JP3765665B2 - 多孔性フィルム及びその製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は多孔性フィルム及びその製造方法に関する。詳しくは、全光線透過率が高く、かつ透湿性も良好な多孔性フィルム及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリオレフィン樹脂と無機充填剤との組成物からなるフィルムを一軸あるいは二軸方向に延伸し、フィルムに連通したボイドを発生させて多孔性フィルムを製造する方法は多数提案されている。この多孔性フィルムは、衛生材料、医療用材料、衣料用材料、建築用材料、電池用セパレーター等多種用途材料として使用されている。
しかしながら、ポリオレフィン樹脂と無機充填剤だけの配合系ではしなやかな風合いを有する多孔性フィルムは得られず、布様のソフト感、しなやかな風合い等を要求される分野には使用できなかった。かかる問題点を解決する方法として、ポリオレフィン系樹脂と無機充填剤の配合系に第三成分として脂肪酸エステル等の添加剤を添加する方法が提案されている。
【０００３】
しかしながら、本発明者らの知見によればこれらの多孔性フィルムは多数の微多孔を有しているため、フィルム全体が白化しており、全光線透過率の低いものである。従って、これを例えば、使い捨てオムツのバックシートとして使用した場合、オムツ着用者が尿をしても外観が変わらず、オムツを付け替える時期がよく判らず、場合によっては長時間汚れたオムツを着用させられたままとなり、その結果、多孔性フィルムを用いたにも関わらず、オムツ着用者にムレ、カブレを生じさせる可能性がある。そのため、オムツメーカーによっては全光線透過率が高くオムツの付け替え時期がわかる機能（以下、シースルー性という）を優先するために非多孔性フィルムを採用しているところもあるのが実情である。一方、このようなメーカーにおいても多孔性フィルムについての関心は強く、シースルー機能と透湿性の両方の機能を有する多孔性フィルムへの期待は大きい。
【０００４】
これを解決するものとして、例えば、特開平５−１６８６６０号公報には、全光線透過率が少なくとも３０％で、かつ、透湿度が少なくとも１０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒである通気性フィルムを防漏シートとして用いた使い捨てオムツが開示されている。この通気性フィルムとしては、全光線透過率を高めるために該フィルムを部分的に溶融させるエンボス加工を行ったものを使用しており、実施例では全光線透過率３２〜６４％、透湿度１０２０〜１８５０ｇ／ｍ2の通気性フィルムが記載されている。
【０００５】
しかしながら、エンボス加工することにより透湿性は低下する傾向にあり、上記公報においても、全光線透過率を５０％近くにするためには、フィルムの透湿度は１０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒ程度まで低下している。また、従来は、使い捨てオムツのバックシートは多孔性フィルム単独で使用されていたが、最近では、多孔性フィルムと不織布とをラミネートしたクロスライクタイプのバックシートが主流になってきており、ラミネート時に透湿性の低下、および全光線透過率の低下が起こることから、多孔性フィルムに要求される全光線透過率および透湿性はこれまで以上に高い数値となってきているのが実情である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題に鑑み、全光線透過率及び透湿度が共に高い多孔性フィルム及びその製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、メタロセン触媒を用いて重合され、且つ、特定の特性を有するポリエチレン（Ａ）、及び、特定の特性を有する分岐状低密度ポリエチレン（Ｂ）とを混合して用い、且つ、混合樹脂中に占める（Ｂ）の含有量を後述する添加量指数が５〜３０となるように制御することにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち、本発明は、メタロセン触媒を用いて重合され、温度上昇溶離分別による溶出曲線の相対強度ピークを溶出温度７０〜９０℃の範囲に１個、９０℃を超える温度〜１１０℃の範囲に１個有し、密度が０．８６０〜０．９４５ｇ／ｃｍ3、メルトインデックスが０．１〜２０ｇ／１０分であるポリエチレン（Ａ）、及び、密度が０．９００〜０．９４５ｇ／ｃｍ3、メルトインデックスが０．０１〜５ｇ／１０分である分岐状低密度ポリエチレン（Ｂ）との混合樹脂１００重量部、及び無機充填剤１０〜３００重量部を含み、少なくとも一軸方向に１．０５〜５倍延伸された多孔性フィルムであって、前記混合樹脂中に（Ｂ）が下記数式（１）〔数５〕
【０００９】
【数５】
〔式中、Ｓは添加量指数、Ｔは混合樹脂中に占める分岐状低密度ポリエチレンの量（重量％）、Ｍは分岐状低密度ポリエチレンのメルトインデックス（ｇ／１０分）〕で表される添加量指数が５〜３０となる範囲で含まれ、且つ、全光線透過率が５０％以上、透湿度が１３００〜５０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒであることを特徴とする多孔性フィルムである。
【００１０】
また、本発明の他の発明は、前記ポリエチレン（Ａ）、及び、前記分岐状低密度ポリエチレン（Ｂ）との混合樹脂１００重量部、及び無機充填剤１０〜３００重量部を含むフィルムを少なくとも一軸方向に１．０５〜５倍延伸する多孔性フィルムの製造方法であって、前記混合樹脂中に占める（Ｂ）の量を、上記数式（１）で表される添加量指数が５〜３０となる範囲で制御することを特徴とする多孔性フィルムの製造方法である。
【００１１】
本発明により提供される多孔性フィルムは、従来公知の多孔性フィルムと同様の透湿性、厚み均一性を有し、しかも全光線透過率が高い。すなわち、透湿度と全光線透過率が共に高い多孔性フィルムである。具体的には、全光線透過率（Ｌ）と透湿度（Ｖ）との積（Ｌ×Ｖ／１００）で表される透過透湿指数が９００〜４０００の範囲にある多孔性フィルムである。
【００１２】
