JP3303641B2 - Heat resistant titanium alloy - Google Patents
Heat resistant titanium alloyInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、Near−α型の耐熱
チタン合金、特に高温クリープ特性に優れた耐熱チタン
合金に関するものである。The present invention relates to a heat-resistant titanium alloy of the Near-α type, and more particularly to a heat-resistant titanium alloy having excellent high-temperature creep characteristics.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、その優れた耐食性と高い比強度の
ためにチタンおよびチタン合金の需要は高い伸びを示し
ているが、特にチタン合金は、軽量にして一層高強度で
あるその特徴を生かすため、今日でも、様々な分野での
応用、用途開発が試みられている。そのなかで高温環境
に耐え得るチタン合金の要望が高く、クリープ強度の改
善を主眼として、耐熱合金の開発が進められてきてい
る。2. Description of the Related Art In recent years, demand for titanium and titanium alloys has shown a high growth due to its excellent corrosion resistance and high specific strength. Titanium alloys, in particular, take advantage of their light weight and higher strength. Therefore, even today, applications and application developments in various fields are being attempted. Among them, there is a strong demand for titanium alloys that can withstand high-temperature environments, and development of heat-resistant alloys has been promoted with a primary focus on improving creep strength.
【０００３】現在のところ耐熱性に優れたチタン合金と
しては、英国で開発されたNear−α型のIMI829合金 (特
開昭51−143512号公報) およびIMI834合金 (特公平４−
56097 号公報) が挙げられる。また、日本でもヤング率
の向上を目的にＢを添加した高剛性チタン合金 (特開平
５−209251号公報) が高温引張強度にも優れることが示
されている。しかし、高温引張強度とともに耐熱性の指
標の１つであるクリープ強度についてはこれらの従来技
術において全く検討されていない。ここに、Near−α型
のチタン合金とは、少量のβ相を含み大部分がα相から
なるチタン合金をいい、上述のIMI829やIMI834合金が代
表例である。At present, titanium alloys having excellent heat resistance include Near-α type IMI829 alloy (JP-A-51-143512) and IMI834 alloy (Japanese Patent Publication No.
No. 56097). Also in Japan, it has been shown that a high-rigidity titanium alloy to which B is added for the purpose of improving the Young's modulus (JP-A-5-209251) is also excellent in high-temperature tensile strength. However, creep strength, which is one of the indicators of heat resistance together with high-temperature tensile strength, has not been studied at all in these conventional techniques. Here, the Near-α type titanium alloy refers to a titanium alloy containing a small amount of β phase and mostly composed of α phase, and the above-described IMI829 and IMI834 alloys are typical examples.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】ところで、航空機ある
いは自動車の高速度化および低燃費化のため、航空機エ
ンジンや自動車エンジンの高性能化が求められており、
それに応えるべく、耐熱構造材料としてNear−α型チタ
ン合金が注目されてきた。しかし、最近では従来の合金
が使用される最高温度600 ℃よりもさらに高温域での特
性に優れた耐熱チタン合金が必要とされている。すなわ
ち使用温度が600 ℃をさらに越える最近の航空機エンジ
ンや自動車エンジンにチタン合金を適用するには従来合
金では高温引張強度、高温クリープ強度が不十分であ
る。By the way, in order to increase the speed and fuel efficiency of aircraft or automobiles, there is a demand for higher performance of aircraft engines and automobile engines.
To respond to the demand, Near-α type titanium alloys have been attracting attention as heat-resistant structural materials. However, recently, there is a need for a heat-resistant titanium alloy having excellent properties in a higher temperature range than the maximum temperature of 600 ° C. where a conventional alloy is used. That is, conventional alloys have insufficient high-temperature tensile strength and high-temperature creep strength to apply titanium alloys to recent aircraft and automobile engines whose service temperature exceeds 600 ° C.
【０００５】ここに、本発明の目的は、従来の使用最高
温度よりも約100 ℃高い700 ℃でも十分な高温強度 (引
張強度、クリープ強度) が維持される耐熱チタン合金を
提供することにある。[0005] It is an object of the present invention to provide a heat-resistant titanium alloy which maintains sufficient high-temperature strength (tensile strength, creep strength) even at 700 ° C, which is about 100 ° C higher than the conventional maximum use temperature. .
