JP3817903B2

JP3817903B2 - Aqueous dispersion composition

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Publication number: JP3817903B2
Application number: JP15048498A
Authority: JP
Inventors: 正実山田; 芳男高橋; 武志津山; 護嗣宮村; 和人中野
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Artience Co Ltd
Priority date: 1998-06-01
Filing date: 1998-06-01
Publication date: 2006-09-06
Anticipated expiration: 2018-06-01
Also published as: JPH11343455A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗料として用い得る水性分散体組成物に関し、詳しくは飲料缶用の水性分散体組成物に関し、更に詳しくは、金属素材に直接塗装することによって、滑り性、塗膜表面硬度、金属素材との密着性に優れ、さらに塗膜に含まれる潤滑成分のみで、缶や蓋の成型加工時の塗膜の脱落や傷付きを防ぐ塗膜を形成することができる飲料缶用の水性塗料に好適、新規な水性分散体組成物に関するものである。
特に、飲料缶のアルミニウム（以下、アルミと略す）蓋用の塗料に用いた場合、焼き付け乾燥後に塗膜上にワックス（以下、アウターワックスをと言う）を塗布せずに良好な製蓋加工が可能な塗膜を形成し得る新規な水性分散体組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、飲料缶、食缶等の缶の缶胴部は、金属板にあらかじめ印刷、塗装を行った後、得られた塗装板に様々な成型加工（絞り加工、打抜き加工、巻締め加工、折曲げ加工等）が施され製造されるが（上記成型加工を製缶ともいう）、この加工により塗膜は傷付いたり下地金属から脱落したりしやすいため、塗膜形成後製缶前に塗膜表面に石油系ワックス等のアウターワックスが塗布される場合が多い。
また、上記のような缶の蓋部も、金属板に塗料を塗装した後、種々の成型加工、タブの取り付け等の種々の工程（塗装後の工程を総称して製蓋工程という）を経て製造され、この場合も上記缶胴の場合と同様に塗膜損傷等を防止すべく、塗膜形成後製蓋前に、塗膜表面に石油系ワックス等のアウターワックスが塗布される場合が多い。
【０００３】
一方、缶用塗料は、省資源、省エネルギーあるいは環境公害等の面から水系への移行が望まれている。缶用塗料のうちアルミ蓋用塗料の場合も例外ではなく、水系への移行が望まれている。そして、アルミ蓋用塗料の場合、水系塗料では、主として自己乳化型エポキシ樹脂系のものが検討されている。
【０００４】
エポキシ樹脂を水性媒体中に分散させる方法として種々の方法が提案されている。これまでに開示されているものとして、エポキシ樹脂をカルボキシル基を含有するアクリル樹脂にてエステル化し、カルボキシル基を塩基で中和して水中に分散させる方法（特公昭59-37026号公報）、カルボキシル基含有重合性モノマー混合物をフリーラジカル発生剤を用いてエポキシ樹脂にグラフトさせ、上記同様の方法で水中に分散させる方法（特公昭63-17869号公報）、アクリロイル基を有するエポキシ樹脂をアクリル酸またはメタクリル酸を含有するエチレン性単量体で共重合させ、上記同様の方法で水中に分散させる方法（特公昭62-7213 号公報）等がある。これら水性のエポキシ樹脂は、一般に自己乳化型エポキシ樹脂と言われる。
【０００５】
自己乳化型エポキシ樹脂を含有する水性塗料から得られる塗膜に潤滑性を付与する方法としては、溶剤型塗料に用いられるワックスと同種の動植物系ワックスを揮発性アミンで中和せしめた脂肪酸で水中に分散させたもの、あるいは水に可溶の溶剤中に動植物系ワックスを機械的に分散させたものを自己乳化型エポキシ樹脂を含有する水性樹脂分散体に添加するのが一般的な方法であった。
しかし、上記方法の中で、脂肪酸で分散させた系では、焼付け乾燥により塗膜を形成させる時、添加したワックスが塗膜表面に浮きにくく滑り性が劣り、また塗膜硬度が低いため成型加工、搬送時等に傷付き性が劣り、下地金属からの塗膜の脱落が生じ易かった。また、上記方法の中で、水に可溶の溶剤中に分散させた系では、水性塗料に添加すると分散安定性が劣る傾向があった。
【０００６】
特に、上記方法で得られる塗料を飲料缶アルミ蓋の内面に用いた場合、塗膜の滑り性、硬度、耐摩耗性が劣るため、アウターワックスを塗布しないで製蓋すると搬送時あるいは製蓋時に塗膜が傷付き、塗膜欠損が起こり腐食を生ずることがある。
また、上記方法で得られる塗料を飲料缶用アルミ蓋の外面に用いた場合も、塗膜の滑り性、硬度、耐摩耗性が劣るため、アウターワックスを塗布しないで製蓋をすると、蓋の外周付近の外面側の塗膜が削られるのみでなく、基材であるアルミニウムまで削られることがある。さらに、削られたアルミニウムが製蓋用ツールに堆積したまま製蓋すると、蓋の寸法が変化したり（この現象をカットエッジラフと言う）製蓋加工自体ができなくなるため、しばしば製蓋を中断して製蓋ツールを研磨する必要が生ずる。この為、これまでの水性塗料を用いる場合、アウターワックスなしでは製蓋できないという欠点があった。
【０００７】
一方、飲料缶用アルミ蓋の製蓋時にアウターワックスを塗布した場合、傷付きや塗膜欠損、あるいはカットエッジラフ等の現象はなくなるが、連続して製蓋した場合、塗布されたアウターワックスが製蓋ツールに付着堆積し、堆積したワックスが後から製蓋される蓋に再転移して汚してしまったり（この現象をワックス汚れと言う）、あるいは、堆積したワックスにより蓋の寸法が変化して製蓋加工自体ができなくなるため、しばしば製蓋を中断して製蓋ツールを掃除して堆積したワックスを除去する必要があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、アルミ蓋用塗料として用いた場合に、十分かつ必要な加工性，密着性，耐レトルト性を有するだけでなく、優れた滑り性，耐摩耗性を有し、アウターワックスを塗布せずに製蓋加工をしても、塗膜欠損やカットエッジラフが発生しない塗膜を形成しうる水性分散体組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、自己乳化型エポキシ樹脂水性分散体と特定のワックス水性分散体とを含有することによって、上記目的を達成することができることを見いだし本発明を完成させるに至った。
【００１０】
即ち、第１の発明は、酸価が１００〜５００、数平均分子量が２０００〜５００００の、カルボキシル基を有するアクリル樹脂（ａ１）又はカルボキシル基を有するポリエステル樹脂（ａ２）のうち少なくとも１種の樹脂のみを乳化剤として、ワックスを水性媒体中に分散せしめてなる平均粒子径が０．５μ以下のワックス水性分散体（Ａ）、
上記樹脂及び界面活性剤の不存在下で、アルコール系、グリコール系、ジグリコール系及びアセテート系の群から選ばれる親水性有機溶剤を用いてワックスを水性媒体中に分散せしめてなる平均粒子径が１．０〜５０μのワックス水性分散体（Ｂ）、
及び変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）を含有することを特徴とする水性分散体組成物である。
【００１１】
第２の発明は、ワックス水性分散体（Ａ）が、樹脂とワックスとの合計１００重量部中に、樹脂が１〜５０重量部、ワックスが５０〜９９重量部であることを特徴とする第１の発明に記載の水性分散体組成物である。
【００１２】
第３の発明は、レゾール型フェノール樹脂（Ｄ）又はアミノプラスト樹脂（Ｅ）のうち少なくとも１種の樹脂を含有することを特徴とする第１又は第２の発明に記載の水性分散体組成物である。
【００１３】
第４の発明は、変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）の固形分１００重量部に対して、ワックスを０．１〜１０．０重量部含有することを特徴とする第１ないし第３の発明のいずれか記載の水性分散体組成物である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明に用いるワックス水性分散体（Ａ）は、酸価が１００〜５００、数平均分子量が２０００〜５００００のアクリル樹脂（ａ１）、ポリエステル樹脂（ａ２）のみを乳化剤として、ワックスを水性媒体中に分散せしめてなるものである。
乳化剤として用いられる樹脂（ａ１）、（ａ２）は、該樹脂中のカルボキシル基の一部若しくは全部を後述する揮発性アミンで中和することにより、乳化剤としての機能を発現するものであり、上記したように酸価が１００〜５００、数平均分子量が２０００〜５００００であり、酸価が１００〜４００、数平均分子量が２０００〜２００００であることが好ましい。
該樹脂（ａ１）、（ａ２）の酸価が１００未満であると、中和後の乳化機能が小さく、ワックスを安定に分散し難くなり、ワックス水性分散体（Ａ）中にワックスの凝集物を生成し易くなる。一方、酸価が５００を越えるとワックス水性分散体（Ａ）を含有する本発明の水性分散体組成物から得られる塗膜の耐水性が低下する傾向にあるため、酸価は１００〜５００であることが重要である。
また、該樹脂（ａ１）、（ａ２）は数平均分子量が２０００未満でも、５００００を越えても、その中和物がワックスを乳化・分散し難くなるため、数平均分子量は２０００〜５００００であることが重要であり、２０００〜２００００であることがより好ましい
【００１５】
ワックス水性分散体（Ａ）においては、該樹脂とワックスとの合計１００重量部中、樹脂は１〜５０重量部、ワックスは５０〜９９重量部であることが好ましい。
該樹脂が、１重量部未満であるとワックスを乳化し難くなり、ワックス水性分散体（Ａ）中に凝集物が発生しやすくなり、一方、５０重量部を越えるとワックス水性分散体（Ａ）を含有する本発明の水性分散体組成物から得られる塗膜の耐水性が低下する傾向にあるばかりでなく、塗膜中におけるワックスの浮上力の低下に起因し塗膜の潤滑性が低下する傾向にあるので、該樹脂は１〜５０重量部であることが好ましく、２〜２０重量部であることがより好ましい。
【００１６】
ワックス水性分散体（Ａ）に用いられる樹脂のうち、カルボキシル基を有するアクリル樹脂（ａ１）は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸等のα，β−不飽和カルボン酸と、これらα，β−不飽和カルボン酸と共重合しうるモノマー類、例えば、スチレン、ビニルトルエン、２−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン等のスチレン系モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル等の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル等のヒドロキシル基含有モノマー；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−置換（メタ）アクリル系モノマー等の１種もしくは２種以上の共重合により得られる。
【００１７】
なお、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーは、アクリル酸エステル系モノマーおよび／またはメタクリル酸エステル系モノマーを、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルはアクリル酸２−ヒドロキシエチルおよび／またはメタクリル酸２−ヒドロキシエチルを、Ｎ−置換（メタ）アクリル酸モノマーはＮ−置換アクリル酸モノマーおよび／またはＮ−置換メタクリル酸モノマーを意味する。
【００１８】
上記モノマー混合物は、適当な有機溶剤中で重合することが好ましく、重合触媒としては、例えば、有機過酸化物、過硫酸塩、アゾビス化合物およびこれらと還元剤とを組み合わせたレドックス系を用いることができる。
具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、パーブチルオクテート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミノプロパン）ハイドロクロライド等が挙げられ、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルが特に好ましい。これらは、反応成分１００重量部に対し一般に０．３〜１５重量部の割合で使用することができる。
【００１９】
カルボキシル基を有するアクリル樹脂（ａ１）は、モノマーの構成比率、種類は特に制限されるものではないが、重合後の酸価が１００〜５００となる量の（メタ）アクリル酸等のα、β−不飽和カルボン酸を含み、これらα、β−不飽和カルボン酸と共重合可能なビニルモノマーであるスチレン、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル等とを共重合することが好ましい。
【００２０】
ワックス水性分散体（Ａ）に用いられる樹脂のうち、カルボキシル基を有するポリエステル樹脂（ａ２）は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール等の２価アルコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノエタン、ペンタエリスリット、ジペンタエリトリット、ジグリセリン等の２価以上のアルコール等のアルコール成分と、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、（無水）コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸、（無水）ハイミック酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（無水）トリメリット酸、メチレンジクロヘキセントリカルボン酸（無水物）、（無水）ピロメリット酸等の多価カルボン酸もしくはその無水物、及び必要に応じて併用する安息香酸やｔ−ブチル安息香酸等の一塩基酸等の酸成分との縮合により得られる。
【００２１】
カルボキシル基を有するポリエステル樹脂（ａ２）としては、前記のアルコール成分と酸成分を縮合してなるオイルフリーポリエステル樹脂、または前記のアルコール成分と酸成分に加えてヒマシ油、脱水ヒマシ油、桐油、サフラワー油、大豆油、アマニ油、トール油、ヤシ油等、およびそれらの脂肪酸のうちの１種もしくは２種以上の混合物である油成分を、上記酸成分およびアルコール成分に加えて、３成分を反応させて得られるアルキッド樹脂が挙げられる。また、不飽和結合を有するポリエステル樹脂にアクリル樹脂をグラフトにより変性したグラフト変性ポリエステル樹脂も挙げられる。
【００２２】
ワックス水性分散体（Ａ）に用いられるワックスのうち、天然ワックス（ｂ１）としては、蜜蝋、ラノリンワックス、鯨蝋、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木蝋、ホホバ油等の動植物系ワックス、モンタンワックス、オゾゲライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の鉱物、石油系ワックス等が挙げられ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、ラノリンワックス、マイクロクリスタリンワックスが好ましく、これらは単独あるいは２種以上の混合物として用いることができる。
