JP3801487B2

JP3801487B2 - Toner for electrostatic latent image development

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Publication number: JP3801487B2
Application number: JP2001346424A
Authority: JP
Inventors: 均長濱; 学瀧下
Original assignee: Sharp Corp
Current assignee: Sharp Corp
Priority date: 2001-11-12
Filing date: 2001-11-12
Publication date: 2006-07-26
Anticipated expiration: 2021-11-12
Also published as: JP2003149851A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等に使用される静電潜像現像用トナーに関し、特に非磁性１成分接触現像法におけるトナーとして好適な静電潜像現像用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
トナーの結着樹脂として使用されるポリエステル樹脂は、低温定着性に優れ、適当な摩擦帯電性を有し、感光体を用いての静電潜像の現像と転写方式におけるフィルミング防止をも図れる利点がある。ところが、用紙等の被定着シートへトナー粉像を加熱定着させるに際し、トナーが定着用ロールに付着し次の被定着シートに再転移して被定着シートを汚す、いわゆるオフセット現象が発生する欠点があった。そこで、一般に低分子量ポリオレフィン樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、パラフィン等のオフセット防止剤をポリエステル樹脂に添加している。
しかしながら、従来のオフセット防止剤は、いづれもポリエステル樹脂との相溶性が低くオフセット現象を十分防止できず、その上、オフセット防止剤が微粒子のままでトナー中に存在し、その一部が感光体に融着したり、又キャリアに被覆して帯電が不均一となる等ポリエステル樹脂が備えていたフィルミング防止の利点を逆に損なう欠点があった。
【０００３】
そこで特開平８−１６６６８６号公報では、エーテル化ジフェノールとジカルボン酸を主成分とするポリエステル樹脂に軟化点の異なる２種類の酸化型オフセット防止剤を含有させたトナーとすることによって、遊離したオフセット防止剤による現像スリーブ、及び感光体へのフィルミングを防止し、且つ定着非オフセット領域が低温から高温まで広い領域で使用されるトナーが提案されている。即ち、酸価１５〜５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリエステル樹脂に、オフセット防止剤１として軟化点６０〜１１０℃、酸価３〜４５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、オフセット防止剤２として軟化点１１０〜１５０℃、酸価１〜３０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を含有させている。この提案では、本来的に極性のポリエステル樹脂とオフセット防止剤の相溶性を高め、延いてはポリエステル樹脂中よりオフセット防止剤の遊離を防止し、現像スリーブ及び感光体へのオフセット防止剤のフィルミングを防止しようとするものである。更には、軟化点の異なる２種類のオフセット防止剤で定着非オフセット領域が広いトナーが供される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、酸化型オフセット防止剤と一般的なポリエステル樹脂との組み合わせでは、相溶性が良すぎてオフセット防止剤が微粒子に分散しすぎて、逆にオフセット防止剤本来の潤滑性、いわゆる定着ローラーとペーパーの離型性が十分でなく、特に画像先端に黒ベタ画像がある場合には、著しくペーパージャムが発生するという問題がある。また、オフセット現象についてはある程度効果は認められ、トナーとペーパーとの結着性は良好であるものの、定着後の黒ベタ画像表面のスベリ性、いわゆるコスリ定着性が劣り、多数枚のコピーを重ね合せたビジネス資料等では、資料を手めくりで閲覧時にペーパー同志がこすれ合い、トナーの裏移りや裏汚れといった問題が生じてしまう。
【０００５】
更に、酸化型オフセット防止剤である酸化型ポリエチレンの酸価が１．０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上、１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満の範囲では、ポリエステル樹脂との相溶性がある程度向上できるものの、定着性やオフセット性以外にコピー品質上、特にクレスト(黒ベタや大面積文字部の先端にトナーの前引き現象)が発生するという問題が発生する。この原因は未だ定かではないが、本発明者らの研究によると非酸化型ポリプロピレンでは発生せず、非酸化型ポリエチレン及び酸化型ポリエチレンの酸価が１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満で顕著に発生することより、トナーからのある特定粒子径の遊離ポリエチレン若しくはポリエチレン過多の微少帯電トナーが起因していると考えられる。
【０００６】
本発明者らは、トナー平均粒径Ｄ₅₀とトナー中に含有されるオフセット防止剤であるポリオレフイン類、特に酸化型ポリエチレンの分散径とがクレスト発生に特定の相関があることも見出した。即ち、トナー平均粒径Ｄ₅₀（μｍ）に対し、酸化型ポリエチレンの長径が２５％未満ではクレストが発生せず、２５〜７０％ではクレストが僅かに発生し７０％以上では顕著に発生するという相関関係を見出している。但し６％未満になると、ポリエチレン本来の定着後の黒ベタ画像表面のスベリ性、いわゆるコスリ定着性に問題が発生してしまうことより、６％以上２５％未満が好ましい。従って本発明では、感光体へのフイルミング、定着性、オフセット性を損なわず、定着後の黒ベタ画像コスリ定着性に良好で、更にクレストのない良好なコピー画像を提供することを課題とする。
【０００７】
更に本発明者らが鋭意実験を重ねた結果、特に非磁性１成分接触現像法における非磁性１成分トナーとして用いる場合、トナー層規制部材により現像ローラー上にトナーの薄層を形成するが、トナー層規制の際にトナーが受けるストレスが原因となって、現像ローラー上に遊離オフセット防止材のみならず、トナー自身がフイルミングするといった不具合が発生し、また感光体と現像ローラーを押圧させる非磁性１成分接触現像法では、感光体へのトナー自身のフイルミングが発生するといった問題が生じ、充分なフイルミング防止効果が得られなかった。
【０００８】
従って、かかる現状に鑑みて本発明の課題は、静電潜像現像用トナーとして感光体へのフィルミング、定着性、オフセット性を損なわず、定着後の黒ベタ画像コスリ定着性に良好で、更にクレストのない良好なコピー画像が得られる、特に非磁性１成分接触現像法に好適な静電潜像現像用トナーを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、離型剤（前記したオフセット防止材と同意味であり以下単に離型剤と称する）の結着樹脂（ポリエステル樹脂）への分散性を高める補助樹脂組成物を含有させることで、上記欠点を克服出来ることを見出し本発明を完成した。
即ち、本発明は、（１）少なくともポリエステル樹脂を主成分とする結着樹脂、及び着色剤を含有するトナーにおいて、非酸化型ポリプロピレン、及び酸価が１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上である酸化型ポリエチレンからなる離型剤と、該離型剤の結着樹脂への分散性を高める補助樹脂組成物を含有することを特徴とする静電潜像現像用トナーを提供する。
【００１０】
（２）前記のポリエステル樹脂は、酸価が１５〜３５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、軟化点Ｔｍが１５０〜１８０（℃）およびガラス転移温度（Ｔｇ）が４５〜７０（℃）である上記（１）記載の静電潜像現像用トナーを提供する。
【００１１】
（３）前記の補助樹脂組成物が、少なくとも離型剤にスチレン系ポリマー鎖、若しくはスチレン（メタ）アクリレート系ポリマー鎖がグラフトした構造を有するグラフト重合体、又はスチレン（メタ）アクリレート系共重合体と離型剤の混合物より構成される上記（１）又（２）に記載の静電潜像現像用トナーを提供する。
（４）トナー表面には、流動化剤として９０〜２４０ｍ²／ｇの比表面積を有するシリカ粒子をトナー全重量に対し、０．１〜３．０重量％添加混合せしめた上記（１）〜（３）のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナーを提供する。
【００１２】
（５）トナー表面には、マグネタイト粒子をトナー全重量に対し、０．１〜５．０重量％添加混合せしめた上記（１）〜（４）のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナーを提供する。
（６）現像ローラ表面にトナー層厚規制部材を押圧してトナーの薄層を形成する非磁性１成分接触現像法におけるトナーとして使用される上記（１）〜（５）のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナーを提供する。
【００１３】
