JP3634217B2 - Liquid detergent composition - Google Patents

Description

【０００９】
〔式中Ｒ^１及びＲ^６は炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^２、Ｒ^３は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は、
【００１０】
【化５】

【００１１】
である。Ｒ^４は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ^５は炭素数１〜６のアルキレン基又は−（Ｏ−Ｒ^７）_ｎ−である。ここでＲ^７はエチレン基もしくはプロピレン基であり、ｎは１〜１０の数である。ｍは０又は１である。さらにＹ⁻は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン又は脂肪酸イオンである。〕
【００１２】
【化６】

【００１３】
〔式中、Ｒ^８〜Ｒ^１１の中で２つ以上、好ましくは２つは、炭素数８〜１４、好ましくは８〜１０のアルキル基であり、それ以外は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基である。Ｙ⁻は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン又は脂肪酸イオンである。〕。
【００１４】
一般式（１）において、▲１▼Ｘがパラフェニレン基（−Ｃ_６Ｈ_４−）でｍ＝１の場合、Ｒ^１は好ましくは炭素数５〜１６、更に好ましくは炭素数６〜１３、最も好ましくは炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ｒ^５は好ましくは−（Ｏ−Ｒ^７）_ｎ−基であり、Ｒ^７は好ましくはエチレン基であり、ｎは好ましくは１〜５の数であり、Ｒ^２及びＲ^３は好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｒ^４は好ましくはメチレン基である。また、一般式（１）において、▲２▼ｍ＝０の場合（１−２−ａ）あるいは▲３▼Ｘが−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−でｍ＝１の場合（１−２−ｂ）、Ｒ^１は好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは炭素数９〜１７、最も好ましくは炭素数１１〜１６のアルキル基であり、Ｒ^５は好ましくはメチレン基であり、Ｒ^２及びＲ^３は好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｒ^４は好ましくはメチレン基である。
【００１５】
一般式（２）において、Ｒ^６は好ましくは炭素数８〜１８、更に好ましくは炭素数１１〜１７のアルキル基である。
【００１６】
本発明では、一般式（１）の化合物が殺菌効果の点で好ましい。また、一般式（３）において、好ましくはＲ^８〜Ｒ^１１のうち２つが炭素数８〜１０のアルキル基であり、残りの２つがメチル基又はヒドロキシエチル基である。
【００１７】
本発明では、一般式（３）の化合物を単独でも使用できるが、一般式（１）及び／又は一般式（２）の化合物と併用することが効果の点で好ましく、重量比は〔一般式（３）の化合物〕／〔一般式（１）の化合物＋一般式（２）の化合物〕＝１／１０〜１０／１、特に１／５〜５／１が好ましい。
【００１８】
（ｂ）成分
本発明における（ｂ）成分の重量平均分子量が１０００〜１０万のポリカルボキシレート系ポリマーは市販のものを使用しても良く、また常法にしたがって合成されたもの、天然物から誘導したものいずれも使用でき、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチル化デンプン、アルギン酸、無水マレイン酸−ペンテン共重合体、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル化合物とモノエチレン性不飽和単量体とを重合させたポリマー、特開昭５９−６２６１４号公報記載のポリマーなどが使用できる。尚、重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる。この中で、ポリアクリル酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体、無水マレイン酸−ペンテン共重合体、ポリエーテル化合物とモノエチレン性不飽和単量体とを重合させたポリマーから選ばれる１種以上が好ましい。
【００１９】
本発明では特に、ポリエーテル化合物とモノエチレン性不飽和単量体とを重合させたポリマー（以後高分子化合物ｂ１とする）が液安定性の点で好ましい。モノエチレン性不飽和単量体としては、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及び無水マレイン酸を挙げることができ、特にアクリル酸、マレイン酸又はメタクリル酸が好ましい。
【００２０】
ポリエーテル化合物としては、
Ｚ−Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ
（式中、Ｚは水素原子、メチル基、フェニル基又はベンジル基、好ましくはメチル基又はフェニル基であり、ｎは平均付加モル数であり、２〜２００の数である。）
で表されるものが好ましい。
【００２１】
本発明の高分子化合物ｂ１は、ポリエーテル化合物に対して、モノエチレン性不飽和単量体を重量比で少なくとも１／４以上の割合で反応させることによって得られるものが最も好ましい。また、本発明で好ましい高分子化合物ｂ１は上記モノエチレン性不飽和単量体とポリエーテル化合物とを通常のラジカル重合反応によって製造することができ、重合開始剤としては、公知のラジカル開始剤を使用することができる。具体的な高分子化合物ｂ１の製造方法としては、窒素気流下で、９０℃以上、好ましくは１００〜２００℃でポリエーテル化合物を攪拌しながら、モノエチレン性不飽和単量体と開始剤を別々に、且つゆっくりと滴下することによって、酸型の高分子化合物ｂ１を得ることができる。塩にする場合は、冷却後水酸化ナトリウム等のアルカリ剤で中和することによって、容易に得ることができ、また陰イオン界面活性剤と同じく、酸型のままで添加し組成物の調製時に中和してもよい。
【００２２】
液体洗浄剤組成物
本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨは７．５〜１１（２５℃）である。該ｐＨに必要な量のアルカリ剤を配合することが好ましい。アルカリ剤としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルモノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、３−アミノプロパノール等のアルカノールアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等、珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩類を使用することができ、特にモノエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれる１種以上が好ましい。