【００２３】
ワックス水性分散体（Ａ）に用いられるワックスのうち、合成ワックス（ｂ２）としては、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体等の変性ワックス、硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油誘導体等の水素化ワックス、テフロンワックス等が挙げられ、ポリエチレンワックス、テフロンワックス、マイクロクリスタリンワックス誘導体が好ましく、これらは単独あるいは２種以上の混合物として用いることができる。
また、天然ワックス（ｂ１）、合成ワックス（ｂ２）は、どちらか一方を単独で用いることもできるし、あるいは両者を併用することもできる。
【００２４】
ワックス水性分散体（Ａ）は、上記特定酸価及び特定数平均分子量の樹脂の中和物を乳化剤として利用することによって、ワックスを水性媒体中に分散せしめたものである。
中和に用いられる揮発性アミンとしては、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、シクロヘキシルアミン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
水性媒体としては、水の他に水と親水性有機溶剤の混合物が用いられる。親水性有機溶剤としては、例えば、アルコール系、グリコール系、ジグリコール系、アセテート系等を挙げることができる。
具体的には、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、アミルアルコール、メチルアミルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、メチルプロピレングリコール、メチルプロピレンジグリコール、プロピルプロピレングリコール、プロピルプロピレンジグリコール、ブチルプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等を挙げることができる。但し、これらの親水性有機溶剤は極力少ないことが望ましい。
水性媒体の量は、ワックスを水性媒体に分散できるような量であれば特に制限はなく、所望するワックス水性分散体の不揮発分、粘度に鑑み適宜選択すればよい。
【００２５】
ワックス水性分散体（Ａ）は、下記のような種々の方法で得ることができるが、その製造方法はこれらに限定されるものではない。
（Ａ１）樹脂とワックスとを混合液状態とした後、揮発性アミン及び水性媒体に該混合液（Ｅ）を加える。
（Ａ２）樹脂とワックスとを混合液状態とした後、該混合液に揮発性アミン及び水性媒体を加える。
（Ａ３）樹脂とワックスとを混合液状態とした後、該混合液に揮発性アミンを加え、樹脂、ワックス及び揮発性アミンの混合物を得、次いで該混合物に水性媒体を加える。
（Ａ４）樹脂とワックスとを混合液状態とした後、該混合液に揮発性アミンを加え、樹脂、ワックス及び揮発性アミンの混合物を得、次いで水性媒体に該混合物を加える。
尚、方法（Ａ１）〜（Ａ４）の場合、樹脂とワックスとは、混練機や強力な撹拌機等を用いて強制的にこれら２成分を混合液状態としてもよいし、あるいは溶融状態のワックスと樹脂とを混合し、混合液状態としてもよい。
（Ａ５）樹脂、ワックス、揮発性アミン及び水性媒体の混合物を、ワックスの融点以上の温度で撹拌する。
（Ａ６）樹脂、ワックス及び水性媒体の混合物を、ワックスの融点以上の温度で撹拌しつつ、該混合物に揮発性アミンを加える。
（Ａ７）樹脂、ワックス及び水性媒体の混合物を、ワックスの融点以上の温度で撹拌しつつ、揮発性アミンに該混合物を加える。
（Ａ８）樹脂に揮発性アミン及び水性媒体を加えてなる樹脂の水溶液若しくは水性分散液に、ワックスを溶融若しくは溶解状態で加える。
（Ａ９）ワックスの溶融物若しくは溶解物中に、樹脂に揮発性アミン及び水性媒体を加えてなる樹脂の水溶液若しくは水性分散液を、加える。
【００２６】
樹脂、ワックス、揮発性アミン、及び水性媒体の量、中和の割合、混合条件（混合速度、撹拌条件、温度等）等を種々変えることにより、分散粒子の大きさの異なる種々のワックス水性分散体（Ａ）を得ることができる。
【００２７】
また、上記ワックスの水性媒体中への分散過程で存在する有機溶剤は、必要に応じ減圧下で除去することが可能である。この時、水と有機溶剤とを共沸混合物として除去してもよい。このような場合にはより脱有機溶剤を行い易いもの、即ち比較的低沸点の有機溶剤を使用することがより好ましい。
【００２８】
ワックス水性分散体（Ａ）の分散粒子径は、水性媒体中に分散するときの温度や撹拌速度あるいは、乳化剤として用いる樹脂の酸価やワックスとの比率等により変化するが、良好な分散安定性やワックスの浮上力を得るためには、平均粒径は１．０μ以下が望ましく、さらに望ましくは０．５μ以下であり、０．２〜０．４μであることが最も好ましい。
【００２９】
本発明に用いるもう一つのワックス水性分散体（Ｂ）は、界面活性剤の不存在下で親水性有機溶剤を用いて天然ワックス（ｂ１）または合成ワックス（ｂ２）のうち少なくとも１種のワックスを水性媒体中に分散せしめてなるものであり、例えば、高速撹拌されている水中または水と親水性有機溶剤との混合物中に、上記ワックスの融点以上にそれぞれ加熱したワックスと親水性有機溶剤とを、徐々に添加し分散したり、あるいは上記ワックスと親水性有機溶剤との混合物をワックスの融点以上に加熱し、かかる混合物を同様に高速撹拌下、水等に徐々に添加・分散することに得ることができる。
【００３０】
ワックス水性分散体（Ｂ）は、界面活性剤を含んでいないため、このワックス水性分散体（Ｂ）を含有する水性分散体組成物を用いて塗膜を形成した場合、得られる塗膜の耐水性を損なうことがない。
尚、ここでいう界面活性剤とは、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、エチレングリコールモノラウレート、ジエチレングリコールモノステアレート等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンノニルフェノール等のポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル類、等の比較的低分子量の一般的に界面活性剤若しくは乳化剤と言われるものである。
【００３１】
ワックス水性分散体（Ｂ）に用いられる親水性有機溶剤としては、水と混合しやすい溶剤が好ましい。
例えば、アルコール系、グリコール系、ジグリコール系、アセテート系溶剤等が挙げられる。
具体的には、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、アミルアルコール、メチルアミルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、メチルプロピレングリコール、メチルプロピレンジグリコール、プロピルプロピレングリコール、プロピルプロピレンジグリコール、ブチルプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等を挙げることができる。
【００３２】
ワックス水性分散体（Ｂ）に用いられる天然ワックス（ｂ１）、合成ワックス（ｂ２）としては、ワックス水性分散体（Ａ）に用いられるものと同様のものが例示できる。ワックス水性分散体（Ｂ）においては、合成ワックス（ｂ２）を用いる場合には、単独で用いるよりも天然ワックス（ｂ１）と併用することが望ましい。天然ワックス（ｂ１）が合成ワックス（ｂ２）の分散安定化を補助し、水性媒体中で凝集物が発生しにくくなり安定化しやすい。
【００３３】
ワックス水性分散体（Ｂ）の分散粒子径は、分散するときの温度や撹拌速度、用いた親水性有機溶剤の種類や量に依存する。ワックス水性分散体（Ｂ）自体及びワックス水性分散体（Ｂ）を含有してなる水性分散体組成物の良好な分散安定性と、この水性分散体組成物から形成される塗膜の高硬度と優れた耐摩耗性とを確保するためには、上記種々の条件をコントロールすることによって、ワックス水性分散体（Ｂ）の分散粒子径を１．０〜５０μとすることが望ましく、さらに望ましくは、３．０〜３０μである。５０μより大きいとワックス水性分散体（Ｂ）及び上記水性分散体組成物の分散安定性が劣り、１．０μ未満であると、上記水性分散体組成物から形成される塗膜の硬度と耐摩耗性が低下する。
【００３４】
本発明の水性分散体組成物は、ワックス水性分散体（Ａ）とワックス水性分散体（Ｂ）とを併用することが重要である。
即ち、ワックス水性分散体（Ａ）は、ワックスの分散粒子径が小さいため分散安定性に富むが、その小ささ故にこのワックス水性分散体（Ａ）のみを含有してなる水性分散体組成物から塗膜を形成しても、耐磨耗性が小さく、さらなる改良が望まれている。
一方、ワックス水性分散体（Ｂ）は、ワックスの分散粒子径が大きいため変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）と合わせて水性分散体組成物とした場合には、ワックス水性分散体（Ａ）を変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）と合わせて水性分散体組成物とした場合に比して水性分散体組成物全体の分散安定性に劣るが、その大きさ故にこのワックス水性分散体（Ｂ）のみを含有してなる水性分散体組成物から塗膜を形成した場合には耐磨耗性に優れる塗膜を得ることができる。
本発明の水性分散体組成物は、ワックス水性分散体（Ａ）とワックス水性分散体（Ｂ）とを併用することによって、分散安定性に劣るワックス水性分散体（Ｂ）の分散粒子に対して、分散安定性に富むワックス水性分散体（Ａ）の分散粒子が一種の乳化剤として機能し、その分散を補助し、系全体としての分散状態を安定化でき、塗膜の表面においてはワックス水性分散体（Ｂ）由来の大きなワックス粒子によって十分な耐磨耗性を確保できようになったものである。
【００３５】
分散粒子径が小さく分散安定性に富むワックス水性分散体としては、いわゆる低分子量の一般的な界面活性剤を用いてなるワックス水性分散体もあり、このようなワックス水性分散体をワックス水性分散体（Ａ）の代わりにワックス水性分散体（Ｂ）と併用した場合、水性分散体組成物としての分散安定性と塗膜の耐磨耗性とを共に確保することは可能ではあるが、塗膜の耐水性が著しく悪化してしまう。
従って、水性分散体組成物としての分散安定性と塗膜として優れた耐磨耗性、耐水性、硬度等とをバランス良く確保するためには、特定の酸価及び数平均分量の樹脂の中和物を用いてなるワックス水性分散体（Ａ）とワックス水性分散体（Ｂ）を併用することが重要である。
【００３６】
本発明において用いられる変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）は、一般に自己乳化型エポキシ樹脂の水性分散体と言われるものである。即ち、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型とビスフェノールＦ型との共重合エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂を変性して、水性媒体中に分散して成るものであり、（Ｃ１）エステル化法、（Ｃ２）変性エステル化法（直接重合法）、（Ｃ３）グラフト法等の変性方法によって得られた変性エポキシ樹脂中のカルボキシル基の一部若しくは全部を、アンモニアおよび／または揮発性アミン等の塩基で中和し、中和物を水性媒体中に分散して得る事が出来る。
【００３７】
（Ｃ１）エステル化法：エステル化法は、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基とラジカル重合性不飽和二重結合とを併せ持つモノマーとラジカル重合性不飽和二重結合を有する他のモノマーとを共重合してなるカルボキシル基を有するアクリル共重合体中のカルボキシル基の一部と、ビスフェノール型エポキシ樹脂中のエポキシ基の一部とを３級アミンの存在下にエステル反応せしめることによってエポキシ樹脂を変性する方法である。
【００３８】
（Ｃ２）変性エステル化法（直接重合法）：変性エステル化法（直接重合法）は、ビスフェノール型エポキシ樹脂中のエポキシ基の一部を、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基とラジカル重合性不飽和二重結合とを併せ持つモノマー中のカルボキシル基と反応せしめ、係る化合物とラジカル重合性不飽和二重結合を有する他のモノマーとを共重合することによってエポキシ樹脂を変性する方法である。
【００３９】
（Ｃ３）グラフト法：グラフト法は、ビスフェノール型のエポキシ樹脂の存在下でベンゾイルパーオキサイドなどのフリーラジカル発生剤を用いて、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基とラジカル重合性不飽和二重結合とを併せ持つモノマーと、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する種々のモノマーの混合物を共重合することにより、アクリル共重合体がビスフェノール型エポキシ樹脂にグラフトせしめてエポキシ樹脂を変性する方法である。
【００４０】
本発明の水性分散体組成物は、以下に示す（１）〜（９）のような種々の方法で得ることができるが、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を塗膜の必須の基質成分として含有し、必要に応じてさらに（Ｄ）および／または（Ｅ）を含有するものであれば、これらの方法に限らず種々の方法で得ることができる。
（１）ワックス水性分散体（Ａ）、ワックス水性分散体（Ｂ）、変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）を混合して水性分散体組成物を得る。
（２）変性エポキシ樹脂の溶液とワックス水性分散体（Ａ）およびワックス分散体（Ｂ）を混合した後、全体を水性化し水性分散体組成物を得る。
（３）変性エポキシ樹脂の溶液とワックス水性分散体（Ａ）を混合した後、全体を水性化し水性分散体を得、得られた水性分散体とワックス水性分散体（Ｂ）とを混合して水性分散体組成物を得る。
（４）変性エポキシ樹脂の溶液とワックス水性分散体（Ｂ）を混合した後、全体を水性化し水性分散体を得、得られた水性分散体とワックス水性分散体（Ａ）とを混合して水性分散体組成物を得る。
【００４１】
本発明の水性分散体組成物は、レゾール型フェノール樹脂（Ｄ）またはアミノプラスト樹脂（Ｅ）の少なくとの１種をさらに含有することが望ましい。即ち、レゾール型フェノール樹脂（Ｄ）やアミノプラスト樹脂（Ｅ）は、塗膜の密着性、耐レトルト性の向上に寄与する成分であるばかりでなく、硬化性を向上し得るという顕著な効果を奏するものである。硬化性を著しく向上させ得ることにより、ワックス水性分散体（Ａ）およびワックス水性分散体（Ｂ）中のワックスの浮上を促進し、滑り性、硬度により優れる塗膜を得ることができる。
レゾール型フェノール樹脂（Ｄ）、アミノプラスト樹脂（Ｅ）を含有せしめる方法としては、以下に示す（５）〜（９）の方法を挙げることができる。
【００４２】
（５）上記（１）〜（２）の方法で得られた水性分散体組成物に、さらにレゾール型フェノール樹脂（Ｄ）又はアミノプラスト樹脂（Ｅ）のうち少なくとも１種の樹脂を混合して水性分散体組成物を得る。
（６）変性エポキシ樹脂の溶液と、レゾール型フェノール樹脂（Ｄ）又はアミノプラスト樹脂（Ｅ）のうち少なくとも１種の樹脂とを混合した後、全体を水性化し、得られた水性分散体とワックス水性分散体（Ａ）とワックス水性分散体（Ｂ）を混合して水性分散体組成物を得る。