そのため、衛生材料、医療用材料、衣料用材料、建築用材料、包装用材料などの分野において好適に使用することができる。特に、使い捨てオムツのような製品の資材、また全光線透過率が低いために今まで参入できなかった、絆創膏用、食品包装用等にも使用することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の多孔性フィルムは、メタロセン触媒を用いて重合され、特定の特性を有するポリエチレン（Ａ）（以下、メタロセン触媒ポリエチレンという）と、特定の特性を有する分岐状低密度ポリエチレン（Ｂ）とを混合して用い、且つ、混合樹脂中に占める（Ｂ）の量を前記数式（１）で表される添加量指数が５〜３０となる範囲で用い、該混合樹脂と無機充填剤を含む樹脂組成物を溶融製膜した後、少なくとも一軸方向に延伸することにより製造することができる。
【００１４】
本発明に使用されるメタロセン触媒ポリエチレンは、エチレンと炭素数３〜８個のα−オレフィンとの共重合体が好ましい。メタロセン触媒ポリエチレンの密度は０．８６０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3が好ましく、０．８９０ｇ／ｃｍ3〜０．９３０ｇ／ｃｍ3がより好ましい。メルトインデックス（以下、ＭＩという）は０．１〜２０ｇ／１０分が好ましく、０．５〜１０ｇ／１０分がより好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ、以下、分子量分布指数という）は１．５〜３．５が好ましく、２〜３がより好ましい。メタロセン触媒ポリエチレンとして、実施例に示した温度上昇溶離分別(Temperature Rising Elution Fraction:TREF)による溶出曲線の相対強度ピークが溶出温度７０〜９０℃の範囲に１個、９０℃を超える温度〜１１０℃の範囲に１個それぞれ存在するものが好ましく用いられる。上記特性を有するメタロセン触媒ポリエチレンの市販品として、三井化学（株）製、商品名：エボリューＳＰ２０４０、エボリューＳＰ１５４０等が挙げられる。
【００１５】
また、本発明に使用される分岐状低密度ポリエチレンとしては、密度が０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3が好ましく、０．９０５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3がより好ましい。また、ＭＩは０．０１〜５ｇ／１０分が好ましく、０．０５〜３ｇ／１０分がより好ましい。かかる特性を有する分岐状低密度ポリエチレンの市販品として、三井化学（株）製、商品名：ミラソン１０２、ミラソン２７等が挙げられる。
【００１６】
本発明では、上記メタロセン触媒ポリエチレンと、上記分岐状低密度ポリエチレンとの混合樹脂を用いる。両樹脂を混合する際には、上記数式（１）で表される添加量指数が５〜３０となる範囲で上記分岐状低密度ポリエチレンが用いられる。好ましい添加量指数の範囲は６〜３０である。添加量指数が５以上となるような量の分岐状低密度ポリエチレンを用いると、得られる多孔性フィルムの透湿性が向上する。その理由については定かではないが、メタロセン触媒ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンの混合性、相互の分散性等の関係で、フィルムを延伸した時に樹脂と無機充填剤との界面での剥離により形成される微孔の他に、メタロセン触媒ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンの界面でも亀裂が形成され、これが添加量指数が大きくなるにつれて増加し、５以上となるような量の分岐状低密度ポリエチレンを用いると、その亀裂が２つ以上の微孔を貫きはじめ、その結果、フィルムの透湿性が向上するものと推定される。
【００１７】
また、この亀裂によって孔径が従来の多孔性フィルムよりも大きくなる。従って、従来の多孔性フィルムと同じ透湿性をを得るためには孔の数は少なくて良い。一般的に、光は屈折率の異なる相の界面で反射及び屈折する。多孔性フィルムの場合、樹脂と孔（空気層）の界面で反射、屈折が起こるので、界面の少ない、すなわち孔数の少ない方が全光線透過率が高くなる。本発明の多孔性フィルムの全光線透過率が高いのはこのためと考えている。
【００１８】
また、添加量指数が３０を超える様な量の分岐状低密度ポリエチレンを用いると、溶融粘度が高くなり、成形時の押出速度と冷却速度の調整が困難となる傾向を示し、フィルムが破れることがあるので好ましくない。本発明では、上記事項を総合的に勘案して、上記メタロセン触媒ポリエチレンと、上記分岐状低密度ポリエチレンとを混合する際に、上記数式（１）で表される添加量指数が５〜３０となる範囲で上記分岐状低密度ポリエチレンが用いられる。
【００１９】
無機充填剤としては、例えば、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、シリカ、マイカ、ゼオライト、タルク、クレー、ガラスビーズ、アルミニウム粉、鉄粉、カーボンブラック、などが使用される。特に、硫酸バリウム、および炭酸カルシウムが好ましい。これらは、単独、または、複合して使用してもよい。無機充填剤の平均粒径は１０μｍ以下のものが好ましく、特に０．５〜５．０μｍのものが好ましい。無機充填剤の表面処理は、脂肪酸または、その金属塩などで処理されたものが好ましい。
【００２０】
さらに本発明の効果を妨げない範囲で可塑剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を添加してもよい。
【００２１】
次いで、本発明に用いる多孔性フィルムの好ましい製造方法を例示する。上記メタロセン触媒ポリエチレン、分岐状低密度ポリエチレン、無機充填剤、及び必要に応じて他の添加剤をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラー型ミキサー等を用いて混合した後、一軸あるいは二軸スクリュー型押出機を用いて混練してペレット化する。次いで、これらのペレットをベースレジンの融点以上、好ましくは融点＋２０℃以上、分解温度未満の温度範囲でＴダイ成形機、インフレーション成形機等公知の成形機を用いて溶融製膜する。場合によっては、ペレット化せず直接押出機で製膜することもできる。
【００２２】
