JP3381634B2 - リチウム二次電池とその製造方法 - Google Patents
リチウム二次電池とその製造方法Info
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はリチウム二次電池の
構造に関する。
構造に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のリチウム二次電池は大略、(1) リ
チウム金属を活物質とする負極と、(2) 金属の酸化物、
硫化物、塩化物あるいはハロゲンの炭素化合物などの正
極活物質に被覆された正極と、 (3) プロピレンカーボ
ネート、エチレンカーボネート、ジメトキシエタンなど
を有機溶媒の過塩素酸リチウム、硼弗化リチウムなどの
無機塩で溶解した電解液とから構成されている。
チウム金属を活物質とする負極と、(2) 金属の酸化物、
硫化物、塩化物あるいはハロゲンの炭素化合物などの正
極活物質に被覆された正極と、 (3) プロピレンカーボ
ネート、エチレンカーボネート、ジメトキシエタンなど
を有機溶媒の過塩素酸リチウム、硼弗化リチウムなどの
無機塩で溶解した電解液とから構成されている。
【０００３】そして、このリチウム二次電池は充放電を
繰り返し行なわれる。
繰り返し行なわれる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな上記リチウム金属を活物質としたリチウム二次電池
によれば、充電時に負極のリチウム金属と電解液が不所
望な反応をして炭酸リチウム、酸化リチウムを析出す
る。そして負極のリチウム金属表面に堆積する。このた
め充放電効率が徐々に低下する。従って、電池寿命を短
くするという問題があった。
うな上記リチウム金属を活物質としたリチウム二次電池
によれば、充電時に負極のリチウム金属と電解液が不所
望な反応をして炭酸リチウム、酸化リチウムを析出す
る。そして負極のリチウム金属表面に堆積する。このた
め充放電効率が徐々に低下する。従って、電池寿命を短
くするという問題があった。
【０００５】本発明はリチウム金属と電解液との不所望
な反応を抑圧し電池寿命を長くするリチウム二次電池を
提供することを目的とする。
な反応を抑圧し電池寿命を長くするリチウム二次電池を
提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項１記載の発明はリチウム金属と、電解液とを
電池缶内に有するリチウム二次電池において、前記缶内
に前記リチウム金属と前記電解液の不所望な反応を抑圧
する１ppm から１０００ppm の硫化水素と１ppm から１
０００ppm の水分との混合ガスを封入して成ることを特
徴とするリチウム二次電池を提供する。この構造にする
ことによりリチウム金属と電解液の反応を抑圧し電池寿
命を長くすることができる。また請求項２記載の発明
は、１ppm から１０００ppm の硫化水素と１ppm から１
０００ppm の水分とを含む雰囲気中で、電池缶に電池部
材を組込みすることを特徴とするリチウム二次電池の製
造方法を提供する。このような製造方法によりリチウム
金属と電解液の反応を抑圧し電池寿命を長くするリチウ
ム二次電池を製造できる。
に、請求項１記載の発明はリチウム金属と、電解液とを
電池缶内に有するリチウム二次電池において、前記缶内
に前記リチウム金属と前記電解液の不所望な反応を抑圧
する１ppm から１０００ppm の硫化水素と１ppm から１
０００ppm の水分との混合ガスを封入して成ることを特
徴とするリチウム二次電池を提供する。この構造にする
ことによりリチウム金属と電解液の反応を抑圧し電池寿
命を長くすることができる。また請求項２記載の発明
は、１ppm から１０００ppm の硫化水素と１ppm から１
０００ppm の水分とを含む雰囲気中で、電池缶に電池部