（７）変性エポキシ樹脂の溶液、ワックス水性分散体（Ａ）、ワックス水性分散体（Ｂ）、およびレゾール型フェノール樹脂（Ｄ）又はアミノプラスト樹脂（Ｅ）のうち少なくとも１種の樹脂を混合した後、全体を水性化し、水性分散体組成物を得る。
（８）変性エポキシ樹脂の溶液、ワックス水性分散体（Ａ）、およびレゾール型フェノール樹脂（Ｄ）又はアミノプラスト樹脂（Ｅ）のうち少なくとも１種の樹脂を混合した後、全体を水性化し、水性分散体を得、得られた水性分散体とワックス水性分散体（Ｂ）とを混合し、水性分散体組成物を得る。
（９）変性エポキシ樹脂の溶液、ワックス水性分散体（Ｂ）、およびレゾール型フェノール樹脂（Ｄ）又はアミノプラスト樹脂（Ｅ）のうち少なくとも１種の樹脂を混合した後、全体を水性化し、水性分散体を得、得られた水性分散体とワックス水性分散体（Ａ）とを混合し、水性分散体組成物を得る。
【００４３】
尚、上記（２）〜（４）、（６）〜（９）は、変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）を直接には用いずに変性エポキシ樹脂の溶液を用いる場合であるが、これらの場合において、ワックス水性分散体（Ａ）には、ワックスに対する乳化剤として特定酸価及び数平均分子量の樹脂の中和物が含まれているので、乳化剤用樹脂の中和に過量の揮発性アミンが用いられている時には、変性エポキシ樹脂中のカルボキシル基の中和をするために、ワックス水性分散体（Ａ）中の過量の揮発性アミンをそのまま利用してもよいし、必要に応じて上述の塩基をさらに添加してもよい。
【００４４】
本発明において用いるレゾール型フェノール樹脂（Ｄ）としては、任意のフェノール成分とホルムアルデヒドを塩基性触媒の存在下に縮合させて得られる樹脂があげられる。
また、レゾール型フェノール樹脂を構成するフェノール成分としては、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、２，３−キシレノール、２，５−キシレノール、ｐ−ｔｅｒｔ−アミノフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−シクロヘキシルフェノール等の２官能性フェノール類、石炭酸、ｍ−クレゾール、ｍ−エチルフェノール、３，５−キシレノール、ｍ−メトキシフェノール等の３官能性フェノール類、２，４−キシレノール、２，６−キシレノール等の１官能性フェノール類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＦ等の４官能性フェノール類等の単独あるいは２種以上の組み合わせが使用される。
アルカリ触媒は、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような強塩基が望ましいが、炭酸ナトリウム、アンモニア等も単独あるいは混合で使用することができる。
ホルムアルデヒドは、ホルマリン、パラホルムアルデヒドとしても使用することができる。
【００４５】
本発明においては、低級アルコールを反応せしめメチロール基を部分的にエーテル化せしめて、縮合体メチロール化物と縮合体エーテル化物との混合物、又は縮合体メチロール化物と縮合体アルコキシメチロール化物との混合物、あるいは単に縮合体混合物等の、混合物にして用いても良い。
エーテル化に供される低級アルコールとしては炭素数は１から１０程度で低級アルコールであり、好ましくは炭素数１から７、さらに好ましくは１から４のものを挙げることができる。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｉ−ペンタノール、ｓｅｃ−ペンタノール、ｎｅｏ−ペンタノールなどを挙げることができる。好ましくはｎ−ブタノール、ｉ−ブタノールを挙げることができる。
【００４６】
本発明において用いるアミノプラスト樹脂（Ｅ）としては、任意のアミノ成分とホルムアルデヒドを塩基性触媒の存在下で付加重合し、アルコールでアルキルエーテル化されたもの、されないもの、いずれでも良い。
アミノ成分としては、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、尿素、スピログアナミン、フタログアナミン等があり、単独あるいは２種類以上の組み合わせが使用される。
アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール等があり、単独あるいは２種類以上の組み合わせが使用される。
好ましくは、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノールあるいはイソブタノールでエーテル化されたメラミンあるいはベンゾグアナミン樹脂が良い。市販品としては、三井サイテック株式会社製サイメル３００，３０３，７０１，１１２３，１１７０，マイコート１０１等がある。
【００４７】
ワックス水性分散体（Ａ）、ワックス水性分散体（Ｂ）、変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）を基質成分として構成される本発明の水性分散体組成物は、変性エポキシ樹脂の固形分１００重量部に対して、天然ワックス（ｂ１）又は合成ワックス（ｂ２）をそれぞれ単独で０．１〜１０．０重量部含有するか、あるいは天然ワックス（ｂ１）及び合成ワックス（ｂ２）を併用する場合には合計で０．１〜１０．０重量部含有することが好ましく、後者の場合、それぞれを０．１〜５．０重量部含有することがより好ましい。
これらワックスを単独で含有する場合であれ、併用する場合であれ、ワックスの含有量が、０．１重量部未満であると、配合されるワックスの量が少なすぎるため実質的にワックスに由来する特性が発現し難い。また、１０重量部より多いと、塗膜硬度が低下する傾向にある。
また、さらにレゾール型フェノール樹脂（Ｄ）またはアミノプラスト樹脂（Ｅ）を含有せしめる場合には、変性エポキシ樹脂の固形分１００重量部に対して、レゾール型フェノール樹脂（Ｄ）またはアミノプラスト樹脂（Ｅ）を０．１〜１０重量部含有せしめることが好ましい。１０重量部よりも多いと、配合してなる本発明の水性分散体組成物から得られる塗膜の加工性が低下する傾向にある。
【００４８】
【実施例】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、これらは本発明になんら制限を与えるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、特に断らない限り「部」は重量部を意味する。
【００４９】
製造例１
アクリル樹脂（ａ１−１）溶液の製造
（１）スチレン１０５．０部
（２）アクリル酸エチル１０５．０部
（３）メタクリル酸９０．０部
（４）ベンゾイルパーオキサイド６．０部
（５）ｎ−ブタノール１００．０部
（６）ｎ−ブタノール５９２．８部
（７）ベンゾイルパーオキサイド０．６部
（８）ベンゾイルパーオキサイド０．６部
４ッ口フラスコに上記（６）を仕込み、窒素気流下で１１０℃に加熱撹拌し、（１）〜（５）の混合液を１１０℃で３時間を要して滴下し、滴下１時間後に（７）を添加し、更に１時間後に（８）を添加し同温度で１時間保持して、固形分３０％、酸価１９６、数平均分子量１００００のアクリル樹脂（ａ１−１）溶液を得た。
【００５０】
製造例２
アクリル樹脂（ａ１−２）溶液の製造
（１）スチレン９０．０部
（２）アクリル酸エチル６０．０部
（３）メタクリル酸１５０．０部
（４）ベンゾイルパーオキサイド３．０部
（５）ｎ−ブタノール１００．０部
（６）ｎ−ブタノール５９５．８部
（７）ベンゾイルパーオキサイド０．６部
（８）ベンゾイルパーオキサイド０．６部
製造例１と同様の方法で反応させ、固形分３０％、酸価３２６、数平均分子量１５０００のアクリル樹脂（ａ１−２）溶液を得た。
【００５１】
製造例３
ポリエステル樹脂（ａ２）溶液の製造
（１）エチレングリコール５０．９部
（２）ネオペンチルグリコール８５．１部
（３）アジピン酸８８．６部
（４）テレフタル酸１００．７部
（５）無水トリメリット酸９９．７部
（６）エチレングリコールモノブチルエーテル３４５．０部
（７）ｎ−ブタノール２３０．０部
４ッ口フラスコに上記（１）〜（４）を仕込み、窒素気流下で２３０℃に加熱撹拌し、酸価が５以下になるまで反応し、次に１７０℃まで冷却し（５）を添加し、更に反応を続け酸価が１３５以下になった時点で反応を終了させ、（６）〜（７）を添加し、固形分４０％、酸価１３３、数平均分子量３０００のポリエステル樹脂（ａ２）溶液を得た。
【００５２】
製造例４
水性樹脂分散体（Ｃ）の製造
（１）エチレングリコールモノブチルエーテル９３．３部
（２）エピコート１００９１４０．０部
（３）アクリル樹脂（ａ１−２）溶液２００．０部
（４）ジメチルエタノールアミン１３．０部
（５）イオン交換水５５３．７部
４ッ口フラスコに上記（１）〜（２）を仕込み、窒素気流下で１００℃に加熱撹拌し（２）を溶解し、次に（３）を仕込み８０℃にて更に（４）を仕込み、８０℃にて１時間反応させた後６０℃まで冷却した。（５）を徐々に添加し、固形分２０％の乳白色の分散体を得た。減圧下で溶剤分の一部を除去し、イオン交換水で調整して溶剤分１０％（エチレングリコールモノブチルエーテル９％、ｎ−ブタノール１％）、固形分２０％の乳白色の分散体を得た。得られた分散体を５０℃で１ヶ月保存したが、異常は認められなかった。
【００５３】
製造例５
ワックス水性分散体（Ａ−１）の製造
（１）精製カルナウバ（ｍｐ．８２℃）１００．０部
（２）アクリル樹脂（ａ１−１）溶液１６．２部
（３）ジメチルエタノールアミン３．１部
（４）イオン交換水８６３．６部
４ッ口フラスコ（Ｆ１）に上記（１）〜（２）を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら９０℃に加熱し混合溶解した。別の４ッ口フラスコ（Ｆ２）に上記（３）〜（４）を仕込み９０℃に加熱し、撹拌速度６００ＲＰＭで撹拌しながら前記フラスコ（Ｆ１）内の溶液を、徐々に別のフラスコ（Ｆ２）中に添加した。添加終了後、そのまま撹拌しながら４０℃以下まで冷却し、固形分１１．２％のワックス水性分散体を得た。このワックス水性分散体の分散粒子の光散乱法による平均粒子径は３００ｎｍであった。また、得られた分散体を５０℃で３ヶ月保存したが、異常は認められなかった。
【００５４】
製造例６
ワックス水性分散体（Ａ−２）の製造
（１）精製カルナウバ（ｍｐ．８２℃）７０．０部
（２）ラノリンワックス３０．０部
（３）アクリル樹脂（ａ１−１）溶液１６．２部
（４）ジメチルエタノールアミン３．１部
（５）イオン交換水８６３．６部
４ッ口フラスコ（Ｆ１）に上記（１）〜（３）を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら９０℃に加熱し混合溶解した。以下製造例５と同様にして、固形分１１．０％のワックス水性分散体を得た。このワックス水性分散体の分散粒子の光散乱法による平均粒子径は３１０ｎｍであった。また、得られた分散体を５０℃で３ヶ月保存したが、異常は認められなかった。
【００５５】
製造例７
ワックス水性分散体（Ａ−３）の製造
（１）精製カルナウバ（ｍｐ．８２℃）７０．０部
（２）ポリエチレンワックス３０．０部
（３）アクリル樹脂（ａ１−１）溶液１６．２部
（４）ジメチルエタノールアミン３．１部
（５）イオン交換水８６３．６部
４ッ口フラスコ（Ｆ１）に上記（１）〜（２）を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら１２０℃に加熱し混合溶融した。別の４ッ口フラスコ（Ｆ２）に上記（３）〜（５）を仕込み９０℃に加熱し、撹拌速度６００ＲＰＭで撹拌しながら前記フラスコ（Ｆ１）内の溶液を、徐々に別のフラスコ（Ｆ２）中に添加した。添加終了後、そのまま撹拌しながら４０℃以下まで冷却し、固形分１１．０％のワックス水性分散体を得た。このワックス水性分散体の分散粒子の光散乱法による平均粒子径は３４０ｎｍであった。また、得られた分散体を５０℃で３ヶ月保存したが、異常は認められなかった。
【００５６】
製造例８
ワックス水性分散体（Ｂ−１）の製造
（１）精製カルナウバ（ｍｐ．８２℃）１００．０部
（２）ジメチルエタノールアミン２．１部
（３）ブチルセロソルブ４３６．８部
（４）イオン交換水４３６．８部
４ッ口フラスコ（Ｆ１）に上記（１）を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら９０℃に加熱し混合溶融した。別の４ッ口フラスコ（Ｆ２）に上記（２）〜（４）を仕込み９０℃に加熱し、撹拌速度６００ＲＰＭで撹拌しながら前記フラスコ（Ｆ１）内の溶液を、徐々に別のフラスコ（Ｆ２）中に添加した。添加終了後、そのまま撹拌しながら４０℃以下まで冷却し、固形分１１．０％のワックス水性分散体を得た。このワックス水性分散体の分散粒子の光散乱法による平均粒子径は８．７μであった。また、得られた分散体を５０℃で３ヶ月保存したが、異常は認められなかった。
【００５７】
製造例９
ワックス水性分散体（Ｂ−２）の製造
（１）精製カルナウバ（ｍｐ．８２℃）２０．０部
（２）ポリエチレンワックス８０．０部
（３）ジメチルエタノールアミン２．１部
（４）ブチルセロソルブ４３６．８部
（５）イオン交換水４３６．８部
４ッ口フラスコ（Ｆ１）に上記（１）〜（２）を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら１２０℃に加熱し混合溶融した。以下、製造例８と同様にして、固形分１１．０％のワックス水性分散体を得た。このワックス水性分散体の分散粒子の光散乱法による平均粒子径は９．２μであった。また、得られた分散体を５０℃で３ヶ月保存したが、異常は認められなかった。
【００５８】
製造例１０
ワックス水性分散体（Ｂ−３）の製造
（１）精製カルナウバ（ｍｐ．８２℃）２０．０部
（２）マイクロクリスタリンワックス８０．０部
（３）ジメチルエタノールアミン２．１部
（４）ブチルセロソルブ４３６．８部
（５）イオン交換水４３６．８部
４ッ口フラスコ（Ｆ１）に上記（１）〜（２）を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら１００℃に加熱し混合溶融した。以下、製造例８と同様にして、固形分１１．０％のワックス水性分散体を得た。このワックス水性分散体の分散粒子の光散乱法による平均粒子径は６．２μであった。また、得られた分散体を５０℃で３ヶ月保存したが、異常は認められなかった。
【００５９】
製造例１１
ワックス水性分散体組成物（Ｆ）
（１）精製カルナウバ１号１００．０部
（２）ステアリン酸２．０部
（３）ブチルセロソルブ１０．０部
（４）ジメチルエタノールアミン５．０部
（５）イオン交換水８３０．０部
４ツ口フラスコ（Ｆ１）に上記（１）〜（３）を仕込み、窒素気流下で９０℃に加熱溶解した。別の４ツ口フラスコ（Ｆ２）に上記（４）〜（５）を仕込み９０℃とし、攪拌速度６００ＲＰＭで撹拌しながら前記フラスコ（Ｆ１）内の溶液を徐々に別のフラスコ（Ｆ２）中に添加した。添加終了後そのまま撹拌しながら４０℃以下まで冷却し、固形分１１．１％のワックス水性分散体組成物（Ｆ）を得た。このワックス水性分散体（Ｆ）の光散乱法による平均粒子径は２９０ｎｍであった。
【００６０】
【実施例１】
製造例４で得た変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）の固形分１００重量部に、製造例５で得たワックス水性分散体（Ａ−１）と製造例９で得たワックス水性分散体（Ｂ−２）を固形分で各２重量部を添加し、撹拌混合し水性塗料を得た。
【００６１】
【実施例２】〜【実施例１０】
実施例１と同様にして、表１に示した実施例処方に従って配合し、水性塗料を得た。必要に応じて、レゾール型フェノール樹脂（Ｄ）またはアミノ樹脂（Ｅ）を添加した。
【００６２】
【表１】

