JP3528470B2 - Micro-optical resonator type organic electroluminescent device - Google Patents
Micro-optical resonator type organic electroluminescent deviceInfo
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- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
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Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は微小光共振器構造を
利用して、半値幅の狭い発光スペクトルと前方への鋭い
発光指向性を有する単色発光素子に関するもので、表示
素子、通信用発光デバイスに利用される。
【0002】
【従来の技術】近年、情報機器の多様化及び省スペース
化に伴い、CRTよりも低消費電力で空間占有面積の少
ない平面型表示素子へのニーズが高まっている。この様
な平面型素子としては液晶、プラズマディスプレイなど
があるが、特に最近は自発光型で表示が鮮明な、また直
流電圧で駆動が可能な有機電界発光素子への期待が高ま
っている。
【0003】現在、達成されている有機電界発光素子の
性能としては、駆動電圧10V以下で1000cd/m
2 以上の輝度を有し、発光色も青、緑、赤の3原色が可
能となっている。しかし、発光材料の発光スペクトルが
幅広いため、色純度が悪く、また素子からは広い角度に
わたって光が放射され、指向性が低い等の問題がある。
【0004】最近、金属ミラーあるいは多層膜ミラーを
利用して素子内に微小光共振器を形成するとこの微小光
共振器の間隔に対応した光が強調されて素子から放出さ
れることが報告されている。具体的には、これらにより
発光色の単色化や高指向性の研究が進められている(Ap
pl.Phys.Lett.,63,594(1993),(Appl.Phys.Lett.,63,203
2(1993).) 。
【0005】図16には、上述の微小光共振器を取り付
け、素子に対する観察角度が0度、30度、60度の場
合の発光スペクトルa、b、cと、微小光共振器がない
場合の発光スペクトルdとが示される。ここで、観察角
度とは、素子の発光面に立てた法線に対する観察者の見
る角度をいう。
【0006】図16に示されるように、微小光共振器が
ない場合の発光スペクトルdに比べ、微小光共振器を取
り付けた場合の発光スペクトルa、b、cの方が半値幅
の小さいスペクトルの発光が得られている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかし、微小光共振器
を取り付けた場合の発光スペクトルa、b、cは、測定
する角度によってピーク位置が変化している。つまり観
察角度が大きくなると発光色が短波長側に変化し、様々
な波長の光が見えている。
【0008】図17には、微小光共振器を取り付けた場
合の観察角度に対するその方向から見える光の強度の分
布が示される。図17において、波長1、波長2、波長
3はそれぞれ図16の発光スペクトルa、b、cに対応
する光の強度であり、これらを含めて光全体すなわち分
光しない光の強度分布は図の全波長によって表される。
図17からわかるように、分光した光としては、各波長
ごとに指向性が認められるが、分光しない光としての指
向性はほとんどないという問題がある。すなわち、広い
観察角度に亘って光の強度分布が広がっている。
【0009】また、図16には目的の発光ピークa、
b、c以外に長波長側に別の発光ピーク(低次モード)
が観測され、多重モードとなっている。このため、色純
度が低下するという問題もあった。
【0010】多重モードの原因としては、微小光共振器
内の有機化合物と透明導電層の厚みが厚いことが考えら
れる。一般には、酸化インジウム錫(ITO)などの透
明導電層と有機化合物層の合計が300nm以上での例
が報告されているが、多重モードから低次モードを除去
した単一モードとするためには、有機化合物と透明導電
層の厚みを更に薄くする必要がある。
【0011】発光スペクトルの角度依存性に関しては、
鋭いピークの発光スペクトルを有する化合物を利用した
素子で、角度依存性が小さくかつ半値幅の狭い発光スペ
クトルが素子前方へ強く放出されるとの報告がなされて
いる(Appl.Phys.Lett.,65,15(1994))。しかし、この材
料の蛍光量子効率は高くないため光の強度が低く効率の
良い発光は得られていない。
【0012】本発明は上記従来の課題に鑑みなされたも
のであり、その目的は、高い発光効率を有するが発光ス
ペクトルの幅が広い有機発光材料を利用でき、発光ピー
クの半値幅が狭く、かつ分光しなくても前方への指向性
及び単色性に優れた微小光共振器型有機電界発光素子を
提供することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、屈折率の異なる2種類の層が交互に積層
された多層膜ミラーと、多層膜ミラーの上に形成された
陽極としての透明導電層と、透明導電層の上に形成され
た一層または複数層の有機化合物層と、有機化合物層の
上に形成され、光を反射できる陰極としての金属ミラー
と、を有する微小光共振器型有機電界発光素子であっ
て、多層膜ミラーと金属ミラーとによって有機化合物層
から出力された光の微小光共振器が構成され、微小光共
振器の光学長を共振目的波長の1.5倍に設定し、前記
有機化合物層から出力される光の最大発光波長λm [ n
m ] に対して、前記発光の最大発光波長を(λm−1
0) [ nm ] から(λm−50) [ nm ] の範囲とすること
を特徴とする。
【0014】上記構成によれば、多層膜ミラーと金属ミ
ラーとによって構成される微小光共振器により有機化合
物層から出力された光のうち特定波長のものが共振し強
められる。従って、有機化合物層から放出された光の中
から所望の波長の光を取り出すことができる。
【0015】また、本願の他の実施形態によれば、上記
本発明の微小光共振器型有機電界発光素子において、微
小光共振器の光学長Lが、多層膜ミラー内部への光の浸
み込み分を考慮した式、
【数1】
ここで、neffは多層膜ミラーの有効屈折率、Δnは
多層膜ミラーの2つの層の屈折率の差、niとdiは有
機化合物層と透明導電層の屈折率と層厚、θは有機化合
物層同士または有機化合物層と透明導電層との各界面に
入射する光と界面に立てた法線とのなす角度、で与えら
れ、その光学長Lが目的の発光波長の1.5倍であるこ
とを特徴とする。
【0016】上記構成において、式の第1項のλ/2
(neff/Δn)は、共振している光が多層膜ミラー
へ浸み込む深さを表している。第1項からわかるよう
に、neffとΔnとは、多層膜ミラーを構成する材料
によってきまる定数であるので、光の波長λが決まれば
浸み込む深さも決まることになる。また、第2項におけ
る各層の屈折率niも材料によってきまる定数であり、
また多層膜ミラーの各層の厚さはλ/4に設定されてい
る。従って、光学長Lは、透明導電層及び有機化合物層
の厚さdiを変更することにより制御することができ
る。
【0017】微小光共振器に共振する光の波長は、上述
の光学長Lによって決定される。すなわち、光学長Lが
1/2波長の整数倍に相当する光が微小光共振器に共振
できる。従って、透明導電層と有機化合物層の合計の厚
みを薄くし、光学長Lを小さくして行くと、微小光共振
器に共振して素子から放出される光の波長も短波長側に
変化して行く。この場合、1/2波長の1.5倍が光学
長Lと等しい光が共振する光として最も長波長である。
従って、素子から放出される光はこれより短波長とな
る。素子から放出される光が短波長になると、素子前方
への指向性が高い光を得ることができる。また、光学長
Lを小さくすると素子の発光モードを単一モードにする
ことができる。
【0018】また、本願の更に他の実施形態によれば、
上記本発明の微小光共振器型有機電界発光素子におい
て、多層膜ミラーの最上層が透明導電層で構成され、そ
の最上層が多層膜ミラーと透明導電層とで兼用されてい
ることを特徴とする。
【0019】上記構成によれば、最上層が多層膜ミラー
と透明導電層とで兼用されているので、その分素子の厚
さに余裕ができ、透明導電層を厚くすることができる。
【0020】また、本願の更に他の実施形態によれば、
上記本発明の微小光共振器型有機電界発光素子におい
て、目的の発光波長が、用いる発光材料の発光スペクト
ルにおいて、ピーク波長λmより短波長側の立上がり部
に設定されたことを特徴とする。
【0021】また、本願の更に他の実施形態によれば、
上記本発明の微小光共振器型有機電界発光素子におい
て、有機化合物層が、発光層のみの単層構造、正孔輸送
層と発光層または発光層と電子輸送層の2層構造、正孔
輸送層と発光層と電子輸送層の3層構造のいずれかの構
造からなることを特徴とする。
【0022】また、本願の更に他の実施形態によれば、
上記本発明の微小光共振器型有機電界発光素子におい
て、多層膜ミラーの各層の光学長が目的の発光波長の1
/4であることを特徴とする。
【0023】以上の各構成によれば、微小光共振器の光
学長を制御し、目的の発光波長を最適化することによ
り、単色性及び前方への指向性の高い微小光共振器型有
機電界発光素子を得ることができる。