材を組込みすることを特徴とするリチウム二次電池の製
造方法を提供する。このような製造方法によりリチウム
金属と電解液の反応を抑圧し電池寿命を長くするリチウ
ム二次電池を製造できる。
【０００７】次に、請求項２記載の発明は、請求項１記
載の前記リチウム金属と前記電解液の不所望な反応を抑
圧するガスは１０ppm から５００ppm の硫化水素または
水分を前記電池缶に封入して成ることを特徴とするリチ
ウム二次電池を提供する。この構造にすることによりリ
チウム金属と電解液の反応を抑圧することができる。ま
た請求項３記載の発明は、硫化水素または、水分また
は、硫化水素と水分との混合ガスのいずれかを含む雰囲
気中で、電池缶に電池部材を組込みすることを特徴とす
るリチウム二次電池の製造方法を提供する。このような
製造方法によりリチウム金属と電解液の反応を抑圧し電
池寿命を長くするリチウム二次電池を製造できる。
載の前記リチウム金属と前記電解液の不所望な反応を抑
圧するガスは１０ppm から５００ppm の硫化水素または
水分を前記電池缶に封入して成ることを特徴とするリチ
ウム二次電池を提供する。この構造にすることによりリ
チウム金属と電解液の反応を抑圧することができる。ま
た請求項３記載の発明は、硫化水素または、水分また
は、硫化水素と水分との混合ガスのいずれかを含む雰囲
気中で、電池缶に電池部材を組込みすることを特徴とす
るリチウム二次電池の製造方法を提供する。このような
製造方法によりリチウム金属と電解液の反応を抑圧し電
池寿命を長くするリチウム二次電池を製造できる。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、図面に示した実施例に基づ
いて本発明の要旨を詳細に説明する。 ＜第１の実施例＞図１は本発明の実施例によるリチウム
二次電池のコイン型セルを示す構成図である。
いて本発明の要旨を詳細に説明する。 ＜第１の実施例＞図１は本発明の実施例によるリチウム
二次電池のコイン型セルを示す構成図である。
【０００９】１はリチウム二次電池、１１は正極体、１
２は正極電池缶、１３はガスケット、２１は負極体、２
２は負極電池缶、２３はバネ、３１はセパレータ、３２
は電解液保持材である。リチウム二次電池１は具体的に
はコインセル２０３２型電池である。電池缶内の電池部
材は下記のように構成されている。
２は正極電池缶、１３はガスケット、２１は負極体、２
２は負極電池缶、２３はバネ、３１はセパレータ、３２
は電解液保持材である。リチウム二次電池１は具体的に
はコインセル２０３２型電池である。電池缶内の電池部
材は下記のように構成されている。
【００１０】正極電池缶１２は正極１１と対向接触し、
正極電池缶１２の縁にガスケット１３が設けられてい
る。また負極電池缶２２の面はバネ２３が設けられ、負
極２１をバネ２３が押圧接触するように構成されてい
る。そしてセパレータ３１の表裏両面に電解液保持材３
２が設けられている。この電解液保持材３２は電解液を
含浸している。また該セパレータ３１を介して正極１１
と負極２１とが対向している。そして正極電池缶１２と
負極電池缶２２とは嵌着し封印されている。従って、電
池内の全部材はバネ２３によって相互に押圧接触してい
る。
正極電池缶１２の縁にガスケット１３が設けられてい
る。また負極電池缶２２の面はバネ２３が設けられ、負
極２１をバネ２３が押圧接触するように構成されてい
る。そしてセパレータ３１の表裏両面に電解液保持材３
２が設けられている。この電解液保持材３２は電解液を
含浸している。また該セパレータ３１を介して正極１１
と負極２１とが対向している。そして正極電池缶１２と
負極電池缶２２とは嵌着し封印されている。従って、電
池内の全部材はバネ２３によって相互に押圧接触してい
る。
【００１１】このリチウム二次電池１の缶内は電池部材
を除いて約０．２CCから約０．３CCのスペースを有して