【００２３】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分を０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、更に好ましくは１〜１０重量％含有する。また（ｂ）成分を０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％、更に好ましくは０．５〜８重量％含有する。また、（ａ）成分と（ｂ）成分の洗浄剤組成物中の比率は、
［｛（ａ）重量％／（ａ）分子量｝×（ａ）１分子中のカチオン価電数］／［｛（ｂ）重量％／（ｂ）重量平均分子量｝×（ｂ）１分子中の数平均カルボキシル基数］＝１０／１〜１／１が好ましく、更に好ましくは８／１〜２／１である。
【００２４】
本発明では上記成分以外に洗浄性能の点から（ｃ）成分として非イオン界面活性剤を配合することが好ましい。非イオン界面活性剤は、例えばアルキル基の炭素数が８〜２０の脂肪族アルコール、アルキル基の炭素数が９〜２１の脂肪酸及び脂肪酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が８〜２０の脂肪族アミン等の、非共有電子対を持つ原子を１つ以上有する化合物にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドを常法に従い付加させたもの、糖由来のポリオールを親水基とするもの、あるいは脂肪酸アミド系のものが一般的である。
【００２５】
（ｃ）成分の非イオン界面活性剤としては、次の一般式（４）及び／又は（５）にて示される非イオン界面活性剤が好ましい。
Ｒ^１２Ｏ（ＥＯ）_ｍＨ （４）
〔式中、Ｒ^１２は平均炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８の一級の分岐鎖アルキル基及び／又は二級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイドであり、ｍは平均付加モル数として５〜２０である。〕
Ｒ^１３（ＥＯ）_ｋ／（ＰＯ）_ｌＨ （５）
〔式中、Ｒ^１３は平均炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８の一級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｋ及びｌは平均付加モル数であり、ｋは５〜１５、ｌは１〜５である。ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加した後、ＰＯを付加してもよく、またその逆のようなブロック付加体でもよい。〕。
【００２６】
一般式（４）の非イオン界面活性剤は、通常市販されているものを使用してもよく、また周知の方法で合成されたもしくは天然油脂から誘導されたＲ^１２のアルキル基を有するアルコールにＥＯを公知の方法で付加することによって製造することができる。
【００２７】
また、一般式（５）の非イオン界面活性剤は、通常市販されているものを使用してもよく、また周知の方法で合成されたもしくは天然油脂から誘導されたＲ^１３のアルキル基を有するアルコールにＥＯ及びＰＯを公知の方法で付加することによって製造することができる。ＥＯとＰＯの付加方法がランダムであるか、ブロックであるか又はブロック付加の際の末端がＥＯであるか、ＰＯであるかの違いによって、本発明の（液体）洗浄剤組成物の性質は変わってくるが、本発明においてこれらの性質の違いは、基本的には既に知られている通りである。
【００２８】
非イオン界面活性剤は下記一般式（６）で示される非イオン界面活性剤を用いることで、特にエリ・そで口汚れに対する高洗浄力を得ることができる。
Ｒ^１４Ｏ（ＥＯ）_ｐ（ＰＯ）_ｑ（ＥＯ）_ｒＨ （６）
〔式中、Ｒ^１４は炭素数８〜２０の直鎖のアルキル基又はアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｐ、ｑ及びｒは平均付加モル数を表しｐ＞０、ｑ＝１〜４、ｒ＞０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝６〜１４、ｐ＋ｒ＝５〜１２である。好ましくはｐ＋ｑ＋ｒ＝７〜１４、ｐ＋ｒ＝６〜１２、ｑ＝１〜２である。〕。
【００２９】
一般式（６）の非イオン界面活性剤は、周知の方法で合成された、もしくは天然油脂から誘導されたＲ^１４のアルキル基を有するアルコールにＥＯ、ＰＯの順序で付加した後、再度ＥＯを付加することで合成される。
【００３０】
非イオン界面活性剤としては、上記に示したもの以外に次の一般式（７）
Ｒ^１５−（ＯＲ^１６）_ｘＧ_ｙ （７）
〔式中、Ｒ^１５は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ^１６は炭素数２〜４のアルケニル基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕
で表されるアルキル多糖界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド等が配合できる。
【００３１】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分の非イオン界面活性剤を５〜４０重量％含有することが好ましい。
【００３２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記成分以外に洗浄性能の点から、（ｄ）成分として陰イオン界面活性剤を配合することが好ましい。（ｄ）成分である陰イオン界面活性剤のうち、アルキルベンゼンスルホン酸及び／又はアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。▲１▼アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル鎖の平均炭素数が８〜１６のものであればいずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１４が好ましい。また、▲２▼アルキルエーテル硫酸塩としては、平均炭素数１０〜１８の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールに、ＥＯを１分子当たり平均０．５〜５モル付加させ、これを例えば特開平９−１３７１８８号記載の方法を用いて硫酸化して得ることができる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１６が好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分の陰イオン界面活性剤を０．５〜１０重量％含有することが洗浄性能の点で好ましく、特に（ｄ）成分として▲１▼及び▲２▼から選ばれる少なくとも１種をその合計でこの範囲で含有することが好ましい。
【００３３】
（ｄ）成分は、抗菌性の点から、〔（ａ）成分〕＞〔（ｄ）成分×１．５〕、特に〔（ａ）成分〕＞〔（ｄ）成分×２〕のモル比で組成物中に配合されるのが好ましい。