製膜されたフィルムは、ロール法、テンター法等の公知の方法により、室温〜樹脂の軟化点（ＪＩＳ Ｋ−６７６０に規定される方法により測定した値）において、少なくとも一軸方向に延伸を行い、樹脂と無機充填剤との界面剥離をおこさせることにより多孔性フィルムを製造する。延伸は多段階に分けて行ってもよい。
【００２３】
本発明における延伸倍率は少なくとも一軸方向に１．０５〜５倍、好ましくは、１．１〜３倍である。また、延伸後必要に応じて、得られた開孔の形態を安定させるために熱固定処理を行っても良い。熱固定処理としては、樹脂の軟化点以上、融点未満の温度において、０．１〜１００秒間熱処理する方法が挙げられる。
【００２４】
本発明の多孔性フィルムの厚みには特に制限はないが、通常、５〜１００μｍが好ましく、１０〜７０μｍが更に好ましい。５μｍ未満では破れ易くなり、１００μｍを超えると全光線透過率が低下するので好ましくない。
【００２５】
本発明における透湿度は、ＡＳＴＭ Ｅ−９６に基づき、温度４０℃、相対湿度６０％、純水法の条件で１３００〜５０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒである。１３００ｇ／ｍ2・２４ｈｒ未満では、通気性が低すぎて、通気性フィルムとしての性能を発揮できない。また、５０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒを超える場合、通気性としては申し分ないが、この透湿度を達成させるために延伸倍率を上げる、フィラー量を上げる等が必要となり生産性が低下する傾向にある。また、高光線透過率が達成しにくくなるので好ましくない。
【００２６】
また、得られた多孔性フィルムの全光線透過率は５０％以上である。全光線透過率の上限は高いほど好ましい。全光線透過率が５０％以上であるものは、例えば、使い捨てオムツのバックシート等として使用した場合、シースルー性に優れたフィルムとなる。
【００２７】
また、全光線透過率と透湿度との関係が下式（２）〔数６〕
【００２８】
【数６】
〔式中、Ｘは透過透湿指数、Ｌは全光線透過率、Ｖは透湿度〕で表される透過透湿指数が９００〜４０００である。
【００２９】
透過透湿指数が９００以上であるフィルムは全光線透過率および透湿度とも良好なフィルムとなる。また、透過透湿指数が４０００以上を超える場合は、全光線透過率および透湿度とも申し分ないが、この数値を達成させるためにはフィルムが薄くなりすぎるために生産性が低下する傾向にある。
【００３０】
尚、本発明の多孔性フィルムは、処方、延伸倍率等の条件によって、全光線透過率および透湿度を調整すると良いが、熱エンボス等によって調整してもよい。ただし、全光線透過率は５０％以上、透湿度は１３００〜５０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒでかつ、前述の透過透湿指数が９００〜４０００の範囲に入るように調整する必要がある。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明を更に具体的に説明するため、実施例、比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例に示したメルトインデックス、温度上昇溶離分別、分子量分布指数、全光線透過率、透湿度、フィルム厚みの均一性の評価は以下の方法で行った。
（１）メルトインデックス〔ｇ／１０分〕
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−５７Ｔ（Ｅ）に規定される方法により、温度１９０℃、荷重２１６０ｇの条件下で測定する。
（２）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）試験
温度上昇溶離分別(Temperature Rising Elution Fraction:TREF)の測定は、ＴＲＥＦ用カラムオーブン、バルブオーブン、ＳＥＣ(Size Exclusion Chromatograph)カラムオーブンを備えたクロス分別装置〔三菱化学（株）製、形式：ＣＦＣＴ１５０Ａ〕を用いた。メタロセン触媒ポリエチレンをｏ−ジクロロベンゼン〔和光純薬工業（株）製〕に濃度が４ｍｇ／ｍｌとなるように１４０℃で加熱溶解させ、この樹脂溶液をクロス分別装置に注射器を用いて注入し、測定を開始する。樹脂溶液はＴＲＥＦ用カラムに導入され、ＴＲＥＦ用カラムは１４０℃から０℃まで１℃／ｍｉｎの速度で冷却され、樹脂がカラム内の表面処理された不活性担体（ガラスビーズ）表面にコーティングされる。この時、分岐の少ない結晶性のものから分岐の多い低結晶性のものの順にガラスビーズ表面に樹脂層を形成する。ＴＲＥＦ用カラムは、０、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、４９、５２、５５、５８、６１、６４、６７、７０、７３、７６、７９、８２、８５、８８、９１、９４、９７、１００、１０２、１２０および１４０℃の各溶出温度で３０分ずつ昇温され、各温度で溶出した樹脂はＳＥＣカラムで分子サイズの分別が行われる。分離された樹脂溶液は赤外検出で濃度が検出され、コンピューターにより相対強度として出力される。
【００３２】
（３）分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ミリポア社製、形式：ＧＰＣ−１５０Ｃ、分離カラム：ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴ、カラムサイズ：直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍ、検出器：示差屈折計式）を用い、カラム温度１４０℃において測定する。測定条件は以下の通りとした。移動相：ｏ−ジクロロベンゼン〔和光純薬工業（株）製〕、酸化防止剤：ＢＨＴ（武田薬品）０．０２５重量％、移動速度：１．０ｍｌ／分、試料濃度：０．１重量％、試料注入量：５００μｌ、標準ポリスチレン：重量平均分子量がＭｗ＜１０００、および、Ｍｗ＞４×１０6の場合については、（株）東ソー社製、１０００＜Ｍｗ＜４×１０6については、プレッシャーケミカル（株）社製を用いた。
（４）全光線透過率（％）
霞度計〔日本電色工業（株）製、形式：ＮＤＨ−３００Ａ〕を用いて測定する。