いる。上記電解液は大略有機溶媒と溶質とから構成され
ている。この有機溶媒は高誘電率溶媒と低粘度溶媒とか
ら構成され、溶質はリチウム塩である。そして高誘電率
溶媒は例えばエチレンカーボネート（以下ＥＣと略
す）、プロピレンカーボネート（以下ＰＣと略す）、ブ
チレンカーボネート（以下ＢＣと略す）等の炭素数２〜
４（但し、カルボニル炭素を除く）の環状カーボネート
である。
を除いて約０．２CCから約０．３CCのスペースを有して
いる。上記電解液は大略有機溶媒と溶質とから構成され
ている。この有機溶媒は高誘電率溶媒と低粘度溶媒とか
ら構成され、溶質はリチウム塩である。そして高誘電率
溶媒は例えばエチレンカーボネート（以下ＥＣと略
す）、プロピレンカーボネート（以下ＰＣと略す）、ブ
チレンカーボネート（以下ＢＣと略す）等の炭素数２〜
４（但し、カルボニル炭素を除く）の環状カーボネート
である。
【００１２】また低粘度溶媒としてはジメチルカーボネ
ート（以下ＤＭＣと略す）、ジエチルカーボネート（以
下ＤＥＣと略す）、ジプロピルカーボネート（以下ＤＰ
Ｃと略す）、メチルエチルカーボネート（以下ＭＥＣと
略す）等の炭素数２〜８（但し、カルボニル炭素を除
く）の鎖状カーボネート、１、２─ジメトキシエタン
（以下ＤＭＥと略す）、１、２−ジエトキシエタン（以
下ＤＥＥと略す）、１、２−ジブトキシエタン（以下Ｄ
ＢＥと略す）等の鎖状エーテル、テトラヒドロフラン、
２─メチルテトラヒドロフラン等の環状エーテル、ギ酸
メチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル等のエステル
及びベンゼン（以下Ｂｚと略す）、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素である。
ート（以下ＤＭＣと略す）、ジエチルカーボネート（以
下ＤＥＣと略す）、ジプロピルカーボネート（以下ＤＰ
Ｃと略す）、メチルエチルカーボネート（以下ＭＥＣと
略す）等の炭素数２〜８（但し、カルボニル炭素を除
く）の鎖状カーボネート、１、２─ジメトキシエタン
（以下ＤＭＥと略す）、１、２−ジエトキシエタン（以
下ＤＥＥと略す）、１、２−ジブトキシエタン（以下Ｄ
ＢＥと略す）等の鎖状エーテル、テトラヒドロフラン、
２─メチルテトラヒドロフラン等の環状エーテル、ギ酸
メチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル等のエステル
及びベンゼン（以下Ｂｚと略す）、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素である。
【００１３】これらの高誘電率溶媒と低粘度溶媒はそれ
ぞれ単独でもまた複数のものを組み合わせて使用しても
差し支えない。高誘電率溶媒と低粘度溶媒との組み合わ
せとしては、具体的にはＥＣ−ＤＭＣ、ＥＣ−ＤＥＣ、
ＰＣ−ＤＭＣ、ＰＣ−ＤＥＣ、ＰＣ−ＭＥＣ等の２成分
溶媒系、ＥＣ−ＤＭＣ−Ｂｚ、ＥＣ−ＤＥＣ−Ｂｚ、Ｐ
Ｃ−ＤＭＣ−Ｂｚ、ＰＣ−ＤＥＣ−Ｂｚ、ＥＣ−ＰＣ−
ＤＭＣ、ＥＣ−ＰＣ−ＤＥＣ等の３成分溶媒系、ＥＣ−
ＰＣ−ＤＭＣ−Ｂｚ、ＥＣ−ＰＣ−ＤＥＣ−Ｂｚ等の４
成分溶媒系である。なお高誘電率溶媒と低粘度溶媒の容
量比は、高誘電率溶媒：低粘度溶媒が通常１：４〜２：
１、好ましくは１：２〜１：１の割合である。
ぞれ単独でもまた複数のものを組み合わせて使用しても
差し支えない。高誘電率溶媒と低粘度溶媒との組み合わ
せとしては、具体的にはＥＣ−ＤＭＣ、ＥＣ−ＤＥＣ、
ＰＣ−ＤＭＣ、ＰＣ−ＤＥＣ、ＰＣ−ＭＥＣ等の２成分
溶媒系、ＥＣ−ＤＭＣ−Ｂｚ、ＥＣ−ＤＥＣ−Ｂｚ、Ｐ
Ｃ−ＤＭＣ−Ｂｚ、ＰＣ−ＤＥＣ−Ｂｚ、ＥＣ−ＰＣ−
ＤＭＣ、ＥＣ−ＰＣ−ＤＥＣ等の３成分溶媒系、ＥＣ−
ＰＣ−ＤＭＣ−Ｂｚ、ＥＣ−ＰＣ−ＤＥＣ−Ｂｚ等の４
成分溶媒系である。なお高誘電率溶媒と低粘度溶媒の容
