成分中の５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上を占めているのが望ましい。なかでも、１，４−ブタンジオール又は１，６−ヘキサンジオールがアルコール成分中、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、特に好ましくは８０〜１００モル％含有されているのが望ましい。
【００１４】
アルコール成分には、炭素数２〜６の脂肪族ジオール以外の多価アルコール成分が含有されていてもよく、該多価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物等の２価の芳香族アルコールやグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の３価以上のアルコールが挙げられる。
【００１５】
炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられ、これらの中ではフマル酸及びアジピン酸が好ましく、フマル酸がより好ましい。なお、脂肪族ジカルボン化合物とは、前記の如く、脂肪族ジカルボン酸、その無水物及びそのアルキル（炭素数１〜３）エステルを指すが、これらの中では、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
【００１６】
炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物は、カルボン酸成分中に、６０モル％以上、好ましくは８０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％含有されているのが望ましい。特に、その中の１種の脂肪族ジカルボン酸化合物が、カルボン酸成分中の６０モル％以上、好ましくは７０〜１００モル％、より好ましくは８０〜１００モル％を占めているのが望ましい。なかでも、フマル酸が、カルボン酸成分中、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０〜１００モル％、特に好ましくは８０〜１００モル％含有されているのが望ましい。
【００１７】
カルボン酸成分には、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物以外の多価カルボン酸成分が含有されていてもよく、該多価カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸；及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。
【００１８】
さらに、本発明に規定の貯蔵弾性率と結晶性を保持する点から、フマル酸とアルコール成分中に最も多量に含有されているアルコールモノマーの総含有量が、アルコール成分及びカルボン酸成分を含む全原料モノマー中、６０モル％以上であるのが好ましく、７０モル％以上であるのがより好ましい。また、カルボン酸成分とアルコール成分を構成する原料モノマー種の数は、それぞれ２種又は３種が好ましい。
【００１９】
なお、結晶性ポリエステルにおけるカルボン酸成分とアルコール成分のモル比（カルボン酸成分／アルコール成分）は、製造安定性の観点、すなわち低沸点のアルコール成分を減圧反応時に蒸発により除去し、樹脂を高分子量化することにより、本発明に規定する貯蔵弾性率を容易に調整できることから、０．９以上１．０未満が好ましく、０．９５以上１．０未満がより好ましい。
【００２０】
アルコール成分とカルボン酸成分は、不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒、重合禁止剤等を用いて、１２０〜２３０℃の温度で反応させること等により縮重合させることができる。具体的には、樹脂の強度を上げるために全単量体を一括仕込みしたり、低分子量成分を少なくするために２価の単量体を先ず反応させた後、３価以上の単量体を添加して反応させる等の方法を用いてもよい。また、重合の後半に反応系を減圧することにより、反応を促進させてもよい。なお、本発明の特定の貯蔵弾性率を有する結晶性ポリエステルを得るにはより高分子量化することが好ましく、反応液粘度が高くなるまで反応させるのが特に好ましい。高分子量化した結晶性ポリエステルを得るためには、前記のようにカルボン酸成分とアルコール成分のモル比を調整したり、反応温度を上げる、触媒量を増やす、減圧下、長時間脱水反応を行う等の反応条件を選択すればよい。なお、高出力のモーターを用いて、高分子量化した本発明のポリエステルを製造することもできるが、原料モノマーを非反応性低粘度樹脂や溶媒とともに反応させる方法も有効な手段である。
