JP4063358B2 - 積層塗膜の補修方法及び補修用塗料組成物 - Google Patents
積層塗膜の補修方法及び補修用塗料組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4063358B2 JP4063358B2 JP21313097A JP21313097A JP4063358B2 JP 4063358 B2 JP4063358 B2 JP 4063358B2 JP 21313097 A JP21313097 A JP 21313097A JP 21313097 A JP21313097 A JP 21313097A JP 4063358 B2 JP4063358 B2 JP 4063358B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating
- repair
- coating film
- paint
- aluminum powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Images
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車車体等の外装塗膜等として用いられる積層塗膜の補修方法に関するものであり、詳細にはアルミ粉を含有したメタリック塗膜の上にクリヤ塗膜を積層した積層塗膜の補修方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
自動車車体用などの塗料として、高い意匠性を付与することができるアルミ粉を含有したメタリック塗料と呼ばれる塗料が知られている。このようなメタリック塗料により、アルミニウム特有の金属光沢を有し、かつ見る角度により反射光量が変化するなどの高い意匠性を有する塗膜を形成することができる。
【０００３】
メタリック塗膜の意匠性は、当然のことながら、アルミ粉自体の粒子形状等の影響を大きく受けるものである。従って、メタリック塗膜の意匠性をさらに高めるため、アルミ粉自体の特性改良の検討が進められている。光輝度の鮮明性を高めるため、アルミ粉の端部及び平面を平滑化することが検討されている。
【０００４】
中でも、最近、光輝度の鮮明性及び鮮映性をさらに高めたアルミフレーク粉として、「高輝度・方向性（意匠性）アルミ」と呼ばれるアルミ粉（以下、「高輝度アルミ粉」という）が開発されている。このアルミ粉は、アルミ粉の端部及び表面を平滑化し、さらに粒子形状を円板状に近い形状にしたアルミ粉である。例えば、平均粒径Ｄ50を約２０μｍ以下にし、アルミ粉の厚みをやや大きく調製したアルミ粉は、優れた鮮映性を与えるアルミ粉として検討されている。
【０００５】
自動車車体等の塗装においては、このようなアルミ粉を含有したメタリック塗料を静電塗装した後、その上にウエットオンウエットでクリヤ塗料を塗装して積層塗膜を形成する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
自動車車体等の塗装工程において、上記のようにして形成された積層塗膜に厚みムラやゴミ等の付着がある場合、その塗膜部分を研ぎ出し、補修用塗料を塗装して補修することが必要となる。この補修は、通常手吹きエアースプレー等のスプレー塗装で行われる場合が多い。当然のことながら、このようにして補修された補修部分の塗膜は、補修部分以外の塗膜と同一の外観を呈することが必要である。
【０００７】
しかしながら、上述のような高輝度アルミ粉を用いて静電塗装されたメタリック塗膜では、アルミ粉が塗膜中でランダム状態に配向しており、手吹きエアースプレー等により塗装して得られる補修部分の塗膜中の配向と異なる場合があった。このような場合、補修部分の塗膜において、補修部分以外の塗膜のような光輝感が得られず、補修塗膜部分が異なる外観を呈するという問題を生じた。
【０００８】
本発明の目的は、上述のような高輝度アルミ粉を用いた場合にも、メタリック塗膜において光輝感などの外観がほぼ同程度となるように補修することができる補修方法及び補修用塗料組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の補修方法は、平均粒径Ｄ ５０ が１０〜３０μｍであるアルミ粉を塗料中の固形分ベースの濃度（ＰＷＣ）で３〜２０重量％含有したメタリック塗料を静電塗装し、その上にウエットオンウエットでクリヤ塗料を塗装して得られる積層塗膜を補修する方法であり、メタリック塗料に、該メタリック塗料中のアルミ粉の平均粒径Ｄ ５０ の８０％以下で、かつ６〜１８μｍの範囲である平均粒径Ｄ ５０ を有する小粒径アルミ粉と、シリカ粒子とを、小粒径アルミ粉が補修用塗料の固形分１００重量部に対し０．３〜６重量部、シリカ粒子が補修用塗料の固形分１００重量部に対し２〜１５重量部となるように添加して補修用塗料を調製する工程と、積層塗膜の補修部分を研ぎ出す工程と、研ぎ出した補修部分に上記補修用塗料を塗装する工程と、該塗装工程で得られた塗膜の上にウエットオンウエットでクリヤ塗料を塗装する工程と、補修用塗料の塗膜及びクリヤ塗料の塗膜を硬化させる工程とを備えている。
【００１０】
本発明の補修方法によれば、補修用塗料として、メタリック塗料に、該メタリック塗料中のアルミ粉より小さな平均粒径を有する小粒径アルミ粉と、シリカ粒子とを添加して調製される補修用塗料を用いている。このような補修用塗料を用いることにより、スプレー塗装で塗装しても、静電塗装で塗装した場合と同様のランダム状態でアルミ粉を配向させることができる。従って、補修部分のメタリック塗膜において、補修部分以外のメタリック塗膜と同様の色及び光輝感を得ることができる。
【００１１】
ここで、アルミ粉を含有するメタリック塗料を静電塗装した場合と、スプレー塗装した場合の塗装塗膜の違いについて説明する。静電塗装では、塗料の吐出量が大きく、かつ静電気の影響もあって、形成される塗膜中のアルミ粉はランダム状態に配向し易い。これに対して、手吹きエアースプレー等のスプレー塗装で塗装する場合には、塗料の吐出量が著しく少ない（例えば静電塗装の吐出量の約１／４程度）ので、アルミ粉は塗膜中において平行な状態に配列し易くなる。従って、同じメタリック塗料を静電塗装で塗装した場合と、スプレー塗装で塗装した場合では、アルミ粉の配向状態が異なる場合があり、光輝感やフリップフロップ性において大きな差が生じる場合がある。このような光輝感やフリップフロップ性の差は、上述のような高輝度アルミ粉を用いた場合に特に顕著になる。フリップフロップ性に関しては、静電塗装した塗膜はアルミ粉の粒子感があり、キラキラした感じであり、ハイライトの位置（塗膜表面に対し法線方向の位置）から見た場合には黒く、シェードの位置（塗膜表面に対し斜め方向の位置）から見た場合には白く見える。これに対し、スプレー塗装した塗膜では、アルミ粉の粒子感がなく、べた塗りしたような感じになり、ハイライトの位置から見た場合には白く、シェードの位置から見た場合には黒く見えるようになってしまう。
【００１２】
本発明の補修方法によれば、補修用塗料として、メタリック塗料に小粒径アルミ粉とシリカ粒子とを添加した塗料を用いることにより、手吹きエアースプレー等のスプレー塗装でも、アルミ粉をランダム状態に配向させることができ、静電塗装の塗膜部分と同様の塗膜外観を有する塗膜を形成することができる。
【００１３】
また、本発明の補修方法によれば、積層塗膜の形成に用いたメタリック塗料に所定量の小粒径アルミ粉及びシリカ粒子を添加することにより補修用塗料を調製することができるので、煩雑な調色作業を行う必要がなく、従って補修作業を簡便にすることができる。また、仕上がりにばらつきのない補修作業を行うことができる。従って、補修作業の熟練者でなくとも補修作業が可能となる。
【００１４】
本発明の補修方法においては、小粒径アルミ粉及びシリカ粒子をそれぞれ塗料またはペーストの形態でメタリック塗料に添加して補修用塗料を調製することが好ましい。
【００１５】
本発明の補修用塗料組成物は、平均粒径Ｄ ５０ が１０〜３０μｍであるアルミ粉を塗料中の固形分ベースの濃度（ＰＷＣ）で３〜２０重量％含有したメタリック塗料を静電塗装し、その上にウエットオンウエットでクリヤ塗料を塗装して得られる積層塗膜のメタリック塗膜部分を補修するための塗料組成物であり、メタリック塗料に、メタリック塗料中のアルミ粉の平均粒径Ｄ ５０ の８０％以下で、かつ６〜１８μｍの範囲である平均粒径Ｄ ５０ を有する小粒径アルミ粉と、シリカ粒子とを、小粒径アルミ粉が補修用塗料の固形分１００重量部に対し０．３〜６重量部、シリカ粒子が補修用塗料の固形分１００重量部に対し２〜１５重量部となるように添加して調製されていることを特徴としている。
【００１６】
本発明の積層塗膜は、平均粒径Ｄ ５０ が１０〜３０μｍであるアルミ粉を３〜２０重量％（ＰＷＣ）含有したメタリック塗膜の上にクリヤ塗膜を積層した積層塗膜であって、その一部に補修された補修塗膜部を有する積層塗膜であり、補修塗膜部のメタリック塗膜が、補修塗膜部以外のメタリック塗膜を形成するメタリック塗料に、メタリック塗料中のアルミ粉の平均粒径Ｄ ５０ の８０％以下で、かつ６〜１８μｍの範囲である平均粒径Ｄ ５０ を有する小粒径アルミ粉と、シリカ粒子とを、小粒径アルミ粉が補修用塗料の固形分１００重量部に対し０．３〜６重量部、シリカ粒子が補修用塗料の固形分１００重量部に対し２〜１５重量部となるように添加して調製した補修用塗料から形成されていることを特徴としている。
【００１７】
本発明の積層塗膜においては、補修塗膜部のメタリック塗膜中のアルミ粉が、補修塗膜部以外のメタリック塗膜中のアルミ粉とほぼ同程度のランダム状態で配向していることが好ましい。
