JP3901911B2

JP3901911B2 - Transparent laminated film

Info

Publication number: JP3901911B2
Application number: JP2000130018A
Authority: JP
Inventors: 公典西山
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2000-04-28
Filing date: 2000-04-28
Publication date: 2007-04-04
Anticipated expiration: 2020-04-28
Also published as: JP2001310407A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は高い熱線反射効果と可視光線反射防止効果を奏する透明積層フィルムに関する。さらに詳しくは、優れた熱線反射性を有するとともに、高い可視光線反射防止性を有して視認性に優れ、窓例えば建物窓や表示窓に貼ったとき室内灯等の映り込みを防止し、かつまた優れた導電性による電磁波遮蔽効を有する透明積層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の窓に使用されている熱線反射フィルムは、透明な基材フィルム、特にポリエステルフィルムの片面に金、銀、銅等からなる金属薄膜層を高屈折率の透明誘電体層で挟んだ構造の熱線反射層を設けた積層フィルムであり、可視光線を通すが、近赤外部から赤外部にかけての光線（熱線）を反射する特性を有している。
【０００３】
この特性を生かし、熱線反射フィルムは熱線遮蔽フィルムとして、高温作業における監視窓からの熱輻射を低減したり、建物、自動車、電車等の窓から入射する太陽エネルギーを遮断して冷暖房効果を向上させたり、透明植物容器の熱遮蔽性を向上させたり、あるいは冷凍冷蔵ショーケースにおける保冷効果を向上させたりする用途に利用されている。また最近では、前記熱線反射フィルムが電磁波遮蔽効をも有することから、電磁波シールドフィルムとして透明な開口部に用い、例えば電子機器への電磁波によるコンピューターの誤作動を防止するのに役立っている。また、このような透明開口部の基材の大部分はガラス板で構成されているが、万一ガラスが破損した場合でも、熱線遮蔽フィルムが貼られているとガラスの飛散を防止できる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような熱線反射層を有する透明積層フィルムは、可視光線の一部も反射する特性がある。この為、建物窓に貼られた熱線反射フィルムは、これを通して明るい部屋から暗い所を見た場合、明るい部屋の照明やその他光源がフィルム表面に映り込み、暗い部分の視認性を悪くする。本発明者の知見によると、このような映り込みは熱線反射層の膜厚み依存性が大きく、この膜厚みを厚くすれば熱線反射効果は高くなるが、逆に映り込みが激しく、ハーフミラー調になり、一方膜厚みを薄くすれば、映り込みは抑えられるが、熱線反射効果が低くなる。
【０００５】
本発明の目的は、上記問題点を解決し、優れた熱線反射効果とともに可視光線反射防止効果に優れ、室内灯等の映り込みを防止して視認性に優れ、かつまた優れた導電性（低い表面抵抗値）による電磁波遮蔽効を有する透明積層フィルムを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、本発明によれば、透明導電性熱線反射層を含む透明導電性熱線反射フィルムの少なくとも片面に可視光線反射防止層を積層してなる積層フィルムであって、可視光線反射防止層は、透明導電性熱線反射フィルムの基材フィルムの、透明導電性熱線反射層とは反対側の面に少なくとも設けられ、可視光線反射率が５％以下、赤外線反射率が７５％以上であることを特徴とする透明積層フィルムによって達成される。
【０００７】
本発明は、好ましい態様として、前記透明導電性熱線反射層が金属層と誘電体層を積層してなる層であり、該金属層がＡｕ、Ａｇ、ＣｕおよびＡｌから選ばれる１種以上の金属または合金からなる層であり、かつ該誘電体層がＴｉＯ_２、Ｔａ_２Ｏ_５、ＺｒＯ_２、ＳｎＯ_２、ＳｉＯ、ＳｉＯ_２、Ｉｎ_２Ｏ_３およびＺｎＯから選ばれる１種以上からなる層であること、前記透明導電性熱線反射層の表面抵抗値が８Ω／□以下であること、前記可視光線反射防止層が金属、金属酸化物、有機樹脂またはこれらの２種以上の混合物より形成され、低屈折率層と高屈折率層を有し、かつ最表層が低屈折率層で構成されていること、また、前記透明積層フィルムが、前記透明導電性熱線反射層を設けた透明導電性熱線反射フィルムと前記可視光線反射防止層を設けた透明な可視光線反射防止フィルムとの基材フィルム面同士を、接着剤を介して接合させた積層フィルムであることを包含する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明における透明導電性熱線反射フィルムの基材フィルムは、透明な熱可塑性樹脂フィルムであり、好ましくは可撓性を有し、スパッタ法や真空蒸着法等により蒸着層を形成し得る耐熱性を備えた透明な熱可塑性樹脂フィルムである。
【０００９】
かかる基材フィルムを構成する熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−ナフタレートに代表される芳香族ポリエステル、ナイロン６やナイロン６６に代表される脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド、ポリエチレンやポリプロピレンに代表されるポリオレフィン、ポリカーボネート等が例示される。これらの中、芳香族ポリエステル、さらにはポリエチレンテレフタレート及びポリエチレン−２，６−ナフタレート、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００１０】
また、熱可塑性樹脂フィルムとしては機械強度を高めた二軸延伸フィルム、さらには耐熱性及び機械的強度に優れる、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムや二軸延伸ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルムが好ましく、特に二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００１１】