かかる本発明によれば、結着樹脂としてのポリエステル樹脂が、高い軟化点と高いガラス転移点Ｔｇを有することで、それ自体耐オフセット性や耐ブロッキング性、対現像ローラーや対感光体への耐フィルミング性を有し、酸価１５〜３５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と高い負帯電安定性とを有する。且つ、離型剤の結着樹脂（ポリエステル樹脂）への分散性を適度に高める補助樹脂組成物を含有することで、適度な分散性を発揮でき、定着性、耐オフセット性、ペーパーＪＡＭを回避でき、黒ベタ画像のコスリ定着性が良好なトナーを得ることができる。
【００１４】
更にはトナー表面に特定の流動化剤粒子を含有させることで、トナーの流動性が良く、トナー規制部材によるトナーが受けるストレスを適度に緩和させることができ、フィルミングを防止できる。更にはトナー表面に特定のマグネタイト粒子を含有させることで、トナーの現像ローラー及び感光体ドラムへの研磨性が良く、フィルミングを防止出来る。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明の静電潜像現像用トナーは、少なくともポリエステル樹脂を主成分とする結着樹脂、離型剤、着色剤及び離型剤の結着樹脂への分散性を高める補助樹脂組成物を含有するトナーである。
先ず本発明に使用されるポリエステル樹脂は、カルボン酸類である多塩基酸と多価アルコールの重縮合によってエステル結合で連結されているポリマーであり、飽和及び不飽和のいずれも含まれる。ポリエステル樹脂の種類は、酸価が１５〜３５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、軟化点Ｔｍが１５０〜１８０（℃）およびガラス転移温度（Ｔｇ）が４５〜７０（℃）であれば特に限定されるものではなく、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート等の種々のものが挙げられるが、不飽和ポリエステル樹脂が好ましい。
【００１６】
ここでポリエステル樹脂を構成する多塩基酸としては、特に限定されるものではないが、カルボン酸類として脂肪族カルボン酸類（例えばマレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、アゼライン酸、メサコン酸、シトラコン酸）、芳香族ジカルボン酸類（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸）、アルキル若しくはアルケニルコハク酸類（例えばドデセニルコハク酸、ペンタドデセニルコハク酸）などの多価カルボン酸類やこれらの無水物が好ましく用いられる。これらジカルボン酸類の無水物や、低級アルキルエステル等の、マレイン酸、フマル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ドデセニルコハク酸等が更に好ましい。
【００１７】
ポリエステル樹脂を構成する多価アルコールとしては、特に限定されるものではないが、ジオール類として、アルキレングリコール類（例えばエチレングリコール、１，２一プロピレングリコール、１，３プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ペンタンジオール）、アルキレンエーテルグリコール類（例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール）、脂環式ジオール類（例えば水素化ビスフェノールＡ）、ビスフェノール類（例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ）などの種々のものが挙げられる。これら多塩基酸及び多価アルコールの種類は、それぞれ１種でもよいし、２種以上でもよい。特に芳香族環を有する多塩基酸及び多価アルコールを用いたポリエステル樹脂は、耐ブロッキング性が良好であり好ましい。
【００１８】
本発明のポリエステル樹脂は、通常、有機溶媒中、触媒の存在下、上記原料成分を用いて、脱水縮合反応又はエステル変換反応を行うことにより得られる。この際の反応温度は、例えば、１５０〜３００℃である。上記反応を行う際、反応促進を目的に、エステル化触媒、エステル変換触媒、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、酢酸鉛、三酸化アンチモン等を使用することができる。
本発明においては、例えば、フマル酸及び無水トリメリット酸を増量して、酸価の比較的大きなポリエステル樹脂を用いることにより、耐オフセット性を向上させることができるとともに、負帯電性を向上させることができる。
【００１９】
本発明のポリエステル樹脂の好ましい製造工程として、主骨格のジオール類とジカルボン酸類及びアルコール架橋剤と酸架橋剤を触媒存在下で脱水エステル化反応させ微架橋ポリエステルを合成する。次いでジカルボン酸類のＯＨ基末端封鎖剤を添加し脱メタノールエステル交換反応により水酸基価を調整する。更に酸架橋剤を添加し酸価付与反応を生ぜしめ増粘（架橋）させ、本発明のポリエステル樹脂を得る。
【００２０】
本発明に使用されるポリエステル樹脂は、１５〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価（ＪＩＳＫ００７０−１９６６準拠）を有するものが好ましい。
ここで酸価は、ポリエステル樹脂の末端のカルボキシル基残基数を意味する。
酸価は、ポリエステル樹脂における二塩基酸よりも多塩基酸（例えば、無水トリメリット酸、テレフタル酸、フマル酸、アルケニアコハク酸、等）の使用割合を増大させる等により大きくすることができる。例えば、フマル酸を１〜５％程度、無水トリメリット酸を１〜５％添加することにより、酸価を大きくすることができる。本発明のポリエステル樹脂の酸価を１５〜３５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とするのは、１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満では、ポリエステル本来の負帯電性の優位性が十分発揮出来ず、定着性や耐オフセット性に劣る。３５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）超では、高温高湿環境下で耐水性に劣り、地肌カブリやトナー飛散といった実写コピー時に問題が生じる。
【００２１】
また本発明のポリエステル樹脂の軟化点Ｔｍは、１５０〜１８０（℃）（フローテスター等速昇温法）であることが好ましい。ここでフローテスター等速昇温法は島津製作所製：ＣＦＴ５００により、６℃／ｍｉｎ、荷重２０ｋｇ、ダイ１ｍｍ×０．５ｍｍφの条件で求めたものである。これらの値をこの範囲にすることにより、定着性及び／又は耐オフセット性を向上させることができる。
さらに本発明のポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が４５〜７０℃（ＡＳＴＭＤ３４１８−８２準拠）とするのが好ましい。これらの値をこの範囲にすることにより、耐ブロツキング性及び／又は耐オフセット性を向上させることができる。
【００２２】
本発明のポリエステル樹脂の平均粒径（Ｄ₅₀）は、２００〜６００（μｍ）とするのが好ましい。これらの値をこの範囲にすることにより、離型剤としての酸化型ポリエチレンワックス等の分散性が適度に向上し、延いては、コスリ定着性や、クレストの発生を抑制することが出来る。２００（μｍ）未満では、酸化型ポリエチレンワックス等が微粒子分散しすぎて、コスリ定着性に問題が発生し、６００（μｍ）超では、大粒子ポリエチレンワックスが発生し、クレスト発生を来す。
【００２３】
トナーの分散に関して、トナー製造工程の前混合工程は、バインダーレジンをコアとして、その周りに各種原材料を付着（静電的な付着、及びファンデルワールス力、ヌレ性の付着力ｅｔｃ）させ、分散性を制御する重要な工程がある。
従って、バインダーレジンの粒径は、トナーの分散性に大きな影響を与え、本発明においては、２００（μｍ）未満では、酸化型ポリエチレンワックスが微粒子分散しすぎて、本来のワックス性能が発揮できず、コスリ定着性に問題が発生する。また、６００（μｍ）超では、大粒子ポリエチレンワックスが発生し、遊離ポリエチレン、若しくはポリエチレン過多のトナーが発生し、微少帯電トナーの発生、延いてはクレストの発生を来す。
【００２４】
次に、本発明のトナーには、熱ロール定着時の離型性を良くする目的で離型剤が使用される。上記の結着樹脂成分と着色剤の溶融混練時に本発明の補助樹脂と離型剤を混練分散させる。離型剤としては、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、パラフィン、マイクロワックス、カルナウバワックス、ライスワックス等の合成ワックス類、石油系ワックス類、天然ワックス類およびそれらの誘導体などが用いられる。該離型剤は必要に応じて２種以上用いてもよい。特に望ましくは離型剤の融点が１２０℃以上のワックスが、より離型効果が高く高温オフセット性能を向上でき、かつ高温保存安定性にも優れる。融点が１２０℃以下の場合には、高温保存安定性の劣化やブリード現象等による画像劣化をまねく可能性がある。
【００２５】
本発明の離型剤に使用するポリプロピレンとしては、特に非酸化型が、一方ポリエチレンとしては酸化型が望ましく、これらを併用する。ここで非酸化型ポリプロピレンとは酸価が０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のものであり、酸化型ポリエチレンとは酸価が１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上のものである。