【００１８】
本発明の物品は、上記本発明の補修方法により補修された積層塗膜、上記本発明の補修用塗料組成物で補修された積層塗膜、または上記本発明の積層塗膜を有する物品である。
【００１９】
本発明は、上述のように、静電塗装においてランダム状態に配向し易い高輝度アルミ粉を用いた場合に特に有用である。このような高輝度アルミ粉としては、例えば、塗装工学第２９巻Ｎｏ．１１（１９９４）の第４４２頁〜４４６頁において、グループＤ及びグループＥとして分類されたアルミ粉が挙げられる。これらの中で、上述のように、平均粒径Ｄ50を約２０μｍ以下とし、フレークの厚みをやや大きく調整し、アスペクト比を低くしたアルミ粉が特に鮮明性及び鮮映性において優れている。
【００２０】
図４〜図７は、このような高輝度アルミ粉の一例の粒子形態を示す電子顕微鏡写真である。それぞれの拡大倍率は、３００倍（図４）、１０００倍（図５）、３０００倍（図６）、及び１００００倍（図７）である。
【００２１】
図８〜図１１は、一般的なアルミ粉の一例の粒子形態を示す電子顕微鏡写真である。それぞれの拡大倍率は、３００倍（図８）、１０００倍（図９）、３０００倍（図１０）、及び１００００倍（図１１）である。
【００２２】
これらの電子顕微鏡写真の比較からも明らかなように、高輝度アルミ粉は、フレーク表面が平滑であり、円板状に近い形状を有している。また、一般的なアルミ粉では、細かい粒子がアルミ粉の表面に付着していることがわかる。
【００２３】
本発明において用いるメタリック塗料中のアルミ粉の含有量は、特に限定されるものではないが、塗料中のＰＷＣ、すなわち固形分ベースの濃度で、３〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは４〜１８重量％、さらに好ましくは５〜１５重量％である。アルミ粉の含有量が少なすぎると、アルミ粉特有のメタリック感を十分に付与することができないことがあり、含有量が多すぎると、塗膜の光沢が低下する傾向にある。
【００２４】
本発明においてメタリック塗料中に含有されるアルミ粉の平均粒径Ｄ50は、特に限定されるものではないが、一般には１０〜３０μｍ程度が好ましく、さらには１５〜２５μｍ程度が好ましい。
【００２５】
本発明において補修用塗料に含有される小粒径アルミ粉は、メタリック塗料中のアルミ粉より小さな平均粒径を有するものであれば特に限定されるものではないが、一般には６〜１８μｍ程度であることが好ましく、メタリック塗料中のアルミ粉の平均粒径に対しては、該アルミ粉の平均粒径の８０％以下、より好ましくは５０％以下、さらに好ましくは３０〜５０％の範囲の平均粒径であることが好ましい。なお、アルミ粉及び小粒径アルミ粉の平均粒径Ｄ50は、一般的な測定方法により測定されるものであり、例えば、レーザー回折式粒径分布測定装置により測定される値である。
【００２６】
本発明において、補修用塗料中の小粒径アルミ粉の好ましい含有量は、後述するように、塗膜の色調により異なるため、塗膜の色調に応じて適宜選定されるが、一般には、補修用塗料の固形分１００重量部に対し、０．３〜６重量部の範囲内で選定される。
【００２７】
本発明において補修用塗料に含有されるシリカ粒子としては、親水性のシリカ粒子が好ましい。ここで、「親水性」とは、その表面がシリカ粒子自体の表面やその他の無機物の表面であることを意味しており、シランカップリング剤や有機チタネートなどの処理剤で親油性となるように処理が施されていないことを意味している。
【００２８】
本発明において用いるシリカ粒子は、ＳｉＯ2 を主成分とする粒状の粒子であればよく、例えば、スプレードライ法やそれに伴う粉砕・分級などの方法により製造されるシリカ粒子を用いることができる。
【００２９】
本発明において用いるシリカ粒子の粒子径としては、一般に２〜１００μｍ程度が好ましく、さらに好ましくは３〜５０μｍ、さらに好ましくは４〜１５μｍである。
【００３０】
本発明における補修用塗料中のシリカ粒子の好ましい含有量は、後述するように、上記小粒径アルミ粉の含有量と同様、塗膜の色調によって異なる。従って、塗膜の色調に応じて適宜シリカ粒子の含有量が選定されるが、一般には、補修用塗料の固形分１００重量部に対し、２〜１５重量部の範囲内で選定される。
【００３１】
また、本発明においては、メタリック塗料中に、上記シリカ粒子が含有されていてもよい。特に、アルミ粉として上記の高輝度アルミ粉を用いる場合には、このようなシリカ粒子を含有させることにより、塗膜外観のムラを減少させ、メタリック塗膜のフリップフロップ性を高めることができる場合がある。このようなメタリック塗料中のシリカ粒子の好ましい含有量は、樹脂固形分１００重量部に対し０．１〜１０重量部であり、好ましくは０．３〜７重量部、より好ましくは０．５〜５重量部である。なお、本発明において補修用塗料中のシリカ粒子の含有量は、このようなメタリック塗料中のシリカ粒子の含有量よりも一般的に多くなる。
【００３２】
本発明において、補修用塗料の調製を、メタリック塗料に小粒径アルミ粉及びシリカ粒子を添加することにより行う場合、上述のように、小粒径アルミ粉及びシリカ粒子は、それぞれ塗料またはペーストの形態でメタリック塗料に添加されることが好ましい。小粒径アルミ粉を塗料として添加する場合には、該塗料中のアルミ粉以外の配合組成を、メタリック塗料とほぼ同じになるように調製することが好ましい。また、小粒径アルミ粉またはシリカ粒子をペーストとして添加する場合には、溶剤中に分散したペーストまたは溶剤とバインダー中に分散したペーストとすることが好ましい。この場合、使用するバインダーは、メタリック塗料中のバインダーと同じ種類のバインダーであることが好ましい。
【００３３】
本発明において用いるアルミ粉及び小粒径アルミ粉は、一般に溶剤中に分散したアルミ粉ペーストとして入手することができる。
本発明においては、補修部分に補修塗料を塗装した後、その上にクリヤ塗料が塗装される。この補修部分に塗装されるクリヤ塗料は、一般に静電塗装のメタリック塗膜の上に塗装されるクリヤ塗料と同様のものが用いられるが、異なる配合組成のクリヤ塗料を用いることも可能である。
【００３４】
本発明において、補修対象となる積層塗膜中のメタリック塗膜は、一般に静電塗装により塗装される。静電塗装の方式としては、一般的な静電塗装方式が採用され、例えば、エアー霧化（オートＲＥＡ）、回転遠心霧化（ベル、マイクロベル）を利用した静電塗装方式が挙げられる。
【００３５】
また、メタリック塗膜の上のクリヤ塗膜は、一般的にスプレー塗装により塗装される。
補修部分における補修用塗料の塗装は、手吹きエアースプレーなどのスプレー塗装で行われ、同様に補修部分のクリヤ塗料も手吹きエアースプレーなどのスプレー塗装で行われる。
【００３６】
本発明におけるメタリック塗料及び補修用塗料の塗料形態としては有機溶剤型、水性（水溶性、水分散性、エマルジョン）、非水分散型のいずれでもよい。また、メタリック塗料中には、必要により、有機・無機の着色顔料及び／または体質顔料を併用してもよい。
【００３７】
また、目的に応じて、架橋樹脂粒子（ミクロゲル）、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、表面調整剤等を用いることができる。
上記架橋樹脂粒子は、塗料系に不溶であってかつ該塗料系に安定に分散する架橋樹脂粒子であり、一般にレオロジーコントロール剤として用いられる。架橋樹脂粒子の含有量としては、塗料中の固形分に対し０．１〜１０重量％程度が好ましい。架橋樹脂粒子の含有量が多すぎると、塗膜外観が低下する傾向にある。また架橋樹脂粒子の含有量が少なすぎると、適当な粘性を付与することができない。
【００３８】
このような架橋樹脂粒子としては、例えば、特開昭５８−１２９０６６号公報に開示された重合体微粒子（Ｃ）を用いることができる。すなわち、架橋樹脂粒子は、＞Ｎ−Ｒ−Ｙで示される両性イオン基（式中、Ｒは置換基を有することもあるＣ1 〜Ｃした6 のアルキレンもしくはフェニレン基、Ｙは−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ3 Ｈ）を有する樹脂の存在下に、水性あるいは有機媒体中で、２種以上のα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体を共重合体させて製造することができる。上記両性イオン基を有する樹脂としては、例えば、ヒドロキシル基含有アミノスルホン酸型の両性イオン化合物の存在下にポリエステル樹脂を合成することにより両性イオン基を導入したポリエステル樹脂が挙げられる。重合させる単量体としては、分子内に２個以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽和基を有する単量体、または相互に反応し得る基をそれぞれ担持する２種のエチレン性不飽和基を有する単量体の少なくとも１種の架橋性単量体と、架橋性単量体以外の単量体を共重合させる。
【００３９】
分子内に２個以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽和基を有する単量体としては、多価アルコールの重合性不飽和モノカルボン酸エステル、多塩基酸の重合性不飽和アルコールエステル、及び２個以上のビニル基で置換された芳香族化合物などが挙げられる。
【００４０】
また、相互に反応し得る基をそれぞれ担持する２種のエチレン性不飽和基を有する単量体としては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのエポキシ基含有エチレン性不飽和単量体、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体などが挙げられる。