【００３４】
更に本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の界面活性剤を使用することができる。（ｄ）成分以外の陰イオン界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、アルファスルホ脂肪酸メチルエステル塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸、牛脂やヤシ由来の脂肪酸塩等を少量用いても良い。その際、抗菌性の点から、〔（ａ）成分〕＞〔（（ｄ）成分＋その他の陰イオン界面活性剤）×１．５〕、特に〔（ａ）成分〕＞〔（（ｄ）成分＋その他の陰イオン界面活性剤）×２〕のモル比で組成物中に配合されるのが好ましい。
【００３５】
陰イオン界面活性剤の対イオンとしてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属以外に、マグネシウム等のアルカリ土類金属及び／又はモノ、ジ、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられ、特にアルカノールアミンを用いることで液安定性が向上する。また、陰イオン界面活性剤を酸形態で組成中に配合してもよく、別途添加したアルカリ剤（アルカノールアミン等）で中和してもよい。
【００３６】
また風合いを向上させるためには、モノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤を併用することが好ましい。
【００３７】
両性界面活性剤としてはアミンオキサイド、アルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン、アルキルイミダゾリン型ベタイン等が配合できる。
【００３８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、界面活性剤を総量で組成物中１〜６０重量％、更に２〜５０重量％、特に１０〜５０重量％含有することが好ましい。
【００３９】
本発明組成物の液体洗浄剤組成物は残部は水でもよいが、水が少なくても比較的安定である。本発明の液体洗浄剤組成物の水分量は洗浄力の点で５〜５０重量％、特には５〜４０重量％である。
【００４０】
本発明には、任意成分として従来より洗剤に配合することが知られている成分を配合することができる。このような任意成分として、エタノール等のアルコール類、エチレングリコール、分子量２００以上〜数千位の低分子量のポリエチレングリコール及びプロピレングリコール等のグリコール類、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）並びに尿素等の減粘剤や可溶化剤；相調整剤及び洗浄力の向上のためのポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル；２価金属イオン捕捉能を有する多価カルボン酸塩としてニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ二酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩及びトリエチレンテトラミン六酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、マロン酸、コハク酸、ジグリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等の塩；ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤；アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素；塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤；チノパールＣＢＳ（チバスペシャルティケミカルス社製）、ホワイテックスＳＡ（住友化学社製）等の蛍光染料；柔軟性付与を目的としたシリコーン；消泡剤としてのシリカ、シリコーン；ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤；そのほか蛍光染料；青味付け剤；香料；抗菌防腐剤等が挙げられる。
【００４１】
【発明の効果】
本発明の液体洗浄剤組成物は、特に泥汚れに対する再汚染防止効果及び抗菌効果に優れ、且つ製品保存安定性に優れる。
【００４２】
【実施例】
表１に示す液体洗浄剤組成物を調製し、得られた組成物を用いて下記のように殺菌性、汚れ再付着防止性及び液安定性の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４３】
〔殺菌性の評価〕
ＳＣＤＬＰ培地に前培養した菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＩＦＯ１２７３２）を滅菌蒸留水に懸濁し、約１０^７〜１０^８Ｃｅｌｌｓ／ｍＬを０．１ｍＬ採取し、滅菌蒸留水で所定の濃度（抗菌剤濃度１、５、１０、２５、５０、７５、１００、２００、３００、５００ｐｐｍ）に希釈した液１０ｍＬに接種し、室温にて作用させた。一定時間（５、１０、１５、３０分）毎に菌接触液を一白金耳量採取し、後培養用のＳＣＤＬＰ培地０．３ｍＬの入ったミクロシャーレ（ＣＯＲＮＩＮＧ社製、９６−Ｃｅｌｌｓ Ｗｅｌｌｓ）へ接種した〔各洗浄剤組成物について希釈率１０種（濃度）×菌接触時間４種（時間）＝４０カ所〕。３７℃２日間培養し、菌の発育を肉眼で観察し、効果の強度を殺菌エリア数で判定した。すなわち、ミクロプランター上で菌の生育していない箇所を測定することで判定した（最大４０）。
【００４４】
〔汚れ再付着防止性の評価〕
処理法
木綿の白布（金巾２００３布）を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、５枚１組とした。評価用洗剤水溶液１Ｌに２００ｍｅｓｈの篩いを通過した園芸用鹿沼赤土２．５ｇを加え、ターゴトメーターにて洗浄（洗浄時間１０分、液体洗浄剤組成物濃度０．０７％、水の硬度７１．２ｍｇＣａＣＯ_３／Ｌ、水温２０℃）した後、２０℃水道水にて５分間流水すすぎを行った。
再汚染防止率
洗浄前の原布（白布）及び試験後の汚染布の４６０ｎｍにおける反射率を日本電色工業（株）３００Ａにて測定し、次式によって再汚染防止率を求める。
再汚染防止率（％）＝（試験後の反射率／原布の反射率）×１００
評価法
上記式にて得られた再汚染防止率より、汚れ再付着防止性を下記のごとく評価した。
◎；再汚染防止率が７０％以上である。
○；再汚染防止率が６０％以上７０％未満である。
△；再汚染防止率が５０％以上６０％未満である。
×；再汚染防止率が５０％未満である。
【００４５】
〔液安定性の評価〕
５０ｍＬのサンプルビン（Ｎｏ．６広口規格ビン、ガラス製、直径４０ｍｍ、高さ８０ｍｍの円筒形）に、表１の液体洗浄剤組成物を４０ｍＬ充填し、蓋をした後、２５℃の恒温室で３０日間静置した。液体の安定性は目視で外観を下記の基準で判定した。
◎；均一液体相であり、液安定性に優れる。
○；やや分離又は析出しているように見えるが気にならない程度である。
×；分離又は析出が認められる。
【００４６】
【表１】