【００２６】
ここで一般的なポリエステル樹脂に対しては、酸化型ポリプロピレンは確かに相溶性が良く、微粒子分散が可能であって、オフセット現象や感光体融着には効果があるものの、相溶性が良すぎて画像先端に黒ベタ画像がある場合、著しくペーパーＪＡＭが発生することは前述した。そこで本発明者らは、非酸価型ポリプロピレンをトナー中へ適度に微粒子分散させるべく、離型剤の一部とグフフト重合した補助樹脂組成物をトナー中へ溶融混練することで、ポリプロピレンの持つ潤滑性、いわゆる黒ベタ画像表面のスベり性を改善し、定着ローラーとペーパーとの離型性を、オフセット現象や感光体融着を起こさず高めるに至った。
【００２７】
また一般的なポリエステル樹脂に対しては酸化型ポリエチレンは、確かに相溶性が良く、微粒子分散が可能であって、オフセット現象や感光体融着には効果があるものの、相溶性が良すぎてコスリ定着性が劣り、黒ベタ画像のペーパー裏移りや、裏汚れが発生し、又、黒ベタや大面積文字部の先端にクレスト（トナーの飛び散りや前引きともいう）が発生する。
本発明者らは、酸化型ポリエチレンを適度にトナー中へ微粒子分散させるべく、離型剤の一部とグフフトした補助樹脂組成物を、トナー中へ溶融混練することで、ポリエチレンの持つ潤滑性、いわゆる黒ベタ画像表面のスベリ性を改善し、定着ローラーとペーパーとの離型性を、オフセット現象や感光体融着を起こさず、更にはクレスト発生を抑制出来るに至った。
【００２８】
本発明では、非酸化型ポリプロピレン及び／又は酸化型ポリエチレンのトナー全量に対する含有量は、各単独使用の場合０．５〜５重量％、好ましくは１〜３重量％である。単独使用で０．５〜５重量％とするのは、０．５重量％未満では、コスリ定着性が劣り、黒ベタ画像のペーパー裏移りや、裏汚れが発生する。
５重量％超では、量的に多すぎて、大粒子の非酸化型ポリプロピレン及び／又は酸化型ポリエチレンが発生し、黒ベタや大面積文字部の先端にクレストが発生する。従って、１〜３重量％が好ましい。併用する場合には、合計で１〜８重量％が好ましい。
【００２９】
本発明に使用される補助樹脂組成物は、結着樹脂（ポリエステル樹脂）に対する離型剤の分散性を高めるために、両者と相互溶融性のある樹脂組成物が好ましく、特にポリスチレン等のスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂、スチレン−アクリロニトリル系共重合樹脂等が好ましい。特に極性基の多いポリエステル樹脂中へ非極性の非酸化型ポリプロピレン及び／又は酸化型ポリエチレンを均一に適度な分散をせしめる為、予め離型剤の少なくとも一部を混合するか、又は一部の離型剤の存在下に該補助樹脂の単量体を重合することによってグラフト構造を有するグラフト共重合体とする。
補助樹脂組成物中の離型剤は、トナーに配合される上記の非酸化型ポリプロピレン及び／又は酸化型ポリエチレンと同一のものが良い。
【００３０】
補助樹脂組成物の効果は定かではないが、極性基の多いポリエステル樹脂中へ非極性の非酸化型ポリプロピレン及び／又は酸化型ポリエチレンを均一に適度な分散をせしめる為、予め適量のこれら非酸化型ポリプロピレンワックス等を補助樹脂のスチレン系ポリマー鎖、若しくはスチレン−アクリル系共重合樹脂のポリマ一鎖とグラフト重合させ、又は混合させた状態とすることで、ポリエステル樹脂と非酸化型ポリプロピレン等の間に前記補助樹脂組成物が介在することで、ポリエステル樹脂と非酸化型ポリプロピレン及び／又は酸化型ポリエチレンとの相溶性が高まり、離型剤の分散性を適度に制御できるものと考えている。
【００３１】
補助樹脂組成物の合成方法としては、例えば離型剤の少なくとも一部に相当する非酸化型ポリプロピレン及び／又は酸化型ポリエチレンをトルエンやキシレン等の溶剤中に加熱下で分散した状態で、下記に示す単量体を重合開始剤としての適宜の過酸化物触媒（ジブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等）の存在下に懸濁・乳化・溶液・塊状重合法等によって重合することで得られる。上記単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ｏ−メチルスチレン，ｐ−メチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルエステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル類等を例示できる。
【００３２】
ここで補助樹脂組成物の具体的な合成例を以下に挙げる。
（合成例１）
ステンレス製加圧反応器にキシレン４０重量部と軟化点１５２℃の非酸化型ポリプロピレン樹脂（三洋化成工業社製ビスコール５５０Ｐ）２０重量部を投入し、容器内を充分窒素置換した後、密閉下で１７０℃まで昇温する。この温度でスチレン８０重量部とｎ−ブチルアクルート１２重量部、メチルメタクリレート８重量部、ジブチルパーオキサイド１重量部の混合液を４時間かけて滴下し、更に１７０℃で１時間保持し、非酸化型ポリプロピレンとのグラフト重合体、スチレン−メタクリレート系樹脂混合物のキシレン溶液を得、キシレンを留去して本発明の補助樹脂組成物１を得た。
【００３３】
（合成例２）
ステンレス製加圧反応器にトルエン５０重量部と軟化点１２０℃の酸価が１６（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の酸化型ポリエチレン樹脂（クラリアントジャパン社製ＰＥＤ−１９１）２５重量部を投入し、容器内を常圧下で１１０℃まで昇温しトルエンを還流させる。この温度でスチレン８３重量部と２−エチルヘキシルアクリレート１７重量部、ジビニルベンゼン０．５重量部、ベンゾイルパーオキサイド１重量部の混合液を２時間かけて滴下し、更に１１０℃で１時間保持し、酸化型ポリエチレンとのグラフト重合体、スチレン−アクリレート系樹脂混合物のトルエン溶液を得、トルエンを留去して本発明の補助樹脂組成物２を得た。
【００３４】
（合成例３）
ステンレス製加圧反応器にキシレン４０重量部と軟化点１２０℃の酸価が６０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の酸化型ポリエチレン樹脂（クラリアントジャパン社製ＰＥＤ−１３６）１２重量部と、軟化点１５２℃の非酸化型ポリプロビレン樹脂（三洋化成工業社製ビスコール５５０Ｐ）８重量部を投入し、容器内を充分窒素置換した後、密閉下で１７０℃まで昇温する。この温度でスチレン８０重量部とｎ一ブチルアクルート１２重量部、メチルメタアクルート８重量部、ジブチルパーオキサイド１重量部の混合液を４時間かけて滴下し、更に１７０℃で１時間保持し、酸化型ポリエチレンと非酸化型ポリプロピレンとのグラフト重合体、スチレン−メタクリレート系樹脂混合物のキシレン溶液を得、キシレンを留去して本発明の補助樹脂組成物３を得た。
【００３５】
本発明の静電潜像現像用トナーに使用される着色剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、カーポンブラック、磁性粉、ニトロ系、スチルベンアゾ系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、メチン系、チアゾ−ル系、アントラキノン系、イミダミン系、アジン系、オキサアジン系、チアジン系、硫化染料系、インジコイド系、フタロシアニン系、等の有機染料や顔料等が挙げられる。着色剤は、結着樹脂１００重量部に対して、１〜２０重量部、好ましくは３〜１５重量部程度含有することが好ましい。
【００３６】
本発明の静電潜像現像用トナーには、トナー表面にシリカを担持するのが望ましい。シリカは、トナー全重量に対して、０．１〜３．０重量％程度、好ましくは０．３〜１．０重量％程度担持させることが望ましい。また、シリカの比表面積は、９０〜２４０（ｍ²／ｇＢＥＴ法）が好ましい。これらの範囲に設定するのは、複写時に流動性を損なわない範囲であり、トナーへの流動性付与はスペーサー効果によるものであり、トナー粒子間にエアーを介在させることが好ましく、それ故本発明の比表面積を有することで、よりいっそうのスペーサー効果が得られる。比表面積９０（ｍ²／ｇＢＥＴ法）以下では、エアーの介在が少なく、スペーサー効果が得られない。また比表面積２４０（ｍ²／ｇＢＥＴ法）以上では、シリカ同士の凝集が発生し易く、遊離シリカが発生し、複写画像に白斑となって悪影響を及ぼす。
【００３７】
また本発明のトナー一においては、研磨効果を高めるためにトナー表面にマグネタイト粒子を担持するのが好ましい。マグネタイト粒子は、トナー全重量に対して、０．１〜５．０重量％程度、好ましくは０．３〜３．０重量％程度担持させるのが望ましい。これらの範囲に設定するのは、複写時に現像ローラー、及び感光体ドラム表面を適度に研磨する範囲であり、フィルミング防止効果を高め、且つスペーサー効果として現像ローラー表面とトナー一粒子間、及び感光体ドラムとトナー一粒子間にエアーを介在させることにより、より一層のフィルミング防止効果が得られる。
【００３８】
上記の範囲以下では、適度な研磨効果が待られず、またエアーの介在が少なく、スペーサー効果が得られない。また上記の範囲以上では、マグネタイト粒子同士の凝集が発生し易く、遊離マグネタイトが発生し、複写画像に黒点となって悪影響を及ぼし、且つ現像ローラー及び感光体ドラム表面を研磨しすぎてキズが発生し、白筋となって複写画像に悪影響を及ぼす。
【００３９】
さらに本発明のトナーには、必要に応じて帯電制御剤を配合する。帯電制御剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、クロム錯体化合物からなる、下記式
【化１】