【００４１】
また、架橋性単量体以外のα，β−エチレン性不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル基含有単量体；２−ヒドロキシエチルアクリレートなどのヒドロキシル基含有単量体；アクリル酸アミドなどの重合性アミド；アルキルアクリレートまたはメタクリレート；スチレンなどの重合性芳香族化合物；エチレン、プロピレンなどのα−オレフィン；酢酸ビニルなどのビニル化合物などが挙げられる。
【００４２】
本発明において用いるメタリック塗料及び補修用塗料のバインダーとしては、特に限定されるものではないが、一般には、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、フッ素系樹脂等の塗膜形成樹脂と、アミノ樹脂及び／またはブロックポリイソシアネート化合物などの架橋剤が組み合わせて用いられる。好ましい組成としては、アクリル樹脂とアミノ樹脂及び／またはブロックイソシネート化合物との組み合わせが挙げられる。塗料中の好ましい固形分含有量は、製造時３０〜７０重量％であり、塗布時１０〜５０重量％である。また、形成される塗膜の乾燥膜厚は、一般に１０〜３０μｍ程度が好ましい。
【００４３】
自動車車体等の塗装において、メタリック塗料は、図３に示すように、基材であるリン酸塩処理などの化成処理を施した鋼板１の上に、電着塗装２及び中塗塗装３を施した後に塗装される。メタリック塗膜４の上にはクリヤ塗料が塗装されクリヤ塗膜５が形成される。一般に、クリヤ塗料は、ウェット・オン・ウェットで塗装され、メタリック塗膜４及びクリヤ塗膜５は、いわゆる２コート１ベークの積層塗膜として形成される。
【００４４】
中塗塗膜３は、下地欠陥を隠蔽し、上塗塗装後の表面平滑性の確保と耐チッピング性を付与するために形成されるもので、有機系、無機系の各種着色顔料及び体質顔料を含む中塗塗料を用いて塗装される。中塗塗料の着色顔料としては、例えば、有機系のアゾレーキ系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料など、無機系の黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラック、二酸化チタンなど、また体質顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク等が用いられる。標準的には、カーボンブラックと二酸化チタンを主要顔料としたグレー系中塗塗料が多用されるが、各種着色顔料を組み合わせた、いわゆるカラー中塗塗料を用いることもできる。
【００４５】
塗料形態としては、有機溶剤型、水性（水溶性、水分散性、エマルジョン）、非水分散型のいずれでもよい。中塗塗料のバインダーとしては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ変性ポリエステル樹脂などを基本樹脂とし、これにアミノ樹脂や（ブロック）ポリイソシアネート化合物などの架橋剤を混合した樹脂、あるいは常温乾燥で硬化することができる２液型ポリウレタン樹脂やシリコーン樹脂などを用いることができる。中塗塗料は、このバインダー樹脂と上記の着色顔料を形成塗膜が所望の色相になるように配合して調製されるが、固形分含有量は、製造時３０〜７０重量％、塗布時１０〜５０重量％が好ましい。また塗装形成される中塗塗膜の乾燥膜厚は、２５〜５０μｍ程度が好ましく、さらに好ましくは３０〜４０μｍ程度である。
【００４６】
この他、中塗塗料として耐チッピング性プライマーと称するチッピング吸収機能を有する塗料を適用することも可能である。該耐チッピングプライマーは、単独で中塗塗料とされるほか、中塗塗料の前工程及び／または後工程として使用することもできる。
【００４７】
クリヤ塗料５に用いる樹脂成分は、上述したメタリック塗料と同系統のものが用いられるが、必要に応じ、透明性を損ねない範囲で着色顔料や各種添加剤成分を配合することができる。クリヤ塗膜は、乾燥膜厚が２０〜６０μｍ程度の塗膜層を少なくとも１層形成することが好ましい。
【００４８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を具体的な実施例により詳細に説明する。なお、部及び％は、特に断らない限り、重量部及び重量％を意味する。
【００４９】
〔評価塗膜の作製〕
図１を参照して、評価用の補修塗膜の作製について説明する。
リン酸亜鉛処理した厚さ０．８ｍｍ、２０ｃｍ×３０ｃｍのダル鋼板１の上に、カチオン電着塗料「パワートップＵ−５０」（日本ペイント社製、カチオン型電着塗料）を、乾燥膜厚２０μｍとなるように電着塗装し、１６０℃で３０分間焼き付けて電着塗膜２を形成した。次に、得られた電着塗膜２の上に、グレー色の中塗塗料「オルガＰ−２グレー」（日本ペイント社製、ポリエステル・メラミン樹脂系塗料）を、乾燥膜厚が３０μｍとなるようにスプレー塗装し、１４０℃で２０分間焼付け中塗塗膜３を形成した。
【００５０】
得られた中塗塗膜３の上に、表１に示す配合Ａのメタリック塗料を、乾燥膜厚が１５μｍとなるように、２ステージでオートＲＥＡによりエアー静電塗装した。５分間のインターバルの後、ウエットオンウエットで、クリヤ塗料「スパーラックＯ−１５０クリヤ」（日本ペイント社製、アクリル・メラミン樹脂系塗料）を、乾燥膜厚が３０μｍとなるようにスプレー塗装し、１４０℃で２０分間焼付け、メタリック塗膜４及びクリヤ塗膜５を形成した。
【００５１】
次に、図１に示す補修部分１０の領域を、水研ぎにより、図１に示すように勾配がつくように研ぎ出し、補修部分１０における中塗塗膜３が露出する程度にまでメタリック塗膜４及びクリヤ塗膜５からなる積層塗膜を除去した。
【００５２】
次に、後述する実施例の補修用塗料を用いて、補修部分１０の領域を３回に分けて手吹きスプレーで塗り重ね、補修メタリック塗膜１１を形成した。補修メタリック塗膜１１は、図１に示すようにメタリック塗膜４を少し超える範囲まで形成した。
【００５３】
１０分間セッティングした後、補修メタリック塗膜１１の吹き付け範囲より５〜７ｃｍオーバースプレーするように、クリヤ塗料を吹き付けた。なお、このクリヤ塗料は、クリヤ塗膜５の塗装の際に用いたのと同じクリヤ塗料を用いた。補修部分１０以外の領域に飛散した塗料ダストを、溶剤で拭き取った後、１０分間放置してセッティングした。その後１４０℃で２０分間焼き付けて補修メタリック塗膜１１及び補修クリヤ塗膜１２を形成した。
【００５４】
〔メタリック塗料の調製〕
表１に示す配合で、メタリック塗料Ａを調製した。
【００５５】
【表１】
【００５６】
〔補修用塗料の調製〕
上記メタリック塗料Ａに、表２に示す配合割合で調製したシリカ含有ペーストＢと、表３に示す配合割合で調製した小粒径アルミ粉含有塗料Ｃを、表４に示す配合割合で添加混合して補修用塗料を調製した。
【００５７】
【表２】
【００５８】
【表３】
【００５９】
〔補修塗膜の評価〕
以上のようにしてライトブラウンの淡彩色（Ｌ値＝７５）の評価用塗膜を作製し、補修部分と補修していない部分の塗膜の外観について、目視でフリップフロップ性（ＦＦ性）と光輝感（粒子感、キラキラ感）を比較し、以下の基準で評価した。
【００６０】
フリップフロップ性
◎：ハイライト部とシェード部の色相（明度）が等しい。
○：シェード部で色相（明度）が若干異なる。
×：ハイライト部とシェード部で色相（明度）が異なる。
【００６１】
光輝感
◎：ハイライト部の輝度感が等しい。
○：ハイライト部の輝度感が若干異なる。
×：ハイライト部の輝度感が異なる。
評価結果を表４に示す。なお、表４において配合量は重量部である。
【００６２】
【表４】
【００６３】
表４の結果から明らかなように、本発明に従い、メタリック塗料に小粒径アルミ粉及びシリカ粒子を添加して調製した補修用塗料を用いることにより、補修していない部分と補修部分の塗膜外観をほぼ一致させることができる。
次に、ダークグレーの濃彩色（Ｌ値＝５４）の塗膜作製用のメタリック塗料及び補修用塗料を調製し、同様にして評価試験を行った。
【００６４】
〔メタリック塗料の調製〕
表５に示す配合割合でメタリック塗料Ｄを調製した。
【００６５】
【表５】
【００６６】
〔補修用塗料の調製〕
表６及び表７に示す小粒径アルミ粉含有塗料Ｅ及びＦを調製し、上記メタリック塗料Ｄに、小粒径アルミ粉含有塗料ＥまたはＦと、表２に示す配合のシリカ粒子含有ペーストＢを、表８に示す割合で添加混合し、補修用塗料を調製した。
【００６７】
【表６】
【００６８】
【表７】
【００６９】
〔補修塗膜の評価〕
上記実施例と同様にして補修していない部分と補修部分の塗膜外観を評価し、評価結果を表８に示した。なお、表８において配合量は重量部である。
【００７０】
【表８】
【００７１】
表８に示す結果から明らかなように、メタリック塗料に小粒径アルミ粉及びシリカ粒子を添加して調製した補修用塗料を用いることにより、補修していない部分と補修部分の塗膜外観をほぼ一致させることができる。
【００７２】
表４に示す結果と表８に示す結果の比較から明らかなように、メタリック塗料に配合させる小粒径アルミ粉及びシリカ粒子の好ましい添加量は、塗膜の色調、すなわち塗膜のＬ値によって異なることがわかる。
【００７３】
図２は、種々のＬ値の塗膜を上記のようにして作製し、フリップフロップ性及び光輝感が◎または○の評価を与える添加量を示すグラフである。図２において上方の細線は上限値を示し、下方の細線は下限値を示し、太線は平均値を示している。また小粒径アルミ粉含有塗料及びシリカ粒子含有ペーストの添加量は、メタリック塗料１００重量部に対する重量部で示している。また小粒径アルミ粉含有塗料とシリカ粒子含有ペーストは、それぞれメタリック塗料１００重量部に対し同じ重量部となるように添加している。