【0024】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施の形態
を図面に基づいて説明する。
【0025】図1から図4には本発明に係る微小光共振
器型有機電界発光素子の実施形態の断面図が示される。
これらの実施形態において、透明基板10の上には多層
膜ミラー12が形成されている。多層膜ミラー12は、
屈折率の異なる2種類の酸化物、窒化物あるいは半導体
の層を交互に積層した多層膜である。その組合わせの代
表例としては、TiO2 とSiO2 、SiNxとSiO
2 、Ta2 O5 とSiO2 などの誘電体やGaAsとG
aInAsなどの半導体多層膜がある。
【0026】多層膜ミラー12は、各層の界面で光を反
射するが、各界面から反射してくる光が互いに強め合う
ように、使用する光の波長(目的とする発光波長)λに
対してλ/4の厚さに設定される。
【0027】多層膜ミラー12の上には透明導電層14
が形成されている。この透明導電層14は陽極として機
能するが、これには仕事関数の大きな材料が使用され、
キャリアである正孔が有機化合物層へ注入されやすくし
ている。透明導電層14としては、例えば、Pt,A
u,Ni,Cu,Ag,Ru,Crなどの金属とITO
(Indium Tin Oxide、酸化インジウム錫),SnO2 ,I
n2 O3 、ZnOなどの透明導電性酸化物、またはそれ
らの複合物を挙げることができる。
【0028】透明導電層14の上には少なくとも一層の
有機化合物層が形成されている。有機化合物層として
は、陽極及び陰極から注入された正孔と電子のキャリア
の再結合により光を放出する発光層16と発光層16へ
正孔を輸送する正孔輸送層18と電子を輸送する電子輸
送層20の3種類がある。これらは必要に応じて、発光
層16のみを使用する単層構造、発光層16と正孔輸送
層18あるいは発光層16と電子輸送層20を使用する
2層構造、発光層16と正孔輸送層18と電子輸送層2
0を使用する3層構造として使用される。
【0029】発光層16から放出される発光波長は、発
光層16に用いられる発光材料を変えることにより適宜
選ぶことができる。
【0030】上述した発光層16としては、8−ヒドロ
キシキノリン金属錯体(特開昭59−194393号公
報)等の金属キレート化オキシノイド化合物や、ブタジ
エン誘導体、ペリノン誘導体、ビススチリルベンゼン誘
導体(特開平3−1163186号公報)などを挙げる
ことができる。高分子系の材料では、ポリ(パラフェニ
レンビニレン)系の誘導体が代表的な例である。発光ス
ペクトルの形としては、短波長側の立ち上がりが鋭いも
のが望ましい。
【0031】また、正孔輸送層18の材料としては、芳
香族3級アミンを有する化合物が代表的である。この例
としては、アリールアミン、トリアリールアミンである
化合物がある(USP No.4175960,USP No.453950) 。特
に、耐熱性の高い3級アミン系化合物が望ましく、これ
には、トリアリールアミンの多量体がある。
【0032】電子輸送層20としては、代表例として8
−ヒドロキシキノリン金属錯体(特開昭59−1943
93)やオキサゾール誘導体(Appl.Phys.Lett.55,1489
(1989)) がある。
【0033】これら発光層16、正孔輸送層18、電子
輸送層20の材料としては、有機発光素子用として用い
られてきた従来公知の材料すべてを用いることができ
る。また、有機化合物層は前述の有機化合物単体のみで
なく、ドーピングによって高効率化したもの、ポリ(パ
ラフェニレンビニレン)の誘導体、汎用の高分子に分散
させた混合層も利用可能である。これらの有機化合物の
種類や積層構造の構成は特には限定されない。
【0034】これらの有機化合物層の上には金属ミラー
22が形成されている。金属ミラー22は陰極として機
能するほかに、発光層16から放出された光を反射する
機能も合わせ持っている。
【0035】この金属ミラー22としては、仕事関数の
小さなものを用い、キャリアである電子が有機化合物層
へ注入されやすくしている。また、光の反射率が高いこ
とが望ましく、具体的には90%以上の反射率を有する
ことが望ましい。金属ミラー22の具体例としては、A
l,Mg,Ca,Li,Na,Ag,Yおよびその合金
がある。
【0036】このようにして得られた微小光共振器型有
機電界発光素子は安定性の向上、特に大気中の水分、酸
素に対する保護のために、別途保護層を設けたり、素子
全体をセル中に入れたりしても良い。また、素子から発
生する熱を放出するために熱伝導性の保護層で覆う方法
や、金属ミラーの上をさらに同種金属あるいは他の金属
で覆う方法が考えられる.これらにより素子の安定性は
向上する.以上述べた本発明に係る微小光共振器型有機
電界発光素子においては、多層膜ミラー12と金属ミラ
ー22の対で微小光共振器が形成されている。この微小
光共振器により発光層16から放出された光のうち特定
波長のものが共振し強められる。従って、発光層16か
ら放出された光の中から所望の波長の光を取り出すこと
ができるので、高い発光効率を有するが発光スペクトル
の幅が広い有機発光材料を発光層16に使用しても、半
値幅の狭い鋭いピークの発光を得ることができる。
【0037】図5には、本発明の微小光共振器型有機電
界発光素子における微小光共振器の部分の断面図が示さ
れる。尚、図5には有機化合物層が発光層16のみの単
層構造の例が示されているが、2層構造、3層構造の場
合においても以下に述べる原理は同様である。
【0038】図5に示されるように、微小光共振器は、
多層膜ミラー12と金属ミラー22とによって構成さ
れ、その中に透明導電層14と発光層16(有機化合物
層)とが存在する。従って、微小光共振器においては、
発光層16の厚さ、透明導電層14の厚さとそれぞれの
屈折率との積及び共振している時に光が多層膜ミラー1
2へ浸み込む深さとを加えたものが光学長となる。
【0039】微小光共振器の光学長Lは、以下の式によ
り算出される。
【0040】
【数2】
ここで、λは共振している光の波長、neffは多層膜
ミラーの有効屈折率、Δnは多層膜ミラーの2つの層の
屈折率の差、niとdiは微小光共振器内の透明導電層
及び有機化合物層の屈折率と層厚、θは有機化合物層同
士または有機化合物層と透明導電層との各界面に入射す
る光と界面に立てた法線とのなす角度である。
【0041】上式において、第1項のλ/2(neff
/Δn)は、共振している光が多層膜ミラー12へ浸み
込む深さを表している。第1項からわかるように、ne
ffとΔnとは、多層膜ミラー12を構成する材料によ
ってきまる定数であるので、光の波長λが決まれば浸み
込む深さも決まることになる。また、第2項における各
層の屈折率niも材料によってきまる定数であり、また
多層膜ミラー12の各層の厚さは上述の通りλ/4に設
定されている。従って、光学長Lは、透明導電層14及
び発光層16の厚さdiを変更することにより制御する
ことができる。
【0042】微小光共振器に共振する光の波長は、上述
の光学長Lによって決定される。すなわち、光学長Lが
1/2波長の整数倍に相当する光が微小光共振器に共振
できる。図5には、1/2波長の3倍すなわち1.5波
長が光学長Lに等しい光が描かれているが、共振する光
の波長としてはこれが最も長波長である。
【0043】以上述べた通り、透明導電層14と有機化
合物層の合計の厚みを薄くし、光学長Lを小さくして行
くと、微小光共振器に共振して素子から放出される光の
波長も短波長側に変化して行く。より高次のモードを使
い素子から放出される光が短波長になると、低次のモー
ドを使った長波長の発光よりも、素子前方への指向性が
高い光を得ることができる。また、光学長Lを小さくす
ると素子の発光モードを単一モードにすることができ
る。
【0044】すなわち、微小光共振器の光学長Lを制御
して、素子から放出される光の波長を、図6に示される
ように、微小光共振器がない場合、つまり用いられる発
光材料そのものの発光スペクトルのピークの波長λmよ
りも短波長側であり、かつ発光スペクトルの立ち上がり
部であるAの波長(nm)範囲とする。Aの波長(n
m)範囲としては、例えば(λm−10)から(λm−
50)の範囲がよい。(λm−50)より短波長側では
発光層16から放出される光の発光強度が低下するので
発光素子として機能できなくなる。また、(λm−1
0)より長波長側では、観察角度が変化して、素子から
放出される光が短波長側に変化した場合に、微小光共振
器がない場合の発光スペクトルにはその波長に対応する
光が高い強度で存在するので、その角度から観察すると
これらの光が見えてしまい、素子から放出される光に観
察角度への依存性が表れてしまう。このため、素子から
放出される光は、分光しないと素子前方への強い指向性
を得ることができない。
【0045】これに対して、上述のAの範囲内では、観
察角度が変化して、素子から放出される光が短波長側に
変化しても、微小光共振器がない場合の発光スペクトル
にはその波長に対応する光が存在しないかまたは強度が
極めて低いので、素子から出力される光の観察角度への
依存性を除去することができ、素子前方への指向性が高
い光を得ることができる。
【0046】また、図5に示される光学長Lを大きな値
に設定した場合、素子から放出させる目標となる光は、
光学長Lに対して1/2波長の3倍で共振する光ではな
く4倍あるいはそれ以上で共振する光となる。この場
合、1/2波長の3倍で共振する光も存在し、この光が
上述の発光スペクトルにおける強度の高い領域に残って