量比は、高誘電率溶媒：低粘度溶媒が通常１：４〜２：
１、好ましくは１：２〜１：１の割合である。
【００１４】リチウム塩としては、例えばＬｉＰＦ6 、
ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＡｌＣ
ｌ4 、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ等の無機塩、ＣＨ3 ＳＯ3 Ｌ
ｉ、ＣＦ3 ＳＯ3 Ｌｉ、ＬｉＢ（Ｃ6 Ｈ5 ）4 、ＣＦ3
ＣＯＯＬｉ等の有機塩である。これらリチウム塩は単独
でもまた組み合わせて使用しても差し支えなく、前記有
機溶媒中に通常０．５〜３（１ｍｏｌ／ｌ）、好ましく
は１〜１．５（１ｍoｌ／ｌ）の濃度である。本実施例
では下記のものが使用された。
ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＡｌＣ
ｌ4 、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ等の無機塩、ＣＨ3 ＳＯ3 Ｌ
ｉ、ＣＦ3 ＳＯ3 Ｌｉ、ＬｉＢ（Ｃ6 Ｈ5 ）4 、ＣＦ3
ＣＯＯＬｉ等の有機塩である。これらリチウム塩は単独
でもまた組み合わせて使用しても差し支えなく、前記有
機溶媒中に通常０．５〜３（１ｍｏｌ／ｌ）、好ましく
は１〜１．５（１ｍoｌ／ｌ）の濃度である。本実施例
では下記のものが使用された。
【００１５】電解液は、ＬｉＰＦ6 （６弗化リン酸リチ
ウム）を１ｍｏｌ／リットル濃度で溶解した容積比１：
２のＥＣ（エチレンカーボネート）とＤＥＣ（ジエチル
カーボネート）との混合液である。負極４は、直径１５
ｍｍの円板状で厚み７０μｍの箔状のリチウム金属Ｌｉ
である。
ウム）を１ｍｏｌ／リットル濃度で溶解した容積比１：
２のＥＣ（エチレンカーボネート）とＤＥＣ（ジエチル
カーボネート）との混合液である。負極４は、直径１５
ｍｍの円板状で厚み７０μｍの箔状のリチウム金属Ｌｉ
である。
【００１６】正極５は約３０ｍｇの紛状体のＬｉＣｏＯ
2 を直径１５ｍｍの円板状ステンレス板に圧着塗布して
いる。この正極５に塗布される正極活物質として、例え
ば重合体のポリアニリン、ポリアセチレン、ポリ─ｐ−
フェニレン、ポリベンゼン、ポリピリジン、ポリアニリ
ン、ポリアセチレン、ポリピロール、アントラセン、ポ
リナフタリン及びこれらの誘導体等の高分子誘導体等が
ある。
2 を直径１５ｍｍの円板状ステンレス板に圧着塗布して
いる。この正極５に塗布される正極活物質として、例え
ば重合体のポリアニリン、ポリアセチレン、ポリ─ｐ−
フェニレン、ポリベンゼン、ポリピリジン、ポリアニリ
ン、ポリアセチレン、ポリピロール、アントラセン、ポ
リナフタリン及びこれらの誘導体等の高分子誘導体等が
ある。
【００１７】更に無機酸化物としては二酸化マンガン、
五酸化バナジウム、三酸化モリブデン、三酸化クロム、
酸化第２銅等の金属酸化物等がある。また無機硫化物と
しては三硫化モリブデン、二硫化チタン、三硫化鉄等の
金属硫化物がある。その他としてはフッ化炭素がある。
五酸化バナジウム、三酸化モリブデン、三酸化クロム、
酸化第２銅等の金属酸化物等がある。また無機硫化物と
しては三硫化モリブデン、二硫化チタン、三硫化鉄等の
金属硫化物がある。その他としてはフッ化炭素がある。
【００１８】本実施例の正極活物質としてはコバルト酸
リチウム（ＬｉＣｏＯ2 ）を使用した。またセパレータ
は、ポリプロピレン製の帯状体である。次にリチウム二
次電池の製造方法を説明する。リチウム二次電池の製作
は密閉された装置内、具体的にはグローブボックスの中
でおこなう。このグローブボックスの雰囲気は大気中に
水分を１ppm の一定値に保っている。
リチウム（ＬｉＣｏＯ2 ）を使用した。またセパレータ
は、ポリプロピレン製の帯状体である。次にリチウム二
次電池の製造方法を説明する。リチウム二次電池の製作