（５）透湿度〔ｇ／ｍ2・２４ｈ〕
ＡＳＴＭ Ｅ−９６に規定される方法に基づき、温度４０℃、相対湿度６０％、純水法の条件で測定する。測定時間は２４時間とする。
（６）フィルム厚みの均一性
多孔性フィルムから試料〔機械方向（以下、縦方向という）：１０１ｃｍ、機械方向と直角方向（以下、横方向という）：５ｃｍ〕を３枚採取し、縦方向に１ｃｍ間隔で合計３００ヶ所の測定点について、厚み測定機（ＰＥＡＣＯＣＫ社製、UPRIGHT DIAL GUAGE ＮＯ．２５）を用いて厚みを測定し、平均厚み（Ｘ）、最高厚み（ＭＡＸ）及び最低厚み（ＭＩＮ）を求め、〔（ＭＡＸ）−（ＭＩＮ）〕／（Ｘ）を算出して、これをフィルム厚みの均一性とする。
【００３３】
実施例１〜１４、比較例１〜６
メタロセン触媒ポリエチレンとして、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス（ＭＩ）４．０ｇ／１０分、ＴＲＥＦの溶出曲線のピーク数２個（約８４℃に相対強度０．００７２のピーク１個、約９９℃に相対強度０．００１４のピーク１個）、Ｍｗ／Ｍｎが２．２である、三井化学（株）製、商品名：エボリューＳＰ２０４０を用いた。
また、分岐状低密度ポリエチレンとして、密度が０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＩが０．３５ｇ／１０分である三井化学（株）製、商品名：ミラソン１０２、または、密度が０．９１８ｇ／ｃｍ3、ＭＩが２．０ｇ／１０分である三井化学（株）製、商品名：ミラソン２７をそれぞれ用いた。
実施例１〜１４においては前記数式（１）を用いて算出した添加量指数が５〜３０の範囲となるように、比較例１〜６においては同数式を用いて算出した添加量指数が前記範囲外となるように、メタロセン触媒ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンとをそれぞれ〔表１〕に示した重量部混合した。
得られた混合樹脂に対し、平均粒子径１．０μｍの炭酸カルシウム〔同和カルファイン（株）製、商品名：ＳＳＴ−４０〕を〔表１〕に示した重量部混合した。尚、実施例１３では、第３成分としてエチレンビスステアリルアミド〔日本化成（株）製、商品名：スリバックスＥ〕０．３重量部、実施例１４では、第３成分として脂肪酸ジアルカノールアミドと脂肪族二塩基酸とのジエステル〔伊藤製油（株）製、商品名：ＩＴＯＷＡＸ Ｊ４５〕０．５重量部をそれぞれ混合した。
【００３４】
上記各原料をタンブラーミキサーにて混合した後、タンデム型押出機で均一に混練しペレット状に加工した。このペレットをＴダイ成形機を用いて、２４０℃で溶融製膜した後、７０℃に加熱した予熱ロールと延伸ロールとの間で〔表１〕に示す延伸倍率で縦方向に一軸延伸し、厚さ２０μｍの多孔性フィルムを得た。実施例１１では、厚さ４０μｍの多孔性フィルムを得た。得られた多孔性フィルムの全光線透過率、透湿度、透過透湿指数および厚みの均一性を〔表２〕に示す。尚、使用したメタロセン触媒ポリエチレンのＴＲＥＦの溶出曲線を〔図１〕に示した。
混合樹脂中に占める分岐状低密度ポリエチレンの量が、添加量指数が５〜３０となる範囲内のものは、全光線透過率、透湿度、透過透湿指数および厚みの均一性が良好であった。一方、混合樹脂中に占める分岐状低密度ポリエチレンの量が、添加量指数が前記範囲外のものについては、透過透湿指数が良好ではなく、全光線透過率および透湿度が共に良好なものが得られなかった。また、添加量指数が３３．７であったものは、製膜によりフィルムに穴があき、サンプルが得られなかった。
【００３５】
【表１】
〔表１〕中の略号は、下記の通りである。
ＬＬ Ａ：メタロセン触媒ポリエチレン：三井化学（株）製 ＳＰ２０４０（密度０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ４．０ｇ／１０分）
ＬＬ Ｂ：メタロセン触媒ポリエチレン：三井化学（株）製 ＳＰ１５４０（密度０．９１５ｇ／ｃｍ3、ＭＩ４．０ｇ／１０分）
ＬＤ ａ：分岐状低密度ポリエチレン：三井化学（株）製 ミラソン１０２（密度０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＩ０．３５ｇ／１０分）
ＬＤ ｂ：分岐状低密度ポリエチレン：三井化学（株）製 ミラソン２７（密度０．９１８ｇ／ｃｍ3、ＭＩ２．０ｇ／１０分）
第三成分 Ｉ：エチレンビスステアリルアミド：日本化成（株）製 商品名 スリバックスＥ
第三成分 II：脂肪酸ジアルカノールアミドと脂肪族二塩基酸とのジエステル：伊藤製油（株）製 商品名 ＩＴＯＷＡＸ Ｊ４５
【００３６】
【表２】
【００３７】
【発明の効果】
本発明により提供される多孔性フィルムは、従来公知のものと同様の透湿性、厚み均一性等を有し、しかも優れた全光線透過率を有する。そのため、衛生材料、医療用材料、衣料用材料、建築用材料、包装用材料などの分野において好適に使用することが出来る。特に、使い捨てオムツのような製品の資材、絆創膏用、食品包装用等の如き優れた全光線透過率が要求される分野において好適に使用するすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】は、実施例１で用いたメタロセン触媒ポリエチレンのＴＲＥＦの溶出曲線を示す。
【符号の説明】
１ ７０〜９０℃の範囲に存在する相対強度のピーク
２ ９０℃を超える温度〜１１０℃の範囲に存在する相対強度のピーク
【発明の属する技術分野】
本発明は多孔性フィルム及びその製造方法に関する。詳しくは、全光線透過率が高く、かつ透湿性も良好な多孔性フィルム及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリオレフィン樹脂と無機充填剤との組成物からなるフィルムを一軸あるいは二軸方向に延伸し、フィルムに連通したボイドを発生させて多孔性フィルムを製造する方法は多数提案されている。この多孔性フィルムは、衛生材料、医療用材料、衣料用材料、建築用材料、電池用セパレーター等多種用途材料として使用されている。
しかしながら、ポリオレフィン樹脂と無機充填剤だけの配合系ではしなやかな風合いを有する多孔性フィルムは得られず、布様のソフト感、しなやかな風合い等を要求される分野には使用できなかった。かかる問題点を解決する方法として、ポリオレフィン系樹脂と無機充填剤の配合系に第三成分として脂肪酸エステル等の添加剤を添加する方法が提案されている。
