JP3640806B2

JP3640806B2 - 転写箔

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Publication number: JP3640806B2
Application number: JP21684598A
Authority: JP
Inventors: 浩司森; 充生赤田
Original assignee: 大塚化学ホールディングス株式会社
Priority date: 1998-07-31
Filing date: 1998-07-31
Publication date: 2005-04-20
Anticipated expiration: 2018-07-31
Also published as: JP2000044901A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、転写箔に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】
従来より、種々の材料からなる成形品に装飾を施したり、その表面を保護するために、転写箔を用いて表面保護層を設けることが行われている。転写箔を用いる方法は、スプレーコートやディッピング等により塗料を直接塗布して表面保護層を形成する方法に比べ、有機溶剤を使用する必要がないので、環境汚染等を起さないという利点がある。
【０００３】
転写箔は、通常、基材シートの片面に転写層と接着剤層とを順次積層したものであり、成形品に接着剤層側を密着させて加熱接着した後、基材シートのみを剥離し、転写層を硬化させて表面保護層とするように構成されている。そして、転写層と接着剤層との間には、必要に応じて絵柄等が印刷された装飾層が形成されている。
【０００４】
転写層を構成する材料としては、主に、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂等の硬化樹脂が使用されている。該樹脂は高い強度と透明性を有するものの、耐候性が不十分であるため、紫外線による劣化、具体的には変色や強度の低下が起り易い。更に、該樹脂は紫外線を容易に透過させるので、装飾層や成形品そのものが紫外線による劣化を受け易い。
【０００５】
この様な問題を解決するため、転写層等に紫外線吸収剤を配合することが行われている。しかしながら、従来から汎用されるベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、サリチル酸フェニル化合物、安息香酸フェニル化合物、シアノアクリレート化合物等の添加型紫外線吸収剤は低分子量であり且つ耐熱性が低いため、熱転写時に蒸散又は分解したり、転写層から経時的にブリードアウトし、転写層に十分な長期耐候性を付与することができない。
【０００６】
この様な欠点を解消するため、例えば、特開平８−２１６５９８号公報によれば、接着剤層に上記のような添加型紫外線吸収剤を配合し、転写層に、一般式
【０００７】
【化３】

【０００８】
〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。Ｘは基−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −又は基−ＣＨ₂ Ｃ（ＯＨ）ＣＨ₂ −を示す。〕
で表されるベンゾトリアゾール化合物等の反応型紫外線吸収剤を配合した転写箔が提案されている。しかしながら、転写層に添加された反応型紫外線吸収剤は、１００％反応することは少なく、未反応の反応型紫外線吸収剤は、添加型の紫外線吸収剤と同様に、経時的にブリードアウトすると共に、雨水により抽出され、十分な長期耐候性を付与することができないという問題があった。また、接着剤層と転写層の間に紫外線吸収剤がブリードアウトして層間剥離を引き起こすという問題もあった。また、接着剤層に配合した添加型紫外線吸収剤も接着剤層と転写層の間にブリードアウトし、層間剥離を引き起こすという問題もあった。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記従来技術の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、新規な転写箔を得ることに成功し、本発明を完成した。
【００１０】
即ち本発明は、基材シートの一方の面に、転写層と接着剤層とが順次積層された転写箔であって、前記転写層が、一般式（６）
【００１１】
【００１２】
【００１３】
【００１４】
【００１５】
【００１６】
【００１７】
【化４】

【００１８】
〔式中、Ａは直接結合するか又は炭素数１〜６のアルキレン基、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −基、−Ｃ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）（ＣＨ₃ ）−基、−Ｏ−基又は−ＮＨ−基を示す。Ｒ⁸は同一又は異なって、下記の基を示す。
【００１９】
【化５】

【００２０】
２つのＲ⁹は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。ｍは１〜２０の整数を示す。ｎは４〜８の整数を示す。〕
で表されるビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物からなる紫外線吸収剤を含有することを特徴とする転写箔に係る。
【００２１】
本発明によれば、転写性能が良好で、高い表面硬度を有し、顕著に優れた長期耐候性、耐磨耗性、耐擦傷性、耐熱水性等を有し、接着剤層との層間剥離を起さない表面保護層を成形品表面に形成し得る転写箔が提供される。
【００２２】
本発明転写箔によって形成される表面保護層は、カーボンアーク燈サンシャインウエザオメータ（耐候性促進試験機）で最低１０００時間照射しても変退色や剥離を起さず、更に１０時間熱水中で煮沸しても、その諸性能に変化をきたさないという非常に優れた特性を有している。この様な特性は、従来の転写箔を用いても、実現することができなかったものである。
【００２３】
更に本発明転写箔によって形成される表面保護層は、紫外線を透過しないので、絵柄等が印刷された装飾層や成形品が紫外線に晒されて劣化するのを防止できる。
【００２４】
従って、本発明の転写箔は、風雨や直射日光等の厳しい条件に曝される外装用途（建材外装用部材、自動車ランプ表面材、高速道路用遮音材、自動車内外装部材等）、浴室、台所等の水回りに使用される内装用途、一般生活用部材、その他表示及び装飾用部材等において、好適に使用される。
【００２５】
【発明の実施の形態】
本発明の転写箔は、基材シートの一方の面に、転写層及び接着剤層を順次積層したものである。
【００２６】
基材シートとしては、従来からこの分野で常用されているものをいずれも使用できるが、転写層との剥離性が良好で、耐熱性や寸法安定性の良いもの好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレートコポリマー、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ナイロン等のポリアミド、ポリメタクリル酸エステル等のアクリル樹脂、トリアセチルセルロース等のフィルム、セロハン、ポリオレフィン塗工紙等の紙、鉄、銅、アルミニウム等の金属箔等を挙げることができる。これらの中でも、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。基材シートの厚さは特に制限されないが、通常１０〜１００μｍ程度、好ましくは２０〜６０μｍ程度とすればよい。
【００２７】
転写層は、単一樹脂層であってもよく又は２種以上の樹脂層が積層されたものであってもよい。該樹脂層は、アクリル樹脂、シリコン樹脂、紫外線又は電子線硬化樹脂等で構成される。好ましくは、アクリル樹脂層と電子線又は紫外線硬化樹脂層、アクリル樹脂層とシリコン樹脂層等の二層構造からなり、より硬度が高く、耐磨耗性や耐擦傷性に優れた電子線又は紫外線硬化樹脂層やシリコン樹脂層は転写層の最外層、すなわち基材シート側になるように形成されている。
【００２８】
アクリル樹脂としては、公知のものが使用でき、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物の単独重合体や共重合体、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物と塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル基含有化合物との共重合体、アクリルウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂等を挙げることができる。アクリル樹脂は１種を単独で使用でき又は２種以上を併用できる。
【００２９】
シリコン樹脂としては公知のものが使用できるが、ガラス転移点８０℃以上且つ重量平均分子量５００００以上のものが好ましい。シリコン樹脂は１種を単独で使用でき又は２種以上を併用できる。
【００３０】
本発明では、上記アクリル樹脂層とシリコン樹脂層のいずれか一方又は両方に、その接着性を向上させる目的で、シランカップリング剤を配合してもよい。シランカップリング剤としては公知のものを使用でき、例えば、アミノシラン系、エポキシシラン系、アルコキシシラン系、クロロシラン系、アルキルアリコキシシラン系、シリコンアクリル系、ビニルシラン系等のシランカップリング剤を挙げることができる。シランカップリング剤は１種を単独で使用でき又は２種以上を併用できる。シランカップリング剤の添加量は、樹脂分１００重量部に対して０．１〜１０重量部とすればよい。
【００３１】
紫外線又は電子線化樹脂としては、公知のものが使用でき、例えば、エポキシアクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂、ポリエーテルアクリレート樹脂等を挙げることができる。紫外線又は電子線硬化樹脂には、例えば、ベンゾイン、ベンジル、ベンゾインエーテル等のベンゾイン系、ＡＢＩＮ、２，２’−アゾビスプロパン・ヒドラゾン等のアゾ系、有機パーオキサイド系、ジフェニルジサルファイド系等の光重合開始剤及び必要に応じてアントラキノン、５−フロロフルオレノン等の光増感剤を添加してもよい。
【００３２】
本発明転写箔の転写層は、紫外線吸収剤として、一般式（６）のビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物からなる紫外線吸収剤を含有する。転写層が２層以上の樹脂層で構成される場合は、上記紫外線吸収剤は１層又は複数層に含まれていてもよい。
【００３３】
本発明で使用する紫外線吸収剤は、分子量が大きいため、樹脂表面から経時的にブリードアウトしたり又は水や各種溶媒によって抽出されることがなく、また高温成形加工又は転写時の蒸散、失活等が全くない。更に、ビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物（６）は、２個のポリエステル基の炭素鎖の長さを適宜選択することにより、転写層に用いられる樹脂との相溶性に優れたものとすることができ、従ってほぼ任意の量を転写層中に配合することができる。
【００３４】
【００３５】
【００３６】
【００３７】
【００３８】
【００３９】
【００４０】
【００４１】
【００４２】
【００４３】
【００４４】
【００４５】
【００４６】
【００４７】
【００４８】
【００４９】
以下、ビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物（６）について説明する。
一般式（６）に示されるビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物のうち、特にＡがメチレン基である下記の一般式のものが好ましい。
【００５０】
【化６】

【００５１】
その具体例としては２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（グリコロイルオキシエチル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロパノイルオキシエチル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（４−ヒドロキシブタノイルオキシエチル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（５−ヒドロキシヘプタノイルオキシエチル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（６−ヒドロキシヘキサノイルオキシエチル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１６−ヒドロキシ−４，１１−ジオキソ−３，１０−ジオキサヘキサデシル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２４−ヒドロキシ−４，１１，１８−トリオキソ−３，１０，１７−トリオキサトリコシル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３１−ヒドロキシ−４，１１，１８，２５−テトラオキソ−３，１０，１７，２４−テトラオキサヘキサデシル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３７−ヒドロキシ−４，１１，１８，２５，３２−ヘプタオキソ−３，１０，２４，３１−ヘプタオキサヘプタトリアコンチル）フェノール〕等を挙げることができる。
【００５２】
一般式（６）のビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物は、例えば、一般式（７）
【００５３】
【化７】

【００５４】
〔式中、Ａは直接結合するか又は炭素数１〜６のアルキレン基、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −基、−Ｃ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）（ＣＨ₃ ）−基、−Ｏ−基又は−ＮＨ−基を示す。２つのＲ¹³は同一又は異なって、水酸基又は炭素数１〜１２のヒドロキシアルキル基を示す。〕
で表されるビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物に、一般式（８）
【００５５】
【化８】

【００５６】
〔式中、Ｒ⁹及びｎは上記に同じ。〕
で表されるラクトン類を開環付加重合することにより製造できる。
一般式（７）のビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物は、特開平９−３１６０６０号公報等に記載の公知化合物であり、例えば、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（４−ヒドロキシブチル）フェノール〕等を挙げることができる。
【００５７】
一般式（８）のラクトン類としては公知のものを使用でき、例えば、ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラクトン、モノメチル−ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙げられる。
【００５８】
一般式（８）のラクトン類の開環付加重合は公知の方法に従って実施できる。例えば、開環付加重合用触媒の存在下に、一般式（７）のビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物と一般式（８）のラクトン類とを反応させればよい。該触媒としては、例えば、テトラエチルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート等の有機チタン系化合物、オクチル酸第一スズ、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズラウレート、モノ−ｎ−ブチルスズ脂肪酸塩等の有機スズ化合物、塩化第一スズ、臭化第一スズ、ヨウ化第一スズ等のハロゲン化第一スズ等が挙げられる。該触媒の使用量は、通常一般式（７）のベンゾトリアゾリルフェノール化合物に対して０．１〜１００００ｐｐｍ程度、好ましくは１〜５０００ｐｐｍ程度とすればよい。
【００５９】
上記の開環付加重合反応は、通常９０〜２４０℃程度、好ましくは１００〜２２０℃程度の温度下に行われ、通常３〜２４時間程度、好ましくは４〜１０時間程度で終了する。
【００６０】
本発明では、上記紫外線吸収剤と共にヒンダードアミン系光安定剤を併用することもできる。
紫外線吸収剤の配合量は特に制限されず、各種の条件に応じて広い範囲から適宜選択すればよいが、耐候性や硬度の度合を考慮して、通常、該紫外線吸収剤を含む樹脂層の樹脂分１００重量部に対して０．５〜５０重量部程度とすればよい。好ましくは５〜２０重量部の範囲で使用するのがよい。
【００６１】
転写層の膜厚は特に制限はないが、塗布量を０．１〜６．０ｇ／ｍ²、好ましくは２〜５ｇ／ｍ²の範囲で調整して、通常２〜３０μｍ程度になるようにすればよい。
【００６２】
接着剤層は、耐熱性及び耐水性を考慮して、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂が使用するのがよい。特に、優れた耐熱水性、耐湿熱性を発揮する点で、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂の二次転移温度（Ｔｇ）が１００〜１１０℃で、且つ平均分子量が６００００〜８００００の範囲にある樹脂であることが好ましい。また、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を用いることにより、被転写基材の表面の平滑性が悪い場合でも均一な転写が得られる。接着剤層の厚さに特に制限はないが、通常１〜５０μｍ（乾燥塗布重量で１〜３６ｇ／ｍ²）とすればよい。尚、本発明においては、接着剤層に、上記紫外線吸収剤が含まれていてもよい。
【００６３】
本発明においては、転写層と接着剤層との間や転写層を構成する少なくとも１層に、絵柄印刷層やベタ印刷層等の装飾層を設けることができる。装飾層は、バインダー用樹脂及び印刷インキや顔料を含む組成物を用いて種々の印刷法により形成することができる。バインダー用樹脂としては、一般に熱可塑性樹脂が用いられ、より具体的には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリビニルアセテート、ポリエステルウレタン、塩化ゴム、塩化ポリエチレン塩化ポリプロピレン、スチレン系樹脂、及びスチレン系共重合体、セルロース誘導体、ロジンエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、クマロン樹脂、ビニルトルエン樹脂、ブチラール樹脂、セラック、アラビアゴム、アカロイド、マスチック等を挙げることができる。これらは１種を単独で使用でき又は２種以上を併用できる。
【００６４】
本発明の転写箔においては、基材シートと転写層との剥離性をより一層向上させるために、両層の間に、離型層を設けてもよい。
本発明の転写箔は、金属、セラミックス、合成樹脂、木材、紙類等の種々の材料の少なくとも１種で構成された任意の形状の成形品に、表面保護層を形成するために使用できる。
【００６５】
本発明の転写箔を用いて成形品に表面保護層を形成するに際しては、従来と同様の方法が採用できる。例えば、成形品と本発明転写箔の接着剤層とを重ね合せ、必要に応じて加圧下に基材シート側から加熱して、成形品と本発明転写箔とを接着した後、基材シートを剥離し、転写層の樹脂層を硬化させればよい。樹脂層の硬化は公知の方法に従って実施でき、樹脂が電子線又は紫外線硬化型樹脂の場合には、電子線又は紫外線を照射すればよく、シリコン樹脂等の場合加熱すればよい。
尚、本発明の転写箔は、基材シートを剥離せず、そのまま成形品の保護層とすることもできる。
【００６６】
【実施例】
以下に、合成例、実施例、比較例及び試験例を挙げ、本発明を具体的に説明する。
【００６７】
参考合成例１
メタクリル酸メチル９６ｇ、アクリル酸ブチル５１ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート３ｇ、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（商品名：ＲＵＶＡ−９３、大塚化学（株）製）１５０ｇ、及びアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）３００ｍｇをトルエン８００ｇ中に溶解し、６時間環流したのち、更にＡＩＢＮ１００ｍｇを添加して２時間環流すると、固形分３０％の紫外線吸収性ポリマーのトルエン溶液がほぼ定量的に得られた（Ｍｗ＝５８９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７６、溶液粘度２６ｃｐ（５０℃））。
【００６８】
参考合成例２
ＲＵＶＡ−９３に代えて２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシ｝エトキシベンゾフェノンを用いる以外は、参考合成例１と同様に操作し、固形分３０％の紫外線吸収性ポリマーのトルエン溶液をほぼ定量的に製造した（Ｍｗ＝６０９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７８、溶液粘度２５ｃｐ（５０℃））。
【００６９】
参考合成例３
ＲＵＶＡ−９３に代えて２，４−ビス（２−メチルフェニル）−６−〔２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）〕−ｓ−トリアジンを用いる以外は、参考合成例１と同様に操作し、固形分３０％の紫外線吸収性ポリマーのトルエン溶液をほぼ定量的に製造した（Ｍｗ＝５７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８８、溶液粘度２７ｃｐ（５０℃））。
【００７０】
参考合成例４
３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：Ｓ−７１０、チッソ（株）製）７６ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン７１ｇ、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＲＵＶＡ−９３）１５０ｇ及びＡＩＢＮ３００ｍｇをトルエン８００ｇ中に溶解し、以下参考合成例１と同様に操作し、固形分３０％の紫外線吸収性ポリマーのトルエン溶液をほぼ定量的に製造した（Ｍｗ＝７３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９１）。
【００７１】
合成例５
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた四頭フラスコに２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール〕（商品名：ＲＵＶＡ−１００、大塚化学（株）製）１２９．３ｇ、ε−カプロラクトン１７０．３ｇ（ダイセル化学工業（株）製）、モノ−ｎ−ブチルスズ脂肪酸塩（商品名：ＳＣＡＴ−２４、三共有機合成（株）製）５０ｐｐｍを加えた。反応温度を１５０℃に保ちながら６時間反応すると酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）１．８、粘度２６４５ｃｐ（６０℃）、数平均分子量１３９１、重量平均分子量１６８８、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２１３の目的物である２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２３−ヒドロキシ−４，１１，１８−トリオキソ−３，１０，１７−トリオキサトリコシル）フェノール〕を粘稠オイルとして製造した（収率９８％）。
【００７２】
合成例６
ＲＵＶＡ−１００の使用量を９３．７ｇ及びε−カプロラクトンの使用量を２０６．３ｇとする以外は、合成例５と同様に操作し、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）２．５、粘度９８７ｃｐ（６０℃）、数平均分子量２０１７、重量平均分子量２４６５、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２２２の目的物である２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３７−ヒドロキシ−４，１１，１８，２５，３２−ヘプタオキソ−３，１０，２４，３１−ヘプタオキサヘプタトリアコンチル）フェノール〕をワックス状固体として製造した（収率９８％）。
【００７３】
参考例１
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：Ｔ−６０、東レ（株）製、以下「ＰＥＴフィルム」）に、シロキサン樹脂（商品名：ＮＳＣ−２３１９、日本精化（株）製）１００重量部、シランカップリング剤（商品名：γ−アミノプロピルトリエキシシラン１２、東芝シリコン（株）製）５重量部及び紫外線吸収剤のトルエン溶液（参考合成例４）１５重量部（固形分としては５重量部）からなる組成物をグラビアコートし、１５０℃で３０秒間乾燥し、転写層の外層となる２ｇ／ｍ²のシリコン樹脂層を形成した。
【００７４】
該シリコン樹脂層の上に、アクリル樹脂（商品名：ＬＲ−１０６５、三菱レーヨン（株）製、Ｔｇ：１０５℃、Ｍｗ：６７０００）をグラビアコートし、上記と同様に乾燥し、転写層の内層となる２ｇ／ｍ²のアクリル樹脂層を形成した。
【００７５】
更に、アクリル樹脂層の上に、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（商品名：エストックＡ、積水化学工業（株）製）をグラビアコートし、上記と同様に乾燥して１ｇ／ｍ²の接着剤層を形成し、転写箔を製造した。この転写箔は養生のため、８０℃で５日間保存した。
【００７６】
養生後の転写箔とポリカーボネート板とを、熱ロール（２３０℃、ロールスピード２ｍ／ｓ）にてＰＥＴフィルム側から加熱して接着した。次いで、ＰＥＴフィルムを剥離し、１５０℃で１２０秒間加熱し、ポリカーボネート板の表面に、シリコン樹脂層（外層）とアクリル樹脂層（内層）とからなる表面保護膜を形成した。尚、ポリカーボネート板は、ポリカーボネート樹脂（商品名：ノバレックス７０２２ＬＩ、三菱化成（株）製）を２８０℃の温度下に射出成形して製造したものである。
【００７７】
実施例２
シリコン樹脂組成物としてシロキサン樹脂（ＮＳＣ−２３１９）１００重量部及びシランカップリング剤（γ−アミノプロピルトリエキシシラン１２）５重量部からなるものを用い、アクリル樹脂（ＬＲ−１０６５）に代えて該アクリル樹脂１００重量部と紫外線吸収剤（合成例５）５重量部とからなる組成物を用いる以外は、参考例１と同様にして、本発明の転写箔を製造した。引き続き参考例１と同様にして、表面保護膜を形成したポリカーボネート板を製造した。
【００７８】
参考例３
シリコン樹脂組成物に代えて、アクリルウレタン系紫外線硬化型塗料（商品名：ＥＸ９０１４、三菱瓦斯化学（株）製）１００重量部及び紫外線吸収剤のトルエン溶液（参考合成例１）１５重量部（固形分としては５重量部）からなる紫外線硬化樹脂を使用する以外は、参考例１と同様にして、転写箔を製造した。
【００７９】
引き続き、ＰＥＴフィルムを剥離するまでは参考例１と同様に操作した後、高圧水銀ランプ（１６０ｗ／ｃｍ）二灯を用いて紫外線硬化樹脂層にＵＶキュアーを行って硬化させ、表面保護膜を形成したポリカーボネート板を製造した。
【００８０】
参考例４
紫外線硬化型樹脂として、アクリルウレタン系紫外線硬化型塗料（ＥＸ９０１４）１００重量部及び紫外線吸収剤のトルエン溶液（参考合成例２）１５重量部（固形分としては５重量部）からなる組成物を使用する以外は、参考例３と同様にして転写箔を製造し、更に表面保護膜を形成したポリカーボネート板を製造した。
【００８１】
参考例５
紫外線硬化型樹脂として、アクリルウレタン系紫外線硬化型塗料（ＥＸ９０１４）１００重量部及び紫外線吸収剤のトルエン溶液（参考合成例３）１５重量部（固形分としては５重量部）からなる組成物を使用する以外は、参考例３と同様にして転写箔を製造し、更に表面保護膜を形成したポリカーボネート板を製造した。
【００８２】
実施例６
紫外線硬化型樹脂として、アクリルウレタン系紫外線硬化型塗料（ＥＸ９０１４）１００重量部及び紫外線吸収剤（合成例５）５重量部からなる組成物を使用する以外は、参考例３と同様にして本発明の転写箔を製造し、更に表面保護膜を形成したポリカーボネート板を製造した。
【００８３】
実施例７
紫外線硬化型樹脂として、アクリルウレタン系紫外線硬化型塗料（ＥＸ９０１４）１００重量部及び紫外線吸収剤（合成例６）５重量部からなる組成物を使用する以外は、参考例３と同様にして本発明の転写箔を製造し、更に表面保護膜を形成したポリカーボネート板を製造した。
【００８４】
比較例１
紫外線吸収剤（合成例５）に代えて、添加型のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（商品名：チヌビン１１３０、チバガイギー社製）を使用する以外は、実施例２と同様にして転写箔を製造し、更に表面保護膜を形成したポリカーボネート板を製造した。
【００８５】
比較例２
紫外線吸収剤のトルエン溶液（参考合成例１）１５重量部に代えて、添加型のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チヌビン１１３０）５重量部を使用する以外は、参考例３と同様にして転写箔を製造し、更に表面保護膜を形成したポリカーボネート板を製造した。
【００８６】
試験例１
参考例１〜５、実施例６〜７及び比較例１、２で得られた、表面保護膜を有するポリカーボネート板を、下記の試験に供した。
表面硬度：５００ｇ荷重による鉛筆硬度を測定した。
耐候性：サンシャインウェーザーメーター（商品名：ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣ、スガ試験機（株）製、６０℃、シャワー無し）で３０００時間暴露後に、以下の項目について評価した。
【００８７】
１）表面保護膜とポリカーボネート板との層間密着の度合
評価基準は以下の通りである。
○；外見上問題なし
△；一部層間剥離を起こしている
×；大部分層間剥離を起こしている
【００８８】
２）表面保護膜のクラックの発生度合
評価基準は以下の通りである。
○；外見上問題なし
△；膜表面にクラックが発生している
【００８９】
３）黄色度
また、３０００時間暴露後のポリカーボネート板のＹＩ値を測定し、初期ＹＩ値との差（ΔＹＩ）求めた。ΔＹＩ値が小さい方が耐候性に優れている。ＹＩ値は、ＳＨカラーコンピュータ（商品名：ＳＭ−２、スガ試験機株式会社製）を用いて測定した。結果を表１に示す。
【００９０】
なお、上記の試験以外に、参考例１〜５、実施例６〜７及び比較例１、２で得られた表面保護膜について、スチールウールラビングによる耐擦傷性試験を実施したところ、いずれもすり傷等は認められず、良好な結果が得られた。
【００９１】
【表１】

【００９２】
表１から、本発明の転写箔により形成された表面保護層は、ウェザオメーター３０００時間暴露後にも、層間の剥離、クラックの発生及び黄変等が起らず、耐候性に優れていることが判る。
【００９３】
以上の結果から、本発明の転写箔を用いれば、各種成形品に優れた耐擦傷性及及び耐候性を付与できることが明らかである。

Claims

基材シートの一方の面に、転写層と接着剤層とが順次積層された転写箔であって、前記転写層が、一般式（６）

〔式中、Ａは直接結合するか又は炭素数１〜６のアルキレン基、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −基、−Ｃ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）（ＣＨ₃ ）−基、−Ｏ−基又は−ＮＨ−基を示す。Ｒ⁸は同一又は異なって、下記の基を示す。

２つのＲ⁹は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。ｍは１〜２０の整数を示す。ｎは４〜８の整数を示す。〕
で表されるビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物からなる紫外線吸収剤を含有することを特徴とする転写箔。
転写層が複数の層から構成されており、そのうちの少なくとも最外層が、前記紫外線吸収性ポリマー及び／又は紫外線吸収剤を含む、紫外線硬化型樹脂及び電子線硬化型樹脂から選ばれる少なくとも１種の硬化樹脂からなる請求項１に記載の転写箔。
転写層がシランカップリング剤を含有するアクリル樹脂層及びシリコン樹脂層の少なくとも１層を含む請求項１または２に記載の転写箔。