（式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ、ＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₂ＣＨ₃、ＳＯ₂Ｃ₂Ｈ₅であり、Ａ⁺は炭素数８〜１６の直鎖又は１個のヘテロ原子によって中断されていてもよい分岐のアルキルアンモニウムである。）
で表されるクロム錯体化合物などが挙げられる。
【００４０】
ここで、「ヘテロ原子」としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が挙げられる。なかでも、酸素原子が好ましい。「炭素数８〜１６の直鎖のアルキルアンモニウム」としては、例えば、ＮＨ₃Ｃ₁₂Ｈ₂₅ ⁺、ＮＨ₃Ｃ₁₄Ｈ₂₉ ⁺等が挙げられる。
また、「炭素数８〜１６の１個のヘテロ原子によって中断されていてもよい分岐のアルキルアンモニウム」としては、例えば、ＮＨ₃Ｃ₃Ｈ₆ＯＣ（Ｃ₂Ｈ₅）ＨＣ₄Ｈ₉ ⁺、ＮＨ₃Ｃ₃ＯＣＨ₂Ｃ（Ｃ₂Ｈ₅）ＨＣ₄Ｈ₉ ⁺ 等が挙げられる。
【００４１】
本発明の静電潜像現像用トナーにおいては、結着樹脂としてのポリエステル樹脂がトナー全重量に対して、８０〜９５重量％、好ましくは８５〜９０重量％程度含有する。また、上記帯電制御剤としてのクロム錯体化合物は、トナー全重量に対して、０．５〜５．０重量％程度、好ましくは１〜３重量％程度含有することが望ましい。
【００４２】
また、本発明の静電潜像現像用トナーには、さらに正荷電制御剤が含有されてもよい。ここで使用することができる正荷電制御剤として、例えば、ニグロシン系染料、ピリジニウム塩、アンモニウム塩、又はこれらのレーキ化合物等が挙げられる。正荷電制御剤は、トナー全重量に対して、０．０５〜０．５重量％程度、更には、０．１〜０．３重量％程度含有することが好ましい。
【００４３】
本発明の静電潜像現像用トナーには、上記の成分の他に、通常、トナーに使用することができる定着離型剤、分散剤、磁性粉等の添加剤を含有していてもよい。また、ポリエステル樹脂以外の樹脂を併用してもよい。
定着離型剤としては、例えば、モンタン酸エステルワックス、カルナバワックス等の天然ワックス、高圧法ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系ワックス、シリコーン系ワックス、フッ素系ワックス等が挙げられる。
【００４４】
分散剤としては、金属石鹸、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
磁性粉としては、鉄、コバルト、ニッケル、クロム、マンガン等の金属又はこれらの合金、二酸化クロム、三二酸化鉄、フェライト等の金属酸化物等が挙げられる。
樹脂としては、スチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂、アクル樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、スチレン−アクリル−無水マレイン酸共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリオレフイン樹脂、ポリウレタン樹脂、ウレタン変性ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００４５】
なお、本発明の静電潜像現像用トナーは、上記の各成分から選択した配合率で、例えばヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、メカノミル、Ｑ型ミキサー等の気流混合機の混合可能な装置により乾式混合し、２軸混練機、１軸混練機等の装置により、７０〜１８０℃程度の温度にて溶融混練し、得られた混練物を冷却固化し、固化物をジェットミル等のエアー式粉砕機により粉砕する方法により製造することができる。粉砕は、トナー粒子が５〜２５μｍ程度、更に、７〜１０μｍ程度の粒径になるように行うことが好ましい。
【００４６】
【実施例】
以下に、本発明の静電潜像現像用トナーの実施例について説明する。
なお、以下の各実施例で使用した補助樹脂組成物１〜３は、前記した合成例１〜３で示した方法で得られたものを使用した。
また、下記実施例で得られた各静電潜像現像用トナーを使用する評価基準は下記の通りである。
【００４７】
（１）定着耐オフセット性の評価
シャープ（株）製デシタルＰＰＣＡＬ−８４０定着部を温度可変に改造し、下記基準で評価した。
尚、通紙は８．５インチ×１１インチのネコサ紙を用いた。
・低温側オフセット発生温度１４０℃以下を○とした。
・高温側オフセット発生温度２２０℃以上を○とした。
【００４８】
（２）現像ローラーと感光体のフイルミングの評価
シャープ（株）製デジタルＰＰＣＡＬ−８４０を用い、白ベタを通紙し下記基準で評価した。感光体フイルミング評価は、感光体表面電荷は帯電−露光で光減衰せず、黒スジ若しくは黒点となって現れる。尚、通紙は８．５インチ×１１インチのネコサ紙を用いた。
・フイルミング発生なし ○
・フイルミングが僅かに発生 △
・フイルミングが顕著に発生 ×
【００４９】
（３）実写試験結果
（ａ）クレスト(黒ベタ、大面積文字の先端のトナー前引き現象)
シャープ（株）製デジタルＰＰＣＡＬ−８４０を用い下記基準で評価した。尚、通紙は８．５インチ×１１インチのネコサ紙を用いた。
・クレスト発生せず ○
・クレストが僅かに発生 △
・クレストが顕著に発生 ×
【００５０】
（ｂ）黒ベタコスリ定着率
手順▲１▼シャープ（株）製デシタルPPC AL-840 を用いて３０ｍｍ角の黒ベタ画像をサンプリングし、画像濃度を測定する。（画像濃度Ａ）
手順▲２▼ネコサ紙を貼り付けた４００ｇの分銅で前記３０ｍｍ角の黒ベタ画像を５往復擦った後、画像濃度を測定する。（画像濃度Ｂ）
手順▲３▼黒ベタコスリ定着率＝画像濃度Ｂ÷画像濃度Ａ×１００％で算出する。尚、通紙は８．５インチ×１１インチのネコサ紙を用いた。
下記基準で評価した。
・コスリ定着率：８０％以上 ○
・コスリ定着率：６０％以上８０％未満 △
・コスリ定着率：６０％未満 ×
【００５１】
（ｃ）黒ベタベーパーＪＡＭ性
手順▲１▼シャープ（株）製デシタルPPC AL-840 を用いて前面黒ベタ画像を連続５０枚コピーする。
手順▲２▼５０枚中、ペーパーJAM発生率を算出する。
尚、通紙は８．５インチ×１１インチのネコサ紙を用いた。
下記基準で評価した。
・ベーパーＪＡＭ発生率：０％(発生せず) ○
・ベーパーＪＡＭ発生率：１０％未満 △
・ベーパーＪＡＭ発生率：１０％以上 ×
【００５２】
（ｄ）画像濃度、地肌カブリの評価
シャープ（株）製デジタルPPC AL-840 を用い、常温常湿（２０℃６５％）環境下にて実写試験を行い下記基準で評価した。
▲１▼３０００枚の実写試験（５％文字面積率）を通じて下記基準で画像濃度を評価した。(画像濃度測定機；Macbeth社製 PROCESS MEASUREMENT SRD914型)
画像濃度：１．３５以上 ○
画像濃度：１．３５未満 ×
▲２▼３０００枚の実写試験（５％文字面積率）を通じて下記基準で地肌カブリを評価した。（地肌カブリ測定機；NIPPON DENSHOKU社製 Color Meter ZE2000型）
地肌カブリ：０．５０未満 ○
地肌カブリ：０．５０〜０．７０ △
地肌カブリ：０．７０以上 ×
【００５３】
実施例１
下記成分からなる配合率で乾式混合し二軸押出機にて加熱溶融混練後、冷却粉砕し平均粒子径８μｍのトナーを得た。そのトナーに流動化剤粒子シリカ（日本アエロジル（株）製 R976S）を０．５重量部添加し、静電潜像現像用トナーを得た。但しポリエステル樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が４，０００〜７，０００の三洋化成工業（株）製商品名：ＥＰ２０８である。
・ポリエステル樹脂１１００重量部
（酸価:２８、ガラス転移点Tg:５７℃、軟化点Tm:１６５℃）
・補助樹脂組成物１（合成例１）１．５重量部
・非酸化型ポリプロピレン２重量部
（三洋化成工業（株）製ビスコール550P ，緩み見掛けAD:０．４５（g/cc）
・酸化型ポリエチレン２重量部
（クラリアントジャパン（株）製Hoe PED153 酸価:25）
・負荷電制御剤(保土谷化学（株）製 Aizen Spilon Black TRH )１．５重量部
・カーボンブラック(三菱化学（株）製 MA-77) ５重量部
【００５４】
実施例２
・ポリエステル樹脂２１００重量部
（酸価:１５、ガラス転移点Tg:６８℃、軟化点Tm:１７８℃）
・補助樹脂組成物１（合成例１）２．５重量部
・非酸化型ポリプロピレン２重量部
（三井化学（株）製ハイワックスNP605，緩み見掛けAD:０．５８（g/cc）
・酸化型ポリエチレン２重量部
（クラリアントジャパン（株）製Hoe Wax PED136 酸価:60）
・流動化剤粒子（日本アエロジル（株）製 R974）０．５重量部
を用いる以外は、実施例１と同一成分にて、同様にして静電潜像現像用トナーを得た。
【００５５】
実施例３
・ポリエステル樹脂３１００重量部
（酸価:３３、ガラス転移点Tg:４７℃、軟化点Tm:１５０℃、）
・補助樹脂組成物１（合成例１）０．５重量部
・非酸化型ポリプロピレン２重量部
（三洋化成工業（株）製ハイマー TP32，緩み見掛けAD:０．２１（g/cc）
・酸化型ポリエチレン２重量部
（クラリアントジャパン（株）製Hoe -Wax PED191 酸価:16）
・流動化剤粒子（日本アエロジル（株）製 R812S）０．３重量部
を用いる以外は、実施例１と同一成分にて、同様にして静電潜像現像用トナーを得た。
【００５６】
実施例４
・補助樹脂組成物２(合成例２) １．５重量部
・非酸化型ポリプロピレン０．５重量部
（三洋化成工業（株）製ビスコール 550P，緩み見掛けAD ０．４５（g/cc）
・酸化型ポリエチレン０．５重量部
（三井化学（株）製ハイワックス 4052E 酸価:20）
・流動化剤粒子（WACKER社製 HDK H2000）１．０重量部
を用いる以外は、実施例１と同一成分にて、同様にして静電潜像現像用トナーを得た。
【００５７】
実施例５
・補助樹脂組成物３(合成例３) １．５重量部
・非酸化型ポリプロピレン４重量部
（三洋化成工業（株）製ビスコール 550P，緩み見掛けAD:０．４５（g/cc）
・酸化型ポリエチレン４重量部
（三井化学（株）製ハイワックス 4052E 酸価:20）
・流動化剤粒子（WACKER社製 HDK H3004 ）０．７重量部
を用いる以外は、実施例１と同一成分にて、同様にして静電潜像現像用トナーを得た。
【００５８】
比較例１
・ポリエステル樹脂１１００重量部
・酸化型ポリエチレン２重量部
（三洋化成工業（株）製 LEL-400P 酸価:1）
・流動化剤粒子（日本アエロジル（株）製 RX50）４．０重量部
を用い、補助樹脂を用いない以外は、実施例１と同様にして静電潜像現像用トナーを得た。
【００５９】
比較例２
・ポリエステル樹脂４１００重量部
（酸価:３８、ガラス転移点Tg:７２℃、軟化点Tm:１８２℃）
・非酸化型ポリプロピレン２重量部
（三井化学（株）製ハイワックスNP505 ，緩み見掛けAD:０．５８（g/cc）
・酸化型ポリエチレン２重量部
（クラリアントジャパン（株）製Hoe-Wax PED821 酸価:14）
・流動化剤粒子（日本アエロジル（株）製 300）０．１重量部
を用い、補助樹脂を用いない以外は、実施例１と同様にして静電潜像現像用トナーを得た。
【００６０】
比較例３
・ポリエステル樹脂５１００重量部
（酸価:４５、ガラス転移点Tg:７８℃、軟化点Tm:１９０℃、）
・非酸化型ポリプロピレン２重量部
（三洋化成工業（株）製ハイマー TP32，緩み見掛けAD:０．２１（g/cc）
・酸化型ポリエチレン２重量部
（三井化学（株）製ハイワックス 4051E 酸価:12）
・流動化剤粒子（日本アエロジル（株）製 R812）０．３重量部
を用い、補助樹脂を用いない以外は実施例１と同様にして静電潜像現像用トナーを得た。
【００６１】
比較例４
・ポリエステル樹脂６１００重量部
（酸価:１２、ガラス転移点Tg:４３℃、軟化点Tm:１４８℃）
・非酸化型ポリプロピレン０．３重量部
（三洋化成工業（株）製ビスコール 550P，緩み見掛けAD:０．６８（g/cc）
・酸化型ポリエチレン０．３重量部
（三洋化成工業（株）製サンワックス LEL-400P 酸価:1）
・流動化剤粒子（日本アエロジル（株）製 MOX80）１．０重量部
を用い、補助樹脂を用いない以外は実施例１と同様にして静電潜像現像用トナーを得た。
【００６２】
比較例５
・ポリエステル樹脂７１００重量部
（酸価:６、ガラス転移点Tg:３８℃、軟化点Tm:１３６℃）
・非酸化型ポリプロピレン６重量部
（三洋化成工業（株）製ビスコール 550P，緩み見掛けAD:０．８９（g/cc）
・酸化型ポリエチレン６重量部
（三井化学（株）製ハイワックス 4051E 酸価:12）
・流動化剤粒子（日本アエロジル（株）製 R976S）１．０重量部
を用い、補助樹脂を用いない以外は実施例１と同様にして静電潜像現像用トナーを得た。
【００６３】
以上、各実施例と比較例で得られた各静電潜像現像用トナー（平均粒径約８μｍ）を使用して、前記の評価基準にてトナー物性値を測定した結果を表１と表２にまとめて示す。
なお、表２には、オフセット防止剤（非酸化型ポリプロピレン及び酸化型ポリエチレン）の平均分散長径（μｍ）と、そのトナー平均粒径約８．７μｍに対する比率（％）を（）内に併せて示す。
【００６４】
【表１】