【００４７】
（注）表１中の成分を下記に示す。
・化合物ａ：一般式（１）のＲ^１が炭素数１１〜１５（平均炭素数１２．０）のアルキル基、Ｒ^２、Ｒ^３がメチル基、ｍが０、Ｒ^４、Ｒ^５がメチレン基、Ｙ⁻が塩化物イオンである化合物
・化合物ｂ：一般式（１）のＲ^１が１，１，３，３−テトラメチルブチル基、Ｒ^２、Ｒ^３がメチル基、Ｘが
【００４８】
【化７】

【００４９】
で、ｍが１、Ｒ^４がメチレン基、Ｒ^５が−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_２−、Ｙ⁻が塩化物イオンである化合物
・化合物ｃ：一般式（２）のＲ^６が平均炭素数１６のアルキル基、Ｙ⁻が塩化物イオンである化合物
・化合物ｄ：一般式（３）のＲ^８、Ｒ^９が平均炭素数１０のアルキル基、Ｒ^１０、Ｒ^１１がメチル基、Ｙ⁻が塩化物イオンである化合物
・高分子化合物ｅ：ポリアクリル酸（重量平均分子量５０００、固形分４０．５％）
・高分子化合物ｆ：無水マレイン酸ペンテン共重合体（モル比５０／５０、重量平均分子量６０００、固形分４０．１％）
・高分子化合物ｇ：特開平１０−６０４７６の１１頁６行〜１３行記載の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール、アクリル酸、マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２％）
・非イオン界面活性剤ｈ：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均３モルの順にブロック付加させたもの
・非イオン界面活性剤ｉ：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均１２モル付加させたもの
・非イオン界面活性剤ｊ：炭素数１０〜１４の直鎖第２級アルコールにＥＯを平均８モル付加させたもの
・非イオン界面活性剤ｋ：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均１０モル、ＰＯを平均２モルランダム付加させたもの
・陰イオン界面活性剤ｌ：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（平均分子量３２３）
・陰イオン界面活性剤ｍ：平均炭素数１２の直鎖第１級アルコールにＥＯを１分子当たり平均４モル付加させたアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩
・陰イオン界面活性剤ｎ：平均炭素数１２の分岐鎖第１級アルコールにＥＯを１分子当たり平均３モル付加させたアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩
・陰イオン界面活性剤ｏ：平均炭素数１４の直鎖第１級アルキル硫酸ナトリウム塩
・陰イオン界面活性剤ｐ：平均炭素数１６の分岐鎖第１級アルキル硫酸マグネシウム塩
・脂肪酸：炭素数１２〜１６のヤシ油系脂肪酸（平均分子量２２０）
・ベタイン：ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（アンヒトール２０ＹＢ／花王（株）社製）
・ポリエチレングリコールフェニルエーテル：ポリオキシエチレンモノフェニルエーテル（ＥＯ平均３モル付加）
・酵素：デュラザイム１６．０Ｌ（プロテアーゼ、ノボノルディスクバイオインダストリー株式会社製）
蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャリティケミカルス社製）[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a liquid detergent composition.
[0002]
[Prior art]
In recent years, there have been incidents where public health issues should be reviewed, and awareness of hygiene has increased. In the laundry detergent field, products that have a secondary effect of antibacterial effects have been put on the market, such as the suppression of the generation of odors due to the dry odor of clothes after washing and long-term storage after washing. Since many bleaching agents have antibacterial effects, attempts to add chlorine-based or oxygen-based bleaching agents to laundry detergents have been made for some time. However, a chlorine bleach known to have a high antibacterial effect has a problem of discoloration of colored patterns. It is clear in the art that oxygen bleaches do not have the problem of fading, but are generally difficult to stably incorporate into heavy liquid laundry detergents that are weakly alkaline. An antibacterial effect is also demanded for heavy liquid detergents for clothing that have excellent solubility and can cope with strong dirt. Cationic disinfectants widely used in sanitary detergents have been tried to be incorporated into liquid detergents for clothing because of their wide antibacterial spectrum and characteristics of rapid action. JP-A-1-197598 discloses a stable liquid laundry detergent having an antibacterial effect comprising a nonionic surfactant as a main component and an anionic surfactant, a cationic surfactant type fungicide, and a benzoate. Is disclosed. However, none of the compositions disclosed in the above-mentioned patent publications take measures to restore the anti-recontamination property that has been reduced by the addition of a cationic surfactant type bactericide. The performance as a hard soiling detergent (heavy detergent), which has a high importance of a technique for preventing redeposition, is insufficient.
[0003]
As a recontamination preventing agent, for example, polycarboxylate polymers such as polyacrylic acid and acrylic acid / maleic acid copolymers are known to be used in powder detergents for clothing. However, when a large amount of surfactants such as liquid detergents for garments, which have recently been concentrated, are blended in large quantities and these compounds are blended into a system with a low water content, phase stability (appearance) such as separation and cloudiness There was a problem that caused problems.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a liquid detergent composition suitable for clothing that is excellent in recontamination prevention effect and antibacterial effect, and further excellent in product storage stability.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention contains (a) 0.1 to 20% by weight of a cationic antibacterial agent and (b) 0.1 to 20% by weight of a polycarboxylate-based polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000. 25 degreeC) provides the liquid cleaning composition which is 7.5-11.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
(A ) Component The cationic antibacterial agent of the component (a) in the present invention is preferably water-soluble, and a commercially available one may be used, or synthesized by a well-known method. Things can be used. Here, the water solubility in the present invention means that the solubility in water at 20 ° C. is 1 g / 100 g or more, preferably 2 g / 100 g or more. Furthermore, as an antibacterial agent, an antibacterial test is conducted by a method according to JIS L 1902 “Antibacterial property test method for textile products” using a cloth in which 1% by weight of the compound is uniformly adhered to a cotton gold width # 2003. The compounds found are preferred.
[0007]
As a component (a) of this invention, 1 or more types chosen from the compound represented by General formula (1)-(3) are preferable.
[0008]
[Formula 4]

[0009]
[Wherein R ¹ and R ⁶ are alkyl groups or alkenyl groups having 5 to 19 carbon atoms, and R ² and R ³ are alkyl groups or hydroxyalkyl groups having 1 to ³ carbon atoms. X is -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, or
[0010]
[Chemical formula 5]