【００２１】
なお、結晶性樹脂が２種以上の樹脂からなる場合は、その少なくとも１種、好ましくはそのいずれもが以上に説明した結晶性樹脂であるのが望ましい。
【００２２】
さらに、本発明では、本発明の結晶性樹脂を含有したトナー用結着樹脂及び該結着樹脂を含有したトナーを提供する。
【００２３】
本発明の結着樹脂における結晶性樹脂の含有量は、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは５〜３５重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％であり、本発明の結着樹脂には、さらに非晶質樹脂が含有されているのが好ましい。
【００２４】
非晶質樹脂としては、非晶質ポリエステル、非晶質ポリエステルポリアミド、非晶質スチレン−アクリル樹脂等のビニル系樹脂、２種以上の樹脂成分が部分的に化学結合したハイブリッド樹脂、これらの混合物等が挙げられ、これらの中では、結晶性樹脂として結晶性ポリエステルを含有している場合、定着性や結晶性ポリエステルとの相溶性の観点から、非晶質ポリエステル及び非晶質ポリエステル成分とビニル系樹脂成分とを有するハイブリッド樹脂が好ましく、非晶質ポリエステルがより好ましい。
【００２５】
非晶質ポリエステルも、結晶性ポリエステルと同様にして製造することができる。ただし、非晶質ポリエステルとするためには、
▲１▼ 炭素数２〜６の脂肪族ジオール、炭素数２〜８の脂肪族カルボン酸化合物等の樹脂の結晶化を促進するモノマーを用いる場合は、これらのモノマーを２種以上併用して結晶化を抑制する、即ちアルコール成分及びカルボン酸成分のいずれにおいても、これらのモノマーの１種が各成分中１０〜７０モル％、好ましくは２０〜６０モル％を占め、かつこれらのモノマーが２種以上、好ましくは２〜４種用いられていること、又は
▲２▼ 樹脂の非結晶化を促進するモノマー、好ましくはアルコール成分ではビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物が、またはカルボン酸成分ではアルキル基もしくはアルケニル基で置換されたコハク酸が、アルコール成分中又はカルボン酸成分中、好ましくは両成分のそれぞれにおいて３０〜１００モル％、好ましくは５０〜１００モル％用いられていること
が好ましい。
【００２６】
また、非晶質ポリエステルポリアミドは、前記の多価アルコール成分及び多価カルボン酸成分に加えてさらに、アミド成分を形成するために、エチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアミン、６−アミノカプロン酸、ε−カプロラクタム等のアミノカルボン酸類、プロパノールアミン等のアミノアルコール等が原料モノマーとして用いられ、これらの中ではヘキサメチレンジアミン及びε−カプロラクタムが好ましい。
【００２７】
非晶質ポリエステルポリアミドも、非晶質ポリエステルと同様にして製造することができる。
【００２８】
本発明において、ハイブリッド樹脂は、２種以上の樹脂を原料として得られたものであっても、１種の樹脂と他種の樹脂の原料モノマーから得られたものであっても、さらに２種以上の樹脂の原料モノマーの混合物から得られたものであってもよいが、効率よくハイブリッド樹脂を得るためには、２種以上の樹脂の原料モノマーの混合物から得られたものが好ましい。
【００２９】
従って、ハイブリッド樹脂としては、各々独立した反応経路を有する二つの重合系樹脂の原料モノマー、好ましくは縮重合系樹脂の原料モノマーと付加重合系樹脂の原料モノマーを混合し、該二つの重合反応を行わせることにより得られる樹脂が好ましく、具体的には、特開平１０−０８７８３９号公報に記載のハイブリッド樹脂が好ましい。
【００３０】
縮重合系樹脂の代表例としては、ポリエステル、ポリエステルポリアミド、ポリアミド等が挙げられ、これらの中ではポリエステルが好ましく、前記付加重合系樹脂の代表例としては、ラジカル重合反応により得られるビニル系樹脂等が挙げられる。
【００３１】
非晶質樹脂の軟化点は、好ましくは７０〜１８０℃、より好ましくは１００〜１６０℃、ガラス転移点は、好ましくは４５〜８０℃、より好ましくは５５〜７５℃である。なお、ガラス転移点は非晶質樹脂に特有の物性であり、融解熱の最大ピーク温度とは区別される。