しまい低次モードとなる(図12参照)ので素子から放
出される光が多重モードとなってしまう。
【0047】以上より、単一モードの光を得るには、光
学長Lを目標となる光の波長の1.5倍(1/2波長の
3倍)とすることが必要である。このための1つの方法
として、上記式(1)の第2項における透明導電層14
と有機化合物層の厚さdiを小さくすればよい。この場
合、光学長Lを発光波長の1.5倍にするには、透明導
電層14と有機化合物層の合計膜厚を少なくとも150
nm以下にする必要がある。また、他の方法として、最
上層を透明導電層14で置き換えた多層膜ミラー12を
使用する方法がある。この方法では、図12に示される
ように、透明基板10の上に、低屈折率化合物と高屈折
率化合物とが交互に積層され、最後の低屈折率化合物の
上に透明導電性化合物が形成されている。図12におい
て、多層膜ミラー12の最上層が多層膜ミラー12と透
明導伝層14とで兼用されている。このような多層膜ミ
ラー12を使用した微小光共振器型有機電界発光素子の
例が図13に示される。図13において、多層膜ミラー
12の最上層自体が透明導伝層14として作用するの
で、透明導伝層14を独立して設ける必要がない。従っ
て、微小光共振器の厚さとしては余裕がでることにな
り、その分透明導伝層14の厚さを厚くすることが出来
る。これにより、透明導伝層14の電気抵抗を低くする
ことが出来る。
【0048】尚、図6には、多層膜ミラー12の光透過
率も示される。図6に示された光透過率において、高反
射領域すなわちストップバンドの幅は、微小光共振器を
もたない場合の発光スペクトルを覆うことができるよう
に設定される。その領域での反射率は50から99.9
%(透過率では50から0.1%)の範囲が好ましい
が、素子の用途に応じて適宜選択することができる。一
般に、反射率が高いほど得られる光のスペクトルの半値
幅が狭くなり鋭いピークとなる。
【0049】以下に本発明に係る微小光共振器型有機電
界発光素子の具体的な実施例とそれに対する比較例を説
明する。
【0050】実施例1.素子から放出される光の波長を
500nmとして、以下の条件により微小光共振器型有
機電界発光素子を制作した。
【0051】透明ガラス基板上にRFマグネトロンスパ
ッタ法でSiO2 、TiO2 の順で最後がTiO2 層に
なるように、交互に各4層積層した多層膜ミラーを形成
した。その際のストップバンドの中心波長は550nm
で設計した。この多層膜ミラーのストップバンドでの透
過率は10%であった。この多層膜ミラーの上にRFマ
グネトロンスパッタ法で透明導電層(ITO)を60n
m形成した。これら基板を有機溶剤で十分に洗浄後、真
空蒸着装置内に固定した。まず、正孔輸送層として、ト
リフェニルジアミン誘導体を20nm、発光層としてア
ルミキノリノール錯体を30nm蒸着した。これによ
り、透明導電層と有機化合物層の合計が110nmとな
った。
【0052】以下に、トリフェニルジアミン誘導体とア
ルミキノリノール錯体の構造式を示す。
【0053】
【化1】
【化2】この素子における微小光共振器の光学長は、透明導電層
と有機化合物層の厚さと屈折率及び多層膜ミラーへの浸
み込み量から、上述の式(1)により、目的とする波長
500nmの1.5倍すなわち750nmになった。最
後に陰極としてMgAg合金(10:1)を180nm
蒸着した。
【0054】以上により、図2に相当する微小光共振器
型有機電界発光素子が制作された。この素子に8Vの電
圧を印加したところ、鮮明な青緑の発光が得られた。そ
の発光スペクトルを図7に示す。発光スペクトルは51
0nmのみピークがあり、他にピークは観察されず、単
一モードの発光であることが分る。また、観察角度θを
変えても発光ピークの移動は小さく、かつ強度も急激に
小さくなっている。これより、素子から放出される光の
観察角度依存性が除去されていることがわかる。
【0055】分光しないで測定した全体の放出光の放射
パターンを図8に示す。分光していないにもかかわら
ず、素子前方(角度=0°)へ強い指向性が得られた。
素子前方に微小光共振器をもたない素子よりも強い光が
放出されていることもわかった。
【0056】比較例1.RFマグネストロンスパッタ法
でTiO2 、SiO2 の順で最後がSiO2 層になるよ
うに、交互に各4層積層した多層膜ミラーを形成した。
最後をSiO2層としたのは、従来そのような構成の素
子が提案されていたからである。
【0057】その上にRFマグネトロンスパッタ法でI
TOを約200nm形成した。この基板上に、トリフェ
ニルジアミン誘導体を50nmとアルミキノリノール錯
体を60nm蒸着した。これにより、透明導電層と有機
化合物層の厚さの合計は310nmとなった。
【0058】本比較例においては、多層膜ミラーの最上
部が屈折率の低いSiO2 なので、ITOとの界面での
反射があまりなく、式(1)を適用する際には、この層
の膜厚を透明導電層、正孔輸送層、発光層の膜厚に加え
る必要がある。従って、最上部のSiO2 、透明導電
層、正孔輸送層、発光層の膜厚と屈折率及び多層膜ミラ
ーへの浸み込み量から、微小光共振器の光学長は、目的
とする波長500nmの約2.5倍となった。最後に陰
極としてMgAg合金(10:1)を180nm部のS
iO2 、透明導電層、正孔輸送層、発光層の膜厚と屈折
率及び多層膜ミラー蒸着した。
【0059】本比較例の発光スペクトルを図9に示す。
500nmに鋭いピークを持つ発光が確認できる。ま
た、長波長側にも、他の発光ピークが観察され、多重モ
ードとなった。この長波長側の発光スペクトルにおいて
は、観察角度θを変えると発光ピークが短波長側へ大き
く移動した。
【0060】比較例2.実施例1と同様に多層膜ミラー
を形成した基板上に、厚さ60nmのITOを形成し
た。この上に、トリフェニルジアミン誘導体40nmと
アルミキノリノール錯体50nmを順次成膜した。光学
長は目的とする波長570nmの約1.5倍となった。
最後に、MgAg電極を180nm真空蒸着した。
【0061】本比較例の素子の発光スペクトルを図10
に示す。570nmに鋭い発光ピークが認められる。そ
の他の発光ピークは観察されず、単一モードの発光とな
っていることが分る。しかし、本比較例においては、目
的とする波長570nmが、図6に示される範囲Aより
も長波長であるため、観察角度θを変えると、発光ピー
クは短波長側へ大きく移動した。分光した特定の光では
強い指向性が認められたが、全放射光の放射パターンは
図11に示すように指向性はほとんど認められなかっ
た。
【0062】実施例2.発光層の材料を変更し、実施例
1とは異なる色の光を放出する微小光共振器型有機電界
発光素子を制作した。
【0063】透明ガラス基板上にRFマグネトロンスパ
ッタ法でSiO2 、TiO2 の順で最後がTiO2 層に
なるように、交互に各4層積層した多層膜ミラーを形成
した。ストップバンドの中心波長は620nmで設計し
た。この多層膜ミラーのストップバンドでの透過率は1
0%であった。多層膜ミラーの上にRFマグネトロンス
パッタ法でITOを60nm形成した。これら基板は有
機溶剤で十分に洗浄後、真空蒸着装置内に固定した。
【0064】次に、正孔輸送層として、トリフェニルジ
アミン誘導体を50nm、発光層としてフタロペリノン
誘導体を50nm蒸着した。最後に金属電極であるMg
Ag合金を180nm蒸着した。
【0065】以下に、フタロペリノン誘導体の構造式を
示す。
【0066】
【化3】
本実施例の素子に10Vの電圧を印加したところ、鮮明
な黄緑色の発光が得られた。発光スペクトルからは54
0nmのみピークがあり、他にピークは観察されなかっ
た。放射パターンは素子前方への強い指向性が達成でき
た。
【0067】実施例3.実施例2とは更に発光色の異な
る微小光共振器型有機電界発光素子を制作した。
【0068】透明ガラス基板上にRFマグネトロンスパ
ッタ法でSiO2 、TiO2 の順で最後がTiO2 層に
なるように、交互に各4層積層した多層膜ミラーを形成
した。この多層膜ミラーのストップバンドの中心波長は
700nmで設計した。この多層膜ミラーのストップバ
ンドでの透過率は10%であった。多層膜ミラーの上に
RFマグネトロンスパッタ法でITOを60nm形成し
た。
【0069】次に、正孔輸送層として、トリフェニルジ
アミン誘導体を60nm、発光層としてペリレン誘導体
を60nm蒸着した。最後に金属電極であるMgAg合
金を180nm蒸着した。
【0070】以下に、ペリレン誘導体の構造式を示す。
【0071】
【化4】
本実施例の素子に10Vの電圧を印加したところ、鮮明
なオレンジ色の発光が得られた。発光スペクトルからは
600nmのみピークがあり、他にピークは観察されな
かった。放射パターンは素子前方への強い指向性が達成
できた。
【0072】実施例4.ガラス基板上にRFマグネトロ
ンスパッタ法で、低屈折率化合物であるSiO2 を9
6.5nm、高屈折率化合物であるTiO2 を58.3
nm、この順で交互に各3回積層し、次にSiO2、最
後に透明導電性化合物としてのITOを73.7nm形
成して、図12に示されるような多層膜ミラーを形成し
た。この多層膜ミラーは、SiO2 、TiO2のみの場
合と同程度の性能であり、反射率として90%以上を達
成できた。この多層膜ミラーの上に、トリフェニルアミ
ン4量体を50nm形成し、次にアルミキノリノール錯
体とキナクリドンの共蒸着によってキナクリドンが1%
ドープされた発光層を60nm形成した。その後、Mg
Agの電極(金属ミラー)を180nm形成した。