【０００３】
しかしながら、本発明者らの知見によればこれらの多孔性フィルムは多数の微多孔を有しているため、フィルム全体が白化しており、全光線透過率の低いものである。従って、これを例えば、使い捨てオムツのバックシートとして使用した場合、オムツ着用者が尿をしても外観が変わらず、オムツを付け替える時期がよく判らず、場合によっては長時間汚れたオムツを着用させられたままとなり、その結果、多孔性フィルムを用いたにも関わらず、オムツ着用者にムレ、カブレを生じさせる可能性がある。そのため、オムツメーカーによっては全光線透過率が高くオムツの付け替え時期がわかる機能（以下、シースルー性という）を優先するために非多孔性フィルムを採用しているところもあるのが実情である。一方、このようなメーカーにおいても多孔性フィルムについての関心は強く、シースルー機能と透湿性の両方の機能を有する多孔性フィルムへの期待は大きい。
【０００４】
これを解決するものとして、例えば、特開平５−１６８６６０号公報には、全光線透過率が少なくとも３０％で、かつ、透湿度が少なくとも１０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒである通気性フィルムを防漏シートとして用いた使い捨てオムツが開示されている。この通気性フィルムとしては、全光線透過率を高めるために該フィルムを部分的に溶融させるエンボス加工を行ったものを使用しており、実施例では全光線透過率３２〜６４％、透湿度１０２０〜１８５０ｇ／ｍ2の通気性フィルムが記載されている。
【０００５】
しかしながら、エンボス加工することにより透湿性は低下する傾向にあり、上記公報においても、全光線透過率を５０％近くにするためには、フィルムの透湿度は１０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒ程度まで低下している。また、従来は、使い捨てオムツのバックシートは多孔性フィルム単独で使用されていたが、最近では、多孔性フィルムと不織布とをラミネートしたクロスライクタイプのバックシートが主流になってきており、ラミネート時に透湿性の低下、および全光線透過率の低下が起こることから、多孔性フィルムに要求される全光線透過率および透湿性はこれまで以上に高い数値となってきているのが実情である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題に鑑み、全光線透過率及び透湿度が共に高い多孔性フィルム及びその製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、メタロセン触媒を用いて重合され、且つ、特定の特性を有するポリエチレン（Ａ）、及び、特定の特性を有する分岐状低密度ポリエチレン（Ｂ）とを混合して用い、且つ、混合樹脂中に占める（Ｂ）の含有量を後述する添加量指数が５〜３０となるように制御することにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち、本発明は、メタロセン触媒を用いて重合され、温度上昇溶離分別による溶出曲線の相対強度ピークを溶出温度７０〜９０℃の範囲に１個、９０℃を超える温度〜１１０℃の範囲に１個有し、密度が０．８６０〜０．９４５ｇ／ｃｍ3、メルトインデックスが０．１〜２０ｇ／１０分であるポリエチレン（Ａ）、及び、密度が０．９００〜０．９４５ｇ／ｃｍ3、メルトインデックスが０．０１〜５ｇ／１０分である分岐状低密度ポリエチレン（Ｂ）との混合樹脂１００重量部、及び無機充填剤１０〜３００重量部を含み、少なくとも一軸方向に１．０５〜５倍延伸された多孔性フィルムであって、前記混合樹脂中に（Ｂ）が下記数式（１）〔数５〕
【０００９】
【数５】
【００１０】
また、本発明の他の発明は、前記ポリエチレン（Ａ）、及び、前記分岐状低密度ポリエチレン（Ｂ）との混合樹脂１００重量部、及び無機充填剤１０〜３００重量部を含むフィルムを少なくとも一軸方向に１．０５〜５倍延伸する多孔性フィルムの製造方法であって、前記混合樹脂中に占める（Ｂ）の量を、上記数式（１）で表される添加量指数が５〜３０となる範囲で制御することを特徴とする多孔性フィルムの製造方法である。
【００１１】
本発明により提供される多孔性フィルムは、従来公知の多孔性フィルムと同様の透湿性、厚み均一性を有し、しかも全光線透過率が高い。すなわち、透湿度と全光線透過率が共に高い多孔性フィルムである。具体的には、全光線透過率（Ｌ）と透湿度（Ｖ）との積（Ｌ×Ｖ／１００）で表される透過透湿指数が９００〜４０００の範囲にある多孔性フィルムである。
【００１２】
そのため、衛生材料、医療用材料、衣料用材料、建築用材料、包装用材料などの分野において好適に使用することができる。特に、使い捨てオムツのような製品の資材、また全光線透過率が低いために今まで参入できなかった、絆創膏用、食品包装用等にも使用することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の多孔性フィルムは、メタロセン触媒を用いて重合され、特定の特性を有するポリエチレン（Ａ）（以下、メタロセン触媒ポリエチレンという）と、特定の特性を有する分岐状低密度ポリエチレン（Ｂ）とを混合して用い、且つ、混合樹脂中に占める（Ｂ）の量を前記数式（１）で表される添加量指数が５〜３０となる範囲で用い、該混合樹脂と無機充填剤を含む樹脂組成物を溶融製膜した後、少なくとも一軸方向に延伸することにより製造することができる。
【００１４】
本発明に使用されるメタロセン触媒ポリエチレンは、エチレンと炭素数３〜８個のα−オレフィンとの共重合体が好ましい。メタロセン触媒ポリエチレンの密度は０．８６０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3が好ましく、０．８９０ｇ／ｃｍ3〜０．９３０ｇ／ｃｍ3がより好ましい。メルトインデックス（以下、ＭＩという）は０．１〜２０ｇ／１０分が好ましく、０．５〜１０ｇ／１０分がより好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ、以下、分子量分布指数という）は１．５〜３．５が好ましく、２〜３がより好ましい。メタロセン触媒ポリエチレンとして、実施例に示した温度上昇溶離分別(Temperature Rising Elution Fraction:TREF)による溶出曲線の相対強度ピークが溶出温度７０〜９０℃の範囲に１個、９０℃を超える温度〜１１０℃の範囲に１個それぞれ存在するものが好ましく用いられる。上記特性を有するメタロセン触媒ポリエチレンの市販品として、三井化学（株）製、商品名：エボリューＳＰ２０４０、エボリューＳＰ１５４０等が挙げられる。