【００６３】
【比較例１】〜【比較例８】
実施例１と同様にして、表２に示した比較例処方に従って配合し、水性塗料を得た。必要に応じて、レゾール型フェノール樹脂（Ｄ）またはアミノ樹脂（Ｅ）を添加した。
【００６４】
【表２】

【００６５】
得られた各水性塗料を用いて、４０℃の恒温器に保存し、定期的に外観性状と凝集物の有無を３ヶ月にわたり評価した。
○・・・・異常なし
×・・・・凝集物が発生した
【００６６】
下記条件で試験パネルを作成し、塗膜の諸物性を評価した。結果を表３〜４に示す。表３〜４における各種の試験方法は下記の通りである。
【００６７】
試験パネル作成条件：各水性塗料を、０．３０ｍｍアルミ板上に乾燥塗膜厚み５μになるようにバーコーターにて塗装し、２００℃で５分間焼き付け乾燥して試験パネルを作成した。
（１）動摩擦係数：鋼球３点より支持された荷重１ｋｇを、１５０ｃｍ／分の速度で引っ張り、動摩擦係数を求める。
（２）引っ掻き値：新東科学（株）製トライボギアＨＥＩＤＯＮ−２２Ｈ型を使用、以下のようにして動摩擦係数を求める。
測定条件：連続加重方式
引っ掻き速度：３００ｍｍ／分
引っ掻き針：サファイア１００μ
測定温度：２５℃
（３）耐摩耗性試験：２ｃｍ×２ｃｍのステンレス板を塗膜表面に直接接触させ、３００ｇの荷重を掛けて往復運動させる。１００回往復させた時の塗膜の摩耗状態を目視判定する。
○・・・・全く塗膜が摩耗していない
○〜△・・わずかに塗膜が摩耗する
△・・・・少し塗膜が摩耗する
△〜×・・かなり塗膜が摩耗する
×・・・・完全に塗膜が摩耗する
（４）耐水性試験：１３０℃で３０分間の熱水中に浸漬し、塗膜の異常の有無を目視判定する。
○・・・・異常なし
×・・・・レトルト白化等の異常を生じた。
【００６８】
【表３】