【0073】以下に、トリフェニルアミン4量体及びキ
ナクリドンの構造式を示す。
【0074】
【化5】
【化6】
本実施例の素子に、6Vの電圧を印加したところ、鮮明
な緑色の発光が得られ、その発光ピークは、図14に示
されるように、530nmであった。図14において
は、横軸に波長が、縦軸に発光強度がそれぞれ示されて
いる。また、図15には、本実施例の素子からの発光の
放射パターンが示される。図12から分かるように、非
常に高効率に前方への指向性を達成できた。この場合、
前方側での光強度は、最高で5000cd/m2 に達し
た。光強度を高くできるのは、前述したように、透明導
電層の厚さを厚くでき、電気抵抗を低くすることができ
るので、電流による発熱を低く押さえることができ、電
流を多く流すことができるからである。
【0075】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
レンズやフィルターを使用せずとも、単色性に優れ、か
つ高効率で前方への指向性を持った微小光共振器型有機
電界発光素子を提供できる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[0001]
The present invention relates to a micro optical resonator structure.
Utilizes a narrow half-width emission spectrum and sharp forward
This is related to a monochromatic light emitting device having light emission directivity.
Used for elements and communication light emitting devices.
[0002]
2. Description of the Related Art In recent years, diversification of information equipment and space saving have been achieved.
And consume less space than CRTs.
There is a growing need for a flat display device. Like this
Liquid crystal, plasma display, etc.
However, in recent years, the display is sharp,
Expectations for organic electroluminescent devices that can be driven by a
ing.
[0003] At present, organic electroluminescent devices
The performance is 1000 cd / m at a driving voltage of 10 V or less.
It has a luminance of 2 or more and emits three primary colors of blue, green and red.
Noh. However, the emission spectrum of the luminescent material
Wide color, poor color purity and wide angle from device
There is a problem that light is radiated over the light and the directivity is low.
Recently, metal mirrors or multilayer mirrors have been used.
When a micro optical resonator is formed in the device using
The light corresponding to the cavity spacing is emphasized and emitted from the device.
Is reported to be. Specifically,
Research on monochromatic emission and high directivity has been promoted (Ap
pl.Phys.Lett., 63,594 (1993), (Appl.Phys.Lett., 63,203
2 (1993).).
FIG. 16 shows a micro optical resonator having the above-mentioned structure.
When the observation angle with respect to the element is 0, 30, or 60 degrees,
Combined emission spectra a, b, c and no micro-optical resonator
The emission spectrum d in this case is shown. Where the observation angle
The degree is the observer's view of the normal to the light emitting surface of the device.
Angle.
[0006] As shown in FIG.
Compared to the emission spectrum d without
Emission spectrums a, b, and c at the time of attachment
Emission of a spectrum having a small particle size is obtained.
[0007]
However, a micro-optical resonator
The emission spectra a, b and c with
The peak position changes depending on the angle of the change. I mean
As the viewing angle increases, the emission color changes to shorter wavelengths,
Light of various wavelengths is visible.
FIG. 17 shows a case where a micro optical resonator is attached.
Of the light intensity seen from that direction relative to the viewing angle
Cloth is shown. In FIG. 17, wavelength 1, wavelength 2, wavelength
3 correspond to the emission spectra a, b, and c in FIG. 16, respectively.
The intensity of the light,
The intensity distribution of non-lighting light is represented by all wavelengths in the figure.
As can be seen from FIG.
Directivity is recognized for each, but the finger
There is a problem that there is almost no tropism. That is, wide
The light intensity distribution spreads over the observation angle.
FIG. 16 shows a target emission peak a,
Another emission peak on the long wavelength side in addition to b and c (low order mode)
Are observed, and the mode is a multiple mode. Because of this,
There was also a problem that the degree was reduced.
[0010] The cause of the multimode is a minute optical resonator.
It is thought that the thickness of the organic compound and the transparent conductive layer in the
It is. Generally, a transparent material such as indium tin oxide (ITO) is used.
Example when the total of the bright conductive layer and the organic compound layer is 300 nm or more
Has been reported, but lower-order modes have been removed from multiple modes.