は密閉された装置内、具体的にはグローブボックスの中
でおこなう。このグローブボックスの雰囲気は大気中に
水分を１ppm の一定値に保っている。
【００１９】そして下記の要領で電池缶に電池部材を組
立する。 １）負極電池缶２２の内面に設けられたバネ２３の上に
負極体２１を載置する。 ２）該負極体２１の上に両面を電解液保持材３２で挟持
されたセパレータ３１をを載置する。 ３）該セパレータ３１の上に正極体１１を載置する。 ４）該正極体１１の上に正極電池缶１２を載置する。 ５）電解液を注入し電解液保持材３２に含浸させる。 ６）正極電池缶１２と負極電池缶２２とを嵌着し、封印
する。
立する。 １）負極電池缶２２の内面に設けられたバネ２３の上に
負極体２１を載置する。 ２）該負極体２１の上に両面を電解液保持材３２で挟持
されたセパレータ３１をを載置する。 ３）該セパレータ３１の上に正極体１１を載置する。 ４）該正極体１１の上に正極電池缶１２を載置する。 ５）電解液を注入し電解液保持材３２に含浸させる。 ６）正極電池缶１２と負極電池缶２２とを嵌着し、封印
する。
【００２０】上記のようにして作られたコインセル２０
３２型電池の缶内の０．２から０．３CCのスペースに水
分を一定値の１ppm に保つことができる。その後、グロ
ーブボックスの雰囲気を１０ppm 、１００ppm 、５００
ppm 、１０００ppm 、２０００ppm 、５０００ppm に代
えて６種類の電池缶を組立した。 ＜第２の実施例＞次に、第２の実施例にて電池を作っ
た。但し、第１の実施例と異なる点は、グローブボック
スの雰囲気は大気中に硫化水素を１ppm 、１０ppm 、５
０ppm 、１００ppm 、５００ppm 、１０００ppm 、２０
００ppm 、５０００ppm の雰囲気で８種類の電池缶を組
立する。この点以外は全て第１の実施例と同じ方法であ
る。 ＜第３の実施例＞更に、第３の実施例にて電池を作っ
た。但し、第１の実施例と異なる点は、グローブボック
スの雰囲気を硫化水素と水分との混合ガスを一定値に保
って電池缶を組立する。その後、硫化水素と水分との混
合ガスの割合を変化させた１６種類の電池缶を組立す
る。この点以外は全て第１の実施例と同じ方法である。
３２型電池の缶内の０．２から０．３CCのスペースに水
分を一定値の１ppm に保つことができる。その後、グロ
ーブボックスの雰囲気を１０ppm 、１００ppm 、５００
ppm 、１０００ppm 、２０００ppm 、５０００ppm に代
えて６種類の電池缶を組立した。 ＜第２の実施例＞次に、第２の実施例にて電池を作っ
た。但し、第１の実施例と異なる点は、グローブボック
スの雰囲気は大気中に硫化水素を１ppm 、１０ppm 、５
０ppm 、１００ppm 、５００ppm 、１０００ppm 、２０
００ppm 、５０００ppm の雰囲気で８種類の電池缶を組
立する。この点以外は全て第１の実施例と同じ方法であ
る。 ＜第３の実施例＞更に、第３の実施例にて電池を作っ
た。但し、第１の実施例と異なる点は、グローブボック
スの雰囲気を硫化水素と水分との混合ガスを一定値に保
って電池缶を組立する。その後、硫化水素と水分との混
合ガスの割合を変化させた１６種類の電池缶を組立す
る。この点以外は全て第１の実施例と同じ方法である。
【００２１】次に、上記実施例１、２、３にて作られた
３１種類の電池について下記の充放電試験を行い寿命判
断を行なった。 ＜安全性試験＞充放電試験は、上記第１、２、３実施例
共に以下の条件で行った。 １）充電：4.2 Ｖカットオフ、充電電流密度1 ｍＡ／平
方cm ２）休止；１分間 ３）放電：3.0 Ｖカットオフ、放電電流密度１mA／平方
cm ４）休止；１分間 ５）上記１から４までを繰り返して各電池の容量と充放
電サイクル数を調べた。 ＜充放電試験結果＞表１に実施例１、実施例２のガス濃
度とサイクル回数の関係を示す。