【００６９】
【表４】

【００７０】
【発明の効果】
本発明の水性分散体組成物から潤滑性，耐傷付き性，耐摩耗性に優れる塗膜を得ることができるようになった。特にアルミ蓋用の塗料として用いた場合には、その塗膜にアウターワックスを塗布せずに連続的な製蓋が可能となった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an aqueous dispersion composition that can be used as a paint, and more particularly to an aqueous dispersion composition for beverage cans. More specifically, by directly coating a metal material, slipping property, coating film surface hardness, metal Aqueous paint for beverage cans that has excellent adhesion to the material and can form a paint film that prevents the film from falling off or being damaged during molding of cans and lids using only the lubricating components contained in the paint film. The present invention relates to a novel aqueous dispersion composition.
In particular, when used as a coating for aluminum (hereinafter abbreviated as “aluminum”) lids for beverage cans, it is possible to produce a good lid without applying wax (hereinafter referred to as “outer wax”) on the coating film after baking and drying. The present invention relates to a novel aqueous dispersion composition capable of forming a possible coating film.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, the can body of cans, such as beverage cans and food cans, has been printed and painted in advance on a metal plate, and then various molding processes (drawing, punching, winding, folding, etc.) (The bending process is also referred to as can manufacturing), but the coating film is easily scratched or detached from the underlying metal. An outer wax such as petroleum wax is often applied to the film surface.
Also, the lid part of the can as described above is subjected to various processes such as various molding processes and attachment of tabs after the paint is applied to the metal plate (the process after painting is collectively referred to as a lid making process). In this case, as in the case of the can body, an outer wax such as petroleum wax is often applied to the surface of the coating film after the coating film is formed and before the lid is formed in order to prevent damage to the coating film. .
[0003]
On the other hand, the paint for cans is desired to shift to a water system from the viewpoint of resource saving, energy saving or environmental pollution. Of the paints for cans, the paint for aluminum lids is no exception, and a shift to water is desired. In the case of an aluminum lid paint, a self-emulsifying epoxy resin-based paint is mainly studied as a water-based paint.
[0004]
Various methods have been proposed as a method of dispersing an epoxy resin in an aqueous medium. As disclosed above, a method of esterifying an epoxy resin with an acrylic resin containing a carboxyl group, neutralizing the carboxyl group with a base and dispersing it in water (Japanese Patent Publication No. 59-37026), carboxyl A method of grafting a group-containing polymerizable monomer mixture onto an epoxy resin using a free radical generator and dispersing it in water by the same method as described above (Japanese Patent Publication No. 63-17869), an epoxy resin having an acryloyl group is acrylic acid or There is a method of copolymerizing with an ethylenic monomer containing methacrylic acid and dispersing in water by the same method as described above (Japanese Patent Publication No. 62-7213). These aqueous epoxy resins are generally referred to as self-emulsifying epoxy resins.
[0005]
As a method for imparting lubricity to a coating film obtained from a water-based paint containing a self-emulsifying epoxy resin, water and fatty acid neutralized with a volatile amine in the same kind as waxes used in solvent-type paints in water It is a common method to add a water-dispersed resin dispersion containing a self-emulsifying epoxy resin to a water-soluble solvent or a mechanically dispersed animal or vegetable wax in a water-soluble solvent. It was.
However, in the above method, in the system dispersed with fatty acid, when the coating film is formed by baking and drying, the added wax is difficult to float on the coating film surface, the slipperiness is inferior, and the coating film hardness is low, so the molding process The film was inferior in scratching at the time of transportation, etc., and the coating film easily dropped from the base metal. In addition, among the above methods, the system dispersed in a water-soluble solvent tends to have poor dispersion stability when added to a water-based paint.
[0006]
In particular, when the paint obtained by the above method is used on the inner surface of an aluminum lid for beverage cans, the slipperiness, hardness, and abrasion resistance of the coating film are inferior. The coating film may be scratched, resulting in coating film defects and corrosion.
In addition, when the paint obtained by the above method is used on the outer surface of an aluminum lid for beverage cans, the slipperiness, hardness, and abrasion resistance of the coating film are inferior. Not only the coating on the outer surface near the outer periphery is scraped, but also the aluminum as a base material is sometimes scraped. In addition, if you make a lid while the aluminum that has been scraped is deposited on the lid-making tool, the lid dimensions change (this phenomenon is called cut edge rough) and the lid-making process itself cannot be performed, so the lid-making is often interrupted. Therefore, it is necessary to polish the lid making tool. For this reason, when using the conventional water-based paint, there was a drawback that the lid could not be made without the outer wax.
[0007]
On the other hand, when an outer wax is applied when making an aluminum lid for beverage cans, scratches, coating film defects, cut edge rough, and other phenomena are eliminated. The deposited wax adheres and accumulates on the lid making tool, and the deposited wax re-transfers to the lid to be made later and becomes dirty (this phenomenon is called wax contamination), or the deposited wax changes the dimensions of the lid. Therefore, it is necessary to interrupt the lid making and clean the lid making tool to remove the deposited wax.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to provide not only sufficient and necessary workability, adhesion and retort resistance, but also excellent slipperiness and wear resistance when used as a coating material for an aluminum lid. An object of the present invention is to provide an aqueous dispersion composition capable of forming a coating film that does not cause coating film defects or cut edge roughness even when the lid is formed without coating.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors can achieve the above object by including a self-emulsifying epoxy resin aqueous dispersion and a specific wax aqueous dispersion. As a result, the present invention has been completed.
[0010]
  That is, the first invention has an acid value of 100 to 500 and a number average molecular weight of 2000 to 50000., At least one of acrylic resin (a1) having a carboxyl group or polyester resin (a2) having a carboxyl groupresinOnlyAs an emulsifier, wax is dispersed in an aqueous medium.The average particle size is 0.5μ or lessAqueous wax dispersion (A),
  The resin andIn the absence of surfactant,Selected from the group of alcohol, glycol, diglycol and acetateA wax is dispersed in an aqueous medium using a hydrophilic organic solvent.The average particle size is 1.0-50μAqueous wax dispersion (B),
  And an aqueous dispersion composition (C) of a modified epoxy resin.
[0011]
The second invention is characterized in that the aqueous wax dispersion (A) comprises 1 to 50 parts by weight of the resin and 50 to 99 parts by weight of the wax in a total of 100 parts by weight of the resin and the wax. It is the aqueous dispersion composition as described in 1 invention.
[0012]
3rd invention contains at least 1 sort (s) of resin in the resole type phenol resin (D) or aminoplast resin (E), The aqueous dispersion composition as described in 1st or 2nd invention characterized by the above-mentioned It is.
[0013]
  4th invention is 100 weight part of solid content of the aqueous dispersion (C) of a modified epoxy resin,Wax1st thru | or 3rd characterized by containing 0.1-10.0 weight partOf the inventionThe aqueous dispersion composition according to any one of the above.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  The aqueous wax dispersion (A) used in the present invention has an acid value of 100 to 500 and a number average molecular weight of 2000 to 50000.Acrylic resin (a1), polyester resin (a2) onlyAs an emulsifier,WaxIt is dispersed in an aqueous medium.
  Resin used as emulsifier(A1), (a2)Is a carboxyl group in the resinPart or all ofBy neutralizing with the volatile amine mentioned later, the function as an emulsifier is expressed, As mentioned above, an acid value is 100-500, a number average molecular weight is 2000-50000, and an acid value is 100-400. The number average molecular weight is preferably 2000 to 20000.
  The resin(A1), (a2)If the acid value is less than 100, the emulsification function after neutralization is small, and it becomes difficult to stably disperse the wax, and it becomes easy to produce a wax aggregate in the aqueous wax dispersion (A). On the other hand, when the acid value exceeds 500, the water resistance of the coating film obtained from the aqueous dispersion composition of the present invention containing the aqueous wax dispersion (A) tends to decrease, so the acid value is 100 to 500. It is important to be.
  The resin(A1), (a2)Even if the number average molecular weight is less than 2000 or exceeds 50,000, the neutralized product is difficult to emulsify and disperse the wax. Therefore, it is important that the number average molecular weight is 2000 to 50000, 2000 to 20000 Is more preferable
[0015]
In the aqueous wax dispersion (A), the resin is preferably 1 to 50 parts by weight and the wax is preferably 50 to 99 parts by weight in a total of 100 parts by weight of the resin and the wax.
When the amount of the resin is less than 1 part by weight, it becomes difficult to emulsify the wax, and aggregates are easily generated in the aqueous wax dispersion (A). On the other hand, when the amount exceeds 50 parts by weight, the aqueous wax dispersion (A) In addition to the tendency of the water resistance of the coating film obtained from the aqueous dispersion composition of the present invention to contain water to decrease, the lubricity of the coating film decreases due to a decrease in the buoyancy of the wax in the coating film. Since there exists a tendency, it is preferable that this resin is 1-50 weight part, and it is more preferable that it is 2-20 weight part.
[0016]
Among the resins used in the aqueous wax dispersion (A), the acrylic resin (a1) having a carboxyl group is α, β-unsaturated such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, crotonic acid, and fumaric acid. Carboxylic acid and monomers copolymerizable with these α, β-unsaturated carboxylic acids, for example, styrene monomers such as styrene, vinyltoluene, 2-methylstyrene, t-butylstyrene, chlorostyrene; (meth) acrylic Methyl acid, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-amyl (meth) acrylate , Isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate monomers such as n-octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, ( Hydroxyl group-containing monomers such as hydroxypropyl (meth) acrylate and hydroxymethyl (meth) acrylate; N-substituted (meth) acrylic monomers such as N-methylol (meth) acrylamide and N-butoxymethyl (meth) acrylamide It can be obtained by copolymerization of one kind or two or more kinds.
[0017]
The (meth) acrylic acid ester monomer is an acrylic acid ester monomer and / or a methacrylic acid ester monomer, and (meth) acrylic acid 2-hydroxyethyl is 2-hydroxyethyl acrylate and / or methacrylic acid 2- Hydroxyethyl, N-substituted (meth) acrylic acid monomer means N-substituted acrylic acid monomer and / or N-substituted methacrylic acid monomer.
[0018]
The monomer mixture is preferably polymerized in a suitable organic solvent. As the polymerization catalyst, for example, an organic peroxide, a persulfate, an azobis compound, and a redox system in which these are combined with a reducing agent are used. it can.
Specific examples include benzoyl peroxide, perbutyl octate, t-butyl hydroperoxide, azobisisobutyronitrile, azobisvaleronitrile, 2,2′-azobis (2-aminopropane) hydrochloride, and the like. Of these, benzoyl peroxide and azobisisobutyronitrile are particularly preferable. These can be used generally at a ratio of 0.3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the reaction component.
[0019]
The acrylic resin (a1) having a carboxyl group is not particularly limited in the constitutional ratio and type of the monomer, but α, β such as (meth) acrylic acid in an amount such that the acid value after polymerization becomes 100 to 500. -It is preferable to copolymerize styrene, ethyl acrylate, methyl methacrylate, etc. which are vinyl monomers which contain unsaturated carboxylic acids and are copolymerizable with these α, β-unsaturated carboxylic acids.
[0020]
Among the resins used in the aqueous wax dispersion (A), the polyester resin (a2) having a carboxyl group is ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol. Dihydric alcohols such as neopentyl glycol and triethylene glycol, dihydric alcohols such as glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, trishydroxymethylaminoethane, pentaerythritol, dipentaerythritol, diglycerin, etc. Alcohol component, (anhydrous) phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, (anhydrous) succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, tetrahydro (anhydrous) phthalic acid, hexahydro (anhydrous) phthalic acid, ) Hymic acid, (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, (anhydrous) trimellitic acid, methylene dicyclohexylene carboxylic acid (anhydride), (anhydrous) polycarboxylic acid such as pyromellitic acid or its anhydride, And it is obtained by condensation with an acid component such as a monobasic acid such as benzoic acid or t-butylbenzoic acid used in combination as necessary.
[0021]
Examples of the polyester resin (a2) having a carboxyl group include an oil-free polyester resin obtained by condensing the alcohol component and the acid component, or castor oil, dehydrated castor oil, tung oil, sacrificial oil in addition to the alcohol component and the acid component. In addition to the above-mentioned acid component and alcohol component, an oil component which is one or a mixture of two or more of these oils such as flower oil, soybean oil, linseed oil, tall oil, coconut oil, etc. An alkyd resin obtained by reacting is mentioned. Moreover, the graft modified polyester resin which modified | denatured the acrylic resin by grafting to the polyester resin which has an unsaturated bond is also mentioned.
[0022]
Among the waxes used in the aqueous wax dispersion (A), natural waxes (b1) include beeswax, lanolin wax, spermaceti wax, candelilla wax, carnauba wax, rice wax, wood wax, jojoba oil and other animal and plant waxes. , Montan wax, ozogelite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, petrolatum and other minerals, petroleum wax, etc., carnauba wax, candelilla wax, rice wax, lanolin wax, microcrystalline wax are preferred, It can be used alone or as a mixture of two or more.
[0023]
Among the waxes used in the aqueous wax dispersion (A), synthetic waxes (b2) include synthetic hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax, oxidized polyethylene wax, oxidized polypropylene wax, montan wax derivatives, and paraffin. Examples include wax derivatives, modified waxes such as microcrystalline wax derivatives, hydrogenated waxes such as hydrogenated castor oil and hydrogenated castor oil derivatives, and Teflon wax. Polyethylene wax, Teflon wax, and microcrystalline wax derivatives are preferred, and these may be used alone or It can be used as a mixture of two or more.