In order to achieve a single mode, an organic compound and transparent conductive
It is necessary to further reduce the thickness of the layer.
Regarding the angle dependence of the emission spectrum,
Utilizing a compound with a sharp peak emission spectrum
An emission spectrometer with small angle dependence and narrow half width
It has been reported that octols are strongly emitted to the front of the element.
(Appl. Phys. Lett., 65, 15 (1994)). But this material
The fluorescence intensity of the material is not high,
Good light emission has not been obtained.
The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems.
The purpose is to achieve high luminous efficiency but high luminous efficiency.
Organic light-emitting materials with a wide spectrum can be used,
The half-width of the beam is narrow and directivity forward without spectral
And a micro-optical resonator type organic electroluminescent device with excellent monochromaticity
To provide.
[0013]
[MEANS FOR SOLVING THE PROBLEMS] To achieve the above object
According to the present invention, two types of layers having different refractive indexes are alternately laminated.
Multilayer mirror and a multilayer mirror formed on the multilayer mirror
Transparent conductive layer as anode, formed on the transparent conductive layer
One or more organic compound layers;
Metal mirror as a cathode formed on top and capable of reflecting light
And a micro-optical resonator type organic electroluminescent device having
The organic compound layer by the multilayer mirror and the metal mirror.
A micro-optical resonator for the light output from the
ShakerSet the optical length of 1.5 times the resonance target wavelength,
Maximum emission wavelength λm of light output from the organic compound layer [ n
m ] , The maximum emission wavelength of the emission is (λm-1
0) [ nm ] From (λm-50) [ nm ] Rangething
It is characterized by.
According to the above configuration, the multilayer mirror and the metal mirror
Organic compound by a micro optical resonator composed of
Of the light output from the object layer, a specific wavelength
Can be Therefore, in the light emitted from the organic compound layer,
Light of a desired wavelength can be extracted from the light source.
According to another embodiment of the present invention,
In the micro-optical resonator type organic electroluminescent device of the present invention,
The optical length L of the small optical resonator is determined by the immersion of light into the multilayer mirror.
Formulas that take into account
(Equation 1)
Here, neff is the effective refractive index of the multilayer mirror, and Δn is
The difference between the refractive indices of the two layers of the multilayer mirror, ni and di
The refractive index and layer thickness of the organic compound layer and the transparent conductive layer, and θ are organic compounds.
At each interface between the material layers or between the organic compound layer and the transparent conductive layer.
Given by the angle between the incoming light and the normal to the interface
And the optical length L is 1.5 times the target emission wavelength.
And features.
In the above configuration, λ / 2 in the first term of the equation
(Neff / Δn) indicates that the resonating light is a multilayer mirror.
It represents the depth of penetration. As you can see from the first paragraph
And neff and Δn are the materials constituting the multilayer mirror.
Since the light wavelength λ is determined,
The penetration depth will also be determined. Also, in the second paragraph
The refractive index ni of each layer is also a constant determined by the material,
The thickness of each layer of the multilayer mirror is set to λ / 4.
You. Therefore, the optical length L is determined by the transparent conductive layer and the organic compound layer.
Can be controlled by changing the thickness di
You.
The wavelength of the light resonating with the micro optical resonator is as described above.
Is determined by the optical length L of That is, the optical length L is
Light equivalent to an integral multiple of 1/2 wavelength resonates in a micro optical resonator
it can. Therefore, the total thickness of the transparent conductive layer and the organic compound layer
When the optical length L is reduced by reducing the thickness,
The wavelength of light emitted from the element by resonance with the device is also on the short wavelength side
Change. In this case, 1.5 times the half wavelength is optical
Light having the same length L has the longest wavelength as resonating light.
Therefore, the light emitted from the device has a shorter wavelength.
You. When the light emitted from the device has a short wavelength,
It is possible to obtain light with high directivity to light. Also, the optical length
When L is reduced, the light emission mode of the element is set to a single mode
be able to.
According to still another embodiment of the present application,
In the micro-optical resonator type organic electroluminescent device of the present invention,
The uppermost layer of the multilayer mirror is composed of a transparent conductive layer,
Of the multilayer mirror and the transparent conductive layer
It is characterized by that.
According to the above construction, the uppermost layer is a multilayer mirror.
And the transparent conductive layer, so the element thickness
Thus, the transparent conductive layer can be made thicker.
According to still another embodiment of the present application,
In the micro-optical resonator type organic electroluminescent device of the present invention,
And the desired emission wavelength is the emission spectrum of the luminescent material used.
Rise portion on the shorter wavelength side than the peak wavelength λm
Is set.
According to still another embodiment of the present application,
In the micro-optical resonator type organic electroluminescent device of the present invention,
The organic compound layer has a single-layer structure of only the light-emitting layer,
Layer and light-emitting layer or two-layer structure of light-emitting layer and electron transport layer, holes
Any one of the three-layer structure of the transport layer, the light emitting layer, and the electron transport layer
It is characterized by consisting of
According to still another embodiment of the present application,
In the micro-optical resonator type organic electroluminescent device of the present invention,
The optical length of each layer of the multilayer mirror is equal to the target emission wavelength.
/ 4.
According to each of the above structures, the light of the micro optical resonator
By controlling the President and optimizing the desired emission wavelength
Micro-optical resonator type with high monochromaticity and high directivity
An electroluminescent device can be obtained.
[0024]
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the present invention will be described below.
Will be described with reference to the drawings.
FIGS. 1 to 4 show a minute optical resonance according to the present invention.
1 shows a cross-sectional view of an embodiment of the organic electroluminescent device.
In these embodiments, the transparent substrate 10 has a multilayer
A film mirror 12 is formed. The multilayer mirror 12
Two types of oxides, nitrides or semiconductors with different refractive indexes
Are alternately laminated. The cost of that combination
Examples of tables include TiO2 and SiO2, SiNx and SiO2.
2, dielectrics such as Ta2 O5 and SiO2, and GaAs and G
There is a semiconductor multilayer film such as aInAs.
The multilayer mirror 12 reflects light at the interface between the layers.
Light, but the light reflected from each interface reinforces each other
The wavelength of the light to be used (the desired emission wavelength) λ
On the other hand, the thickness is set to λ / 4.
The transparent conductive layer 14 is provided on the multilayer mirror 12.
Is formed. This transparent conductive layer 14 functions as an anode.
Works, but it uses materials with a high work function,
Holes as carriers are easily injected into the organic compound layer
ing. As the transparent conductive layer 14, for example, Pt, A
metals such as u, Ni, Cu, Ag, Ru, Cr and ITO
(Indium Tin Oxide), SnO2, I
a transparent conductive oxide such as n2O3, ZnO, or the like;
These composites can be mentioned.
On the transparent conductive layer 14, at least one layer
An organic compound layer is formed. As an organic compound layer
Is the hole and electron carriers injected from the anode and cathode
To the light emitting layer 16 that emits light by recombination of
Hole transport layer 18 for transporting holes and electron transport for transporting electrons
There are three types of transport layers 20. These can be illuminated as needed
Single layer structure using only layer 16, light emitting layer 16 and hole transport
Use layer 18 or light emitting layer 16 and electron transport layer 20
Two-layer structure, light-emitting layer 16, hole transport layer 18, and electron transport layer 2
It is used as a three-layer structure using 0.
The emission wavelength emitted from the light emitting layer 16 is
By changing the light emitting material used for the light layer 16,
You can choose.
As the light emitting layer 16 described above, 8-hydro
Xyquinoline metal complex (JP-A-59-194393)
Metal chelated oxinoid compounds such as
Ene derivatives, perinone derivatives, bisstyrylbenzene induction
Conductors (JP-A-3-116186)
be able to. For polymer-based materials, poly (paraphenylene)
Lenvinylene) -based derivatives are typical examples. Luminous switch
As for the shape of the spectrum, the rise on the short wavelength side is sharp.
It is desirable.