前記熱可塑性樹脂フィルムは、従来から知られている方法で製造することができる。例えば、二軸延伸ポリエステルフィルムは、芳香族ポリエステルを乾燥後、Ｔｍ〜（Ｔｍ＋７０）℃の温度（但し、Ｔｍ：芳香族ポリエステルの融点）で押出機にて溶融し、ダイ（例えばＴ−ダイ、Ｉ−ダイ等）から回転冷却ドラム上に押出し、４０〜９０℃で急冷して未延伸フィルムを製造し、ついで該未延伸フィルムを（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（Ｔｇ：芳香族ポリエステルのガラス転移温度）で縦方向に２．５〜８．０倍の倍率で延伸し、次いで又は同時に横方向に２．５〜８．０倍の倍率で延伸し、必要に応じて１８０〜２５０℃の温度で１〜６０秒間熱固定することにより製造することができる。フィルムの厚みは５〜２５０μｍの範囲が好ましい。
【００１２】
前記芳香族ポリエステルには、必要により、適当なフィラーを含有させることができる。このフィラーとしては、従来からポリエステルフィルムの滑り性付与剤として知られているものが挙げられるが、その例を挙げると、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、カーボンブラック、炭化珪素、酸化錫、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等が挙げられる。かかる滑り性付与剤の平均粒径は、０．０１〜１０μｍ、含有量はフィルムが透明性を保持する量範囲であって、０．０００１〜５ｗｔ％であることが好ましい。さらに芳香族ポリエステルには、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒残渣微粒子なども適宜含有させることができる。
【００１３】
本発明における透明導電性熱線反射フィルムは、前記した透明な熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に熱線反射層を設けた積層フィルムであるが、この熱線反射層は金属層と誘電体層を積層してなる構造をとり、好ましくはこれらの層が交互に積層された構造をとる。この積層構造は金属層と誘電体層の２層構造、金属層の両側に誘電体層を設けたサンドイッチ構造の３層構造、複数の金属層と複数の誘電体層を交互に積層した４層乃至１０層の積層構造をとることができる。好ましい層数は２〜７である。
【００１４】
前記金属層を構成する金属としては、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｌ等の金属を好ましく例示できる。これらの中、可視光線の吸収がほとんど無いＡｇ金属が特に好ましい。また、前記金属は、必要に応じて２種以上を用いた合金として用いてもよい。かかる金属層の厚みは、本発明の積層フィルムの波長４００〜７５０ｎｍにおける積分可視光透過率（この波長領域での可視光線透過率の平均値）が５５％以上及び波長５〜３０μｍの積分赤外線反射率（この波長領域での赤外線反射率の平均値）が７５％以上を満足するように定めるのが好ましい。さらに具体的には、金属層の、一層での厚みは５〜１０００ｎｍの範囲内にあることが好ましい。この厚みが５ｎｍ未満であると、十分な熱線反射効果が発揮されず、赤外線透過率が高くなり、他方１０００ｎｍを超えると、可視光線透過率が低下し、透明性が悪くなるので好ましくない。
【００１５】
かかる金属層の形成方法としては気相成長法が好ましく、さらに真空蒸着法、スパッター法またはプラズマＣＶＤ法が好ましい。
【００１６】
本発明における前記誘電体層は、透明で高屈折率な誘電体からなる層であることが好ましい。このような誘電体としては、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｉｎ₂Ｏ₃等を例示できる。さらには、アルキルチタネート又はアルキルジルコニウムの加水分解により得られる、有機化合物由来のＴｉＯ₂又はＺｒＯ₂が加工性に優れるため好ましい。加えて、酸化インジウムや酸化錫も単一層又は多層にて適用できる。また、かかる誘電体層は、前述の金属層をサンドイッチ状に挟む積層構造をとることにより、透明性の改良効果が増すのでより好ましい。かかる誘電体層の厚みは、積層フィルムの光学特性を満足するように前述の金属層と併せて設定することが好ましいい。誘電体層の一層での厚みは２〜１０００ｎｍの範囲が好ましい。
【００１７】
かかる誘電体層の形成方法としては気相成長法が好ましく、さらに真空蒸着法、スパッター法またはプラズマＣＶＤ法が特に好ましい。
【００１８】
このようにして得られる透明導電性熱線反射フィルムの透明導電性熱線反射層（導電層）の表面抵抗としては、８Ω／□以下が好ましい。この表面抵抗値が８Ω／□を超えると、電磁波シールド効果が十分に発揮されない。さらに好ましい表面抵抗値は６Ω／□以下である。また導電層端部に導電層の表面抵抗値より低い表面抵抗値を持つ電極を設け、アースを取り出すことにより、電磁波シールド効果は更に発揮される。
【００１９】
本発明における可視光線反射防止層は、光の干渉性を利用した反射防止層であり、高屈折率層と低屈折率層を有する。この反射防止層は高屈折率層と低屈折率層を交互に、かつ最外層に低屈折率層が位置するように積層することが好ましい。この積層構造は高屈折率層と低屈折率層の２層構造、高屈折率層の両側に低屈折率層を設けたサンドイッチ構造の３層構造、複数の高屈折率層と複数の低屈折率層を交互に積層した４層乃至１０層の積層構造をとることができる。好ましい層数は２〜７である。これらの層はそれぞれ、優れた反射防止特性を得るため、後述する所定の膜厚(屈折率ｎＸ層厚ｄ)を構成するのが好ましい。
【００２０】
前記高屈折率層は屈折率が１．６５以上であることが好ましい。さらには、高屈折率層がＴｉＯ₂、Ｔａ₂Ｏ₅、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ₂ 、Ｉｎ₂Ｏ₃およびＺｎＯから選ばれる１種以上から構成される薄膜であることが好ましい。また、前記低屈折率層は屈折率が１．５以下であることが好ましい。さらには、低屈折率層が有機樹脂または金属酸化物から構成されることが好ましい。特に、ＳｉＯ₂から構成されることが好ましい。
【００２１】
前記可視光線反射防止層は、反射率として、４００ｎｍから７００ｎｍの波長領域で最大５％以下であることが好ましい。特に、５５０ｎｍにおける反射率が２％以下、さらには１％以下であることが好ましい。反射防止層の各層の厚みは、下記式を満足する光学薄膜となるように設定すると、この効果が最も高くなるので好ましい。
