JP4186493B2 - Liquid crystalline compound having naphthalene ring, liquid crystal composition and liquid crystal display element - Google Patents

Description

式（１）において、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンまたは−ＣＮで置き換えられてもよい。
【０００９】
「アルキルにおいて任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−などで置き換えられてもよい」の句の意味を一例で示す。Ｃ_４Ｈ_９−において任意の−ＣＨ_２−を−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えた基の一部は、Ｃ_３Ｈ_７Ｏ−、ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、ＣＨ_３−Ｏ−ＣＨ_２−Ｏ−、Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_３−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−、およびＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２−Ｏ−である。このように「任意の」語は、「区別なく選択された少なくとも１つの」を意味する。化合物の安定性を考慮して、酸素と酸素とが隣接したＣＨ_３−Ｏ−Ｏ−ＣＨ_２−よりも、酸素と酸素とが隣接しないＣＨ_３−Ｏ−ＣＨ_２−Ｏ−の方が好ましい。
【００１０】
好ましいＲ^ａまたはＲ^ｂは、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルチオアルコキシ、アシル、アシルオキシ、アシルアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルオキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルキニル、アルキニルオキシなどである。少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたこれらの基も好ましい。好ましいハロゲンはフッ素および塩素である。少なくとも１つの水素が−ＣＮで置き換えられたこれらの基も好ましい。これらの基は分岐鎖よりも直鎖の方が好ましい。分岐したＲ^ａまたはＲ^ｂは化合物（１）が光学活性であるときに好ましい。特に好ましいＲ^ａまたはＲ^ｂはアルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルケニルオキシである。
【００１１】
アルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。１−プロペニル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、３−ペンテニル、３−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはトランス配置が好ましい。２−ブテニル、２−ペンテニル、２−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはシス配置が好ましい。好ましい立体配置を有するアルケニルは、高い透明点または液晶相の広い温度範囲を有する。Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109.を参照。
【００１２】
Ｒ^ａまたはＲ^ｂにおける好ましい具体例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、プロポキシメチル、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、２−プロペニルオキシ、２−ブテニルオキシ、２−ペンテニルオキシ、１−プロピニル、１−ペンチニルなどである。
【００１３】
Ｒ^ａまたはＲ^ｂにおける好ましい具体例は、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−フルオロビニル、２，２−ジフルオロビニル，２−フルオロ−２−シアノビニル、３−フルオロ−１−プロペニル、３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル、４−フルオロ−１−プロペニル、４，４−ジフルオロ−３−ブテニルなどでもある。好ましい具体例において、特に好ましいＲ^ａまたはＲ^ｂは、エチル、プロピルおよびペンチルである。
【００１４】
Ａ¹、Ａ²、およびＡ³は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンまたは１，４−フェニレンであり、これらの環において任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【００１５】
「これらの環において任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく」の句の意味を例で示す。１，４−シクロヘキシレンにおいて２つの−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられた環の一例は１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。これらの環において任意の−ＣＨ＝が−Ｎ＝で置き換えられた環の一例はピリジン−２，５−ジイルである。
【００１６】
好ましいＡ^１、Ａ^２、またはＡ³は、下記の環（ｒ−１）から環（ｒ−２５）およびピリダジン−３，６−ジイルである。１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルなどにおける黒い丸印は立体配置がトランスであることを示す。
【００１７】

【００１８】
特に好ましいＡ^１、Ａ^２、またはＡ³は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３，５−トリフルオロ−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、３−フルオロピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、およびピリダジン−３，６−ジイルである。１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置はシスよりもトランスが好ましい。
【００１９】
Ｚ¹およびＺ²は独立して単結合、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＦ₂）₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ₂）₄−、−（ＣＨ₂）₃Ｏ−、または−Ｏ（ＣＨ₂）₃−である。
【００２０】
好ましいＺ¹またはＺ²は単結合、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＦ₂）₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、および−（ＣＨ₂）₄−である。−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＦ＝ＣＦ−の立体配置はシスよりもトランスが好ましい。
【００２１】
Ｚ¹およびＺ²は独立して単結合、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＦ₂）₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−（ＣＨ₂）₄−である。好ましいＺ¹またはＺ²は独立して単結合、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＦ₂）₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、および−（ＣＨ₂）₄−である。
【００２２】
Ｙ^１およびＹ^２は独立して水素またはフッ素である。ｐおよびｑは独立して０または１である。ナフタレン環を１つの環として数える。ｐおよびｑが０である化合物は２環を有する。ｐが０であり、そしてｑが１である化合物は３環を有する。ｐが１であり、そしてｑが０である化合物も３環を有する。ｐが１であり、そしてｑが１である化合物は４環を有する。化合物の物性に大きな差異がないので、化合物（１）は^２Ｈ（重水素）、^１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。
【００２３】
２． 式（１）において、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは炭素数１〜1０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ａ¹、Ａ²およびＡ³は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、任意の水素がハロゲンで置き換えられたピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｚ¹およびＺ²は独立して単結合、−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−（ＣＨ₂）₄−であり；Ｙ^１およびＹ^２は独立して水素またはフッ素であり；そしてｐおよびｑは独立して０または１である項１に記載の化合物。
【００２４】
３． 項１に記載の式（１）において、ｐおよびｑが０である項１または項２に記載の化合物。
４． 項１に記載の式（１）において、ｐが０であり、そしてｑが１である項１または項２に記載の化合物。
５． 項１に記載の式（１）において、ｐが１であり、そしてｑが０である項１または項２に記載の化合物。
６． 項１に記載の式（１）において、ｐが１であり、そしてｑが１である項１または項２に記載の化合物。
【００２５】
７． 下記の式（１−ａ−１）〜（１−ｄ−４）で表される化合物。

【００２６】

【００２７】
これらの式において、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは炭素数１〜1０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ａ¹、Ａ²およびＡ³は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、任意の水素がハロゲンで置き換えられたピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｚ¹およびＺ²は独立して単結合、−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−（ＣＨ₂）₄−であり；Ｙ^１およびＹ^２は独立して水素またはフッ素であり；ｐおよびｑは独立して０または１であり；そして、かっこの中のＦが垂直な線で連結した１，４−フェニレン（下を参照。）は、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンである。

【００２８】
８． 項１〜７のいずれか１項に記載した化合物の少なくとも１つを含有する液晶組成物。
【００２９】
９． 下記の式（２）、（３）および（４）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項８に記載の組成物。

【００３０】
これらの式において、Ｒ^１は炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ^１はフッ素、塩素、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＨＦ_２、−ＣＦ_３、−ＣＨＦ_２、−ＣＨ_２Ｆ、−ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、または−ＯＣＦ_２ＣＨＦＣＦ_３であり；ＢおよびＤは独立して１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり、Ｅは１，４−シクロヘキシレンまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；Ｚ^４およびＺ^５は独立して−（ＣＨ_２)_２−、−（ＣＨ_２)_４−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合であり；そしてＬ^１およびＬ^２は独立して水素またはフッ素である。
【００３１】
１０． 下記の式（５）および（６）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項８に記載の組成物。

【００３２】
これらの式において、Ｒ^２およびＲ^３は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ^２は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮであり；Ｇは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｊは１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；Ｋは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ^６は−（ＣＨ_２)_２−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、または単結合であり；Ｌ^３、Ｌ^４およびＬ^５は独立して水素またはフッ素であり；そしてｂ、ｃおよびｄは独立して０または１である。
【００３３】
１１． 下記の式（７）、（８）および（９）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項８に記載の組成物。

式中、Ｒ^４およびＲ⁵は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；ＭおよびＰは独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ^７およびＺ^８は独立して−（ＣＨ_２)_２−、−ＣＯＯ−または単結合であり；そしてＬ^６およびＬ^７は独立して水素またはフッ素であり、Ｌ^６とＬ^７の少なくとも１つはフッ素である。
１２． 下記の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項９に記載の組成物。

【００３４】
これらの式において、Ｒ^６およびＲ^７は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｑ、ＴおよびＵは独立して１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイル、または任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；そしてＺ^９およびＺ^１０は独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ_２)_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合である。
【００３５】
１３． 項１２に記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１０に記載の組成物。
１４． 項１２に記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１１に記載の組成物。
１５． 項１０に記載の式（５）および（６）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１２に記載の組成物。
【００３６】
１６． 少なくとも１つの光学活性化合物をさらに含有する項８〜項１５のいずれか１項に記載の組成物。
１７． 項８〜１６のいずれか１項に記載の組成物を含有する液晶表示素子。
【００３７】
化合物（２）から化合物（１２）において、好ましい基は次のとおりである。分岐のアルキルよりも直鎖のアルキルが好ましい。１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置はシスよりもトランスが好ましい。「アルキルにおいて任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい」の句の意味は、本発明の態様の項１において述べた。Ｒ^１、Ｂなどの記号を複数の化合物において用いたが、これらのＲ^１（またはＢなど）は同一であってもよいし、異なってもよい。化合物の物性に大きな差異がないので、これらの化合物は^２Ｈ（重水素）、^１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。
【００３８】
【発明の実施の形態】
第一に、本発明の化合物（１）をさらに説明する。化合物（１）はジフルオロメチレンオキシとナフタレン環とが結合した構造を有する。この化合物は、素子が通常使用される条件下で物理的および化学的に安定である。この化合物は低い透明点、小さい粘度、大きな光学異方性、正の誘電率異方性、および低いしきい値電圧を有する。この化合物は他の液晶性化合物との相溶性に優れる。この化合物を含有する組成物は、素子が通常使用される条件下で安定である。この組成物を−２０℃以下の低温で保管しても、この化合物が固体として析出しない。
【００３９】
２環〜４環を有する化合物（１）の特徴、およびこの化合物を組成物に添加したときの効果は次のとおりである。２環を有する化合物（１）は、低い透明点、小さい粘度、比較的大きな誘電率異方性、および−２０℃以下における優れた相溶性を有する。そこで、この化合物は組成物の透明点を下げるまたはしきい値電圧を下げることができる。
【００４０】
３環を有する化合物（１）は、小さい粘度、大きな光学異方性、および−２０℃以下における優れた相溶性を有する。この化合物の透明点は他の３環を有する化合物に比べると比較的低い。そこで、この化合物は組成物の透明点を大幅に上げることなく光学異方性を大きくすることができる。
【００４１】
４環を有する化合物（１）は、大きな光学異方性および、他の化合物との優れた相溶性を有する。この化合物の透明点は他の４環を有する化合物に比べると比較的低い。そこで、この化合物は組成物の透明点を大幅に上げることなく光学異方性を大きくすることができる。化合物（１）は他の化合物との相溶性に優れるので、組成物のその他の物性を調整する目的で添加されることもある。
【００４２】
化合物（１）の末端基、環および結合基を適当に選択することによって、物性を任意に調整することが可能である。末端基Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、環Ａ^１〜Ａ^３、および結合基Ｚ^１、Ｚ^２の種類が、化合物（１）の物性に与える効果を以下に説明する。化合物（１）を組成物に添加すると、化合物（１）の物性が組成物のそれに影響する。
【００４３】
化合物（１）のＲ^ａまたはＲ^ｂが直鎖であるときは液晶相の温度範囲が広く、そして粘度が小さい。Ｒ^ａまたはＲ^ｂが分岐鎖であるときは他の液晶性化合物との相溶性がよい。Ｒ^ａまたはＲ^ｂが光学活性基である化合物は、キラルドーパントとして有用である。この化合物を組成物に添加することによって、素子に発生するリバース・ツイスト・ドメイン（Reverse twisted domain）を防止することができる。Ｒ^ａまたはＲ^ｂが光学活性基でない化合物は組成物の成分として有用である。
【００４４】
化合物（１）のＡ^１、Ａ^２またはＡ^３が、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルのときは、誘電率異方性が大きい。この環が、任意の水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリダジン−３，６−ジイルのときは光学異方性が大きい。この環が、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルのときは光学異方性が小さい。
【００４５】
少なくとも２つの環が１，４−シクロヘキシシレンであるときは、透明点が高く、光学異方性が小さく、そして粘度が小さい。少なくとも１つの環が１，４−フェニレンのときは、光学異方性が比較的大きく、そして配向秩序パラメーター（orientational order parameter）が大きい。少なくとも２つの環が１，４−フェニレンのときは、光学異方性が大きく、液晶相の温度範囲が広く、そして透明点が高い。
【００４６】
結合基Ｚ^１またはＺ^２が単結合、−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−（ＣＨ₂）_４−のときは粘度が小さい。結合基が単結合、−（ＣＨ₂）₂−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−（ＣＨ₂）₄−のときは粘度がより小さい。結合基が−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝ＣＨ−のときは液晶相の温度範囲が広く、そして弾性定数比が大きい。結合基が−Ｃ≡Ｃ−のときは光学異方性が大きい。
【００４７】
化合物（１）が２環または３環を有するときは粘度が小さく、３環または４環を有するときは透明点が高い。以上のように、末端基、環および結合基の種類、環の数を適当に選択することにより目的の物性を有する化合物を得ることができる。したがって、化合物（１）はＴＮ、ＳＴＮおよびＴＮ−ＴＦＴのモードの素子に用いられる組成物の成分として好適である。
【００４８】
化合物（１）の好ましい例は、化合物（１−１）〜（１−９４）である。これらの化合物におけるＲ^ａおよびＲ^ｂの記号の意味は、本発明の態様の項１に記載した記号の意味と同一である。かっこの中のＦが垂直な線で連結した１，４−フェニレンは、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンである。かっこの中のＦが直線で連結したナフタレン環は、水素がフッ素で置き換えられてもよいナフタレン環である。
【００４９】

【００５０】

【００５１】

【００５２】

【００５３】

【００５４】

【００５５】

【００５６】

【００５７】
化合物（１）は有機合成化学における手法を適当に組み合わせることによって合成できる。出発物質に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、オーガニックシンセシーズ（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニックリアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc)、コンプリヘンシブオーガニックシンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載されている。
【００５８】
化合物（１）を合成する方法の二例を下記のスキーム１，２に示す。これらのスキームにおいて、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ａ^１、Ａ^２、Ａ³、Ｚ^１、Ｚ²、ｐ、およびｑの記号の意味は本発明の態様における項１の記号の意味と同一である。これらのスキームを説明したあと、結合基を生成する方法の一例を述べる。

スキーム１．化合物（１）の合成−１
【００５９】
ＵＳ６，２３１，７８５Ｂ１に記載された方法に従い、化合物（13）にｎ−ブチルリチウム、次いでジブロモジフルオロメタンを反応させて、ブロモジフルオロメタン誘導体（14）を得る。一方、パラジウム触媒の存在下で、化合物（15）とマグネシウムブロミドまたはボロン酸誘導体（16）とのカップリング反応により、ナフタレン誘導体（17）を得る。この化合物（17）を三臭化ホウ素などで脱保護して、ナフトール誘導体（18）を得る。このナフトール誘導体（18）とブロモジフルオロメタン誘導体（14）とを炭酸パラジウムなどの塩基の存在下で反応させて化合物（１）を得る。
【００６０】

スキーム２．化合物（１）の合成−２
【００６１】
化合物（１）は、P. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed., 2001, 40, 1480.に記載された方法によっても合成できる。化合物（19）にアルカンジチオールとトリフルオロメタンスルホン酸を反応させてジチアニリウム塩（20; dithianylium salt）を得る。スキーム１の方法で得たナフトール誘導体（18）にジチアニリウム塩（20）、次いでＥｔ３Ｎ・３ＨＦを反応させ、臭素で処理して化合物（１）を得る。
【００６２】
結合基Ｚ^１またはＺ^２を生成する方法の一例に関して、最初にスキームを示し、次に項（Ｉ）〜項（XI）でスキームを説明する。このスキームにおいて、ＭＳＧ^１またはＭＳＧ^２は少なくとも１つの環を有する１価の有機基である。スキームで用いた複数のＭＳＧ^１（またはＭＳＧ^２）は、同一であってもよいし、異なってもよいし。化合物（１Ａ）から（１Ｋ）は化合物（１）に相当する。
【００６３】

【００６４】

【００６５】

【００６６】

【００６７】

【００６８】
（Ｉ）単結合の生成
アリールホウ酸（２１）と公知の方法で合成される化合物（２２）とを、炭酸塩水溶液とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で化合物（２２）を反応させることによっても合成される。
【００６９】
（II）−ＣＯＯ−と−ＯＣＯ−の生成
化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸（２４）を得る。化合物（２４）と、公知の方法で合成されるフェノール（２５）とをＤＤＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させて−ＣＯＯ−を有する化合物（１Ｂ）を合成する。この方法によって−ＯＣＯ−を有する化合物も合成できる。
【００７０】
（III）−ＣＦ_２Ｏ−と−ＯＣＦ_２−の生成
化合物（１Ｂ）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（２６）を得る。化合物（２６）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、−ＣＦ_２Ｏ−を有する化合物（１Ｃ）を合成する。M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992，827.を参照。化合物（１Ｃ）は化合物（２６）を（ジエチルアミノ）サルファ トリフルオリドでフッ素化しても合成される。William H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768.を参照。この方法によって−ＯＣＦ_２−を有する化合物も合成できる。
【００７１】
（IV）−ＣＨ＝ＣＨ−の生成
化合物（２３）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのホルムアミドと反応させてアルデヒド（２８）を得る。公知の方法で合成されるホスホニウム塩（２７）をカリウムｔ−ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（２８）に反応させて化合物（１Ｄ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
【００７２】
（V）−（ＣＨ_２）_２−の生成
化合物（１Ｄ）をパラジウム炭素のような触媒の存在下で水素化することにより、化合物（１Ｅ）を合成する。
【００７３】
（VI）−（ＣＨ_２）_４−の生成
ホスホニウム塩（２７）の代わりにホスホニウム塩（２９）を用い、項（IV）の方法に従って−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−を有する化合物を得る。これを接触水素化して化合物（１Ｆ）を合成する。
【００７４】
（VII）−Ｃ≡Ｃ−の生成
ジクロロパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下で、化合物（２３）に２−メチル−３−ブチン−２−オールを反応させたのち、塩基性条件下で脱保護して化合物（３０）を得る。ジクロロパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下、化合物（３０）を化合物（２２）と反応させて、化合物（１Ｇ）を合成する。
【００７５】
（VIII）−ＣＦ＝ＣＦ−の生成
化合物（２３）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと、テトラフルオロエチレンを反応させて化合物（３１）を得る。化合物（２２）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと化合物（３１）と反応させて化合物（１Ｈ）を合成する。
【００７６】
（IX）−ＣＨ_２Ｏ−または−ＯＣＨ_２−の生成
化合物（２８）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（３２）を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化して化合物（３３）を得る。炭酸カリウムなどの存在下で、化合物（３３）を化合物（２５）と反応させて化合物（１Ｊ）を合成する。
【００７７】
（X）−（ＣＨ₂）₃Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ₂）₃−の生成
化合物（３２）の代わりに化合物（３４）を用いて、項（IX）の方法に従って化合物（１Ｋ）を合成する。
【００７８】
（XI）−（ＣＦ₂）₂−の生成
J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5414.に記載された方法に従い、ジケトン（−ＣＯＣＯ−）をフッ化水素触媒の存在下、四フッ化硫黄でフッ素化して−（ＣＦ₂）₂−を有する化合物を得る。
【００７９】
第二に、本発明の組成物をさらに説明する。以下で述べる化合物の量（百分率）は組成物の全重量に基づいた重量％である。この組成物は化合物（１）から選ばれる複数の化合物のみを成分として含有してもよい。好ましい組成物は化合物（１）から選択された少なくとも１つの化合物を１〜９９％の割合で含有する。この組成物は化合物（２）、（３）および（４）の群から選択された少なくとも１つの化合物、化合物（５）および（６）の群から選択された少なくとも１つの化合物、または化合物（７）、（８）および（９）の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有してもよい。この組成物は、液晶相の温度範囲、粘度、光学異方性、誘電率異方性、しきい値電圧などを調整する目的で、化合物（１０）、（１１）および（１２）の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有してもよい。この組成物は、物性を調整する目的で、その他の化合物をさらに含有してもよい。
【００８０】
化合物（２）、（３）および（４）は、誘電率異方性が正で大きく、熱的安定性と化学的安定性が優れるので、主としてＴＮ−ＴＦＴモード用の組成物に用いられる。この組成物において、これらの化合物の量は１〜９９％である。好ましい量は１０〜９７％である。より好ましい量は４０〜９５％である。液晶相の温度範囲、粘度、光学異方性、誘電率異方性、しきい値電圧を調整する、などの目的で化合物（１０）、（１１）または（１２）を組成物にさらに添加してもよい。
【００８１】
化合物（５）および（６）は、誘電率異方性が正で非常に大きいので、主としてＳＴＮおよびＴＮモード用の組成物に用いられる。これらの化合物は組成物の液晶相の温度範囲を広げる、粘度と光学異方性とを調整する、しきい値電圧を下げる、しきい値電圧の急峻性を改良する、などの目的に使用される。ＳＴＮまたはＴＮモード用の組成物において、化合物（５）または（６）の量は１〜９９％の範囲である。好ましい量は１０〜９７％である。より好ましい量は１０〜７０％である。液晶相の温度範囲、粘度、光学異方性、誘電率異方性、またはしきい値電圧を調整する目的で化合物（１０）、（１１）または（１２）を組成物にさらに添加してもよい。
【００８２】
化合物（７）、（８）および（９）は誘電率異方性が負であるので、主としてＶＡモード用の組成物に用いられる。化合物（７）は粘度、光学異方性、およびしきい値電圧を調整する目的で使用される。化合物（８）は透明点を高くする、光学異方性を大きくする、しきい値電圧を下げる、などの目的に使用される。これらの化合物の量を増加させるとしきい値電圧が小さくなるが、粘度が大きくなる。従って、しきい値電圧の要求値を満たすかぎり、より少ない量が好ましい。これらの化合物は誘電率異方性が負であり、かつその絶対値は５以下であるので、好ましい量は４０％以上である。より好ましい量は４０〜８０％である。弾性定数および電圧透過率曲線を調整する目的で、これらの化合物を誘電率異方性が正である組成物に添加してもよい。この場合の好ましい量は３０％以下である。
【００８３】
化合物（１０）、（１１）および（１２）において、誘電率異方性の絶対値は小さい。化合物（１０）は粘度または光学異方性を調整する目的で主に使用される。化合物（１１）および（１２）は透明点をあげて液晶相の温度範囲を広げる、または光学異方性を調整する目的で使用される。化合物（１０）、（１１）および（１２）の量を増加させると組成物のしきい値電圧が高くなり、粘度が小さくなる。したがって、組成物のしきい値電圧の要求値を満たすかぎり多量に使用してもよい。ＴＮ−ＴＦＴモード用の組成物において、これらの化合物の好ましい量は４０％以下である。より好ましい量は３５％以下である。ＳＴＮまたはＴＮモード用の組成物において、これらの化合物の好ましい量は７０％以下である。より好ましい量は６０％以下である。
【００８４】
好ましい化合物（２）から（１２）は、それぞれ化合物（２−１）〜（２−９）、化合物（３−１）〜（１００）、化合物（４−１）〜（４−３６）、化合物（５−１）〜（５−６０）、化合物（６−１）〜（６−３）、化合物（７−１）〜（７−３）、化合物（８−１）〜（８−５）、化合物（９−１）〜（９−３）、化合物（１０−１）〜（１０−１１）、化合物（１１−１）〜（１１−１６）、および化合物（１２−１）〜（１２−６）である。これらの化合物において、Ｒ¹、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ⁴、Ｒ^５、Ｒ⁶、Ｒ^７、Ｘ¹、およびＸ^２の記号の意味は、本発明の態様の項で記載した記号の意味と同一である。
【００８５】