The material of the hole transport layer 18 is preferably
A compound having an aromatic tertiary amine is typical. This example
Are arylamines and triarylamines
There are compounds (USP No. 4175960, USP No. 453950). Special
In addition, a tertiary amine compound having high heat resistance is desirable.
There are multimers of triarylamines.
The electron transporting layer 20 is typically 8
-Hydroxyquinoline metal complex (JP-A-59-1943)
93) and oxazole derivatives (Appl. Phys. Lett. 55, 1489)
(1989)).
The light emitting layer 16, the hole transport layer 18, the electron
The material of the transport layer 20 is used for an organic light emitting device.
All conventionally known materials can be used.
You. In addition, the organic compound layer is composed of only the aforementioned organic compound alone.
Not improved, poly-
Laphenylene vinylene) derivative, dispersed in general-purpose polymer
A mixed layer that has been applied is also available. Of these organic compounds
The type and the configuration of the laminated structure are not particularly limited.
A metal mirror is provided on these organic compound layers.
22 are formed. The metal mirror 22 serves as a cathode
Functions to reflect light emitted from the light emitting layer 16
It also has functions.
The metal mirror 22 has a work function
Electrons as carriers are used in organic compound layers
It is easy to be injected into. In addition, high reflectivity of light
Is desirable, and specifically has a reflectance of 90% or more.
It is desirable. A specific example of the metal mirror 22 is A
1, Mg, Ca, Li, Na, Ag, Y and alloys thereof
There is.
The thus obtained micro optical resonator type
The electroluminescent element improves the stability, especially moisture and acid in the atmosphere.
For protection against element, separate protective layer
The whole may be put in a cell. Also emitted from the element
Method of covering with heat conductive protective layer to release generated heat
Or a similar metal or other metal on the metal mirror
It is possible to cover with. With these, the stability of the element
improves. The micro optical resonator type organic according to the present invention described above
In an electroluminescent device, a multilayer mirror 12 and a metal mirror are used.
A minute optical resonator is formed by the pair of -22. This minute
Identification of light emitted from the light emitting layer 16 by the optical resonator
Those with wavelengths resonate and are strengthened. Therefore, the light emitting layer 16
The light of the desired wavelength from the light emitted from the
Has high luminous efficiency, but the emission spectrum
Even when an organic light emitting material having a wide
Light emission of a sharp peak with a narrow value width can be obtained.
FIG. 5 shows a micro-optical resonator type organic electroluminescent device according to the present invention.
Cross section of micro-optical resonator in field emission device is shown.
It is. FIG. 5 shows that the organic compound layer has only the light emitting layer 16.
Although an example of a layer structure is shown, a two-layer structure and a three-layer structure
In this case, the principle described below is the same.
As shown in FIG. 5, the micro optical resonator is
It is composed of a multilayer mirror 12 and a metal mirror 22.
The transparent conductive layer 14 and the light emitting layer 16 (organic compound
Layer). Therefore, in a micro optical resonator,
The thickness of the light emitting layer 16, the thickness of the transparent conductive layer 14, and the respective
When the light is resonating with the product of the index of refraction, the multilayer mirror 1
The optical length is the sum of the depth of penetration into 2 and the optical length.
The optical length L of the micro optical resonator is given by the following equation.
Is calculated.
[0040]
(Equation 2)
Here, λ is the wavelength of the resonating light, and neff is the multilayer film.
The effective refractive index of the mirror, Δn, is the difference between the two layers of the multilayer mirror.
The difference in refractive index, ni and di are transparent conductive layers in the micro optical resonator
And the refractive index and thickness of the organic compound layer, and θ are the same as those of the organic compound layer.
Incident on each interface between the organic or organic compound layer and the transparent conductive layer.
This is the angle between the light that is emitted and the normal that stands on the interface.
In the above equation, the first term λ / 2 (neff
/ Δn) means that the resonating light permeates the multilayer mirror 12
It represents the depth to fit. As can be seen from the first term, ne
ff and Δn depend on the material constituting the multilayer mirror 12.
Since it is a constant, it is soaked when the wavelength λ of light is determined.
It will also determine the depth of insertion. In addition, each
The refractive index ni of the layer is also a constant determined by the material, and
The thickness of each layer of the multilayer mirror 12 is set to λ / 4 as described above.
Is defined. Accordingly, the optical length L is equal to the length of the transparent conductive layer 14.
And control by changing the thickness di of the light emitting layer 16.
be able to.
The wavelength of the light resonating with the micro optical resonator is as described above.
Is determined by the optical length L of That is, the optical length L is
Light equivalent to an integral multiple of 1/2 wavelength resonates in a micro optical resonator
it can. FIG. 5 shows three times the half wavelength, that is, 1.5 waves.
Light whose length is equal to the optical length L is drawn, but light that resonates
Is the longest wavelength.
As described above, the transparent conductive layer 14 and the organic
The total thickness of the compound layer was reduced and the optical length L was reduced.
Of the light emitted from the element resonating with the micro optical resonator
The wavelength also changes to the shorter wavelength side.Use higher order mode
IWhen the light emitted from the device has a short wavelength,Low order mode
Than long-wavelength light emission usingDirectivity in front of the element
High light can be obtained. Further, the optical length L is reduced.
Then, the light emission mode of the device can be set to a single mode.
You.
That is, the optical length L of the micro optical resonator is controlled.
Then, the wavelength of light emitted from the device is shown in FIG.
As in the case where there is no micro-optical resonator,
The wavelength λm of the peak of the emission spectrum of the optical material itself
Shorter wavelength and the rise of emission spectrum
The wavelength (nm) range of A, which is a part. A wavelength (n
m) The range is, for example, from (λm-10) to (λm-
The range of 50) is good. On the shorter wavelength side than (λm-50)
Since the emission intensity of the light emitted from the light emitting layer 16 is reduced,
It cannot function as a light emitting element. Also, (λm-1
0) On the longer wavelength side, the observation angle changes, and
When the emitted light changes to the short wavelength side, a minute optical resonance
Emission spectrum without the instrument corresponds to that wavelength
Since light exists at high intensity, when observed from that angle
These lights are visible, and the light emitted from the device
Dependence on the viewing angle appears. Therefore, from the element
The emitted light has strong directivity in front of the element unless it is split.
Can not get.
On the other hand, within the range of A described above,
The angle of view changes and the light emitted from the element shifts to the shorter wavelength side
Even if it changes, the emission spectrum without a micro optical resonator
Does not have light corresponding to that wavelength or has an intensity
Because it is extremely low, the light output from the element
Dependency can be eliminated, and directivity to the front of the device is high.
You can get bright light.
The optical length L shown in FIG.
When set to, the target light emitted from the element is
It is not light that resonates at three times a half wavelength with respect to the optical length L.
The light resonates four times or more. This place
In this case, there is also light that resonates at three times the half wavelength, and this light is
Remains in the high intensity region in the above emission spectrum
As a result, a low-order mode is set (see FIG. 12).
The emitted light is in multiple mode.
As described above, in order to obtain a single mode light,
President L is 1.5 times the wavelength of the target light (1/2 wavelength
3 times). One way to do this
The transparent conductive layer 14 in the second term of the above formula (1)
And the thickness di of the organic compound layer may be reduced. This place
In order to make the optical length L 1.5 times the emission wavelength,
The total thickness of the conductive layer 14 and the organic compound layer is at least 150
nm or less. Alternatively,
The multilayer mirror 12 in which the upper layer is replaced by the transparent conductive layer 14 is
There are ways to use it. In this method, as shown in FIG.
As described above, a low refractive index compound and a high refractive index
Index compound is alternately laminated, and the last low refractive index compound
A transparent conductive compound is formed thereon. In FIG.
The uppermost layer of the multilayer mirror 12 is transparent to the multilayer mirror 12.
The light guide layer 14 is also used. Such a multilayer film
Of a micro-optical resonator type organic electroluminescent device using
An example is shown in FIG. In FIG. 13, a multilayer mirror is shown.
12 itself acts as a transparent conductive layer 14
Therefore, it is not necessary to provide the transparent conductive layer 14 independently. Follow
Therefore, there is a margin for the thickness of the micro optical resonator.