Moreover, either the natural wax (b1) or the synthetic wax (b2) can be used alone, or both can be used in combination.
[0024]
The aqueous wax dispersion (A) is obtained by dispersing a wax in an aqueous medium by using a neutralized product of a resin having a specific acid value and a specific number average molecular weight as an emulsifier.
Examples of the volatile amine used for neutralization include, but are not limited to, ammonia, ethylamine, diethylamine, triethylamine, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, dimethylethanolamine, cyclohexylamine and the like.
As the aqueous medium, in addition to water, a mixture of water and a hydrophilic organic solvent is used. Examples of the hydrophilic organic solvent include alcohols, glycols, diglycols, and acetates.
Specifically, n-propanol, isopropanol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, n-amyl alcohol, amyl alcohol, methyl amyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene Glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, methylpropylene glycol, methylpropylene diglycol, propylpropylene glycol, propylpropylene diglycol, butylpropylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol Monomethyl ether Tate, 3-methoxybutyl acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, can be mentioned 3-methyl-3-methoxybutyl acetate and the like. However, it is desirable that these hydrophilic organic solvents are as small as possible.
The amount of the aqueous medium is not particularly limited as long as the wax can be dispersed in the aqueous medium, and may be appropriately selected in view of the desired nonvolatile content and viscosity of the aqueous wax dispersion.
[0025]
The aqueous wax dispersion (A) can be obtained by various methods as described below, but the production method is not limited thereto.
(A1) After the resin and wax are mixed, the mixed solution (E) is added to the volatile amine and the aqueous medium.
(A2) After the resin and wax are mixed, a volatile amine and an aqueous medium are added to the mixture.
(A3) After the resin and wax are mixed, a volatile amine is added to the mixture to obtain a mixture of resin, wax and volatile amine, and then an aqueous medium is added to the mixture.
(A4) After the resin and wax are mixed, a volatile amine is added to the mixture to obtain a mixture of resin, wax and volatile amine, and then the mixture is added to the aqueous medium.
In the case of the methods (A1) to (A4), the resin and the wax may be mixed into a mixed liquid state using a kneader or a powerful stirrer, or a wax in a molten state. And a resin may be mixed to form a mixed liquid state.
(A5) A mixture of resin, wax, volatile amine and aqueous medium is stirred at a temperature equal to or higher than the melting point of the wax.
(A6) A volatile amine is added to the mixture of the resin, wax and aqueous medium while stirring the mixture at a temperature equal to or higher than the melting point of the wax.
(A7) The mixture of resin, wax, and aqueous medium is added to the volatile amine while stirring at a temperature equal to or higher than the melting point of the wax.
(A8) A wax is added in a molten or dissolved state to an aqueous solution or aqueous dispersion of a resin obtained by adding a volatile amine and an aqueous medium to the resin.
(A9) An aqueous resin solution or aqueous dispersion obtained by adding a volatile amine and an aqueous medium to a resin is added to the melt or melt of the wax.
[0026]
Various aqueous wax dispersions with different dispersed particle sizes by variously changing the amount of resin, wax, volatile amine and aqueous medium, neutralization ratio, mixing conditions (mixing speed, stirring conditions, temperature, etc.), etc. A body (A) can be obtained.
[0027]
Moreover, the organic solvent which exists in the dispersion | distribution process in the aqueous medium of the said wax can be removed under reduced pressure as needed. At this time, water and the organic solvent may be removed as an azeotropic mixture. In such a case, it is more preferable to use a solvent that can be easily removed from the organic solvent, that is, an organic solvent having a relatively low boiling point.
[0028]
The dispersion particle size of the aqueous wax dispersion (A) varies depending on the temperature and stirring speed when dispersed in the aqueous medium, the acid value of the resin used as an emulsifier, the ratio with the wax, etc., but good dispersion stability In order to obtain the levitation force of wax and wax, the average particle size is desirably 1.0 μm or less, more desirably 0.5 μm or less, and most preferably 0.2 to 0.4 μm.
[0029]
Another aqueous wax dispersion (B) used in the present invention contains at least one wax of natural wax (b1) or synthetic wax (b2) using a hydrophilic organic solvent in the absence of a surfactant. For example, in water or a mixture of water and a hydrophilic organic solvent that are stirred at a high speed, a heated wax and a hydrophilic organic solvent, respectively, at or above the melting point of the above wax are mixed in an aqueous medium. It is obtained by gradually adding and dispersing, or heating the mixture of the wax and the hydrophilic organic solvent to a temperature higher than the melting point of the wax, and gradually adding and dispersing the mixture in water or the like under high-speed stirring. be able to.
[0030]
Since the aqueous wax dispersion (B) does not contain a surfactant, when the aqueous dispersion composition containing this aqueous wax dispersion (B) is used to form a coating film, the water resistance of the resulting coating film There is no loss of sex.
Here, the surfactant is a fatty acid such as stearic acid or oleic acid, a polyethylene glycol fatty acid ester such as ethylene glycol monolaurate or diethylene glycol monostearate, or a polyoxyethylene alkyl ether such as polyoxyethylene lauryl ether. And generally referred to as surfactants or emulsifiers having a relatively low molecular weight, such as polyoxyethylene alkylphenol ethers such as polyoxyethylene nonylphenol.
[0031]
As the hydrophilic organic solvent used in the aqueous wax dispersion (B), a solvent that is easily mixed with water is preferable.
For example, alcohol-based, glycol-based, diglycol-based, and acetate-based solvents can be used.
Specifically, n-propanol, isopropanol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, n-amyl alcohol, amyl alcohol, methyl amyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene Glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, methylpropylene glycol, methylpropylene diglycol, propylpropylene glycol, propylpropylene diglycol, butylpropylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol Monomethyl ether Tate, 3-methoxybutyl acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, can be mentioned 3-methyl-3-methoxybutyl acetate and the like.
[0032]
Examples of the natural wax (b1) and the synthetic wax (b2) used for the aqueous wax dispersion (B) are the same as those used for the aqueous wax dispersion (A). In the aqueous wax dispersion (B), when the synthetic wax (b2) is used, it is desirable to use it in combination with the natural wax (b1) rather than using it alone. The natural wax (b1) assists in the stabilization of the dispersion of the synthetic wax (b2), and aggregates are less likely to be generated in the aqueous medium, which makes it easier to stabilize.
[0033]
The dispersed particle size of the aqueous wax dispersion (B) depends on the temperature and stirring speed at the time of dispersion and the type and amount of the hydrophilic organic solvent used. Good dispersion stability of the aqueous wax dispersion (B) itself and the aqueous dispersion composition containing the aqueous wax dispersion (B), and the high hardness of the coating film formed from this aqueous dispersion composition In order to ensure excellent wear resistance, it is desirable that the dispersed particle size of the aqueous wax dispersion (B) be 1.0 to 50 μm by controlling the above various conditions, and more desirably, 3.0 to 30 μm. If it is larger than 50 μm, the dispersion stability of the aqueous wax dispersion (B) and the aqueous dispersion composition is inferior, and if it is smaller than 1.0 μm, the hardness and abrasion resistance of the coating film formed from the aqueous dispersion composition are poor. Sex is reduced.
[0034]
In the aqueous dispersion composition of the present invention, it is important to use the aqueous wax dispersion (A) and the aqueous wax dispersion (B) in combination.
That is, the aqueous wax dispersion (A) is excellent in dispersion stability because the dispersed particle diameter of the wax is small, but because of its small size, the aqueous wax composition containing only the aqueous wax dispersion (A) is used. Even if a coating film is formed, the wear resistance is small, and further improvement is desired.
On the other hand, since the aqueous wax dispersion (B) has a large dispersed particle diameter of the wax, when the aqueous dispersion composition is combined with the aqueous dispersion (C) of the modified epoxy resin, the aqueous wax dispersion (A) Is inferior in the dispersion stability of the entire aqueous dispersion composition as compared with the case where the aqueous dispersion composition is combined with the modified epoxy resin aqueous dispersion (C), the wax aqueous dispersion ( When a coating film is formed from an aqueous dispersion composition containing only B), a coating film having excellent wear resistance can be obtained.
The aqueous dispersion composition of the present invention is obtained by using the aqueous wax dispersion (A) and the aqueous wax dispersion (B) in combination with respect to dispersed particles of the aqueous wax dispersion (B) having poor dispersion stability. The dispersed particles of the aqueous wax dispersion (A), which is rich in dispersion stability, function as a kind of emulsifier, assist the dispersion, stabilize the dispersion state of the entire system, and the aqueous wax dispersion on the surface of the coating film The large wax particles derived from the body (B) can ensure sufficient wear resistance.
[0035]
As an aqueous wax dispersion having a small dispersed particle size and excellent dispersion stability, there is an aqueous wax dispersion using a general surfactant having a low molecular weight, and such an aqueous wax dispersion is used as an aqueous wax dispersion. When used in combination with the aqueous wax dispersion (B) instead of (A), it is possible to ensure both the dispersion stability as the aqueous dispersion composition and the wear resistance of the coating film. The water resistance of the water will deteriorate significantly.
Therefore, in order to ensure a good balance between the dispersion stability as an aqueous dispersion composition and the excellent abrasion resistance, water resistance, hardness, etc. as a coating film, a resin having a specific acid value and number average quantity is used. It is important to use both the aqueous wax dispersion (A) and the aqueous wax dispersion (B) using a Japanese product.
[0036]
The aqueous dispersion (C) of the modified epoxy resin used in the present invention is generally referred to as an aqueous dispersion of a self-emulsifying epoxy resin. That is, a bisphenol type epoxy resin such as a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a copolymer epoxy resin of bisphenol A type and bisphenol F type is modified and dispersed in an aqueous medium. (C1) Esterification method, (C2) Modified esterification method (direct polymerization method), (C3) A part or all of the carboxyl groups in the modified epoxy resin obtained by a modification method such as a graft method, ammonia and / or Alternatively, it can be obtained by neutralizing with a base such as volatile amine and dispersing the neutralized product in an aqueous medium.
[0037]
(C1) Esterification method: The esterification method comprises a monomer having both a carboxyl group such as (meth) acrylic acid and a radically polymerizable unsaturated double bond and another monomer having a radically polymerizable unsaturated double bond. An epoxy resin is obtained by ester-reacting a part of a carboxyl group in an acrylic copolymer having a carboxyl group obtained by copolymerization with a part of an epoxy group in a bisphenol type epoxy resin in the presence of a tertiary amine. This is a method of denaturation.
[0038]
(C2) Modified esterification method (direct polymerization method): The modified esterification method (direct polymerization method) is a method in which a part of an epoxy group in a bisphenol type epoxy resin is radically polymerized with a carboxyl group such as (meth) acrylic acid. This is a method for modifying an epoxy resin by reacting with a carboxyl group in a monomer having both an unsaturated double bond and copolymerizing such a compound with another monomer having a radically polymerizable unsaturated double bond.
[0039]
(C3) Grafting method: The grafting method uses a free radical generator such as benzoyl peroxide in the presence of a bisphenol type epoxy resin, and a carboxyl group such as (meth) acrylic acid and a radically polymerizable unsaturated double bond. And a mixture of various monomers having radically polymerizable unsaturated double bonds, whereby the acrylic copolymer is grafted onto the bisphenol type epoxy resin to modify the epoxy resin.
[0040]
The aqueous dispersion composition of the present invention can be obtained by various methods such as the following (1) to (9), but (A), (B), and (C) are essential for the coating film. As long as it contains as a substrate component and further contains (D) and / or (E) as required, it can be obtained by various methods without being limited to these methods.
(1) An aqueous dispersion composition is obtained by mixing an aqueous wax dispersion (A), an aqueous wax dispersion (B), and an aqueous dispersion (C) of a modified epoxy resin.
(2) After mixing the solution of the modified epoxy resin with the aqueous wax dispersion (A) and the wax dispersion (B), the whole is made aqueous to obtain an aqueous dispersion composition.
(3) After mixing the modified epoxy resin solution and the aqueous wax dispersion (A), the whole is made aqueous to obtain an aqueous dispersion, and the obtained aqueous dispersion and the aqueous wax dispersion (B) are mixed. An aqueous dispersion composition is obtained.
(4) After mixing the modified epoxy resin solution and the aqueous wax dispersion (B), the whole is made aqueous to obtain an aqueous dispersion, and the obtained aqueous dispersion and the aqueous wax dispersion (A) are mixed. An aqueous dispersion composition is obtained.
[0041]
The aqueous dispersion composition of the present invention desirably further contains at least one of a resol type phenol resin (D) or an aminoplast resin (E). That is, the resol type phenol resin (D) and the aminoplast resin (E) are not only components that contribute to the improvement of adhesion and retort resistance of the coating film, but also have a remarkable effect that the curability can be improved. It is what you play. Since the curability can be remarkably improved, the floating of the wax in the aqueous wax dispersion (A) and the aqueous wax dispersion (B) can be promoted, and a coating film excellent in slipperiness and hardness can be obtained.
Examples of the method of adding the resol type phenol resin (D) and aminoplast resin (E) include the following methods (5) to (9).
[0042]
(5) The aqueous dispersion composition obtained by the method of (1) to (2) above is further mixed with at least one resin selected from the resol type phenol resin (D) and aminoplast resin (E). An aqueous dispersion composition is obtained.