[0011]
It is. R ⁴ is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and R ⁵ is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or — (O—R ⁷ ) _n —. Here, R ⁷ is an ethylene group or a propylene group, and n is a number from 1 to 10. m is 0 or 1. Y < ^- > is an anionic group, preferably a halogen ion, an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms or a fatty acid ion. ]
[0012]
[Chemical 6]

[0013]
[In the formula, two or more, preferably two of R ^{8 to} R ¹¹ are alkyl groups having 8 to 14 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms, and others are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. Or, it is a hydroxyalkyl group, preferably a methyl group, an ethyl group, or a hydroxyethyl group. Y ^- is an anionic group, preferably a halogen ion, an alkylsulfate ion or fatty acid ion having 1 to 3 carbon atoms. ].
[0014]
In the general formula (1), (1) when X is a paraphenylene group (—C ₆ H ₄ —) and m = 1, R ¹ preferably has 5 to 16 carbon atoms, more preferably 6 to 13 carbon atoms, Most preferably, it is an alkyl group having 7 to 10 carbon atoms, R ⁵ is preferably a — (O—R ⁷ ) _n — group, R ⁷ is preferably an ethylene group, and n is preferably 1 to 5 R ² and R ³ are preferably methyl or hydroxyethyl groups, and R ⁴ is preferably a methylene group. In the general formula (1), when (2) m = 0 (1-2-a) or (3) X is —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO— and m = 1 In the case (1-2b), R ¹ is preferably an alkyl group having 7 to 18 carbon atoms, more preferably 9 to 17 carbon atoms, most preferably 11 to 16 carbon atoms, and R ⁵ is preferably a methylene group. R ² and R ³ are preferably a methyl group or a hydroxyethyl group, and R ⁴ is preferably a methylene group.
[0015]
In the general formula (2), R ⁶ is preferably an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, more preferably 11 to 17 carbon atoms.
[0016]
In this invention, the compound of General formula (1) is preferable at the point of a bactericidal effect. Moreover, in General formula (3), Preferably two of R < ⁸ > -R < ¹¹ > are C8-C10 alkyl groups, and the remaining two are a methyl group or a hydroxyethyl group.
[0017]
In the present invention, the compound represented by the general formula (3) can be used alone, but it is preferable to use it together with the compound represented by the general formula (1) and / or the general formula (2) in view of the effect. Compound of (3)] / [Compound of general formula (1) + Compound of general formula (2)] = 1/10 to 10/1, particularly preferably 1/5 to 5/1.
[0018]
Component (b) The component (b) in the present invention may be a commercially available polycarboxylate-based polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000, or synthesized according to a conventional method. Any of those derived from natural products can be used. Polyacrylic acid, polymaleic acid, acrylic acid-maleic acid copolymer, carboxymethylcellulose, carboxymethylated starch, alginic acid, maleic anhydride-pentene copolymer, maleic anhydride -Diisobutylene copolymer, maleic anhydride-methyl vinyl ether copolymer, maleic anhydride-isobutylene copolymer, maleic anhydride-vinyl acetate copolymer, polyether compound and monoethylenically unsaturated monomer Polymerized polymers and polymers described in JP-A No. 59-62614 can be used. The weight average molecular weight is determined by gel permeation chromatography (GPC) using polyethylene glycol as a standard. Among these, at least one selected from polyacrylic acid, acrylic acid-maleic acid copolymer, maleic anhydride-pentene copolymer, and a polymer obtained by polymerizing a polyether compound and a monoethylenically unsaturated monomer. Is preferred.
[0019]
In the present invention, a polymer obtained by polymerizing a polyether compound and a monoethylenically unsaturated monomer (hereinafter referred to as polymer compound b1) is particularly preferred from the viewpoint of liquid stability. Examples of monoethylenically unsaturated monomers include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and maleic anhydride, with acrylic acid, maleic acid or methacrylic acid being particularly preferred.
[0020]
As a polyether compound,
_{Z-O (CH 2 CH 2} O) n H
(In the formula, Z is a hydrogen atom, a methyl group, a phenyl group or a benzyl group, preferably a methyl group or a phenyl group, and n is an average addition mole number, which is a number of 2 to 200.)
The thing represented by these is preferable.
[0021]
The polymer compound b1 of the present invention is most preferably obtained by reacting a monoethylenically unsaturated monomer with a polyether compound at a ratio of at least 1/4 by weight. In addition, the polymer compound b1 preferred in the present invention can be produced by a normal radical polymerization reaction of the above monoethylenically unsaturated monomer and a polyether compound. As the polymerization initiator, a known radical initiator can be used. Can be used. As a specific method for producing the polymer compound b1, the monoethylenically unsaturated monomer and the initiator are separately separated while stirring the polyether compound at 90 ° C. or higher, preferably 100 to 200 ° C. under a nitrogen stream. In addition, the acid-type polymer compound b1 can be obtained by slowly dripping. When it is made into a salt, it can be easily obtained by neutralizing with an alkali agent such as sodium hydroxide after cooling. You may neutralize.
[0022]
Liquid detergent composition The pH of the liquid detergent composition of this invention is 7.5-11 (25 degreeC). It is preferable to blend an alkaline agent in an amount necessary for the pH. Alkaline agents include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methylmonoethanolamine, dimethylethanolamine, alkanolamines such as 3-aminopropanol, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium silicate, sodium carbonate, etc. Inorganic salts can be used, and at least one selected from monoethanolamine, sodium hydroxide, and potassium hydroxide is particularly preferable.
[0023]
Moreover, the liquid detergent composition of this invention contains 0.1 to 20 weight% of (a) component, Preferably it is 0.5 to 15 weight%, More preferably, it contains 1 to 10 weight%. Further, the component (b) is contained in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.2 to 10% by weight, and more preferably 0.5 to 8% by weight. The ratio of the component (a) and the component (b) in the cleaning composition is as follows:
[{(A) wt% / (a) molecular weight} × (a) cation valence number in one molecule] / [{(b) wt% / (b) weight average molecular weight} × (b) in one molecule Number average carboxyl group number] = 10/1 to 1/1 is preferable, and 8/1 to 2/1 is more preferable.
[0024]
In this invention, it is preferable to mix | blend a nonionic surfactant as (c) component from the point of cleaning performance other than the said component. Nonionic surfactants include, for example, aliphatic alcohols having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, fatty acids and fatty acid alkyl esters having an alkyl group having 9 to 21 carbon atoms, and aliphatic groups having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms. A compound in which ethylene oxide or propylene oxide is added to a compound having at least one atom having an unshared electron pair, such as amine, according to a conventional method, a sugar-derived polyol as a hydrophilic group, or a fatty acid amide type It is common.
[0025]
(C) As a nonionic surfactant of a component, the nonionic surfactant shown by following General formula (4) and / or (5) is preferable.
R ¹² O (EO) _m H (4)
[Wherein, R ¹² represents a primary branched alkyl group and / or a secondary alkyl group having an average carbon number of 8 to 20, preferably 10 to 18. EO is ethylene oxide, and m is 5 to 20 as an average added mole number. ]
R ¹³ (EO) _k / (PO) ₁ H (5)
[Wherein R ¹³ is a primary alkyl group having an average carbon number of 8 to 20, preferably 10 to 18. EO represents ethylene oxide and PO represents propylene oxide. k and l are average addition mole numbers, k is 5-15, l is 1-5. EO and PO may be random addition or EO addition followed by PO addition and vice versa. ].
[0026]
As the nonionic surfactant of the general formula (4), a commercially available one may be used, or an alcohol having an alkyl group of R ¹² synthesized by a known method or derived from natural fats and oils. It can be produced by adding EO by a known method.
[0027]
In addition, as the nonionic surfactant of the general formula (5), a commercially available one may be used, and it has an alkyl group of R ¹³ synthesized by a known method or derived from natural fats and oils. It can be produced by adding EO and PO to alcohol by a known method. Depending on whether the addition method of EO and PO is random, block, or the end of block addition is EO or PO, the properties of the (liquid) detergent composition of the present invention are as follows. Although different, in the present invention, the difference in these properties is basically as already known.
[0028]
By using a nonionic surfactant represented by the following general formula (6) as the nonionic surfactant, it is possible to obtain a particularly high detergency against Eri / sore dirt.
R ¹⁴ O (EO) _p (PO) _q (EO) _r H (6)
[Wherein, R ¹⁴ represents a linear alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms. EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group. p, q, and r represent average added mole numbers, and are p> 0, q = 1-4, r> 0, p + q + r = 6-14, p + r = 5-12. Preferably, p + q + r = 7 to 14, p + r = 6 to 12, and q = 1 to 2. ].
[0029]
The nonionic surfactant of the general formula (6) is synthesized by a well-known method or added to an alcohol having an alkyl group of R ¹⁴ derived from natural fats and oils in the order of EO and PO, and then EO is added again. It is synthesized by adding.
[0030]
As the nonionic surfactant, in addition to those shown above, the following general formula (7)
_{^{R 15 - (OR 16) x}} G y (7)
[Wherein, R ¹⁵ is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, an alkenyl group, or an alkylphenyl group, R ¹⁶ is an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, and G is a carbon atom having 5 or 6 carbon atoms. Residues derived from reducing sugars, x is an average value of 0-6, and y is an average value of 1-10. ]
An alkyl polysaccharide surfactant represented by the formula, fatty acid alkanolamide, polyhydroxy fatty acid amide, and the like can be blended.
[0031]
The liquid detergent composition of the present invention preferably contains 5 to 40% by weight of the component (c) nonionic surfactant.
[0032]
In addition to the above components, the liquid detergent composition of the present invention preferably contains an anionic surfactant as the component (d) from the viewpoint of cleaning performance. Of the anionic surfactants as component (d), alkylbenzene sulfonic acid and / or alkyl ether sulfate are preferred. (1) Alkylbenzene sulfonate can be used as long as it has an average alkyl chain carbon number of 8 to 16 among those generally distributed in the detergent surfactant market. Neoperex F25 manufactured by Co., Ltd., Dobs102 manufactured by Shell, etc. can be used. Industrially, alkylbenzene widely distributed as a detergent raw material can be obtained by sulfonation using an oxidizing agent such as chlorosulfonic acid or sulfurous acid gas. As for the average carbon number of an alkyl group, 10-14 are preferable. In addition, as (2) alkyl ether sulfate, EO is added in an average of 0.5 to 5 mol per molecule to a linear or branched primary alcohol or linear secondary alcohol having an average carbon number of 10 to 18, This can be obtained by sulfation using, for example, the method described in JP-A-9-137188. The average carbon number of the alkyl group is preferably 10-16. The liquid detergent composition of the present invention preferably contains 0.5 to 10% by weight of the anionic surfactant as the component (d) from the viewpoint of cleaning performance, and in particular, (1) and ▲ as the component (d). It is preferable to contain at least one selected from 2 ▼ within this range in total.
[0033]
The component (d) has a molar ratio of [(a) component]> [(d) component × 1.5], particularly [(a) component]> [(d) component × 2] from the antibacterial point. It is preferable to mix | blend in a composition.
[0034]
Furthermore, surfactants other than those described above can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. As an anionic surfactant other than the component (d), a small amount of alkyl sulfate ester salt, alkenyl sulfate ester salt, alpha sulfo fatty acid methyl ester salt, olefin sulfonate, alkane sulfonic acid, beef tallow or palm-derived fatty acid salt, etc. It may be used. At that time, from the antibacterial point, [(a) component]> [((d) component + other anionic surfactant) × 1.5], particularly [(a) component]> [((d) It is preferable to be blended in the composition at a molar ratio of component + other anionic surfactant) × 2].
