JP3864333B2 - Oily solid cosmetic - Google Patents

Description

【０００６】
（式中Ｒ^１は炭素原子数１〜１０のアルキル基またはフェニル基を、Ｒ^２は炭素原子数１〜１０のフッ素置換アルキル基を示し、ｍは０〜３の整数、ｎは１〜６の正数であり、ｍ＋ｎは３〜６の正数である。）
（ｃ）重質流動パラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、平均分子量が５００〜５０００のα−オレフィンオリゴマーから選ばれた１種又は２種以上の炭化水素油 ０．１〜２０質量％
（ｄ）固形油 ５〜２５質量％
とを含有することを特徴とする油性固形化粧料に関するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられる（ａ）成分のポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物とは下記一般式（１）で表されるものであり、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続を向上させるために配合される。
Ｒ^１ _ａＲ^２ _ｂＲ^３ _ｃＳｉＯ_{（４−ａ−ｂ−ｃ）／２} ・・・（１）
（但し、式中のＲ^１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、あるいは下記一般式（２）
−Ｃ_ｍＨ_２ｍ−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｄ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｅ−Ｒ^４ ・・・（２）
で表される有機基から選択される同種又は異種の有機基であり、
Ｒ^２は下記一般式（３）
−Ｃ_ｍＨ_２ｍ−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｆ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｇ−Ｒ^５ ・・・（３）
で表されるポリオキシアルキレン基、
Ｒ^３は下記一般式（４）
−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−（ＳｉＲ^１Ｒ^１Ｏ）_ｈ−ＳｉＲ^１ _３ ・・・（４）
で表されるオルガノシロキサンであって、Ｒ^４は炭素数４〜３０の炭化水素基又はＲ^６−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ^５は水素原子若しくは炭素数１〜３０の炭化水素基又はＲ^６−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ^６は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５であり、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数であり、ｆ、ｇはそれぞれ２≦ｆ≦２００、０≦ｇ≦１９８、かつｆ＋ｇが３〜２００の整数である。また、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数であり、ｎは１≦ｎ≦５の正数である。）
上記ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物とは少なくとも１つのポリオキシアルキレン基及びオルガノシロキサン基を有するオルガノポリシロキサングラフト重合体で、具体的には特開２００１−３９８１９号公報、特開２００２−１９３７３２号公報に記載されているものが例示される。
成分（ａ）の配合量は、全組成分中０．１〜２０質量％（以下、単に「％」と示す。）、好ましくは１〜１０％である。この範囲であると、使用性、化粧膜のツヤ感、保湿効果に優れ、二次付着防止効果が更に向上する油性固形化粧料が得られる。また成分（ａ）はその１種又は２種以上を用いることができる。
【０００８】
本発明で用いられる成分（ｂ）の特定のフッ素変性環状シリコーンとしては、前記一般式（５）で表される環状シリコーンで、使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果を向上させるために配合される。具体的には下記の化学式（６）〜（１４）が挙げられる。
【０００９】
【化３】