【００２２】
【数１】
ｄ＝０．２５×λ／ｎ
（上記式中、ｄは層の厚み(nm)、λは波長(550nm)、ｎは層構成物質の屈折率を表わす。）
【００２３】
前記可視光線反射防止層の形成方法としては、真空蒸着法、反応性蒸着法、イオンビーム蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法等の気相成長法があげられる。また、金属酸化物は微細粒子化し、バインダーに分散させた塗料あるいはゾル−ゲル法による湿式成膜方式も使用できる。かかる方式には、グラビアコート法やスクリーンコート法、ディップコート法、スピンコート法、スプレーコート法などによる湿式コート法も使用することができる。また、可視光線反射防止層の耐擦傷性向上のために、基材フィルムの上にハードコート層を設け、その上に該可視光線反射防止層を設けても良い。
【００２４】
本発明におけるハードコート層は有機系層でも無機系層でも良いが、有機系層が好ましい。有機系のハードコート層としては、メラミン樹脂やポリウレタン樹脂等のような架橋構造により、表面硬度を向上し耐擦傷性を高めるものがあるが、これらは耐スチールウール性、耐候性の面で充分といえない点がある。これらの改良としてはオルガノポリシロキサンを用いたものがあるが、これは乾燥時間が長く、高コストの問題も孕んでいる。そこで、両者の特性を満たすため、紫外線硬化樹脂を用いることが好ましい。紫外線硬化は、硬化性樹脂組成物に紫外線を当てると光開始剤が活性化して、ラジカルを発生し、このラジカルが重合性のある不飽和結合を持った分子を活性化し、重合反応を起こして塗膜の重合反応を急速に進める。このような硬化性樹脂組成物は、通常、光重合性プレポリマー、光重合性モノマー、光開始剤を必須成分としている。更に必要に応じて、増感剤、顔料、充填剤、不活性有機ポリマー、レベリング剤、チキソトロープ性付与剤、熱重合禁止剤、溶剤等を添加しても良い。
【００２５】
前記の光重合性モノマーとしては、官能基としてアクリロイル基を末端に持つアクリル酸エステルが好ましく挙げられる。光重合性プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレートポリエーテルアクリレート、アルキッドアクリレート、ポリールアクリレート等が好ましく挙がられる。重合開始剤としては、紫外線を吸収して重合反応を開始させるもので、３００〜４５０ｎｍの紫外線領域の吸収を持っているものが好ましい。例えば、カルボニル化合物のアセトフェノン類、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、イオウ化合物のテトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサソン類、アゾ化合物等が挙がられる。
【００２６】
前記硬化性樹脂組成物には、硬度を改善し、ハードコート層自身の収縮を抑えることができる無機微細粒子を配合することが好ましい。更に、この無機微細粒子の表面に官能基を導入するような表面処理を行なうことで、硬化性樹脂と無機微細粒子の架橋反応が進み、よりハードコート特性を向上させることができる。かかる無機微細粒子の平均粒径は１００μｍ以下であることが好ましく、また１００ｎｍ以上であることが好ましい。無機微細粒子の含有量は２０〜６０ｗｔ％であることが好ましい。
【００２７】
前記ハードコート層は、その表面が鉛筆硬度で４Ｈ以上の硬さを有することが好ましい。また、ハードコート層表面はさらにその上に反射防止層を積層するため、表面の濡れ性を良くしておく必要がある。ハードコート表面の水接触角は４０〜８０°であることが好ましい。この接触角が８０°を超えると積層界面の密着性不良を起こし、一方４０°未満ではロール上に巻いた場合ブロッキング現象を起こすことがある。
【００２８】
本発明における透明積層フィルムは、前述したように、透明導電性熱線反射層を含む透明導電性熱線反射フィルムの少なくとも片面に可視光線反射防止層を設けた積層フィルムであり、該可視光線反射防止層は、透明導電性熱線反射フィルムの基材フィルムの、透明導電性熱線反射層とは反対側のフィルム面の上に少なくとも設ける。かかる例としては、透明導電性熱線反射層を設けた透明導電性熱線反射フィルムと可視光線反射防止層を設けた透明な可視光反射防止フィルムとを、基材フィルム面同士を接着剤を介して接合させて透明積層フィルムとする態様を好ましく挙げることができる。また、前記可視光線反射防止層は、透明導電性熱線反射フィルムの透明導電性熱線反射層の上に設けることもできる。
【００２９】
前記接着剤としては、紫外線に対して耐久性を有するものが好ましく、アクリル系粘着剤またはシリコーン系粘着剤が好ましい。さらに粘着特性やコストの観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。特に剥離強さの制御が容易なことから、アクリル系粘着剤において、溶剤系およびエマルジョン系の中で溶剤系が好ましい。アクリル溶剤系粘着剤として溶液重合ポリマーを使用する場合、そのモノマーとしては公知のものを使用できる。例えば、骨格としての主モノマーとしては、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクリルアクリレート等のアクリル酸エステルを好ましく例示できる。凝集力を向上させるためのコモノマーとしては、酢酸ビニル、アクリルニトリル、スチレン、メチルメタクリレート等を好ましく例示できる。さらに架橋を促進して安定した粘着力を付与させ、また水の存在下でもある程度の粘着力を保持するための官能基含有モノマーとしては、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等を好ましく例示できる。
【００３０】
粘着剤の製造は、公知の方法で行うことができる。例えば、酢酸エチルやトルエン等の有機溶剤の存在下で、反応釜内に所定の出発物質を投入し、ベンゾイルパーオキサイド等のパーオキサイド系やアゾビスイソブチロニトリル等のアゾビス系を触媒として、加熱下で重合させることで製造できる。分子量を上げるためには、例えば反応初期にモノマーを一括投入する方法や、また使用する有機溶剤種では、連鎖移動係数が大きくポリマー成長を抑制するトルエンより酢酸エチルを使用すると良い。ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は４０万以上が好ましく、５０万以上がさらに好ましい。分子量が４０万未満では、イソシアネート硬化剤で架橋されても、凝集力が十分なものが得られず、荷重をかけての保持力評価でもすぐに落下したり、またガラス板に貼り合せた後経時後に剥がした時、粘着剤がガラス板に残ることがある。