【００８６】

【００８７】

【００８８】

【００８９】

【００９０】

【００９１】

【００９２】

【００９３】

【００９４】

【００９５】

【００９６】

【００９７】

【００９８】

【００９９】

本発明の組成物は公知の方法によって調製される。例えば、成分である化合物を混合し、加熱によって互いに溶解させる。組成物に適当な添加物を加えて組成物の物性を調整してもよい。このような添加物は当業者によく知られている。液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を与える目的でキラルドーパントが添加される。キラルドーパントの例は上記の光学活性化合物（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１２）である。
【０１００】
キラルドーパントを組成物に添加してねじれのピッチを調整する。ＴＮおよびＴＮ−ＴＦＴモード用の好ましいピッチは４０〜２００μｍの範囲である。ＳＴＮモード用の好ましいピッチは６〜２０μｍの範囲である。ＢＴＮモード用の好ましいピッチは１．５〜４μｍの範囲である。ＰＣモード用の組成物にはキラルドーパントを比較的多量に添加する。ピッチの温度依存性を調整する目的で少なくとも２つのキラルドーパントを添加してもよい。
【０１０１】
本発明の組成物は、ＴＮ、ＴＮ−ＴＦＴ、ＳＴＮ、ＧＨ、ＤＳ、ＥＣＢなどのモード用に使用できる。メロシアニン、スチリル、アゾ、アゾメチン、アゾキシ、キノフタロン、アントラキノン、テトラジンなどの化合物である二色性色素を添加してＧＨモード用の組成物を調製する。本発明の組成物は、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰおよび液晶中に三次元網目状高分子を形成させたポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤ−ＬＣＤ）、例えばポリマーネットワーク液晶表示素子（ＰＮ−ＬＣＤ）など、にも使用できる。
【０１０２】
【実施例】
第三に、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例によって制限されない。Ｎｏ．２２などの化合物番号は、実施例８で示した化合物に対応する。化合物の相転移温度において、Ｃｒ、Ｓ、ＮおよびＩｓｏは、それぞれ、結晶、スメクチック相、ネマチック相、および等方相である。温度の単位は℃である。得られた化合物は核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトルなどのデータに基づいて同定した。核磁気共鳴スペクトルにおいて、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｍはマルチプレットである。反応は乾燥した窒素雰囲気下でおこなった。「後処理」は、得られた有機層（抽出液）を炭酸水素ナトリウム水溶液で１回、水で３回洗浄したあと、無水硫酸マグネシウムで乾燥したことを意味する。
【０１０３】
実施例１
２−（４−（４’−プロピル−３，５−ジフルオロビフェニル）ジフルオロメトキシ）−６−エチルナフタレン（化合物Ｎｏ．２２）の合成

１−１段
４’−プロピル−３，５−ジフルオロビフェニル（50.0 g；0.2216 mol）のＴＨＦ（500 mL）溶液を−６５℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（165 mL；0.248 mol）をゆっくりと滴下した。同じ温度でさらに１時間攪拌したあと、ジブロモジフルオロメタン（52.1 g；0.248 mol）をゆっくりと滴下した。同じ温度でさらに１時間攪拌したあと、反応混合物を水１Ｌに加え、ｎ−ヘプタンで抽出した。抽出液を水で３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去したあと、残査をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）で精製し、４’−プロピル−３，５−ジフルオロ−（４−ブロモジフルオロメチル）ビフェニル（60.9 g；0.169 mol；収率 68%）を得た。
【０１０４】
１−２段
２−メトキシ−６−ブロモナフタレン（20.0 g；0.0842 mol）、[１，１’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム（Pd(dppf)Cl2；0.200g）のＴＨＦ（100 mL）溶液に、２５℃でエチルマグネシウムブロミドのＴＨＦ溶液（126 mL；0.126 mol）を滴下し、さらに２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を１Ｎ−塩酸に注ぎ、トルエンで抽出した。抽出液を後処理し、そして減圧下で溶媒を留去したあと、残査を分取用液体クロマトグラフィー（溶出液：メタノール）で精製し、２−メトキシ−６−エチルナフタレン（5.95 g；0.0160 mol；収率 38%）を得た。
【０１０５】
１−３段
前段で得た２−メトキシ−６−エチルナフタレン（5.95 g；0.0320 mol）のジクロロメタン溶液を−６５℃に冷却し、ゆっくりと三臭化ホウ素（9.60 g；0.0384 mol）を滴下した。さらに２５℃で７時間攪拌したあと、反応混合物を水に注ぎ、トルエンで抽出した。抽出液を後処理し、そして減圧下で溶媒を留去したあと、残査をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル）で精製し、６−エチル−２−ナフトール（5.20 g；0.0304 mol；収率 95%）を得た。
【０１０６】
１−４段
１−１段で得られた４’−プロピル−３，５−ジフルオロ−（４−ブロモジフルオロメチル）ビフェニル（5.00 g；0.0139 mol）、１−３段で得られた６−エチル−２−ナフトール（2.85 g；0.0166 mol）、炭酸カリウム（4.22 g；0.0306 mol）、およびＤＭＦ（50 mL）の混合物を１１０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を水に加え、トルエンで抽出した。抽出液を後処理し、そして減圧下で溶媒を留去したあと、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ｎ−ヘプタン）で精製し、標題の化合物（1.13 g；0.00250 mol；収率 18%）を得た。
【０１０７】
Ｃｒ−Ｓ：91.9℃、Ｓ−Ｎ：96.3℃、Ｎ−Ｉｓｏ：101.9℃．
¹H−NMR(δppm、CDCl₃)：0.953−0.983(t, 3H), 1.25−1.34(t, 3H), 1.62−1.71(m, 2H), 2.62−2.66(t, 2H), 2.79−2.82(m, 2H), 7.18(s, 1H), 7.20(s, 1H), 7.27−7.29(d, 2H), 7.37−7.41(m, 2H), 7.47−7.49(m, 2H), 7.62(s, 1H), 7.71(s, 1H), 7.75−7.78(t, 2H).
¹⁹F−NMR(δppm)：-60.5−-60.7(t, 2F), -111.0−-111.1(m, 2H).
GC−MS(EI)：452(M⁺, 10%), 281(100%).
【０１０８】
実施例２
２−（４−（４’−プロピル−３，５−ジフルオロビフェニル）ジフルオロメトキシ）−６−エチニルナフタレン（化合物Ｎｏ．２３）の合成

２−１段
２−メトキシ−６−ブロモナフタレン（5.00g；0.0211 mol）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムクロリド（Pd(PPh3)2Cl2； 0.100 g）トリメチルシリルアセチレン（3.10 g；0.0317 mol）、よう化銅(II)（0.0500 g）、およびトリエチルアミン（50 mL）の混合物を、８０℃で６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を水に加え、トルエンで抽出した。有機層を１Ｎ−塩酸で１回、水で３回洗浄したあとあと、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、残査（5.10 g）と１Ｎ−水酸化カリウム溶液（30 mL）、およびメタノール（50 mL）の混合物を、７０℃で５時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を水に加え、トルエンで抽出した。有機層を１Ｎ−塩酸で１回洗浄し、さらに後処理をした。減圧下で溶媒を留去したあと、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ｎ−ヘプタン／トルエン）で精製し、２−メトキシ−６−エチニルナフタレン（1.83 g；0.0101 mol；収率 48%）を得た。
【０１０９】
２−２段
前段で得た２−メトキシ−６−エチニルナフタレン（1.83 g；0.0101 mol）のジクロロメタン（100 mL）溶液を−６５℃に冷却し、−６０℃以下を維持しながら三臭化ホウ素 3.03 g(0.0121 mol)を滴下した。２５℃で７時間攪拌したあと、反応混合物を水に加え、トルエンで抽出した。抽出液を処理し、そして減圧下で溶媒を留去したあと、残査をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル）で精製し、６−メチニル−２−ナフトール（1.66 g；0.00988 mol；収率 98%）を得た。
【０１１０】
２−３段
実施例１の１−１段で得られた４’−プロピル−３，５−ジフルオロ−（４−ブロモジフルオロメチル）ビフェニル（2.97 g；0.00825 mol）、前段で得られた６−メチニル−２−ナフトール（1.66 g；0.00988 mol）、炭酸カリウム（2.50 g；0.0182 mol）、およびＤＭＦ（30 mL）の混合物を１１０℃で２時間加熱した。反応終了後、反応混合物を水に加え、トルエンで抽出した。抽出液を後処理し、そして減圧下で溶媒を留去したあと、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ｎ−ヘプタン）で精製し、標題の化合物（1.47 g；0.0033 mol；収率 40%）を得た。
【０１１１】
Ｃｒ−Ｎ：119.4℃、Ｎ−Ｉｓｏ：156.2℃．
¹H−NMR(δppm、CDCl₃)：0.954−0.983(t, 3H), 1.64−1.71(m, 2H), 2.63−2.66(t, 2H), 7.19(s, 1H), 7.21(s, 1H), 7.28−7.29(d, 2H), 7.44−7.45(d, 1H), 7.47−7.49(m, 4H), 7.54(d, 1H), 7.56(d, 1H), 7.73(s, 1H), 7.77−7.81(m, 4H), 8.02(s, 1H).
¹⁹F−NMR(δppm)：-60.78−-60.86(t, 2F), -110.98−-111.1(m, 2F).
GLC−MS(EI)：448(M⁺).
【０１１２】
実施例３
２−（４−（４’−ペンチル−３，５−ジフルオロビフェニル）ジフルオロメトキシ）−６−プロピルナフタレン（化合物Ｎｏ．２４）の合成

３−１段
４’−ペンチル−３，５−ジフルオロビフェニル（15.0 g；0.0577 mol）のＴＨＦ（150 mL）溶液を−６５℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（46.1 mL；0.0692 mol）をゆっくりと滴下した。さらに同じ温度で１時間攪拌したあと、ジブロモジフルオロメタン（14.5 g；0.0692 mol）をゆっくりと滴下した。同じ温度でさらに１時間攪拌しあと、反応混合物を水１Ｌに注ぎ、ｎ−ヘプタンで抽出した。抽出液を後処理し、そして減圧下で溶媒を留去したあと、残査をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）で精製し、４’−ペンチル−３，５−ジフルオロ−（４−ブロモジフルオロメチル）ビフェニル（15.0 g；0.0386 mol；収率 67%）を得た。
【０１１３】
３−２段
前段で得た２−メトキシ−６−ブロモナフタレン（20.0 g；0.0843 mol）、[１，１’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム（Pd(dppf)Cl2；0.200 g）およびＴＨＦの混合物に、２５℃でプロピルマグネシウムクロリドのジエチルエーテル溶液（63.0 mL；0.126 mol)を滴下し、さらに２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を１Ｎ−塩酸に加え、トルエンで抽出した。抽出液を後処理し、そして減圧下で溶媒を留去したあと、残査を分取用液体クロマトグラフィー（溶出液：メタノール）で精製し、２−メトキシ−６−プロピルナフタレン（5.70 g；0.0287 mol；収率 38%）を得た。
【０１１４】
３−３段
前段で得た２−メトキシ−６−プロピルナフタレン（5.70 g；0.0287 mol）のジクロロメタン（50 mL）溶液を−６５℃に冷却し、−６０℃以下を維持しながら三臭化ホウ素（8.62 g；0.0344 mol）を滴下した。２５℃で７時間攪拌したあと、反応混合物を水に注ぎ、トルエンで抽出した。抽出液を水で３回洗浄したあと、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去したあと、シリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル）で精製し、６−プロピル−２−ナフトール（5.07 g；0.0273 mol；収率 95%）を得た。
【０１１５】
３−４段
実施例１の１−１段で得られた４’−ペンチル−３，５−ジフルオロ−（４−ブロモジフルオロメチル）ビフェニル（4.33 g；0.0112 mol）、前段で得られた６−プロピル−２−ナフトール（2.50 g；0.0134 mol）、炭酸カリウム（3.40 g；0.0246 mol）、およびＤＭＦ（50 mL）の混合物を１１０℃で２時間加熱した。反応終了後、反応混合物を水に注ぎ、トルエンで抽出した。抽出液を後処理し、そして減圧下で溶媒を留去したあと、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ｎ−ヘプタン）で精製し、標題の化合物（1.65 g；0.00336 mol；収率 30%）を得た。
【０１１６】
Ｃｒ−Ｎ：49.2℃、Ｎ−Ｉｓｏ：97.4℃．
¹H−NMR(δppm、CDCl₃)：0.891−0.919(t, 3H), 0.959−0.989(t, 3H), 1.34−1.36(m, 4H), 1.65−1.72(m, 2H), 1.72−1.73(m, 2H), 2.64−2.67(t, 2H), 2.72−2.76(t, 2H) 7.18(s, 1H), 7.20(s, 1H), 7.27−7.29(d, 2H), 7.37−7.41(m, 2H), 7.47−7.49(m, 2H), 7.60(s, 1H), 7.71(s, 1H), 7.74−7.77(t, 2H).
¹⁹F−NMR(δppm)：-60.5−-60.6(t, 2F), -110.9−-111.1(m, 2H).
GC−MS(EI)：494(M⁺, 10%), 309(100%).
【０１１７】
実施例４
２−（４−（４’−ペンチル−３，５−ジフルオロビフェニル）ジフルオロメトキシ）−５−フルオロ−６−エチルナフタレン（化合物Ｎｏ．４５）の合成

４−１段
１−フルオロ−６−メトキシ ２−トリフラート（12.7 g；0.0392 mol）、[１，１’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム（Pd(dppf)Cl2；0.150 g）のＴＨＦ（50 mL）溶液に、２５℃でエチルマグネシウムブロミドのＴＨＦ溶液（59.0 mL；0.0590 mol)を滴下し、さらに２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を１Ｎ−塩酸溶液に注ぎ、トルエンで抽出した。抽出液を後処理し、そして減圧下で溶媒を留去したあと、残査を分取用液体クロマトグラフィー（溶出液：メタノール）で精製して、２−メトキシ−５−フルオロ−６−エチルナフタレン（2.16 g；0.0106 mol；収率 27%）を得た。
【０１１８】
４−２段
前段で得た２−メトキシ−５−フルオロ−６−エチルナフタレン（2.16 g；0.0106 mol）のジクロロメタン（25 mL）溶液を−６５℃に冷却し、−６０℃以下を維持しながら三臭化ホウ素（3.17 g；0.0126 mol）を滴下した。２５℃で７時間攪拌したあと、反応混合物を水に注ぎ、トルエンで抽出した。抽出液を後処理し、そして減圧下で溶媒を留去したあと、残査をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル）で精製し、５−フルオロ−６−エチル−２−ナフトール（1.89 g；0.0100 mol；収率 94%）を得た。
【０１１９】
４−３段
実施例３の３−１段で得られた４’−ペンチル−３，５−ジフルオロ−（４−ブロモジフルオロメチル）ビフェニル（2.00 g；0.0051 mol）、前段で得られた６−プロピル−７−フルオロ−２−ナフトール（1.16 g；0.0061 mol）、炭酸カリウム（1.47 g；0.0107 mol）、およびＤＭＦ（20 mL）の混合物を１１０℃で２時間加熱した。反応終了後、反応混合物を水に注ぎ、トルエンで抽出した。抽出液を後処理し、そして減圧下で溶媒を留去したあと、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ｎ−ヘプタン）で精製し、標題の化合物（2.08 g；0.00418 mol；収率 82%）を得た。
GC−MS(EI)：498(M⁺, 10%), 309(100%).
【０１２０】
実施例５
２−（４−（４’−プロピルビフェニル）ジフルオロメトキシ）−６−プロピルナフタレン（化合物Ｎｏ．４６）の合成

５−１段
４−（４−プロピルフェニル）ベンゾイックアシッド（10.0 g；0.0417 mol）、トルエン（10 mL）、イソオクタン（10 mL）、プロパンジチオール（5.85 g；0.0542 mol）の混合物に、６０℃でトリフルオロメタンスルホン酸無水物（8.12 g；0.0542 mol）を滴下した。生成した水を取り除きながら１１０℃で２時間加熱した。反応混合物を冷却したあと、ジエチルエーテルを加え、さらに−５℃まで冷却した。生成した結晶を濾過して、２−（４’−プロピルビフェニル）ジチアリニウム・トリフラート（11.6 g；0.0250 mol；収率 60%）を得た。
【０１２１】
５−２段
実施例３の第３−３段で得た６−プロピル−２−ナフトール（5.12g；0.0275 mol）、トリエチルアミン（3.04 g；0.030 mol）、塩化メチレン（50 mL）の混合物を−７０℃に冷却し、−６５℃以下を維持しながら、前段で得た２−（４’−プロピルビフェニル）ジチアリニウム・トリフラート（11.5 g；0.0250 mol）の塩化メチレン溶液を滴下し、さらに２時間攪拌した。次に、−６５℃以下を維持しながらＥｔ３Ｎ・３ＨＦ（20.2 mL；0.125 mol）を滴下し、さらに１時間攪拌した。次いで、−６５℃以下を維持しながら臭素（20.0 g；0.125 mol）を滴下し、さらに１時間攪拌したあと、徐々に０℃まで温度を上げた。反応混合物を２Ｎ−水酸化ナトリウムの水溶液に加えた。有機層を後処理し、そして減圧下で溶媒を留去したあと、残査をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：ｎ−ヘプタン）で精製し、標題の化合物（2.58 g；0.0063 mol；収率 25%）を得た。このものは液晶相を有した。
GC−MS(EI)：414(M⁺, 10%), 245(100%).
【０１２２】
実施例６
２−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）ジフルオロメトキシ）−６−エチルナフタレン（化合物Ｎｏ．１）の合成

