JP3302120B2 - レジスト用剥離液 - Google Patents
レジスト用剥離液Info
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Description
使用するレジスト用剥離液に関し、さらに詳しくは、ハ
ロゲン系ガスによる配線材料のドライエッチングの際に
形成せしめたレジストの側壁保護堆積膜を、配線材料を
腐食することなく剥離する目的で使用されるレジスト用
剥離液に関するものである。
ジストのマスク形成を行った後、非マスク領域の導電層
のエッチングを行い配線パターンを形成せしめ、次いで
配線パターン上のレジスト層を含めて不要のレジスト層
を剥離液により除去する処理が必要とされる。
の微細パターン形成に有利なアルカリ可溶性樹脂を主成
分としたレジストが使用されている。また、エッチング
技術としては、従来の化学薬品を用いたケミカルエッチ
ング技術に対し、より高密度の微細エッチングが可能な
ドライエッチング技術が使用され、これが主流となって
おり、そして、導電層のドライエッチングについてはハ
ロゲン系ガスを用いた異方性のドライエッチングが広く
利用されている。
の側壁保護堆積膜を利用し異方性エッチングを可能とし
ているがこの側壁保護堆積膜は通常のレジストに比べ剥
離されにくくなるという問題があり、加えて、側壁保護
堆積膜に取り込まれたハロゲンラジカルやハロゲンイオ
ンは、エッチング終了後空気中に放置すると吸湿により
酸を発生し配線材料を腐食する。これは通常アフターコ
ロージョンと呼ばれており(Semiconducto
r World 1991,11,p62−66)この
アフターコロージョンは近年配線材料として多用されて
いるAl−Si、Al−Si−Cu等の合金において特
に、観察される。
する場合に、通常使用されている酸性剥離液やアルカリ
性剥離液を用いると下記の如き不都合な問題が見出され
る。第一に、酸性剥離液について言えば、例えばアルキ
ルベンゼンスルホン酸にフェノール化合物や塩素系溶
剤、芳香族炭化水素を配合した剥離液による場合には、
100℃以上に加熱しても側壁保護堆積膜の除去はかな
り困難であるし、また、これらの酸性剥離液は水への溶
解性が低いため、剥離後、水との相溶性が良い有機溶剤
でリンスした後さらに、水洗するという操作を行わなけ
ればならず、工程が煩雑になる。そして、水洗時に発生
する酸性成分により配線材料を腐食するという問題もあ
る。また、代表的なアルカリ性剥離液である有機アミン
と各種有機溶剤とから成る剥離液を使用する場合も上記
の酸性剥離液の場合と同様に100℃以上に加熱しても
側壁保護堆積膜の剥離にはかなりの困難を要するととも
に、これらのアルカリ性剥離液が水溶性であることか
ら、剥離後の水洗にあたり、アルカリ性成分による配線
材料の腐食が起るという問題もある。これらの結果、酸
性、アルカリ性のいずれの剥離液を用いた場合において
も、側壁保護堆積膜を完全に剥離することはできないた
め、残存したハロゲンラジカルやハロゲンイオンにより
アフターコロージョンの発生がしばしば、観察される。
トラメチルアンモニウムハイドロオキサイド(以下、T
MAHと略記する)の水溶液を用いて除去する方法が知
られているが、この方法によるとアルミニウムを含む基
体から成る導電層が激しく腐食されるという問題があっ
た。仮に、TMAHの濃度を希薄にして導電層の腐食現
象を抑さえたとしてもTMAHが強アルカリのため、大
気中からの炭酸ガスの吸収により水溶液のpHが大きく
低下し側壁保護堆積膜の剥離は困難になる。
易に剥離することができ、しかも、その際にアルミニウ
ムを含有している基体から成る導電層を腐食しない安定
なレジスト用剥離液の開発が要望されている。
おけるレジストの側壁保護堆積膜の除去についての技術
的課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、(a)糖ア
ルコール、イソプロピルアルコール、ジメチルスルホキ
シドおよび1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンよ
りなる群から選ばれる物質少くとも1種と(b)アルコ
ールアミンと(c)水と必要に応じさらに、(d)第4
級アンモニウム水酸化物とからなる溶液が側壁保護堆積
膜を容易に剥離し配線材料に対する非腐食性も高めると
いうことを見い出した。
堆積膜を除去するためのレジスト用剥離液であって、
(a)糖アルコール、イソプロピルアルコール、ジメチ
ルスルホキシドおよび1,3−ジメチル−2−イミダゾ