【００３１】
粘着剤の硬化剤としては、特にアクリル溶剤系では一般的なイソシアネート系硬化剤やエポキシ系硬化剤が使用できるが、均一な皮膜を得るためには経時による粘着剤の流動性と架橋が必要なため、イソシアネート系硬化剤が好ましい。
【００３２】
前記粘着剤層には、添加剤として、例えば安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤等を含有させることもできる。粘着剤層の厚みは５〜５０μｍが好ましい。
【００３３】
粘着剤層の塗布形成方法としては、任意の公知の方法が使用でき、例えばダイコーター法、グラビアコーター法、ブレードコーター法、スプレーコーター法、エアーナイフコート法、ディップコート法などが挙げられる。さらに、粘着層の積層前に、必要に応じて密着性、塗工性向上の目的で、フィルム表面に火炎処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処理などの物理的表面処理、易接着性の有機または無機樹脂塗布などの化学的表面処理を行うことが好ましい。
【００３４】
【実施例】
以下、本発明を実施例により詳述する。なお、フィルムの特性の測定は、以下の方法にしたがって実施した。
【００３５】
（１）可視光反射率
島津製作所ＵＶ−３１０１ＰＣ型を用い、透明積層フィルムの反射防止層側に照光して、下記の波長範囲で測定し、積分可視光反射率をＪＩＳＡ５７５９に基づき計算する。
可視光領域：４００〜７００ｎｍ
【００３６】
（２）赤外線反射率
日本分光社製ＦＴ／ＩＲ−７００を用い、透明積層フィルムの導電性熱線反射層側に照光して、フィルムの反射率を測定し、５〜３０μｍの波長範囲での積分赤外線反射率を上記（１）の計算法に準じて算出する。
【００３７】
（３）表面抵抗値
表面抵抗の測定は、三菱化学(株)製の表面抵抗測定器loresta-GP（MCD-T600）を用い、熱線反射層の表面抵抗を測定する。
【００３８】
［実施例１］
溶融したポリエチレンテレフタレート（固有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）＝０．６５）をダイより押し出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に９５℃で３．６倍延伸した後、このフィルムを引き続いて横方向に１２０℃で３．８倍延伸し、次いで２２０℃で熱固定して、厚さ１５０μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００３９】
このフィルムの片面に厚さ１５ｎｍの酸化チタン層（誘電体層；第１層）を設け、その上に厚さ１２ｎｍの銀層（金属層；第２層）を設け、さらにその上に厚さ２５ｎｍの酸化チタン層（誘電体層；第３層）を設けて透明導電性熱線反射層を形成した。なお、上記３層はいずれも真空下（５×１０^-5ｔｏｒｒ）でのスパッタリング法で形成した。
【００４０】
上記透明導電性熱線反射層とは反対側の基材フィルムの表面に、ポリエステル系樹脂のアンカーコートを塗工し、その上にハードコート剤として、無機微粒子成分を含有するアクリル系の紫外線硬化型樹脂（ＪＳＲ社製Z7500）を塗工して、厚さ５μｍのハードコート層（塗膜）を形成させた。
【００４１】
さらに該ハードコート層の上に、TiOx(n=1.75，d=78nm)、 TiOx(n=2.0，d=69nm)、SiO₂(n=1.48，d=95nm)の、３層の膜を積層して可視光線反射防止膜（層）を設けた。該可視光線反射防止膜の上には、さらに、防汚染層として、パーフルオロアルキル基含有アクリル樹脂層を厚さ５nmとなるよう塗工した。
得られた透明積層フィルムの特性は表１に示す。
【００４２】
［実施例２］
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（基材フィルム）の厚さを５０μｍに変更する以外は実施例１と同様に行なって片面に透明導電性熱線反射層を設けた透明導電性熱線反射フィルムを得た。
【００４３】
一方、実施例１での二軸延伸フィルムの製法と同じ方法で厚さ５０μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（基材フィルム）を得、この片面に実施例１と同じようにアンカー層、ハードコート層、可視光線反射防止層、防汚染層をこの順に塗工して可視光線反射防止フィルムを作成した。
【００４４】
前記の透明導電性熱線反射フィルムと可視光線反射防止フィルムとの、基材フィルム面同士をウレタン系接着剤を用いて貼り合わせ、透明積層フィルムを得た。
この透明積層フィルムの特性は表１に示す。
【００４５】
［比較例１］
可視光線反射防止層を設けない以外は実施例１と同様に行なって透明積層フィルムを得た。
この透明積層フィルムの特性は表１に示す。
【００４６】
【表１】

【００４７】
【発明の効果】
本発明によれば、熱線反射効果と可視光線反射防止効果にすぐれ、室内灯等の映り込みを防止して優れた視認性を奏し、かつまた優れた導電性（低い表面抵抗値）による電磁波遮蔽効を有する透明積層フィルムを提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a transparent laminated film having a high heat ray reflection effect and a visible light reflection prevention effect. More specifically, it has excellent heat ray reflectivity, high visible light reflection prevention and excellent visibility, and prevents reflection of room lights when pasted on windows such as building windows and display windows, and Moreover, it is related with the transparent laminated film which has the electromagnetic wave shielding effect by the outstanding electroconductivity.