The thickness of the transparent conductive layer 14 can be increased accordingly.
You. Thereby, the electric resistance of the transparent conductive layer 14 is reduced.
I can do it.
FIG. 6 shows the light transmission of the multilayer mirror 12.
Rates are also shown. In the light transmittance shown in FIG.
The emission region, that is, the width of the stop band
So that it can cover the emission spectrum in the absence of
Is set to The reflectivity in that region is 50 to 99.9
% (In terms of transmittance, 50 to 0.1%) is preferable.
Can be appropriately selected according to the use of the element. one
In general, the higher the reflectance, the half value of the light spectrum obtained
The width becomes narrow and becomes a sharp peak.
Hereinafter, a micro-optical resonator type organic electroluminescent device according to the present invention will be described.
A practical example of a field emission device and a comparative example are explained.
I will tell.
Embodiment 1 The wavelength of light emitted from the device
With a small optical resonator type under the following conditions,
The electroluminescent device was manufactured.
RF magnetron spa on a transparent glass substrate
SiO2 and TiO2 in the order of TiO2 layer
To form a multilayer mirror consisting of four layers alternately stacked
did. The center wavelength of the stop band at that time is 550 nm
Designed with. The transparency of this multilayer mirror in the stop band
The excess rate was 10%. An RF mask is placed on this multilayer mirror.
60n transparent conductive layer (ITO) by guntron sputtering
m was formed. After thoroughly cleaning these substrates with an organic solvent,
It was fixed in an empty vapor deposition device. First, as a hole transport layer,
20 nm of a phenyldiamine derivative,
Lumiquinolinol complex was deposited to a thickness of 30 nm. This
The total of the transparent conductive layer and the organic compound layer is 110 nm.
Was.
The triphenyldiamine derivative and a
1 shows a structural formula of a lumiquinolinol complex.
[0053]
Embedded image
Embedded imageThe optical length of the micro optical resonator in this device is
And organic compound layer thickness and refractive index and immersion in multilayer mirror
From the amount of penetration, the target wavelength is calculated by the above-described equation (1).
1.5 times of 500 nm, that is, 750 nm. Most
Later, a MgAg alloy (10: 1) is used as a cathode to a thickness of 180 nm.
Evaporated.
As described above, the minute optical resonator corresponding to FIG.
Type organic electroluminescent device was produced. An 8V voltage is applied to this element.
When pressure was applied, clear blue-green light emission was obtained. So
FIG. 7 shows the emission spectrum of. The emission spectrum is 51
There is a peak only at 0 nm, no other peak is observed,
It can be seen that the light emission is one mode. Also, the observation angle θ
Even if it changes, the shift of the emission peak is small and the intensity is also sharp
It is getting smaller. Thus, the light emitted from the device
It can be seen that the observation angle dependency has been removed.
Total emission light emission measured without spectroscopy
The pattern is shown in FIG. Despite not spectroscopy
However, strong directivity was obtained in front of the element (angle = 0 °).
Stronger light than an element without a micro optical resonator in front of the element
It was also found to have been released.
Comparative Example 1 RF Magnestron sputtering method
Then, TiO2 and SiO2 will be SiO2 layer at the end.
Thus, a multilayer mirror in which four layers were alternately laminated was formed.
The last step was to use the SiO2 layer because
Because a child had been proposed.
On top of that, I was formed by RF magnetron sputtering.
TO was formed to a thickness of about 200 nm. On this substrate,
Aluminum quinolinol complex with 50nm of nildiamine derivative
The body was evaporated to 60 nm. As a result, the transparent conductive layer and the organic
The total thickness of the compound layer was 310 nm.
In this comparative example, the top of the multilayer mirror was
Since the part is SiO2 with low refractive index,
Since there is not much reflection and when applying equation (1), this layer
Is added to the thickness of the transparent conductive layer, hole transport layer, and light emitting layer.
Need to be Therefore, the uppermost SiO2, transparent conductive
Layer, hole transport layer, light emitting layer thickness and refractive index and multilayer mirror
The optical length of the micro-optical resonator depends on the amount of
Is about 2.5 times the wavelength of 500 nm. Finally shade
As a pole, a 180 nm portion of MgAg alloy (10: 1)
Thickness and refraction of iO2, transparent conductive layer, hole transport layer, and light emitting layer
Rate and multilayer mirror deposition.
FIG. 9 shows the emission spectrum of this comparative example.
Light emission having a sharp peak at 500 nm can be confirmed. Ma
Another emission peak was also observed on the long wavelength side,
It became a mode. In this long-wavelength side emission spectrum
Changes the observation angle θ, the emission peak increases toward the short wavelength side.
Moved.
Comparative Example 2 Multilayer mirror as in the first embodiment
A 60 nm thick ITO is formed on the substrate on which
Was. On top of this, a 40 nm triphenyldiamine derivative was added.
An aluminum quinolinol complex of 50 nm was sequentially formed. Optics
The length was about 1.5 times the target wavelength of 570 nm.
Finally, a 180 nm vacuum deposition of a MgAg electrode was performed.
The emission spectrum of the device of this comparative example is shown in FIG.
Shown in A sharp emission peak is observed at 570 nm. So
No other emission peaks were observed, and single-mode emission was observed.
You can see that it is. However, in this comparative example,
The target wavelength 570 nm is smaller than the range A shown in FIG.
Is also long wavelength, so if the observation angle θ is changed, the emission peak
The laser moved largely to the short wavelength side. In the specific light that was split
Although strong directivity was observed, the radiation pattern of total radiation was
Almost no directivity was observed as shown in FIG.
Was.
Embodiment 2 FIG. Example of changing the material of the light emitting layer
Micro-optical resonator-type organic electric field that emits light of a color different from 1
Light emitting device was produced.
An RF magnetron spa on a transparent glass substrate
SiO2 and TiO2 in the order of TiO2 layer
To form a multilayer mirror consisting of four layers alternately stacked
did. The center wavelength of the stop band is designed to be 620 nm.
Was. The transmittance of this multilayer mirror in the stop band is 1
It was 0%. RF magnetrons on multilayer mirror
60 nm of ITO was formed by a putter method. These boards are
After being sufficiently washed with a solvent, it was fixed in a vacuum evaporation apparatus.
Next, as a hole transport layer, triphenyldiphenyl
Amine derivative 50 nm, phthaloperinone as light emitting layer
The derivative was deposited to a thickness of 50 nm. Finally, the metal electrode Mg
An Ag alloy was deposited by 180 nm.
The structural formula of the phthaloperinone derivative is shown below.
Show.
[0066]
Embedded image
When a voltage of 10 V was applied to the device of this example,
A bright yellow-green emission was obtained. From the emission spectrum, 54
There is a peak only at 0 nm, and no other peak is observed
Was. The radiation pattern can achieve strong directivity in front of the element.
Was.
Embodiment 3 FIG. The emission color is different from that of Example 2.
A micro optical resonator type organic electroluminescent device was fabricated.
An RF magnetron spa on a transparent glass substrate
SiO2 and TiO2 in the order of TiO2 layer
To form a multilayer mirror consisting of four layers alternately stacked
did. The center wavelength of the stop band of this multilayer mirror is
Designed at 700 nm. Stop bar of this multilayer mirror
The transmittance in the sand was 10%. On the multilayer mirror
Forming ITO 60nm by RF magnetron sputtering method
Was.
Next, triphenyldiphenyl is used as a hole transport layer.
Amine derivative at 60 nm, perylene derivative as light emitting layer
Was deposited to a thickness of 60 nm. Finally, the metal electrode MgAg
180 nm of gold was deposited.
The structural formula of the perylene derivative is shown below.
[0071]
Embedded image
When a voltage of 10 V was applied to the device of this example,
A bright orange luminescence was obtained. From the emission spectrum
There is a peak only at 600 nm, and no other peak is observed.
won. Radiation pattern achieves strong directivity in front of the element
did it.