【００１０】
【化４】

【００１１】
【化５】

【００１２】
【化６】

【００１３】
【化７】

【００１４】
【化８】

【００１５】
【化９】

【００１６】
【化１０】

【００１７】
【化１１】

【００１８】
成分（ｂ）の配合量は、０．１〜３０％、好ましくは、５〜２０％である。配合量がこの範囲であれば二次付着防止効果、塗布後のツヤ感、使用性に良好なものが得られる。また、これらのフッ素変性環状シリコーンは必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００１９】
本発明で用いられる成分（ｃ）は、重質流動パラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、平均分子量が５００〜５０００のα−オレフィンオリゴマーから選ばれた１種又は２種以上の炭化水素油であり、常温で液状から高粘度液状であり、化粧膜のツヤ感や保湿効果の持続を向上させ、化粧品一般に使用されるものであればいずれのものも使用することができる。市販品としては、重質流動イソパラフィンとしてはパールリーム１８（日本油脂社製）、ポリブテンとしてはポリブテン１００Ｒ、ポリブテン３００Ｒ、ポリブテン２０００Ｈ（いずれも出光石油化学社製）、ポリイソブチレンとしてはビスタネックスＬＭＭＨ−ＬＣ（エクソンモービルケミカル社製）等が例示できる。α−オレフィンオリゴマーは、好ましくは、炭素数４〜１２の直鎖脂肪族α−オレフィンを重合した後、水素添加して得られる側鎖を有する炭化水素で、その重合度が３〜１５のものである。
成分（ｃ）の配合量は、０．１〜２０％、好ましくは１〜１５％である。配合量がこの範囲であれば二次付着防止効果、塗布後のツヤ感、使用性に良好なものが得られる。また、成分（ｃ）はその１種又は２種以上を用いることができる。
【００２０】
本発明で用いられる成分（ｄ）の固形油としては油性固形化粧料の形状を保持するため配合されるが、炭化水素、ロウ、硬化油、高級脂肪酸、高級アルコール等が使用できる。具体的には、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレンコポリマー、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ビーズワックス、モクロウ、ゲイロウ、ジロウ、モンタンワックス等のワックス類、ステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸、蔗糖脂肪酸エステル、デキストリン脂肪酸エステル、バクモンドウ脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル類、ステアリル変性メチルポリシロキサン、ベヘニル変性メチルポリシロキサン等のシリコーンワックス類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。この中でも、エチレン・プロピレンコポリマーが使用性の面から最も好ましい。
成分（ｄ）の配合量は、５〜２５％、好ましくは８〜１５％の範囲で配合される。配合量がこの範囲であれば二次付着防止効果、塗布後のツヤ感、使用性に良好なものが得られる。また、これらの固形油は必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００２１】
本発明の油性固形化粧料は更に成分（ｅ）の常温で液状のエステル油を含有することにより、成分（ｂ）と成分（ｃ）との相溶性を向上させ、二次付着防止効果、塗布後のツヤ感、使用性が格別に向上する。常温で液状のエステル油としては、化粧品一般に用いられるものであれば何れでもよく、具体的には、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、イソノナン酸イソトリデシル、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等のエステル類が挙げられる。
成分（ｅ）の配合量は、好ましくは５〜７０％、更に好ましくは１０〜５０％である。配合量がこの範囲であれば二次付着防止効果、塗布後のツヤ感、使用性に良好なものが得られる。また、これらの液状のエステル油は必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００２２】
本発明の油性化固形粧料には、上記した必須成分の他に化粧品一般に使用される成分、例えば、成分（ａ）〜（ｅ）以外の油性成分、粉体、界面活性剤、水性成分、水溶性高分子、紫外線吸収剤、保湿剤、皮膜形成剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００２３】
様々な感触を演出したり、経時安定性を確保する目的で油性成分としては、成分（ａ）〜（ｅ）以外で化粧品一般に使用される動物油、植物油、合成油等の起源及び、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類、親油性界面活性剤類等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素類、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ロジン酸等の脂肪酸類、ラウリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクチルメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、高重合メチルポリシロキサン、高重合メチルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、メタクリル変性メチルポリシロキサン、オレイル変性メチルポリシロキサン、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、成分（ｂ）以外のフッ素変性シリコーン等のシリコーン類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２４】
着色を施したり、経時安定性を確保したりする目的で粉体成分としては、化粧品一般に使用される粉体として用いられている粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造、等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類、等が挙げられる。具体的には、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化珪素、無水ケイ酸、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、合成金雲母、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、窒化硼素等の無機粉体類、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、有機顔料被覆雲母チタン、酸化チタン被覆合成金雲母、酸化鉄・酸化チタン被覆合成金雲母、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、オキシ塩化ビスマス、アルミニウムパウダー、魚鱗箔、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン等の光輝性粉体が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。また、これら粉体は１種又は２種以上を複合化したものを用いても良く、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石ケン、ロウ、界面活性剤、油脂、炭化水素、アミノ酸系化合物、水溶性高分子等を用いて公知の方法により表面処理を施したものであっても良い。
【００２５】
粉体の分散性向上を目的で界面活性剤としては、化粧品一般に用いられている界面活性剤であればよく、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が好ましく、例えば、非イオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、成分（ａ）以外のポリオキシアルキレン変性シリコーン等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、人体に対して安全とされるものが使用できる。例えば、大豆リン脂質、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００２６】
水性成分としては、清涼感やモイスチャー効果を付与する目的で用いることができるが、水及び水に可溶な成分であれば何れでもよく、水の他に、例えば、エタノール等のアルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。
感触改善の目的で水溶性高分子としては、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー、アルキル付加カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成系のものを挙げることができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられ、ＰＡＢＡ系としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、パラジヒドロキシプロピル安息香酸エチル等が挙げられ、ケイ皮酸としては、パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、４−メトキシケイ皮酸−２−エトキシエチル等が挙げられ、サリチル酸系としてはサリチル酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル等が挙げられ、その他、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等が挙げられる。
保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等が挙げられる。酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等が挙げられる。美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸アルキル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００２７】
本発明の油性固形化粧料は、例えば、無機顔料、有機顔料および体質顔料等の粉体を、高温で溶解した成分（ａ）〜成分（ｅ）を含む油性成分に分散させ、他の成分と混合した後、冷却し成形することにより得ることができる。
【００２８】
本発明の油性固形化粧料は、メイクアップ、スキンケア、頭髪製品等種々の化粧料とすることができるが、形状としてスティック状、流し込みタイプのものが挙げられ、また、口紅、リップグロス、下地用のリップベース、口紅オーバーコート、リップクリームや、アイカラー、フェイスカラー、ファンデーション、クレンジング、アイクリーム、チック等とすることができるが、この中でもメイクアップ化粧料、特に口唇用化粧料であることが好ましい。
【００２９】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３０】
合成例１：ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物１
反応器に、下記平均組成式（１５）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン７１４ｇと、下記平均組成式(１６)で示されるビニル変性ポリシロキサン２７０ｇ、及びトルエン６３８ｇを混合し、これに０．５％塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液２ｇを加え、溶剤の還流下６時間反応させた。
【００３１】
【化１２】

【００３２】
【化１３】

【００３３】
更に、下記平均組成式（１７）で示されるアリルポリエーテル２９１ｇを添加して、溶剤の還流に６時間反応を継続させた。
ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_９Ｈ …（１７）
その後、反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去した。エタノールを２００ｇ添加した後、５％水酸化ナトリウム水溶液７．１ｇ添加して未反応のＳｉ−Ｈ基を加水分解し、次いで濃塩酸０．９ｇを添加して中和した。更に、０．０１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液を１４７ｇ添加して未反応のアリルポリエーテルを加水分解し、５％重曹水で中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行って下記平均組成式（１８）で示されるポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物１を得た。
【００３４】
【化１４】

【００３５】
但し、
【００３６】
【化１５】

【００３７】
Ｒ^７＝−Ｃ_３Ｈ_６Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_９Ｈ
【００３８】
合成例２：ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物２
反応器に、下記平均組成式（１９）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン４１６ｇと前記平均組成式(１７)で示されるアリルポリエーテル９５２ｇ、及びイソプロピルアルコール６００ｇを混合し、これに２％塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液０．２ｇを加え、溶剤の還流下６時間反応させた。
【００３９】
【化１６】

【００４０】
更に、ペンタメチルビニルジシロキサン２００ｇを添加して、溶剤の還流下６時間反応を継続させた。５％水酸化ナトリウム水溶液４．２ｇを添加して未反応のＳｉ−Ｈ基を加水分解し、次いで濃塩酸０．５ｇを添加して中和した。更に、０．０１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液を２１７ｇ添加して未反応のアリルポリエーテルを加水分解し、５％重曹水で中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行って下記平均組成式（２０）で示されるポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物２を得た。
【００４１】
【化１７】

【００４２】
但し、Ｒ^７は前記と同じであり、
【００４３】
【化１８】

【００４４】
合成例３：ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物３
反応器に下記平均組成式（２１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン５８５ｇと前記平均組成式(１７)で示されるアリルポリエーテル３３３ｇ、及びイソプロピルアルコール６００ｇを混合し、これに２％塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液０．２ｇを加え、溶剤の還流下６時間反応させた。
【００４５】
【化１９】