[0002]
[Prior art]
The heat-reflective film used in conventional windows has a structure in which a transparent base film, in particular a polyester thin film, is sandwiched between a metal thin film layer made of gold, silver, copper, etc. with a transparent dielectric layer having a high refractive index. Although it is a laminated film provided with a heat ray reflective layer, it transmits visible light, but has the property of reflecting light rays (heat rays) from the near infrared part to the infrared part.
[0003]
Taking advantage of this property, the heat ray reflective film can be used as a heat ray shielding film to reduce the heat radiation from the monitoring window in high temperature work or to block the solar energy incident from the windows of buildings, cars, trains, etc. It is used for applications such as improving the heat shielding properties of transparent plant containers, or improving the cold insulation effect in a frozen and refrigerated showcase. Recently, since the heat ray reflective film also has an electromagnetic shielding effect, it is used as an electromagnetic shielding film in a transparent opening, and helps to prevent malfunction of a computer due to electromagnetic waves to an electronic device, for example. Moreover, although most of the base material of such a transparent opening part is comprised with the glass plate, even if glass is damaged, if a heat ray shielding film is stuck, scattering of glass can be prevented.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, the transparent laminated film having such a heat ray reflective layer has a characteristic of reflecting part of visible light. For this reason, when the heat ray reflective film affixed to the building window is viewed through a dark room from a bright room, the illumination of the bright room and other light sources are reflected on the film surface, and the visibility of the dark part is deteriorated. According to the knowledge of the present inventor, such reflection is greatly dependent on the film thickness of the heat ray reflective layer. Increasing the film thickness increases the heat ray reflection effect, but conversely, the reflection is intense and half mirror adjustment is performed. On the other hand, if the film thickness is reduced, the reflection is suppressed, but the heat ray reflection effect is lowered.
[0005]
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, to have an excellent heat ray reflection effect as well as a visible light reflection prevention effect, to prevent reflection of room lights and the like, and to have excellent visibility and also excellent conductivity (low) An object of the present invention is to provide a transparent laminated film having an electromagnetic wave shielding effect by a surface resistance value.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
An object of the present invention, according to the present invention, a laminated film formed by laminating a visible light antireflection layer on at least one surface of the transparent conductive heat reflecting film comprising a transparent conductive heat ray reflective layer, anti-visible light reflective The layer is provided at least on the surface of the base film of the transparent conductive heat ray reflective film opposite to the transparent conductive heat ray reflective layer, and has a visible light reflectance of 5% or less and an infrared reflectance of 75% or more. This is achieved by a transparent laminated film characterized in that.
[0007]
In a preferred embodiment of the present invention, the transparent conductive heat ray reflective layer is a layer formed by laminating a metal layer and a dielectric layer, and the metal layer is one or more metals selected from Au, Ag, Cu, and Al. Or it is a layer made of an alloy, and the dielectric layer is a layer made of one or more selected from TiO ₂ , Ta ₂ O ₅ , ZrO ₂ , SnO ₂ , SiO, SiO ₂ , In ₂ O ₃ and ZnO. The surface resistance value of the transparent conductive heat ray reflective layer is 8 Ω / □ or less, the visible light antireflection layer is formed of a metal, a metal oxide, an organic resin, or a mixture of two or more of these, having a low refractive index layer and the high refractive index layer, and the outermost layer is composed of a low refractive index layer, or the transparent laminated film, a transparent conductive provided with the transparent conductive heat ray reflective layer wherein the heat ray reflective film visible light Encompasses a substrate film faces the transparent visible light antireflection film having an antireflection layer, a laminated film obtained by bonding with an adhesive.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The base film of the transparent conductive heat ray reflective film in the present invention is a transparent thermoplastic resin film, preferably flexible and having heat resistance capable of forming a vapor deposition layer by a sputtering method, a vacuum vapor deposition method or the like. A transparent thermoplastic resin film provided.
[0009]
Examples of the thermoplastic resin constituting the base film include aromatic polyesters represented by polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, aliphatic polyamides represented by nylon 6 and nylon 66, aromatic polyamides, polyethylene, and the like. Examples include polyolefins typified by polypropylene, polycarbonates, and the like. Among these, aromatic polyester, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, particularly polyethylene terephthalate film are preferable.
[0010]
As the thermoplastic resin film, a biaxially stretched film with increased mechanical strength, and a biaxially stretched polyethylene terephthalate film and a biaxially stretched polyethylene-2,6-naphthalate film, which are excellent in heat resistance and mechanical strength, are preferable. In particular, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is preferred.
[0011]
The thermoplastic resin film can be produced by a conventionally known method. For example, a biaxially stretched polyester film is obtained by drying an aromatic polyester and then melting it with an extruder at a temperature of Tm to (Tm + 70) ° C. (where Tm is the melting point of the aromatic polyester). Extruded onto a rotary cooling drum from an I-die, etc., and rapidly cooled at 40 to 90 ° C. to produce an unstretched film, and then the unstretched film was heated to a temperature (Tg-10) to (Tg + 70) ° C. (Tg: aroma At a glass transition temperature) of 2.5 to 8.0 times in the machine direction and then or simultaneously at a magnification of 2.5 to 8.0 times in the transverse direction, 180 if necessary. It can be manufactured by heat-fixing at a temperature of ˜250 ° C. for 1 to 60 seconds. The thickness of the film is preferably in the range of 5 to 250 μm.
[0012]
The aromatic polyester can contain an appropriate filler, if necessary. Examples of the filler include those conventionally known as a slipperiness-imparting agent for polyester films. Examples of the filler include calcium carbonate, calcium oxide, aluminum oxide, kaolin, silicon oxide, zinc oxide, and carbon black. , Silicon carbide, tin oxide, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, melamine resin particles, crosslinked silicone resin particles, and the like. The average particle size of the slipperiness imparting agent is 0.01 to 10 μm, and the content is an amount range in which the film maintains transparency, and is preferably 0.0001 to 5 wt%. Furthermore, the aromatic polyester can appropriately contain a colorant, an antistatic agent, an antioxidant, an organic lubricant, fine particles of catalyst residue, and the like.