６−１段
４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸（3.50 g；0.0177 mol）、プロパンジチオール（2.47 g；0.0228 mol）の混合物に、６０℃でトリフルオロメタンスルホン酸無水物（2.90 g；0.0193 mol）を滴下した。生成した水を取り除きながら１１０℃で１時間加熱した。反応終了後、反応混合物を０℃に冷却してジエチルエーテルを加えた。生成した結晶を濾過して、２−（４−ペンチルシクロヘキシル）ジチアリニウム・トリフラート（4.42 g；0.0105 mol；収率 59%）を得た。
【０１２３】
６−２段
実施例１の１−３段で得た６−エチル−２−ナフトール（1.99g；0.0116 mol）、トリエチルアミン（1.27 g；0.0126 mol）、塩化メチレン（20 mL）の混合物を−７０℃に冷却し、−６５℃以下を維持しながら、前段で得た２−（４ペンチルシクロヘキシル）ジチアリニウム・トリフラート（4.41 g；0.0105 mol）の塩化メチレン溶液を滴下し、さらに２時間攪拌した。次に、−６５℃以下を維持しながらＥｔ３Ｎ・３ＨＦ（8.47 mL；0.0525 mol）を滴下し、さらに１時間攪拌した。次に、−６５℃以下を維持しながら臭素（8.40 g；0.0525 mol）を滴下した。さらに１時間攪拌したあと、徐々に０℃まで温度を上げた。反応終了後、反応混合物を２Ｎ−水酸化ナトリウムの水溶液に加えた。有機層を後処理し、そして減圧下で溶媒を留去したあと、残査をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：ｎ−ヘプタン）で精製し、標題の化合物（1.10 g；0.00294 mol；収率 28%）を得た。このものは液晶相を有した。
GC−MS(EI)：374(M⁺, 10%), 203(100%).
【０１２４】
実施例７
２−（４−（４’−ペンチル−３，５−ジフルオロビフェニル）ジフルオロメトキシ）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン（化合物Ｎｏ．３５）の合成

７−１段
２−メトキシ−６−ブロモナフタレン（2.50 g；0.0105 mol）、４−エチルフェニルボロン酸（1.90 g；0.0127 mol）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Pd(PPh3)4；0.050 g）、炭酸カリウム（3.20 g；0.0232 mol）、トルエン（25 mL）、およびエタノール（25 mL）の混合物を、８０℃で６時間加熱した。反応終了後、反応混合物を水に注ぎ、トルエンで抽出した。抽出液を後処理し、そして減圧下で溶媒を留去したあと、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル）で精製し、２−メトキシ−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン（2.62 g；0.0100 mol；収率 95%）を得た。
【０１２５】
７−２段
前段で得た２−メトキシ−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン（2.62 g；0.0100 mol）のジクロロメタン（50 mL）溶液を−６５℃に冷却し、−６０℃以下の温度を維持しながら三臭化ホウ素（3.01 g；0.0120 mol）を滴下した。２５℃で７時間攪拌したあと、反応混合物を水に注ぎ、トルエンで抽出した。有機層を水で３回洗浄したあと、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去したあと、残査をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル）で精製し、６−（４−エチルフェニル）−２−ナフトール（2.23 g；0.0090 mol；収率 90%）を得た。
【０１２６】
７−３段
実施例３の３−１段で得られた４’−ペンチル−３，５−ジフルオロ−（４−ブロモジフルオロメチル）ビフェニル（2.85 g；0.0073 mol）、前段で得られた６−（４−エチルフェニル）−２−ナフトール（2.00 g；0.0081 mol）、炭酸カリウム（2.22 g；0.016 mol）、およびＤＭＦ（50 mL）の混合物を１１０℃で２時間加熱した。反応終了後、反応混合物を水に加え、トルエンで抽出した。抽出液を後処理し、そして減圧下で溶媒を留去したあと、残査をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：ｎ−ヘプタン）で精製し、標題の化合物（1.33 g；0.0028 mol；収率 38%）を得た。このものは液晶相を有した。
GC-MS(EI)：480(M+, 10%), 309(100%).
【０１２７】
実施例８
化合物（１）の合成法に関する記載と実施例１〜７の記載に基づいて、下記の化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．５０を合成する。これらには実施例１〜７で合成された化合物も含まれる。
【０１２８】

【０１２９】

【０１３０】

【０１３１】

【０１３２】
実施例９
ネマチック−等方性液体の相転移温度（ＮＩ）、粘度（η）、光学異方性（Δｎ）、誘電率異方性（Δε）、およびしきい値電圧（Ｖｔｈ）の測定法は使用例１の直前に記載した。
【０１３３】
組成物Ａの成分は、４−（４−プロピルシクロヘキシル）ベンゾニトリル（２４重量％）、４−（４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル（３６重量％）、４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル（２５重量％）、および４−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンゾニトリル（１５重量％）である。組成物Ａの物性を測定した。ＮＩ＝71.7 ℃、η＝26.3 ｍＰａ・ｓ、Δｎ＝0.137、Δε＝11.0、Ｖｔｈ＝1.78Ｖ（セルギャップは8.8μｍ）。
【０１３４】
この組成物Ａ（８５重量％）と実施例１で得られた化合物Ｎｏ．２２（１５重量％）とを混合して組成物Ｂを調製した。この組成物Ｂの物性を測定した。ＮＩ＝72.6℃、Δｎ＝0.145、Δε＝10.80。化合物Ｎｏ．２２の物性値を混合比と測定値とから、外挿法により算出した。ＮＩ＝77.7℃、Δｎ＝0.190、Δε＝8.5、Ｖｔｈ＝1.79Ｖ（セルギャップは8.8μｍ）。この組成物Ｂを−２０℃のフリーザー中で３０日間保存したが、結晶は析出しなかった。
【０１３５】
実施例１０
実施例９に記載した組成物Ａ（８５重量％）と実施例２で得られた化合物Ｎｏ．２３（１５重量％）とを混合し、組成物Ｃを調製した。組成物Ｃの物性を測定した。ＮＩ＝84.5℃、Δｎ＝0.161、Δε＝10.80。化合物Ｎｏ．２３の物性値を混合比と測定値とから、外挿法により算出した。ＮＩ＝157.0℃、Δｎ＝0.2970、Δε＝8.00、Ｖｔｈ＝2.02Ｖ（セルギャップは8.8μｍ）。この組成物を−２０℃のフリーザー中で３０日間保存したが、結晶は析出しなかった。
【０１３６】

【０１３７】
本発明の代表的な組成物を使用例１〜３８にまとめた。最初に、組成物の成分である化合物とその量（重量％）を示した。化合物は上記の表１の取り決めに従い、左末端基、結合基、環構造、および右末端基の記号によって表示した。１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置はトランスである。末端基の記号がない場合は、末端基が水素であることを意味する。かっこ中の番号は実施例８で示した化合物に対応する。次に組成物の物性値を示した。物性値の測定は、日本電子機械工業規格（Standard of Electronic Industries Association of Japan）、ＥＩＡＪ ＥＤ−２５２１Ａに記載された方法、またはこれを修飾した方法に従った。
【０１３８】
ネマチック−等方性液体の相転移温度（ＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。
【０１３９】
粘度（η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：粘度の測定にはＥ型粘度計を用いた。
【０１４０】
光学異方性（屈折率異方性；Δｎ；２５℃で測定）：光学異方性は、波長が５８９ｎｍの光によりアッベ屈折計を用いて測定した。
【０１４１】
誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
１）Δεの値が正の組成物：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が９μｍ、ツイスト角が８０度の液晶セルに試料を入れた。このセルに２０ボルトを印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。０．５ボルトを印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０１４２】
２）Δεの値が負の組成物：ホメオトロピック配向処理した液晶セルに試料を入れ、０．５ボルトを印加して誘電率（ε‖）を測定した。ホモジニアス配向処理した液晶セルに試料を入れ、０．５ボルトを印加して誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０１４３】
しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；ボルト）：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が（０．５／Δｎ）μｍであり、ツイスト角が８０度である、ノーマリーホワイトモード（normally white mode）の液晶表示素子に試料を入れた。Δｎは上記の方法で測定した光学異方性の値である。この素子に周波数が３２Ｈｚである矩形波を印加した。矩形波の電圧を上昇させ、素子を通過する光の透過率が９０％になったときの電圧の値を測定した。
【０１４４】
使用例１
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３ (No.24) ６．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ (No.9) １０．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ (No.21) ４．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ ５．０％
３−ＨＢ−Ｃ １５．０％
１−ＢＴＢ−３ ５．０％
２−ＢＴＢ−１ １０．０％
３−ＨＨ−４ １１．０％
３−ＨＨＢ−１ １１．０％
３−ＨＨＢ−３ ９．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２ ６．０％
ＮＩ＝９０．４（℃）；η＝２３．８（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１６７；
Δε＝７．２；Ｖｔｈ＝２．０９（Ｖ）．
【０１４５】
使用例２
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ (No.9) ７．０％
Ｖ−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）−１ (No.16) ２．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐＢ−２ (No.35) ４．０％
２Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ １５．０％
４Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ １３．０％
５Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ １３．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ ８．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ １５．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３ ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−４ ４．０％
３−ＨＨＢ−１ ８．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ ２．０％
ＮＩ＝８７．９（℃）；η＝８３．８（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１５６；
Δε＝３０．９；Ｖｔｈ＝０．８５（Ｖ）．
【０１４６】
使用例３
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.1) ２．０％
３−Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.5) ２．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) ３．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ (No.9) ６．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ (No.21) ５．０％
５−ＰｙＢ−Ｆ ２．０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％
２−ＢＢ−Ｃ ５．０％
４−ＢＢ−Ｃ ４．０％
５−ＢＢ−Ｃ ５．０％
３−ＰｙＢ−２ ２．０％
４−ＰｙＢ−２ ２．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ５ ３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ６ ３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ７ ３．０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ ６．０％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ ６．０％
３−ＨＨＢ−１ ６．０％
３−ＨＨＢ−３ ８．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−３ ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ５．０％
ＮＩ＝９２．１（℃）；η＝３３．９（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．２０１；
Δε＝６．２；Ｖｔｈ＝２．２６（Ｖ）．
【０１４７】
使用例４
３−Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.5) ３．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) ５．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ (No.9) ５．０％
３−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−１ (No.27) ３．０％
３−ＧＢ−Ｃ １０．０％
４−ＧＢ−Ｃ ５．０％
２−ＢＥＢ−Ｃ １２．０％
３−ＢＥＢ−Ｃ ４．０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ４ ８．０％
４−ＨＥＢ−Ｏ２ ６．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ１ ６．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ２ ４．０％
５−ＨＥＢ−５ ５．０％
４−ＨＥＢ−５ ５．０％
１Ｏ−ＢＥＢ−２ ４．０％
３−ＨＨＢ−１ ６．０％
３−ＨＨＥＢＢ−Ｃ ３．０％
３−ＨＢＥＢＢ−Ｃ ３．０％
ＮＩ＝７１．０（℃）；η＝３７．９（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１３１；
Δε＝１１．０；Ｖｔｈ＝１．３３（Ｖ）．
【０１４８】
使用例５
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.1) ２．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−Ｔ (No.23) ３．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ (No. 9) ９．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ (No.21) ３．０％
３−ＨＢ−Ｃ ９．０％
７−ＨＢ−Ｃ ３．０％
１Ｏ１−ＨＢ−Ｃ １０．０％
３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ １０．０％
３−ＰｙＢ−２ ２．０％
４−ＰｙＢ−２ ２．０％
１Ｏ１−ＨＨ−３ ７．０％
２−ＢＴＢ−Ｏ１ ７．０％
３−ＨＨＢ−１ ７．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ ４．０％
３−ＨＨＢ−３ ８．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ３．０％
２−ＰｙＢＨ−３ ４．０％
３−ＰｙＢＢ−２ ３．０％
ＮＩ＝８２．４（℃）；η＝２０．０（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１５０；
Δε＝８．０；Ｖｔｈ＝１．７８（Ｖ）．
【０１４９】
使用例６
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−Ｔ (No.23) ２．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ (No.21) ６．０％
２−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ４．０％
４−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ １２．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ １０．０％
３−ＨＨ−ＥＭｅ １０．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ １８．０％
７−ＨＥＢ−Ｆ ２．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ ２．０％
３−ＨＢＥＢ−Ｆ ４．０％
２Ｏ１−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ２．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ）−Ｃ ２．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ ２．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ ４．０％
３−ＨＨＢ−３ ７．０％
３−ＨＥＢＥＢ−Ｆ ２．０％
３−ＨＥＢＥＢ−１ ２．０％
ＮＩ＝７８．９（℃）；η＝３６．６（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１３１；
Δε＝２５．０；Ｖｔｈ＝０．８９（Ｖ）．
【０１５０】
使用例７
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−Ｔ (No.23) ４．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ (No.21) ７．０％
２−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ４．０％
４−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ １２．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ １６．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ １０．０％
３−ＨＨ−４ ３．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ ３．０％
３−ＨＨＢ−１ ８．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ ４．０％
３−ＨＢＥＢ−Ｆ ４．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ ７．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２ ５．０％
ＮＩ＝８９．０（℃）；η＝４１．６（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１５５；
Δε＝２８．２；Ｖｔｈ＝１．０５（Ｖ）．
【０１５１】
使用例８
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.1) １４．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) ６．０％
Ｖ−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）−１ (No.16) ４．０％
２−ＢＥＢ−Ｃ １２．０％
３−ＢＥＢ−Ｃ ４．０％
４−ＢＥＢ−Ｃ ６．０％
３−ＨＢ−Ｃ １４．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ４ １２．０％
４−ＨＥＢ−Ｏ２ ８．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ１ ８．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ２ ５．０％
３−ＨＨＢ−１ ７．０％
ＮＩ＝６１．８（℃）；η＝２６．７（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１１６；
Δε＝１０．１；Ｖｔｈ＝１．３４（Ｖ）．
【０１５２】
使用例９
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.1) ７．０％
３−Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.5) ７．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) １２．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ (No.21) ６．０％
２−ＢＥＢ−Ｃ １０．０％
５−ＢＢ−Ｃ １２．０％
２−ＢＴＢ−１ １０．０％
１Ｏ−ＢＥＢ−２ １０．０％
２−ＨＨＢ−１ ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ ４．０％
３−ＨＨＢ−１ ７．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ ４．０％
３−ＨＨＢ−３ ７．０％
ＮＩ＝６３．６（℃）；η＝２１．５（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１５６；
Δε＝６．９；Ｖｔｈ＝１．７４（Ｖ）．
【０１５３】
使用例１０
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.1) ６．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−Ｔ (No.23) ７．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３ (No.24) ４．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ (No.21) ７．０％
２−ＨＢ−Ｃ ５．０％
３−ＨＢ−Ｃ ６．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ １５．０％
２−ＢＴＢ−１ ３．０％
３−ＨＨＢ−１ ８．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ ５．０％
３−ＨＨＢ−３ ７．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ ４．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
ＮＩ＝１００．９（℃）；η＝２３．４（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１２６；
Δε＝４．７；Ｖｔｈ＝２．５４（Ｖ）．
【０１５４】
使用例１１
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−Ｔ (No.23) ５．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ (No.9) ４．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ (No.21) ７．０％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ８．０％
３−ＨＢ−Ｃ ８．０％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ ８．０％
１Ｖ−ＨＢ−Ｃ ４．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ ３．０％
３−ＨＨ−２Ｖ １４．０％
３−ＨＨ−２Ｖ１ ７．０％
Ｖ２−ＨＨＢ−１ ８．０％
３−ＨＨＢ−１ ５．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ ７．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ６．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ６．０％
ＮＩ＝９９．２（℃）；η＝１９．４（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１４６；
Δε＝８．４；Ｖｔｈ＝２．２２（Ｖ）．
【０１５５】
使用例１２
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.1) ６．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) ６．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３ (No.24) ４．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ (No.9) １２．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐＢ−２ (No.35) ３．０％
Ｖ２−ＨＢ−Ｃ ６．０％
１Ｖ２−ＨＢ−Ｃ ６．０％
３−ＨＢ−Ｃ １２．０％
３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
２−ＢＴＢ−１ ２．０％
３−ＨＨ−４ ８．０％
３−ＨＨ−ＶＦＦ ６．０％
２−ＨＨＢ−Ｃ ３．０％
３−ＨＨＢ−Ｃ ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２ ８．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ５．０％
ＮＩ＝８７．８（℃）；η＝１８．４（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１６４；
Δε＝８．３；Ｖｔｈ＝２．０１（Ｖ）．
【０１５６】
使用例１３
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.1) ５．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ (No.21) ７．０％
３−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−１ (No.27) ２．０％
５−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ ６．０％
５−ＰｙＢ−Ｃ ６．０％
４−ＢＢ−３ １１．０％
３−ＨＨ−２Ｖ １０．０％
５−ＨＨ−Ｖ １１．０％
Ｖ−ＨＨＢ−１ ７．０％
Ｖ２−ＨＨＢ−１ ８．０％
３−ＨＨＢ−１ ９．０％
１Ｖ２−ＨＢＢ−２ １０．０％
３−ＨＨＥＢＨ−３ ３．０％
ＮＩ＝９２．１（℃）；η＝１５．０（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１２３；
Δε＝４．８；Ｖｔｈ＝２．３７（Ｖ）．
【０１５７】
使用例１４
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.1) ５．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) ７．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−Ｔ (No.23) ４．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐＢ−２ (No.35) ４．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ ８．０％
３−ＨＢ−Ｃ ５．０％
Ｖ２Ｖ−ＨＢ−Ｃ ７．０％
Ｖ２Ｖ−ＨＨ−３ １９．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ ４．０％
３−ＨＨＢ−１ １０．０％
３−ＨＨＢ−３ １５．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３ ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ４．０％
ＮＩ＝１０２．２（℃）；η＝２２．６（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１３５；
Δε＝７．８；Ｖｔｈ＝２．１２（Ｖ）．
【０１５８】
使用例１５
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.1) ５．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ (No.9) ３．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ (No.21) ３．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐＢ−２ (No.35) ５．０％
Ｖ２−ＨＢ−ＴＣ １０．０％
３−ＨＢ−ＴＣ １０．０％
３−ＨＢ−Ｃ ５．０％
５−ＨＢ−Ｃ ４．０％
５−ＢＢ−Ｃ ３．０％
２−ＢＴＢ−１ １０．０％
２−ＢＴＢ−Ｏ１ ５．０％
３−ＨＨ−４ ５．０％
３−ＨＨＢ−１ １０．０％
３−ＨＨＢ−３ １１．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２ ３．０％
５−ＢＴＢ（Ｆ）ＴＢ−３ ５．０％
ＮＩ＝１０１．４（℃）；η＝１５．２（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１９８；
Δε＝６．７；Ｖｔｈ＝２．１３（Ｖ）．
【０１５９】
使用例１６
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.1) ９．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３ (No.24) ４．０％
Ｖ−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）−１ (No.16) ４．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ (No.21) ５．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ ６．０％
３−ＨＢ−Ｃ ９．０％
２−ＢＴＢ−１ １０．０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ ３０．０％
１−ＢＨＨ−ＶＦＦ ４．０％
１−ＢＨＨ−２ＶＦＦ ６．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ４．０％
３−ＨＨＢ−１ ４．０％
ＮＩ ＝８０．２（℃）；η＝１３．０（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１３２；
Δε＝６．５；Ｖｔｈ＝２．０５（Ｖ）．
【０１６０】
使用例１７
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.1) ９．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３ (No.24) ５．０％
Ｖ−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）−１ (No.16) ５．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐＢ−２ (No.35) ４．０％
５−ＨＢＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ ３．０％
３−ＨＢ−Ｃ ９．０％
２−ＢＴＢ−１ １０．０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ ３０．０％
１−ＢＨＨ−ＶＦＦ ４．０％
１−ＢＨＨ−２ＶＦＦ ６．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ４．０％
３−ＨＨＢ−１ ４．０％
ＮＩ ＝８３．２（℃）；η＝１５．３（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１３０；
Δε＝４．７；Ｖｔｈ＝２．５０（Ｖ）．
【０１６１】
使用例１８
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) １７．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３ (No.24) １０．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ (No.9) １３．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １７．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １６．０％
２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％
ＮＩ＝９８．６（℃）；η＝２８．１（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１３４；
Δε＝５．７；Ｖｔｈ＝２．１２（Ｖ）．
【０１６２】
使用例１９
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) １０．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３ (No.24) １６．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ (No.21) ３．０％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ９．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ９．０％
２−ＨＢＢ−Ｆ ４．０％
３−ＨＢＢ−Ｆ ４．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
ＮＩ＝８６．５（℃）；η＝２７．９（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１３９；
Δε＝５．７；Ｖｔｈ＝２．０３（Ｖ）．
【０１６３】
使用例２０
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.1) ８．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−Ｔ (No.23) ３．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３ (No.24) ８．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐＢ−２ (No.35) ３．０％
５−ＨＢ−ＣＬ ８．０％
３−ＨＨ−４ １２．０％
３−ＨＨ−５ ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ ４．０％
３−ＨＨＢ−ＣＬ ３．０％
４−ＨＨＢ−ＣＬ ４．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ９．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ９．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％
５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１ ３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２．０％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
ＮＩ＝１１５．１（℃）；η＝２１．５（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１１０；
Δε＝４．１；Ｖｔｈ＝２．５４（Ｖ）．
【０１６４】
使用例２１
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.1) ５．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) ８．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ (No.9) １０．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ９．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２１．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ ２．０％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
４−ＨＢＢＨ−１Ｏ１ ４．０％
５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１ ４．０％
ＮＩ＝９９．３（℃）；η＝３２．７（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１３４；
Δε＝８．９；Ｖｔｈ＝１．７８（Ｖ）．
【０１６５】
使用例２２
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) １０．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３ (No.24) ７．０％
５−ＨＢ−Ｆ １２．０％
６−ＨＢ−Ｆ ９．０％
７−ＨＢ−Ｆ ７．０％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ７．０％
４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ７．０％
５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ５．０％
３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３ ４．０％
５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３ ４．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３ ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３ ３．０％
５−ＨＢＢＨ−３ ３．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ ４．０％
ＮＩ＝８３．８（℃）；η＝１７．７（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１０５；
Δε＝４．５；Ｖｔｈ＝２．３８（Ｖ）．
【０１６６】
使用例２３
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) １０．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−Ｔ (No.23) ５．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３ (No.24) ７．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ (No.9) １０．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ３．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％
４−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ２．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １２．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ ３．０％
ＮＩ＝９７．６（℃）；η＝３５．４（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１６３；
Δε＝７．１；Ｖｔｈ＝１．９５（Ｖ）．
【０１６７】
使用例２４
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) ３．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ (No.9) １０．０％
Ｖ−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）−１ (No.16) ３．０％
５−ＨＢ−ＣＬ １１．０％
３−ＨＨ−４ ８．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＨＢ−１ ５．０％
ＮＩ＝８２．２（℃）；η＝１９．５（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１１５；
Δε＝８．５；Ｖｔｈ＝１．５６（Ｖ）．
【０１６８】
使用例２５
３−Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.5) ３．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) ４．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３ (No.24) ４．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ (No.21) １１．０％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％
５−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ ４．０％
３−ＨＨ−４ １２．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １１．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １１．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ２．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ２．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ４．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ ４．０％
３−ＨＨＢ−１ ７．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ ４．０％
ＮＩ＝１００．８（℃）；η＝２０．６（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１１１；
Δε＝４．４；Ｖｔｈ＝２．２９（Ｖ）．
【０１６９】
使用例２６
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.1) ８．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ (No.9) １６．０％
３−ＨＨ−４ ４．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３３．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １６．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
ＮＩ＝６５．０（℃）；η＝２５．４（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１２２；
Δε＝８．７；Ｖｔｈ＝１．４７（Ｖ）．
【０１７０】
使用例２７
３−Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.5) ２．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) １０．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３ (No.24) ５．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ (No.9) ３．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐＢ−２ (No.35) ３．０％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １２．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １５．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
ＮＩ＝７６．８（℃）；η＝３４．４（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１１２；
Δε＝１２．９；Ｖｔｈ＝１．４１（Ｖ）．
【０１７１】
使用例２８
３−Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.5) ３．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) ５．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−Ｔ (No.23) ５．０％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０％
５−Ｈ４ＨＢ−ＯＣＦ３ １５．０％
３−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３ ８．０％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３ １０．０％
３−ＨＢ−ＣＬ ３．０％
５−ＨＢ−ＣＬ ４．０％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ５．０％
３−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３ ５．０％
Ｖ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
ＮＩ＝７０．０（℃）；η＝３０．３（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１１４；
Δε＝８．５；Ｖｔｈ＝１．７４（Ｖ）．
【０１７２】
使用例２９
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) ５．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３ (No.24) ７．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ (No.9) ３．０％
５−ＨＢ−ＣＬ １７．０％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＨ−４ １０．０％
３−ＨＨ−５ ５．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ １５．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％
３−ＨＨＢ−１ ８．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ ５．０％
ＮＩ＝７０．２（℃）；η＝１４．９（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．０９２；
Δε＝３．０；Ｖｔｈ＝１．９８（Ｖ）．
【０１７３】
使用例３０
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.1) １１．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) ６．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３ (No.24) ９．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ (No.9) ３．０％
Ｖ−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）−１ (No.16) ６．０％
５−ＨＢ−ＣＬ ４．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ９．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １１．０％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％
３−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
４−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％
ＮＩ＝８３．１（℃）；η＝３１．０（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１１４；
Δε＝８．７；Ｖｔｈ＝１．２７（Ｖ）．
【０１７４】
使用例３１
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.1) ５．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) ７．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３ (No.24) ３．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ (No.9) １０．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １１．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
４−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ４．０％
ＮＩ＝８１．５（℃）；η＝３５．７（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１１２；
Δε＝１０．５；Ｖｔｈ＝１．１２（Ｖ）．
【０１７５】
使用例３２
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.1) ３．０％
３−Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.5) ３．０％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％
５−ＨＢ−ＣＬ ３．０％
３−ＨＨ−４ ９．０％
３−ＨＨ−ＥＭｅ ２０．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ ８．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ ８．０％
４−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％
２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ４．０％
３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０％
ＮＩ＝７７．０（℃）；η＝２０．８（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．０６６；
Δε＝６．０；Ｖｔｈ＝１．４６（Ｖ）．
【０１７６】
使用例３３
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.1) １０．０％
３−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−１ (No.27) １０．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２ １０．０％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
５−Ｂ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
ＮＩ＝１０３．４（℃）；η＝４８．９（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１４４；
Δε＝１０．４；Ｖｔｈ＝１．７１（Ｖ）．
【０１７７】
使用例３４
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−Ｔ (No.23) ６．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３ (No.24) ２．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ (No.9) ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １１．０％
５−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １１．０％
５−ＨＢ−ＣＬ ７．０％
３−ＨＨ−４ １４．０％
２−ＨＨ−５ ４．０％
３−ＨＨＢ−１ ４．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ ６．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
ＮＩ＝８１．３（℃）；η＝２４．４（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．０９８；
Δε＝８．３；Ｖｔｈ＝１．２６（Ｖ）．
【０１７８】
使用例３５
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) ５．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ (No.9) ５．０％
Ｖ−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）−１ (No.16) ３．０％
３−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−１ (no.27) ３．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３５．０％
３−ＨＨ−４ ８．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ９．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ４．０％
３−ＨＨＢ−１ ６．０％
５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１ ４．０％
ＮＩ＝８２．３（℃）；η＝２７．８（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１２６；
Δε＝１２．２；Ｖｔｈ＝１．４１（Ｖ）．
【０１７９】
使用例３６
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.1) ５．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ４ ２８．０％
４−ＨＥＢ−Ｏ２ ２０．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ１ ２０．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ２ １３．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ２ １４．０％
ＮＩ＝７３．１（℃）；η＝１８．０（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．０８８．
【０１８０】
使用例３７
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２ (No.22) ５．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ (No.21) ９．０％
３−ＨＨ−２ ５．０％
３−ＨＨ−４ ６．０％
３−ＨＨ−Ｏ１ ４．０％
３−ＨＨ−Ｏ３ ５．０％
５−ＨＨ−Ｏ１ ４．０％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １２．０％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １１．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １４．０％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １０．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２ １５．０％
ＮＩ＝８８．７（℃）；Δｎ＝０．０９７；Δε＝−３．７．
【０１８１】
使用例３８
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３ (No.24) ２．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ (No.21) ５．０％
３−ＨＨ−５ ５．０％
３−ＨＨ−４ ５．０％
３−ＨＨ−Ｏ１ ６．０％
３−ＨＨ−Ｏ３ ６．０％
３−ＨＢ−Ｏ１ ５．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ ５．０％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １０．０％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １０．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １２．０％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １３．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２ ２．０％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１ ４．０％
３−ＨＨＥＨ−５ ５．０％
４−ＨＨＥＨ−３ ５．０％
ＮＩ＝８６．０（℃）；Δｎ＝０．０８７；Δε＝−３．２．
【０１８２】
上記の使用例１において、組成物に基づいて０．８重量％の光学活性化合物（Ｏｐ−４）を添加したところ、ピッチの値は１１．０μｍであった。上記の使用例１８において、組成物に基づいて０．３重量％の光学活性化合物（Ｏｐ−８）を添加したところ、ピッチの値は７８．７μｍであった。
【０１８３】
【発明の効果】
本発明の化合物は、低い透明点、小さい粘度、大きな光学異方性、正の誘電率異方性、および他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する。この化合物を含有する組成物は、小さい粘度、大きな光学異方性、適切な誘電率異方性、および低いしきい値電圧を有する。この組成物を含有する液晶表示素子は短い応答時間、高いコントラストおよび低い駆動電圧を有する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a liquid crystal compound, a liquid crystal composition, and a liquid crystal display element. More specifically, the present invention relates to a liquid crystal compound having a structure in which difluoromethyleneoxy and a naphthalene ring are bonded, a liquid crystal composition containing the compound, and a liquid crystal display device containing the composition.
[0002]
The term liquid crystalline compound is used as a general term for a compound having a liquid crystal phase and a compound having no liquid crystal phase but useful as a component of a liquid crystal composition. A liquid crystal compound, a liquid crystal composition, and a liquid crystal display element may be referred to as a compound, a composition, and an element, respectively. The compounds represented by formula (1) to formula (12) may be referred to as compounds (1) to (12), respectively. In Formula (1) to Formula (12), A surrounded by a hexagon¹, B, D, E, etc. are A¹, B, D, E, etc. are cyclic divalent groups.
[0003]
[Prior art]
The liquid crystal display element is based on a display method such as TN (Twisted nematic), TN-TFT (Twisted nematic-Thin film transistor), BTN (Bistable twisted nematic), STN (Super twisted nematic), IPS (In-plane switching), It is classified into modes such as GH (Guest host), DS (Dynamic scattering), VA (Vertical alignment), OCB (Optically compensated bend), ECB (Electrically controlled birefringence), and PC (Phase change).
[0004]
Appropriate physical properties for the liquid crystal composition used in the device vary depending on these modes. Physical properties include viscosity (η), optical anisotropy (Δn), dielectric anisotropy (Δε), electrical conductivity, and elastic constant ratio K₃₃/ K₁₁(K₃₃: Bend elastic constant, K₁₁: Spray elastic constant). The composition also requires physical properties such as chemical stability, a wide temperature range of the liquid crystal phase, and excellent compatibility at low temperatures. This composition contains many liquid crystalline compounds. The physical properties of this compound affect the physical properties of the composition. Therefore, compounds having appropriate physical properties have been developed.
[0005]
Among known liquid crystalline compounds, a compound having a high clearing point generally has a large optical anisotropy. The clearing point is a liquid crystal phase-isotropic phase transition temperature. A compound having a low clearing point generally has a small optical anisotropy. On the other hand, there are not many examples of compounds having a low clearing point and a large optical anisotropy. There are particularly few examples of such compounds having three or four rings.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The first object of the present invention is to provide a compound having a low clearing point, a small viscosity, a large optical anisotropy, a positive dielectric anisotropy, and an excellent compatibility with other liquid crystal compounds. is there. The second object is to provide a liquid crystal composition containing this compound and having a low viscosity, a large optical anisotropy, a suitable dielectric anisotropy, and a low threshold voltage. A third object is to provide a liquid crystal display element containing this composition and having a short response time, high contrast, and low driving voltage.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have found that the compound (1) has a low clearing point, a small viscosity, a large optical anisotropy, a positive dielectric anisotropy, and an excellent compatibility with other liquid crystal compounds. . It has also been found that liquid crystal compositions containing this compound have a low viscosity, a large optical anisotropy, a suitable dielectric anisotropy, and a low threshold voltage. Furthermore, it has also been found that a liquid crystal display device containing this composition has a short response time, a high contrast, and a low driving voltage. In order to achieve the object of the present invention, embodiments of the present invention are as follows. Preferable examples have been described with respect to the terminal group, ring, and bonding group in the compound (1).
[0008]
1. A compound represented by the following formula (1).