Embodiment 4 FIG. RF magnetro on glass substrate
The low-refractive index compound, SiO2, was
6.5 nm, TiO2 which is a high refractive index compound
nm, in this order, alternately three times each, then SiO2,
Later, ITO as a transparent conductive compound was 73.7 nm
To form a multilayer mirror as shown in FIG.
Was. This multilayer mirror can be used only for SiO2 and TiO2.
Performance comparable to that of the combination, with a reflectance of over 90%
Was completed. On top of this multilayer mirror, triphenylamide
A 50-nm tetramer is formed, and then an aluminum quinolinol complex is formed.
1% quinacridone by co-evaporation of body and quinacridone
A 60 nm doped light emitting layer was formed. Then, Mg
An Ag electrode (metal mirror) was formed to a thickness of 180 nm.
The following describes the triphenylamine tetramer and key
1 shows the structural formula of nacridone.
[0074]
Embedded image
Embedded image
When a voltage of 6 V was applied to the device of this example, the device was sharp.
Green light was obtained, and the emission peak was as shown in FIG.
530 nm as shown. In FIG.
Indicates the wavelength on the horizontal axis and the emission intensity on the vertical axis.
I have. FIG. 15 shows the emission of light from the device of this example.
The radiation pattern is shown. As can be seen from FIG.
It was always possible to achieve forward directivity with high efficiency. in this case,
The light intensity on the front side is up to 5000 cd / mTwo Reached
Was. The light intensity can be increased because the transparent light
The thickness of the electrical layer can be increased and the electrical resistance can be reduced
As a result, the heat generated by the current can be kept low,
This is because many flows can flow.
[0075]
As described above, according to the present invention,
Excellent monochromaticity without using lenses and filters
Optical Oscillator Type Organic with High Efficiency and Forward Directivity
An electroluminescent device can be provided.
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明に係る微小光共振器型有機電界発光素
子の例の断面図である。
【図2】 本発明に係る微小光共振器型有機電界発光素
子の他の例の断面図である。
【図3】 本発明に係る微小光共振器型有機電界発光素
子の更に他の例の断面図である。
【図4】 本発明に係る微小光共振器型有機電界発光素
子の更に他の例の断面図である。
【図5】 本発明に係る微小光共振器型有機電界発光素
子における微小光共振器の部分の断面図である。
【図6】 微小光共振器がない場合の発光スペクトルと
多層膜ミラーの透過率、および発光モード位置の関係を
示す図である。
【図7】 実施例1の発光スペクトルとその角度依存性
を示す図である。
【図8】 実施例1の放射パターンを示す図である。
【図9】 比較例1の発光スペクトルとその角度依存性
を示す図である。
【図10】 比較例2の発光スペクトルとその角度依存
性を示す図である。
【図11】 比較例2の放射パターンを示す図である。
【図12】 本発明に係る微小光共振器型有機電界発光
素子における微小光共振器の部分の他の例の断面図であ
る。
【図13】 本発明に係る微小光共振器型有機電界発光
素子の更に他の例の断面図である。
【図14】 実施例4の発光スペクトルを示す図であ
る。
【図15】 実施例4の放射パターンを示す図である。
【図16】 微小光共振器をもつ従来の有機電界発光素
子の一般的な発光スペクトルトとその角度依存性を示す
図である。
【図17】 微小光共振器をもつ従来の有機電界発光素
子の一般的な放射パターンを示す図である。
【符号の説明】
10 透明基板、12 多層膜ミラー、14 透明導電
層、16 発光層、18 正孔輸送層、20 電子輸送
層、22 金属ミラー。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of a micro-optical resonator type organic electroluminescent device according to the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view of another example of a micro-optical resonator type organic electroluminescent device according to the present invention. FIG. 3 is a cross-sectional view of still another example of the micro-optical resonator type organic electroluminescent device according to the present invention. FIG. 4 is a cross-sectional view of still another example of the micro-optical resonator type organic electroluminescent device according to the present invention. FIG. 5 is a cross-sectional view of a micro-optical resonator in the micro-optical resonator type organic electroluminescent device according to the present invention. FIG. 6 is a diagram illustrating a relationship between an emission spectrum, a transmittance of a multilayer mirror, and an emission mode position in a case where a micro optical resonator is not provided. FIG. 7 is a diagram showing an emission spectrum of Example 1 and its angle dependence. FIG. 8 is a diagram illustrating a radiation pattern according to the first embodiment. FIG. 9 is a diagram showing an emission spectrum of Comparative Example 1 and its angle dependence. FIG. 10 is a diagram showing an emission spectrum of Comparative Example 2 and its angle dependence. FIG. 11 is a diagram showing a radiation pattern of Comparative Example 2. FIG. 12 is a cross-sectional view of another example of the micro-optical resonator in the micro-optical resonator type organic electroluminescent device according to the present invention. FIG. 13 is a cross-sectional view of still another example of the micro-optical resonator type organic electroluminescent device according to the present invention. FIG. 14 is a diagram showing an emission spectrum of Example 4. FIG. 15 is a diagram illustrating a radiation pattern according to the fourth embodiment. FIG. 16 is a diagram showing a general emission spectrum of a conventional organic electroluminescent device having a micro optical resonator and its angle dependence. FIG. 17 is a diagram showing a general radiation pattern of a conventional organic electroluminescent device having a micro optical resonator. [Description of Signs] 10 transparent substrate, 12 multilayer mirror, 14 transparent conductive layer, 16 light emitting layer, 18 hole transport layer, 20 electron transport layer, 22 metal mirror.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平7−142171(JP,A) 特開 平6−275381(JP,A) 特開 平9−283271(JP,A) 特開 平7−282981(JP,A) 特開 平9−92466(JP,A) 特開 平8−8061(JP,A) 特開 平3−163882(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H05B 33/00 - 33/28 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-7-142171 (JP, A) JP-A-6-275381 (JP, A) JP-A-9-283271 (JP, A) JP-A-7-142 282981 (JP, A) JP-A-9-92466 (JP, A) JP-A-8-8061 (JP, A) JP-A-3-163882 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) H05B 33/00-33/28
Claims (1)
された多層膜ミラーと、 前記多層膜ミラーの上に形成された陽極としての透明導
電層と、 前記透明導電層の上に形成された一層または複数層の有
機化合物層と、 前記有機化合物層の上に形成され、光を反射できる陰極
としての金属ミラーと、 を有し、 前記多層膜ミラーと前記金属ミラーとによって前記有機
化合物層から出力された光の微小光共振器が構成され、
前記微小光共振器の光学長を共振目的波長の1.5倍に
設定し、 前記有機化合物層から出力される光の最大発光波長λm
[ nm ] に対して、前記発光の最大発光波長を(λm−1
0) [ nm ] から(λm−50) [ nm ] の範囲とする こと
を特徴とする微小光共振器型有機電界発光素子。(57) [Claim 1] A multilayer mirror in which two kinds of layers having different refractive indexes are alternately laminated, and a transparent conductive layer as an anode formed on the multilayer mirror. A multilayer mirror having: one or more organic compound layers formed on the transparent conductive layer; and a metal mirror formed on the organic compound layer as a cathode capable of reflecting light. And the metal mirror constitute a micro optical resonator of light output from the organic compound layer,
The optical length of the micro optical resonator is set to 1.5 times the resonance target wavelength.
And the maximum emission wavelength λm of the light output from the organic compound layer.
[ nm ] , the maximum emission wavelength of the emission is (λm-1
0) A micro-optical resonator type organic electroluminescent device characterized by being in the range of [ nm ] to (λm-50) [ nm ] .
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP28424196A JP3528470B2 (en) | 1995-10-27 | 1996-10-25 | Micro-optical resonator type organic electroluminescent device |
Applications Claiming Priority (3)
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JP28016295 | 1995-10-27 | ||
JP28424196A JP3528470B2 (en) | 1995-10-27 | 1996-10-25 | Micro-optical resonator type organic electroluminescent device |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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Family
ID=26553656
Family Applications (1)
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