【００３２】
非晶質樹脂の１７０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）は、１０〜１００００が好ましく、３０〜５０００がより好ましい。また、結晶性樹脂と非晶質樹脂の少なくとも１種の樹脂との１７０℃におけるＧ’の比（非晶質樹脂のＧ’／結晶性樹脂のＧ’）は０．００１〜１００が好ましく、０．１〜５０がより好ましく、０．１〜１０が特に好ましい。
【００３３】
なお、非晶質樹脂が２種以上の樹脂からなる場合は、その少なくとも１種、好ましくはそのいずれもが以上に説明した物性を有する非晶質樹脂であるのが望ましい。特に、低温定着性と耐高温オフセット性の観点から、軟化点が７０℃以上、１２０℃未満の低軟化点樹脂と軟化点が１２０℃以上、１６０℃以下の高軟化点樹脂とが、好ましくは２０／８０〜８０／２０の重量比（低軟化点樹脂／高軟化点樹脂）で併用されているのが好ましい。
【００３４】
結晶性樹脂と非晶質樹脂の重量比（結晶性樹脂／非晶質樹脂）は、帯電性、保存性、低温定着性及び耐久性の観点から、１／９９〜５０／５０が好ましく、５／９５〜４０／６０がより好ましく、２０／８０〜４０／６０が特に好ましい。
【００３５】
本発明のトナーには、本発明の結着樹脂に加えて、さらに、着色剤、荷電制御剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜含有されていてもよい。
【００３６】
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146 、ソルベントブルー35、キナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロー等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カラートナー、フルカラートナーのいずれにも使用することができる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、１〜４０重量部が好ましく、３〜１０重量部がより好ましい。
【００３７】
荷電制御剤としては、ニグロシン染料、３級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等の正帯電性荷電制御剤及び含金属アゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、ベンジル酸のホウ素錯体等の負帯電性荷電制御剤が挙げられる。
【００３８】
離型剤としては、カルナウバワックス、ライスワックス等の天然エステル系ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュ等の合成ワックス、モンタンワックス等の石炭系ワックス、アルコール系ワックス等のワックスが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して含有されていてもよい。一般に、優れた低温定着性を得るためには、カルナウバワックス等の比較的融点の低いワックスが併用されることが好ましいが、本発明のトナーでは、それらの低融点ワックスの含有量が少量であっても、優れた低温定着性が発揮される。
【００３９】
本発明のトナーは、混練粉砕法、乳化転相法、重合法等の従来より公知のいずれの方法により得られたものであってもよいが、製造が容易であり、本発明の効果が顕著に発揮されることから、混練粉砕法により得られた粉砕トナーが好ましい。なお、混練粉砕法によりトナーを得る場合、結着樹脂、着色剤等をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。さらに、トナーの表面には、必要に応じて疎水性シリカ等の流動性向上剤等が外添されていてもよい。トナーの体積平均粒径は、３〜１５μｍが好ましい。
【００４０】
本発明のトナーは、磁性体微粉末を含有するときは単独で現像剤として、また磁性体微粉末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、もしくはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用することができるが、本発明のトナーは耐久性に優れる点から、二成分系現像剤としての使用が好ましい。
【００４１】
【実施例】
〔軟化点〕