In formula (1), R^aAnd R^bIs an alkyl having 1 to 20 carbon atoms, and in this alkyl, any —CH₂— May be replaced with —O—, —S—, —CO—, —CH═CH—, or —C≡C—, and any hydrogen may be replaced with halogen or —CN.
[0009]
"Any -CH in alkyl₂The meaning of the phrase “-may be replaced by —O—, —CH═CH—, etc.” is shown as an example. C₄H₉Any -CH₂Some of the groups in which-is replaced with -O- or -CH = CH-₃H₇O-, CH₃-O- (CH₂)₂-, CH₃-O-CH₂-O-, H₂C = CH- (CH₂)₃-, CH₃-CH = CH- (CH₂)₂-And CH₃-CH = CH-CH₂-O-. Thus, the term “arbitrary” means “at least one selected without distinction”. Considering the stability of the compound, oxygen and oxygen adjacent CH₃-O-O-CH₂More than -CH where oxygen and oxygen are not adjacent₃-O-CH₂-O- is preferred.
[0010]
Preferred R^aOr R^bAre alkyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxy, alkylthio, alkylthioalkoxy, acyl, acyloxy, acylalkyl, alkenyl, alkenyloxy, alkenyloxyalkyl, alkoxyalkenyl, alkynyl, alkynyloxy and the like. Also preferred are those groups in which at least one hydrogen has been replaced by a halogen. Preferred halogens are fluorine and chlorine. Also preferred are those groups in which at least one hydrogen has been replaced by -CN. These groups are preferably linear rather than branched. Branched R^aOr R^bIs preferred when the compound (1) is optically active. Particularly preferred R^aOr R^bAre alkyl, alkoxy, alkenyl, and alkenyloxy.
[0011]
The preferred configuration of —CH═CH— in alkenyl depends on the position of the double bond. In alkenyl such as 1-propenyl, 1-butenyl, 1-pentenyl, 1-hexenyl, 3-pentenyl and 3-hexenyl, the trans configuration is preferable. In alkenyl such as 2-butenyl, 2-pentenyl and 2-hexenyl, the cis configuration is preferable. Alkenyl having a preferred configuration has a high clearing point or a wide temperature range of the liquid crystal phase. See Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109.
[0012]
R^aOr R^bPreferred examples of are methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, methoxymethyl, methoxyethyl, methoxy Propyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, propoxymethyl, vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4- Pentenyl, 2-propenyloxy, 2-butenyloxy, 2-pentenyloxy, 1-propynyl, 1-pentynyl and the like.
[0013]
R^aOr R^bPreferable specific examples of 2-fluoroethyl, 3-fluoropropyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-fluorovinyl, 2,2-difluorovinyl, 2-fluoro-2-cyanovinyl, 3-fluoro- 1-propenyl, 3,3,3-trifluoro-1-propenyl, 4-fluoro-1-propenyl, 4,4-difluoro-3-butenyl and the like. In preferred embodiments, particularly preferred R^aOr R^bAre ethyl, propyl and pentyl.
[0014]
A¹, A²And A^ThreeIs independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene or 1,4-phenylene, and in these rings, any —CH₂-May be replaced with -O-, optional -CH = may be replaced with -N =, and optional hydrogen may be replaced with halogen.
[0015]
“Any —CH in these rings₂The meaning of the phrase “-may be replaced by —O—, and arbitrary —CH═ may be replaced by —N═” is shown as an example. Two —CH in 1,4-cyclohexylene₂An example of a ring in which-is replaced by -O- is 1,3-dioxane-2,5-diyl. An example of a ring in which any —CH═ is replaced by —N═ in these rings is pyridine-2,5-diyl.
[0016]
Preferred A¹, A²Or A^ThreeAre the following ring (r-1) to ring (r-25) and pyridazine-3,6-diyl. Black circles in 1,4-cyclohexylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl and the like indicate that the configuration is trans.
[0017]

[0018]
Particularly preferred A¹, A²Or A^Three1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro -1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, 2,6-difluoro-1,4-phenylene, 2,3,5-trifluoro-1,4-phenylene, pyridine-2, 5-diyl, 3-fluoropyridine-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, and pyridazine-3,6-diyl. The configuration of 1,4-cyclohexylene and 1,3-dioxane-2,5-diyl is preferably trans rather than cis.
[0019]
Z¹And Z²Are independently a single bond, — (CH₂)₂-,-(CF₂)₂-, -COO-, -OCO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH = CH-, -CF = CF-, -C≡C-,-(CH₂)_Four-,-(CH₂)_ThreeO- or -O (CH₂)_Three-.
[0020]
Preferred Z¹Or Z²Is a single bond,-(CH₂)₂-,-(CF₂)₂-, -COO-, -OCO-, -OCF₂-, -CF₂O-, -CH = CH-, -CF = CF-, -C≡C-, and-(CH₂)_Four-. The configuration of —CH═CH— and —CF═CF— is preferably trans rather than cis.
[0021]
Z¹And Z²Are independently a single bond, — (CH₂)₂-,-(CF₂)₂-, -COO-, -OCO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH = CH-, -CF = CF-, -C≡C-, or-(CH₂)_Four-. Preferred Z¹Or Z²Are independently a single bond, — (CH₂)₂-,-(CF₂)₂-, -COO-, -OCO-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH = CH-, -CF = CF-, -C≡C-, and-(CH₂)_Four-.
[0022]
Y¹And Y²Are independently hydrogen or fluorine. p and q are each independently 0 or 1. The naphthalene ring is counted as one ring. A compound in which p and q are 0 has two rings. A compound where p is 0 and q is 1 has 3 rings. Compounds where p is 1 and q is 0 also have three rings. A compound where p is 1 and q is 1 has 4 rings. Since there is no great difference in the physical properties of the compound, the compound (1) is²H (deuterium),¹³An isotope such as C may be included in an amount greater than the natural abundance.
[0023]
2. In formula (1), R^aAnd R^bIs alkyl having 1 to 10 carbon atoms, and in this alkyl, any —CH₂-May be replaced by -O- or -CH = CH- and any hydrogen may be replaced by halogen; A¹, A²And A^ThreeIs independently 1,4-cyclohexylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 1,4-phenylene in which any hydrogen is replaced by halogen, pyridine-2,5 -Diyl, pyridine-2,5-diyl, where any hydrogen is replaced by halogen, or pyrimidine-2,5-diyl; Z¹And Z²Are independently a single bond, — (CH₂)₂-, -COO-, -OCO-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH = CH-, -C≡C-, or-(CH₂)_Four-Is; Y¹And Y²Item 2. The compound according to Item 1, wherein is independently hydrogen or fluorine; and p and q are independently 0 or 1.
[0024]
3. Item 3. The compound according to Item 1 or Item 2, wherein p and q are 0 in Formula (1) according to Item 1.
4). Item 3. The compound according to Item 1 or 2, wherein p is 0 and q is 1 in Formula (1) according to Item 1.
5. Item 3. The compound according to Item 1 or Item 2, wherein p is 1 and q is 0 in Formula (1) according to Item 1.
6). Item 3. The compound according to Item 1 or Item 2, wherein p is 1 and q is 1 in Formula (1) according to Item 1.
[0025]
7. Compounds represented by the following formulas (1-a-1) to (1-d-4).

[0026]

[0027]
In these equations, R^aAnd R^bIs alkyl having 1 to 10 carbon atoms, and in this alkyl, any —CH₂-May be replaced by -O- or -CH = CH- and any hydrogen may be replaced by halogen; A¹, A²And A^ThreeIs independently 1,4-cyclohexylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 1,4-phenylene in which any hydrogen is replaced by halogen, pyridine-2,5 -Diyl, pyridine-2,5-diyl, where any hydrogen is replaced by halogen, or pyrimidine-2,5-diyl; Z¹And Z²Are independently a single bond, — (CH₂)₂-, -COO-, -OCO-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH = CH-, -C≡C-, or-(CH₂)_Four-Is; Y¹And Y²Is independently hydrogen or fluorine; p and q are independently 0 or 1; and 1,4-phenylene (see below) in which F in parentheses are connected by a vertical line, Any hydrogen is 1,4-phenylene which may be replaced by fluorine.