【００４６】
更に、前記平均組成式（１６）で示されるビニル変性ポリシロキサン２７０ｇを添加して、溶剤の還流下６時間反応を継続させた。その後、１−ドデセン１２９ｇを添加し、還流下３時間反応を継続させた。５％水酸化ナトリウム水溶液５．９ｇを添加して未反応のＳｉ−Ｈ基を加水分解し、次いで濃塩酸０．７ｇを添加して中和した。更に、０．０１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液を１９２ｇ添加して未反応のアリルポリエーテルを加水分解し、５％重曹水で中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行って下記平均組成式（２２）で示されるポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物３を得た。
【００４７】
【化２０】

【００４８】
但し、Ｒ^６、Ｒ^７は前記と同じ。
【００４９】
合成例４：ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物４
下記平均組成式（２３）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン５５８ｇとイソプロピルアルコール６００ｇを混合し、２％塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液０．２ｇを加え、溶剤の還流下、前記平均組成式（１６）で示されるビニル変性ポリシロキサン３３８ｇを滴下して３時間反応させる。更に、前記平均組成式（１７）で示されるアリルポリエーテル３５７ｇを滴下して３時間反応させた。
【００５０】
【化２１】

【００５１】
更に、オレイルポリオキシプロピレン（３）アリルエーテルを４２４ｇ添加し、還流下３時間反応を持続させた。５％水酸化ナトリウム水溶液８．４ｇ添加して未反応のＳｉ−Ｈ基を加水分解し、次いで濃塩酸１．１ｇを添加して中和した。更に、０．０１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液を２２５ｇ添加して未反応のアリルポリエーテルを加水分解し、５％重曹水で中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行って下記平均組成式（２４）で示されるポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物４を得た。
【００５２】
【化２２】

【００５３】
但し、Ｒ^６、Ｒ^７は前記と同じ。
Ｒ^９＝−Ｃ_３Ｈ_６Ｏ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_３Ｃ_１８Ｈ_３５
【００５４】
本発明品１〜９及び比較例１〜５：スティック状口紅
表１に示す処方のスティック状口紅を調製し、使用性（なめらかさ、付着性）、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続について下記の方法により評価した。その結果も併せて表１に示す。
【００５５】
【表１】

【００５６】
注１：ペトロライト ＥＰ−７００（Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製）
注２：パールリーム１８（日本油脂社製）
注３：式（７）で表されるフッ素変性環状シリコーン
注４：式（８）で表されるフッ素変性環状シリコーン
注５：ＦＬ−１００（信越化学工業社製）
注６：ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物１（合成例１）
注７：ＫＦ−６０１５（信越化学工業社製）
注８：ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２（日本アエロジル社製）
（製造方法）
Ａ、成分１〜１３を１１０℃にて均一に溶解する。
Ｂ、Ａ成分に成分１４〜２０を加えて均一混合し、その後、成分２１を添加し均一混合する。
Ｃ、口紅容器に充填して口紅を得る。
【００５７】
（評価方法）
下記評価項目について各々評価を行った。
イの使用性、ロの化粧膜のツヤ感、ハの二次付着防止効果、ニの保湿効果の持続については、各試料について専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が下記絶対評価にて７段階に評価し評点を付け、各試料毎にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。尚、ハの二次付着防止効果については、各試料を唇に塗布し、一時間後ティッシュペーパーを唇にあて、ティッシュペーパーへの転写のなさの程度を評価し、ハの保湿効果の持続ついては、各試料を唇に塗布し、パネルに通常の生活をしてもらい、６時間後の保湿効果について評価した。
【００５８】
（評価項目）
イ．使用性
ロ．化粧膜のツヤ感
ハ．二次付着防止効果
ニ．保湿効果の持続
【００５９】

【００６０】
表１の結果から明らかな如く、本発明の実施例１〜９のスティック状口紅は、比較例１〜５のスティック状口紅に比べ使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続の全てにおいて優れたものであった。これに対して成分（ａ）の配合されていない比較例２では特に二次付着防止効果、化粧膜のツヤ感の点で、成分（ａ）の代わりにポリエーテル変性シリコーンを含有した比較例４では全ての項目で満足いくものが得られなかった。また、成分（ｂ）の配合されていない比較例３では特に使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果の点で、成分（ｂ）の代わりに直鎖状フッ素変性シリコーンを含有した比較例１では特に二次付着防止効果、保湿効果の点で、成分（ｃ）が配合されていない比較例４では特に化粧膜のツヤ感、保湿効果の持続の点で満足いくものが得られなかった。
【００６１】

【００６２】
（製造方法）
Ａ：１〜８を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに９〜１７を加え均一に分散する。
Ｃ：Ｂを金皿に流し込み、冷却固化して固形状口紅を得た。
実施例１０は、使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続といった項目で良好な固形状口紅であった。
【００６３】

（製造方法）
Ａ：１〜９を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに１０〜２１を加え均一に分散する。
Ｃ：Ｂを金皿に流し込み、冷却固化して油性ファンデーションを得た。
実施例１１は、使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続といった項目で良好な油性ファンデーションであった。
【００６４】