高化式フローテスター（（株）島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルを押し出すようにし、これによりフローテスターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。
【００４２】
〔融解熱の最大ピーク温度及びガラス転移点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度１０℃／分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求める。また、ガラス転移点は、前記測定で最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分から、ピークの頂点まで、最大傾斜を示す接線との交点の温度とする。
【００４３】
〔樹脂の貯蔵弾性率〕
粘弾性測定装置「ＲＤＡ II」（レオメトリックス社製）を用い、以下の測定条件にて測定する。
測定治具：キュレットを使用。上の筒（半径：１５ｍｍ、長さ：３２ｍｍ）、下の器（半径：２５ｍｍ）、測定時の上の筒と器の底の距離０．５ｍｍ
測定試料：８ｇ
測定周波数：２ｒａｄ／ｓｅｃ
測定温度：１７０℃
測定歪：０．５％から１０％まで０．５％刻みで２０点を自動測定モードで測定。
測定値：２０点の測定値から、最大値、最小値を除いた１８点の平均値とする。
【００４４】
結晶性ポリエステルの製造例
表１、２に示す原料モノマー、酸化ジブチル錫４ｇ及びハイドロキノン２ｇを窒素雰囲気下、１６０℃で５時間かけて反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応させた。さらに８．３ｋＰａにて所望の軟化点の樹脂が得られるまで反応させて、樹脂ａ〜ｈを得た。
【００４５】
【表１】

【００４６】
【表２】

【００４７】
非晶質樹脂の製造例
表３に示す無水トリメリット酸以外の原料モノマー及び酸化ジブチル錫４ｇを窒素雰囲気下、２２０℃で８時間かけて反応させた後、さらに８．３ｋＰａにて所望の軟化点に達するまで反応させて、樹脂Ａ〜Ｃを得た。なお、樹脂Ｃの製造においては、２２０℃で８時間、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させた後、２１０℃に昇温して、表３に示す無水トリメリット酸を添加した。
【００４８】
【表３】

【００４９】
実施例１、３〜９、比較例１〜４
表４に示す結着樹脂、カーボンブラック「ＭＯＧＵＬＬ」（キャボット社製）３．５重量部、荷電制御剤「Ｔ−７７」（保土谷化学工業社製）１重量部、ポリプロピレンワックス「ＮＰ−０５５」（三井化学社製）１重量部及びカルナバワックス「カルナバワックスＣ１」（加藤洋行社製）１重量部をヘンシェルミキサーで十分に混合した後、同方向回転二軸押出機（混練部分の全長：１５６０ｍｍ、スクリュー径：４２ｍｍ、バレル内径：４３ｍｍ）を用い、ロール回転速度を２００回転／分、ロール内の加熱温度を１２０℃、混合物の供給速度を１０ｋｇ／時に調整して溶融混練した。混練物の出口温度は約１６０℃、混合物の平均滞留時間は約１８秒であった。得られた溶融混練物を、冷却、粗粉砕した後、ジェットミルにより粉砕し分級して、体積平均粒子径が８．０μｍの粉体を得た。得られた粉体１００重量部に、外添剤として「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジル（株）製）１．０重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合することにより、トナーを得た。
【００５０】
実施例２
荷電制御剤として「Ｔ−７７」の代わりに「ＬＲ−１４７」（日本カーリット社製）１重量部を、カーボンブラックの代わりに、シアン顔料「ＥＣＢ−３０１」（大日精化社製）３．５重量部を、それぞれ使用した以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【００５１】
試験例１〔低温定着性〕
トナー４重量部とシリコンコートフェライトキャリア（関東電化工業社製、平均粒子径：９０μｍ）９６重量部とを１０分間ターブラーミキサーにて混合して現像剤を得た。次いで、複写機「ＡＲ−５０５」（シャープ（株）製）を、装置外での定着が可能なように改造した装置に現像剤を実装し、トナー付着量を０．６ｍｇ／ｃｍ²に調整して、２ｃｍ×１２ｃｍの未定着画像を得た。定着ロールの温度を９０℃から２４０℃へと５℃づつ順次上昇させながら未定着画像を定着させ、定着試験を行った。定着紙には、「ＣｏｐｙＢｏｎｄＳＦ−７０ＮＡ」（シャープ社製、７５ｇ／ｍ²）を用いた。