【００７４】
図２から明らかなように、シリカ粒子含有ペーストの好ましい添加量は、塗膜のＬ値により異なっている。塗膜Ｌ値が７０以上の淡彩色においては、メタリック塗料１００重量部に対し４０〜６０重量部の添加量が好ましく、塗料Ｌ値が５０以上７０未満の中彩色においては、メタリック塗料１００重量部に対し５〜５０重量部の添加量が好ましく、塗膜Ｌ値が５０未満の濃彩色においては、メタリック塗料１００重量部に対し１〜１０重量部の添加量が好ましい。これらの添加量を超えると補修塗膜部における粒子感が強くなりすぎ、フリップフロップ性が低下する。また、添加量が少なすぎると、フリップフロップ性が高くなりすぎ、補修していない部分の塗膜外観と一致しなくなる。
【００７５】
上記の添加量を、シリカ粒子含有ペーストからシリカ粒子に換算すると、メタリック塗料の固形分１００重量部に対し、以下のシリカ粒子添加量が好ましいことになる。
【００７６】
塗膜Ｌ値７０以上の淡彩色 ：１５〜２５重量部
塗膜Ｌ値５０以上７０未満の中彩色：２〜２０重量部
塗膜Ｌ値５０未満の濃彩色 ：０．２〜４重量部
【００７７】
また、補修用塗料の固形分１００重量部中のシリカ粒子含有量に換算すると、以下のようになる。
塗膜Ｌ値７０以上の淡彩色 ：５〜１５重量部
塗膜Ｌ値５０以上７０未満の中彩色：３〜１２重量部
塗膜Ｌ値５０未満の濃彩色 ：２〜７重量部
【００７８】
また、小粒径アルミ粉含有塗料の好ましい添加量については、塗膜Ｌ値が７０以上の淡彩色の場合、メタリック塗料１００重量部に対し４０〜６０重量部の添加量が好ましく、塗膜Ｌ値が５０以上７０未満の中彩色の場合、メタリック塗料１００重量部に対し５〜５０重量部の添加量が好ましく、塗膜Ｌ値が５０未満の濃彩色の場合、メタリック塗料１００重量部に対し１〜１０重量部の添加量が好ましい。これらの添加量の上限値を超えると、粒子感が抑えられすぎ、またこれらの添加量の下限値より低くなると粒子感が高くなりすぎる。
【００７９】
小粒径アルミ粉含有塗料の添加量を、小粒径アルミ粉としての添加量に換算すると、メタリック塗料の固形分１００重量部に対し、好ましい添加量は以下のようになる。
【００８０】
塗膜Ｌ値７０以上の淡彩色 ：７〜１２重量部
塗膜Ｌ値５０以上７０未満の中彩色：０．８〜９．５重量部
塗膜Ｌ値５０未満の濃彩色 ：０．１〜２重量部
【００８１】
また、補修用塗料中における小粒径アルミ粉の含有量に換算すると、好ましい含有量は補修用塗料の固形分１００重量部に対し、以下の通りとなる。
塗膜Ｌ値７０以上の淡彩色 ：２〜６重量部
塗膜Ｌ値５０以上７０未満の中彩色：０．５〜５重量部
塗膜Ｌ値５０未満の濃彩色 ：０．３〜４重量部
【００８２】
以上のように、本発明におけるシリカ粒子及び小粒径アルミ粉の好ましい添加量または含有量は、塗膜のＬ値に応じて選定される。
【００８３】
また上記実施例では、メタリック塗料中のアルミ粉として高輝度アルミ粉を用いているが、本発明はこれに限定されるものではなく、高輝度アルミ粉以外のアルミ粉を用いてもよい。
【００８４】
【発明の効果】
本発明によれば、メタリック塗膜とクリヤ塗膜からなる積層塗膜の補修において、補修部分と補修していない部分におけるメタリック塗膜の外観をほぼ一致させることができる。
【００８５】
また、本発明における補修用塗料は、メタリック塗料に所定量の小粒径アルミ粉及びシリカ粒子を添加することにより調製することができる。従って、従来の煩雑な調色作業が必要なくなり、補修作業を簡素化することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例における積層塗膜を示す断面図。
【図２】本発明の実施例における塗膜のＬ値と小粒径アルミ粉含有塗料及びシリカ粒子含有ペーストの好ましい添加量との関係を示す図。
【図３】本発明における積層塗膜の一例を示す断面図。
【図４】高輝度アルミ粉の粒子形態を示す電子顕微鏡写真。
【図５】高輝度アルミ粉の粒子形態を示す電子顕微鏡写真。
【図６】高輝度アルミ粉の粒子形態を示す電子顕微鏡写真。
【図７】高輝度アルミ粉の粒子形態を示す電子顕微鏡写真。
【図８】一般的なアルミ粉の粒子形態を示す電子顕微鏡写真。
【図９】一般的なアルミ粉の粒子形態を示す電子顕微鏡写真。
【図１０】一般的なアルミ粉の粒子形態を示す電子顕微鏡写真。
【図１１】一般的なアルミ粉の粒子形態を示す電子顕微鏡写真。
【符号の説明】
１…鋼板
２…電着塗膜
３…中塗塗膜
４…メタリック塗膜
５…クリヤ塗膜
１０…補修部分
１１…補修メタリック塗膜
１２…補修クリヤ塗膜
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車車体等の外装塗膜等として用いられる積層塗膜の補修方法に関するものであり、詳細にはアルミ粉を含有したメタリック塗膜の上にクリヤ塗膜を積層した積層塗膜の補修方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
自動車車体用などの塗料として、高い意匠性を付与することができるアルミ粉を含有したメタリック塗料と呼ばれる塗料が知られている。このようなメタリック塗料により、アルミニウム特有の金属光沢を有し、かつ見る角度により反射光量が変化するなどの高い意匠性を有する塗膜を形成することができる。
【０００３】
メタリック塗膜の意匠性は、当然のことながら、アルミ粉自体の粒子形状等の影響を大きく受けるものである。従って、メタリック塗膜の意匠性をさらに高めるため、アルミ粉自体の特性改良の検討が進められている。光輝度の鮮明性を高めるため、アルミ粉の端部及び平面を平滑化することが検討されている。
【０００４】
中でも、最近、光輝度の鮮明性及び鮮映性をさらに高めたアルミフレーク粉として、「高輝度・方向性（意匠性）アルミ」と呼ばれるアルミ粉（以下、「高輝度アルミ粉」という）が開発されている。このアルミ粉は、アルミ粉の端部及び表面を平滑化し、さらに粒子形状を円板状に近い形状にしたアルミ粉である。例えば、平均粒径Ｄ50を約２０μｍ以下にし、アルミ粉の厚みをやや大きく調製したアルミ粉は、優れた鮮映性を与えるアルミ粉として検討されている。
【０００５】
自動車車体等の塗装においては、このようなアルミ粉を含有したメタリック塗料を静電塗装した後、その上にウエットオンウエットでクリヤ塗料を塗装して積層塗膜を形成する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
自動車車体等の塗装工程において、上記のようにして形成された積層塗膜に厚みムラやゴミ等の付着がある場合、その塗膜部分を研ぎ出し、補修用塗料を塗装して補修することが必要となる。この補修は、通常手吹きエアースプレー等のスプレー塗装で行われる場合が多い。当然のことながら、このようにして補修された補修部分の塗膜は、補修部分以外の塗膜と同一の外観を呈することが必要である。
【０００７】
しかしながら、上述のような高輝度アルミ粉を用いて静電塗装されたメタリック塗膜では、アルミ粉が塗膜中でランダム状態に配向しており、手吹きエアースプレー等により塗装して得られる補修部分の塗膜中の配向と異なる場合があった。このような場合、補修部分の塗膜において、補修部分以外の塗膜のような光輝感が得られず、補修塗膜部分が異なる外観を呈するという問題を生じた。
【０００８】
本発明の目的は、上述のような高輝度アルミ粉を用いた場合にも、メタリック塗膜において光輝感などの外観がほぼ同程度となるように補修することができる補修方法及び補修用塗料組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の補修方法は、平均粒径Ｄ ５０ が１０〜３０μｍであるアルミ粉を塗料中の固形分ベースの濃度（ＰＷＣ）で３〜２０重量％含有したメタリック塗料を静電塗装し、その上にウエットオンウエットでクリヤ塗料を塗装して得られる積層塗膜を補修する方法であり、メタリック塗料に、該メタリック塗料中のアルミ粉の平均粒径Ｄ ５０ の８０％以下で、かつ６〜１８μｍの範囲である平均粒径Ｄ ５０ を有する小粒径アルミ粉と、シリカ粒子とを、小粒径アルミ粉が補修用塗料の固形分１００重量部に対し０．３〜６重量部、シリカ粒子が補修用塗料の固形分１００重量部に対し２〜１５重量部となるように添加して補修用塗料を調製する工程と、積層塗膜の補修部分を研ぎ出す工程と、研ぎ出した補修部分に上記補修用塗料を塗装する工程と、該塗装工程で得られた塗膜の上にウエットオンウエットでクリヤ塗料を塗装する工程と、補修用塗料の塗膜及びクリヤ塗料の塗膜を硬化させる工程とを備えている。
【００１０】
本発明の補修方法によれば、補修用塗料として、メタリック塗料に、該メタリック塗料中のアルミ粉より小さな平均粒径を有する小粒径アルミ粉と、シリカ粒子とを添加して調製される補修用塗料を用いている。このような補修用塗料を用いることにより、スプレー塗装で塗装しても、静電塗装で塗装した場合と同様のランダム状態でアルミ粉を配向させることができる。従って、補修部分のメタリック塗膜において、補修部分以外のメタリック塗膜と同様の色及び光輝感を得ることができる。
【００１１】