（製造方法）
Ａ：１〜１２を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに１３〜２０を加え、均一に混合分散する。
Ｃ：Ｂを金皿に流し込み、冷却固化して油性アイシャドウを得た。
実施例１２は使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続といった項目で良好な油性アイシャドウであった。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の油性化固形粧料は特定のポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物、特定のフッ素変性環状シリコーン、特定の炭化水素油及び固形油とを含有することにより、使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続が良好な化粧料である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The oily solid cosmetic of the present invention is useful for makeup cosmetics, particularly cosmetics for lips. More specifically, the oily solid cosmetic is excellent in usability, glossiness of the cosmetic film, secondary adhesion preventing effect, moisturizing effect and its sustainability. It is related with the oil-based solid cosmetics excellent in.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, oily solid cosmetics have been applied to makeup cosmetics such as lipsticks and foundations. In recent years, in oily solid cosmetics such as lipsticks, a so-called secondary adhesion preventing effect in which the lipstick does not adhere to clothes or the like after the lipstick is applied to the lips is required as an important quality.
The technologies for realizing this secondary adhesion prevention effect include water-soluble polymers such as sodium alginate, silicone resins such as trimethylsiloxysilicic acid, fluorine-based oils such as perfluoropolyether, and surfactants added with ethylene oxide. Techniques for blending agents and the like have been studied.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, with these techniques, the effect of preventing secondary adhesion is obtained with the passage of time after the cosmetic is applied, but there are cases where problems such as a reduction in the glossiness of the decorative film and a feeling of dryness after application have occurred. In addition, recently, those having a glossy feeling are preferred, and therefore, an oily solid cosmetic excellent in the glossiness and moisturizing effect of a cosmetic film without impairing the secondary adhesion preventing effect has been desired.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
Under such circumstances, the present inventor has intensively studied and found that an oily solid cosmetic containing a specific polyoxyalkylene group-containing silicone compound, a specific fluorine-modified cyclic silicone, a specific hydrocarbon oil, and a solid oil is the above. We found that the problem was solved and completed this development.
That is, the present invention comprises the following components (a) to (d);
(A) 0.1-20% by mass of a polyoxyalkylene group-containing silicone compound represented by the following general formula (1)
R ¹ _a R ² _b R ³ _c SiO _{(4-a-b-c) / 2} (1)
(In the formula, R ¹ represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluorine-substituted alkyl group, or the following general formula (2):
_{-C m H 2m -O- (C 2} H 4 O) d (C 3 H 6 O) e -R 4 ··· (2)
Are the same or different organic groups selected from the organic groups represented by:
R ² represents the following general formula (3)
_{-C m H 2m -O- (C 2} H 4 O) f (C 3 H 6 O) g -R 5 ··· (3)
A polyoxyalkylene group represented by
R ³ represents the following general formula (4)
_{^{-C n H 2n - (SiR 1}} R 1 O) h -SiR 1 3 ··· (4)
R ⁴ is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms or an organic group represented by R ^6- (CO)-, R ⁵ is a hydrogen atom or a hydrocarbon having 1 to 30 carbon atoms A group or an organic group represented by R ⁶ — (CO) —, R ⁶ is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. a, b and c are 1.0 ≦ a ≦ 2.5, 0.001 ≦ b ≦ 1.5 and 0.001 ≦ c ≦ 1.5, respectively, d and e are 0 ≦ d ≦ 50, 0 ≦ e ≦ 50, f and g are 2 ≦ f ≦ 200, 0 ≦ g ≦ 198, and f + g is an integer of 3 to 200, respectively. M is an integer of 0 ≦ m ≦ 15, h is an integer of 0 ≦ h ≦ 500, and n is a positive number of 1 ≦ n ≦ 5. )
(B) 0.1-30% by mass of fluorine-modified cyclic silicone represented by the following general formula (5)
[0005]
[Chemical 2]

[0006]
(Wherein R ¹ represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group, R ² represents a fluorine-substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, m is an integer of 0 to 3, and n is 1 to 6) (M + n is a positive number of 3 to 6.)
(C) One or two or more hydrocarbon oils selected from heavy liquid paraffin, polybutene, polyisobutylene, and α-olefin oligomer having an average molecular weight of 500 to 5,000 0.1 to 20% by mass
(D) solid oil 5-25 wt%
It is related with the oil-based solid cosmetic characterized by containing these.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described in detail below.
The polyoxyalkylene group-containing silicone compound of component (a) used in the present invention is represented by the following general formula (1), and has a glossy appearance of the decorative film, a secondary adhesion preventing effect, and a moisturizing effect. Formulated to improve.
R ¹ _a R ² _b R ³ _c SiO _{(4-a-b-c) / 2} (1)
(In the formula, R ¹ represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluorine-substituted alkyl group, or the following general formula (2):
_{-C m H 2m -O- (C 2} H 4 O) d (C 3 H 6 O) e -R 4 ··· (2)
Are the same or different organic groups selected from the organic groups represented by:
R ² represents the following general formula (3)
_{-C m H 2m -O- (C 2} H 4 O) f (C 3 H 6 O) g -R 5 ··· (3)
A polyoxyalkylene group represented by
R ³ represents the following general formula (4)
_{^{-C n H 2n - (SiR 1}} R 1 O) h -SiR 1 3 ··· (4)
R ⁴ is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms or an organic group represented by R ^6- (CO)-, R ⁵ is a hydrogen atom or a hydrocarbon having 1 to 30 carbon atoms A group or an organic group represented by R ⁶ — (CO) —, R ⁶ is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. a, b and c are 1.0 ≦ a ≦ 2.5, 0.001 ≦ b ≦ 1.5 and 0.001 ≦ c ≦ 1.5, respectively, d and e are 0 ≦ d ≦ 50, 0 ≦ e ≦ 50, f and g are 2 ≦ f ≦ 200, 0 ≦ g ≦ 198, and f + g is an integer of 3 to 200, respectively. M is an integer of 0 ≦ m ≦ 15, h is an integer of 0 ≦ h ≦ 500, and n is a positive number of 1 ≦ n ≦ 5. )
The polyoxyalkylene group-containing silicone compound is an organopolysiloxane graft polymer having at least one polyoxyalkylene group and organosiloxane group, and specifically, JP-A Nos. 2001-39819 and 2002-193732. Are described.
The amount of component (a), the total composition amount of 0.1 to 20 mass% (hereinafter, simply referred to as "%".), Good Mashiku is 1-10%. Within this range, it is possible to obtain an oily solid cosmetic that is excellent in usability, gloss of the decorative film, and moisturizing effect, and further improves the secondary adhesion preventing effect. Moreover, the component (a) can use the 1 type (s) or 2 or more types.
[0008]
As the specific fluorine-modified cyclic silicone of component (b) used in the present invention, the cyclic silicone represented by the general formula (5) improves usability, gloss of the decorative film, and secondary adhesion prevention effect. Is formulated for. Specifically, the following chemical formulas (6) to (14) may be mentioned.
[0009]
[Chemical 3]