【００６５】
【表２】

【００６６】
【発明の効果】
以上説明した本発明によると、結着樹脂としてのポリエステル樹脂は、それ自体耐オフセット性や耐ブロツキング性、対現像ローラーや対感光体への耐フィルミング性を有し、更に高い負帯電安定性を有する。且つ、離型剤の分散性を高める補助樹脂組成物を含有することで、離型剤のポリエステル樹脂との相溶性が適度に良好で定着性、耐オフセット性、ペーパーＪＡＭを回避でき、黒ベタ画像のコスリ定着性が良好なトナーを得ることができる。更にはトナー表面に特定の流動化剤粒子を含有させることで、トナー規制部材によるトナーが受けるストレスを適度に緩和させることができ、フィルミングを防止できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrostatic latent image developing toner used in electrophotography, electrostatic printing method, electrostatic recording method and the like, and particularly suitable for developing an electrostatic latent image as a toner in a non-magnetic one-component contact developing method. It relates to toner.
[0002]
[Prior art]
Polyester resin used as a binder resin for toner is excellent in low-temperature fixability, has an appropriate triboelectric charge property, and can also prevent filming in the development of an electrostatic latent image using a photoreceptor and a transfer system. There are advantages. However, when the toner powder image is heat-fixed on a fixing sheet such as paper, the toner is attached to the fixing roll and re-transferred to the next fixing sheet to contaminate the fixing sheet. there were. Therefore, generally, an offset preventive agent such as low molecular weight polyolefin resin, Teflon (registered trademark) resin, paraffin or the like is added to the polyester resin.
However, none of the conventional offset preventing agents have a low compatibility with the polyester resin and cannot sufficiently prevent the offset phenomenon. In addition, the offset preventing agent remains in the toner in the form of fine particles, and a part thereof is a photoreceptor. There are disadvantages in that the advantages of preventing filming provided by the polyester resin are adversely affected, such as being fused to each other or being coated on a carrier, resulting in non-uniform charging.
[0003]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-166686 discloses a toner in which a polyester resin mainly composed of etherified diphenol and dicarboxylic acid is mixed with two types of oxidation-type offset preventing agents having different softening points to thereby provide a free offset. There has been proposed a toner that prevents filming on a developing sleeve and a photoreceptor by an inhibitor, and that is used in a wide range of non-fixing non-offset areas from low temperature to high temperature. That is, a polyester resin having an acid value of 15 to 50 (mg KOH / g), a softening point of 60 to 110 ° C. as an offset preventing agent 1, an acid value of 3 to 45 (mg KOH / g), and a softening point of 110 to 110 as an offset preventing agent 2. 150 degreeC and the acid value 1-30 (mgKOH / g) are contained. In this proposal, the compatibility of the inherently polar polyester resin and the offset preventive agent is enhanced, so that the release of the offset preventive agent from the polyester resin is prevented, and the filming of the offset preventive agent on the developing sleeve and the photoreceptor is performed. Is to prevent. Furthermore, a toner having a wide fixing non-offset region is provided by two types of offset preventing agents having different softening points.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, the combination of the oxidation-type offset inhibitor and a general polyester resin is too compatible and the offset inhibitor is too dispersed in the fine particles. On the contrary, the inherent lubricity of the offset inhibitor, so-called fixing roller and paper In particular, when there is a solid black image at the leading edge of the image, there is a problem that paper jam occurs remarkably. In addition, the offset phenomenon is recognized to some extent, and the toner and paper have good binding properties, but the smoothness of the black solid image surface after fixing, that is, the so-called rust fixing property is inferior, and many copies are overlaid. In the combined business materials, papers rub against each other when browsing the materials, causing problems such as toner back-off and back-stain.
[0005]
Furthermore, when the acid value of oxidized polyethylene, which is an oxidized offset preventive agent, is in the range of 1.0 (mgKOH / g) or more and less than 15 (mgKOH / g), the compatibility with the polyester resin can be improved to some extent, but fixing. In addition to the printability and offset property, there arises a problem that crest occurs (particularly a black solid or a toner leading-up phenomenon at the tip of a large area character portion) in terms of copy quality. The cause of this is not yet known, but according to the study by the present inventors, it does not occur in non-oxidized polypropylene, and it occurs remarkably when the acid value of non-oxidized polyethylene and oxidized polyethylene is less than 15 (mgKOH / g). From this, it is considered that the free polyethylene having a specific particle diameter from the toner or the micro-charged toner having excessive polyethylene is caused.
[0006]
The inventors have determined that the toner average particle diameter D₅₀It has also been found that there is a specific correlation in crest generation between the dispersion diameter of polyolefins, particularly oxidized polyethylene, which is an offset preventive agent contained in the toner. That is, toner average particle diameter D₅₀For (μm), a correlation has been found in which crest does not occur when the major axis of the oxidized polyethylene is less than 25%, and crest is slightly generated at 25 to 70% and remarkably occurs at 70% or more. However, if it is less than 6%, the problem is caused in the smoothness of the surface of the black solid image after the fixing of polyethylene, that is, the so-called rust fixing property, so that it is preferably 6% or more and less than 25%. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a good copy image which is excellent in black solid image texture fixing property after fixing without impairing filming, fixing property and offset property to a photoreceptor.
[0007]
Further, as a result of repeated extensive experiments by the present inventors, a thin layer of toner is formed on the developing roller by the toner layer regulating member, particularly when used as a nonmagnetic one component toner in the nonmagnetic one component contact development method. Due to the stress applied to the toner at the time of layer regulation, not only the free offset prevention material on the developing roller but also a problem such as filming of the toner itself occurs, and nonmagnetic 1 that presses the photosensitive member and the developing roller. In the component contact development method, there is a problem that the filming of the toner itself on the photosensitive member occurs, and a sufficient filming preventing effect cannot be obtained.
[0008]
Accordingly, in view of such a current situation, the problem of the present invention is that the toner for electrostatic latent image development is good for fixing a solid black image after fixing, without losing filming, fixing property and offset property on the photoreceptor. It is another object of the present invention to provide a toner for developing an electrostatic latent image that can obtain a good copy image without crest, and is particularly suitable for a nonmagnetic one-component contact development method.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
  As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a binder resin (polyester resin) of a release agent (synonymous with the above-described offset prevention material and hereinafter simply referred to as a release agent). The present invention has been completed by finding that the above-mentioned drawbacks can be overcome by including an auxiliary resin composition that enhances dispersibility in the present invention.
  That is, the present invention provides (1) a binder resin containing at least a polyester resin as a main component., AndIn a toner containing a colorant,A release agent comprising non-oxidized polypropylene and oxidized polyethylene having an acid value of 15 (mgKOH / g) or more;There is provided an electrostatic latent image developing toner comprising an auxiliary resin composition for enhancing dispersibility of a release agent in a binder resin.
[0010]
  (2) The polyester resin has an acid value of 15 to 35 (mgKOH / g), a softening point Tm of 150 to 180 (° C), and a glass transition temperature (Tg) of 45 to 70 (° C) (1) The toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1 is provided..
[0011]
  (3) The auxiliary resin composition is separated from at least a graft polymer having a structure in which a styrene polymer chain or a styrene (meth) acrylate polymer chain is grafted on a release agent, or a styrene (meth) acrylate copolymer. The above (1) composed of a mixture of moldsAlso (2)The toner for developing an electrostatic latent image described in 1. is provided.
  (4) 90-240 m as a fluidizing agent on the toner surface²(1) to (1) in which silica particles having a specific surface area of / g are added and mixed in an amount of 0.1 to 3.0% by weight based on the total weight of the toner.3The toner for developing an electrostatic latent image according to any one of items 1) is provided.
[0012]
  (5) On the toner surface, 0.1 to 5.0% by weight of magnetite particles are added and mixed with respect to the total weight of the toner.4The toner for developing an electrostatic latent image according to any one of items 1) is provided.
  (6(1) to (1) to (1) above used as toners in a non-magnetic one-component contact developing method in which a toner layer thickness regulating member is pressed on the surface of the developing roller to form a thin layer of toner.5The toner for developing an electrostatic latent image according to any one of items 1) is provided.
[0013]
According to the present invention, since the polyester resin as the binder resin has a high softening point and a high glass transition point Tg, the polyester resin itself has an anti-offset property and anti-blocking property, and an anti-developing roller and anti-photosensitive material. It has filming properties and has an acid value of 15 to 35 (mg KOH / g) and high negative charge stability. In addition, by including an auxiliary resin composition that moderately increases the dispersibility of the release agent in the binder resin (polyester resin), it is possible to exhibit appropriate dispersibility, avoiding fixing properties, offset resistance, and paper JAM. In addition, it is possible to obtain a toner having good solid fixability of a black solid image.
[0014]
Furthermore, by containing specific fluidizing agent particles on the toner surface, the fluidity of the toner is good, the stress applied to the toner by the toner regulating member can be moderated, and filming can be prevented. Further, by containing specific magnetite particles on the toner surface, the toner can be polished well on the developing roller and the photosensitive drum, and filming can be prevented.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention contains at least a binder resin mainly composed of a polyester resin, a release agent, a colorant, and an auxiliary resin composition that improves dispersibility of the release agent in the binder resin. Toner.
First, the polyester resin used in the present invention is a polymer linked by an ester bond by polycondensation of a polybasic acid that is a carboxylic acid and a polyhydric alcohol, and includes both saturated and unsaturated. Types of polyester resin are particularly limited as long as the acid value is 15 to 35 (mgKOH / g), the softening point Tm is 150 to 180 (° C), and the glass transition temperature (Tg) is 45 to 70 (° C). Instead, for example, various polyester resins such as unsaturated polyester resin, alkyd resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyarylate, etc., unsaturated polyester resin is preferred.
[0016]
Here, the polybasic acid constituting the polyester resin is not particularly limited, but aliphatic carboxylic acids (for example, maleic acid, fumaric acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, azelain) Acid, mesaconic acid, citraconic acid), aromatic dicarboxylic acids (phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid), alkyl or alkenyl succinic acids (eg dodecenyl succinic acid, pentadodecenyl succinic acid) Carboxylic acids and their anhydrides are preferably used. Maleic acid, fumaric acid, isophthalic acid, terephthalic acid, dodecenyl succinic acid and the like such as anhydrides of these dicarboxylic acids and lower alkyl esters are more preferable.
[0017]
The polyhydric alcohol constituting the polyester resin is not particularly limited, but diols include alkylene glycols (for example, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butane. Diol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-pentanediol), alkylene ether glycols (for example, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol) Polyethylene glycol), alicyclic diols (for example, hydrogenated bisphenol A), bisphenols (for example, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S), and the like. Each of these polybasic acids and polyhydric alcohols may be one kind or two or more kinds. In particular, a polyester resin using a polybasic acid and a polyhydric alcohol having an aromatic ring is preferable because of good blocking resistance.
[0018]
The polyester resin of the present invention is usually obtained by performing a dehydration condensation reaction or an ester conversion reaction using the above raw material components in an organic solvent in the presence of a catalyst. The reaction temperature at this time is, for example, 150 to 300 ° C. In carrying out the above reaction, an esterification catalyst or an ester conversion catalyst such as magnesium acetate, zinc acetate, lead acetate or antimony trioxide can be used for the purpose of promoting the reaction.
In the present invention, for example, by increasing the amount of fumaric acid and trimellitic anhydride and using a polyester resin having a relatively large acid value, offset resistance can be improved and negative chargeability can be improved. Can do.
[0019]
As a preferred production process of the polyester resin of the present invention, a diol of a main skeleton, a dicarboxylic acid, an alcohol crosslinking agent and an acid crosslinking agent are subjected to dehydration esterification in the presence of a catalyst to synthesize a slightly crosslinked polyester. Next, an OH group end-blocking agent for dicarboxylic acids is added, and the hydroxyl value is adjusted by a demethanol transesterification reaction. Further, an acid crosslinking agent is added to cause an acid value imparting reaction to increase the viscosity (crosslinking) to obtain the polyester resin of the present invention.
[0020]
The polyester resin used in the present invention preferably has an acid value of 15 to 35 mgKOH / g (based on JIS K0070-1966).
Here, the acid value means the number of carboxyl group residues at the end of the polyester resin.