[0035]
Examples of counter ions for anionic surfactants include alkaline earth metals such as magnesium and / or alkanolamines such as mono, di, and triethanolamine, in addition to alkali metals such as sodium and potassium. Liquid stability improves by using. Moreover, an anionic surfactant may be mix | blended in a composition with an acid form, and you may neutralize with the alkali agent (alkanolamine etc.) added separately.
[0036]
In order to improve the texture, it is preferable to use a cationic surfactant such as a mono long chain alkyl quaternary ammonium salt.
[0037]
As the amphoteric surfactant, amine oxide, alkylcarbobetaine, alkylsulfobetaine, alkylamidohydroxysulfobetaine, alkylamidoamine type betaine, alkylimidazoline type betaine and the like can be blended.
[0038]
The liquid detergent composition of the present invention preferably contains 1 to 60% by weight, more preferably 2 to 50% by weight, and particularly preferably 10 to 50% by weight of the surfactant in the total amount.
[0039]
The remaining amount of the liquid detergent composition of the composition of the present invention may be water, but it is relatively stable even if the amount of water is small. The water content of the liquid detergent composition of the present invention is 5 to 50% by weight, particularly 5 to 40% by weight in terms of detergency.
[0040]
In the present invention, components that are conventionally known to be blended in detergents can be blended as optional components. As such optional components, alcohols such as ethanol, ethylene glycol, glycols such as low molecular weight polyethylene glycol having a molecular weight of 200 to several thousand and propylene glycol, paratoluenesulfonic acid, benzoate (as a preservative) And also thickeners and solubilizers such as urea; phase modifiers and polyoxyalkylene benzyl ethers and polyoxyalkylene phenyl ethers for improving detergency; Aminopolyacetates such as nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, iminodiacetate, diethylenetriaminepentaacetate, glycol etherdiaminetetraacetate, hydroxyethyliminodiacetate and triethylenetetramine hexaacetate, malon Acid, succinic acid, diglyco Salts of formic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, etc .; color transfer inhibitors such as polyvinylpyrrolidone; enzymes such as amylase, protease, lipase, cellulase; calcium chloride, calcium sulfate, formic acid, boric acid (boron compound), etc. Enzyme stabilizers; Fluorescent dyes such as Chino Pearl CBS (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Whitetex SA (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.); Silicone for imparting flexibility; Silica, silicone as antifoaming agent; Butylhydroxytoluene , Antioxidants such as distyrenated cresol, sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite and the like; other fluorescent dyes; bluing agents; fragrances; antibacterial preservatives and the like.
[0041]
【The invention's effect】
The liquid detergent composition of the present invention is particularly excellent in recontamination prevention effect and antibacterial effect against mud soil, and excellent in product storage stability.
[0042]
【Example】
Liquid detergent compositions shown in Table 1 were prepared, and the resulting compositions were evaluated for bactericidal properties, soil re-adhesion prevention properties, and liquid stability as follows. The results are shown in Table 1.
[0043]
[Evaluation of bactericidal properties]
Bacteria pre-cultured in SCDLP medium (Staphylococcus aureus IFO12732) are suspended in sterilized distilled water, 0.1 mL of about 10 ⁷ to 10 ⁸ Cells / mL is collected, and a predetermined concentration (antibacterial agent concentration 1, 5) is obtained with sterilized distilled water. (10, 25, 50, 75, 100, 200, 300, 500 ppm) was inoculated into 10 mL of the solution and allowed to act at room temperature. Collect one platinum loop of bacterial contact solution at regular time intervals (5, 10, 15, 30 minutes) and transfer to a micro petri dish (CORNING, 96-Cells Wells) containing 0.3 mL of SCDLP medium for post-culture. Inoculated [dilution rate 10 types (concentration) × bacteria contact time 4 types (hours) = 40 locations for each detergent composition]. After culturing at 37 ° C. for 2 days, the growth of the bacteria was observed with the naked eye, and the strength of the effect was determined by the number of sterilization areas. That is, it determined by measuring the location where the microbe did not grow on the micro planter (maximum 40).
[0044]
[Evaluation of anti-smudge property]
Treatment method White cotton cloth (gold cloth 2003 cloth) was cut into 10 cm × 10 cm to form a set of five sheets. Add 2.5 g of horticultural kanuma red soil that passed through a 200 mesh sieve to 1 L of the detergent aqueous solution for evaluation, and wash with a tartometer (washing time 10 minutes, liquid detergent composition concentration 0.07%, water hardness 71. 2 mg CaCO ₃ / L, water temperature 20 ° C.), and then rinsed with running water at 20 ° C. for 5 minutes.
Recontamination prevention rate The reflectance at 460 nm of the raw cloth (white cloth) before washing and the contaminated cloth after the test is measured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. 300A, and the recontamination prevention rate is obtained by the following formula.
Recontamination prevention rate (%) = (reflectance after test / reflectance of base fabric) × 100
Evaluation Method From the recontamination prevention rate obtained by the above formula, the antifouling property was evaluated as follows.
(Double-circle); The recontamination prevention rate is 70% or more.
○: Recontamination prevention rate is 60% or more and less than 70%.
Δ: Recontamination prevention rate is 50% or more and less than 60%.
X: Recontamination prevention rate is less than 50%.
[0045]
[Evaluation of liquid stability]
A 50 mL sample bottle (No. 6 wide-mouth standard bottle, glass, cylindrical shape with a diameter of 40 mm and a height of 80 mm) was filled with 40 mL of the liquid detergent composition shown in Table 1 and capped, followed by a constant temperature room at 25 ° C. And left for 30 days. The stability of the liquid was visually determined based on the following criteria.
A: Uniform liquid phase and excellent liquid stability.
○: Somewhat separated or precipitated, but not to worry
X: Separation or precipitation is observed.
[0046]
[Table 1]

[0047]
(Note) The components in Table 1 are shown below.
Compound a: R ^{1 in the} general formula (1) is an alkyl group having 11 to 15 carbon atoms (average carbon number of 12.0), R ² and R ³ are methyl groups, m is 0, R ⁴ and R ⁵ are methylene Compound: Compound B wherein Y ⁻ is a chloride ion: R ^{1 in the} general formula (1) is 1,1,3,3-tetramethylbutyl group, R ² and R ³ are methyl groups, and X is ]
[Chemical 7]

[0049]
Wherein m is 1, R ⁴ is a methylene group, R ⁵ is — (OCH ₂ CH ₂ ) ₂ —, and Y ⁻ is a chloride ion. Compound c: R ^{6 in the} general formula (2) is an average carbon number Compound / compound d having 16 alkyl groups, Y ⁻ is a chloride ion: R ⁸ and R ^{9 in} the general formula (3) are alkyl groups having an average of 10 carbon atoms, R ¹⁰ and R ¹¹ are methyl groups, and Y ⁻ is Compound that is chloride ion / polymer compound e: polyacrylic acid (weight average molecular weight 5000, solid content 40.5%)
High molecular compound f: maleic anhydride pentene copolymer (molar ratio 50/50, weight average molecular weight 6000, solid content 40.1%)
Polymer compound g: Phenoxypolyethylene glycol, acrylic acid, maleic acid copolymer (weight average molecular weight 10,000, solid content 51.2%) synthesized by the method described in JP-A-10-60476, page 11, lines 6 to 13.
・ Nonionic surfactant h: straight chain primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms in which EO is added in an average of 5 moles, PO is added in an average of 2 moles, and EO is added in an average of 3 moles in order. Agent i: An average of 12 moles of EO added to a linear primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms. Nonionic surfactant j: An average of 8 EO to a linear secondary alcohol having 10 to 14 carbon atoms. Mole added non-ionic surfactant k: 10 to 14 carbon linear primary alcohol with an average of 10 mol of EO and 2 mol of PO on average. Anionic surfactant l: C10-14 linear alkylbenzene sulfonic acid (average molecular weight 323)
Anionic surfactant m: alkyl ether sulfate sodium salt obtained by adding 4 mol of EO to a linear primary alcohol having an average carbon number of 12 per molecule. Anionic surfactant n: branching of an average carbon number of 12 Alkyl ether sulfate sodium salt / anionic surfactant obtained by adding an average of 3 moles of EO to a chain primary alcohol per molecule: straight chain primary alkyl sulfate sodium salt / anionic surfactant having an average carbon number of 14 p: branched chain primary alkyl sulfate magnesium salt having an average carbon number of 16 and fatty acid: coconut oil fatty acid having a carbon number of 12 to 16 (average molecular weight of 220)
Betaine: lauryl carboxymethyl hydroxyethyl imidazolinium betaine (Amphithol 20YB / Kao Corporation)
・ Polyethylene glycol phenyl ether: Polyoxyethylene monophenyl ether (EO average 3 mol addition)
Enzyme: Durazyme 16.0L (protease, manufactured by Novo Nordisk Bioindustry Co., Ltd.)
Fluorescent dye: Chino Pearl CBS-X (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)

Claims (6)

(A) 0.1 to 20% by weight of one or more cationic antibacterial agents selected from the compounds represented by the following general formulas (1) to (3) and (b) a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 Liquid detergent composition for clothes containing 0.1 to 20% by weight of polycarboxylate-based polymer , 10 to 50% by weight of surfactant in total, and pH (25 ° C.) of 7.5 to 11 .

[Wherein R ¹ and R ⁶ are alkyl groups or alkenyl groups having 5 to 19 carbon atoms, and R ² and R ³ are alkyl groups or hydroxyalkyl groups having 1 to ³ carbon atoms. X is -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, or

It is. R ⁴ is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and R ⁵ is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or — ( O—R ⁷ ) _n —. Here, R ⁷ is an ethylene group or a propylene group, and n is a number from 1 to 10. m is 0 or 1. Y ⁻ represents an anionic group. ]

[In the formula , two or more of R ^{8 to} R ¹¹ are alkyl groups having 8 to 10 carbon atoms, and the others are alkyl groups or hydroxyalkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. Y ^- is an anionic group. ] (B) polycarboxylate-based polymer, polyether compound and monoethylenically unsaturated monomer and a polymer obtained by polymerizing claim 1 Symbol placement laundry liquid detergent compositions. The liquid detergent composition for clothes according to claim 1 or 2, further comprising (c) a nonionic surfactant. Further, (d) an anionic surfactant is contained, and the molar ratio of (a) cationic antibacterial agent to (d) anionic surfactant is [(a) component]> [(d) component × 1.5]. The liquid cleaning composition for clothing according to any one of claims 1 to 3 . The ratio of (a) cationic antibacterial agent to (b) polycarboxylate polymer is [{(a) wt% / (a) molecular weight} × (a) cation valence number in one molecule] / [{( The liquid for clothing according to any one of claims 1 to 4 , wherein b) wt% / (b) weight average molecular weight} × (b) number average carboxyl group number in one molecule] = 10/1 to 1/1. Cleaning composition. The liquid cleaning composition for clothing according to any one of claims 1 to 5, comprising an alkaline agent.