ここで、アルミ粉を含有するメタリック塗料を静電塗装した場合と、スプレー塗装した場合の塗装塗膜の違いについて説明する。静電塗装では、塗料の吐出量が大きく、かつ静電気の影響もあって、形成される塗膜中のアルミ粉はランダム状態に配向し易い。これに対して、手吹きエアースプレー等のスプレー塗装で塗装する場合には、塗料の吐出量が著しく少ない（例えば静電塗装の吐出量の約１／４程度）ので、アルミ粉は塗膜中において平行な状態に配列し易くなる。従って、同じメタリック塗料を静電塗装で塗装した場合と、スプレー塗装で塗装した場合では、アルミ粉の配向状態が異なる場合があり、光輝感やフリップフロップ性において大きな差が生じる場合がある。このような光輝感やフリップフロップ性の差は、上述のような高輝度アルミ粉を用いた場合に特に顕著になる。フリップフロップ性に関しては、静電塗装した塗膜はアルミ粉の粒子感があり、キラキラした感じであり、ハイライトの位置（塗膜表面に対し法線方向の位置）から見た場合には黒く、シェードの位置（塗膜表面に対し斜め方向の位置）から見た場合には白く見える。これに対し、スプレー塗装した塗膜では、アルミ粉の粒子感がなく、べた塗りしたような感じになり、ハイライトの位置から見た場合には白く、シェードの位置から見た場合には黒く見えるようになってしまう。
【００１２】
本発明の補修方法によれば、補修用塗料として、メタリック塗料に小粒径アルミ粉とシリカ粒子とを添加した塗料を用いることにより、手吹きエアースプレー等のスプレー塗装でも、アルミ粉をランダム状態に配向させることができ、静電塗装の塗膜部分と同様の塗膜外観を有する塗膜を形成することができる。
【００１３】
また、本発明の補修方法によれば、積層塗膜の形成に用いたメタリック塗料に所定量の小粒径アルミ粉及びシリカ粒子を添加することにより補修用塗料を調製することができるので、煩雑な調色作業を行う必要がなく、従って補修作業を簡便にすることができる。また、仕上がりにばらつきのない補修作業を行うことができる。従って、補修作業の熟練者でなくとも補修作業が可能となる。
【００１４】
本発明の補修方法においては、小粒径アルミ粉及びシリカ粒子をそれぞれ塗料またはペーストの形態でメタリック塗料に添加して補修用塗料を調製することが好ましい。
【００１５】
本発明の補修用塗料組成物は、平均粒径Ｄ ５０ が１０〜３０μｍであるアルミ粉を塗料中の固形分ベースの濃度（ＰＷＣ）で３〜２０重量％含有したメタリック塗料を静電塗装し、その上にウエットオンウエットでクリヤ塗料を塗装して得られる積層塗膜のメタリック塗膜部分を補修するための塗料組成物であり、メタリック塗料に、メタリック塗料中のアルミ粉の平均粒径Ｄ ５０ の８０％以下で、かつ６〜１８μｍの範囲である平均粒径Ｄ ５０ を有する小粒径アルミ粉と、シリカ粒子とを、小粒径アルミ粉が補修用塗料の固形分１００重量部に対し０．３〜６重量部、シリカ粒子が補修用塗料の固形分１００重量部に対し２〜１５重量部となるように添加して調製されていることを特徴としている。
【００１６】
本発明の積層塗膜は、平均粒径Ｄ ５０ が１０〜３０μｍであるアルミ粉を３〜２０重量％（ＰＷＣ）含有したメタリック塗膜の上にクリヤ塗膜を積層した積層塗膜であって、その一部に補修された補修塗膜部を有する積層塗膜であり、補修塗膜部のメタリック塗膜が、補修塗膜部以外のメタリック塗膜を形成するメタリック塗料に、メタリック塗料中のアルミ粉の平均粒径Ｄ ５０ の８０％以下で、かつ６〜１８μｍの範囲である平均粒径Ｄ ５０ を有する小粒径アルミ粉と、シリカ粒子とを、小粒径アルミ粉が補修用塗料の固形分１００重量部に対し０．３〜６重量部、シリカ粒子が補修用塗料の固形分１００重量部に対し２〜１５重量部となるように添加して調製した補修用塗料から形成されていることを特徴としている。
【００１７】
本発明の積層塗膜においては、補修塗膜部のメタリック塗膜中のアルミ粉が、補修塗膜部以外のメタリック塗膜中のアルミ粉とほぼ同程度のランダム状態で配向していることが好ましい。
【００１８】
本発明の物品は、上記本発明の補修方法により補修された積層塗膜、上記本発明の補修用塗料組成物で補修された積層塗膜、または上記本発明の積層塗膜を有する物品である。
【００１９】
本発明は、上述のように、静電塗装においてランダム状態に配向し易い高輝度アルミ粉を用いた場合に特に有用である。このような高輝度アルミ粉としては、例えば、塗装工学第２９巻Ｎｏ．１１（１９９４）の第４４２頁〜４４６頁において、グループＤ及びグループＥとして分類されたアルミ粉が挙げられる。これらの中で、上述のように、平均粒径Ｄ50を約２０μｍ以下とし、フレークの厚みをやや大きく調整し、アスペクト比を低くしたアルミ粉が特に鮮明性及び鮮映性において優れている。
【００２０】
図４〜図７は、このような高輝度アルミ粉の一例の粒子形態を示す電子顕微鏡写真である。それぞれの拡大倍率は、３００倍（図４）、１０００倍（図５）、３０００倍（図６）、及び１００００倍（図７）である。
【００２１】
図８〜図１１は、一般的なアルミ粉の一例の粒子形態を示す電子顕微鏡写真である。それぞれの拡大倍率は、３００倍（図８）、１０００倍（図９）、３０００倍（図１０）、及び１００００倍（図１１）である。
【００２２】
これらの電子顕微鏡写真の比較からも明らかなように、高輝度アルミ粉は、フレーク表面が平滑であり、円板状に近い形状を有している。また、一般的なアルミ粉では、細かい粒子がアルミ粉の表面に付着していることがわかる。
【００２３】
本発明において用いるメタリック塗料中のアルミ粉の含有量は、特に限定されるものではないが、塗料中のＰＷＣ、すなわち固形分ベースの濃度で、３〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは４〜１８重量％、さらに好ましくは５〜１５重量％である。アルミ粉の含有量が少なすぎると、アルミ粉特有のメタリック感を十分に付与することができないことがあり、含有量が多すぎると、塗膜の光沢が低下する傾向にある。
【００２４】
本発明においてメタリック塗料中に含有されるアルミ粉の平均粒径Ｄ50は、特に限定されるものではないが、一般には１０〜３０μｍ程度が好ましく、さらには１５〜２５μｍ程度が好ましい。
【００２５】
本発明において補修用塗料に含有される小粒径アルミ粉は、メタリック塗料中のアルミ粉より小さな平均粒径を有するものであれば特に限定されるものではないが、一般には６〜１８μｍ程度であることが好ましく、メタリック塗料中のアルミ粉の平均粒径に対しては、該アルミ粉の平均粒径の８０％以下、より好ましくは５０％以下、さらに好ましくは３０〜５０％の範囲の平均粒径であることが好ましい。なお、アルミ粉及び小粒径アルミ粉の平均粒径Ｄ50は、一般的な測定方法により測定されるものであり、例えば、レーザー回折式粒径分布測定装置により測定される値である。
【００２６】
本発明において、補修用塗料中の小粒径アルミ粉の好ましい含有量は、後述するように、塗膜の色調により異なるため、塗膜の色調に応じて適宜選定されるが、一般には、補修用塗料の固形分１００重量部に対し、０．３〜６重量部の範囲内で選定される。
【００２７】
本発明において補修用塗料に含有されるシリカ粒子としては、親水性のシリカ粒子が好ましい。ここで、「親水性」とは、その表面がシリカ粒子自体の表面やその他の無機物の表面であることを意味しており、シランカップリング剤や有機チタネートなどの処理剤で親油性となるように処理が施されていないことを意味している。
【００２８】
本発明において用いるシリカ粒子は、ＳｉＯ2 を主成分とする粒状の粒子であればよく、例えば、スプレードライ法やそれに伴う粉砕・分級などの方法により製造されるシリカ粒子を用いることができる。
【００２９】
本発明において用いるシリカ粒子の粒子径としては、一般に２〜１００μｍ程度が好ましく、さらに好ましくは３〜５０μｍ、さらに好ましくは４〜１５μｍである。
【００３０】
本発明における補修用塗料中のシリカ粒子の好ましい含有量は、後述するように、上記小粒径アルミ粉の含有量と同様、塗膜の色調によって異なる。従って、塗膜の色調に応じて適宜シリカ粒子の含有量が選定されるが、一般には、補修用塗料の固形分１００重量部に対し、２〜１５重量部の範囲内で選定される。
【００３１】
また、本発明においては、メタリック塗料中に、上記シリカ粒子が含有されていてもよい。特に、アルミ粉として上記の高輝度アルミ粉を用いる場合には、このようなシリカ粒子を含有させることにより、塗膜外観のムラを減少させ、メタリック塗膜のフリップフロップ性を高めることができる場合がある。このようなメタリック塗料中のシリカ粒子の好ましい含有量は、樹脂固形分１００重量部に対し０．１〜１０重量部であり、好ましくは０．３〜７重量部、より好ましくは０．５〜５重量部である。なお、本発明において補修用塗料中のシリカ粒子の含有量は、このようなメタリック塗料中のシリカ粒子の含有量よりも一般的に多くなる。
【００３２】
本発明において、補修用塗料の調製を、メタリック塗料に小粒径アルミ粉及びシリカ粒子を添加することにより行う場合、上述のように、小粒径アルミ粉及びシリカ粒子は、それぞれ塗料またはペーストの形態でメタリック塗料に添加されることが好ましい。小粒径アルミ粉を塗料として添加する場合には、該塗料中のアルミ粉以外の配合組成を、メタリック塗料とほぼ同じになるように調製することが好ましい。また、小粒径アルミ粉またはシリカ粒子をペーストとして添加する場合には、溶剤中に分散したペーストまたは溶剤とバインダー中に分散したペーストとすることが好ましい。この場合、使用するバインダーは、メタリック塗料中のバインダーと同じ種類のバインダーであることが好ましい。
【００３３】
本発明において用いるアルミ粉及び小粒径アルミ粉は、一般に溶剤中に分散したアルミ粉ペーストとして入手することができる。
本発明においては、補修部分に補修塗料を塗装した後、その上にクリヤ塗料が塗装される。この補修部分に塗装されるクリヤ塗料は、一般に静電塗装のメタリック塗膜の上に塗装されるクリヤ塗料と同様のものが用いられるが、異なる配合組成のクリヤ塗料を用いることも可能である。