【００１５】
また、本発明に使用される分岐状低密度ポリエチレンとしては、密度が０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3が好ましく、０．９０５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3がより好ましい。また、ＭＩは０．０１〜５ｇ／１０分が好ましく、０．０５〜３ｇ／１０分がより好ましい。かかる特性を有する分岐状低密度ポリエチレンの市販品として、三井化学（株）製、商品名：ミラソン１０２、ミラソン２７等が挙げられる。
【００１６】
本発明では、上記メタロセン触媒ポリエチレンと、上記分岐状低密度ポリエチレンとの混合樹脂を用いる。両樹脂を混合する際には、上記数式（１）で表される添加量指数が５〜３０となる範囲で上記分岐状低密度ポリエチレンが用いられる。好ましい添加量指数の範囲は６〜３０である。添加量指数が５以上となるような量の分岐状低密度ポリエチレンを用いると、得られる多孔性フィルムの透湿性が向上する。その理由については定かではないが、メタロセン触媒ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンの混合性、相互の分散性等の関係で、フィルムを延伸した時に樹脂と無機充填剤との界面での剥離により形成される微孔の他に、メタロセン触媒ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンの界面でも亀裂が形成され、これが添加量指数が大きくなるにつれて増加し、５以上となるような量の分岐状低密度ポリエチレンを用いると、その亀裂が２つ以上の微孔を貫きはじめ、その結果、フィルムの透湿性が向上するものと推定される。
【００１７】
また、この亀裂によって孔径が従来の多孔性フィルムよりも大きくなる。従って、従来の多孔性フィルムと同じ透湿性をを得るためには孔の数は少なくて良い。一般的に、光は屈折率の異なる相の界面で反射及び屈折する。多孔性フィルムの場合、樹脂と孔（空気層）の界面で反射、屈折が起こるので、界面の少ない、すなわち孔数の少ない方が全光線透過率が高くなる。本発明の多孔性フィルムの全光線透過率が高いのはこのためと考えている。
【００１８】
また、添加量指数が３０を超える様な量の分岐状低密度ポリエチレンを用いると、溶融粘度が高くなり、成形時の押出速度と冷却速度の調整が困難となる傾向を示し、フィルムが破れることがあるので好ましくない。本発明では、上記事項を総合的に勘案して、上記メタロセン触媒ポリエチレンと、上記分岐状低密度ポリエチレンとを混合する際に、上記数式（１）で表される添加量指数が５〜３０となる範囲で上記分岐状低密度ポリエチレンが用いられる。
【００１９】
無機充填剤としては、例えば、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、シリカ、マイカ、ゼオライト、タルク、クレー、ガラスビーズ、アルミニウム粉、鉄粉、カーボンブラック、などが使用される。特に、硫酸バリウム、および炭酸カルシウムが好ましい。これらは、単独、または、複合して使用してもよい。無機充填剤の平均粒径は１０μｍ以下のものが好ましく、特に０．５〜５．０μｍのものが好ましい。無機充填剤の表面処理は、脂肪酸または、その金属塩などで処理されたものが好ましい。
【００２０】
さらに本発明の効果を妨げない範囲で可塑剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を添加してもよい。
【００２１】
次いで、本発明に用いる多孔性フィルムの好ましい製造方法を例示する。上記メタロセン触媒ポリエチレン、分岐状低密度ポリエチレン、無機充填剤、及び必要に応じて他の添加剤をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラー型ミキサー等を用いて混合した後、一軸あるいは二軸スクリュー型押出機を用いて混練してペレット化する。次いで、これらのペレットをベースレジンの融点以上、好ましくは融点＋２０℃以上、分解温度未満の温度範囲でＴダイ成形機、インフレーション成形機等公知の成形機を用いて溶融製膜する。場合によっては、ペレット化せず直接押出機で製膜することもできる。
【００２２】
製膜されたフィルムは、ロール法、テンター法等の公知の方法により、室温〜樹脂の軟化点（ＪＩＳ Ｋ−６７６０に規定される方法により測定した値）において、少なくとも一軸方向に延伸を行い、樹脂と無機充填剤との界面剥離をおこさせることにより多孔性フィルムを製造する。延伸は多段階に分けて行ってもよい。
【００２３】
本発明における延伸倍率は少なくとも一軸方向に１．０５〜５倍、好ましくは、１．１〜３倍である。また、延伸後必要に応じて、得られた開孔の形態を安定させるために熱固定処理を行っても良い。熱固定処理としては、樹脂の軟化点以上、融点未満の温度において、０．１〜１００秒間熱処理する方法が挙げられる。
【００２４】
本発明の多孔性フィルムの厚みには特に制限はないが、通常、５〜１００μｍが好ましく、１０〜７０μｍが更に好ましい。５μｍ未満では破れ易くなり、１００μｍを超えると全光線透過率が低下するので好ましくない。
【００２５】
本発明における透湿度は、ＡＳＴＭ Ｅ−９６に基づき、温度４０℃、相対湿度６０％、純水法の条件で１３００〜５０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒである。１３００ｇ／ｍ2・２４ｈｒ未満では、通気性が低すぎて、通気性フィルムとしての性能を発揮できない。また、５０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒを超える場合、通気性としては申し分ないが、この透湿度を達成させるために延伸倍率を上げる、フィラー量を上げる等が必要となり生産性が低下する傾向にある。また、高光線透過率が達成しにくくなるので好ましくない。