[0028]
8). Item 8. A liquid crystal composition containing at least one of the compounds according to any one of items 1 to 7.
[0029]
9. Item 9. The composition according to Item 8, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by the following formulas (2), (3) and (4):

[0030]
In these equations, R¹Is alkyl having 1 to 10 carbon atoms, and in this alkyl, any —CH₂-May be replaced by -O- or -CH = CH-, and any hydrogen may be replaced by fluorine; X¹Is fluorine, chlorine, -OCF₃, -OCHF₂, -CF₃, -CHF₂, -CH₂F, -OCF₂CHF₂Or -OCF₂CHFCF₃B and D are independently 1,4-cyclohexylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl or 1,4-phenylene in which any hydrogen may be replaced by fluorine, and E is 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene in which any hydrogen may be replaced by fluorine; Z⁴And Z⁵Are independently-(CH₂)₂-,-(CH₂)₄-, -COO-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH = CH-, or a single bond; and L¹And L²Are independently hydrogen or fluorine.
[0031]
10. Item 9. The composition according to item 8, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by the following formulas (5) and (6):

[0032]
In these equations, R²And R³Are independently alkyl having 1 to 10 carbon atoms, and in this alkyl, any —CH₂-May be replaced by -O- or -CH = CH-, and any hydrogen may be replaced by fluorine; X²Is —CN or —C≡C—CN; G is 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, or pyrimidine-2,5-diyl J is 1,4-cyclohexylene, pyrimidine-2,5-diyl or 1,4-phenylene in which any hydrogen may be replaced by fluorine; K is 1,4-cyclohexylene or 1,4- Phenylene; Z⁶Is-(CH₂)₂-, -COO-, -CF₂O-, -OCF₂-Or a single bond; L³, L⁴And L⁵Are independently hydrogen or fluorine; and b, c and d are independently 0 or 1.
[0033]
11. Item 9. The composition according to item 8, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by the following formulas (7), (8) and (9):

Where R⁴And R^FiveAre independently alkyl having 1 to 10 carbon atoms, and in this alkyl, any —CH₂-May be replaced by -O- or -CH = CH- and any hydrogen may be replaced by fluorine; M and P are independently 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene. Z⁷And Z⁸Are independently-(CH₂)₂-, -COO- or a single bond; and L⁶And L⁷Is independently hydrogen or fluorine, L⁶And L⁷At least one of is fluorine.
12 Item 10. The composition according to Item 9, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by the following formulas (10), (11) and (12):

[0034]
In these equations, R⁶And R⁷Are independently alkyl having 1 to 10 carbon atoms, and in this alkyl, any —CH₂-May be replaced by -O- or -CH = CH- and any hydrogen may be replaced by fluorine; Q, T and U are independently 1,4-cyclohexylene, pyrimidine-2 , 5-diyl, or 1,4-phenylene in which any hydrogen may be replaced by fluorine; and Z⁹And Z¹⁰Are independently —C≡C—, —COO—, — (CH₂)₂-, -CH = CH-, or a single bond.
[0035]
13. Item 11. The composition according to item 10, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (10), (11) and (12) according to item 12.
14 Item 13. The composition according to item 11, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (10), (11) and (12) according to item 12.
15. Item 13. The composition according to item 12, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (5) and (6) according to item 10.
[0036]
16. Item 16. The composition according to any one of Items 8 to 15, further comprising at least one optically active compound.
17. Item 17. A liquid crystal display device containing the composition according to any one of items 8 to 16.
[0037]
In the compounds (2) to (12), preferred groups are as follows. Straight chain alkyls are preferred over branched alkyls. The configuration of 1,4-cyclohexylene and 1,3-dioxane-2,5-diyl is preferably trans rather than cis. "Any -CH in alkyl₂The meaning of the phrase “-may be replaced by —O— or —CH═CH—” is described in Section 1 of the embodiment of the present invention. R¹, B, etc. were used in several compounds, but these R¹(Or B etc.) may be the same or different. Since there is no big difference in the physical properties of the compounds, these compounds²H (deuterium),¹³An isotope such as C may be included in an amount greater than the natural abundance.
[0038]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
First, the compound (1) of the present invention will be further described. Compound (1) has a structure in which difluoromethyleneoxy and a naphthalene ring are bonded. This compound is physically and chemically stable under conditions in which the device is normally used. This compound has a low clearing point, a low viscosity, a large optical anisotropy, a positive dielectric anisotropy, and a low threshold voltage. This compound is excellent in compatibility with other liquid crystal compounds. A composition containing this compound is stable under conditions in which the device is normally used. Even when this composition is stored at a low temperature of −20 ° C. or lower, the compound does not precipitate as a solid.
[0039]
The characteristics of the compound (1) having 2 to 4 rings and the effects when this compound is added to the composition are as follows. The compound (1) having two rings has a low clearing point, a small viscosity, a relatively large dielectric anisotropy, and excellent compatibility at −20 ° C. or lower. Thus, this compound can lower the clearing point of the composition or lower the threshold voltage.
[0040]
The compound (1) having three rings has small viscosity, large optical anisotropy, and excellent compatibility at −20 ° C. or lower. The clearing point of this compound is relatively low compared to compounds having other three rings. Therefore, this compound can increase the optical anisotropy without significantly increasing the clearing point of the composition.
[0041]
The compound (1) having four rings has large optical anisotropy and excellent compatibility with other compounds. The clearing point of this compound is relatively low compared to compounds having other four rings. Therefore, this compound can increase the optical anisotropy without significantly increasing the clearing point of the composition. Since compound (1) is excellent in compatibility with other compounds, it may be added for the purpose of adjusting other physical properties of the composition.
[0042]
It is possible to arbitrarily adjust the physical properties by appropriately selecting the terminal group, ring and bonding group of compound (1). Terminal group R^a, R^b, Ring A¹~ A³And linking group Z¹, Z²The effect of these types on the physical properties of the compound (1) will be described below. When compound (1) is added to the composition, the physical properties of compound (1) affect that of the composition.
[0043]
R of compound (1)^aOr R^bIs linear, the temperature range of the liquid crystal phase is wide and the viscosity is small. R^aOr R^bWhen is a branched chain, the compatibility with other liquid crystal compounds is good. R^aOr R^bA compound in which is an optically active group is useful as a chiral dopant. By adding this compound to the composition, a reverse twisted domain generated in the device can be prevented. R^aOr R^bA compound in which is not an optically active group is useful as a component of the composition.
[0044]
A of compound (1)¹, A²Or A³However, when 1,4-phenylene, pyridine-2,5-diyl or 1,3-dioxane-2,5-diyl in which arbitrary hydrogen is replaced by halogen, the dielectric anisotropy is large. When this ring is 1,4-phenylene, pyridine-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, or pyridazine-3,6-diyl in which any hydrogen may be replaced by halogen, an optically different ring is obtained. Isotropic. When this ring is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene or 1,3-dioxane-2,5-diyl, the optical anisotropy is small.
[0045]
When at least two rings are 1,4-cyclohexylene, the clearing point is high, the optical anisotropy is small, and the viscosity is small. When at least one ring is 1,4-phenylene, the optical anisotropy is relatively large and the orientational order parameter is large. When at least two rings are 1,4-phenylene, the optical anisotropy is large, the temperature range of the liquid crystal phase is wide, and the clearing point is high.
[0046]
Linking group Z¹Or Z²Is a single bond,-(CH₂)₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH = CH-, -CF = CF-, or-(CH₂)₄When it is-, the viscosity is small. The bonding group is a single bond, — (CH₂)₂-, -OCF₂-, -CF₂O-, -CH = CH-, or-(CH₂)_FourWhen-, the viscosity is smaller. When the bonding group is —CF═CF— or —CH═CH—, the temperature range of the liquid crystal phase is wide and the elastic constant ratio is large. When the bonding group is —C≡C—, the optical anisotropy is large.
[0047]
When compound (1) has 2 or 3 rings, the viscosity is small, and when it has 3 or 4 rings, the clearing point is high. As described above, a compound having desired physical properties can be obtained by appropriately selecting the types of terminal groups, rings and bonding groups, and the number of rings. Therefore, the compound (1) is suitable as a component of the composition used for the TN, STN and TN-TFT mode elements.
[0048]
Preferred examples of compound (1) are compounds (1-1) to (1-94). R in these compounds^aAnd R^bThe meaning of the symbol of is the same as the meaning of the symbol described in item 1 of the embodiment of the present invention. 1,4-phenylene in which F in parentheses are connected by a vertical line is 1,4-phenylene in which arbitrary hydrogen may be replaced by fluorine. The naphthalene ring in which F in the parentheses are connected by a straight line is a naphthalene ring in which hydrogen may be replaced by fluorine.
[0049]

[0050]

[0051]

[0052]

[0053]

[0054]

[0055]

[0056]

[0057]
Compound (1) can be synthesized by appropriately combining techniques in organic synthetic chemistry. Methods for introducing the desired end groups, rings, and linking groups into the starting material include Organic Syntheses (John Wiley & Sons, Inc), Organic Reactions (John Wiley & Sons, Inc), Comprehensive It is described in books such as organic synthesis (Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press) and new experimental chemistry course (Maruzen).
[0058]
Two examples of the method for synthesizing the compound (1) are shown in the following schemes 1 and 2. In these schemes, R^a, R^b, A¹, A², A^Three, Z¹, Z²The meanings of symbols of, p, and q are the same as the meaning of the symbol of item 1 in the embodiment of the present invention. After describing these schemes, an example of a method for generating a linking group is described.

Scheme 1. Synthesis of Compound (1) -1
[0059]
According to the method described in US Pat. No. 6,231,785B1, n-butyllithium and then dibromodifluoromethane are reacted with compound (13) to obtain bromodifluoromethane derivative (14). On the other hand, a naphthalene derivative (17) is obtained by a coupling reaction between the compound (15) and a magnesium bromide or boronic acid derivative (16) in the presence of a palladium catalyst. This compound (17) is deprotected with boron tribromide or the like to obtain a naphthol derivative (18). This naphthol derivative (18) and bromodifluoromethane derivative (14) are reacted in the presence of a base such as palladium carbonate to obtain compound (1).
[0060]

Scheme 2. Synthesis of Compound (1) -2
[0061]
Compound (1) can also be synthesized by the method described in P. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed., 2001, 40, 1480. The compound (19) is reacted with alkanedithiol and trifluoromethanesulfonic acid to obtain a dithianylium salt (20; dithianylium salt). The naphthol derivative (18) obtained by the method of Scheme 1 is reacted with dithianilium salt (20) and then Et3N · 3HF, and treated with bromine to obtain compound (1).
[0062]
Linking group Z¹Or Z²With respect to an example of a method for generating, a scheme is first shown, and then the scheme is described in terms (I) to (XI). In this scheme, MSG¹Or MSG²Is a monovalent organic group having at least one ring. Multiple MSGs used in the scheme¹(Or MSG²) May be the same or different. Compounds (1A) to (1K) correspond to compound (1).
[0063]

[0064]

[0065]

[0066]

[0067]

[0068]
(I) Generation of a single bond
Compound (1A) is synthesized by reacting arylboric acid (21) with compound (22) synthesized by a known method in the presence of a carbonate aqueous solution and a catalyst such as tetrakis (triphenylphosphine) palladium. This compound (1A) is obtained by reacting compound (23) synthesized by a known method with n-butyllithium and then with zinc chloride, and in the presence of a catalyst such as dichlorobis (triphenylphosphine) palladium. ) Is also reacted.
[0069]
(II) Formation of -COO- and -OCO-
Compound (23) is reacted with n-butyllithium and subsequently with carbon dioxide to obtain carboxylic acid (24). Compound having —COO— by dehydrating compound (24) and phenol (25) synthesized by a known method in the presence of DDC (1,3-dicyclohexylcarbodiimide) and DMAP (4-dimethylaminopyridine) Synthesize (1B). A compound having —OCO— can also be synthesized by this method.
[0070]
(III) -CF₂O- and -OCF₂− Generation
Compound (1B) is treated with a sulfurizing agent such as Lawson's reagent to give compound (26). Compound (26) is fluorinated with hydrogen fluoride pyridine complex and NBS (N-bromosuccinimide), and -CF₂A compound (1C) having O- is synthesized. See M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992, 827. Compound (1C) can also be synthesized by fluorinating compound (26) with (diethylamino) sulfur trifluoride. See William H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768. -OCF by this method₂A compound having-can also be synthesized.
[0071]
(IV) Formation of —CH═CH—
Compound (23) is treated with n-butyllithium and then reacted with formamide such as N, N-dimethylformamide to give aldehyde (28). A phosphoryl ylide generated by treating a phosphonium salt (27) synthesized by a known method with a base such as potassium t-butoxide is reacted with an aldehyde (28) to synthesize a compound (1D). Since a cis isomer is generated depending on the reaction conditions, the cis isomer is isomerized to a trans isomer by a known method as necessary.
[0072]
(V)-(CH₂)₂− Generation
Compound (1E) is synthesized by hydrogenating compound (1D) in the presence of a catalyst such as palladium on carbon.
[0073]
(VI)-(CH₂)₄− Generation
Substituting phosphonium salt (29) for phosphonium salt (27) and following the procedure in paragraph (IV) for-(CH₂)₂A compound having —CH═CH— is obtained. This is catalytically hydrogenated to synthesize compound (1F).
[0074]
(VII) Formation of —C≡C—
In the presence of a catalyst of dichloropalladium and copper halide, compound (23) is reacted with 2-methyl-3-butyn-2-ol and then deprotected under basic conditions to obtain compound (30). . Compound (1G) is synthesized by reacting compound (30) with compound (22) in the presence of a catalyst of dichloropalladium and copper halide.
[0075]
(VIII) Formation of -CF = CF-
The compound (23) is treated with n-butyllithium and then reacted with tetrafluoroethylene to obtain the compound (31). Compound (22) is treated with n-butyllithium and then reacted with compound (31) to synthesize compound (1H).
[0076]
(IX) -CH₂O- or -OCH₂− Generation
Compound (32) is obtained by reducing compound (28) with a reducing agent such as sodium borohydride. This is halogenated with hydrobromic acid or the like to obtain compound (33). Compound (1J) is synthesized by reacting compound (33) with compound (25) in the presence of potassium carbonate or the like.
[0077]
(X)-(CH₂)_ThreeO- or -O (CH₂)_Three− Generation
Compound (1K) is synthesized according to the method of Item (IX) using Compound (34) instead of Compound (32).
[0078]
(XI)-(CF₂)₂− Generation
According to the method described in J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5414., a diketone (—COCO—) is fluorinated with sulfur tetrafluoride in the presence of a hydrogen fluoride catalyst to produce — (CF₂)₂A compound having-is obtained.
[0079]
Secondly, the composition of the present invention will be further described. The amount (percentage) of the compounds described below is weight percent based on the total weight of the composition. This composition may contain only a plurality of compounds selected from the compound (1) as components. A preferred composition contains 1 to 99% of at least one compound selected from the compound (1). The composition comprises at least one compound selected from the group of compounds (2), (3) and (4), at least one compound selected from the group of compounds (5) and (6), or compound (7 ), (8) and (9) may further contain at least one compound selected from the group. This composition is selected from the group of compounds (10), (11) and (12) for the purpose of adjusting the temperature range, viscosity, optical anisotropy, dielectric anisotropy, threshold voltage, etc. of the liquid crystal phase. It may further contain at least one selected compound. The composition may further contain other compounds for the purpose of adjusting physical properties.
[0080]
Compounds (2), (3) and (4) have a large positive dielectric anisotropy and are excellent in thermal stability and chemical stability, and are therefore mainly used in compositions for TN-TFT mode. In this composition, the amount of these compounds is 1-99%. A preferred amount is 10-97%. A more preferred amount is 40 to 95%. Compound (10), (11) or (12) is further added to the composition for the purpose of adjusting the temperature range, viscosity, optical anisotropy, dielectric anisotropy and threshold voltage of the liquid crystal phase. May be.
[0081]
Since the compounds (5) and (6) have a positive dielectric anisotropy and are very large, they are mainly used for compositions for STN and TN modes. These compounds are used for the purpose of expanding the temperature range of the liquid crystal phase of the composition, adjusting the viscosity and optical anisotropy, lowering the threshold voltage, improving the sharpness of the threshold voltage, etc. The In the composition for STN or TN mode, the amount of compound (5) or (6) is in the range of 1 to 99%. A preferred amount is 10-97%. A more preferred amount is 10 to 70%. Compound (10), (11) or (12) may be further added to the composition for the purpose of adjusting the temperature range, viscosity, optical anisotropy, dielectric anisotropy, or threshold voltage of the liquid crystal phase. Good.
[0082]
Since the compounds (7), (8) and (9) have a negative dielectric anisotropy, they are mainly used in compositions for VA mode. Compound (7) is used for the purpose of adjusting viscosity, optical anisotropy, and threshold voltage. Compound (8) is used for the purpose of increasing the clearing point, increasing the optical anisotropy, lowering the threshold voltage, and the like. Increasing the amount of these compounds decreases the threshold voltage but increases the viscosity. Therefore, a smaller amount is preferable as long as the threshold voltage requirement is satisfied. Since these compounds have a negative dielectric anisotropy and an absolute value of 5 or less, a preferable amount is 40% or more. A more preferred amount is 40 to 80%. For the purpose of adjusting the elastic constant and voltage transmittance curve, these compounds may be added to a composition having a positive dielectric anisotropy. A preferable amount in this case is 30% or less.
[0083]
In the compounds (10), (11) and (12), the absolute value of dielectric anisotropy is small. The compound (10) is mainly used for the purpose of adjusting viscosity or optical anisotropy. Compounds (11) and (12) are used for the purpose of increasing the clearing point to widen the temperature range of the liquid crystal phase or adjusting the optical anisotropy. Increasing the amounts of compounds (10), (11) and (12) increases the threshold voltage of the composition and decreases the viscosity. Accordingly, a large amount may be used as long as the threshold voltage requirement of the composition is satisfied. In the composition for the TN-TFT mode, the preferred amount of these compounds is 40% or less. A more preferable amount is 35% or less. In the composition for STN or TN mode, the preferred amount of these compounds is 70% or less. A more preferable amount is 60% or less.
[0084]
Preferred compounds (2) to (12) are the compounds (2-1) to (2-9), the compounds (3-1) to (100), the compounds (4-1) to (4-36), and the compounds, respectively. (5-1) to (5-60), compounds (6-1) to (6-3), compounds (7-1) to (7-3), compounds (8-1) to (8-5) , Compounds (9-1) to (9-3), compounds (10-1) to (10-11), compounds (11-1) to (11-16), and compounds (12-1) to (12) -6). In these compounds, R¹, R², R³, R^Four, R⁵, R⁶, R⁷, X¹, And X²The meaning of the symbol of is the same as the meaning of the symbol described in the section of the embodiment of the present invention.
[0085]

[0086]

[0087]

[0088]

[0089]

[0090]

[0091]

[0092]

[0093]

[0094]

[0095]

[0096]

[0097]

[0098]

[0099]

The composition of the present invention is prepared by a known method. For example, the component compounds are mixed and dissolved in each other by heating. Appropriate additives may be added to the composition to adjust the physical properties of the composition. Such additives are well known to those skilled in the art. A chiral dopant is added for the purpose of inducing the helical structure of the liquid crystal to give the necessary twist angle. Examples of the chiral dopant are the above-mentioned optically active compounds (Op-1) to (Op-12).
[0100]
A chiral dopant is added to the composition to adjust the twist pitch. The preferred pitch for TN and TN-TFT modes is in the range of 40-200 μm. A preferred pitch for the STN mode is in the range of 6-20 μm. A preferred pitch for the BTN mode is in the range of 1.5-4 μm. A relatively large amount of chiral dopant is added to the composition for the PC mode. For the purpose of adjusting the temperature dependence of the pitch, at least two chiral dopants may be added.
[0101]
The composition of the present invention can be used for modes such as TN, TN-TFT, STN, GH, DS, and ECB. A composition for the GH mode is prepared by adding a dichroic dye which is a compound such as merocyanine, styryl, azo, azomethine, azoxy, quinophthalone, anthraquinone, and tetrazine. The composition of the present invention includes NCAP produced by microencapsulating nematic liquid crystal and a polymer dispersed liquid crystal display element (PD-LCD) in which a three-dimensional network polymer is formed in the liquid crystal, for example, a polymer network liquid crystal display element ( (PN-LCD).
[0102]
【Example】
Thirdly, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited by these examples. No. Compound numbers such as 22 correspond to the compounds shown in Example 8. At the phase transition temperature of the compound, Cr, S, N, and Iso are a crystal, a smectic phase, a nematic phase, and an isotropic phase, respectively. The unit of temperature is ° C. The obtained compound was identified based on data such as a nuclear magnetic resonance spectrum and a mass spectrum. In the nuclear magnetic resonance spectrum, s is a singlet, d is a doublet, t is a triplet, q is a quartet, and m is a multiplet. The reaction was performed under a dry nitrogen atmosphere. “Post-treatment” means that the obtained organic layer (extract) was washed once with an aqueous sodium hydrogen carbonate solution and three times with water and then dried over anhydrous magnesium sulfate.
[0103]
Example 1
Synthesis of 2- (4- (4'-propyl-3,5-difluorobiphenyl) difluoromethoxy) -6-ethylnaphthalene (Compound No. 22)