【００３４】
本発明において、補修対象となる積層塗膜中のメタリック塗膜は、一般に静電塗装により塗装される。静電塗装の方式としては、一般的な静電塗装方式が採用され、例えば、エアー霧化（オートＲＥＡ）、回転遠心霧化（ベル、マイクロベル）を利用した静電塗装方式が挙げられる。
【００３５】
また、メタリック塗膜の上のクリヤ塗膜は、一般的にスプレー塗装により塗装される。
補修部分における補修用塗料の塗装は、手吹きエアースプレーなどのスプレー塗装で行われ、同様に補修部分のクリヤ塗料も手吹きエアースプレーなどのスプレー塗装で行われる。
【００３６】
本発明におけるメタリック塗料及び補修用塗料の塗料形態としては有機溶剤型、水性（水溶性、水分散性、エマルジョン）、非水分散型のいずれでもよい。また、メタリック塗料中には、必要により、有機・無機の着色顔料及び／または体質顔料を併用してもよい。
【００３７】
また、目的に応じて、架橋樹脂粒子（ミクロゲル）、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、表面調整剤等を用いることができる。
上記架橋樹脂粒子は、塗料系に不溶であってかつ該塗料系に安定に分散する架橋樹脂粒子であり、一般にレオロジーコントロール剤として用いられる。架橋樹脂粒子の含有量としては、塗料中の固形分に対し０．１〜１０重量％程度が好ましい。架橋樹脂粒子の含有量が多すぎると、塗膜外観が低下する傾向にある。また架橋樹脂粒子の含有量が少なすぎると、適当な粘性を付与することができない。
【００３８】
このような架橋樹脂粒子としては、例えば、特開昭５８−１２９０６６号公報に開示された重合体微粒子（Ｃ）を用いることができる。すなわち、架橋樹脂粒子は、＞Ｎ−Ｒ−Ｙで示される両性イオン基（式中、Ｒは置換基を有することもあるＣ1 〜Ｃした6 のアルキレンもしくはフェニレン基、Ｙは−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ3 Ｈ）を有する樹脂の存在下に、水性あるいは有機媒体中で、２種以上のα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体を共重合体させて製造することができる。上記両性イオン基を有する樹脂としては、例えば、ヒドロキシル基含有アミノスルホン酸型の両性イオン化合物の存在下にポリエステル樹脂を合成することにより両性イオン基を導入したポリエステル樹脂が挙げられる。重合させる単量体としては、分子内に２個以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽和基を有する単量体、または相互に反応し得る基をそれぞれ担持する２種のエチレン性不飽和基を有する単量体の少なくとも１種の架橋性単量体と、架橋性単量体以外の単量体を共重合させる。
【００３９】
分子内に２個以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽和基を有する単量体としては、多価アルコールの重合性不飽和モノカルボン酸エステル、多塩基酸の重合性不飽和アルコールエステル、及び２個以上のビニル基で置換された芳香族化合物などが挙げられる。
【００４０】
また、相互に反応し得る基をそれぞれ担持する２種のエチレン性不飽和基を有する単量体としては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのエポキシ基含有エチレン性不飽和単量体、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体などが挙げられる。
【００４１】
また、架橋性単量体以外のα，β−エチレン性不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル基含有単量体；２−ヒドロキシエチルアクリレートなどのヒドロキシル基含有単量体；アクリル酸アミドなどの重合性アミド；アルキルアクリレートまたはメタクリレート；スチレンなどの重合性芳香族化合物；エチレン、プロピレンなどのα−オレフィン；酢酸ビニルなどのビニル化合物などが挙げられる。
【００４２】
本発明において用いるメタリック塗料及び補修用塗料のバインダーとしては、特に限定されるものではないが、一般には、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、フッ素系樹脂等の塗膜形成樹脂と、アミノ樹脂及び／またはブロックポリイソシアネート化合物などの架橋剤が組み合わせて用いられる。好ましい組成としては、アクリル樹脂とアミノ樹脂及び／またはブロックイソシネート化合物との組み合わせが挙げられる。塗料中の好ましい固形分含有量は、製造時３０〜７０重量％であり、塗布時１０〜５０重量％である。また、形成される塗膜の乾燥膜厚は、一般に１０〜３０μｍ程度が好ましい。
【００４３】
自動車車体等の塗装において、メタリック塗料は、図３に示すように、基材であるリン酸塩処理などの化成処理を施した鋼板１の上に、電着塗装２及び中塗塗装３を施した後に塗装される。メタリック塗膜４の上にはクリヤ塗料が塗装されクリヤ塗膜５が形成される。一般に、クリヤ塗料は、ウェット・オン・ウェットで塗装され、メタリック塗膜４及びクリヤ塗膜５は、いわゆる２コート１ベークの積層塗膜として形成される。
【００４４】
中塗塗膜３は、下地欠陥を隠蔽し、上塗塗装後の表面平滑性の確保と耐チッピング性を付与するために形成されるもので、有機系、無機系の各種着色顔料及び体質顔料を含む中塗塗料を用いて塗装される。中塗塗料の着色顔料としては、例えば、有機系のアゾレーキ系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料など、無機系の黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラック、二酸化チタンなど、また体質顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク等が用いられる。標準的には、カーボンブラックと二酸化チタンを主要顔料としたグレー系中塗塗料が多用されるが、各種着色顔料を組み合わせた、いわゆるカラー中塗塗料を用いることもできる。
【００４５】
塗料形態としては、有機溶剤型、水性（水溶性、水分散性、エマルジョン）、非水分散型のいずれでもよい。中塗塗料のバインダーとしては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ変性ポリエステル樹脂などを基本樹脂とし、これにアミノ樹脂や（ブロック）ポリイソシアネート化合物などの架橋剤を混合した樹脂、あるいは常温乾燥で硬化することができる２液型ポリウレタン樹脂やシリコーン樹脂などを用いることができる。中塗塗料は、このバインダー樹脂と上記の着色顔料を形成塗膜が所望の色相になるように配合して調製されるが、固形分含有量は、製造時３０〜７０重量％、塗布時１０〜５０重量％が好ましい。また塗装形成される中塗塗膜の乾燥膜厚は、２５〜５０μｍ程度が好ましく、さらに好ましくは３０〜４０μｍ程度である。
【００４６】
この他、中塗塗料として耐チッピング性プライマーと称するチッピング吸収機能を有する塗料を適用することも可能である。該耐チッピングプライマーは、単独で中塗塗料とされるほか、中塗塗料の前工程及び／または後工程として使用することもできる。
【００４７】
クリヤ塗料５に用いる樹脂成分は、上述したメタリック塗料と同系統のものが用いられるが、必要に応じ、透明性を損ねない範囲で着色顔料や各種添加剤成分を配合することができる。クリヤ塗膜は、乾燥膜厚が２０〜６０μｍ程度の塗膜層を少なくとも１層形成することが好ましい。
【００４８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を具体的な実施例により詳細に説明する。なお、部及び％は、特に断らない限り、重量部及び重量％を意味する。
【００４９】
〔評価塗膜の作製〕
図１を参照して、評価用の補修塗膜の作製について説明する。
リン酸亜鉛処理した厚さ０．８ｍｍ、２０ｃｍ×３０ｃｍのダル鋼板１の上に、カチオン電着塗料「パワートップＵ−５０」（日本ペイント社製、カチオン型電着塗料）を、乾燥膜厚２０μｍとなるように電着塗装し、１６０℃で３０分間焼き付けて電着塗膜２を形成した。次に、得られた電着塗膜２の上に、グレー色の中塗塗料「オルガＰ−２グレー」（日本ペイント社製、ポリエステル・メラミン樹脂系塗料）を、乾燥膜厚が３０μｍとなるようにスプレー塗装し、１４０℃で２０分間焼付け中塗塗膜３を形成した。
【００５０】
得られた中塗塗膜３の上に、表１に示す配合Ａのメタリック塗料を、乾燥膜厚が１５μｍとなるように、２ステージでオートＲＥＡによりエアー静電塗装した。５分間のインターバルの後、ウエットオンウエットで、クリヤ塗料「スパーラックＯ−１５０クリヤ」（日本ペイント社製、アクリル・メラミン樹脂系塗料）を、乾燥膜厚が３０μｍとなるようにスプレー塗装し、１４０℃で２０分間焼付け、メタリック塗膜４及びクリヤ塗膜５を形成した。
【００５１】
次に、図１に示す補修部分１０の領域を、水研ぎにより、図１に示すように勾配がつくように研ぎ出し、補修部分１０における中塗塗膜３が露出する程度にまでメタリック塗膜４及びクリヤ塗膜５からなる積層塗膜を除去した。
【００５２】
次に、後述する実施例の補修用塗料を用いて、補修部分１０の領域を３回に分けて手吹きスプレーで塗り重ね、補修メタリック塗膜１１を形成した。補修メタリック塗膜１１は、図１に示すようにメタリック塗膜４を少し超える範囲まで形成した。