３１種類の電池について下記の充放電試験を行い寿命判
断を行なった。 ＜安全性試験＞充放電試験は、上記第１、２、３実施例
共に以下の条件で行った。 １）充電：4.2 Ｖカットオフ、充電電流密度1 ｍＡ／平
方cm ２）休止；１分間 ３）放電：3.0 Ｖカットオフ、放電電流密度１mA／平方
cm ４）休止；１分間 ５）上記１から４までを繰り返して各電池の容量と充放
電サイクル数を調べた。 ＜充放電試験結果＞表１に実施例１、実施例２のガス濃
度とサイクル回数の関係を示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】また表２に実施例３の混合ガスの割合とサ
イクル回数の関係を示す。
イクル回数の関係を示す。
【００２４】
【表２】充放電試験結果
【００２５】ここで実施例１の大気中に１ppm の水分で
製作した電池が従来の電池に相当する。電池寿命を初期
容量の６０％と規定すると、実施例１及び２の内１０pp
m から５００ppm の範囲で電池寿命を顕著に改善でき
た。実施例１は約１．１から約１．４倍にできた。また
実施例２は約１．１から約１．２倍に改善できた。実施
例３では１００ppm の水分と１０００ppm の硫化水素と
の混合ガスで約１．３倍に、１ppm の水分と１０００pp
m の硫化水素との混合ガスで約１．４に改善できた。
製作した電池が従来の電池に相当する。電池寿命を初期
容量の６０％と規定すると、実施例１及び２の内１０pp
m から５００ppm の範囲で電池寿命を顕著に改善でき
た。実施例１は約１．１から約１．４倍にできた。また
実施例２は約１．１から約１．２倍に改善できた。実施
例３では１００ppm の水分と１０００ppm の硫化水素と
の混合ガスで約１．３倍に、１ppm の水分と１０００pp
m の硫化水素との混合ガスで約１．４に改善できた。
【００２６】
【発明の効果】以上、詳述した本発明によれば、リチウ
ム金属と電解液との不所望な反応を抑圧し電池寿命を改
善できる。
ム金属と電解液との不所望な反応を抑圧し電池寿命を改
善できる。
【図１】 本発明のリチウム二次電池の分解側面図
【符号の説明】
１ リチウム二次電池、
１１ 正極体、
１２ 正極電池缶、
１３ ガスケット、
２１ 負極体、
２２ 負極電池缶、
２３ バネ、
３１ セパレータ、
３２ 電解液保持材である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平９−63649（ＪＰ，Ａ)
特開 平10−64523（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
H01M 10/40
Claims (2)
- 【請求項１】 リチウム金属と、電解液とを電池缶内に
有するリチウム二次電池において、 前記缶内に前記リチウム金属と前記電解液の不所望な反
応を抑圧する１ppm から１０００ppm の硫化水素と１pp
m から１０００ppm の水分との混合ガスを封入して成る
ことを特徴とするリチウム二次電池。 - 【請求項２】 リチウム金属と、電解液との電池部材を
電池缶内に有するリチウム二次電池の製造方法におい
て、 １ppm から１０００ppm の硫化水素と１ppm から１００
０ppm の水分 との混合ガスを含む雰囲気中で、前記電池
缶に前記電池部材を組込みすることを特徴とするリチウ
ム二次電池の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22588798A JP3381634B2 (ja) | 1998-08-10 | 1998-08-10 | リチウム二次電池とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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