(6) After mixing the solution of the modified epoxy resin and at least one resin of the resol type phenol resin (D) or aminoplast resin (E), the whole is made aqueous, and the resulting aqueous dispersion and wax are obtained An aqueous dispersion composition is obtained by mixing the aqueous dispersion (A) and the aqueous wax dispersion (B).
(7) A solution of a modified epoxy resin, an aqueous wax dispersion (A), an aqueous wax dispersion (B), and at least one resin of a resol type phenol resin (D) or an aminoplast resin (E) were mixed. Thereafter, the whole is made aqueous, and an aqueous dispersion composition is obtained.
(8) After mixing at least one resin of the modified epoxy resin solution, wax aqueous dispersion (A), and resol type phenol resin (D) or aminoplast resin (E), the whole is made aqueous, A dispersion is obtained, and the obtained aqueous dispersion and the aqueous wax dispersion (B) are mixed to obtain an aqueous dispersion composition.
(9) After mixing the solution of the modified epoxy resin, the aqueous wax dispersion (B), and at least one resin of the resol type phenol resin (D) or the aminoplast resin (E), the whole is made aqueous and aqueous. A dispersion is obtained, and the obtained aqueous dispersion and the aqueous wax dispersion (A) are mixed to obtain an aqueous dispersion composition.
[0043]
The above (2) to (4) and (6) to (9) are cases in which a modified epoxy resin solution is used without directly using the aqueous dispersion (C) of the modified epoxy resin. In this case, since the aqueous wax dispersion (A) contains a neutralized product of a resin having a specific acid value and a number average molecular weight as an emulsifier for the wax, an excessive amount of volatile amine is used to neutralize the resin for the emulsifier. In order to neutralize the carboxyl group in the modified epoxy resin, an excessive amount of volatile amine in the aqueous wax dispersion (A) may be used as it is, or as described above if necessary. The base may be further added.
[0044]
Examples of the resol type phenol resin (D) used in the present invention include resins obtained by condensing an arbitrary phenol component and formaldehyde in the presence of a basic catalyst.
Moreover, as a phenol component which comprises a resol type phenol resin, o-cresol, p-cresol, p-tert-butylphenol, p-ethylphenol, 2,3-xylenol, 2,5-xylenol, p-tert-amino Bifunctional phenols such as phenol, p-nonylphenol, p-phenylphenol, p-cyclohexylphenol, trifunctional phenols such as coalic acid, m-cresol, m-ethylphenol, 3,5-xylenol, m-methoxyphenol , Monofunctional phenols such as 2,4-xylenol, and 2,6-xylenol, and tetrafunctional phenols such as bisphenol A, bisphenol B, and bisphenol F are used alone or in combination of two or more.
The alkali catalyst is preferably a strong base such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, but sodium carbonate, ammonia and the like can be used alone or in combination.
Formaldehyde can also be used as formalin and paraformaldehyde.
[0045]
In the present invention, a lower alcohol is reacted and a methylol group is partially etherified, and a mixture of a condensate methylolated product and a condensate etherified product, or a mixture of a condensate methylolated product and a condensate alkoxymethylolated product, or It may be used simply as a mixture such as a condensate mixture.
The lower alcohol subjected to etherification is a lower alcohol having about 1 to 10 carbon atoms, preferably having 1 to 7 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms. Specifically, for example, methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, sec-butanol, t-butanol, n-pentanol, i-pentanol, sec-pentanol, and neo-pentanol. Preferred examples include n-butanol and i-butanol.
[0046]
As the aminoplast resin (E) used in the present invention, any amino component and formaldehyde which are addition-polymerized in the presence of a basic catalyst and alkyl etherified with alcohol may or may not be used.
Examples of the amino component include melamine, benzoguanamine, acetoguanamine, urea, spiroguanamine, phthalogamine, and the like, and these are used alone or in combination of two or more.
Examples of the alcohol include methanol, ethanol, isobutanol, n-butanol and the like, and a single type or a combination of two or more types is used.
A melamine or benzoguanamine resin etherified with methanol, ethanol, n-butanol or isobutanol is preferable. Commercially available products include Cymel 300, 303, 701, 1123, 1170, My Coat 101, etc. manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.
[0047]
The aqueous dispersion composition of the present invention comprising the aqueous wax dispersion (A), the aqueous wax dispersion (B), and the aqueous dispersion of modified epoxy resin (C) as a substrate component has a solid content of the modified epoxy resin of 100. When the natural wax (b1) or the synthetic wax (b2) is contained alone in an amount of 0.1 to 10.0 parts by weight, or the natural wax (b1) and the synthetic wax (b2) are used in combination. It is preferable to contain 0.1-10.0 weight part in total, and in the latter case, it is more preferable to contain 0.1-5.0 weight part of each.
Whether these waxes are contained alone or in combination, if the wax content is less than 0.1 parts by weight, the amount of the blended wax is so small that it is substantially derived from the wax. Characters are difficult to express. On the other hand, when the amount is more than 10 parts by weight, the coating film hardness tends to decrease.
Further, when the resol type phenol resin (D) or the aminoplast resin (E) is further contained, the resol type phenol resin (D) or the aminoplast resin (E ) Is preferably contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight. When the amount is more than 10 parts by weight, the processability of the coating film obtained from the aqueous dispersion composition of the present invention blended tends to be lowered.
[0048]
【Example】
Next, although an Example demonstrates this invention concretely, these do not give a restriction | limiting at all to this invention. In the following examples and comparative examples, “parts” means parts by weight unless otherwise specified.
[0049]
Production Example 1
Production of acrylic resin (a1-1) solution
(1) Styrene 105.0 parts
(2) Ethyl acrylate 105.0 parts
(3) Methacrylic acid 90.0 parts
(4) Benzoyl peroxide 6.0 parts
(5) n-butanol 100.0 parts
(6) n-butanol 592.8 parts
(7) Benzoyl peroxide 0.6 part
(8) Benzoyl peroxide 0.6 part
The above (6) is charged into a four-necked flask, heated and stirred at 110 ° C. under a nitrogen stream, and the mixture of (1) to (5) is added dropwise at 110 ° C. over 3 hours, and 1 hour after the addition. (7) is added, and after 1 hour, (8) is added and held at the same temperature for 1 hour to obtain an acrylic resin (a1-1) solution having a solid content of 30%, an acid value of 196, and a number average molecular weight of 10,000. It was.
[0050]
Production Example 2
Production of acrylic resin (a1-2) solution
(1) Styrene 90.0 parts
(2) Ethyl acrylate 60.0 parts
(3) Methacrylic acid 150.0 parts
(4) 3.0 parts of benzoyl peroxide
(5) n-butanol 100.0 parts
(6) 595.8 parts n-butanol
(7) Benzoyl peroxide 0.6 part
(8) Benzoyl peroxide 0.6 part
Reaction was carried out in the same manner as in Production Example 1 to obtain an acrylic resin (a1-2) solution having a solid content of 30%, an acid value of 326, and a number average molecular weight of 15000.
[0051]
Production Example 3
Production of polyester resin (a2) solution
(1) 50.9 parts of ethylene glycol
(2) Neopentyl glycol 85.1 parts
(3) Adipic acid 88.6 parts
(4) Terephthalic acid 100.7 parts
(5) 99.7 parts trimellitic anhydride
(6) Ethylene glycol monobutyl ether 345.0 parts
(7) n-butanol 230.0 parts
Charge the above (1) to (4) into a 4-necked flask, heat and stir to 230 ° C under a nitrogen stream, react until the acid value is 5 or less, then cool to 170 ° C and add (5) Further, the reaction is continued and the reaction is terminated when the acid value becomes 135 or less, (6) to (7) are added, and a polyester resin (a2 having a solid content of 40%, an acid value of 133 and a number average molecular weight of 3000) ) A solution was obtained.
[0052]
Production Example 4
Production of aqueous resin dispersion (C)
(1) Ethylene glycol monobutyl ether 93.3 parts
(2) Epicote 1009 140.0 parts
(3) Acrylic resin (a1-2) solution 200.0 parts
(4) Dimethylethanolamine 13.0 parts
(5) 553.7 parts of ion exchange water
Charge the above (1) and (2) into a four-necked flask, heat and stir to 100 ° C under a nitrogen stream to dissolve (2), then add (3) and add (4) at 80 ° C. The mixture was reacted at 80 ° C. for 1 hour and then cooled to 60 ° C. (5) was gradually added to obtain a milky white dispersion having a solid content of 20%. Part of the solvent was removed under reduced pressure, and adjusted with ion-exchanged water to obtain a milky white dispersion having a solvent content of 10% (ethylene glycol monobutyl ether 9%, n-butanol 1%) and a solid content of 20%. . The obtained dispersion was stored at 50 ° C. for 1 month, but no abnormality was observed.
[0053]
Production Example 5
Production of aqueous wax dispersion (A-1)
(1)Purified carnauba (mp.82 ° C) 100.0 parts
(2) Acrylic resin (a1-1) solution 16.2 parts
(3) Dimethylethanolamine 3.1 parts
(4) 863.6 parts of ion exchange water
The above (1) to (2) were charged into a four-necked flask (F1), and heated to 90 ° C. with stirring under a nitrogen stream to dissolve and mix. The above (3) to (4) are charged into another four-necked flask (F2), heated to 90 ° C., and the solution in the flask (F1) is gradually added to another flask (F2) while stirring at a stirring speed of 600 RPM. ). After completion of the addition, the mixture was cooled to 40 ° C. or lower with stirring as it was to obtain an aqueous wax dispersion having a solid content of 11.2%. The average particle diameter of the dispersed particles of this aqueous wax dispersion by light scattering was 300 nm. Further, the obtained dispersion was stored at 50 ° C. for 3 months, but no abnormality was observed.
[0054]
Production Example 6
Production of aqueous wax dispersion (A-2)
(1)Purified carnauba (mp.82 ° C) 70.0 parts
(2) Lanolin wax 30.0 parts
(3) Acrylic resin (a1-1) solution 16.2 parts
(4) 3.1 parts dimethylethanolamine
(5) 863.6 parts of ion exchange water
The above (1) to (3) were charged into a four-necked flask (F1) and heated to 90 ° C. with stirring under a nitrogen stream to dissolve and mix. Thereafter, a wax aqueous dispersion having a solid content of 11.0% was obtained in the same manner as in Production Example 5. The average particle diameter of the dispersed particles of this aqueous wax dispersion by light scattering was 310 nm. Further, the obtained dispersion was stored at 50 ° C. for 3 months, but no abnormality was observed.
[0055]
Production Example 7
Production of aqueous wax dispersion (A-3)
(1)Purified carnauba (mp.82 ° C) 70.0 parts
(2) 30.0 parts of polyethylene wax
(3) Acrylic resin (a1-1) solution 16.2 parts
(4) 3.1 parts dimethylethanolamine
(5) 863.6 parts of ion exchange water
The above (1) to (2) were charged into a four-necked flask (F1), heated to 120 ° C. with stirring under a nitrogen stream, and mixed and melted. The above (3) to (5) are charged into another four-necked flask (F2), heated to 90 ° C., and the solution in the flask (F1) is gradually added to another flask (F2) while stirring at a stirring speed of 600 RPM. ). After completion of the addition, the mixture was cooled to 40 ° C. or lower while stirring as it was to obtain a wax aqueous dispersion having a solid content of 11.0%. The average particle diameter of the dispersed particles of this aqueous wax dispersion by light scattering was 340 nm. Further, the obtained dispersion was stored at 50 ° C. for 3 months, but no abnormality was observed.
[0056]
Production Example 8
Production of aqueous wax dispersion (B-1)
(1)Purified carnauba (mp.82 ° C) 100.0 parts
(2) 2.1 parts of dimethylethanolamine
(3) Butyl cellosolve 436.8 parts
(4) 436.8 parts of ion exchange water
The above (1) was charged into a four-necked flask (F1), heated to 90 ° C. with stirring under a nitrogen stream, and mixed and melted. The above (2) to (4) are charged into another four-necked flask (F2), heated to 90 ° C., and the solution in the flask (F1) is gradually added to another flask (F2) while stirring at a stirring speed of 600 RPM. ). After completion of the addition, the mixture was cooled to 40 ° C. or lower while stirring as it was to obtain a wax aqueous dispersion having a solid content of 11.0%. The average particle diameter of the dispersed particles of this aqueous wax dispersion as measured by the light scattering method was 8.7 μm. Further, the obtained dispersion was stored at 50 ° C. for 3 months, but no abnormality was observed.
[0057]
Production Example 9
Production of aqueous wax dispersion (B-2)
(1)Purified carnauba (mp.82 ° C) 20.0 parts
(2) Polyethylene wax 80.0 parts
(3) Dimethylethanolamine 2.1 parts
(4) Butyl cellosolve 436.8 parts
(5) 436.8 parts of ion exchange water
The above (1) to (2) were charged into a four-necked flask (F1), heated to 120 ° C. with stirring under a nitrogen stream, and mixed and melted. Thereafter, a wax aqueous dispersion having a solid content of 11.0% was obtained in the same manner as in Production Example 8. The average particle diameter of the dispersed particles of this aqueous wax dispersion by light scattering was 9.2 μm. Further, the obtained dispersion was stored at 50 ° C. for 3 months, but no abnormality was observed.
[0058]
Production Example 10
Production of aqueous wax dispersion (B-3)
(1)Purified carnauba (mp.82 ° C) 20.0 parts
(2) Microcrystalline wax 80.0 parts
(3) Dimethylethanolamine 2.1 parts
(4) Butyl cellosolve 436.8 parts
(5) 436.8 parts of ion exchange water
The above (1) to (2) were charged into a four-necked flask (F1), heated to 100 ° C. with stirring under a nitrogen stream, and mixed and melted. Thereafter, a wax aqueous dispersion having a solid content of 11.0% was obtained in the same manner as in Production Example 8. The average particle diameter of the dispersed particles of this aqueous wax dispersion as determined by the light scattering method was 6.2 μm. Further, the obtained dispersion was stored at 50 ° C. for 3 months, but no abnormality was observed.
[0059]
Production Example 11
Wax aqueous dispersion composition (F)
(1) 100.0 parts of purified carnauba 1
(2) Stearic acid 2.0 parts
(3) Butyl cellosolve 10.0 parts
(4) Dimethylethanolamine 5.0 parts
(5) 830.0 parts of ion exchange water
The four-necked flask (F1) was charged with the above (1) to (3), and heated and dissolved at 90 ° C. under a nitrogen stream. The above (4) to (5) are charged into another four-necked flask (F2) at 90 ° C., and the solution in the flask (F1) is gradually put into another flask (F2) while stirring at a stirring speed of 600 RPM. Added. After completion of the addition, the mixture is cooled to 40 ° C. or lower with stirring, and a wax aqueous dispersion composition having a solid content of 11.1%(F)Got. This wax aqueous dispersion(F)The average particle size by light scattering method was 290 nm.
[0060]
[Example 1]
The aqueous wax dispersion (A-1) obtained in Production Example 5 and the aqueous wax dispersion obtained in Production Example 9 were added to 100 parts by weight of the solid content of the aqueous dispersion (C) of the modified epoxy resin obtained in Production Example 4. 2 parts by weight of each of (B-2) was added as a solid, and mixed by stirring to obtain an aqueous paint.
[0061]
[Example 2] to [Example 10]
In the same manner as in Example 1, a water-based paint was obtained by blending according to the formulation of Examples shown in Table 1. Resole type phenolic resin (D) or amino resin (E) was added as needed.
[0062]
[Table 1]