【００２６】
また、得られた多孔性フィルムの全光線透過率は５０％以上である。全光線透過率の上限は高いほど好ましい。全光線透過率が５０％以上であるものは、例えば、使い捨てオムツのバックシート等として使用した場合、シースルー性に優れたフィルムとなる。
【００２７】
また、全光線透過率と透湿度との関係が下式（２）〔数６〕
【００２８】
【数６】
【００２９】
透過透湿指数が９００以上であるフィルムは全光線透過率および透湿度とも良好なフィルムとなる。また、透過透湿指数が４０００以上を超える場合は、全光線透過率および透湿度とも申し分ないが、この数値を達成させるためにはフィルムが薄くなりすぎるために生産性が低下する傾向にある。
【００３０】
尚、本発明の多孔性フィルムは、処方、延伸倍率等の条件によって、全光線透過率および透湿度を調整すると良いが、熱エンボス等によって調整してもよい。ただし、全光線透過率は５０％以上、透湿度は１３００〜５０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒでかつ、前述の透過透湿指数が９００〜４０００の範囲に入るように調整する必要がある。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明を更に具体的に説明するため、実施例、比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例に示したメルトインデックス、温度上昇溶離分別、分子量分布指数、全光線透過率、透湿度、フィルム厚みの均一性の評価は以下の方法で行った。
（１）メルトインデックス〔ｇ／１０分〕
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−５７Ｔ（Ｅ）に規定される方法により、温度１９０℃、荷重２１６０ｇの条件下で測定する。
（２）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）試験
温度上昇溶離分別(Temperature Rising Elution Fraction:TREF)の測定は、ＴＲＥＦ用カラムオーブン、バルブオーブン、ＳＥＣ(Size Exclusion Chromatograph)カラムオーブンを備えたクロス分別装置〔三菱化学（株）製、形式：ＣＦＣＴ１５０Ａ〕を用いた。メタロセン触媒ポリエチレンをｏ−ジクロロベンゼン〔和光純薬工業（株）製〕に濃度が４ｍｇ／ｍｌとなるように１４０℃で加熱溶解させ、この樹脂溶液をクロス分別装置に注射器を用いて注入し、測定を開始する。樹脂溶液はＴＲＥＦ用カラムに導入され、ＴＲＥＦ用カラムは１４０℃から０℃まで１℃／ｍｉｎの速度で冷却され、樹脂がカラム内の表面処理された不活性担体（ガラスビーズ）表面にコーティングされる。この時、分岐の少ない結晶性のものから分岐の多い低結晶性のものの順にガラスビーズ表面に樹脂層を形成する。ＴＲＥＦ用カラムは、０、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、４９、５２、５５、５８、６１、６４、６７、７０、７３、７６、７９、８２、８５、８８、９１、９４、９７、１００、１０２、１２０および１４０℃の各溶出温度で３０分ずつ昇温され、各温度で溶出した樹脂はＳＥＣカラムで分子サイズの分別が行われる。分離された樹脂溶液は赤外検出で濃度が検出され、コンピューターにより相対強度として出力される。
【００３２】
（３）分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ミリポア社製、形式：ＧＰＣ−１５０Ｃ、分離カラム：ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴ、カラムサイズ：直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍ、検出器：示差屈折計式）を用い、カラム温度１４０℃において測定する。測定条件は以下の通りとした。移動相：ｏ−ジクロロベンゼン〔和光純薬工業（株）製〕、酸化防止剤：ＢＨＴ（武田薬品）０．０２５重量％、移動速度：１．０ｍｌ／分、試料濃度：０．１重量％、試料注入量：５００μｌ、標準ポリスチレン：重量平均分子量がＭｗ＜１０００、および、Ｍｗ＞４×１０6の場合については、（株）東ソー社製、１０００＜Ｍｗ＜４×１０6については、プレッシャーケミカル（株）社製を用いた。
（４）全光線透過率（％）
霞度計〔日本電色工業（株）製、形式：ＮＤＨ−３００Ａ〕を用いて測定する。
（５）透湿度〔ｇ／ｍ2・２４ｈ〕
ＡＳＴＭ Ｅ−９６に規定される方法に基づき、温度４０℃、相対湿度６０％、純水法の条件で測定する。測定時間は２４時間とする。
（６）フィルム厚みの均一性
多孔性フィルムから試料〔機械方向（以下、縦方向という）：１０１ｃｍ、機械方向と直角方向（以下、横方向という）：５ｃｍ〕を３枚採取し、縦方向に１ｃｍ間隔で合計３００ヶ所の測定点について、厚み測定機（ＰＥＡＣＯＣＫ社製、UPRIGHT DIAL GUAGE ＮＯ．２５）を用いて厚みを測定し、平均厚み（Ｘ）、最高厚み（ＭＡＸ）及び最低厚み（ＭＩＮ）を求め、〔（ＭＡＸ）−（ＭＩＮ）〕／（Ｘ）を算出して、これをフィルム厚みの均一性とする。
【００３３】
実施例１〜１４、比較例１〜６
メタロセン触媒ポリエチレンとして、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス（ＭＩ）４．０ｇ／１０分、ＴＲＥＦの溶出曲線のピーク数２個（約８４℃に相対強度０．００７２のピーク１個、約９９℃に相対強度０．００１４のピーク１個）、Ｍｗ／Ｍｎが２．２である、三井化学（株）製、商品名：エボリューＳＰ２０４０を用いた。
また、分岐状低密度ポリエチレンとして、密度が０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＩが０．３５ｇ／１０分である三井化学（株）製、商品名：ミラソン１０２、または、密度が０．９１８ｇ／ｃｍ3、ＭＩが２．０ｇ／１０分である三井化学（株）製、商品名：ミラソン２７をそれぞれ用いた。