リジノンよりなる群から選ばれる物質少くとも1種と
(b)アルコールアミンと(c)水と必要に応じさら
に、(d)第4級アンモニウム水酸化物とを含み、前記
(a)がジメチルスルホキシドである場合は、第4級ア
ンモニウム水酸化物を含むことを特徴とする、前記レジ
スト用剥離液を提供するものである。
ミン水溶液の側壁保護堆積膜の剥離能と糖アルコールま
たは有機溶剤の配線材料に対する非腐食性を調和させる
とともに、第4級アンモニウム水酸化物の添加により側
壁保護堆積膜の剥離性を向上させ、高精度の回路配線を
製造することを可能にしたものである。以下に本発明を
詳しく説明する。
トール、アラビトール、マンニトール等があげられる。
上記の糖アルコール、イソプロピルアルコール、ジメチ
ルスルホキシド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジ
ノンは単独で用いてもまたは2種以上併用してもよい。
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン等があげられるが、これらは単独で用いてもまたは
2種以上併用してもよい。上記の第4級アンモニウム水
酸化物としては、水酸化アンモニウム、テトラメチルア
ンモニウムハイドロオキサイドおよびトリメチル(2−
ヒドロキシエチル)アンモニウムハイドロオキサイド等
があげられるが、これらは単独で用いることができ、ま
たは2種以上を併用することができる。
成分を適宜添加して用いることができる。例えば、表面
張力を低下させるため、あるいは基板へのレジストの再
付着を防止するために常用の界面活性剤を添加すること
ができる。
成分の好ましい配合割合について言えば、これらは側壁
保護堆積膜や基板の性質に応じて決められる。通常、水
は、5重量%以上99重量%未満、好ましくは7〜95
重量%の配合割合で配合される。この場合、5重量%未
満では側壁保護堆積膜の除去能力が低下し、99重量%
以上では配線材料が腐食されやすくなる。
以上80重量%未満、好ましくは0.3〜50重量%の
配合割合で配合される。この場合、0.1重量%未満で
は側壁保護堆積膜の除去能力が低下し、80重量%以上
では配線材料が腐食されやすくなる。
コール、ジメチルスルホキシドおよび1,3−ジメチル
−2−イミダゾリジノンから選ばれる物質の配合割合は
通常、1重量%以上90重量%未満、好ましくは3〜8
0重量%である。この場合1重量%未満では配線材料が
腐食されやすくなり、90重量%以上では側壁保護堆積
膜の除去能力が低下する。
る目的で配合される第4級アンモニウム水酸化物は0.
01重量%以上20重量%未満、好ましくは0.1〜2
重量%の割合で配合するのが好ましい。この場合0.0
1重量%未満では側壁保護堆積膜の除去能力の向上に対
する効果が期待できず、20重量%以上では配線材料が
かえって、腐食されやすくなる。
使用方法について言えば側壁保護堆積膜の残存する基板
をこのレジスト用剥離液に入れ、室温であるいは加熱し
て1〜10分間程度浸漬した後、水洗するかイソプロピ
ルアルコール等の有機溶剤でリンス後水洗し乾燥する。
掲げ、本発明をさらに詳細に説明する。なお、側壁保護
堆積膜の剥離状況、配線材料の腐食性およびアフターコ
ロージョンの発生状況の評価は次の2種の基板を用い膜
厚計、光学顕微鏡および走査型電子顕微鏡(SEM)に
より行った。
にAl−Si−Cu層(Si含有率:1重量%、Cu含
有率:0.5重量%)を形成した。次にAl−Si−C
u層上にポジ型フォトレジストを塗布(コーティング)
し露光、現像しレジストのマスクを形成した。この時の
ポジ型フォトレジストはノボラック系樹脂を主成分とし
たものであり、膜厚は15000Åである。そして15
0℃で30分間ポストベークを行った後、レジストマス
クに覆われていない導電層(非マスク領域)を塩素系ガ
スを用いたドライエッチングにより取り除いた。続いて
アッシング工程を経て側壁保護堆積膜以外のレジストを
除去し超純水洗浄を行った。
にAl−Si層(Si含有率:1重量%)を形成した。
次にAl−Si層上にポジ型フォトレジストを塗布(コ
ーティング)し露光、現像しレジストのマスクを形成し
た。この時のポジ型フォトレジストはノボラック系樹脂
を主成分としたものであり、膜厚は15000Åであ
る。そして150℃で30分間ポストベークを行った後
レジストマスクに覆われていない導電層(非マスク領
域)を塩素系ガスを用いたドライエッチングにより取り
除いた。続いてアッシング工程を経て側壁保護堆積膜以
外のレジストを除去し超純水洗浄を行った。