[0063]
[Comparative Example 1] to [Comparative Example 8]
In the same manner as in Example 1, a water-based paint was obtained by blending according to the comparative example formulation shown in Table 2. Resole type phenolic resin (D) or amino resin (E) was added as needed.
[0064]
[Table 2]

[0065]
Each of the obtained water-based paints was stored in a thermostatic chamber at 40 ° C., and the appearance properties and presence / absence of aggregates were periodically evaluated over 3 months.
○ ・・・・ No abnormalities
× ··· Agglomerates were generated
[0066]
A test panel was prepared under the following conditions, and various physical properties of the coating film were evaluated. The results are shown in Tables 3-4. Various test methods in Tables 3 to 4 are as follows.
[0067]
Test panel preparation conditions: Each aqueous paint was coated on a 0.30 mm aluminum plate with a bar coater so as to have a dry coating thickness of 5 μm, and baked and dried at 200 ° C. for 5 minutes to prepare a test panel.
(1) Dynamic friction coefficient: A load of 1 kg supported by three steel balls is pulled at a speed of 150 cm / min to obtain a dynamic friction coefficient.
(2) Scratch value: Tribogear HEIDON-22H manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd. is used, and the dynamic friction coefficient is obtained as follows.
Measurement conditions: Continuous weighting method
Scratching speed: 300mm / min
Scratch needle: Sapphire 100μ
Measurement temperature: 25 ° C
(3) Abrasion resistance test: A stainless steel plate of 2 cm × 2 cm is brought into direct contact with the surface of the coating film, and reciprocated by applying a load of 300 g. The abrasion state of the coating film when it is reciprocated 100 times is visually judged.
○ ··· The coating is not worn at all
○ ～ △ ・・ Slightly wears the coating
△ ・・・・ Slightly worn film
△ ～ × ・・ Coating film wears considerably
× ··································································· • ·
(4) Water resistance test: Immerse in hot water at 130 ° C. for 30 minutes, and visually determine the presence or absence of coating film abnormality.
○ ・・・・ No abnormalities
X: An abnormality such as retort whitening occurred.
[0068]
[Table 3]

[0069]
[Table 4]

[0070]
【The invention's effect】
From the aqueous dispersion composition of the present invention, a coating film having excellent lubricity, scratch resistance, and abrasion resistance can be obtained. In particular, when it is used as a paint for an aluminum lid, it is possible to make a continuous lid without applying an outer wax to the coating film.

Claims

The wax is aqueous with at least one resin selected from the acrylic resin (a1) having a carboxyl group and the polyester resin having a carboxyl group (a2) having an acid value of 100 to 500 and a number average molecular weight of 2000 to 50000. An aqueous wax dispersion (A) having an average particle size of 0.5 μm or less dispersed in a medium,
In the absence of the resin and the surfactant, an average particle size obtained by dispersing a wax in an aqueous medium using a hydrophilic organic solvent selected from the group consisting of alcohol, glycol, diglycol and acetate. 1.0-50μ wax aqueous dispersion (B),
And an aqueous dispersion composition (C) of a modified epoxy resin.

2. The aqueous dispersion according to claim 1, wherein the aqueous wax dispersion (A) comprises 1 to 50 parts by weight of resin and 50 to 99 parts by weight of wax in a total of 100 parts by weight of resin and wax. Body composition.

3. The aqueous dispersion composition according to claim 1, comprising at least one resin selected from a resol type phenol resin (D) and an aminoplast resin (E).

The aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 3, comprising 0.1 to 10.0 parts by weight of wax with respect to 100 parts by weight of the solid content of the aqueous dispersion (C) of the modified epoxy resin. Composition.