JP3237814B2 - 芳香族ポリカーボネート及びエポキシ官能性ターポリマーの配合物 - Google Patents
芳香族ポリカーボネート及びエポキシ官能性ターポリマーの配合物Info
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- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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Description
【０００１】本発明は特殊なジヒドロキシジフエニルシ
クロアルカンポリカーボネート並びにエチレン、アクリ
レート及びエポキシ基を有する単量体のターポリマーの
配合物（blend）に関する。
クロアルカンポリカーボネート並びにエチレン、アクリ
レート及びエポキシ基を有する単量体のターポリマーの
配合物（blend）に関する。
【０００２】本発明により適するジヒドロキシジフエニ
ルシクロアルカンポリカーボネートは公知であり、そし
てヨーロツパ特許第３９５,９５３号に記載される。１,
１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−３,３,５−ト
リメチルシクロヘキサン及びこのビスフエノールとビス
フエノールＡとのコポリカーボネートをベースとするポ
リカーボネートが殊に好ましい。
ルシクロアルカンポリカーボネートは公知であり、そし
てヨーロツパ特許第３９５,９５３号に記載される。１,
１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−３,３,５−ト
リメチルシクロヘキサン及びこのビスフエノールとビス
フエノールＡとのコポリカーボネートをベースとするポ
リカーボネートが殊に好ましい。
【０００３】これらのポリカーボネートは昇温耐久性に
特徴があるが；その耐応力亀裂性及び強じん性にまだ改
善する余地がある。
特徴があるが；その耐応力亀裂性及び強じん性にまだ改
善する余地がある。
【０００４】本発明は上記のポリカーボネートをエポキ
シ官能性ターポリマーと配合することができ、その際に
予期せずに高い耐応力亀裂性及び耐衝撃値が達成される
ことが認められることをベースとする。
シ官能性ターポリマーと配合することができ、その際に
予期せずに高い耐応力亀裂性及び耐衝撃値が達成される
ことが認められることをベースとする。
【０００５】本発明は Ａ） 少なくとも１０,０００、好ましくは２０,０００
〜３００,０００の分
〜３００,０００の分
【０００６】
【外２】
【０００７】
【化２】
【０００８】式中、Ｒ1及びＲ2は相互に独立して水素、
ハロゲン、好ましくは塩素または臭素、Ｃ1〜Ｃ8アルキ
ル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、好
ましくはフエニル及びＣ7〜Ｃ12アラルキル、好ましく
はフエニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、殊にベンジルを意味
し、ｍは４〜７、好ましくは４または５の整数を意味
し、Ｒ3及びＲ4は各々のＸに対して個々に選択的に、相
互に独立して水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルを意味し、そ
してＸは炭素を意味し、但し少なくとも１個の原子Ｘ、
Ｒ3及びＲ4は同時にアルキルを意味する、の２官能性カ
ーボネート構造単位を含む高分子量の熱可塑性芳香族ポ
リカーボネート８０〜９９重量％、好ましくは８５〜９
３重量％、 Ｂ） エチレン６０〜７０重量％、Ｃ2〜Ｃ12アルコー
ルのアクリル酸エステル３７〜２０重量％及びエポキシ
基を有する単量体、好ましくはメタクリル酸グリシジル
３〜１０重量％から調製されるターポリマー１〜２０重
量％、好ましくは７〜１５重量％の配合物を提供する。
ハロゲン、好ましくは塩素または臭素、Ｃ1〜Ｃ8アルキ
ル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、好
ましくはフエニル及びＣ7〜Ｃ12アラルキル、好ましく
はフエニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、殊にベンジルを意味
し、ｍは４〜７、好ましくは４または５の整数を意味
し、Ｒ3及びＲ4は各々のＸに対して個々に選択的に、相
互に独立して水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルを意味し、そ
してＸは炭素を意味し、但し少なくとも１個の原子Ｘ、
Ｒ3及びＲ4は同時にアルキルを意味する、の２官能性カ
ーボネート構造単位を含む高分子量の熱可塑性芳香族ポ
リカーボネート８０〜９９重量％、好ましくは８５〜９
３重量％、 Ｂ） エチレン６０〜７０重量％、Ｃ2〜Ｃ12アルコー
ルのアクリル酸エステル３７〜２０重量％及びエポキシ
基を有する単量体、好ましくはメタクリル酸グリシジル
３〜１０重量％から調製されるターポリマー１〜２０重
量％、好ましくは７〜１５重量％の配合物を提供する。
【０００９】ポリカーボネートＡ）及びその製造はヨー
ロツパ特許第３５９,９５３号の目的である。ポリカー
ボネート自体及びその製造はここに余すところなく記載
される。