【００５３】
１０分間セッティングした後、補修メタリック塗膜１１の吹き付け範囲より５〜７ｃｍオーバースプレーするように、クリヤ塗料を吹き付けた。なお、このクリヤ塗料は、クリヤ塗膜５の塗装の際に用いたのと同じクリヤ塗料を用いた。補修部分１０以外の領域に飛散した塗料ダストを、溶剤で拭き取った後、１０分間放置してセッティングした。その後１４０℃で２０分間焼き付けて補修メタリック塗膜１１及び補修クリヤ塗膜１２を形成した。
【００５４】
〔メタリック塗料の調製〕
表１に示す配合で、メタリック塗料Ａを調製した。
【００５５】
【表１】
〔補修用塗料の調製〕
上記メタリック塗料Ａに、表２に示す配合割合で調製したシリカ含有ペーストＢと、表３に示す配合割合で調製した小粒径アルミ粉含有塗料Ｃを、表４に示す配合割合で添加混合して補修用塗料を調製した。
【００５７】
【表２】
【表３】
〔補修塗膜の評価〕
以上のようにしてライトブラウンの淡彩色（Ｌ値＝７５）の評価用塗膜を作製し、補修部分と補修していない部分の塗膜の外観について、目視でフリップフロップ性（ＦＦ性）と光輝感（粒子感、キラキラ感）を比較し、以下の基準で評価した。
【００６０】
フリップフロップ性
◎：ハイライト部とシェード部の色相（明度）が等しい。
○：シェード部で色相（明度）が若干異なる。
×：ハイライト部とシェード部で色相（明度）が異なる。
【００６１】
光輝感
◎：ハイライト部の輝度感が等しい。
○：ハイライト部の輝度感が若干異なる。
×：ハイライト部の輝度感が異なる。
評価結果を表４に示す。なお、表４において配合量は重量部である。
【００６２】
【表４】
表４の結果から明らかなように、本発明に従い、メタリック塗料に小粒径アルミ粉及びシリカ粒子を添加して調製した補修用塗料を用いることにより、補修していない部分と補修部分の塗膜外観をほぼ一致させることができる。
次に、ダークグレーの濃彩色（Ｌ値＝５４）の塗膜作製用のメタリック塗料及び補修用塗料を調製し、同様にして評価試験を行った。
【００６４】
〔メタリック塗料の調製〕
表５に示す配合割合でメタリック塗料Ｄを調製した。
【００６５】
【表５】
〔補修用塗料の調製〕
表６及び表７に示す小粒径アルミ粉含有塗料Ｅ及びＦを調製し、上記メタリック塗料Ｄに、小粒径アルミ粉含有塗料ＥまたはＦと、表２に示す配合のシリカ粒子含有ペーストＢを、表８に示す割合で添加混合し、補修用塗料を調製した。
【００６７】
【表６】
【表７】
〔補修塗膜の評価〕
上記実施例と同様にして補修していない部分と補修部分の塗膜外観を評価し、評価結果を表８に示した。なお、表８において配合量は重量部である。
【００７０】
【表８】
表８に示す結果から明らかなように、メタリック塗料に小粒径アルミ粉及びシリカ粒子を添加して調製した補修用塗料を用いることにより、補修していない部分と補修部分の塗膜外観をほぼ一致させることができる。
【００７２】
表４に示す結果と表８に示す結果の比較から明らかなように、メタリック塗料に配合させる小粒径アルミ粉及びシリカ粒子の好ましい添加量は、塗膜の色調、すなわち塗膜のＬ値によって異なることがわかる。
【００７３】
図２は、種々のＬ値の塗膜を上記のようにして作製し、フリップフロップ性及び光輝感が◎または○の評価を与える添加量を示すグラフである。図２において上方の細線は上限値を示し、下方の細線は下限値を示し、太線は平均値を示している。また小粒径アルミ粉含有塗料及びシリカ粒子含有ペーストの添加量は、メタリック塗料１００重量部に対する重量部で示している。また小粒径アルミ粉含有塗料とシリカ粒子含有ペーストは、それぞれメタリック塗料１００重量部に対し同じ重量部となるように添加している。
【００７４】
図２から明らかなように、シリカ粒子含有ペーストの好ましい添加量は、塗膜のＬ値により異なっている。塗膜Ｌ値が７０以上の淡彩色においては、メタリック塗料１００重量部に対し４０〜６０重量部の添加量が好ましく、塗料Ｌ値が５０以上７０未満の中彩色においては、メタリック塗料１００重量部に対し５〜５０重量部の添加量が好ましく、塗膜Ｌ値が５０未満の濃彩色においては、メタリック塗料１００重量部に対し１〜１０重量部の添加量が好ましい。これらの添加量を超えると補修塗膜部における粒子感が強くなりすぎ、フリップフロップ性が低下する。また、添加量が少なすぎると、フリップフロップ性が高くなりすぎ、補修していない部分の塗膜外観と一致しなくなる。
【００７５】
上記の添加量を、シリカ粒子含有ペーストからシリカ粒子に換算すると、メタリック塗料の固形分１００重量部に対し、以下のシリカ粒子添加量が好ましいことになる。
【００７６】
塗膜Ｌ値７０以上の淡彩色 ：１５〜２５重量部
塗膜Ｌ値５０以上７０未満の中彩色：２〜２０重量部
塗膜Ｌ値５０未満の濃彩色 ：０．２〜４重量部
【００７７】
また、補修用塗料の固形分１００重量部中のシリカ粒子含有量に換算すると、以下のようになる。
塗膜Ｌ値７０以上の淡彩色 ：５〜１５重量部
塗膜Ｌ値５０以上７０未満の中彩色：３〜１２重量部
塗膜Ｌ値５０未満の濃彩色 ：２〜７重量部
【００７８】
また、小粒径アルミ粉含有塗料の好ましい添加量については、塗膜Ｌ値が７０以上の淡彩色の場合、メタリック塗料１００重量部に対し４０〜６０重量部の添加量が好ましく、塗膜Ｌ値が５０以上７０未満の中彩色の場合、メタリック塗料１００重量部に対し５〜５０重量部の添加量が好ましく、塗膜Ｌ値が５０未満の濃彩色の場合、メタリック塗料１００重量部に対し１〜１０重量部の添加量が好ましい。これらの添加量の上限値を超えると、粒子感が抑えられすぎ、またこれらの添加量の下限値より低くなると粒子感が高くなりすぎる。
【００７９】
小粒径アルミ粉含有塗料の添加量を、小粒径アルミ粉としての添加量に換算すると、メタリック塗料の固形分１００重量部に対し、好ましい添加量は以下のようになる。
【００８０】
塗膜Ｌ値７０以上の淡彩色 ：７〜１２重量部
塗膜Ｌ値５０以上７０未満の中彩色：０．８〜９．５重量部
塗膜Ｌ値５０未満の濃彩色 ：０．１〜２重量部
【００８１】
また、補修用塗料中における小粒径アルミ粉の含有量に換算すると、好ましい含有量は補修用塗料の固形分１００重量部に対し、以下の通りとなる。
塗膜Ｌ値７０以上の淡彩色 ：２〜６重量部
塗膜Ｌ値５０以上７０未満の中彩色：０．５〜５重量部
塗膜Ｌ値５０未満の濃彩色 ：０．３〜４重量部
【００８２】
以上のように、本発明におけるシリカ粒子及び小粒径アルミ粉の好ましい添加量または含有量は、塗膜のＬ値に応じて選定される。
【００８３】
また上記実施例では、メタリック塗料中のアルミ粉として高輝度アルミ粉を用いているが、本発明はこれに限定されるものではなく、高輝度アルミ粉以外のアルミ粉を用いてもよい。
【００８４】
【発明の効果】
本発明によれば、メタリック塗膜とクリヤ塗膜からなる積層塗膜の補修において、補修部分と補修していない部分におけるメタリック塗膜の外観をほぼ一致させることができる。
【００８５】
また、本発明における補修用塗料は、メタリック塗料に所定量の小粒径アルミ粉及びシリカ粒子を添加することにより調製することができる。従って、従来の煩雑な調色作業が必要なくなり、補修作業を簡素化することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例における積層塗膜を示す断面図。
【図２】本発明の実施例における塗膜のＬ値と小粒径アルミ粉含有塗料及びシリカ粒子含有ペーストの好ましい添加量との関係を示す図。
【図３】本発明における積層塗膜の一例を示す断面図。
【図４】高輝度アルミ粉の粒子形態を示す電子顕微鏡写真。
【図５】高輝度アルミ粉の粒子形態を示す電子顕微鏡写真。
【図６】高輝度アルミ粉の粒子形態を示す電子顕微鏡写真。
【図７】高輝度アルミ粉の粒子形態を示す電子顕微鏡写真。
【図８】一般的なアルミ粉の粒子形態を示す電子顕微鏡写真。
【図９】一般的なアルミ粉の粒子形態を示す電子顕微鏡写真。
【図１０】一般的なアルミ粉の粒子形態を示す電子顕微鏡写真。
【図１１】一般的なアルミ粉の粒子形態を示す電子顕微鏡写真。
【符号の説明】
１…鋼板
２…電着塗膜
３…中塗塗膜
４…メタリック塗膜
５…クリヤ塗膜
１０…補修部分
１１…補修メタリック塗膜
１２…補修クリヤ塗膜
Claims (8)
- 平均粒径Ｄ ５０ が１０〜３０μｍであるアルミ粉を塗料中の固形分ベースの濃度（ＰＷＣ）で３〜２０重量％含有したメタリック塗料を静電塗装し、その上にウエットオンウエットでクリヤ塗料を塗装して得られる積層塗膜を補修する方法であって、
前記メタリック塗料に、前記メタリック塗料中のアルミ粉の平均粒径Ｄ ５０ の８０％以下で、かつ６〜１８μｍの範囲である平均粒径Ｄ ５０ を有する小粒径アルミ粉と、シリカ粒子とを、小粒径アルミ粉が補修用塗料の固形分１００重量部に対し０．３〜６重量部、シリカ粒子が補修用塗料の固形分１００重量部に対し２〜１５重量部となるように添加して補修用塗料を調製する工程と、
前記積層塗膜の補修部分を研ぎ出す工程と、
前記研ぎ出した補修部分に前記補修用塗料を塗装する工程と、
前記塗装工程で得られた塗膜の上にウエットオンウエットでクリヤ塗料を塗装する工程と、
前記補修用塗料の塗膜及び前記クリヤ塗料の塗膜を硬化させる工程とを備える積層塗膜の補修方法。 - 前記小粒径アルミ粉及び前記シリカ粒子をそれぞれ塗料またはペーストの形態で前記メタリック塗料に添加して補修用塗料を調製することを特徴とする請求項１に記載の積層塗膜の補修方法。
- 前記補修用塗料の塗装及び前記クリヤ塗料の塗装をスプレー塗装で行うことを特徴とする請求項１または２に記載の積層塗膜の補修方法。