[0013]
The transparent conductive heat ray reflective film in the present invention is a laminated film in which a heat ray reflective layer is provided on at least one side of the above-described transparent thermoplastic resin film. This heat ray reflective layer is formed by laminating a metal layer and a dielectric layer. Preferably, a structure in which these layers are alternately stacked is employed. This laminated structure consists of a two-layer structure of a metal layer and a dielectric layer, a three-layer structure of a sandwich structure in which dielectric layers are provided on both sides of the metal layer, and a four-layer structure in which a plurality of metal layers and a plurality of dielectric layers are alternately laminated. It can have a laminated structure of 10 to 10 layers. The preferred number of layers is 2-7.
[0014]
Preferred examples of the metal constituting the metal layer include metals such as Au, Ag, Cu, and Al. Among these, Ag metal that hardly absorbs visible light is particularly preferable. Moreover, you may use the said metal as an alloy using 2 or more types as needed. The thickness of the metal layer is such that the integrated visible light transmittance (average value of visible light transmittance in this wavelength region) of the laminated film of the present invention at a wavelength of 400 to 750 nm is 55% or more and the integrated infrared reflection at a wavelength of 5 to 30 μm. It is preferable that the ratio (the average value of the infrared reflectance in this wavelength region) is set to satisfy 75% or more. More specifically, the thickness of one layer of the metal layer is preferably in the range of 5 to 1000 nm. When the thickness is less than 5 nm, sufficient heat ray reflection effect is not exhibited and the infrared transmittance is increased. On the other hand, when the thickness exceeds 1000 nm, the visible light transmittance is decreased and the transparency is deteriorated.
[0015]
As a method for forming such a metal layer, a vapor phase growth method is preferable, and a vacuum deposition method, a sputtering method, or a plasma CVD method is more preferable.
[0016]
The dielectric layer in the present invention is preferably a layer made of a transparent and high refractive index dielectric. Examples of such dielectrics include TiO ₂ , ZrO ₂ , SnO ₂ , In ₂ O _{3 and the} like. Furthermore, organic compound-derived TiO ₂ or ZrO ₂ obtained by hydrolysis of alkyl titanate or alkyl zirconium is preferable because of excellent processability. In addition, indium oxide and tin oxide can be applied in a single layer or multiple layers. In addition, such a dielectric layer is more preferable because the effect of improving the transparency is increased by adopting a laminated structure in which the aforementioned metal layer is sandwiched. The thickness of the dielectric layer is preferably set in combination with the above metal layer so as to satisfy the optical characteristics of the laminated film. The thickness of one layer of the dielectric layer is preferably in the range of 2 to 1000 nm.
[0017]
As a method for forming such a dielectric layer, a vapor deposition method is preferable, and a vacuum deposition method, a sputtering method, or a plasma CVD method is particularly preferable.
[0018]
The surface resistance of the transparent conductive heat ray reflective layer (conductive layer) of the transparent conductive heat ray reflective film thus obtained is preferably 8Ω / □ or less. When this surface resistance value exceeds 8Ω / □, the electromagnetic wave shielding effect is not sufficiently exhibited. A more preferable surface resistance value is 6Ω / □ or less. Further, by providing an electrode having a surface resistance value lower than the surface resistance value of the conductive layer at the end of the conductive layer and taking out the ground, the electromagnetic wave shielding effect is further exhibited.
[0019]
The visible light antireflection layer in the present invention is an antireflection layer using light coherence, and has a high refractive index layer and a low refractive index layer. This antireflection layer is preferably laminated such that the high refractive index layer and the low refractive index layer are alternately arranged and the low refractive index layer is located in the outermost layer. This laminated structure is a two-layer structure of a high refractive index layer and a low refractive index layer, a three-layer structure of a sandwich structure in which a low refractive index layer is provided on both sides of the high refractive index layer, a plurality of high refractive index layers and a plurality of low refractive indexes. A laminated structure of 4 to 10 layers in which rate layers are alternately laminated can be employed. The preferred number of layers is 2-7. Each of these layers preferably has a predetermined film thickness (refractive index n X layer thickness d) described later in order to obtain excellent antireflection characteristics.
[0020]
The high refractive index layer preferably has a refractive index of 1.65 or more. Furthermore, the high refractive index layer is preferably a thin film composed of one or more selected from TiO ₂ , Ta ₂ O ₅ , ZrO ₂ , SnO ₂ , In ₂ O ₃ and ZnO. The low refractive index layer preferably has a refractive index of 1.5 or less. Furthermore, the low refractive index layer is preferably composed of an organic resin or a metal oxide. In particular, it is preferably composed of SiO ₂ .
[0021]
The visible light reflection preventing layer preferably has a reflectance of 5% or less at maximum in a wavelength region of 400 nm to 700 nm. In particular, the reflectance at 550 nm is preferably 2% or less, and more preferably 1% or less. The thickness of each layer of the antireflection layer is preferably set so as to be an optical thin film satisfying the following formula, since this effect becomes the highest.
[0022]
[Expression 1]
d = 0.25 × λ / n
(In the above formula, d represents the layer thickness (nm), λ represents the wavelength (550 nm), and n represents the refractive index of the layer constituting material.)
[0023]
Examples of the method for forming the visible light reflection preventing layer include vapor deposition methods such as vacuum deposition, reactive deposition, ion beam deposition, sputtering, ion plating, and plasma CVD. Also, a metal oxide can be made into fine particles and a wet film forming method using a paint or sol-gel method dispersed in a binder can be used. In such a system, a wet coating method such as a gravure coating method, a screen coating method, a dip coating method, a spin coating method, or a spray coating method can also be used. Moreover, in order to improve the scratch resistance of the visible light antireflection layer, a hard coat layer may be provided on the base film, and the visible light antireflection layer may be provided thereon.