ロツパ特許第３５９,９５３号の目的である。ポリカー
ボネート自体及びその製造はここに余すところなく記載
される。
【００１０】ポリカーボネートＡ）の製造に対する出発
生成物は従つて式（Ｉａ）
生成物は従つて式（Ｉａ）
【００１１】
【化３】
【００１２】式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｍは式
（Ｉ）に記載される意味を有する、のジヒドロキシジフ
エニルシクロアルカンである。
（Ｉ）に記載される意味を有する、のジヒドロキシジフ
エニルシクロアルカンである。
【００１３】１〜２個のＸ原子上で、殊に１個のみのＸ
原子上で、Ｒ3及びＲ4は好ましくは同時にアルキルであ
る。
原子上で、Ｒ3及びＲ4は好ましくは同時にアルキルであ
る。
【００１４】好適なアルキル残基はメチルであり；ジフ
エニル置換された炭素原子（Ｃ−１）に対してα位にあ
るＸ原子は好ましくはジアルキル置換されておらず、一
方Ｃ−１に対してβ位にあるアルキル置換は好ましい。
エニル置換された炭素原子（Ｃ−１）に対してα位にあ
るＸ原子は好ましくはジアルキル置換されておらず、一
方Ｃ−１に対してβ位にあるアルキル置換は好ましい。
【００１５】好適なジヒドロキシジフエニルシクロアル
カンは環式脂肪族残基中に５及び６環の炭素原子を有す
るもの（式Ｉａにおいてｍ＝４または５）例えば式（Ｉ
ｂ）〜（Ｉｄ）
カンは環式脂肪族残基中に５及び６環の炭素原子を有す
るもの（式Ｉａにおいてｍ＝４または５）例えば式（Ｉ
ｂ）〜（Ｉｄ）
【００１６】
【化４】
【００１７】であり、ここに１,１−ビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサ
ン（Ｒ1及びＲ2がＨである式Ｉｂ）が殊に好ましい。
ロキシフエニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサ
ン（Ｒ1及びＲ2がＨである式Ｉｂ）が殊に好ましい。
【００１８】ホモポリカーボネートを生成させるために
は単一の式（Ｉａ）のジフエノール及びコポリカーボネ
ートを生成させるためには２個またはそれ以上の式（Ｉ
ａ）のジフエノールを共に用いることができる。
は単一の式（Ｉａ）のジフエノール及びコポリカーボネ
ートを生成させるためには２個またはそれ以上の式（Ｉ
ａ）のジフエノールを共に用いることができる。
【００１９】更にまた高分子量の熱可塑性芳香族ポリカ
ーボネートを製造するためには他のジフエノール例えば
式（Ｉｅ） ＨＯ−Ｚ−ＯＨ （Ｉｅ） のものと混合した式（Ｉａ）のジフエノールを使用し得
る。
ーボネートを製造するためには他のジフエノール例えば
式（Ｉｅ） ＨＯ−Ｚ−ＯＨ （Ｉｅ） のものと混合した式（Ｉａ）のジフエノールを使用し得
る。
【００２０】適当な他の式（Ｉｅ）のジフエノールはＺ
が炭素原子６〜３０個を有する芳香族残基であり、１個
またはそれ以上の芳香族環を含有することができ、置換
されることができ、そして式（Ｉａ）のもの以外の脂肪
族残基もしくは環式脂肪族残基または架橋員としてのヘ
テロ原子を含有し得るものである。
が炭素原子６〜３０個を有する芳香族残基であり、１個
またはそれ以上の芳香族環を含有することができ、置換
されることができ、そして式（Ｉａ）のもの以外の脂肪
族残基もしくは環式脂肪族残基または架橋員としてのヘ
テロ原子を含有し得るものである。
【００２１】好適な他のジフエノールの例には次のもの
がある：４,４′−ジヒドロキシジフエニル、２,２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、２,４−ビ
ス−（４−ヒドロキシフエニル）−２−メチルブタン、
１,１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキ
サン、α,α−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−ｐ
−ジイソプロピルベンゼン、２,２−ビス−（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフエニル）プロパン、２,２−ビス
−（３−クロロ−４−ヒドロキシフエニル）プロパン、
ビス−（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）
メタン、２,２−ビス−（３,５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロパン、ビス−（３,５−ジメチル−
４−ヒドロキシフエニル）スルホン、２,４−ビス−
（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−２−
メチルブタン、１,１−ビス−（３,５−ジメチル−４−
ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン、α,α−ビス−
（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−ｐ−
ジイソプロピルベンゼン、２,２−ビス−（３,５−ジク
ロロ−４−ヒドロキシフエニル）プロパン及び２,２−
ビス−（３,５−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニル）
プロパン。