1-1 stage
A solution of 4′-propyl-3,5-difluorobiphenyl (50.0 g; 0.2216 mol) in THF (500 mL) was cooled to −65 ° C., and n-butyllithium in hexane (165 mL; 0.248 mol) was slowly added. It was dripped. After further stirring at the same temperature for 1 hour, dibromodifluoromethane (52.1 g; 0.248 mol) was slowly added dropwise. After stirring for an additional hour at the same temperature, the reaction mixture was added to 1 L of water and extracted with n-heptane. The extract was washed 3 times with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. After distilling off the solvent under reduced pressure, the residue was purified by silica gel chromatography (eluent: heptane), and 4′-propyl-3,5-difluoro- (4-bromodifluoromethyl) biphenyl (60.9 g; 0.169). mol; yield 68%).
[0104]
1-2 steps
To a solution of 2-methoxy-6-bromonaphthalene (20.0 g; 0.0842 mol), [1,1'-bis (diphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (Pd (dppf) Cl2; 0.200 g) in THF (100 mL) A solution of ethylmagnesium bromide in THF (126 mL; 0.126 mol) was added dropwise at 25 ° C., and the mixture was further stirred for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was poured into 1N hydrochloric acid and extracted with toluene. After the extract was worked up and the solvent was distilled off under reduced pressure, the residue was purified by preparative liquid chromatography (eluent: methanol) to give 2-methoxy-6-ethylnaphthalene (5.95 g; 0.0160 mol; yield 38%).
[0105]
1-3 steps
The dichloromethane solution of 2-methoxy-6-ethylnaphthalene (5.95 g; 0.0320 mol) obtained in the previous stage was cooled to −65 ° C., and boron tribromide (9.60 g; 0.0384 mol) was slowly added dropwise. After further stirring at 25 ° C. for 7 hours, the reaction mixture was poured into water and extracted with toluene. After the extract was worked up and the solvent was distilled off under reduced pressure, the residue was purified by silica gel chromatography (eluent: toluene / ethyl acetate) to give 6-ethyl-2-naphthol (5.20 g; 0.0304 mol). Yield 95%).
[0106]
1-4 steps
4′-propyl-3,5-difluoro- (4-bromodifluoromethyl) biphenyl (5.00 g; 0.0139 mol) obtained in the 1-1 stage, 6-ethyl-2-naphthol obtained in the 1-3 stage A mixture of (2.85 g; 0.0166 mol), potassium carbonate (4.22 g; 0.0306 mol), and DMF (50 mL) was stirred at 110 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was added to water and extracted with toluene. After the extract was worked up and the solvent was distilled off under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography (eluent: n-heptane) to give the title compound (1.13 g; 0.00250 mol; yield 18). %).
[0107]
Cr-S: 91.9 ° C., S—N: 96.3 ° C., N-Iso: 101.9 ° C.
¹H-NMR (δppm, CDCl_Three): 0.953−0.983 (t, 3H), 1.25−1.34 (t, 3H), 1.62-1−1.71 (m, 2H), 2.62−2.66 (t, 2H), 2.79−2.82 (m, 2H), 7.18 (s) , 1H), 7.20 (s, 1H), 7.27-7.29 (d, 2H), 7.37-7.41 (m, 2H), 7.47-7.49 (m, 2H), 7.62 (s, 1H), 7.71 (s, 1H ), 7.75-7.78 (t, 2H).
¹⁹F-NMR (δppm): −60.5−−60.7 (t, 2F), −111.0−−111.1 (m, 2H).
GC-MS (EI): 452 (M⁺, 10%), 281 (100%).
[0108]
Example 2
Synthesis of 2- (4- (4'-propyl-3,5-difluorobiphenyl) difluoromethoxy) -6-ethynylnaphthalene (Compound No. 23)

2-1 stages
2-methoxy-6-bromonaphthalene (5.00 g; 0.0211 mol), bistriphenylphosphine palladium chloride (Pd (PPh3) 2Cl2; 0.100 g) trimethylsilylacetylene (3.10 g; 0.0317 mol), copper (II) iodide (0.0500 g ), And triethylamine (50 mL) were stirred at 80 ° C. for 6 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was added to water and extracted with toluene. The organic layer was washed once with 1N hydrochloric acid and three times with water, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and a mixture of the residue (5.10 g), 1N potassium hydroxide solution (30 mL), and methanol (50 mL) was stirred at 70 ° C. for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was added to water and extracted with toluene. The organic layer was washed once with 1N hydrochloric acid and further worked up. After distilling off the solvent under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography (eluent: n-heptane / toluene) to give 2-methoxy-6-ethynylnaphthalene (1.83 g; 0.0101 mol; yield 48%). )
[0109]
2-2 stages
A solution of 2-methoxy-6-ethynylnaphthalene (1.83 g; 0.0101 mol) obtained in the previous step in dichloromethane (100 mL) was cooled to −65 ° C., and boron tribromide 3.03 g (0.0121 g) was maintained at −60 ° C. or lower. mol) was added dropwise. After stirring at 25 ° C. for 7 hours, the reaction mixture was added to water and extracted with toluene. After treating the extract and evaporating the solvent under reduced pressure, the residue was purified by silica gel chromatography (eluent: toluene / ethyl acetate) to give 6-methynyl-2-naphthol (1.66 g; 0.00988 mol; Yield 98%).
[0110]
2-3 steps
4′-propyl-3,5-difluoro- (4-bromodifluoromethyl) biphenyl (2.97 g; 0.00825 mol) obtained in the 1-1 stage of Example 1, 6-methynyl-2- 2 obtained in the previous stage A mixture of naphthol (1.66 g; 0.00988 mol), potassium carbonate (2.50 g; 0.0182 mol), and DMF (30 mL) was heated at 110 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was added to water and extracted with toluene. After the extract was worked up and the solvent was distilled off under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography (eluent: n-heptane) to give the title compound (1.47 g; 0.0033 mol; yield 40). %).
[0111]
Cr-N: 119.4 ° C, N-Iso: 156.2 ° C.
¹H-NMR (δppm, CDCl_Three): 0.954−0.983 (t, 3H), 1.64−1.71 (m, 2H), 2.63−2.66 (t, 2H), 7.19 (s, 1H), 7.21 (s, 1H), 7.28−7.29 (d, 2H ), 7.44-7.45 (d, 1H), 7.47-7.49 (m, 4H), 7.54 (d, 1H), 7.56 (d, 1H), 7.73 (s, 1H), 7.77-7.81 (m, 4H), 8.02 (s, 1H).
¹⁹F-NMR (δppm): -60.78--60.86 (t, 2F), -110.98--111.1 (m, 2F).
GLC-MS (EI): 448 (M⁺).
[0112]
Example 3
Synthesis of 2- (4- (4'-pentyl-3,5-difluorobiphenyl) difluoromethoxy) -6-propylnaphthalene (Compound No. 24)

3-1 stage
A solution of 4′-pentyl-3,5-difluorobiphenyl (15.0 g; 0.0577 mol) in THF (150 mL) was cooled to −65 ° C., and n-butyllithium in hexane (46.1 mL; 0.0692 mol) was slowly added. It was dripped. After further stirring at the same temperature for 1 hour, dibromodifluoromethane (14.5 g; 0.0692 mol) was slowly added dropwise. After stirring for an additional hour at the same temperature, the reaction mixture was poured into 1 L of water and extracted with n-heptane. After the extract was worked up and the solvent was distilled off under reduced pressure, the residue was purified by silica gel chromatography (eluent: heptane) and 4'-pentyl-3,5-difluoro- (4-bromodifluoro Methyl) biphenyl (15.0 g; 0.0386 mol; yield 67%) was obtained.
[0113]
3-2 stages
Mixture of 2-methoxy-6-bromonaphthalene (20.0 g; 0.0843 mol), [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (Pd (dppf) Cl 2; 0.200 g) obtained in the previous stage and THF A solution of propylmagnesium chloride in diethyl ether (63.0 mL; 0.126 mol) was added dropwise at 25 ° C., and the mixture was further stirred for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was added to 1N hydrochloric acid and extracted with toluene. After the extract was worked up and the solvent was distilled off under reduced pressure, the residue was purified by preparative liquid chromatography (eluent: methanol) to give 2-methoxy-6-propylnaphthalene (5.70 g; 0.0287). mol; yield 38%).
[0114]
3-3 stages
A solution of 2-methoxy-6-propylnaphthalene (5.70 g; 0.0287 mol) obtained in the previous stage in dichloromethane (50 mL) was cooled to −65 ° C. and boron tribromide (8.62 g; 0.0344 mol) was added dropwise. After stirring for 7 hours at 25 ° C., the reaction mixture was poured into water and extracted with toluene. The extract was washed 3 times with water and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After evaporating the solvent under reduced pressure, the residue was purified by silica gel chromatography (eluent: toluene / ethyl acetate) to obtain 6-propyl-2-naphthol (5.07 g; 0.0273 mol; yield 95%).
[0115]
3-4 stages
4'-pentyl-3,5-difluoro- (4-bromodifluoromethyl) biphenyl (4.33 g; 0.0112 mol) obtained in the 1-1 stage of Example 1, 6-propyl-2-yl obtained in the previous stage A mixture of naphthol (2.50 g; 0.0134 mol), potassium carbonate (3.40 g; 0.0246 mol), and DMF (50 mL) was heated at 110 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was poured into water and extracted with toluene. After the extract was worked up and the solvent was distilled off under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography (eluent: n-heptane) to give the title compound (1.65 g; 0.00336 mol; yield 30). %).
[0116]
Cr-N: 49.2 ° C, N-Iso: 97.4 ° C.
¹H-NMR (δppm, CDCl_Three): 0.891−0.919 (t, 3H), 0.959−0.989 (t, 3H), 1.34−1.36 (m, 4H), 1.65−1.72 (m, 2H), 1.72-1−173 (m, 2H), 2.64−2.67 (t, 2H), 2.72-2.76 (t, 2H) 7.18 (s, 1H), 7.20 (s, 1H), 7.27-7.29 (d, 2H), 7.37-7.41 (m, 2H), 7.47-7.49 ( m, 2H), 7.60 (s, 1H), 7.71 (s, 1H), 7.74-7.77 (t, 2H).
¹⁹F-NMR (δppm): -60.5--60.6 (t, 2F), -110.9--111.1 (m, 2H).
GC-MS (EI): 494 (M⁺, 10%), 309 (100%).
[0117]
Example 4
Synthesis of 2- (4- (4'-pentyl-3,5-difluorobiphenyl) difluoromethoxy) -5-fluoro-6-ethylnaphthalene (Compound No. 45)

4-1 stage
1-Fluoro-6-methoxy 2-triflate (12.7 g; 0.0392 mol), [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (Pd (dppf) Cl 2; 0.150 g) in THF (50 mL) To the solution was added dropwise a solution of ethylmagnesium bromide in THF (59.0 mL; 0.0590 mol) at 25 ° C., and the mixture was further stirred for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was poured into 1N hydrochloric acid solution and extracted with toluene. After the extract was worked up and the solvent was distilled off under reduced pressure, the residue was purified by preparative liquid chromatography (eluent: methanol) to give 2-methoxy-5-fluoro-6-ethylnaphthalene. (2.16 g; 0.0106 mol; yield 27%) was obtained.
[0118]
4-2 stages
A solution of 2-methoxy-5-fluoro-6-ethylnaphthalene (2.16 g; 0.0106 mol) obtained in the previous stage in dichloromethane (25 mL) was cooled to −65 ° C., and boron tribromide was maintained at −60 ° C. or lower. (3.17 g; 0.0126 mol) was added dropwise. After stirring for 7 hours at 25 ° C., the reaction mixture was poured into water and extracted with toluene. After the extract was worked up and the solvent was distilled off under reduced pressure, the residue was purified by silica gel chromatography (eluent: toluene / ethyl acetate) to give 5-fluoro-6-ethyl-2-naphthol (1.89). g; 0.0100 mol; yield 94%).
[0119]
4-3 stages
4′-pentyl-3,5-difluoro- (4-bromodifluoromethyl) biphenyl (2.00 g; 0.0051 mol) obtained in the 3-1 stage of Example 3, 6-propyl-7- obtained in the previous stage A mixture of fluoro-2-naphthol (1.16 g; 0.0061 mol), potassium carbonate (1.47 g; 0.0107 mol), and DMF (20 mL) was heated at 110 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was poured into water and extracted with toluene. After the extract was worked up and the solvent was distilled off under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography (eluent: n-heptane) to give the title compound (2.08 g; 0.00418 mol; yield 82). %).
GC-MS (EI): 498 (M⁺, 10%), 309 (100%).
[0120]
Example 5
Synthesis of 2- (4- (4'-propylbiphenyl) difluoromethoxy) -6-propylnaphthalene (Compound No. 46)

5-stage
To a mixture of 4- (4-propylphenyl) benzoic acid (10.0 g; 0.0417 mol), toluene (10 mL), isooctane (10 mL), propanedithiol (5.85 g; 0.0542 mol) at 60 ° C., trifluoromethanesulfone. Acid anhydride (8.12 g; 0.0542 mol) was added dropwise. It heated at 110 degreeC for 2 hours, removing the produced | generated water. The reaction mixture was cooled, diethyl ether was added, and the mixture was further cooled to -5 ° C. The produced crystal was filtered to obtain 2- (4′-propylbiphenyl) dithianiumium triflate (11.6 g; 0.0250 mol; yield 60%).
[0121]
5-2 stages
A mixture of 6-propyl-2-naphthol (5.12 g; 0.0275 mol), triethylamine (3.04 g; 0.030 mol), and methylene chloride (50 mL) obtained in the third and third stages of Example 3 was cooled to -70 ° C. While maintaining at −65 ° C. or lower, a methylene chloride solution of 2- (4′-propylbiphenyl) dithialinium triflate (11.5 g; 0.0250 mol) obtained in the previous stage was added dropwise, and the mixture was further stirred for 2 hours. Next, Et3N · 3HF (20.2 mL; 0.125 mol) was added dropwise while maintaining at −65 ° C. or lower, and the mixture was further stirred for 1 hour. Next, bromine (20.0 g; 0.125 mol) was added dropwise while maintaining at −65 ° C. or lower, and the mixture was further stirred for 1 hour, and then the temperature was gradually raised to 0 ° C. The reaction mixture was added to an aqueous solution of 2N sodium hydroxide. After the organic layer was worked up and the solvent was distilled off under reduced pressure, the residue was purified by silica gel chromatography (eluent: n-heptane) to give the title compound (2.58 g; 0.0063 mol; yield 25%). ) This had a liquid crystal phase.
GC-MS (EI): 414 (M⁺, 10%), 245 (100%).
[0122]
Example 6
Synthesis of 2- (4- (4-pentylcyclohexyl) difluoromethoxy) -6-ethylnaphthalene (Compound No. 1)

6-1 stage
To a mixture of 4-pentylcyclohexanecarboxylic acid (3.50 g; 0.0177 mol) and propanedithiol (2.47 g; 0.0228 mol), trifluoromethanesulfonic anhydride (2.90 g; 0.0193 mol) was added dropwise at 60 ° C. It heated at 110 degreeC for 1 hour, removing the produced | generated water. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to 0 ° C. and diethyl ether was added. The produced crystal was filtered to obtain 2- (4-pentylcyclohexyl) dithianiumium triflate (4.42 g; 0.0105 mol; yield 59%).
[0123]
6-2 stages
A mixture of 6-ethyl-2-naphthol (1.99 g; 0.0116 mol), triethylamine (1.27 g; 0.0126 mol), and methylene chloride (20 mL) obtained in the first to third stages of Example 1 was cooled to -70 ° C. While maintaining at −65 ° C. or lower, a methylene chloride solution of 2- (4 pentylcyclohexyl) dithialynium triflate (4.41 g; 0.0105 mol) obtained in the previous stage was added dropwise, and the mixture was further stirred for 2 hours. Next, Et3N · 3HF (8.47 mL; 0.0525 mol) was added dropwise while maintaining at −65 ° C. or lower, and the mixture was further stirred for 1 hour. Next, bromine (8.40 g; 0.0525 mol) was added dropwise while maintaining at −65 ° C. or lower. After further stirring for 1 hour, the temperature was gradually raised to 0 ° C. After completion of the reaction, the reaction mixture was added to an aqueous solution of 2N sodium hydroxide. After the organic layer was worked up and the solvent was distilled off under reduced pressure, the residue was purified by silica gel chromatography (eluent: n-heptane) to give the title compound (1.10 g; 0.00294 mol; yield 28%). ) This had a liquid crystal phase.
GC-MS (EI): 374 (M⁺, 10%), 203 (100%).
[0124]
Example 7
Synthesis of 2- (4- (4'-pentyl-3,5-difluorobiphenyl) difluoromethoxy) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene (Compound No. 35)

7-1 stage
2-methoxy-6-bromonaphthalene (2.50 g; 0.0105 mol), 4-ethylphenylboronic acid (1.90 g; 0.0127 mol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (Pd (PPh3) 4; 0.050 g), potassium carbonate A mixture of (3.20 g; 0.0232 mol), toluene (25 mL), and ethanol (25 mL) was heated at 80 ° C. for 6 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was poured into water and extracted with toluene. After the extract was worked up and the solvent was distilled off under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography (eluent: toluene / ethyl acetate) to give 2-methoxy-6- (4-ethylphenyl). Naphthalene (2.62 g; 0.0100 mol; yield 95%) was obtained.
[0125]
7-2 stage
A solution of 2-methoxy-6- (4-ethylphenyl) naphthalene (2.62 g; 0.0100 mol) obtained in the previous stage in dichloromethane (50 mL) was cooled to −65 ° C., and the temperature was maintained at −60 ° C. or lower. Boron bromide (3.01 g; 0.0120 mol) was added dropwise. After stirring for 7 hours at 25 ° C., the reaction mixture was poured into water and extracted with toluene. The organic layer was washed 3 times with water and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After evaporating the solvent under reduced pressure, the residue was purified by silica gel chromatography (eluent: toluene / ethyl acetate) to give 6- (4-ethylphenyl) -2-naphthol (2.23 g; 0.0090 mol; yield). 90%).
[0126]
7-3 stages
4′-pentyl-3,5-difluoro- (4-bromodifluoromethyl) biphenyl (2.85 g; 0.0073 mol) obtained in the 3-1 stage of Example 3 and 6- (4-ethyl) obtained in the previous stage A mixture of phenyl) -2-naphthol (2.00 g; 0.0081 mol), potassium carbonate (2.22 g; 0.016 mol), and DMF (50 mL) was heated at 110 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was added to water and extracted with toluene. After working up the extract and evaporating the solvent under reduced pressure, the residue was purified by silica gel chromatography (eluent: n-heptane) to give the title compound (1.33 g; 0.0028 mol; 38% yield). ) This had a liquid crystal phase.
GC-MS (EI): 480 (M +, 10%), 309 (100%).
[0127]
Example 8
Based on the description about the synthesis method of compound (1) and the description of Examples 1 to 7, the following compound No. 1-No. 50 is synthesized. These include the compounds synthesized in Examples 1-7.
[0128]

[0129]

[0130]

[0131]

[0132]
Example 9
Examples of measuring method of phase transition temperature (NI), viscosity (η), optical anisotropy (Δn), dielectric anisotropy (Δε), and threshold voltage (Vth) of nematic-isotropic liquid It was described immediately before 1.
[0133]
The components of Composition A consisted of 4- (4-propylcyclohexyl) benzonitrile (24% by weight), 4- (4-pentylcyclohexyl) benzonitrile (36% by weight), 4- (4-heptylcyclohexyl) benzonitrile ( 25% by weight), and 4- (4- (4-pentylcyclohexyl) phenyl) benzonitrile (15% by weight). The physical properties of Composition A were measured. NI = 71.7 ° C., η = 26.3 mPa · s, Δn = 0.137, Δε = 11.0, Vth = 1.78 V (cell gap is 8.8 μm).
[0134]
This composition A (85 wt%) and the compound No. obtained in Example 1 were used. Composition B was prepared by mixing 22 (15 wt%). The physical properties of Composition B were measured. NI = 72.6 ° C., Δn = 0.145, Δε = 10.80. Compound No. The physical property values of 22 were calculated by extrapolation from the mixing ratio and the measured values. NI = 77.7 ° C., Δn = 0.190, Δε = 8.5, Vth = 1.79 V (cell gap is 8.8 μm). The composition B was stored in a freezer at −20 ° C. for 30 days, but no crystals were precipitated.
[0135]
Example 10
The composition A (85 wt%) described in Example 9 and the compound No. obtained in Example 2 were used. 23 (15 wt%) was mixed to prepare Composition C. The physical properties of Composition C were measured. NI = 84.5 ° C., Δn = 0.161, Δε = 10.80. Compound No. The physical property value of 23 was calculated by extrapolation from the mixing ratio and the measured value. NI = 157.0 ° C., Δn = 0.2970, Δε = 0.80, Vth = 2.02 V (cell gap is 8.8 μm). This composition was stored in a freezer at −20 ° C. for 30 days, but no crystals were precipitated.
[0136]