[0024]
The hard coat layer in the present invention may be an organic layer or an inorganic layer, but an organic layer is preferred. Some organic hard coat layers have a cross-linked structure such as melamine resin and polyurethane resin to improve surface hardness and scratch resistance, but these are sufficient in terms of steel wool resistance and weather resistance. There is a point that cannot be said. These improvements include the use of organopolysiloxanes, which have long drying times and high cost problems. Therefore, in order to satisfy both characteristics, it is preferable to use an ultraviolet curable resin. In UV curing, when UV light is applied to the curable resin composition, the photoinitiator is activated to generate radicals, and these radicals activate molecules having polymerizable unsaturated bonds to cause a polymerization reaction. Rapidly promotes the polymerization reaction of the coating film. Such a curable resin composition usually contains a photopolymerizable prepolymer, a photopolymerizable monomer, and a photoinitiator as essential components. Furthermore, a sensitizer, a pigment, a filler, an inert organic polymer, a leveling agent, a thixotropic agent, a thermal polymerization inhibitor, a solvent and the like may be added as necessary.
[0025]
As the photopolymerizable monomer, an acrylate ester having an acryloyl group as a functional group is preferably exemplified. Preferred examples of the photopolymerizable prepolymer include polyester acrylate, polyurethane acrylate, epoxy acrylate polyether acrylate, alkyd acrylate, and polyol acrylate. The polymerization initiator is preferably one that absorbs ultraviolet rays to initiate a polymerization reaction, and has an absorption in the ultraviolet region of 300 to 450 nm. Examples include carbonyl compounds such as acetophenones, benzophenone, Michler ketone, benzyl, benzoin, benzoin ether, benzyldimethyl ketal, benzoylbenzoate, sulfur compounds such as tetramethylthiuram monosulfide, thioxasones, and azo compounds.
[0026]
The curable resin composition preferably contains inorganic fine particles that can improve hardness and suppress shrinkage of the hard coat layer itself. Furthermore, by performing a surface treatment that introduces a functional group on the surface of the inorganic fine particles, the crosslinking reaction between the curable resin and the inorganic fine particles proceeds, and the hard coat characteristics can be further improved. The average particle size of the inorganic fine particles is preferably 100 μm or less, and preferably 100 nm or more. The content of the inorganic fine particles is preferably 20 to 60 wt%.
[0027]
The surface of the hard coat layer preferably has a pencil hardness of 4H or higher. Moreover, since the antireflection layer is further laminated on the hard coat layer surface, it is necessary to improve the wettability of the surface. The water contact angle on the hard coat surface is preferably 40 to 80 °. When this contact angle exceeds 80 °, adhesion failure at the laminated interface is caused. On the other hand, when the contact angle is less than 40 °, a blocking phenomenon may occur when wound on a roll.
[0028]
Transparent laminate film in the present invention, as described above, Ri least laminated film der provided with a visible light antireflection layer on one surface of the transparent conductive heat reflecting film comprising a transparent conductive heat ray reflective layer, the visible light antireflection layer, the substrate film of the transparent conductive heat reflecting film and the transparent conductive heat ray reflective layer Ru least provided on the opposite side of the film surface. Written Examples that, a transparent conductive heat ray reflective layer is provided a transparent conductive heat reflecting film and visible light antireflection layer provided clear visible light antireflection film, an adhesive substrate film faces The aspect which is made to join through and can be set as a transparent laminated film can be mentioned preferably. Further, the visible light antireflection layer, Ru can also be provided on the transparent conductive heat ray reflective layer of the transparent conductive heat reflecting film.
[0029]
As said adhesive agent, what has durability with respect to an ultraviolet-ray is preferable, and an acrylic adhesive or a silicone adhesive is preferable. Furthermore, an acrylic adhesive is preferable from the viewpoint of adhesive properties and cost. In particular, since the peel strength can be easily controlled, a solvent system is preferable among the solvent system and the emulsion system in the acrylic adhesive. When a solution polymerization polymer is used as the acrylic solvent-based pressure-sensitive adhesive, known monomers can be used as the monomer. For example, preferred examples of the main monomer as the skeleton include acrylic acid esters such as ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and acrylyl acrylate. Preferred examples of the comonomer for improving the cohesive force include vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, and methyl methacrylate. In addition, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, hydroxyethyl methacrylate, glycidyl can be used as functional group-containing monomers to promote cross-linking and to provide stable adhesive strength and to maintain a certain level of adhesive strength even in the presence of water. Preferred examples include methacrylate.
[0030]
Manufacture of an adhesive can be performed by a well-known method. For example, in the presence of an organic solvent such as ethyl acetate or toluene, a predetermined starting material is charged into a reaction kettle, and a peroxide system such as benzoyl peroxide or an azobis system such as azobisisobutyronitrile is used as a catalyst. It can be produced by polymerization under heating. In order to increase the molecular weight, for example, ethyl acetate is preferably used rather than toluene which has a large chain transfer coefficient and suppresses polymer growth in a method in which monomers are added all at the initial stage of the reaction or an organic solvent species to be used. The weight average molecular weight (Mw) of the polymer is preferably 400,000 or more, more preferably 500,000 or more. If the molecular weight is less than 400,000, even if it is crosslinked with an isocyanate curing agent, a product with sufficient cohesive force cannot be obtained. When peeled off after lapse of time, the adhesive may remain on the glass plate.
[0031]
As the curing agent for the adhesive, general isocyanate curing agents and epoxy curing agents can be used, particularly in the acrylic solvent system, but in order to obtain a uniform film, the fluidity and crosslinking of the adhesive over time are required. Therefore, an isocyanate curing agent is preferable.
[0032]
The pressure-sensitive adhesive layer may contain, for example, a stabilizer, an ultraviolet absorber, a flame retardant, an antistatic agent and the like as an additive. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 to 50 μm.