【０００６】さらに、本発明のより具体的な目的は、70
0 ℃での引張強度が550 MPa 以上、700 ℃、50MPa での
クリープ歪量が試験開始100 時間で0.5 ％以下を満足す
るチタン合金を提供することにある。Further, a more specific object of the present invention is to
An object of the present invention is to provide a titanium alloy having a tensile strength at 0 ° C of 550 MPa or more and a creep strain at 700 ° C and 50 MPa of 0.5% or less at 100 hours from the start of the test.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】これまでにあっては、高
温引張強度、高温クリープ強度等の高温特性に優れた耐
熱チタン合金としてAl、Sn、Zr、Nb、Mo、SiあるいはＣ
を添加した耐熱チタン合金 (特開昭51−143512号公報お
よび特公平４−56097 号公報) が用いられている。しか
しながら、このような合金でも最高使用温度は600 ℃で
あり、耐用温度としては十分ではなかった。Means for Solving the Problems Up to now, Al, Sn, Zr, Nb, Mo, Si or C have been used as heat-resistant titanium alloys having excellent high-temperature properties such as high-temperature tensile strength and high-temperature creep strength.
Heat-resistant titanium alloys (JP-A-51-143512 and JP-B-4-56097) are used. However, even with such an alloy, the maximum service temperature was 600 ° C., which was not sufficient as a service temperature.
【０００８】ここに、本発明者らは、上述の系の耐熱チ
タン合金にＢを添加し、ホウ化物を晶出させることによ
りクリープ強度が改善され耐用温度が上昇することを知
った。さらに研究開発の結果、それらの合金にHfあるい
はTaの一方あるいは両者を添加することにより、晶出す
るホウ化物が著しく微細化し、クリープ強度がさらに著
しく改善されることを知り、本発明を完成した。Here, the present inventors have found that by adding B to the above-mentioned heat-resistant titanium alloy and crystallizing boride, the creep strength is improved and the service temperature is increased. Furthermore, as a result of research and development, it was found that by adding one or both of Hf and Ta to these alloys, the boride to be crystallized was remarkably refined, and the creep strength was further remarkably improved, and the present invention was completed. .
【０００９】よって、本発明の要旨とするところは、重
量％で、Al：5.0 ％〜7.0.％、Sn：2.0 〜5.0 ％、Zr：
2.0 〜5.0 ％、Nb：0.1 〜1.5 ％、Mo：0.1 〜2.0 ％、
Si：0.1 〜0.6 ％、Ｂ：0.3 〜2.5 ％にHf：0.1 〜3.0
％またはTa：0.1 〜3.0 ％を単独あるいは両者とも含
み、残部Tiおよび不可避的不純物からなる耐熱チタン合
金である。さらに必要により、本発明にかかる合金にあ
ってはＣ：0.01〜0.2 ％添加してもよい。Therefore, the gist of the present invention is as follows: Al: 5.0% to 7.0.%, Sn: 2.0 to 5.0%, Zr:
2.0-5.0%, Nb: 0.1-1.5%, Mo: 0.1-2.0%,
Si: 0.1 to 0.6%, B: 0.3 to 2.5% and Hf: 0.1 to 3.0%
% Or Ta: 0.1 to 3.0%, alone or in combination, with the balance being Ti and unavoidable impurities. If necessary, the alloy according to the present invention may contain C: 0.01 to 0.2%.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】次に本発明において合金組成を上
述のように限定した理由を詳述する。 Al：Alはα相安定化元素であり、αトランザス温度を上
昇させ、固溶強化により高温強度、クリープ強度の向上
に寄与する。しかし、添加量が5.0 ％未満では、α相安
定化効果および固溶強化が十分ではなく、必要とする高
温強度、クリープ強度が得られない。また、添加量が7.
0 ％を超えると、TiとAlの金属間化合物であるTi3Al が
析出し、脆化する。そのため、本発明においてAl含有量
は5.0 〜7.0％に設定する。好ましくは5.3 〜6.7 ％で
ある。Next, the reason why the alloy composition is limited as described above in the present invention will be described in detail. Al: Al is an α-phase stabilizing element, increases the α-transus temperature, and contributes to improvement in high-temperature strength and creep strength by solid solution strengthening. However, if the added amount is less than 5.0%, the α-phase stabilizing effect and the solid solution strengthening are not sufficient, and the required high-temperature strength and creep strength cannot be obtained. In addition, the addition amount is 7.
If it exceeds 0%, Ti 3 Al, which is an intermetallic compound of Ti and Al, precipitates and becomes brittle. Therefore, in the present invention, the Al content is set to 5.0 to 7.0%. Preferably it is 5.3 to 6.7%.