[0137]
Representative compositions of the present invention are summarized in Use Examples 1-38. First, compounds that are components of the composition and their amounts (% by weight) are shown. The compounds were indicated by the symbols of the left terminal group, the linking group, the ring structure, and the right terminal group according to the convention in Table 1 above. The configuration of 1,4-cyclohexylene and 1,3-dioxane-2,5-diyl is trans. If there is no end group symbol, it means that the end group is hydrogen. The numbers in parentheses correspond to the compounds shown in Example 8. Next, physical properties of the composition are shown. The physical property values were measured in accordance with the method described in Standard of Electronic Industries Association of Japan, EIAJ ED-2521A, or a modified method thereof.
[0138]
Nematic-isotropic liquid phase transition temperature (NI; ° C.): A sample was placed on a hot plate of a melting point measurement apparatus equipped with a polarizing microscope and heated at a rate of 1 ° C./min. The temperature was measured when a part of the sample changed from a nematic phase to an isotropic liquid.
[0139]
Viscosity (η; measured at 20 ° C .; mPa · s): An E-type viscometer was used to measure the viscosity.
[0140]
Optical anisotropy (refractive index anisotropy; Δn; measured at 25 ° C.): Optical anisotropy was measured using an Abbe refractometer with light having a wavelength of 589 nm.
[0141]
Dielectric anisotropy (Δε; measured at 25 ° C)
1) Composition having a positive Δε value: A sample was placed in a liquid crystal cell in which the distance (gap) between two glass substrates was 9 μm and the twist angle was 80 degrees. A voltage of 20 volts was applied to the cell, and the dielectric constant (ε‖) in the major axis direction of the liquid crystal molecules was measured. 0.5 V was applied, and the dielectric constant (ε⊥) in the minor axis direction of the liquid crystal molecules was measured. The value of dielectric anisotropy was calculated from the equation: Δε = ε∥−ε⊥.
[0142]
2) Composition having a negative Δε value: A sample was placed in a liquid crystal cell subjected to homeotropic alignment treatment, and 0.5 volt was applied to measure the dielectric constant (ε‖). A sample was put into a liquid crystal cell subjected to a homogeneous alignment treatment, and 0.5 volt was applied to measure the dielectric constant (ε ボ ル ト). The value of dielectric anisotropy was calculated from the equation: Δε = ε∥−ε⊥.
[0143]
Threshold voltage (Vth; measured at 25 ° C .; volt): a normally white mode in which the distance (gap) between two glass substrates is (0.5 / Δn) μm and the twist angle is 80 degrees A sample was put in a liquid crystal display element of normally white mode. Δn is a value of optical anisotropy measured by the above method. A rectangular wave having a frequency of 32 Hz was applied to this element. The voltage of the rectangular wave was increased and the value of the voltage when the transmittance of light passing through the element reached 90% was measured.
[0144]
Example 1
5-BB (F, F) CF2ONp-3 (No.24) 6.0%
7-BCF2ONp (F, F) BV (No.9) 10.0%
5-BBCF2ONp-V (No.21) 4.0%
1V2-BEB (F, F) -C 5.0%
3-HB-C 15.0%
1-BTB-3 5.0%
2-BTB-1 10.0%
3-HH-4 11.0%
3-HHB-1 11.0%
3-HHB-3 9.0%
3-H2BTB-2 4.0%
3-H2BTB-3 4.0%
3-HB (F) TB-2 6.0%
NI = 90.4 (° C.); η = 23.8 (mPa · s); Δn = 0.167;
Δε = 7.2; Vth = 2.09 (V).
[0145]
Example 2
7-BCF2ONp (F, F) BV (No. 9) 7.0%
V-HHCF2ONp (F, F) -1 (No.16) 2.0%
5-BB (F, F) CF2ONpB-2 (No. 35) 4.0%
2O1-BEB (F) -C 5.0%
3O1-BEB (F) -C 15.0%
4O1-BEB (F) -C 13.0%
5O1-BEB (F) -C 13.0%
2-HHB (F) -C 8.0%
3-HHB (F) -C 15.0%
3-HB (F) TB-3 4.0%
3-HB (F) TB-4 4.0%
3-HHB-1 8.0%
3-HHB-O1 2.0%
NI = 87.9 (° C.); η = 83.8 (mPa · s); Δn = 0.156;
Δε = 30.9; Vth = 0.85 (V).
[0146]
Example 3
5-HCF2ONp-2 (No.1) 2.0%
3-B (F, F) CF2ONp-2 (No.5) 2.0%
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 3.0%
7-BCF2ONp (F, F) BV (No.9) 6.0%
5-BBCF2ONp-V (No.21) 5.0%
5-PyB-F 2.0%
3-PyB (F) -F 4.0%
2-BB-C 5.0%
4-BB-C 4.0%
5-BB-C 5.0%
3-PyB-2 2.0%
4-PyB-2 2.0%
6-PyB-O5 3.0%
6-PyB-O6 3.0%
6-PyB-O7 3.0%
3-PyBB-F 6.0%
4-PyBB-F 6.0%
3-HHB-1 6.0%
3-HHB-3 8.0%
2-H2BTB-2 4.0%
2-H2BTB-3 4.0%
3-H2BTB-2 5.0%
3-H2BTB-3 5.0%
3-H2BTB-4 5.0%
NI = 92.1 (° C.); η = 33.9 (mPa · s); Δn = 0.201;
Δε = 6.2; Vth = 2.26 (V).
[0147]
Example 4
3-B (F, F) CF2ONp-2 (No.5) 3.0%
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 5.0%
7-BCF2ONp (F, F) BV (No.9) 5.0%
3-HHCF2ONp (F) B (F) -1 (No.27) 3.0%
3-GB-C 10.0%
4-GB-C 5.0%
2-BEB-C 12.0%
3-BEB-C 4.0%
3-PyB (F) -F 3.0%
3-HEB-O4 8.0%
4-HEB-O2 6.0%
5-HEB-O1 6.0%
5-HEB-O2 4.0%
5-HEB-5 5.0%
4-HEB-5 5.0%
1O-BEB-2 4.0%
3-HHB-1 6.0%
3-HHEBB-C 3.0%
3-HBEBB-C 3.0%
NI = 71.0 (° C.); η = 37.9 (mPa · s); Δn = 0.131;
Δε = 11.0; Vth = 1.33 (V).
[0148]
Example 5
5-HCF2ONp-2 (No.1) 2.0%
3-BB (F, F) CF2ONp-T (No.23) 3.0%
7-BCF2ONp (F, F) BV (No. 9) 9.0%
5-BBCF2ONp-V (No.21) 3.0%
3-HB-C 9.0%
7-HB-C 3.0%
1O1-HB-C 10.0%
3-HB (F) -C 10.0%
3-PyB-2 2.0%
4-PyB-2 2.0%
1O1-HH-3 7.0%
2-BTB-O1 7.0%
3-HHB-1 7.0%
3-HHB-F 4.0%
3-HHB-O1 4.0%
3-HHB-3 8.0%
3-H2BTB-2 3.0%
2-PyBH-3 4.0%
3-PyBB-2 3.0%
NI = 82.4 (° C.); η = 20.0 (mPa · s); Δn = 0.150;
Δε = 8.0; Vth = 1.78 (V).
[0149]
Example 6
3-BB (F, F) CF2ONp-T (No.23) 2.0%
5-BBCF2ONp-V (No.21) 6.0%
2-BEB (F) -C 5.0%
3-BEB (F) -C 4.0%
4-BEB (F) -C 12.0%
1V2-BEB (F, F) -C 10.0%
3-HH-EMe 10.0%
3-HB-O2 18.0%
7-HEB-F 2.0%
3-HHEB-F 2.0%
3-HBEB-F 4.0%
2O1-HBEB (F) -C 2.0%
3-HB (F) EB (F) -C 2.0%
3-HBEB (F, F) -C 2.0%
3-HHB-F 4.0%
3-HHB-O1 4.0%
3-HHB-3 7.0%
3-HEBEB-F 2.0%
3-HEBEB-1 2.0%
NI = 78.9 (° C.); η = 36.6 (mPa · s); Δn = 0.131;
Δε = 25.0; Vth = 0.89 (V).
[0150]
Example 7
3-BB (F, F) CF2ONp-T (No. 23) 4.0%
5-BBCF2ONp-V (No.21) 7.0%
2-BEB (F) -C 5.0%
3-BEB (F) -C 4.0%
4-BEB (F) -C 12.0%
1V2-BEB (F, F) -C 16.0%
3-HB-O2 10.0%
3-HH-4 3.0%
3-HHB-F 3.0%
3-HHB-1 8.0%
3-HHB-O1 4.0%
3-HBEB-F 4.0%
3-HHEB-F 7.0%
3-H2BTB-2 4.0%
3-H2BTB-4 4.0%
3-HB (F) TB-2 5.0%
NI = 89.0 (° C.); η = 41.6 (mPa · s); Δn = 0.155;
Δε = 28.2; Vth = 1.05 (V).
[0151]
Example 8
5-HCF2ONp-2 (No.1) 14.0%
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 6.0%
V-HHCF2ONp (F, F) -1 (No.16) 4.0%
2-BEB-C 12.0%
3-BEB-C 4.0%
4-BEB-C 6.0%
3-HB-C 14.0%
3-HEB-O4 12.0%
4-HEB-O2 8.0%
5-HEB-O1 8.0%
5-HEB-O2 5.0%
3-HHB-1 7.0%
NI = 61.8 (° C.); η = 26.7 (mPa · s); Δn = 0.116;
Δε = 10.1; Vth = 1.34 (V).
[0152]
Example 9
5-HCF2ONp-2 (No.1) 7.0%
3-B (F, F) CF2ONp-2 (No.5) 7.0%
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 12.0%
5-BBCF2ONp-V (No.21) 6.0%
2-BEB-C 10.0%
5-BB-C 12.0%
2-BTB-1 10.0%
1O-BEB-2 10.0%
2-HHB-1 4.0%
3-HHB-F 4.0%
3-HHB-1 7.0%
3-HHB-O1 4.0%
3-HHB-3 7.0%
NI = 63.6 (° C.); η = 21.5 (mPa · s); Δn = 0.156;
Δε = 6.9; Vth = 1.74 (V).
[0153]
Example 10
5-HCF2ONp-2 (No.1) 6.0%
3-BB (F, F) CF2ONp-T (No. 23) 7.0%
5-BB (F, F) CF2ONp-3 (No.24) 4.0%
5-BBCF2ONp-V (No.21) 7.0%
2-HB-C 5.0%
3-HB-C 6.0%
3-HB-O2 15.0%
2-BTB-1 3.0%
3-HHB-1 8.0%
3-HHB-F 4.0%
3-HHB-O1 5.0%
3-HHB-3 7.0%
3-HHEB-F 4.0%
2-HHB (F) -F 7.0%
3-HHB (F) -F 7.0%
3-HHB (F, F) -F 5.0%
NI = 100.9 (° C.); η = 23.4 (mPa · s); Δn = 0.126;
Δε = 4.7; Vth = 2.54 (V).
[0154]
Usage example 11
3-BB (F, F) CF2ONp-T (No.23) 5.0%
7-BCF2ONp (F, F) BV (No.9) 4.0%
5-BBCF2ONp-V (No.21) 7.0%
3-BEB (F) -C 8.0%
3-HB-C 8.0%
V-HB-C 8.0%
1V-HB-C 4.0%
3-HB-O2 3.0%
3-HH-2V 14.0%
3-HH-2V1 7.0%
V2-HHB-1 8.0%
3-HHB-1 5.0%
3-HHEB-F 7.0%
3-H2BTB-2 6.0%
3-H2BTB-3 6.0%
NI = 99.2 (° C.); η = 19.4 (mPa · s); Δn = 0.146;
Δε = 8.4; Vth = 2.22 (V).
[0155]
Use example 12
5-HCF2ONp-2 (No.1) 6.0%
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 6.0%
5-BB (F, F) CF2ONp-3 (No.24) 4.0%
7-BCF2ONp (F, F) BV (No.9) 12.0%
5-BB (F, F) CF2ONpB-2 (No. 35) 3.0%
V2-HB-C 6.0%
1V2-HB-C 6.0%
3-HB-C 12.0%
3-HB (F) -C 5.0%
2-BTB-1 2.0%
3-HH-4 8.0%
3-HH-VFF 6.0%
2-HHB-C 3.0%
3-HHB-C 3.0%
3-HB (F) TB-2 8.0%
3-H2BTB-2 5.0%
3-H2BTB-3 5.0%
NI = 87.8 (° C.); η = 18.4 (mPa · s); Δn = 0.164;
Δε = 8.3; Vth = 2.01 (V).
[0156]
Example 13
5-HCF2ONp-2 (No.1) 5.0%
5-BBCF2ONp-V (No.21) 7.0%
3-HHCF2ONp (F) B (F) -1 (No.27) 2.0%
5-BEB (F) -C 5.0%
V-HB-C 6.0%
5-PyB-C 6.0%
4-BB-3 11.0%
3-HH-2V 10.0%
5-HH-V 11.0%
V-HHB-1 7.0%
V2-HHB-1 8.0%
3-HHB-1 9.0%
1V2-HBB-2 10.0%
3-HHEBH-3 3.0%
NI = 92.1 (° C.); η = 15.0 (mPa · s); Δn = 0.123;
Δε = 4.8; Vth = 2.37 (V).
[0157]
Example 14
5-HCF2ONp-2 (No.1) 5.0%
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 7.0%
3-BB (F, F) CF2ONp-T (No. 23) 4.0%
5-BB (F, F) CF2ONpB-2 (No. 35) 4.0%
1V2-BEB (F, F) -C 8.0%
3-HB-C 5.0%
V2V-HB-C 7.0%
V2V-HH-3 19.0%
3-HB-O2 4.0%
3-HHB-1 10.0%
3-HHB-3 15.0%
3-HB (F) TB-3 4.0%
3-H2BTB-2 4.0%
3-H2BTB-3 4.0%
NI = 102.2 (° C.); η = 22.6 (mPa · s); Δn = 0.135;
Δε = 7.8; Vth = 2.12 (V).
[0158]
Example 15
5-HCF2ONp-2 (No.1) 5.0%
7-BCF2ONp (F, F) BV (No.9) 3.0%
5-BBCF2ONp-V (No.21) 3.0%
5-BB (F, F) CF2ONpB-2 (No. 35) 5.0%
V2-HB-TC 10.0%
3-HB-TC 10.0%
3-HB-C 5.0%
5-HB-C 4.0%
5-BB-C 3.0%
2-BTB-1 10.0%
2-BTB-O1 5.0%
3-HH-4 5.0%
3-HHB-1 10.0%
3-HHB-3 11.0%
3-H2BTB-2 3.0%
3-HB (F) TB-2 3.0%
5-BTB (F) TB-3 5.0%
NI = 101.4 (° C.); η = 15.2 (mPa · s); Δn = 0.198;
Δε = 6.7; Vth = 2.13 (V).
[0159]
Use Example 16
5-HCF2ONp-2 (No.1) 9.0%
5-BB (F, F) CF2ONp-3 (No.24) 4.0%
V-HHCF2ONp (F, F) -1 (No.16) 4.0%
5-BBCF2ONp-V (No.21) 5.0%
1V2-BEB (F, F) -C 6.0%
3-HB-C 9.0%
2-BTB-1 10.0%
5-HH-VFF 30.0%
1-BHH-VFF 4.0%
1-BHH-2VFF 6.0%
3-H2BTB-2 5.0%
3-H2BTB-3 4.0%
3-HHB-1 4.0%
NI = 80.2 (° C.); η = 13.0 (mPa · s); Δn = 0.132;
Δε = 6.5; Vth = 2.05 (V).
[0160]
Use case 17
5-HCF2ONp-2 (No.1) 9.0%
5-BB (F, F) CF2ONp-3 (No.24) 5.0%
V-HHCF2ONp (F, F) -1 (No.16) 5.0%
5-BB (F, F) CF2ONpB-2 (No. 35) 4.0%
5-HBCF2OB (F, F) -C 3.0%
3-HB (F, F) CF2OB (F, F) -C 3.0%
3-HB-C 9.0%
2-BTB-1 10.0%
5-HH-VFF 30.0%
1-BHH-VFF 4.0%
1-BHH-2VFF 6.0%
3-H2BTB-3 4.0%
3-H2BTB-4 4.0%
3-HHB-1 4.0%
NI = 83.2 (° C.); η = 15.3 (mPa · s); Δn = 0.130;
Δε = 4.7; Vth = 2.50 (V).
[0161]
Example 18
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 17.0%
5-BB (F, F) CF2ONp-3 (No.24) 10.0%
7-BCF2ONp (F, F) BV (No.9) 13.0%
3-HHB (F) -F 17.0%
5-HHB (F) -F 16.0%
2-H2HB (F) -F 10.0%
3-H2HB (F) -F 5.0%
2-HBB (F) -F 6.0%
3-HBB (F) -F 6.0%
NI = 98.6 (° C.); η = 28.1 (mPa · s); Δn = 0.134;
Δε = 5.7; Vth = 2.12 (V).
[0162]
Use example 19
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 10.0%
5-BB (F, F) CF2ONp-3 (No.24) 16.0%
5-BBCF2ONp-V (No.21) 3.0%
7-HB (F, F) -F 3.0%
3-HB-O2 7.0%
3-HHB (F) -F 10.0%
5-HHB (F) -F 10.0%
2-HBB (F) -F 9.0%
3-HBB (F) -F 9.0%
2-HBB-F 4.0%
3-HBB-F 4.0%
3-HBB (F, F) -F 5.0%
5-HBB (F, F) -F 10.0%
NI = 86.5 (° C.); η = 27.9 (mPa · s); Δn = 0.139;
Δε = 5.7; Vth = 2.03 (V).
[0163]
Use example 20
5-HCF2ONp-2 (No.1) 8.0%
3-BB (F, F) CF2ONp-T (No.23) 3.0%
5-BB (F, F) CF2ONp-3 (No.24) 8.0%
5-BB (F, F) CF2ONpB-2 (No. 35) 3.0%
5-HB-CL 8.0%
3-HH-4 12.0%
3-HH-5 4.0%
3-HHB-F 4.0%
3-HHB-CL 3.0%
4-HHB-CL 4.0%
3-HHB (F) -F 10.0%
4-HHB (F) -F 9.0%
5-HHB (F) -F 9.0%
5-HBB (F) -F 4.0%
5-HBBH-1O1 3.0%
3-HHBB (F, F) -F 2.0%
4-HHBB (F, F) -F 3.0%
3-HH2BB (F, F) -F 3.0%
NI = 15.1 (° C.); η = 21.5 (mPa · s); Δn = 0.110;
Δε = 4.1; Vth = 2.54 (V).
[0164]
Usage example 21
5-HCF2ONp-2 (No.1) 5.0%
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 8.0%
7-BCF2ONp (F, F) BV (No.9) 10.0%
3-HHB (F, F) -F 9.0%
3-H2HB (F, F) -F 8.0%
4-H2HB (F, F) -F 8.0%
3-HBB (F, F) -F 21.0%
5-HBB (F, F) -F 10.0%
3-H2BB (F, F) -F 5.0%
5-HHBB (F, F) -F 3.0%
5-HHEBB-F 2.0%
3-HH2BB (F, F) -F 3.0%
4-HBBH-1O1 4.0%
5-HBBH-1O1 4.0%
NI = 99.3 (° C.); η = 32.7 (mPa · s); Δn = 0.134;
Δε = 8.9; Vth = 1.78 (V).
[0165]
Example 22
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 10.0%
5-BB (F, F) CF2ONp-3 (No.24) 7.0%
5-HB-F 12.0%
6-HB-F 9.0%
7-HB-F 7.0%
3-HHB-OCF3 7.0%
4-HHB-OCF3 7.0%
5-HHB-OCF3 5.0%
3-HH2B-OCF3 4.0%
5-HH2B-OCF3 4.0%
3-HHB (F, F) -OCF3 5.0%
3-HBB (F) -F 10.0%
3-HH2B (F) -F 3.0%
3-HB (F) BH-3 3.0%
5-HBBH-3 3.0%
3-HHB (F, F) -OCF2H 4.0%
NI = 83.8 (° C.); η = 17.7 (mPa · s); Δn = 0.105;
Δε = 4.5; Vth = 2.38 (V).
[0166]
Usage example 23
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 10.0%
3-BB (F, F) CF2ONp-T (No.23) 5.0%
5-BB (F, F) CF2ONp-3 (No.24) 7.0%
7-BCF2ONp (F, F) BV (No.9) 10.0%
2-HHB (F) -F 3.0%
2-HBB (F) -F 7.0%
3-HBB (F) -F 7.0%
4-HBB (F) -F 2.0%
5-HBB (F) -F 8.0%
2-H2BB (F) -F 10.0%
3-HBB (F, F) -F 12.0%
5-HBB (F, F) -F 6.0%
2-HHBB (F, F) -F 5.0%
3-HHBB (F, F) -F 5.0%
3-HHB-F 3.0%
NI = 97.6 (° C.); η = 35.4 (mPa · s); Δn = 0.163;
Δε = 7.1; Vth = 1.95 (V).
[0167]
Usage example 24
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 3.0%
7-BCF2ONp (F, F) BV (No.9) 10.0%
V-HHCF2ONp (F, F) -1 (No.16) 3.0%
5-HB-CL 11.0%
3-HH-4 8.0%
3-HBB (F, F) -F 20.0%
5-HBB (F, F) -F 5.0%
3-HHB (F, F) -F 8.0%
3-HHEB (F, F) -F 10.0%
4-HHEB (F, F) -F 3.0%
2-HBEB (F, F) -F 3.0%
3-HBEB (F, F) -F 5.0%
5-HBEB (F, F) -F 3.0%
3-HHBB (F, F) -F 3.0%
3-HHB-1 5.0%
NI = 82.2 (° C.); η = 19.5 (mPa · s); Δn = 0.115;
Δε = 8.5; Vth = 1.56 (V).
[0168]
Use Example 25
3-B (F, F) CF2ONp-2 (No.5) 3.0%
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 4.0%
5-BB (F, F) CF2ONp-3 (No.24) 4.0%
5-BBCF2ONp-V (No.21) 11.0%
7-HB (F) -F 6.0%
5-H2B (F) -F 3.0%
3-HB-O2 4.0%
3-HH-4 12.0%
2-HHB (F) -F 11.0%
3-HHB (F) -F 11.0%
2-HBB (F) -F 2.0%
3-HBB (F) -F 2.0%
3-HBB (F, F) -F 3.0%
2-HHBB (F, F) -F 4.0%
3-HHBB (F, F) -F 5.0%
3-HHEB-F 4.0%
3-HHB-1 7.0%
3-HHB-F 4.0%
NI = 100.8 (° C.); η = 20.6 (mPa · s); Δn = 0.111;
Δε = 4.4; Vth = 2.29 (V).
[0169]
Use Example 26
5-HCF2ONp-2 (No.1) 8.0%
7-BCF2ONp (F, F) BV (No.9) 16.0%
3-HH-4 4.0%
3-H2HB (F, F) -F 10.0%
4-H2HB (F, F) -F 10.0%
3-HBB (F, F) -F 33.0%
5-HBB (F, F) -F 16.0%
3-HHBB (F, F) -F 3.0%
NI = 65.0 (° C.); η = 25.4 (mPa · s); Δn = 0.122;
Δε = 8.7; Vth = 1.47 (V).
[0170]
Example 27
3-B (F, F) CF2ONp-2 (No.5) 2.0%
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 10.0%
5-BB (F, F) CF2ONp-3 (No.24) 5.0%
7-BCF2ONp (F, F) BV (No.9) 3.0%
5-BB (F, F) CF2ONpB-2 (No. 35) 3.0%
7-HB (F, F) -F 3.0%
3-H2HB (F, F) -F 12.0%
3-HHB (F, F) -F 10.0%
3-HBB (F, F) -F 10.0%
3-HHEB (F, F) -F 10.0%
4-HHEB (F, F) -F 3.0%
2-HBEB (F, F) -F 3.0%
3-HBEB (F, F) -F 5.0%
5-HBEB (F, F) -F 3.0%
3-HGB (F, F) -F 15.0%
3-HHBB (F, F) -F 3.0%
NI = 76.8 (° C.); η = 34.4 (mPa · s); Δn = 0.112;
Δε = 12.9; Vth = 1.41 (V).
[0171]
Example 28
3-B (F, F) CF2ONp-2 (No.5) 3.0%
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 5.0%
3-BB (F, F) CF2ONp-T (No.23) 5.0%
5-H4HB (F, F) -F 7.0%
5-H4HB-OCF3 15.0%
3-H4HB (F, F) -CF3 8.0%
5-H4HB (F, F) -CF3 10.0%
3-HB-CL 3.0%
5-HB-CL 4.0%
2-H2BB (F) -F 5.0%
3-H2BB (F) -F 10.0%
3-HHB-OCF3 5.0%
3-H2HB-OCF3 5.0%
V-HHB (F) -F 5.0%
3-HHB (F) -F 5.0%
3-HBEB (F, F) -F 5.0%
NI = 70.0 (° C.); η = 30.3 (mPa · s); Δn = 0.114;
Δε = 8.5; Vth = 1.74 (V).
[0172]
Use example 29
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 5.0%
5-BB (F, F) CF2ONp-3 (No.24) 7.0%
7-BCF2ONp (F, F) BV (No.9) 3.0%
5-HB-CL 17.0%
7-HB (F, F) -F 3.0%
3-HH-4 10.0%
3-HH-5 5.0%
3-HB-O2 15.0%
3-H2HB (F, F) -F 5.0%
3-HHB (F, F) -F 3.0%
2-HHB (F) -F 7.0%
3-HHB (F) -F 7.0%
3-HHB-1 8.0%
3-HHB-O1 5.0%
NI = 70.2 (° C.); η = 14.9 (mPa · s); Δn = 0.092;
Δε = 3.0; Vth = 1.98 (V).
[0173]
Use example 30
5-HCF2ONp-2 (No.1) 11.0%
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 6.0%
5-BB (F, F) CF2ONp-3 (No.24) 9.0%
7-BCF2ONp (F, F) BV (No.9) 3.0%
V-HHCF2ONp (F, F) -1 (No.16) 6.0%
5-HB-CL 4.0%
4-HHB (F) -F 4.0%
5-HHB (F) -F 9.0%
3-HHB (F, F) -F 8.0%
3-H2HB (F, F) -F 6.0%
3-HBB (F, F) -F 11.0%
2-HHBB (F, F) -F 6.0%
3-GHB (F, F) -F 3.0%
4-GHB (F, F) -F 8.0%
5-GHB (F, F) -F 6.0%
NI = 83.1 (° C.); η = 31.0 (mPa · s); Δn = 0.114;
Δε = 8.7; Vth = 1.27 (V).
[0174]
Usage example 31
5-HCF2ONp-2 (No.1) 5.0%
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 7.0%
5-BB (F, F) CF2ONp-3 (No.24) 3.0%
7-BCF2ONp (F, F) BV (No.9) 10.0%
3-HHB (F) -F 8.0%
5-HHB (F) -F 7.0%
3-HHB (F, F) -F 8.0%
3-HBB (F, F) -F 11.0%
3-H2HB (F, F) -F 5.0%
3-HHEB (F, F) -F 10.0%
2-HBEB (F, F) -F 2.0%
3-HBEB (F, F) -F 3.0%
3-GHB (F, F) -F 3.0%
4-GHB (F, F) -F 7.0%
5-GHB (F, F) -F 7.0%
3-HHBB (F, F) -F 4.0%
NI = 81.5 (° C.); η = 35.7 (mPa · s); Δn = 0.112;
Δε = 10.5; Vth = 1.12 (V).
[0175]
Use Example 32
5-HCF2ONp-2 (No.1) 3.0%
3-B (F, F) CF2ONp-2 (No.5) 3.0%
7-HB (F) -F 4.0%
5-HB-CL 3.0%
3-HH-4 9.0%
3-HH-EMe 20.0%
3-HHEB (F, F) -F 10.0%
4-HHEB (F, F) -F 5.0%
3-HHEB-F 8.0%
5-HHEB-F 8.0%
4-HGB (F, F) -F 5.0%
5-HGB (F, F) -F 6.0%
2-H2GB (F, F) -F 4.0%
3-H2GB (F, F) -F 5.0%
5-GHB (F, F) -F 7.0%
NI = 77.0 (° C.); η = 20.8 (mPa · s); Δn = 0.066;
Δε = 6.0; Vth = 1.46 (V).
[0176]
Use Example 33
5-HCF2ONp-2 (No.1) 10.0%
3-HHCF2ONp (F) B (F) -1 (No.27) 10.0%
3-H2HB (F, F) -F 5.0%
5-H2HB (F, F) -F 5.0%
3-HBB (F, F) -F 30.0%
5-HBB (F, F) -F 20.0%
5-HBB (F) B-2 10.0%
3-BB (F) B (F, F) -F 5.0%
5-B2B (F, F) B (F) -F 5.0%
NI = 103.4 (° C.); η = 48.9 (mPa · s); Δn = 0.144;
Δε = 10.4; Vth = 1.71 (V).
[0177]
Usage example 34
3-BB (F, F) CF2ONp-T (No. 23) 6.0%
5-BB (F, F) CF2ONp-3 (No.24) 2.0%
7-BCF2ONp (F, F) BV (No.9) 3.0%
3-HB (F, F) CF2OB (F, F) -F 11.0%
5-HB (F, F) CF2OB (F, F) -F 11.0%
5-HB-CL 7.0%
3-HH-4 14.0%
2-HH-5 4.0%
3-HHB-1 4.0%
3-HHEB-F 6.0%
3-HHB (F, F) -F 6.0%
3-HHEB (F, F) -F 8.0%
4-HHEB (F, F) -F 3.0%
2-HBEB (F, F) -F 3.0%
3-HBEB (F, F) -F 3.0%
5-HBEB (F, F) -F 3.0%
2-HHBB (F, F) -F 3.0%
3-HHBB (F, F) -F 3.0%
NI = 81.3 (° C.); η = 24.4 (mPa · s); Δn = 0.098;
Δε = 8.3; Vth = 1.26 (V).
[0178]
Usage example 35
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 5.0%
7-BCF2ONp (F, F) BV (No.9) 5.0%
V-HHCF2ONp (F, F) -1 (No.16) 3.0%
3-HHCF2ONp (F) B (F) -1 (no.27) 3.0%
3-BB (F, F) CF2OB (F, F) -F 35.0%
3-HH-4 8.0%
3-HHB (F, F) -F 5.0%
3-H2HB (F, F) -F 9.0%
3-HBB (F, F) -F 10.0%
2-HHBB (F, F) -F 3.0%
3-HH2BB (F, F) -F 4.0%
3-HHB-1 6.0%
5-HBBH-1O1 4.0%
NI = 82.3 (° C.); η = 27.8 (mPa · s); Δn = 0.126;
Δε = 12.2; Vth = 1.41 (V).
[0179]
Use Example 36
5-HCF2ONp-2 (No.1) 5.0%
3-HEB-O4 28.0%
4-HEB-O2 20.0%
5-HEB-O1 20.0%
3-HEB-O2 13.0%
5-HEB-O2 14.0%
NI = 73.1 (° C.); η = 18.0 (mPa · s); Δn = 0.088.
[0180]
Usage example 37
3-BB (F, F) CF2ONp-2 (No.22) 5.0%
5-BBCF2ONp-V (No.21) 9.0%
3-HH-2 5.0%
3-HH-4 6.0%
3-HH-O1 4.0%
3-HH-O3 5.0%
5-HH-O1 4.0%
3-HB (2F, 3F) -O2 12.0%
5-HB (2F, 3F) -O2 11.0%
3-HHB (2F, 3F) -O2 14.0%
5-HHB (2F, 3F) -O2 10.0%
3-HHB (2F, 3F) -2 15.0%
NI = 88.7 (° C.); Δn = 0.097; Δε = −3.7.
[0181]
Use Case 38
5-BB (F, F) CF2ONp-3 (No.24) 2.0%
5-BBCF2ONp-V (No.21) 5.0%
3-HH-5 5.0%
3-HH-4 5.0%
3-HH-O1 6.0%
3-HH-O3 6.0%
3-HB-O1 5.0%
3-HB-O2 5.0%
3-HB (2F, 3F) -O2 10.0%
5-HB (2F, 3F) -O2 10.0%
3-HHB (2F, 3F) -O2 12.0%
5-HHB (2F, 3F) -O2 13.0%
3-HHB (2F, 3F) -2 2.0%
2-HHB (2F, 3F) -1 4.0%
3-HHEH-5 5.0%
4-HHEH-3 5.0%
NI = 86.0 (° C.); Δn = 0.087; Δε = −3.2.
[0182]
In said usage example 1, when 0.8 weight% of optically active compounds (Op-4) were added based on the composition, the value of the pitch was 11.0 micrometers. In said usage example 18, when 0.3 weight% of optically active compounds (Op-8) were added based on the composition, the value of the pitch was 78.7 micrometers.
[0183]
【The invention's effect】
The compound of the present invention has a low clearing point, a small viscosity, a large optical anisotropy, a positive dielectric anisotropy, and an excellent compatibility with other liquid crystal compounds. A composition containing this compound has a low viscosity, a large optical anisotropy, a suitable dielectric anisotropy, and a low threshold voltage. A liquid crystal display device containing this composition has a short response time, a high contrast, and a low driving voltage.