[0010]
[Formula 4]

[0011]
[Chemical formula 5]

[0012]
[Chemical 6]

[0013]
[Chemical 7]

[0014]
[Chemical 8]

[0015]
[Chemical 9]

[0016]
[Chemical Formula 10]

[0017]
Embedded image

[0018]
The amount of component (b) is 0.1 to 30% good Mashiku is 5-20%. If the blending amount is within this range, a secondary adhesion preventing effect, a glossy feeling after coating, and a good usability can be obtained. These fluorine-modified cyclic silicones can be used alone or in combination of two or more as required.
[0019]
Component (c) used in the present invention is one or two or more hydrocarbon oils selected from heavy liquid paraffin, polybutene, polyisobutylene, and α-olefin oligomer having an average molecular weight of 500 to 5,000. Any liquid can be used as long as it is liquid to high-viscosity liquid, improves the glossiness of the decorative film and the durability of the moisturizing effect, and is generally used in cosmetics. As commercial products, Pearlream 18 (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) as heavy liquid isoparaffin, Polybutene 100R, Polybutene 300R, Polybutene 2000H (all manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) as polybutene, Vistanex LMMH- as polyisobutylene Examples include LC (manufactured by ExxonMobil Chemical). The α-olefin oligomer is preferably a hydrocarbon having a side chain obtained by polymerizing a linear aliphatic α-olefin having 4 to 12 carbon atoms and then hydrogenating, and having a polymerization degree of 3 to 15 It is.
The amount of component (c) is from 0.1 to 20%, and good Mashiku 1 to 15%. If the blending amount is within this range, a secondary adhesion preventing effect, a glossy feeling after coating, and a good usability can be obtained. Moreover, the component (c) can use the 1 type (s) or 2 or more types.
[0020]
The solid oil of component (d) used in the present invention is blended in order to maintain the shape of the oily solid cosmetic, but hydrocarbons, waxes, hardened oils, higher fatty acids, higher alcohols and the like can be used. Specifically, waxes such as paraffin wax, ceresin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax, ethylene / propylene copolymer, candelilla wax, carnauba wax, beeswax, mole, gay wax, jiro, and montan wax. , Higher fatty acids such as stearic acid, behenic acid, fatty acid esters such as sucrose fatty acid ester, dextrin fatty acid ester, bacmond fatty acid ester, silicone wax such as stearyl-modified methylpolysiloxane, behenyl-modified methylpolysiloxane, stearyl alcohol, cetyl alcohol Higher alcohols such as behenyl alcohol and the like, and one or more of them can be used. Among these, an ethylene / propylene copolymer is most preferable from the viewpoint of usability.
The amount of component (d) is 5-25%, good Mashiku is formulated in a range from 8 to 15%. If the blending amount is within this range, a secondary adhesion preventing effect, a glossy feeling after coating, and a good usability can be obtained. Moreover, these solid oils can use 1 type (s) or 2 or more types as needed.
[0021]
The oil-based solid cosmetic of the present invention further contains a component ester (e) that is liquid at room temperature, thereby improving the compatibility between the component (b) and the component (c), and preventing secondary adhesion and coating. Later glossiness and usability will be greatly improved. The ester oil that is liquid at room temperature may be any one that is generally used in cosmetics. Specifically, olive oil, castor oil, jojoba oil, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, isotridecyl isononanoate, cetyl isooctanoate. And esters such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, glyceryl trioctanoate, polyglyceryl diisostearate, glyceryl triisostearate, diglyceryl triisostearate, diisostearyl malate, and neopentyl glycol dioctanoate It is done.
The amount of component (e) is preferably 5 to 70%, more preferably 10 to 50%. If the blending amount is within this range, a secondary adhesion preventing effect, a glossy feeling after coating, and a good usability can be obtained. Moreover, these liquid ester oils can use 1 type (s) or 2 or more types as needed.
[0022]
In the oil-based solid cosmetic of the present invention, in addition to the essential components described above, components commonly used in cosmetics, for example, oily components other than components (a) to (e), powders, surfactants, aqueous components, Water-soluble polymers, ultraviolet absorbers, moisturizers, film forming agents, anti-fading agents, antioxidants, antifoaming agents, cosmetic ingredients, preservatives, fragrances, etc. are appropriately blended within a range that does not impair the effects of the present invention. Can do.
[0023]
For the purpose of producing various feelings and ensuring stability over time, the oily ingredients include animal oils, vegetable oils, synthetic oils, and other semi-solid oils that are commonly used in cosmetics other than the ingredients (a) to (e). Regardless of properties such as liquid oil and volatile oil, hydrocarbons, fats and oils, hardened oils, ester oils, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorine oils, lanolin derivatives, oily Examples include gelling agents and lipophilic surfactants. Specifically, hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane and petrolatum, fats and oils such as mink oil and macadamian nut oil, fatty acids such as lauric acid, myristic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid and rosin acid , Higher alcohols such as lauryl alcohol and oleyl alcohol, methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, octylmethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, trimethylsiloxysilicic acid, highly polymerized methylpolysiloxane, highly polymerized methylphenylpolysiloxane , Crosslinked methylpolysiloxane, crosslinked methylphenylpolysiloxane, crosslinked polyether modified methylpolysiloxane, methacrylic modified methylpolysiloxane, oleyl modified methylpolysiloxane, polyvinylpyrrolidone Methylpolysiloxane, polyether-modified polysiloxane, silicones such as fluorine-modified silicone other than component (b), fluorine-based oils such as perfluoropolyether, perfluorodecane, and perfluorooctane, lanolin, lanolin acetate, lanolin Examples include lanolin derivatives such as fatty acid isopropyl and lanolin alcohol, and oily gelling agents such as aluminum isostearate and calcium stearate, and one or more of these can be used.
[0024]