【００１１】Sn：Snは中性型元素であり、Alと同様の固
溶強化能があり、高温強度を向上させ、耐クリープ特性
を改善し得る。しかし、添加量が2.0 ％未満では、その
効果が十分ではない。一方、添加量が5.0 ％を超える
と、密度が大きくなること、および脆化相(Ti3Al) が析
出するため望ましくない。したがって、Sn含有量は2.0
〜5.0 ％に設定する。好ましくは、2.5 〜4.0 ％であ
る。Sn: Sn is a neutral element, has a solid solution strengthening ability similar to Al, can improve high-temperature strength, and can improve creep resistance. However, if the amount is less than 2.0%, the effect is not sufficient. On the other hand, if the addition amount exceeds 5.0%, the density is increased and the embrittlement phase (Ti 3 Al) is undesirably precipitated. Therefore, Sn content is 2.0
Set to ~ 5.0%. Preferably, it is 2.5 to 4.0%.
【００１２】Zr：ZrはTiと全率で固溶する中性型元素で
ある。中低温域から高温域の広い温度範囲において、固
溶強化能があり、強化元素として有効である。また、Zr
添加により組織が微細になり、材料の強靱化が促進され
る。添加量が2.0 ％未満ではその効果は十分ではない
が、添加量が5.0 ％を超えると延性に加え、クリープ強
度も低下する。したがって、Zr含有量は2.0 〜5.0 ％に
設定する。好ましくは2.5 〜4.0 ％である。Zr: Zr is a neutral element that forms a solid solution with Ti at a total rate. It has a solid solution strengthening ability in a wide temperature range from a medium to low temperature range to a high temperature range, and is effective as a strengthening element. Also, Zr
The addition makes the structure finer and promotes toughening of the material. If the addition amount is less than 2.0%, the effect is not sufficient, but if the addition amount exceeds 5.0%, in addition to ductility, creep strength decreases. Therefore, the Zr content is set to 2.0 to 5.0%. Preferably it is 2.5-4.0%.
【００１３】Nb：Nbはβ相安定化元素であり、クリープ
強度と疲労強度のバランスを一層向上させる。耐酸化性
にも効果のある添加元素である。添加量が1.50％を超え
るとβ相比率の増加により高温強度、クリープ強度が低
下する。したがって、Nb含有量は0.1 〜1.5 ％に設定す
る。好ましくは0.5 〜1.0 ％である。Nb: Nb is a β-phase stabilizing element and further improves the balance between creep strength and fatigue strength. It is an additive element that is also effective in oxidation resistance. If the added amount exceeds 1.50%, the high-temperature strength and the creep strength decrease due to the increase in the β phase ratio. Therefore, the Nb content is set to 0.1 to 1.5%. Preferably it is 0.5 to 1.0%.
【００１４】Mo：Moはβ相安定化元素であり、中低温域
での強度上昇に寄与すると共に、α＋βの２相とするこ
とにより、高温強度と疲労強度のバランスを向上させ
る。0.1 ％以上の添加でその効果は現われるが、添加量
が2.0 ％を超えるとβ相が過度に増加し、高温強度とク
リープ強度が低下する。また、溶接性、熱処理性も低下
する。したがって、Mo含有量は0.1 〜2.0 ％に設定す
る。好ましくは0.2 〜1.0 ％である。Mo: Mo is a β-phase stabilizing element, which contributes to an increase in strength in a medium-low temperature range, and improves the balance between high-temperature strength and fatigue strength by using two phases α + β. The effect is apparent when the addition amount is 0.1% or more, but when the addition amount exceeds 2.0%, the β phase excessively increases, and the high temperature strength and the creep strength decrease. In addition, weldability and heat treatment properties are also reduced. Therefore, the Mo content is set to 0.1 to 2.0%. Preferably it is 0.2-1.0%.
【００１５】Si：Siは高温強度およびクリープ強度の向
上をもたらす元素である。しかし、過度に添加されると
TiおよびZrと結びついて金属間化合物の生成、粗大化を
もたらし、脆化する。したがって、Si含有量は0.1 〜0.
6 ％に設定する。好ましくは0.2〜0.5 ％である。Si: Si is an element that improves high-temperature strength and creep strength. However, if added excessively
In combination with Ti and Zr, it causes the formation and coarsening of intermetallic compounds, and becomes brittle. Therefore, the Si content is between 0.1 and 0.
Set to 6%. Preferably it is 0.2-0.5%.