- 平均粒径Ｄ ５０ が１０〜３０μｍであるアルミ粉を塗料中の固形分ベースの濃度（ＰＷＣ）で３〜２０重量％含有したメタリック塗料を静電塗装し、その上にウエットオンウエットでクリヤ塗料を塗装して得られる積層塗膜のメタリック塗膜部分を補修するための塗料組成物であって、
前記メタリック塗料に、前記メタリック塗料中のアルミ粉の平均粒径Ｄ ５０ の８０％以下で、かつ６〜１８μｍの範囲である平均粒径Ｄ ５０ を有する小粒径アルミ粉と、シリカ粒子とを、小粒径アルミ粉が補修用塗料の固形分１００重量部に対し０．３〜６重量部、シリカ粒子が補修用塗料の固形分１００重量部に対し２〜１５重量部となるように添加して調製されていることを特徴とする補修用塗料組成物。 - 前記小粒径アルミ粉及び前記シリカ粒子がそれぞれ塗料またはペーストの形態で前記メタリック塗料に添加されていることを特徴とする請求項４に記載の補修用塗料組成物。
- 平均粒径Ｄ ５０ が１０〜３０μｍであるアルミ粉を３〜２０重量％（ＰＷＣ）含有したメタリック塗膜の上にクリヤ塗膜を積層した積層塗膜であって、その一部に補修された補修塗膜部を有する積層塗膜であり、
前記補修塗膜部のメタリック塗膜が、前記補修塗膜部以外のメタリック塗膜を形成するメタリック塗料に、前記メタリック塗料中のアルミ粉の平均粒径Ｄ ５０ の８０％以下で、かつ６〜１８μｍの範囲である平均粒径Ｄ ５０ を有する小粒径アルミ粉と、シリカ粒子とを、小粒径アルミ粉が補修用塗料の固形分１００重量部に対し０．３〜６重量部、シリカ粒子が補修用塗料の固形分１００重量部に対し２〜１５重量部となるように添加して調製した補修用塗料から形成されていることを特徴とする積層塗膜。 - 請求項１〜３の何れか１項に記載の方法により補修された積層塗膜。
- 請求項６もしくは７に記載の積層塗膜を有する物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21313097A JP4063358B2 (ja) | 1997-08-07 | 1997-08-07 | 積層塗膜の補修方法及び補修用塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21313097A JP4063358B2 (ja) | 1997-08-07 | 1997-08-07 | 積層塗膜の補修方法及び補修用塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1147679A JPH1147679A (ja) | 1999-02-23 |
| JP4063358B2 true JP4063358B2 (ja) | 2008-03-19 |
Family
ID=16634080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21313097A Expired - Lifetime JP4063358B2 (ja) | 1997-08-07 | 1997-08-07 | 積層塗膜の補修方法及び補修用塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4063358B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002113419A (ja) * | 2000-10-11 | 2002-04-16 | Nippon Paint Co Ltd | メタリック塗膜の補修方法 |
| DE10129899A1 (de) * | 2001-06-21 | 2003-01-09 | Basf Coatings Ag | Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung |
| KR100413082B1 (ko) * | 2002-01-23 | 2003-12-31 | 신우하이테크(주) | 얼룩 없는 메탈릭 도료와 그를 이용한 마감도장 방법 |
| JP4511806B2 (ja) * | 2003-06-10 | 2010-07-28 | トヨタ自動車株式会社 | 塗料組成物 |
| JP2006010403A (ja) * | 2004-06-23 | 2006-01-12 | Seiko Epson Corp | 時計用外装部品の補修方法 |
| JP4540466B2 (ja) * | 2004-12-21 | 2010-09-08 | 関西ペイント株式会社 | 補修塗装方法 |
| JP5050654B2 (ja) * | 2007-05-28 | 2012-10-17 | 日産自動車株式会社 | 塗膜の補修方法及び補修塗膜 |
| JP5056557B2 (ja) * | 2008-04-14 | 2012-10-24 | 日産自動車株式会社 | 超金属感塗装塗膜の補修方法 |
-
1997
- 1997-08-07 JP JP21313097A patent/JP4063358B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1147679A (ja) | 1999-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4670069B2 (ja) | 光輝性塗膜形成方法および塗装物 | |
| JP2001164191A (ja) | 光輝性塗料組成物、塗膜形成方法および塗装物 | |
| JP4063358B2 (ja) | 積層塗膜の補修方法及び補修用塗料組成物 | |
| JP2012050908A (ja) | 複層塗膜の形成方法 | |
| JP2004358329A (ja) | 金属調光輝性塗膜形成方法 | |
| JP2011251253A (ja) | 複層塗膜形成方法 | |
| JP2003073621A (ja) | 光輝性塗料組成物、光輝性塗膜形成方法および塗装物 | |
| JP2002275421A (ja) | 光輝性塗料組成物、塗膜形成方法および塗装物 | |
| JP2001232285A (ja) | 光輝性複層塗膜の形成方法および塗装物 | |
| JP2001232284A (ja) | 光輝性複層塗膜の形成方法および塗装物 | |
| JP2003073620A (ja) | 光輝性塗料組成物、塗膜形成方法および塗装物 | |
| JP4670070B2 (ja) | 光輝性塗膜形成方法および塗装物 | |
| JP4754056B2 (ja) | 光輝性塗膜形成方法 | |
| JP4601553B2 (ja) | 光輝性塗膜形成方法 | |
| JPH10298458A (ja) | 光輝性顔料含有塗料組成物および複合塗膜形成方法 | |
| JPH08157753A (ja) | 光輝剤含有塗膜の補修用塗料および補修方法 | |
| JP2002121493A (ja) | 光輝性塗料組成物、塗膜形成方法および塗装物 | |
| JP4143193B2 (ja) | 積層塗膜の形成方法 | |
| JP2000271536A (ja) | メタリック塗膜の形成方法 | |
| JP2002201424A (ja) | 光輝性塗料組成物、塗膜形成方法および塗装物 | |
| JP4436597B2 (ja) | 光輝性塗膜形成方法および塗装物 | |
| JP4106108B2 (ja) | 光輝性顔料含有塗料組成物および複合塗膜形成方法 | |
| JPH06299100A (ja) | メタリック塗料組成物およびメタリック塗膜の形成法 | |
| JP2002233815A (ja) | 光輝性塗膜形成方法および塗装物 | |
| JP2001009364A (ja) | メタリック塗膜の補修方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040510 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060609 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070206 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070406 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071211 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071225 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110111 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110111 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120111 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120111 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130111 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130111 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140111 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |