JP3528652B2 - 繊維処理剤、それで処理された補強用繊維およびその繊維で補強されたゴム製品 - Google Patents
繊維処理剤、それで処理された補強用繊維およびその繊維で補強されたゴム製品Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、ゴムまたは樹脂
に埋設され、その強度および寸法安定性を向上させる補
強用繊維に関する。さらには、その繊維に用いられる繊
維処理剤およびそれで補強されたゴム製品に関する。
に埋設され、その強度および寸法安定性を向上させる補
強用繊維に関する。さらには、その繊維に用いられる繊
維処理剤およびそれで補強されたゴム製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】ゴム製品または樹脂製品は、ガラス繊維
や有機繊維を埋設されて、その寸法安定性や強度の向上
が図られている。ガラス繊維は、有機物であるゴムや樹
脂との馴染みが一般に悪いため、その表面にイソシアネ
ートやハロゲン含有ポリマーなどからなる被膜を施され
る。例えば特公平５−７１７１０号公報には、レゾルシ
ンホルムアルデヒドの水溶性縮合物（以下「ＲＦＬ」と
する）およびゴムを含む第１層、ハロゲン含有ポリマ
ー、イソシアネートを含む第２層、ゴムマトリックスと
同一のゴムからなる第３層の３層構造からなる被膜を施
されたガラス繊維が記載されている。また、特開平１−
２２１４３３号公報には、ＲＦＬ、ブタジエン−スチレ
ン−ビニルピリジンターポリマー、クロルスルホン化ポ
リエチレンを含有する被膜を施されたガラス繊維が記載
されている。
や有機繊維を埋設されて、その寸法安定性や強度の向上
が図られている。ガラス繊維は、有機物であるゴムや樹
脂との馴染みが一般に悪いため、その表面にイソシアネ
ートやハロゲン含有ポリマーなどからなる被膜を施され
る。例えば特公平５−７１７１０号公報には、レゾルシ
ンホルムアルデヒドの水溶性縮合物（以下「ＲＦＬ」と
する）およびゴムを含む第１層、ハロゲン含有ポリマ
ー、イソシアネートを含む第２層、ゴムマトリックスと
同一のゴムからなる第３層の３層構造からなる被膜を施
されたガラス繊維が記載されている。また、特開平１−
２２１４３３号公報には、ＲＦＬ、ブタジエン−スチレ
ン−ビニルピリジンターポリマー、クロルスルホン化ポ
リエチレンを含有する被膜を施されたガラス繊維が記載
されている。
【０００３】これらの被膜は、ガラス繊維とゴムマトリ
ックスもしくは樹脂マトリックス（以下、これらを単に
「マトリックス」とする）との中間的性質を示すもの
で、どちらにも馴染み、その接着力を高める役割を果た
す。
ックスもしくは樹脂マトリックス（以下、これらを単に
「マトリックス」とする）との中間的性質を示すもの
で、どちらにも馴染み、その接着力を高める役割を果た
す。
【０００４】一方、有機繊維は、ガラス繊維に比べマト
リックスとの馴染みは良いが、それでも接着力が十分で
なく、さらに高めるためにガラス繊維同様の被膜を施さ
れる。例えば、特開平６−２５９７８号公報には、エポ
キシ基を２個以上含むポリエポキシド化合物を含む第１
層、ＲＦＬを含む第２層の２層構造からなる被膜を施さ
れた芳香族ポリアミド補強用繊維が記載されている。ま
た、特開平１０−２０４７８０号公報には、ポリビニル
ホルムアルデヒド、芳香族エポキシド化合物、ブロック
ドポリイソシアネート化合物およびＲＦＬを含む被膜を
施されたポリエステル繊維が記載されている。
リックスとの馴染みは良いが、それでも接着力が十分で
なく、さらに高めるためにガラス繊維同様の被膜を施さ
れる。例えば、特開平６−２５９７８号公報には、エポ
キシ基を２個以上含むポリエポキシド化合物を含む第１
層、ＲＦＬを含む第２層の２層構造からなる被膜を施さ
れた芳香族ポリアミド補強用繊維が記載されている。ま
た、特開平１０−２０４７８０号公報には、ポリビニル
ホルムアルデヒド、芳香族エポキシド化合物、ブロック
ドポリイソシアネート化合物およびＲＦＬを含む被膜を
施されたポリエステル繊維が記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ところが、従来の技術
には、以下のような問題点があった。上記３層の被膜を
備えたガラス繊維は、ガラス繊維からゴムマトリックス
へと段階的に性質が変化していくため接着力は高いが、
反面製造工程が複雑になる。一方、単層の被膜を備える
ガラス繊維や有機繊維は、製造工程は簡素になるが、マ
トリックスとの接着力が十分とは言い難い。
には、以下のような問題点があった。上記３層の被膜を
備えたガラス繊維は、ガラス繊維からゴムマトリックス
へと段階的に性質が変化していくため接着力は高いが、
反面製造工程が複雑になる。一方、単層の被膜を備える
ガラス繊維や有機繊維は、製造工程は簡素になるが、マ
トリックスとの接着力が十分とは言い難い。
【０００６】また、ガラス繊維と有機繊維は、その材質
が異なることから、共通の繊維処理剤を用いることが困
難で、それぞれ専用の繊維処理剤を必要としていた。
が異なることから、共通の繊維処理剤を用いることが困
難で、それぞれ専用の繊維処理剤を必要としていた。
【０００７】この発明は、このような従来技術に存在す
る問題に着目してなされたものである。その目的とする
ところは、単層の被膜で十分な接着強度を発揮できる補
強用繊維、繊維とマトリックスとの接着力を高める繊維
処理剤およびその補強用繊維を用いたゴム製品を提供す
ることにある。
る問題に着目してなされたものである。その目的とする
ところは、単層の被膜で十分な接着強度を発揮できる補
強用繊維、繊維とマトリックスとの接着力を高める繊維
処理剤およびその補強用繊維を用いたゴム製品を提供す
ることにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、請求項１に記載の発明の繊維処理剤は、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合ラテックスをエポキシ化し
たものとフェノール樹脂を固形分で表して全固形分に対
して各々１０〜９０重量％含有するものである。
めに、請求項１に記載の発明の繊維処理剤は、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合ラテックスをエポキシ化し
たものとフェノール樹脂を固形分で表して全固形分に対
して各々１０〜９０重量％含有するものである。
【０００９】請求項２に記載の発明の繊維処理剤は、請
求項２または３に記載の発明において、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合ラテックスをエポキシ化したもの
およびフェノール樹脂がいずれもエマルジョンであるも
のである。
求項２または３に記載の発明において、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合ラテックスをエポキシ化したもの
およびフェノール樹脂がいずれもエマルジョンであるも
のである。
【００１０】請求項３に記載の発明の繊維処理剤は、繊
維処理剤中の全固形分の濃度が１０〜５０重量％である
ものである。
維処理剤中の全固形分の濃度が１０〜５０重量％である
ものである。
【００１１】請求項４に記載の発明の補強用繊維は、請
求項１〜３のいずれか１項に記載の繊維処理剤で処理さ
れたものである。
求項１〜３のいずれか１項に記載の繊維処理剤で処理さ
れたものである。
【００１２】請求項５に記載の発明の補強用繊維は、請
求項４に記載の発明において、ガラス繊維またはアラミ
ド繊維が繊維処理剤で処理されたものである。
求項４に記載の発明において、ガラス繊維またはアラミ
ド繊維が繊維処理剤で処理されたものである。
【００１３】請求項６に記載の発明の補強用繊維は、請
求項４または５に記載の発明において、繊維処理剤の固
形分の付着量が１０〜３０重量％であるものである。
求項４または５に記載の発明において、繊維処理剤の固
形分の付着量が１０〜３０重量％であるものである。
【００１４】請求項７に記載の発明のゴム製品は、請求
項４〜６のいずれか１項に記載の補強用繊維を埋設した
ものである。
項４〜６のいずれか１項に記載の補強用繊維を埋設した
ものである。
【００１５】請求項８に記載のゴム製品は、請求項７に
記載の発明において、補強用繊維の重量率が１０〜７０
重量％であるものである。
記載の発明において、補強用繊維の重量率が１０〜７０
重量％であるものである。
【００１６】請求項９に記載の発明のゴム製品は、アラ
ミド繊維上に前記繊維処理剤による単層の被膜を備える
請求項４〜６のいずれか１項に記載の補強用繊維が、ゴ
ムマトリックスに埋設されたものであって、その接着強
度が２００kgf/25mm巾以上であるものである。
ミド繊維上に前記繊維処理剤による単層の被膜を備える
請求項４〜６のいずれか１項に記載の補強用繊維が、ゴ
ムマトリックスに埋設されたものであって、その接着強
度が２００kgf/25mm巾以上であるものである。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下、この発明の実施形態につい
て詳細に説明する。
て詳細に説明する。
【００１８】この発明は、繊維処理剤に特定のゴム変性
エポキシ樹脂を含有させるものである。ゴム変性エポキ
シ樹脂は、ゴム弾性を示す高分子化合物をエポシキ化し
たものであって、ゴム特有の高弾性性能とエポキシ化に
よる高い接着力とを併せ持つ。ゴム弾性を示す高分子化
合物としては、例えばブタジエン−スチレン共重合ラテ
ックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ラテック
ス、クロロスルホン化ポリエチレンラテックス、ブタジ
エンゴムラテックス、イソプレンゴムラテックスなどが
挙げられる。
エポキシ樹脂を含有させるものである。ゴム変性エポキ
シ樹脂は、ゴム弾性を示す高分子化合物をエポシキ化し
たものであって、ゴム特有の高弾性性能とエポキシ化に
よる高い接着力とを併せ持つ。ゴム弾性を示す高分子化
合物としては、例えばブタジエン−スチレン共重合ラテ
ックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ラテック
ス、クロロスルホン化ポリエチレンラテックス、ブタジ
エンゴムラテックス、イソプレンゴムラテックスなどが
挙げられる。
【００１９】本発明において、これらのゴム変性エポキ
シ樹脂の中でアクリロニトリル−ブタジエン共重合ラテ
ックスが用いられる。
シ樹脂の中でアクリロニトリル−ブタジエン共重合ラテ
ックスが用いられる。
【００２０】これらの高分子化合物は、エポキシ化され
ることにより、その側鎖に水酸基もしくはエポキシ基を
付加される。水酸基もしくはエポキシ基（以下、これら
を単に「エポキシ基」とする）は、極性基でありまた化
学反応性が高いため、その周辺物質と作用し、被膜中の
高分子化合物同士の接着力を高め、さらに被膜と繊維も
しくはマトリックスとの接着力をも向上させる。
ることにより、その側鎖に水酸基もしくはエポキシ基を
付加される。水酸基もしくはエポキシ基（以下、これら
を単に「エポキシ基」とする）は、極性基でありまた化
学反応性が高いため、その周辺物質と作用し、被膜中の
高分子化合物同士の接着力を高め、さらに被膜と繊維も
しくはマトリックスとの接着力をも向上させる。
【００２１】したがって、この補強用繊維が埋設された
ゴム製品および樹脂製品（以下、これらを単に「製品」
とする）は一体性が高く、耐久性、強度も高い。
ゴム製品および樹脂製品（以下、これらを単に「製品」
とする）は一体性が高く、耐久性、強度も高い。
【００２２】これらゴム変性エポキシ樹脂は、単一種
で、あるいは二種以上を混合して使用される。繊維およ
びマトリックスとの相性によるが、二種以上の混合の方
が好ましい場合が多い。これは、被膜には繊維とマトリ
ックスとの中庸の性質が求められるためであると考えら
れる。
で、あるいは二種以上を混合して使用される。繊維およ
びマトリックスとの相性によるが、二種以上の混合の方
が好ましい場合が多い。これは、被膜には繊維とマトリ
ックスとの中庸の性質が求められるためであると考えら
れる。
【００２３】二種以上のゴム変性エポキシ樹脂を混合す
ることにより、それぞれのゴムの特性を被膜に反映させ
ることができる。例えば、繊維が金属繊維の場合、金属
繊維とマトリックスとの性質が著しく異なるため、被膜
には金属繊維とマトリックスとに良く馴染む成分を含有
させておくことが好ましい。
ることにより、それぞれのゴムの特性を被膜に反映させ
ることができる。例えば、繊維が金属繊維の場合、金属
繊維とマトリックスとの性質が著しく異なるため、被膜
には金属繊維とマトリックスとに良く馴染む成分を含有
させておくことが好ましい。
【００２４】ゴム変性エポキシ樹脂は、上記高分子化合
物をエポキシ化したものであるが、その中でもブタジエ
ン−スチレン共重合ラテックス、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合ラテックスをエポキシ化したものが好ま
しい。ブタジエン−スチレン共重合ラテックスおよびア
クリロニトリル−ブタジエン共重合ラテックスは、非結
晶性のため柔軟性が高い点が特徴的である。このゴム変
性エポキシ樹脂は、耐屈曲性を要求される製品の補強用
繊維に用いられる場合に、その柔軟性という機能を十分
に発揮することになる。例えば、製品がエンジンのタイ
ミングベルトまたはベルトコンベアーのベルトの場合で
ある。
物をエポキシ化したものであるが、その中でもブタジエ
ン−スチレン共重合ラテックス、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合ラテックスをエポキシ化したものが好ま
しい。ブタジエン−スチレン共重合ラテックスおよびア
クリロニトリル−ブタジエン共重合ラテックスは、非結
晶性のため柔軟性が高い点が特徴的である。このゴム変
性エポキシ樹脂は、耐屈曲性を要求される製品の補強用
繊維に用いられる場合に、その柔軟性という機能を十分
に発揮することになる。例えば、製品がエンジンのタイ
ミングベルトまたはベルトコンベアーのベルトの場合で
ある。
【００２５】なお、ブタジエン−スチレン共重合ラテッ
クスの変性エポキシ樹脂としては、例えばユカレジンＫ
Ｅ１７２（商品名：吉村油化学（株）社製）が挙げられ
る。また、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ラテッ
クスの変性エポキシ樹脂としては、例えばユカレジンＫ
Ｅ１７３（商品名：吉村油化学（株）社製）が挙げられ
る。これらのエポキシ樹脂は、予めエマルジョン化され
ており、繊維処理剤中で均一拡散が起こり易く都合がよ
い。
クスの変性エポキシ樹脂としては、例えばユカレジンＫ
Ｅ１７２（商品名：吉村油化学（株）社製）が挙げられ
る。また、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ラテッ
クスの変性エポキシ樹脂としては、例えばユカレジンＫ
Ｅ１７３（商品名：吉村油化学（株）社製）が挙げられ
る。これらのエポキシ樹脂は、予めエマルジョン化され
ており、繊維処理剤中で均一拡散が起こり易く都合がよ
い。
【００２６】また、繊維処理剤は、ゴム変性エポキシ樹
脂と共にその他の成分を含有しても良い。その他の成分
とは、例えばエポキシ化されていないゴムもしくは樹
脂、乳化剤、界面活性剤、ブロック化剤、安定剤または
老化防止剤である。
脂と共にその他の成分を含有しても良い。その他の成分
とは、例えばエポキシ化されていないゴムもしくは樹
脂、乳化剤、界面活性剤、ブロック化剤、安定剤または
老化防止剤である。
【００２７】エポキシ化されていないゴムとしては、ブ
タジエン−スチレン共重合ラテックス、アクリロニトリ
ル-ブタジエン共重合ラテックス、クロロスルホン化ポ
リエチレンラテックス、カルボニル変性ブタジエン−ス
チレン共重合ラテックスなどが挙げられる。また、エポ
キシ化されていない樹脂としては、フェノール樹脂、ア
クリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂など
が挙げられる。これらの成分を含有することにより、被
膜はゴム変性エポキシ樹脂と異なる性質を備えることが
できる。
タジエン−スチレン共重合ラテックス、アクリロニトリ
ル-ブタジエン共重合ラテックス、クロロスルホン化ポ
リエチレンラテックス、カルボニル変性ブタジエン−ス
チレン共重合ラテックスなどが挙げられる。また、エポ
キシ化されていない樹脂としては、フェノール樹脂、ア
クリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂など
が挙げられる。これらの成分を含有することにより、被
膜はゴム変性エポキシ樹脂と異なる性質を備えることが
できる。
【００２８】これらの中でも、繊維処理剤は、特にフェ
ノール樹脂を含有することが好ましい。フェノール樹脂
は、フェノールとホルムアルデヒドの付加縮重合反応に
より得られた樹脂であって、反応条件によりレゾール型
とノボラック型ができる。これらの内、いずれか一方だ
けでも、また両方を混合して使用しても良い。フェノー
ル樹脂は、重合反応により三次元構造を取り易いため、
被膜の強度を高める役割を果たす。また、フェノール樹
脂は、その重合過程でゴム変性エポキシ樹脂とも反応す
ると考えられることから、被膜の一体性を向上させるこ
ともできる。
ノール樹脂を含有することが好ましい。フェノール樹脂
は、フェノールとホルムアルデヒドの付加縮重合反応に
より得られた樹脂であって、反応条件によりレゾール型
とノボラック型ができる。これらの内、いずれか一方だ
けでも、また両方を混合して使用しても良い。フェノー
ル樹脂は、重合反応により三次元構造を取り易いため、
被膜の強度を高める役割を果たす。また、フェノール樹
脂は、その重合過程でゴム変性エポキシ樹脂とも反応す
ると考えられることから、被膜の一体性を向上させるこ
ともできる。
【００２９】これらのフェノール樹脂としては、例えば
ユカレジンＫＥ９１０、ユカレジンＫＥ９１１、ユカレ
ジンＫＥ９１２（商品名：吉村油化学（株）社製）が挙
げられる。これらのフェノール樹脂は、予めエマルジョ
ン化されているものである。
ユカレジンＫＥ９１０、ユカレジンＫＥ９１１、ユカレ
ジンＫＥ９１２（商品名：吉村油化学（株）社製）が挙
げられる。これらのフェノール樹脂は、予めエマルジョ
ン化されているものである。
【００３０】乳化剤としては、ポリオキシエチレンノニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ポリメチルフェニルシロキサンなどが挙げられる。
乳化剤は、繊維処理剤の各成分のエマルジョン化を助長
する働きをし、各成分の均一拡散に有効に作用する。ま
た、処理された繊維の平滑性を向上させる。
ルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ポリメチルフェニルシロキサンなどが挙げられる。
乳化剤は、繊維処理剤の各成分のエマルジョン化を助長
する働きをし、各成分の均一拡散に有効に作用する。ま
た、処理された繊維の平滑性を向上させる。
【００３１】繊維処理剤は、取扱いのし易さや繊維への
塗布の容易さなどから一般的に溶液の様態で用いられ
る。一方、保管、運搬時においては、溶媒を無くした固
形分のみの状態が便利である。
塗布の容易さなどから一般的に溶液の様態で用いられ
る。一方、保管、運搬時においては、溶媒を無くした固
形分のみの状態が便利である。
【００３２】繊維処理剤の製造方法は、特に限定される
ものではないが、通常は水あるいは有機溶媒に各成分を
投入し、攪拌機で均一に分散させる方法である。有機溶
媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール等ア
ルコール系の溶媒が、水との親和性、被膜形成時の溶媒
除去の容易性などの点から好ましい。
ものではないが、通常は水あるいは有機溶媒に各成分を
投入し、攪拌機で均一に分散させる方法である。有機溶
媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール等ア
ルコール系の溶媒が、水との親和性、被膜形成時の溶媒
除去の容易性などの点から好ましい。
【００３３】繊維処理剤が複数の成分からなる場合は、
各々の成分を予めエマルジョン化させてから混ぜ合わせ
ることが好ましい。個別にエマルジョン化しておくこと
により、繊維処理剤中での重合反応の進行を抑えること
ができる。重合反応が進行すると、繊維処理剤の粘度が
上昇し、被膜が均一に形成され難くなる。したがって、
補強用繊維の性能にムラが生じることになる。
各々の成分を予めエマルジョン化させてから混ぜ合わせ
ることが好ましい。個別にエマルジョン化しておくこと
により、繊維処理剤中での重合反応の進行を抑えること
ができる。重合反応が進行すると、繊維処理剤の粘度が
上昇し、被膜が均一に形成され難くなる。したがって、
補強用繊維の性能にムラが生じることになる。
【００３４】この発明に使用される繊維としては、特に
限定されるものではないが、例えばガラス繊維、ポリエ
ステル繊維、ナイロン、アラミドなどのポリアミド繊維
およびカーボン繊維が挙げられる。これらの中でもガラ
ス繊維およびアラミド繊維を用いた場合に、ゴムマトリ
ックスとの接着力が著しく向上する。その理由は定かで
はないが、おそらくゴム変性エポキシ樹脂のゴムとして
の高弾性性能とエポキシ化による接着力の向上が有効に
機能しているものと考えられる。
限定されるものではないが、例えばガラス繊維、ポリエ
ステル繊維、ナイロン、アラミドなどのポリアミド繊維
およびカーボン繊維が挙げられる。これらの中でもガラ
ス繊維およびアラミド繊維を用いた場合に、ゴムマトリ
ックスとの接着力が著しく向上する。その理由は定かで
はないが、おそらくゴム変性エポキシ樹脂のゴムとして
の高弾性性能とエポキシ化による接着力の向上が有効に
機能しているものと考えられる。
【００３５】ガラス繊維の種類としては、特に限定され
るものではなく、例えばＥガラス、高強度ガラスなどが
挙げられる。また、ガラス繊維のフィラメント直径も特
に限定されるものではなく、５〜１３μm径のものが好
適に使用できる。一方、アラミド繊維は、４００〜５，
０００デニールのものが入手し易く好ましい。
るものではなく、例えばＥガラス、高強度ガラスなどが
挙げられる。また、ガラス繊維のフィラメント直径も特
に限定されるものではなく、５〜１３μm径のものが好
適に使用できる。一方、アラミド繊維は、４００〜５，
０００デニールのものが入手し易く好ましい。
【００３６】なお、ガラス繊維は、ガラスフィラメント
数百本を集束剤を用いて束ねたものである。集束剤には
シランカップリング剤などを含有させ、ガラスフィラメ
ントと有機物との親和性が高くなるようにその表面を改
質させることが好ましい。また、ポリアミド繊維の場合
は、その表面をエポキシ処理またはポリイソシアネート
処理することで、被膜との接着力を高めることができ
る。
数百本を集束剤を用いて束ねたものである。集束剤には
シランカップリング剤などを含有させ、ガラスフィラメ
ントと有機物との親和性が高くなるようにその表面を改
質させることが好ましい。また、ポリアミド繊維の場合
は、その表面をエポキシ処理またはポリイソシアネート
処理することで、被膜との接着力を高めることができ
る。
【００３７】これらの繊維の形態は、特に限定されるも
のではなく、例えばステープル、フィラメント、コード
状、ロープ状、または帆布である。補強用繊維の形態
は、製品の形状や用途によって決定されるものである。
この発明の補強用繊維は、いかなる形態であってもマト
リックスと十分な接着力を発揮できる。
のではなく、例えばステープル、フィラメント、コード
状、ロープ状、または帆布である。補強用繊維の形態
は、製品の形状や用途によって決定されるものである。
この発明の補強用繊維は、いかなる形態であってもマト
リックスと十分な接着力を発揮できる。
【００３８】繊維処理剤中のゴム変性エポキシ樹脂およ
びフェノール樹脂の含有量は、繊維処理剤中の全固形分
に対して固形分で各々１０〜９０重量％であることが好
ましい。ゴム変性エポキシ樹脂の含有量が１０重量％よ
り低い場合は、エポキシ基による接着力の向上効果が現
れ難い。対して、９０重量％より高い場合は、その他の
成分の特性が発揮され難くなる。ゴム変性エポキシ樹脂
のより好ましい含有量は、４０〜７０重量％である。一
方、フェノール樹脂の含有量が１０重量％より低い場合
は、その特性である被膜の強度の向上効果が現れ難くな
る。対して、９０重量％より大きい場合は、その他の成
分の特性が発揮され難くなる。フェノール樹脂のより好
ましい含有量は、３０〜６０重量％である。
びフェノール樹脂の含有量は、繊維処理剤中の全固形分
に対して固形分で各々１０〜９０重量％であることが好
ましい。ゴム変性エポキシ樹脂の含有量が１０重量％よ
り低い場合は、エポキシ基による接着力の向上効果が現
れ難い。対して、９０重量％より高い場合は、その他の
成分の特性が発揮され難くなる。ゴム変性エポキシ樹脂
のより好ましい含有量は、４０〜７０重量％である。一
方、フェノール樹脂の含有量が１０重量％より低い場合
は、その特性である被膜の強度の向上効果が現れ難くな
る。対して、９０重量％より大きい場合は、その他の成
分の特性が発揮され難くなる。フェノール樹脂のより好
ましい含有量は、３０〜６０重量％である。
【００３９】ゴム変性エポキシ樹脂とフェノール樹脂の
二種成分系繊維処理剤の場合、各成分の含有率は均等で
あることが好ましい。実質的には、各成分の含有率がそ
れぞれ４０〜６０重量％であると好適である。この理由
は定かではないが、被膜における接着力および強度の向
上という二つの効果のバランスに由来するためであると
考えられる。
二種成分系繊維処理剤の場合、各成分の含有率は均等で
あることが好ましい。実質的には、各成分の含有率がそ
れぞれ４０〜６０重量％であると好適である。この理由
は定かではないが、被膜における接着力および強度の向
上という二つの効果のバランスに由来するためであると
考えられる。
【００４０】繊維処理剤における濃度は、全成分の固形
分の合計量で１０〜５０重量％、さらには１２〜３０重
量％が適当である。固形分濃度が１０重量％より低い場
合は、その粘度が低いため、短時間で繊維表面に付着さ
せることが難しくなる。対して、５０重量％より高い場
合は、粘度が高いため繊維への付着量を調整し難く、ま
た被膜を均一に形成させ難くなる。
分の合計量で１０〜５０重量％、さらには１２〜３０重
量％が適当である。固形分濃度が１０重量％より低い場
合は、その粘度が低いため、短時間で繊維表面に付着さ
せることが難しくなる。対して、５０重量％より高い場
合は、粘度が高いため繊維への付着量を調整し難く、ま
た被膜を均一に形成させ難くなる。
【００４１】繊維処理剤を繊維表面に塗布する方法は、
特に限定されるものではなく、従来技術をそのまま流用
できる。具体的には、繊維処理剤で充たされた槽の一方
から他方の側へ連続的に繊維を通過させ、通過の際に繊
維をこの槽に浸漬させるいわゆるディッピング法であ
る。また、繊維を引き上げる際に、繊維処理剤の過剰分
を除去し、必要により２００〜３００℃で０．５〜３分
間熱処理する。繊維表面に付着した繊維処理剤は、溶媒
の飛散および各成分の重合反応により、繊維表面に被膜
を形成する。
特に限定されるものではなく、従来技術をそのまま流用
できる。具体的には、繊維処理剤で充たされた槽の一方
から他方の側へ連続的に繊維を通過させ、通過の際に繊
維をこの槽に浸漬させるいわゆるディッピング法であ
る。また、繊維を引き上げる際に、繊維処理剤の過剰分
を除去し、必要により２００〜３００℃で０．５〜３分
間熱処理する。繊維表面に付着した繊維処理剤は、溶媒
の飛散および各成分の重合反応により、繊維表面に被膜
を形成する。
【００４２】被膜の重量すなわち繊維処理剤の付着量
は、補強用繊維の重量に対し、固形分で１０〜３０重量
％であることが好ましい。繊維処理剤の付着量が１０重
量％より少ない場合は、被膜が均一に形成され難く、ま
た被膜が薄いためゴム変性エポキシ樹脂の柔軟性という
特性が有効に機能し難くなる。対して、３０重量％より
多い場合は、被膜の形成に時間が掛かり、また被膜が硬
化するまでに繊維処理剤が垂れるなど被膜の均一形成が
難くなる。
は、補強用繊維の重量に対し、固形分で１０〜３０重量
％であることが好ましい。繊維処理剤の付着量が１０重
量％より少ない場合は、被膜が均一に形成され難く、ま
た被膜が薄いためゴム変性エポキシ樹脂の柔軟性という
特性が有効に機能し難くなる。対して、３０重量％より
多い場合は、被膜の形成に時間が掛かり、また被膜が硬
化するまでに繊維処理剤が垂れるなど被膜の均一形成が
難くなる。
【００４３】上記のようにこの発明のマトリックスには
ゴムおよび樹脂を利用できるが、ゴムを利用する場合
に、この発明の効果が最も効果的に発揮される。すなわ
ち、ゴム製品の用途はゴムの特性である高弾性性能を利
用する場合が多いため、補強用繊維にも必然的に耐屈曲
性が要求されることになる。したがって、この発明のゴ
ム変性エポキシ樹脂の柔軟性という特徴が有効に機能す
ることになる。
ゴムおよび樹脂を利用できるが、ゴムを利用する場合
に、この発明の効果が最も効果的に発揮される。すなわ
ち、ゴム製品の用途はゴムの特性である高弾性性能を利
用する場合が多いため、補強用繊維にも必然的に耐屈曲
性が要求されることになる。したがって、この発明のゴ
ム変性エポキシ樹脂の柔軟性という特徴が有効に機能す
ることになる。
【００４４】この発明に使用できるゴムマトリックスの
種類は、特に限定されるものではないが、例えばクロロ
プレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、部分水素化アク
リロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、ニトリル基含有
高飽和共重合ゴムである。これらゴムマトリックスに加
硫剤、加硫促進剤、顔料、油脂、安定剤などをその目的
に応じて定法にしたがい添加できる。
種類は、特に限定されるものではないが、例えばクロロ
プレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、部分水素化アク
リロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、ニトリル基含有
高飽和共重合ゴムである。これらゴムマトリックスに加
硫剤、加硫促進剤、顔料、油脂、安定剤などをその目的
に応じて定法にしたがい添加できる。
【００４５】ゴム製品中における補強用繊維の重量率
は、１０〜７０重量％、さらには１５〜４０重量％であ
ることが好ましい。この重量率が１０重量％より低い場
合は、ゴム製品の強度向上効果が現れ難い。一方、７０
重量％より高い場合は、補強用繊維の特性がゴムマトリ
ックスに勝ってしまうため、ゴム製品の弾性が抑制され
るおそれがある。ゴムマトリックスに補強用繊維を埋設
する方法は、特に限定されるものではないが、例えば以
下の方法がある。補強用繊維を数本引き揃えて撚りを掛
け、未加硫のゴムマトリックスに公知の方法で埋め込
み、加圧下１２０〜２００℃で１〜１２０分間加熱加硫
する方法である。
は、１０〜７０重量％、さらには１５〜４０重量％であ
ることが好ましい。この重量率が１０重量％より低い場
合は、ゴム製品の強度向上効果が現れ難い。一方、７０
重量％より高い場合は、補強用繊維の特性がゴムマトリ
ックスに勝ってしまうため、ゴム製品の弾性が抑制され
るおそれがある。ゴムマトリックスに補強用繊維を埋設
する方法は、特に限定されるものではないが、例えば以
下の方法がある。補強用繊維を数本引き揃えて撚りを掛
け、未加硫のゴムマトリックスに公知の方法で埋め込
み、加圧下１２０〜２００℃で１〜１２０分間加熱加硫
する方法である。
【００４６】さらにこの発明の特徴として、被膜が単層
であってもアラミド繊維とゴムマトリックスとに十分な
接着力を示すことが挙げられる。従来技術においても、
繊維上に単層の被膜のみ形成させマトリックスに埋設す
る方法が知られていたが、従来の方法ではその接着力が
十分でなかった。例えば、従来の方法で製造したゴム製
品を引っ張り試験機に掛けた場合、ゴム製品は被膜部分
から繊維もしくはマトリックスと剥離することが多かっ
た。すなわち、被膜の接着力が繊維の強度にまで達して
いなかった。この傾向はアラミド繊維を用いる場合に特
に顕著であり、アラミド繊維本来の強度を活かせていな
かった。そこで、従来の方法では、アラミド繊維上に二
層もしくは三層の被膜を形成させることで、その接着力
の向上を図っていた。しかし、多層被膜を形成させる場
合は、製造工程が複雑になり、製造コストの面で不利益
が生じる。この発明の補強用繊維は、被膜が単層であっ
てもアラミド繊維とゴムマトリックスとに十分な接着力
を示しうるものである。しかし、二層以上の形成を除外
するものではない。
であってもアラミド繊維とゴムマトリックスとに十分な
接着力を示すことが挙げられる。従来技術においても、
繊維上に単層の被膜のみ形成させマトリックスに埋設す
る方法が知られていたが、従来の方法ではその接着力が
十分でなかった。例えば、従来の方法で製造したゴム製
品を引っ張り試験機に掛けた場合、ゴム製品は被膜部分
から繊維もしくはマトリックスと剥離することが多かっ
た。すなわち、被膜の接着力が繊維の強度にまで達して
いなかった。この傾向はアラミド繊維を用いる場合に特
に顕著であり、アラミド繊維本来の強度を活かせていな
かった。そこで、従来の方法では、アラミド繊維上に二
層もしくは三層の被膜を形成させることで、その接着力
の向上を図っていた。しかし、多層被膜を形成させる場
合は、製造工程が複雑になり、製造コストの面で不利益
が生じる。この発明の補強用繊維は、被膜が単層であっ
てもアラミド繊維とゴムマトリックスとに十分な接着力
を示しうるものである。しかし、二層以上の形成を除外
するものではない。
【００４７】また、この発明における接着強度は、下記
〔実施例〕で示す初期接着力（表４，表５における「接
着性１」）のことである。単層の被膜が形成されたアラ
ミド繊維をゴムマトリックスに埋設した場合で、接着強
度が２００kgf/25mm巾以上であることは、この発明特有
の効果である。
〔実施例〕で示す初期接着力（表４，表５における「接
着性１」）のことである。単層の被膜が形成されたアラ
ミド繊維をゴムマトリックスに埋設した場合で、接着強
度が２００kgf/25mm巾以上であることは、この発明特有
の効果である。
【００４８】
【実施例】以下、実施例および比較例により、この発明
を具体的に説明する。
を具体的に説明する。
【００４９】〔繊維処理剤の製造〕実施例１〜８および
比較例１〜３について、定法にしたがい表１および表２
の配合で各々個別に繊維処理剤を製造した。なお、各繊
維処理剤の固形分濃度は２０〜２５重量％になるように
調整した。
比較例１〜３について、定法にしたがい表１および表２
の配合で各々個別に繊維処理剤を製造した。なお、各繊
維処理剤の固形分濃度は２０〜２５重量％になるように
調整した。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】〔補強用繊維の製造〕アラミド繊維（帝人
社製：テクノーラＴ２０２ １５００ｄ）を２本合糸し
て、１インチあたり３．１回の下撚りを施し、上記表１
に示す実施例１〜５および比較例１，２の繊維処理剤を
固形分付着量が１０〜１５重量％となるように各々塗布
し、２５０℃で９０秒熱処理を行い補強用繊維を製造し
た。さらに、実施例１，２，５および比較例１の補強用
繊維に、上記表２の第２層の繊維処理剤を塗布し、１２
０℃で１２０秒熱処理を行い２層構造の補強用繊維を製
造した。この第２層の固形分付着量は、補強用繊維にお
いて５〜１０重量％であった。
社製：テクノーラＴ２０２ １５００ｄ）を２本合糸し
て、１インチあたり３．１回の下撚りを施し、上記表１
に示す実施例１〜５および比較例１，２の繊維処理剤を
固形分付着量が１０〜１５重量％となるように各々塗布
し、２５０℃で９０秒熱処理を行い補強用繊維を製造し
た。さらに、実施例１，２，５および比較例１の補強用
繊維に、上記表２の第２層の繊維処理剤を塗布し、１２
０℃で１２０秒熱処理を行い２層構造の補強用繊維を製
造した。この第２層の固形分付着量は、補強用繊維にお
いて５〜１０重量％であった。
【００５３】〔ゴムマトリックスの製造〕定法にしたが
い、下記「表３」の配合でゴムマトリックスを製造し
た。配合した段階では、粘度１０cps程度の流動体であ
る。
い、下記「表３」の配合でゴムマトリックスを製造し
た。配合した段階では、粘度１０cps程度の流動体であ
る。
【００５４】
【表３】
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
配合成分 重量部
-------------------------------------------------------------------
水素化ニトリルゴム １００
亜鉛華 ５
ステアリン酸 １
カーボンブラック ５０
トリオクチルトリメリテート １０
硫黄 ５
テトラメチルチウラムジスルフィド １．５
シクロヘキシルベンゾチアジルスフェンアミド １
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００５５】〔製品の製造〕上記「表３」のゴムマトリ
ックスを厚さ３mm、巾２５mmのシート状に成形した。こ
のゴムシート上に実施例１〜１０および比較例１〜３の
補強用繊維を各々所定本数均等に並べ、その後ゴムシー
トを金型に入れて一定時間加圧加熱することにより、補
強用繊維をゴムマトリックス中に埋設した。
ックスを厚さ３mm、巾２５mmのシート状に成形した。こ
のゴムシート上に実施例１〜１０および比較例１〜３の
補強用繊維を各々所定本数均等に並べ、その後ゴムシー
トを金型に入れて一定時間加圧加熱することにより、補
強用繊維をゴムマトリックス中に埋設した。
【００５６】〔評価方法〕
（接着強度：接着性１，２）実施例１〜８および比較例
１〜３の補強用繊維を上記ゴムマトリックスのシート上
に２２本均一に並べ、プレス圧８０kgf/cm2、金型温度
１５０℃、加硫時間２０分で加硫し、長さ１５cm、巾２
５mmの試験用ゴム製品を各実施例、比較例毎に製造し
た。このゴム製品をオートグラフ引っ張り試験機（島津
製作所製 ＡＧＳ−５００Ａ型）で長さ方向にテストス
ピード５０mm/minで引っ張り、ゴム製品断裂時の強度す
なわち初期接着力を測定した。その結果を、表４、表５
に接着性１として示す。なお、実施例１〜８のゴム製品
の断裂部分を観察したところ、いずれもアラミド繊維が
断裂しており、被膜からの剥離は生じていないことが確
認された。
１〜３の補強用繊維を上記ゴムマトリックスのシート上
に２２本均一に並べ、プレス圧８０kgf/cm2、金型温度
１５０℃、加硫時間２０分で加硫し、長さ１５cm、巾２
５mmの試験用ゴム製品を各実施例、比較例毎に製造し
た。このゴム製品をオートグラフ引っ張り試験機（島津
製作所製 ＡＧＳ−５００Ａ型）で長さ方向にテストス
ピード５０mm/minで引っ張り、ゴム製品断裂時の強度す
なわち初期接着力を測定した。その結果を、表４、表５
に接着性１として示す。なお、実施例１〜８のゴム製品
の断裂部分を観察したところ、いずれもアラミド繊維が
断裂しており、被膜からの剥離は生じていないことが確
認された。
【００５７】また、上記ゴム製品を１時間熱水中で煮沸
した後、上記同様の引っ張り試験を行った。その結果
を、下記「表４」「表５」に「接着性２」として示す。
接着性２を測定することにより、ゴム製品の耐水性すな
わち実用における耐久性が判る。
した後、上記同様の引っ張り試験を行った。その結果
を、下記「表４」「表５」に「接着性２」として示す。
接着性２を測定することにより、ゴム製品の耐水性すな
わち実用における耐久性が判る。
【００５８】
【表４】
【００５９】
【表５】
【００６０】上記実施例および比較例より、以下のこと
が判る。実施例１〜８と比較例１〜３とを比較すること
により、繊維処理剤にゴム変性エポキシ樹脂が含まれる
場合、ゴム製品の接着性１，２が大きく向上することが
判る。すなわち、ゴム変性エポキシ樹脂はゴム製品の強
度および耐久性を向上させることが判る。
が判る。実施例１〜８と比較例１〜３とを比較すること
により、繊維処理剤にゴム変性エポキシ樹脂が含まれる
場合、ゴム製品の接着性１，２が大きく向上することが
判る。すなわち、ゴム変性エポキシ樹脂はゴム製品の強
度および耐久性を向上させることが判る。
【００６１】請求項１〜５と比較例１〜３とを比較する
ことにより、被膜がゴム変性エポキシ樹脂を含有する場
合、初期接着力が３０％以上向上することが判る。さら
に、比較例３は２層構造であるにも関わらず初期接着力
が１５０kgf/25mm巾程度であることから、ゴム変性エポ
キシ樹脂を含有する場合の効果の大きさが判る。
ことにより、被膜がゴム変性エポキシ樹脂を含有する場
合、初期接着力が３０％以上向上することが判る。さら
に、比較例３は２層構造であるにも関わらず初期接着力
が１５０kgf/25mm巾程度であることから、ゴム変性エポ
キシ樹脂を含有する場合の効果の大きさが判る。
【００６２】上記実施例１〜８の初期接着力試験におけ
るゴム製品断裂面に被膜部分からの剥離が見られなかっ
たことより、ゴム変性エポキシ樹脂を含む繊維処理剤
は、アラミド繊維およびゴムマトリックスと十分な接着
力を示し、アラミド繊維本来の強度を十分に発揮させ得
ることが判る。
るゴム製品断裂面に被膜部分からの剥離が見られなかっ
たことより、ゴム変性エポキシ樹脂を含む繊維処理剤
は、アラミド繊維およびゴムマトリックスと十分な接着
力を示し、アラミド繊維本来の強度を十分に発揮させ得
ることが判る。
【００６３】実施例１〜８を比較することにより、ゴム
変性エポキシ樹脂とフェノール樹脂の配合率が均等に近
づくほど、初期接着力が高くなることが判る。
変性エポキシ樹脂とフェノール樹脂の配合率が均等に近
づくほど、初期接着力が高くなることが判る。
【００６４】
【発明の効果】この発明は、以上のように構成されてい
るため、次のような効果を奏する。請求項１に記載の発
明の繊維処理剤によれば、ゴム変性エポキシ樹脂を含有
するので、被膜中の高分子化合物同士の接着力を高め、
さらに被膜と繊維およびマトリックスとの接着力をも向
上させ、そして被膜の強度と一体性を向上させることが
できる。
るため、次のような効果を奏する。請求項１に記載の発
明の繊維処理剤によれば、ゴム変性エポキシ樹脂を含有
するので、被膜中の高分子化合物同士の接着力を高め、
さらに被膜と繊維およびマトリックスとの接着力をも向
上させ、そして被膜の強度と一体性を向上させることが