【００５２】
各定着温度で得られた画像を、５００ｇの荷重をかけた底面が１５ｍｍ×７．５ｍｍの砂消しゴムで５往復擦り、擦る前後の光学反射密度を反射濃度計「ＲＤ−９１５」（マクベス社製）を用いて測定した。両者の比率（擦り後／擦り前）が最初に７０％を超える定着ローラーの温度を最低定着温度とし、以下の評価基準に従って、低温定着性を評価した。結果を表４に示す。
【００５３】
〔評価基準〕
◎ ：最低定着温度が１３０℃未満
○ ：最低定着温度が１３０℃以上、１４０℃未満
△ ：最低定着温度が１４０℃以上、１５０℃未満
× ：最低定着温度が１５０℃以上
【００５４】
試験例２〔画像濃度の評価〕
試験例１と同様にしてトナーとキャリアを混合し、現像剤を得た。複写機「ＡＲ−５０５」（シャープ（株）製）に、現像剤を実装し、トナー付着量を０．６ｍｇ／ｃｍ²、定着温度を１６０℃に調整して、画像を得た。透過型マクベス「ＴＲ−９２７」を用いて、画像濃度を測定し、以下の評価基準に従って評価した。即ち、画像濃度が高いほど、着色剤が均一に分散しているものと判断できる。結果を表４に示す。
【００５５】
〔評価基準〕
◎ ：画像濃度が１．３５以上
○ ：画像濃度が１．２以上、１．３５未満
× ：画像濃度が１．２未満
【００５６】
試験例３〔帯電立ち上がり性〕
非磁性一成分現像方式の「ＭＩＣＲＯＬＩＮＥ７０３Ｎ３」（沖データ社製）を改造した装置にトナーを実装し、Ａ４（２１０ｍｍ×２９７ｍｍ）紙一面にベタ画像を印字し１６０℃にて定着した際、印字３０枚目の紙において、紙上部５ｃｍにおける平均画像濃度と１５ｃｍにおける平均画像濃度を透過型マクベス「ＴＲ−９２７」を用いて測定し、以下の評価基準に従って、帯電立ち上がり性を評価した。即ち、紙の上端と中央での画像濃度の差が小さいほど、トナーの帯電立ち上がり性が良好であり、荷電制御剤が均一に分散しているものと判断できる。結果を表４に示す。
【００５７】
〔評価基準〕
◎ ：０．１未満
○ ：０．１以上、０．２未満
△ ：０．２以上、０．２５未満
× ：０．２５以上
【００５８】
【表４】

【００５９】
以上の結果より、実施例では、いずれも低温定着性に優れ、画像濃度が高く、帯電立ち上がり性の良好なトナーが得られていることが分かる。これに対し、貯蔵弾性率は満足するが、融解熱の最大ピーク温度が低い結晶性ポリエステルを含有した比較例１のトナーは、低温定着性は良好であるものの、帯電立ち上がり性に欠けており、融解熱の最大ピーク温度が高い結晶性ポリエステルを含有した比較例２のトナーは、低温定着性に欠けているだけでなく、画像濃度と帯電立ち上がり性も不十分であり、融解熱の最大ピーク温度は満足するが、貯蔵弾性率が低い結晶性ポリエステルを含有した比較例３のトナーは、低温定着性は良好であるものの、画像濃度と帯電立ち上がり性が不十分である。また、結晶性ポリエステルを含有していない比較例４のトナーは、画像濃度と帯電立ち上がり性は良好であるものの、低温定着性が不十分である。
【００６０】
【発明の効果】
本発明の結晶性樹脂をトナーの結着樹脂として用いることにより、低温定着性に優れ、かつ画像濃度が高く、帯電立ち上がり性の良好なトナーが得られるという優れた効果が奏される。

Claims

炭素数が２〜６の脂肪族ジオールを６０モル％以上含有したアルコール成分と炭素数が２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物を６０モル％以上含有したカルボン酸成分を縮重合させて得られる結晶性ポリエステルであって、１７０℃における貯蔵弾性率が１０〜１００００Ｐａ、融解熱の最大ピーク温度が５５〜１５０℃、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が０．６〜１．３である結晶性ポリエステルと、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が１．３より大きく４．０以下である非晶質ポリエステルとを含有してなるトナー用結着樹脂。
結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステルとの１７０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）の比（非晶質ポリエステルのＧ’／結晶性ポリエステルのＧ’）が、０．００１〜１００である請求項１記載の結着樹脂。
請求項１又は２記載の結着樹脂を含有してなるトナー。