【００１６】Ｃ：ＣはＯ (酸素) と同様にα相安定化元
素であり、さらに室温から高温に至るまでの温度域で強
度の向上に寄与し、高温クリープ強度も向上させる。添
加量が0.2 ％を超えると脆化するので添加量は0.2 ％以
下とする。0.01％以上でその効果が現われるので、Ｃを
添加する場合、Ｃ含有量は0.01〜0.2 ％に設定する。好
ましくは0.03〜0.15％である。C: Like O (oxygen), C is an α-phase stabilizing element, and further contributes to an increase in strength in a temperature range from room temperature to a high temperature, and also improves a high-temperature creep strength. If the addition amount exceeds 0.2%, embrittlement occurs, so the addition amount should be 0.2% or less. Since the effect appears at 0.01% or more, when C is added, the C content is set to 0.01 to 0.2%. Preferably it is 0.03-0.15%.
【００１７】Ｂ：Ｂは本発明の重要な元素である。Ｂは
凝固および冷却中にホウ化チタン(TiB)として母相中に
晶出および／または析出し、高温強度およびクリープ強
度の向上に大きく寄与する。添加量は0.3 ％以上でその
効果は現われる。一方、添加量が2.5 ％を超えるとTiB
の分散量が多くなり、TiB が粗大化する。そのとき、延
性が大きく低下する。したがって、Ｂ含有量は0.3 〜2.
5 ％に設定する。好ましくは0.5 〜2.0 ％である。B: B is an important element of the present invention. B crystallizes and / or precipitates in the mother phase as titanium boride (TiB) during solidification and cooling, and greatly contributes to improvement in high-temperature strength and creep strength. The effect appears when the amount of addition is 0.3% or more. On the other hand, if the added amount exceeds 2.5%, TiB
Of TiB increases and TiB coarsens. At that time, the ductility is greatly reduced. Therefore, the B content is 0.3-2.
Set to 5%. Preferably it is 0.5 to 2.0%.
【００１８】Hf：Hfは本発明で最も重要な元素の一つ
で、全率固溶の中性型元素である。過度のα相安定化を
防ぎ、かつ高温強度向上に寄与することができる。本発
明者らの知見によれば、Hfを本発明合金中に添加する
と、TiB がより微細に分散した状態で晶出または析出
し、高温強度およびクリープ強度の向上に寄与する。特
にクリープ変形を抑制する効果は大きい。含有量が0.1
％以上でその効果は現われ、含有量の増大とともに効果
も増大する。しかし、過度の添加により、延性の低下お
よび高比重化をもたらす。したがって、含有量は0.1 〜
3.0 ％に設定する。好ましくは0.5 〜2.0 ％である。Hf: Hf is one of the most important elements in the present invention, and is a neutral element which is completely solid-solubilized. Excessive stabilization of the α-phase can be prevented and the high-temperature strength can be improved. According to the findings of the present inventors, when Hf is added to the alloy of the present invention, TiB crystallizes or precipitates in a more finely dispersed state, and contributes to improvement in high-temperature strength and creep strength. In particular, the effect of suppressing creep deformation is great. Content 0.1
%, The effect appears, and the effect increases as the content increases. However, excessive addition results in reduced ductility and increased specific gravity. Therefore, the content is 0.1 ~
Set to 3.0%. Preferably it is 0.5 to 2.0%.
【００１９】Ta：Taも本発明で最も重要な元素の一つ
で、β安定化元素である。チタン中に添加されると高温
強度の向上に効果があるが、本発明合金中に添加される
とTiB がより微細に分散した状態で晶出または析出し、
高温強度およびクリープ強度の向上に寄与する。Hfと同
様にクリープ変形を抑制する効果が大きい。0.1 ％以上
の添加でその効果は現われるが、添加量が3.0 ％を超え
るとβ相が過度に増加し、高温強度とクリープ強度が低
下する。また、溶接性、熱処理性も低下する。したがっ
て、Ta含有量は0.1 〜3.0 ％に設定する。好ましくは0.
5 〜2.0 ％である。Ta: Ta is also one of the most important elements in the present invention, and is a β-stabilizing element. When added to titanium, it has the effect of improving high-temperature strength, but when added to the alloy of the present invention, TiB crystallizes or precipitates in a more finely dispersed state,
It contributes to improvement of high temperature strength and creep strength. Like Hf, the effect of suppressing creep deformation is great. The effect appears when the addition is 0.1% or more, but when the addition amount exceeds 3.0%, the β phase excessively increases, and the high temperature strength and the creep strength decrease. In addition, weldability and heat treatment properties are also reduced. Therefore, the Ta content is set to 0.1 to 3.0%. Preferably 0.
5% to 2.0%.