As a powder component for the purpose of giving coloration or ensuring stability over time, it is a powder, such as a spherical shape, a plate shape, a needle shape, etc. It is not particularly limited by the particle size such as fumes, fine particles, pigment grade, particle structure such as porous and non-porous, etc., inorganic powders, glitter powders, organic powders, pigment powders , Composite powders, and the like. Specifically, conch, ultramarine, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, silicon dioxide, anhydrous silicic acid, magnesium oxide, zirconium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, chromium oxide, Chromium hydroxide, carbon black, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, mica, synthetic mica, synthetic sericite, synthetic phlogopite, sericite, talc, kaolin, silicon carbide, barium sulfate, bentonite, smectite, Inorganic powders such as boron nitride, nylon powder, polymethyl methacrylate, acrylonitrile-methacrylic acid copolymer powder, vinylidene chloride-methacrylic acid copolymer powder, polyethylene powder, polystyrene powder, organopolysiloxane Elastomer powder, polymethylsilsesquioxane powder, polytetrafluoroethylene powder, wool powder, silk powder, crystalline cellulose, magnesium stearate, zinc stearate, N-acyl lysine and other organic powders, organic tar pigments, organic Dye powders such as pigment lake pigments, composite powders such as titanium dioxide-containing silicon dioxide, zinc oxide-containing silicon dioxide, mica titanium, iron oxide-coated mica, iron oxide-coated mica titanium, organic pigment-coated mica titanium, titanium oxide Coated synthetic phlogopite, iron oxide / titanium oxide coated synthetic phlogopite, polyethylene terephthalate / aluminum / epoxy laminated powder, polyethylene terephthalate / polyolefin laminated film powder, bismuth oxychloride, aluminum powder, fish scale foil, fine particle titanium oxide coated mica tita , Fine particles of zinc oxide coated mica titanium, include glitter powder such as barium-coated mica titanium sulfate, these may be used alone or in combination. In addition, these powders may be used singly or in combination of two or more, fluorine compounds, silicone compounds, metal soaps, waxes, surfactants, fats and oils, hydrocarbons, amino acid compounds, water-soluble compounds The surface treatment may be performed by a known method using a conductive polymer or the like.
[0025]
As a surfactant for the purpose of improving the dispersibility of the powder, any surfactant generally used in cosmetics may be used. Nonionic surfactant, anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric interface Examples include activators. Among these, nonionic surfactants and amphoteric surfactants are preferable. For example, as the nonionic surfactant, glycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyglycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, propylene Glycol fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sorbitan fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sorbitol fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyalkylene glycol fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, glycerin alkyl ether, polyoxyethylene Alkyl phenyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, alkylene glycol adduct of lanolin, polyoxy other than component (a) Alkylene-modified silicone. Examples of amphoteric surfactants include amino acid type and betaine type carboxylic acid types, sulfate ester types, sulfonic acid types, and phosphate ester types, and those that are safe for the human body can be used. For example, soybean phospholipid, N, N-dimethyl-N-alkyl-N-carboxylmethyl ammonium betaine, N, N-dialkylaminoalkylene carboxylic acid, N, N, N-trialkyl-N-sulfoalkylene ammonium betaine, N, N-dialkyl-N, N-bis (polyoxyethylene sulfate) ammonium betaine, 2-alkyl-1-hydroxyethyl-1-carboxymethylimidazolinium betaine and the like can be mentioned.
[0026]
As the aqueous component, it can be used for the purpose of imparting a refreshing feeling and a moisture effect, but any component that is soluble in water and water may be used. In addition to water, for example, alcohols such as ethanol, propylene Glycols such as glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol and polyethylene glycol, glycerols such as glycerin, diglycerin and polyglycerin, aloe vera, witch hazel, hamamelis, cucumber, lemon, lavender and rose Liquid.
For the purpose of improving touch, water-soluble polymers include natural products such as guar gum, sodium chondroitin sulfate, sodium hyaluronate, gum arabic, sodium alginate, and carrageenan, and semi-synthetic materials such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and carboxymethyl cellulose. , Carboxyvinyl polymers, alkyl-added carboxyvinyl polymers, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, and the like.
Examples of the UV absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid sodium as benzophenone series. 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone-5-sulfonic acid sodium salt, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ′, 4 , 4′-tetrahydroxybenzophenone, etc., and examples of the PABA system include paraaminobenzoic acid, ethyl paraaminobenzoate, glyceryl paraaminobenzoate, amyl paradimethylaminobenzoate, 2-dimethylhexyl paradimethylaminobenzoate, paradihydroxy Professional Ethyl benzoate and the like, and cinnamic acid include paramethoxycinnamic acid-2-ethylhexyl, 4-methoxycinnamic acid-2-ethoxyethyl, etc., and salicylic acid type salicylic acid-2-ethylhexyl , Phenyl salicylate, homomenthyl salicylate, and the like, and other examples include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, oxybenzone, and the like.
Examples of the humectant include protein, mucopolysaccharide, collagen, elastin, keratin and the like. Examples of the antioxidant include α-tocopherol and ascorbic acid. Examples of the beauty component include vitamins, anti-inflammatory agents, herbal medicines, and examples of the antiseptic include alkyl paraoxybenzoate and phenoxyethanol.
[0027]
The oily solid cosmetic of the present invention, for example, disperses powders such as inorganic pigments, organic pigments and extender pigments in oily components including components (a) to (e) dissolved at a high temperature, and other components and After mixing, it can be obtained by cooling and molding.
[0028]
The oily solid cosmetics of the present invention can be made into various cosmetics such as makeup, skin care, hair products, etc., but examples include sticks and pouring types, and lipsticks, lip glosses, and foundations Lip base, lipstick overcoat, lip balm, eye color, face color, foundation, cleansing, eye cream, tic, etc. Among them, makeup cosmetics, especially lip cosmetics preferable.
[0029]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is further demonstrated, this invention is not limited to these Examples.
[0030]
Synthesis Example 1: Polyoxyalkylene group-containing silicone compound 1
In a reactor, 714 g of an organohydrogenpolysiloxane represented by the following average composition formula (15), 270 g of a vinyl-modified polysiloxane represented by the following average composition formula (16), and 638 g of toluene were mixed. 2 g of a chloroplatinic acid isopropyl alcohol solution was added, and the mixture was reacted for 6 hours under reflux of the solvent.
[0031]
Embedded image