Claims (17)

A compound represented by the following formula (1).

In the formula (1), R ^a is alkyl having 1 to 20 carbon atoms, and in this alkyl, arbitrary —CH ₂ — is replaced by —O—, —S—, —CO—, or —CH═CH—. And any hydrogen may be replaced by halogen or —CN; R ^b is alkyl having 1 to 20 carbons, and in this alkyl, any —CH ₂ — is —S—, —CO—. , Or —CH═CH—, and any hydrogen may be replaced with halogen or —CN; A ¹ , A ² , and A ³ are independently 1,4-cyclohexylene , 1,4-cyclohexenylene or 1,4-phenylene, in which any —CH ₂ — may be replaced by —O—, and any —CH═ is replaced by —N═. And it ’s okay The hydrogen may be replaced by halogen; is Z ^1, a single _{bond, - (CH 2) 2 -} , - (CF 2) 2 -, - COO -, - OCO -, - CH 2 O -, - OCH ₂ —, —CF ₂ O—, —OCF ₂ —, —CH═CH—, —CF═CF—, or — (CH ₂ ) ₄ —; Z ² represents — (CH ₂ ) ₂ —, — (CF ₂ ) ₂ —, —COO—, —OCO—, —CH ₂ O—, —OCH ₂ —, —CF ₂ O—, —OCF ₂ —, —CH═CH—, —CF═CF—, or — (CH ₂ ) ₄ —; Y ¹ and Y ² are independently hydrogen or fluorine; and p and q are independently 0 or 1. In the formula (1), R ^a is an alkyl having 1 to 10 carbon atoms, in which arbitrary —CH ₂ — may be replaced by —O— or —CH═CH—, and any hydrogen is R ^b is alkyl having 1 to 10 carbon atoms, in which any —CH ₂ — may be replaced by —CH═CH—, and any hydrogen is a halogen. A ¹ , A ² and A ³ may independently be 1,4-cyclohexylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, any hydrogen is a halogen It replaced 1,4-phenylene, pyridine-2,5-diyl, is any hydrogen pyridine-2,5-diyl is substituted with halogen or pyrimidine-2,5-diyl,; Z ¹ is a single Result _{, - (CH 2) 2 -} , - COO -, - OCO -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CH = CH-, or - (CH _{2) 4} - a and; Z ² is - (CH ₂ ) ₂ —, —COO—, —OCO—, —CF ₂ O—, —OCF ₂ —, —CH═CH—, or — (CH ₂ ) ₄ — ; Y ¹ and Y ² are independently 2. A compound according to claim 1, wherein hydrogen or fluorine; and p and q are independently 0 or 1.  The compound according to claim 1 or 2, wherein p and q are 0 in the formula (1) according to claim 1.  The compound according to claim 1 or claim 2, wherein p is 0 and q is 1 in formula (1) according to claim 1.  The compound according to claim 1 or claim 2, wherein p is 1 and q is 0 in formula (1) according to claim 1.  3. A compound according to claim 1 or claim 2 wherein p is 1 and q is 1 in formula (1) according to claim 1. A compound represented by any of the following formulas (1-a-2), (1-b-2), (1-c-2) and (1-d-2).

In these formulas, R ^a is alkyl having 1 to 10 carbons, in which arbitrary —CH ₂ — may be replaced by —O— or —CH═CH—, and any hydrogen is a halogen atom. R ^b is alkyl having 1 to 10 carbons, in which any —CH ₂ — may be replaced by —CH═CH—, and any hydrogen is replaced by halogen. A ¹ and A ³ are independently 1,4-cyclohexylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 1 in which any hydrogen is replaced by halogen , 4-phenylene, pyridine-2,5-diyl, pyridine-2,5-diyl in which any hydrogen is replaced by halogen, or pyrimidine-2,5-diyl; Z ¹ is a single bond, (CH ₂ ) ₂ —, —COO—, —OCO—, —CF ₂ O—, —OCF ₂ —, —CH═CH—, or — (CH ₂ ) ₄ —; Z ² is — (CH ₂ ) ₂ —, —COO—, —OCO—, —CF ₂ O—, —OCF ₂ —, —CH═CH—, or — (CH ₂ ) ₄ —; Y ¹ and Y ² are independently 1,4-phenylene which is hydrogen or fluorine; and F in parentheses connected by a vertical line is 1,4-phenylene in which any hydrogen may be replaced by fluorine.  A liquid crystal composition containing at least one of the compounds according to claim 1. The composition of Claim 8 which further contains the at least 1 compound selected from the compound group represented by following formula (2), (3) and (4).

In these formulas, R ¹ is alkyl having 1 to 10 carbons, in which arbitrary —CH ₂ — may be replaced by —O— or —CH═CH—, and optional hydrogen is fluorine X ¹ is fluorine, chlorine, —OCF ₃ , —OCHF ₂ , —CF ₃ , —CHF ₂ , —CH ₂ F, —OCF ₂ CHF ₂ , or —OCF ₂ CHFCF ₃ ; B and D are independently 1,4-cyclohexylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl or 1,4-phenylene in which any hydrogen may be replaced by fluorine, and E is 1,4 - be cyclohexylene or any hydrogen may be replaced by fluorine 1,4-phenylene; ^{Z 4} and ^{Z 5} are independently _{- (CH 2) 2 -,} - (CH 2) 4 -, - CO _{-, - CF 2 O -,} - OCF 2 -, - CH = CH-, or a single bond; and ^{L 1} and ^{L 2} are each independently hydrogen or fluorine. The composition according to claim 8, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by the following formulas (5) and (6).

In these formulas, R ² and R ³ are independently alkyl having 1 to 10 carbons, and in this alkyl, arbitrary —CH ₂ — may be replaced by —O— or —CH═CH—, And any hydrogen may be replaced by fluorine; X ² is —CN or —C≡C—CN; G is 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 1,3-dioxane-2 , 5-diyl, or pyrimidine-2,5-diyl; J is 1,4-cyclohexylene, pyrimidine-2,5-diyl or 1,4-phenylene in which any hydrogen may be replaced by fluorine Yes; K is 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene; Z ⁶ is — (CH ₂ ) ₂ —, —COO—, —CF ₂ O—, —OCF ₂ —, or a single bond ; ^L 3, ⁴ and L ⁵ have independently hydrogen or fluorine; and b, c and d are independently 0 or 1. The composition of Claim 8 which further contains the at least 1 compound selected from the compound group represented by following formula (7), (8) and (9).

In the formula, R ⁴ and R ⁵ are independently alkyl having 1 to 10 carbon atoms, and in this alkyl, arbitrary —CH ₂ — may be replaced by —O— or —CH═CH—, and M and P are independently 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene; Z ⁷ and Z ⁸ are independently — (CH ₂ ) ₂ —, -COO- or a single bond; and L ⁶ and L ⁷ are independently hydrogen or fluorine, and at least one of L ⁶ and L ⁷ is fluorine. The composition of Claim 9 which further contains the at least 1 compound selected from the compound group represented by following formula (10), (11) and (12).

In these formulas, R ⁶ and R ⁷ are independently alkyl having 1 to 10 carbons, and in this alkyl, arbitrary —CH ₂ — may be replaced by —O— or —CH═CH—, And any hydrogen may be replaced with fluorine; Q, T and U are independently 1,4-cyclohexylene, pyrimidine-2,5-diyl, or any hydrogen may be replaced with fluorine 1 , 4-phenylene; and Z ⁹ and Z ¹⁰ are independently —C≡C—, —COO—, — (CH ₂ ) ₂ —, —CH═CH—, or a single bond.  The composition according to claim 10, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (10), (11) and (12) according to claim 12.  The composition according to claim 11, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (10), (11) and (12) according to claim 12.  The composition according to claim 12, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (5) and (6) according to claim 10.  The composition according to any one of claims 8 to 15, further comprising at least one optically active compound.  The liquid crystal display element containing the composition of any one of Claims 8-16.