The acid value can be increased by increasing the ratio of use of polybasic acid (for example, trimellitic anhydride, terephthalic acid, fumaric acid, alkenia succinic acid, etc.) rather than dibasic acid in the polyester resin. For example, the acid value can be increased by adding about 1 to 5% fumaric acid and 1 to 5% trimellitic anhydride. The reason why the acid value of the polyester resin of the present invention is 15 to 35 (mg KOH / g) is less than 15 (mg KOH / g). Inferior to offset. If it exceeds 35 (mgKOH / g), it is inferior in water resistance in a high-temperature and high-humidity environment, and problems arise during actual copying such as background fogging and toner scattering.
[0021]
Moreover, it is preferable that the softening point Tm of the polyester resin of this invention is 150-180 (degreeC) (flow tester constant-temperature heating method). Here, the flow tester constant temperature heating method is obtained by Shimadzu Corporation CFT500 under the conditions of 6 ° C./min, load 20 kg, die 1 mm × 0.5 mmφ. By setting these values within this range, the fixability and / or offset resistance can be improved.
Further, the glass transition temperature (Tg) of the polyester resin of the present invention is preferably 45 to 70 ° C. (according to ASTM D3418-82). By setting these values within this range, blocking resistance and / or offset resistance can be improved.
[0022]
Average particle diameter of polyester resin of the present invention (D₅₀) Is preferably 200 to 600 (μm). By setting these values within this range, the dispersibility of oxidized polyethylene wax or the like as a release agent can be improved moderately, and as a result, it is possible to suppress the rust fixing property and the generation of crest. If it is less than 200 (μm), oxidized polyethylene wax or the like is too finely dispersed to cause a problem in the cosmetic fixability, and if it exceeds 600 (μm), large particle polyethylene wax is generated and crest is generated.
[0023]
Regarding toner dispersion, the pre-mixing process in the toner manufacturing process uses a binder resin as a core and attaches various raw materials around it (electrostatic adhesion, van der Waals force, wet adhesion force etc), and dispersion. There are important steps to control sex.
Therefore, the particle size of the binder resin has a great influence on the dispersibility of the toner. In the present invention, if it is less than 200 (μm), the oxidized polyethylene wax is too finely dispersed and the original wax performance cannot be exhibited. There is a problem with the fixability of cosmetics. On the other hand, if it exceeds 600 (μm), a large particle polyethylene wax is generated, and a free polyethylene or excessive polyethylene toner is generated, resulting in generation of a finely charged toner and further crest.
[0024]
Next, in the toner of the present invention, a release agent is used for the purpose of improving the releasability at the time of hot roll fixing. The auxiliary resin of the present invention and the release agent are kneaded and dispersed during the melt kneading of the binder resin component and the colorant. As the mold release agent, for example, synthetic waxes such as polypropylene, polyethylene, paraffin, micro wax, carnauba wax, rice wax, petroleum waxes, natural waxes and derivatives thereof are used. You may use 2 or more types of this mold release agent as needed. In particular, a wax having a melting point of 120 ° C. or more is desirably a mold release agent that has a higher mold release effect and can improve high-temperature offset performance and is excellent in high-temperature storage stability. When the melting point is 120 ° C. or lower, there is a possibility of image deterioration due to deterioration in high-temperature storage stability or bleeding phenomenon.
[0025]
  The polypropylene used in the mold release agent of the present invention is particularly preferably non-oxidized, while polyethylene is preferably oxidized.TogetherUseTheHere, non-oxidized polypropylene has an acid value of 0 (mg KOH / g), and oxidized polyethylene has an acid value of 15 (mg KOH / g) or more.It is.
[0026]
Here, for general polyester resins, oxidized polypropylene has good compatibility and can disperse fine particles and is effective for offset phenomenon and photoconductor fusion, but it is too compatible. As described above, when there is a black solid image at the leading edge of the image, paper JAM is remarkably generated. Therefore, the present inventors have melt-kneaded a part of a release agent and an auxiliary resin composition guftft-polymerized into the toner in order to disperse the non-acid value type polypropylene appropriately in the toner. Lubricity, so-called black solid image surface smoothness, has been improved, and the releasability between the fixing roller and the paper has been improved without causing an offset phenomenon or photoconductor fusion.
[0027]
For general polyester resins, oxidized polyethylene is certainly compatible with fine particles and can disperse fine particles, and is effective for offset phenomenon and photoconductor fusion, but is too compatible. The fixability of the image is poor, the paper of the black solid image is shifted to the back and the back stain is generated, and the crest (also referred to as toner scattering or pre-drawing) is generated at the end of the black solid or large area character portion.
In order to appropriately disperse fine particles of oxidized polyethylene in the toner, the present inventors have melt-kneaded a part of the release agent and an auxiliary resin composition gufted into the toner, thereby providing the lubricity of polyethylene. The smoothness of the surface of the so-called black solid image has been improved, and the releasability between the fixing roller and the paper can be prevented from causing the offset phenomenon and the fusion of the photoconductor, and further suppressing the occurrence of crest.
[0028]
In the present invention, the content of non-oxidized polypropylene and / or oxidized polyethylene with respect to the total amount of toner is 0.5 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight, when each is used alone. The amount of 0.5 to 5% by weight when used alone is less than 0.5% by weight, resulting in inferior fixability of the image, resulting in paper transfer of the black solid image and back stain.
If it exceeds 5% by weight, the amount is too large, and large particles of non-oxidized polypropylene and / or oxidized polyethylene are generated, and crests are generated at the ends of black solids and large area character portions. Therefore, 1 to 3% by weight is preferable. When using together, 1 to 8 weight% is preferable in total.
[0029]
The auxiliary resin composition used in the present invention is preferably a resin composition having mutual melting properties with the binder resin (polyester resin) in order to enhance the dispersibility of the release agent, particularly styrene-based such as polystyrene. Resins, acrylic resins, styrene- (meth) acrylic copolymer resins, styrene-acrylonitrile copolymer resins, and the like are preferable. In order to disperse nonpolar non-oxidized polypropylene and / or oxidized polyethylene uniformly and appropriately in a polyester resin having a large number of polar groups, at least a part of the release agent is mixed in advance or a part of the release agent is mixed. A graft copolymer having a graft structure is obtained by polymerizing the monomer of the auxiliary resin in the presence of a mold agent.
The release agent in the auxiliary resin composition may be the same as the non-oxidized polypropylene and / or oxidized polyethylene blended in the toner.
[0030]
The effect of the auxiliary resin composition is not clear, but in order to uniformly disperse nonpolar non-oxidized polypropylene and / or oxidized polyethylene into a polyester resin having a large number of polar groups, an appropriate amount of these non-oxidized types is preliminarily distributed. Polypropylene wax or the like is graft-polymerized with a styrene polymer chain of an auxiliary resin or a polymer chain of a styrene-acrylic copolymer resin, or mixed to obtain a state between a polyester resin and non-oxidized polypropylene. By interposing the auxiliary resin composition, it is considered that the compatibility between the polyester resin and the non-oxidized polypropylene and / or oxidized polyethylene is increased, and the dispersibility of the release agent can be appropriately controlled.
[0031]
As a method for synthesizing the auxiliary resin composition, for example, non-oxidized polypropylene and / or oxidized polyethylene corresponding to at least a part of the release agent is dispersed in a solvent such as toluene or xylene under heating in the following manner. It is obtained by polymerizing the monomer shown by suspension / emulsion / solution / bulk polymerization in the presence of an appropriate peroxide catalyst (dibutyl peroxide, benzoyl peroxide, etc.) as a polymerization initiator. Examples of the monomer include styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, and the like. Examples thereof include alkyl esters of acrylic acid, alkyl methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate and butyl methacrylate, vinyl cyanides such as acrylonitrile and methacrylonitrile.
[0032]
Here, a specific synthesis example of the auxiliary resin composition is given below.
(Synthesis Example 1)
Into a stainless steel pressure reactor, 40 parts by weight of xylene and 20 parts by weight of non-oxidized polypropylene resin having a softening point of 152 ° C. (Biscol 550P manufactured by Sanyo Chemical Industries) were sufficiently purged with nitrogen, and then sealed The temperature is raised to 170 ° C. At this temperature, a mixture of 80 parts by weight of styrene, 12 parts by weight of n-butyl acrute, 8 parts by weight of methyl methacrylate, and 1 part by weight of dibutyl peroxide was added dropwise over 4 hours, and further maintained at 170 ° C. for 1 hour. A graft polymer with oxidized polypropylene and a xylene solution of a styrene-methacrylate resin mixture were obtained, and xylene was distilled off to obtain an auxiliary resin composition 1 of the present invention.
[0033]
(Synthesis Example 2)
A stainless steel pressure reactor was charged with 50 parts by weight of toluene and 25 parts by weight of an oxidized polyethylene resin (PED-191 made by Clariant Japan) having an acid value of 16 (mgKOH / g) with a softening point of 120 ° C. The temperature is raised to 110 ° C. under normal pressure to reflux toluene. At this temperature, a mixed solution of 83 parts by weight of styrene, 17 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 0.5 part by weight of divinylbenzene and 1 part by weight of benzoyl peroxide was dropped over 2 hours, and further maintained at 110 ° C. for 1 hour, A graft polymer with oxidized polyethylene and a toluene solution of a styrene-acrylate resin mixture were obtained, and toluene was distilled off to obtain an auxiliary resin composition 2 of the present invention.
[0034]
(Synthesis Example 3)
In a stainless steel pressurized reactor, 40 parts by weight of xylene, 12 parts by weight of an oxidized polyethylene resin having a softening point of 120 ° C and an acid value of 60 (mgKOH / g) (PED-136 manufactured by Clariant Japan), and a softening point of 152 ° C 8 parts by weight of non-oxidized polypropylene resin (Biscol 550P manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) is added, the inside of the container is sufficiently purged with nitrogen, and the temperature is raised to 170 ° C. in a sealed state. At this temperature, a mixed solution of 80 parts by weight of styrene, 12 parts by weight of n-butyl acrete, 8 parts by weight of methyl metaacrete and 1 part by weight of dibutyl peroxide was dropped over 4 hours, and the mixture was further maintained at 170 ° C. for 1 hour. Then, a graft polymer of oxidized polyethylene and non-oxidized polypropylene and a xylene solution of a styrene-methacrylate resin mixture were obtained, and xylene was distilled off to obtain an auxiliary resin composition 3 of the present invention.
[0035]
The colorant used in the toner for developing an electrostatic latent image of the present invention is not particularly limited. For example, carbon black, magnetic powder, nitro, stilbeneazo, diphenylmethane, triphenylmethane, Examples thereof include organic dyes such as methine, thiazol, anthraquinone, imidazoline, azine, oxaazine, thiazine, sulfur dye, indicoid, phthalocyanine, and the like. The colorant is preferably contained in an amount of 1 to 20 parts by weight, preferably about 3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
[0036]
In the electrostatic latent image developing toner of the present invention, it is desirable to carry silica on the toner surface. Silica is preferably supported on the order of 0.1 to 3.0% by weight, preferably about 0.3 to 1.0% by weight, based on the total weight of the toner. The specific surface area of silica is 90 to 240 (m²/ GBET method) is preferred. The range is set in such a range that does not impair the fluidity at the time of copying. The fluidity imparted to the toner is due to the spacer effect, and it is preferable to interpose air between the toner particles. By having this specific surface area, a further spacer effect can be obtained. Specific surface area 90 (m²/ G BET method) or less, there is little air interposition and the spacer effect cannot be obtained. Specific surface area 240 (m²/ GBET method), silica agglomerates easily and free silica is generated, resulting in white spots on the copied image.
[0037]
In the toner of the present invention, it is preferable to support magnetite particles on the toner surface in order to enhance the polishing effect. The magnetite particles are desirably supported on the order of 0.1 to 5.0% by weight, preferably about 0.3 to 3.0% by weight, based on the total weight of the toner. These ranges are set in a range where the developing roller and the surface of the photosensitive drum are appropriately polished at the time of copying, enhancing the filming prevention effect, and as a spacer effect between the developing roller surface and one toner particle, and the photosensitive drum. By interposing air between the body drum and one toner particle, a further effect of preventing filming can be obtained.
[0038]
Below the above range, an appropriate polishing effect cannot be waited, and there is little air intervening, and a spacer effect cannot be obtained. Above the above range, agglomeration between magnetite particles is likely to occur, free magnetite is generated, black spots are adversely affected on the copied image, and the developing roller and the photosensitive drum surface are excessively polished and scratches are generated. However, it becomes a white line and adversely affects the copied image.
[0039]
Furthermore, a charge control agent is blended in the toner of the present invention as necessary. The charge control agent is not particularly limited. For example, the charge control agent is made of a chromium complex compound,
[Chemical 1]