[0032]
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[0033]
Furthermore, 291 g of allyl polyether represented by the following average composition formula (17) was added, and the reaction was continued for 6 hours while refluxing the solvent.
CH ₂ = CHCH ₂ O (C ₂ H ₄ O) ₉ H (17)
Thereafter, the reaction product was heated under reduced pressure to distill off the solvent. After adding 200 g of ethanol, 7.1 g of 5% aqueous sodium hydroxide solution was added to hydrolyze unreacted Si—H groups, and then 0.9 g of concentrated hydrochloric acid was added to neutralize. Furthermore, 147 g of 0.01 mol / L hydrochloric acid aqueous solution was added to hydrolyze unreacted allyl polyether, and neutralized with 5% aqueous sodium bicarbonate. The reaction product was heated under reduced pressure to distill off the solvent and filtered to obtain a polyoxyalkylene group-containing silicone compound 1 represented by the following average composition formula (18).
[0034]
Embedded image

[0035]
However,
[0036]
Embedded image

[0037]
^{_{R 7 = -C 3 H 6 O}} (C 2 H 4 O) 9 H
[0038]
Synthesis Example 2: Polyoxyalkylene group-containing silicone compound 2
In a reactor, 416 g of an organohydrogenpolysiloxane represented by the following average composition formula (19), 952 g of allyl polyether represented by the above average composition formula (17) and 600 g of isopropyl alcohol were mixed, and 2% platinum chloride was added thereto. The acid isopropyl alcohol solution 0.2g was added and it was made to react under reflux of a solvent for 6 hours.
[0039]
Embedded image

[0040]
Furthermore, 200 g of pentamethylvinyldisiloxane was added, and the reaction was continued for 6 hours under reflux of the solvent. 4.2 g of 5% aqueous sodium hydroxide solution was added to hydrolyze unreacted Si-H groups, and then 0.5 g of concentrated hydrochloric acid was added to neutralize. Furthermore, 217 g of 0.01 mol / L hydrochloric acid aqueous solution was added to hydrolyze unreacted allyl polyether, and neutralized with 5% aqueous sodium bicarbonate. The reaction product was heated under reduced pressure to distill off the solvent and filtered to obtain a polyoxyalkylene group-containing silicone compound 2 represented by the following average composition formula (20).
[0041]
Embedded image

[0042]
However, R ⁷ is the same as above,
[0043]
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[0044]
Synthesis Example 3: Polyoxyalkylene group-containing silicone compound 3
In a reactor, 585 g of organohydrogenpolysiloxane represented by the following average composition formula (21), 333 g of allyl polyether represented by the above average composition formula (17), and 600 g of isopropyl alcohol were mixed, and 2% chloroplatinic acid was added thereto. 0.2 g of isopropyl alcohol solution was added and reacted for 6 hours under reflux of the solvent.
[0045]
Embedded image

[0046]
Further, 270 g of vinyl-modified polysiloxane represented by the above average composition formula (16) was added, and the reaction was continued for 6 hours under reflux of the solvent. Thereafter, 129 g of 1-dodecene was added, and the reaction was continued under reflux for 3 hours. 5.9 g of 5% sodium hydroxide aqueous solution was added to hydrolyze unreacted Si—H groups, and then 0.7 g of concentrated hydrochloric acid was added to neutralize. Further, 192 g of 0.01 mol / L hydrochloric acid aqueous solution was added to hydrolyze unreacted allyl polyether, and neutralized with 5% sodium bicarbonate water. The reaction product was heated under reduced pressure to distill off the solvent and filtered to obtain a polyoxyalkylene group-containing silicone compound 3 represented by the following average composition formula (22).
[0047]
Embedded image

[0048]
However, R ⁶ and R ⁷ are the same as described above.
[0049]
Synthesis Example 4: Polyoxyalkylene group-containing silicone compound 4
558 g of the organohydrogenpolysiloxane represented by the following average composition formula (23) and 600 g of isopropyl alcohol are mixed, 0.2 g of 2% chloroplatinic acid isopropyl alcohol solution is added, and the average composition formula (16) is added under reflux of the solvent. 338 g of a vinyl-modified polysiloxane represented by the above is dropped and reacted for 3 hours. Furthermore, 357 g of allyl polyether represented by the above average composition formula (17) was dropped and reacted for 3 hours.
[0050]
Embedded image

[0051]
Further, 424 g of oleyl polyoxypropylene (3) allyl ether was added, and the reaction was continued for 3 hours under reflux. 8.4 g of 5% aqueous sodium hydroxide solution was added to hydrolyze unreacted Si—H groups, and then 1.1 g of concentrated hydrochloric acid was added to neutralize. Further, 225 g of 0.01 mol / L hydrochloric acid aqueous solution was added to hydrolyze unreacted allyl polyether, and neutralized with 5% aqueous sodium bicarbonate. The reaction product was heated under reduced pressure to distill off the solvent and filtered to obtain a polyoxyalkylene group-containing silicone compound 4 represented by the following average composition formula (24).
[0052]
Embedded image

[0053]
However, R ⁶ and R ⁷ are the same as described above.
_{^{R 9 = -C 3 H 6 O}} (C 3 H 6 O) 3 C 18 H 35
[0054]
Invention products 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5: Stick-shaped lipsticks Stick-shaped lipsticks having the formulations shown in Table 1 are prepared, usability (smoothness, adhesion), gloss of the cosmetic film, and secondary adhesion prevention effect The following method was used to evaluate the moisturizing effect. The results are also shown in Table 1.
[0055]
[Table 1]