[0033]
As a method for coating and forming the pressure-sensitive adhesive layer, any known method can be used, and examples thereof include a die coater method, a gravure coater method, a blade coater method, a spray coater method, an air knife coating method, and a dip coating method. Further, before the adhesion layer is laminated, if necessary, for the purpose of improving adhesion and coating properties, the surface of the film is subjected to physical surface treatment such as flame treatment, corona discharge treatment, plasma discharge treatment, and the like. It is preferable to perform a chemical surface treatment such as coating with an inorganic resin.
[0034]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. The film characteristics were measured according to the following method.
[0035]
(1) Visible light reflectance Shimadzu Corporation UV-3101PC type is used to illuminate the antireflection layer side of the transparent laminated film, measure in the following wavelength range, and calculate the integrated visible light reflectance based on JIS A5759.
Visible light region: 400-700 nm
[0036]
(2) Infrared reflectivity Using FT / IR-700 manufactured by JASCO Corporation, illuminating the transparent laminated film on the conductive heat ray reflective layer side, measuring the reflectivity of the film, and integrating in the wavelength range of 5 to 30 μm The infrared reflectance is calculated according to the calculation method of (1) above.
[0037]
(3) Surface resistance value The surface resistance is measured by using the surface resistance measuring device loresta-GP (MCD-T600) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation to measure the surface resistance of the heat ray reflective layer.
[0038]
[Example 1]
Melted polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C.) = 0.65) is extruded from a die, cooled by a cooling drum by a conventional method to form an unstretched film, and then 3.6 times at 95 ° C. in the machine direction. After stretching, the film was subsequently stretched 3.8 times in the transverse direction at 120 ° C. and then heat-set at 220 ° C. to obtain a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 150 μm.
[0039]
A titanium oxide layer (dielectric layer; first layer) having a thickness of 15 nm is provided on one side of the film, a silver layer (metal layer; second layer) having a thickness of 12 nm is provided thereon, and a thickness is further provided thereon. A 25 nm titanium oxide layer (dielectric layer; third layer) was provided to form a transparent conductive heat ray reflective layer. The above three layers were all formed by sputtering under vacuum (5 × 10 ⁻⁵ torr).
[0040]
An acrylic UV-curing type containing inorganic fine particle components as a hard coating agent on a polyester resin anchor coat on the surface of the base film opposite to the transparent conductive heat ray reflective layer. A resin (Z7500 manufactured by JSR) was applied to form a hard coat layer (coating film) having a thickness of 5 μm.
[0041]
Further, a three-layer film of TiOx (n = 1.75, d = 78 nm), TiOx (n = 2.0, d = 69 nm), and SiO ₂ (n = 1.48, d = 95 nm) is laminated on the hard coat layer. Then, a visible light antireflection film (layer) was provided. On the visible light antireflection film, a perfluoroalkyl group-containing acrylic resin layer was further applied to a thickness of 5 nm as an antifouling layer.
The properties of the obtained transparent laminated film are shown in Table 1.
[0042]
[Example 2]
A transparent conductive heat ray reflective film having a transparent conductive heat ray reflective layer provided on one side was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film (base film) was changed to 50 μm.
[0043]
On the other hand, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (base film) having a thickness of 50 μm was obtained by the same method as the method for producing a biaxially stretched film in Example 1, and an anchor layer and a hard coat were formed on one side as in Example 1. A visible light antireflection film was prepared by coating a layer, a visible light antireflection layer, and an antifouling layer in this order.
[0044]
The base film surfaces of the transparent conductive heat ray reflective film and the visible light antireflection film were bonded together using a urethane adhesive to obtain a transparent laminated film.
The properties of this transparent laminated film are shown in Table 1.
[0045]
[Comparative Example 1]
A transparent laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that no visible light reflection preventing layer was provided.
The properties of this transparent laminated film are shown in Table 1.
[0046]
[Table 1]

[0047]
【The invention's effect】
According to the present invention, the heat ray reflection effect and the visible light reflection prevention effect are excellent, the reflection of room lights and the like is prevented, the visibility is excellent, and the electromagnetic wave shielding due to excellent conductivity (low surface resistance value). A transparent laminated film having an effect can be provided.

Claims

A laminated film formed by laminating a visible light antireflection layer on at least one surface of a transparent conductive heat ray reflective film including a transparent conductive heat ray reflective layer ,
The visible light antireflection layer is provided at least on the surface of the base film of the transparent conductive heat ray reflective film on the side opposite to the transparent conductive heat ray reflective layer,
A transparent laminated film having a visible light reflectance of 5% or less and an infrared reflectance of 75% or more.

The transparent conductive heat ray reflective layer is a layer formed by laminating a metal layer and a dielectric layer, and the metal layer is a layer made of one or more metals or alloys selected from Au, Ag, Cu and Al, _2. The transparent laminated film according to claim 1, wherein the dielectric layer is a layer comprising at least one selected from TiO ₂ , Ta ₂ O ₅ , ZrO ₂ , SnO ₂ , SiO, SiO ₂ , In ₂ O ₃ and ZnO. .

The transparent laminated film according to claim 1 or 2, wherein the surface resistance value of the transparent conductive heat ray reflective layer is 8 Ω / □ or less.

The visible light antireflection layer is formed of a metal, a metal oxide, an organic resin, or a mixture of two or more thereof, and has a low refractive index layer and a high refractive index layer, and the outermost layer is a low refractive index layer. The transparent laminated film according to any one of claims 1 to 3 .

The transparent laminated film is a transparent conductive heat ray reflective film provided with a transparent conductive heat ray reflective layer and a substrate film surface of a transparent visible light antireflection film provided with a visible light antireflective layer via an adhesive. The transparent laminated film according to claim 1, which is a laminated film joined.