できる。
【００６５】請求項２に記載の発明の繊維処理剤によれ
ば、請求項１に記載の発明の効果に加えて、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合ラテックスおよびフェノール
樹脂がいずれもエマルジョンであるので、繊維処理剤中
での重合反応の進行を抑えることができる。
ば、請求項１に記載の発明の効果に加えて、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合ラテックスおよびフェノール
樹脂がいずれもエマルジョンであるので、繊維処理剤中
での重合反応の進行を抑えることができる。
【００６６】請求項３に記載の発明の繊維処理剤によれ
ば、請求項１または２に記載の発明の効果に加えて、繊
維処理剤中の全固形分の濃度が１０〜５０重量％である
ので、繊維上に被膜を均一に形成させることができる。
ば、請求項１または２に記載の発明の効果に加えて、繊
維処理剤中の全固形分の濃度が１０〜５０重量％である
ので、繊維上に被膜を均一に形成させることができる。
【００６７】請求項４に記載の発明の補強用繊維によれ
ば、請求項１〜３のいずれか１項に記載の繊維処理剤で
処理されたものであるので、ゴム製品の強度を効果的に
向上させる補強用繊維を容易に得ることができる。
ば、請求項１〜３のいずれか１項に記載の繊維処理剤で
処理されたものであるので、ゴム製品の強度を効果的に
向上させる補強用繊維を容易に得ることができる。
【００６８】請求項５に記載の発明の補強用繊維によれ
ば、請求項４に記載の発明の効果に加えて、繊維がガラ
ス繊維またはアラミド繊維であるので、繊維と被膜との
接着力をより効果的に向上させることができる。
ば、請求項４に記載の発明の効果に加えて、繊維がガラ
ス繊維またはアラミド繊維であるので、繊維と被膜との
接着力をより効果的に向上させることができる。
【００６９】請求項６に記載の発明の補強用繊維によれ
ば、請求項４または５に記載の発明の効果に加えて、繊
維処理剤の固形分の付着量が１０〜３０重量％であるの
で、被膜による接着力向上効果を無駄なく効果的に発揮
させることができる。
ば、請求項４または５に記載の発明の効果に加えて、繊
維処理剤の固形分の付着量が１０〜３０重量％であるの
で、被膜による接着力向上効果を無駄なく効果的に発揮
させることができる。
【００７０】請求項７に記載の発明のゴム製品によれ
ば、前記請求項４〜６のいずれか１項に記載の補強用繊
維を埋設したものであるので、その一体性および強度が
高いゴム製品を容易に得ることができる。
ば、前記請求項４〜６のいずれか１項に記載の補強用繊
維を埋設したものであるので、その一体性および強度が
高いゴム製品を容易に得ることができる。
【００７１】請求項８に記載の発明のゴム製品によれ
ば、請求項７に記載の発明の効果に加えて、補強用繊維
の重量率が１０〜７０重量％であるので、ゴムマトリッ
クスの弾性と補強用繊維の強度とをバランス良く発揮さ
せることができる。
ば、請求項７に記載の発明の効果に加えて、補強用繊維
の重量率が１０〜７０重量％であるので、ゴムマトリッ
クスの弾性と補強用繊維の強度とをバランス良く発揮さ
せることができる。
【００７２】請求項９に記載の発明のゴム製品によれ
ば、前記繊維処理剤による単層の被膜を備えるアラミド
繊維がゴムマトリックスに埋設され、その接着強度が２
００kgf/25mm巾以上のものであるので、接着強度の極め
て高いゴム製品を容易に得ることができる。
ば、前記繊維処理剤による単層の被膜を備えるアラミド
繊維がゴムマトリックスに埋設され、その接着強度が２
００kgf/25mm巾以上のものであるので、接着強度の極め
て高いゴム製品を容易に得ることができる。
【００７３】
【００７４】
【００７５】
Claims (9)
- 【請求項１】 アクリロニトリル−ブタジエン共重合ラ
テックスをエポキシ化したものとフェノール樹脂を固形
分で表して全固形分に対して各々１０〜９０重量％含有
する繊維処理剤。 - 【請求項２】 前記アクリロニトリル−ブタジエン共重
合ラテックスをエポキシ化したものおよびフェノール樹
脂は、いずれもエマルジョンである請求項１に記載の繊
維処理剤。 - 【請求項３】 その濃度が１０〜５０重量％である請求
項１または２に記載の繊維処理剤。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の繊
維処理剤で処理された補強用繊維。 - 【請求項５】 ガラス繊維またはアラミド繊維が前記繊
維処理剤で処理されたものである請求項４に記載の補強
用繊維。 - 【請求項６】 繊維処理剤の固形分の付着量が１０〜３
０重量％である請求項４または５に記載の補強用繊維。 - 【請求項７】 前記請求項４〜６のいずれか１項に記載
の補強用繊維が埋設されたゴム製品。 - 【請求項８】 前記補強用繊維の重量率が１０〜７０重
量％である請求項７に記載のゴム製品。 - 【請求項９】 アラミド繊維上に前記繊維処理剤による
単層の被膜を備える請求項４〜６のいずれか１項に記載
の補強用繊維が、ゴムマトリックスに埋設されたもので
あって、その接着強度が２００ｋｇｆ／２５ｍｍ巾以上
であるゴム製品。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00735899A JP3528652B2 (ja) | 1999-01-14 | 1999-01-14 | 繊維処理剤、それで処理された補強用繊維およびその繊維で補強されたゴム製品 |
| DE69927614T DE69927614T8 (de) | 1999-01-14 | 1999-12-17 | Faserbehandlungsmittel, durch dieses faserbehandlungsmittel behandelte faserverstärkungsfaser, und durch diese verstärkungsfaser verstärktes gummiprodukt |
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