[0056]
Note 1: Petrolite EP-700 (manufactured by Baker Petrolite)
Note 2: Pearl Ream 18 (Nippon Yushi Co., Ltd.)
Note 3: Fluorine modified cyclic silicone represented by formula (7) Note 4: Fluorine modified cyclic silicone represented by formula (8) Note 5: FL-100 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 6: Polyoxyalkylene group-containing silicone compound 1 (Synthesis Example 1)
Note 7: KF-6015 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 8: AEROSIL R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
(Production method)
A, Components 1 to 13 are uniformly dissolved at 110 ° C.
Components 14 to 20 are added to B and A components and mixed uniformly, and then component 21 is added and mixed uniformly.
C. Fill a lipstick container to obtain a lipstick.
[0057]
(Evaluation methods)
Each of the following evaluation items was evaluated.
About the usability of ii, the glossiness of the cosmetic film of the batter, the effect of preventing secondary adhesion of c A score was assigned to each of the seven grades, and the average value was calculated from the total score of all the panel members for each sample. Regarding the secondary adhesion prevention effect, apply each sample to the lips, apply the tissue paper to the lips after 1 hour, evaluate the degree of transfer to the tissue paper, and continue the moisture retention effect of C. Each sample was applied to the lips, and a normal life was given to the panel, and the moisturizing effect after 6 hours was evaluated.
[0058]
(Evaluation item)
I. Usability b. The gloss of the decorative film c. Secondary adhesion prevention effect d. Sustained moisturizing effect [0059]

[0060]
As is apparent from the results in Table 1, the stick-shaped lipsticks of Examples 1 to 9 of the present invention have a usability, a glossy feeling of the cosmetic film, an effect of preventing secondary adhesion, and a moisture retention compared to the stick-shaped lipsticks of Comparative Examples 1 to 5. It was excellent in all of the lasting effects. On the other hand, in Comparative Example 2 in which component (a) was not blended, Comparative Example 4 containing polyether-modified silicone instead of component (a), particularly in terms of secondary adhesion prevention effect and glossiness of the decorative film. So I couldn't get a satisfactory result for all items. In Comparative Example 3 in which component (b) was not blended, linear fluorine-modified silicone was contained instead of component (b), particularly in terms of usability, gloss of the decorative film, and secondary adhesion prevention effect. Comparative Example 1 is particularly satisfactory in terms of secondary adhesion prevention effect and moisturizing effect, and Comparative Example 4 in which component (c) is not blended is particularly satisfactory in terms of glossiness of the cosmetic film and sustaining the moisturizing effect. There wasn't.
[0061]

[0062]
(Production method)
A: 1 to 8 are uniformly dissolved at 100 ° C.
B: Add 9 to 17 to A and disperse uniformly.
C: B was poured into a metal pan and solidified by cooling to obtain a solid lipstick.
Example 10 was a solid lipstick that was good in terms of usability, glossiness of the decorative film, secondary adhesion prevention effect, and sustained moisturizing effect.
[0063]

(Production method)
A: 1-9 are uniformly dissolved at 100 ° C.
B: Add 10 to 21 to A and disperse uniformly.
C: B was poured into a metal pan and cooled and solidified to obtain an oily foundation.
Example 11 was a good oil foundation in terms of usability, glossiness of the decorative film, secondary adhesion prevention effect, and persistence of the moisturizing effect.
[0064]

(Production method)
A: 1 to 12 are uniformly dissolved at 100 ° C.
B: Add 13 to 20 to A and mix and disperse uniformly.
C: B was poured into a metal pan and solidified by cooling to obtain an oily eye shadow.
Example 12 was a good oily eye shadow in terms of usability, gloss of the decorative film, secondary adhesion preventing effect, and sustaining moisturizing effect.
[0065]
【The invention's effect】
The oil-based solid cosmetic composition of the present invention contains a specific polyoxyalkylene group-containing silicone compound, a specific fluorine-modified cyclic silicone, a specific hydrocarbon oil and a solid oil, so that the usability, the gloss of the cosmetic film, It is a cosmetic with a good secondary adhesion prevention effect and a long-lasting moisturizing effect.

Claims (4)

The following components (a) to (d);
(A) 0.1-20% by mass of a polyoxyalkylene group-containing silicone compound represented by the following general formula (1)
R ¹ _a R ² _b R ³ _c SiO _{(4-a-b-c) / 2} (1)
(In the formula, R ¹ represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluorine-substituted alkyl group, or the following general formula (2):
_{-C m H 2m -O- (C 2} H 4 O) d (C 3 H 6 O) e -R 4 ··· (2)
Are the same or different organic groups selected from the organic groups represented by:
R ² represents the following general formula (3)
_{-C m H 2m -O- (C 2} H 4 O) f (C 3 H 6 O) g -R 5 ··· (3)
A polyoxyalkylene group represented by
R ³ represents the following general formula (4)
_{^{-C n H 2n - (SiR 1}} R 1 O) h -SiR 1 3 ··· (4)
R ⁴ is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms or an organic group represented by R ^6- (CO)-, R ⁵ is a hydrogen atom or a hydrocarbon having 1 to 30 carbon atoms A group or an organic group represented by R ⁶ — (CO) —, R ⁶ is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. a, b and c are 1.0 ≦ a ≦ 2.5, 0.001 ≦ b ≦ 1.5 and 0.001 ≦ c ≦ 1.5, respectively, d and e are 0 ≦ d ≦ 50, 0 ≦ e ≦ 50, f and g are 2 ≦ f ≦ 200, 0 ≦ g ≦ 198, and f + g is an integer of 3 to 200, respectively. M is an integer of 0 ≦ m ≦ 15, h is an integer of 0 ≦ h ≦ 500, and n is a positive number of 1 ≦ n ≦ 5. )
(B) 0.1-30% by mass of fluorine-modified cyclic silicone represented by the following general formula (5)

(Wherein R ¹ represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group, R ² represents a fluorine-substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, m is an integer of 0 to 3, and n is 1 to 6) (M + n is a positive number of 3 to 6.)
(C) Heavy liquid isoparaffin, polybutene, polyisobutylene, average molecular weight of 500-
0.1 to 20% by mass of one or more hydrocarbon oils selected from 5000 α-olefin oligomers
(D) solid oil 5-25 wt%
Oil-based solid cosmetics characterized by containing. Further claim 1 oily solid cosmetic according to characterized in that it contains the ester oil is liquid at room temperature as component (e). The oily solid cosmetic according to claim 1 or 2 , wherein a part or all of the component (d) is an ethylene / propylene copolymer. The oily solid cosmetic according to any one of claims 1 to 3 , wherein the oily solid cosmetic is a lip cosmetic.