Wherein X is Cl, Br, SO₂NH₂, SO₂CH_Three, SO₂C₂H_FiveAnd A⁺Is a branched alkyl ammonium group having 8 to 16 carbon atoms and optionally interrupted by one heteroatom. )
And a chromium complex compound represented by the formula:
[0040]
Here, examples of the “hetero atom” include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. Of these, an oxygen atom is preferable. Examples of “linear alkylammonium having 8 to 16 carbon atoms” include NH._ThreeC₁₂H_{twenty five} ⁺, NH_ThreeC₁₄H₂₉ ⁺Etc.
Examples of the “branched alkyl ammonium which may be interrupted by one heteroatom having 8 to 16 carbon atoms” include, for example, NH_ThreeC_ThreeH₆OC (C₂H_FiveHC_FourH₉ ⁺, NH_ThreeC_ThreeOCH₂C (C₂H_FiveHC_FourH₉ ⁺ Etc.
[0041]
In the electrostatic latent image developing toner of the present invention, the polyester resin as the binder resin is contained in an amount of 80 to 95% by weight, preferably about 85 to 90% by weight, based on the total weight of the toner. The chromium complex compound as the charge control agent is preferably contained in an amount of about 0.5 to 5.0% by weight, preferably about 1 to 3% by weight, based on the total weight of the toner.
[0042]
The electrostatic latent image developing toner of the present invention may further contain a positive charge control agent. Examples of positive charge control agents that can be used here include nigrosine dyes, pyridinium salts, ammonium salts, and lake compounds thereof. The positive charge control agent is preferably contained in an amount of about 0.05 to 0.5% by weight, more preferably about 0.1 to 0.3% by weight, based on the total weight of the toner.
[0043]
The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention may contain additives such as a fixing release agent, a dispersant, and a magnetic powder that can be generally used for the toner in addition to the above components. . Moreover, you may use resin other than a polyester resin together.
Examples of the fixing release agent include natural waxes such as montanic acid ester wax and carnauba wax, polyolefin waxes such as high pressure polyethylene and polypropylene, silicone waxes, and fluorine waxes.
[0044]
Examples of the dispersant include metal soap and polyethylene glycol.
Examples of the magnetic powder include metals such as iron, cobalt, nickel, chromium and manganese, or alloys thereof, and metal oxides such as chromium dioxide, iron sesquioxide and ferrite.
Examples of the resin include styrene resin, styrene-acrylic copolymer resin, styrene-acrylonitrile copolymer resin, acryl resin, styrene-maleic anhydride copolymer resin, styrene-acrylic-maleic anhydride copolymer resin, polychlorinated resin. Examples thereof include vinyl resins, polyvinyl acetate resins, polyolefin resins, polyurethane resins, urethane-modified polyester resins, and epoxy resins.
[0045]
The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention is dry-mixed by a mixing apparatus such as a Henschel mixer, a super mixer, a mechano mill, a Q-type mixer, etc., at a mixing ratio selected from the above components. Then, it is melt-kneaded at a temperature of about 70 to 180 ° C. by a device such as a twin-screw kneader or a single-screw kneader, the obtained kneaded material is cooled and solidified, and the solidified product is air-type pulverizer such as a jet mill. It can manufacture by the method of grind | pulverizing by. The pulverization is preferably performed so that the toner particles have a particle size of about 5 to 25 μm, more preferably about 7 to 10 μm.
[0046]
【Example】
Examples of the electrostatic latent image developing toner of the present invention will be described below.
In addition, what was obtained by the method shown by above-described synthesis examples 1-3 was used for auxiliary resin composition 1-3 used by each following example.
Further, the evaluation criteria for using each electrostatic latent image developing toner obtained in the following examples are as follows.
[0047]
(1) Evaluation of fixing offset resistance
Sharp Corporation's digital PPC AL-840 fixing part was modified to be variable in temperature and evaluated according to the following criteria.
The paper used was 8.5 inch x 11 inch cat paper.
-The low temperature side offset generation temperature of 140 ° C or less was marked as ◯.
-The high temperature side offset generation temperature 220 degreeC or more was made into (circle).
[0048]
(2) Evaluation of filming between developing roller and photoconductor
Using a digital PPC AL-840 manufactured by Sharp Corporation, white solids were passed through and evaluated according to the following criteria. In the photoconductor filming evaluation, the photoconductor surface charge is not light-attenuated by charging-exposure, but appears as black streaks or black dots. The paper used was 8.5 inch x 11 inch cat paper.
・ No filming occurred ○
・ Slight filming △
・ Remarkable filming ×
[0049]
(3) Result of live-action test
(A) Crest (black solid, pre-toner phenomenon of large area characters)
Evaluation was performed according to the following criteria using a digital PPC AL-840 manufactured by Sharp Corporation. The paper used was 8.5 inch x 11 inch cat paper.
・ Crest does not occur ○
・ Slight crest occurs △
・ Prominent crest occurs ×
[0050]
(B) Black solid plaster fixing rate
Procedure (1) A 30 mm square black solid image is sampled using a sharp PPC AL-840 manufactured by Sharp Corporation, and the image density is measured. (Image density A)
Procedure {circle around (2)} The above-mentioned 30 mm square black solid image is rubbed 5 times with 400 g of weight attached with cat paper, and the image density is measured. (Image density B)
Procedure {circle around (3)} Black solid cosmetic fixing rate = image density B ÷ image density A × 100% The paper used was 8.5 inch x 11 inch cat paper.
Evaluation was made according to the following criteria.
・ Cosplay fixing rate: 80% or more ○
・ Cossie fixing rate: 60% or more and less than 80%
・ Cossie fixing rate: Less than 60% ×
[0051]
(C) Black solid vapor JAM
Procedure (1) Copy 50 continuous black solid images using Sharp Corporation's digital PPC AL-840.
Procedure (2) Calculate the paper JAM occurrence rate among 50 sheets.
The paper used was 8.5 inch x 11 inch cat paper.
Evaluation was made according to the following criteria.
・ Vapor JAM incidence: 0% (Not generated) ○
・ Vapor JAM incidence: Less than 10%
・ Vapor JAM incidence: 10% or more ×
[0052]
(D) Evaluation of image density and background fog
Using a digital PPC AL-840 manufactured by Sharp Corporation, a live-action test was performed in a normal temperature and normal humidity (20 ° C., 65%) environment and evaluated according to the following criteria.
(1) The image density was evaluated according to the following criteria through a 3000 live-action test (5% character area ratio). (Image density measuring machine; Macbeth PROCESS MEASUREMENT SRD914 type)
Image density: 1.35 or more ○
Image density: less than 1.35 ×
{Circle around (2)} Background fog was evaluated according to the following criteria through a 3000 live-action test (5% character area ratio). (Skin fog measuring machine; Color Meter ZE2000, manufactured by NIPPON DENSHOKU)
Background fog: Less than 0.50 ○
Background fog: 0.50 to 0.70
Background fog: 0.70 or more ×
[0053]
Example 1
The mixture was dry-mixed at a blending ratio of the following components, heated and melted and kneaded with a twin screw extruder, cooled and pulverized to obtain a toner having an average particle size of 8 μm. 0.5 parts by weight of fluidizing agent particle silica (R976S manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added to the toner to obtain a toner for developing an electrostatic latent image. However, the polyester resin is trade name: EP208 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. having a number average molecular weight (Mn) of 4,000 to 7,000.
・ 100 parts by weight of polyester resin 1
(Acid value: 28, glass transition point Tg: 57 ° C, softening point Tm: 165 ° C)
-Auxiliary resin composition 1 (Synthesis Example 1) 1.5 parts by weight
・ Non-oxidized polypropylene 2 parts by weight
(Sanyo Chemical Industries Co., Ltd. Viscol 550P, loose apparent AD: 0.45 (g / cc)
・ Oxidized polyethylene 2 parts by weight
(Clearant Japan Co., Ltd. Hoe PED153 Acid value: 25)
・ 1.5 parts by weight of negative charge control agent (Aizen Spilon Black TRH manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
・ Carbon black (Mitsubishi Chemical Corporation MA-77) 5 parts by weight
[0054]
Example 2
・ 100 parts by weight of polyester resin 2
(Acid value: 15, glass transition point Tg: 68 ° C, softening point Tm: 178 ° C)
Auxiliary resin composition 1 (Synthesis Example 1) 2.5 parts by weight
・ Non-oxidized polypropylene 2 parts by weight
(Mitsui Chemicals high wax NP605, loose apparent AD: 0.58 (g / cc)
・ Oxidized polyethylene 2 parts by weight
(Clearant Japan Co., Ltd. Hoe Wax PED136 acid value: 60)
・ Fluidizing agent particles (Nippon Aerosil Co., Ltd. R974) 0.5 parts by weight
A toner for developing an electrostatic latent image was obtained in the same manner using the same components as in Example 1 except that.
[0055]
Example 3
・ 100 parts by weight of polyester resin 3
(Acid value: 33, glass transition point Tg: 47 ° C., softening point Tm: 150 ° C.)
-Auxiliary resin composition 1 (Synthesis example 1) 0.5 part by weight
・ Non-oxidized polypropylene 2 parts by weight
(Sanyo Chemical Industry Co., Ltd. Hymer TP32, loose apparent AD: 0.21 (g / cc)
・ Oxidized polyethylene 2 parts by weight
(Clearant Japan Co., Ltd. Hoe-Wax PED191 Acid value: 16)
・ Fluidizer particles (Japan Aerosil Co., Ltd. R812S) 0.3 parts by weight
A toner for developing an electrostatic latent image was obtained in the same manner using the same components as in Example 1 except that.
[0056]
Example 4
-Auxiliary resin composition 2 (Synthesis Example 2) 1.5 parts by weight
・ 0.5 parts by weight of non-oxidized polypropylene
(Sanyo Chemical Industries Co., Ltd. Viscol 550P, loose appearance AD 0.45 (g / cc)
・ 0.5 parts by weight of oxidized polyethylene
(Mitsui Chemicals high wax 4052E acid value: 20)
-Fluidizer particles (WACKER HDK H2000) 1.0 part by weight
A toner for developing an electrostatic latent image was obtained in the same manner using the same components as in Example 1 except that.
[0057]
Example 5
-Auxiliary resin composition 3 (Synthesis Example 3) 1.5 parts by weight
・ 4 parts by weight of non-oxidized polypropylene
(Sanyo Chemical Industries Co., Ltd. Viscol 550P, loose apparent AD: 0.45 (g / cc)
・ Oxidized polyethylene 4 parts by weight
(Mitsui Chemicals high wax 4052E acid value: 20)
・ Fluidizer particles (HDK H3004 manufactured by WACKER) 0.7 parts by weight
A toner for developing an electrostatic latent image was obtained in the same manner using the same components as in Example 1 except that.
[0058]
Comparative Example 1
・ 100 parts by weight of polyester resin 1
・ Oxidized polyethylene 2 parts by weight
(Sanyo Chemical Industries, Ltd. LEL-400P acid value: 1)
・ Fluidizing agent particles (RX50 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 4.0 parts by weight
And an electrostatic latent image developing toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the auxiliary resin was not used.
[0059]
Comparative Example 2
・ 100 parts by weight of polyester resin 4
(Acid value: 38, glass transition point Tg: 72 ° C, softening point Tm: 182 ° C)
・ Non-oxidized polypropylene 2 parts by weight
(Mitsui Chemicals high wax NP505, loose apparent AD: 0.58 (g / cc)
・ Oxidized polyethylene 2 parts by weight
(Clearant Japan Co., Ltd. Hoe-Wax PED821 Acid value: 14)
-Fluidizer particles (Japan Aerosil Co., Ltd. 300) 0.1 parts by weight
And an electrostatic latent image developing toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the auxiliary resin was not used.
[0060]
Comparative Example 3
・ Polyester resin 5 100 parts by weight
(Acid value: 45, glass transition point Tg: 78 ° C, softening point Tm: 190 ° C)
・ Non-oxidized polypropylene 2 parts by weight
(Sanyo Chemical Industry Co., Ltd. Hymer TP32, loose apparent AD: 0.21 (g / cc)
・ Oxidized polyethylene 2 parts by weight
(Mitsui Chemicals high wax 4051E acid value: 12)
・ Fluidizing agent particles (R812 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.3 parts by weight
And an electrostatic latent image developing toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that no auxiliary resin was used.
[0061]
Comparative Example 4
・ 100 parts by weight of polyester resin 6
(Acid value: 12, glass transition point Tg: 43 ° C, softening point Tm: 148 ° C)
・ 0.3 parts by weight of non-oxidized polypropylene
(Sanyo Chemical Industries Co., Ltd. Viscol 550P, loose apparent AD: 0.68 (g / cc)
・ Oxidized polyethylene 0.3 parts by weight
(Sanwax LEL-400P, acid value: 1 manufactured by Sanyo Chemical Industries)
・ 1.0 parts by weight of fluidizing agent particles (MOX80 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
And an electrostatic latent image developing toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that no auxiliary resin was used.
[0062]
Comparative Example 5
・ Polyester resin 7 100 parts by weight
(Acid value: 6, glass transition point Tg: 38 ° C, softening point Tm: 136 ° C)
・ 6 parts by weight of non-oxidized polypropylene
(Sanyo Chemical Industries Co., Ltd. Viscol 550P, loose apparent AD: 0.89 (g / cc)
・ Oxidized polyethylene 6 parts by weight
(Mitsui Chemicals high wax 4051E acid value: 12)
・ 1.0 parts by weight of fluidizing agent particles (Japan Aerosil Co., Ltd. R976S)
And an electrostatic latent image developing toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that no auxiliary resin was used.
[0063]
Table 1 and Table 1 show the results of measuring the physical properties of the toner based on the evaluation criteria described above using the electrostatic latent image developing toners (average particle diameter of about 8 μm) obtained in the examples and comparative examples. 2 collectively.
In Table 2, the average dispersion long diameter (μm) of the anti-offset agent (non-oxidized polypropylene and oxidized polyethylene) and the ratio (%) to the average toner particle diameter of about 8.7 μm are shown in parentheses. Show.
[0064]
[Table 1]