5wt%の水溶液中に基板作成例−1で作成した基板を
23℃で1分間浸漬後、3分間水洗し側壁保護堆積膜の
剥離状況および配線材料の腐食性の評価を行った。その
結果側壁保護堆積膜は剥離され、パターニングされた導
電層表面の腐食は全く観察されなかった。
ルコール70wt%の水溶液中に基板作成例−1で作成
した基板を23℃で1分間浸漬後、3分間水洗し側壁保
護堆積膜の剥離状況および配線材料の腐食性の評価を行
った。その結果側壁保護堆積膜は剥離され、パターニン
グされた導電層表面の腐食は全く観察されなかった。
2−イミダゾリジノン18wt%、モノエタノールアミ
ン9wt%、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサ
イド0.24wt%の水溶液中に基板作成例−2で作成
した基板を25℃で5分間浸漬後イソプロピルアルコー
ルで3分間リンス後3分間水洗し側壁保護堆積膜の剥離
状況および配線材料の腐食性の評価を行った。その結果
側壁保護堆積膜は剥離され、パターニングされた導電層
表面の腐食は全く観察されなかった。
ン10wt%、テトラメチルアンモニウムハイドロオキ
サイド0.24wt%の水溶液中に基板作成例−2で作
成した基板を25℃で5分間浸漬後イソプロピルアルコ
ールで3分間リンス後3分間水洗し乾燥し側壁保護堆積
膜の剥離状況および配線材料の腐食性の評価を行った。
その結果側壁保護堆積膜は剥離され、パターニングされ
た導電層表面の腐食は全く観察されなかった。
成した基板を110℃で、10分間浸漬後水洗し側壁保
護堆積膜の剥離状況および配線材料の腐食性の評価を行
った。その結果側壁保護堆積膜は剥離されなかった。
1で作成した基板を100℃で、10分間浸漬後水洗し
側壁保護堆積膜の剥離状況および配線材料の腐食性の評
価を行った。その結果側壁保護堆積膜は剥離されなかっ
た。
サイド水溶液200ml中に基板作成例−1で作成した
基板を23℃で、1分間浸漬後水洗し側壁保護堆積膜の
剥離状況および配線材料の腐食性の評価を行った。その
結果側壁保護堆積膜は剥離できたもののピット状の腐食
が多く観察された。
成した基板を110℃で、10分間浸漬後水洗し側壁保
護堆積膜の剥離状況および配線材料の腐食性の評価を行
った。その結果側壁保護堆積膜は剥離されなかった。
2で作成した基板を100℃で、10分間浸漬後水洗し
側壁保護堆積膜の剥離状況および配線材料の腐食性の評
価を行った。その結果側壁保護堆積膜は剥離されなかっ
た。
サイド水溶液中に基板作成例−2で作成した基板を23
℃で、1分間浸漬後水洗し側壁保護堆積膜の剥離状況お
よび配線材料の腐食性の評価を行った。その結果側壁保
護堆積膜は剥離できたもののピット状の腐食が多く観察
された。
ゲン系ガスによるドライエッチングの際に形成せしめた
レジストの側壁保護堆積膜に対する剥離性と配線材料に
対する非腐食性を高めることができるものであり、ま
た、アフターコロージョン防止性と大気中での安定性と
作業の簡便性等を備えた極めて優れた特性を有するもの
である。この剥離液は人体や環境に対し、悪影響を及ぼ
すことはない。
Claims (4)
- 【請求項1】 レジストの側壁保護堆積膜を除去するた
めのレジスト用剥離液であって、(a)糖アルコール、
イソプロピルアルコール、ジメチルスルホキシドおよび
1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンよりなる群か
ら選ばれる物質少くとも1種と(b)アルコールアミン
と(c)水と必要に応じさらに、(d)第4級アンモニ
ウム水酸化物とを含み、前記(a)がジメチルスルホキ
シドである場合は、第4級アンモニウム水酸化物を含む
ことを特徴とする、前記レジスト用剥離液。 - 【請求項2】 前記アルコールアミンがモノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンよ
りなる群より選ばれる請求項1記載のレジスト用剥離
液。 - 【請求項3】 前記糖アルコールがD−ソルビトールで
ある請求項1に記載のレジスト用剥離液。 - 【請求項4】 前記第4級アンモニウム水酸化物が水酸
化アンモニウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオ
キサイドおよびトリメチル(2−ヒドロキシエチル)ア
ンモニウムハイドロオキサイドよりなる群より選ばれる
請求項1に記載のレジスト用剥離液。
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