実施例１〜１４においては前記数式（１）を用いて算出した添加量指数が５〜３０の範囲となるように、比較例１〜６においては同数式を用いて算出した添加量指数が前記範囲外となるように、メタロセン触媒ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンとをそれぞれ〔表１〕に示した重量部混合した。
得られた混合樹脂に対し、平均粒子径１．０μｍの炭酸カルシウム〔同和カルファイン（株）製、商品名：ＳＳＴ−４０〕を〔表１〕に示した重量部混合した。尚、実施例１３では、第３成分としてエチレンビスステアリルアミド〔日本化成（株）製、商品名：スリバックスＥ〕０．３重量部、実施例１４では、第３成分として脂肪酸ジアルカノールアミドと脂肪族二塩基酸とのジエステル〔伊藤製油（株）製、商品名：ＩＴＯＷＡＸ Ｊ４５〕０．５重量部をそれぞれ混合した。
【００３４】
上記各原料をタンブラーミキサーにて混合した後、タンデム型押出機で均一に混練しペレット状に加工した。このペレットをＴダイ成形機を用いて、２４０℃で溶融製膜した後、７０℃に加熱した予熱ロールと延伸ロールとの間で〔表１〕に示す延伸倍率で縦方向に一軸延伸し、厚さ２０μｍの多孔性フィルムを得た。実施例１１では、厚さ４０μｍの多孔性フィルムを得た。得られた多孔性フィルムの全光線透過率、透湿度、透過透湿指数および厚みの均一性を〔表２〕に示す。尚、使用したメタロセン触媒ポリエチレンのＴＲＥＦの溶出曲線を〔図１〕に示した。
混合樹脂中に占める分岐状低密度ポリエチレンの量が、添加量指数が５〜３０となる範囲内のものは、全光線透過率、透湿度、透過透湿指数および厚みの均一性が良好であった。一方、混合樹脂中に占める分岐状低密度ポリエチレンの量が、添加量指数が前記範囲外のものについては、透過透湿指数が良好ではなく、全光線透過率および透湿度が共に良好なものが得られなかった。また、添加量指数が３３．７であったものは、製膜によりフィルムに穴があき、サンプルが得られなかった。
【００３５】
【表１】
ＬＬ Ａ：メタロセン触媒ポリエチレン：三井化学（株）製 ＳＰ２０４０（密度０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ４．０ｇ／１０分）
ＬＬ Ｂ：メタロセン触媒ポリエチレン：三井化学（株）製 ＳＰ１５４０（密度０．９１５ｇ／ｃｍ3、ＭＩ４．０ｇ／１０分）
ＬＤ ａ：分岐状低密度ポリエチレン：三井化学（株）製 ミラソン１０２（密度０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＩ０．３５ｇ／１０分）
ＬＤ ｂ：分岐状低密度ポリエチレン：三井化学（株）製 ミラソン２７（密度０．９１８ｇ／ｃｍ3、ＭＩ２．０ｇ／１０分）
第三成分 Ｉ：エチレンビスステアリルアミド：日本化成（株）製 商品名 スリバックスＥ
第三成分 II：脂肪酸ジアルカノールアミドと脂肪族二塩基酸とのジエステル：伊藤製油（株）製 商品名 ＩＴＯＷＡＸ Ｊ４５
【００３６】
【表２】
【発明の効果】
本発明により提供される多孔性フィルムは、従来公知のものと同様の透湿性、厚み均一性等を有し、しかも優れた全光線透過率を有する。そのため、衛生材料、医療用材料、衣料用材料、建築用材料、包装用材料などの分野において好適に使用することが出来る。特に、使い捨てオムツのような製品の資材、絆創膏用、食品包装用等の如き優れた全光線透過率が要求される分野において好適に使用するすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】は、実施例１で用いたメタロセン触媒ポリエチレンのＴＲＥＦの溶出曲線を示す。
【符号の説明】
１ ７０〜９０℃の範囲に存在する相対強度のピーク
２ ９０℃を超える温度〜１１０℃の範囲に存在する相対強度のピーク
Claims (9)
- メタロセン触媒を用いて重合され、温度上昇溶離分別による溶出曲線の相対強度ピークを溶出温度７０〜９０℃の範囲に１個、９０℃を超える温度〜１１０℃の範囲に１個有し、密度が０．８６０〜０．９４５ｇ／ｃｍ3、メルトインデックスが０．１〜２０ｇ／１０分であるポリエチレン（Ａ）、及び、密度が０．９００〜０．９４５ｇ／ｃｍ3、メルトインデックスが０．０１〜５ｇ／１０分である分岐状低密度ポリエチレン（Ｂ）との混合樹脂１００重量部、及び無機充填剤１０〜３００重量部を含み、少なくとも一軸方向に１．０５〜５倍延伸された多孔性フィルムであって、前記混合樹脂中に（Ｂ）が下記数式（１）〔数１〕
- メタロセン触媒を用いて重合されたポリエチレンが数平均分子量に対する重量平均分子量の比が１．５〜３．５である請求項１記載の多孔性フィルム。
- メタロセン触媒を用いて重合されたポリエチレンが、α−オレフィン単位を１〜２０重量％含むエチレン−α−オレフィン共重合体である請求項１記載の多孔性フィルム。
- 下記数式（２）〔数２〕
- メタロセン触媒を用いて重合され、温度上昇溶離分別による溶出曲線の相対強度ピークを溶出温度７０〜９０℃の範囲に１個、９０℃を超える温度〜１１０℃の範囲に１個有し、密度が０．８６０〜０．９４５ｇ／ｃｍ3、メルトインデックスが０．１〜２０ｇ／１０分であるポリエチレン（Ａ）、及び、密度が０．９００〜０．９４５ｇ／ｃｍ3、メルトインデックスが０．０１〜５ｇ／１０分である分岐状低密度ポリエチレン（Ｂ）との混合樹脂１００重量部、及び無機充填剤１０〜３００重量部を含むフィルムを少なくとも一軸方向に１．０５〜５倍延伸する多孔性フィルムの製造方法であって、前記混合樹脂中に占める（Ｂ）の量を、下記数式（１）〔数３〕
- メタロセン触媒を用いて重合されたポリエチレンが数平均分子量に対する重量平均分子量の比が１．５〜３．５である請求項５記載の多孔性フィルムの製造方法。
- メタロセン触媒を用いて重合されたポリエチレンが、α−オレフィン単位を１〜２０重量％含むエチレン−α−オレフィン共重合体である請求項５記載の多孔性フィルムの製造方法。
- 多孔性フィルムの全光線透過率が５０％以上、透湿度が１３００〜５０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒである請求項５記載の多孔性フィルムの製造方法。
- 下記数式（２）〔数４〕
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