[0065]
[Table 2]

[0066]
【The invention's effect】
According to the present invention described above, the polyester resin as the binder resin itself has an anti-offset property and anti-blocking property, an anti-filming property to the developing roller and the photoconductor, and a higher negative charge stability. Have In addition, by including an auxiliary resin composition that enhances the dispersibility of the release agent, the compatibility of the release agent with the polyester resin is moderately good, fixing property, offset resistance, and paper JAM can be avoided. A toner having good image fixability can be obtained. Furthermore, by containing specific fluidizing agent particles on the toner surface, the stress applied to the toner by the toner regulating member can be moderated and filming can be prevented.

Claims

A binder resin composed mainly of at least a polyester resin, a toner containing 及 beauty colorant, and a non-oxidized polypropylene, and acid value of 15 (mgKOH / g) consisting in which oxidized polyethylene or release agent, toner for developing electrostatic latent images which is characterized by containing the auxiliary resin composition to improve the dispersibility in the binder resin of the release agent.

The electrostatic latent of claim 1, wherein the polyester resin has an acid value of 15 to 35 (mg KOH / g), a softening point Tm of 150 to 180 (° C), and a glass transition temperature (Tg) of 45 to 70 (° C). Toner for image development.

The auxiliary resin composition is a graft polymer having a structure in which at least a release agent is grafted with a styrene polymer chain, or a styrene (meth) acrylate polymer chain, or a styrene (meth) acrylate copolymer and a release agent. an electrostatic latent image developing toner according to claim 1 or 2, wherein composed of mixtures.

4. The toner surface according to any one of claims 1 to 3 , wherein silica particles having a specific surface area of 90 to 240 m ² / g as a fluidizing agent are added and mixed in an amount of 0.1 to 3.0% by weight based on the total weight of the toner. 2. The toner for developing an electrostatic latent image according to item 1.

The toner surface, the magnetite particles of the toner to the total weight, the toner for developing an electrostatic latent image according to any one of claims 1-4 comprising brought adding and mixing 0.1 to 5.0 wt%.

The electrostatic latent image according to any one of claims 1 to 5 used as a toner in to press the toner layer thickness regulating member in the developing roller surface non-magnetic one-component contact developing method for forming a thin layer of toner Development toner.