【００２０】HfおよびTaは少なくとも１種、好ましくは
２種添加するが、その場合には合計量を5.0 ％以下、好
ましくは4.0 ％以下に制限することが好ましい。次に、
実施例によって本発明の効果について具体的に詳述する
が、これらは単に本発明の例示であって、それによって
本発明が制限されるものではない。At least one, and preferably two, of Hf and Ta are added. In this case, the total amount is preferably limited to 5.0% or less, preferably 4.0% or less. next,
The effects of the present invention will be described in detail with reference to examples, but these are merely examples of the present invention, and the present invention is not limited thereto.
【００２１】[0021]
【実施例】本例では、表１ないし３に示す組成成分の各
チタン合金を供試材として溶解した。溶解方法は一次溶
解をプラズマアーク溶解とし、二次溶解を真空アーク溶
解とした。得られた鋳塊の寸法は直径140 mm、長さは25
0 mmであった。EXAMPLES In this example, titanium alloys having the components shown in Tables 1 to 3 were melted as test materials. The melting method was plasma arc melting for primary melting and vacuum arc melting for secondary melting. The dimensions of the obtained ingot are 140 mm in diameter and 25 in length
0 mm.
【００２２】得られたインゴットをβ変態点以上、β変
態点＋100 ℃以下の温度に加熱し、直径20mmにまで鍛造
した後、1100℃に１時間加熱してから油焼入れを行う溶
体化処理を施し、次いで、750 ℃で２時間加熱してから
空冷する時効処理を行った。The obtained ingot is heated to a temperature of not less than the β transformation point and not more than the β transformation point + 100 ° C., forged to a diameter of 20 mm, heated to 1100 ° C. for 1 hour, and then subjected to oil quenching. Then, an aging treatment of heating at 750 ° C. for 2 hours and air cooling was performed.
【００２３】熱処理後の棒材から引張試験片、クリープ
試験片を機械加工により採取し、各々の試験に供した。
高温引張試験結果およびクリープ試験結果を表４ないし
６にまとめて示す。試験はいずれも大気中で実施した。A tensile test specimen and a creep test specimen were sampled from the heat-treated bar by machining, and subjected to each test.
The results of the high temperature tensile test and the creep test are summarized in Tables 4 to 6. All tests were performed in air.
【００２４】表４ないし表６に示す結果からも明らかな
ように、本発明のチタン合金は700℃における引張強度
が550 MPa 以上、700 ℃、50MPa でのクリープ歪み量が
試験開始100 時間で0.5 ％以下と非常に優れた特性を示
す。これに対し、従来合金は700 ℃での使用に耐えられ
ないことが改めて明らかになった。As is evident from the results shown in Tables 4 to 6, the titanium alloy of the present invention has a tensile strength at 700 ° C. of 550 MPa or more, and a creep strain at 700 ° C. and 50 MPa of 0.5 at 100 hours from the start of the test. %, Which is very excellent. On the other hand, it was found again that the conventional alloy cannot be used at 700 ° C.
【００２５】[0025]
【表１】 [Table 1]
【００２６】[0026]
【表２】 [Table 2]
【００２７】[0027]
【表３】 [Table 3]
【００２８】[0028]
【表４】 [Table 4]
【００２９】[0029]
【表５】 [Table 5]
【００３０】[0030]
【表６】 [Table 6]
【００３１】[0031]
【発明の効果】本発明によれば、Near−α型合金を母相
とするチタン合金に、TiB をより微細に分散させること
により、高いクリープ強度を得ることができ、700 ℃ま
での使用に耐え得る合金が得られる。上記効果の結果と
して、本発明にかかる耐熱チタン合金は自動車エンジン
部品、航空機エンジン部品、およびそれら周辺部品から
一般機械部品までの耐熱構造用材料として、これまでよ
りも一層厳しい条件で使用できるとともに、耐用温度の
限界からこれまで使用できなかった部品にも適用範囲を
広げることができる。According to the present invention, a high creep strength can be obtained by dispersing TiB more finely in a titanium alloy having a Near-α type alloy as a matrix, and it can be used up to 700 ° C. A durable alloy is obtained. As a result of the above effects, the heat-resistant titanium alloy according to the present invention can be used as a heat-resistant structural material from automobile engine parts, aircraft engine parts, and their peripheral parts to general mechanical parts under more severe conditions than before, The range of application can be extended to parts that could not be used until now due to the limit of the service temperature.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−202729（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−19436（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−163542（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−214469（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C22C 1/00 - 49/14 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) References JP-A-4-202729 (JP, A) JP-A-2-19436 (JP, A) JP-A-5-163542 (JP, A) JP-A-5-163542 214469 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C22C 1/00-49/14
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