がある：４,４′−ジヒドロキシジフエニル、２,２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、２,４−ビ
ス−（４−ヒドロキシフエニル）−２−メチルブタン、
１,１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキ
サン、α,α−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−ｐ
−ジイソプロピルベンゼン、２,２−ビス−（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフエニル）プロパン、２,２−ビス
−（３−クロロ−４−ヒドロキシフエニル）プロパン、
ビス−（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）
メタン、２,２−ビス−（３,５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロパン、ビス−（３,５−ジメチル−
４−ヒドロキシフエニル）スルホン、２,４−ビス−
（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−２−
メチルブタン、１,１−ビス−（３,５−ジメチル−４−
ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン、α,α−ビス−
（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−ｐ−
ジイソプロピルベンゼン、２,２−ビス−（３,５−ジク
ロロ−４−ヒドロキシフエニル）プロパン及び２,２−
ビス−（３,５−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニル）
プロパン。
【００２２】殊に好適な式（Ｉｅ）のジフエノールの例
は次のものである：２,２−ビス−（４−ヒドロキシフ
エニル）プロパン、２,２−ビス−（３,５−ジメチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロパン、２,２−ビス−
（３,５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、２,２−ビス−（３,５−ジブモロ−４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン及び１,１−ビス−（４−ヒドロキ
シフエニル）シクロヘキサン。
は次のものである：２,２−ビス−（４−ヒドロキシフ
エニル）プロパン、２,２−ビス−（３,５−ジメチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロパン、２,２−ビス−
（３,５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、２,２−ビス−（３,５−ジブモロ−４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン及び１,１−ビス−（４−ヒドロキ
シフエニル）シクロヘキサン。
【００２３】２,２−ビス−（４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパンが殊に好ましい。他のジフエノールを個々
に及び混合物として共に使用し得る。
ル）プロパンが殊に好ましい。他のジフエノールを個々
に及び混合物として共に使用し得る。
【００２４】随時また用いられる式（Ｉｅ）の他のジフ
エノールに対する式（Ｉａ）のジフエノールのモル比は
式（Ｉａ）１００モル％：（Ｉｅ）０モル％から（Ｉ
ａ）２モル％：（Ｉｅ）９８モル％まで、好ましくは
（Ｉａ）１００モル％：（Ｉｅ）０モル％から（Ｉａ）
５モル％：（Ｉｅ）９８モル％まで、殊に（Ｉａ）１０
０モル％：（Ｉｅ）０モル％から（Ｉａ）１０モル％：
（Ｉｅ）９０モル％まで、そして極めて殊に好ましくは
（Ｉａ）１００モル％：（Ｉｅ）０モル％から（Ｉａ）
２０モル％：（Ｉｅ）８０モル％までの範囲である。
エノールに対する式（Ｉａ）のジフエノールのモル比は
式（Ｉａ）１００モル％：（Ｉｅ）０モル％から（Ｉ
ａ）２モル％：（Ｉｅ）９８モル％まで、好ましくは
（Ｉａ）１００モル％：（Ｉｅ）０モル％から（Ｉａ）
５モル％：（Ｉｅ）９８モル％まで、殊に（Ｉａ）１０
０モル％：（Ｉｅ）０モル％から（Ｉａ）１０モル％：
（Ｉｅ）９０モル％まで、そして極めて殊に好ましくは
（Ｉａ）１００モル％：（Ｉｅ）０モル％から（Ｉａ）
２０モル％：（Ｉｅ）８０モル％までの範囲である。
【００２５】随時他のジフエノールと一緒に、式（Ｉ
ａ）のジフエノールから製造される高分子量ポリカーボ
ネートは公知のポリカーボネート製造方法を用いて製造
し得る。ここに種々のジフエノールをランダム及びブロ
ツク状の両方で一緒に結合し得る。
ａ）のジフエノールから製造される高分子量ポリカーボ
ネートは公知のポリカーボネート製造方法を用いて製造
し得る。ここに種々のジフエノールをランダム及びブロ
ツク状の両方で一緒に結合し得る。
【００２６】ポリカーボネートはそれ自体公知の方法
で、少量の、好ましくは０.０５乃至２.０モル％間（用
いるジフエノールを基準）の３官能性または３官能性以
上の化合物、殊に３個または３個以上のフエノール性ヒ
ドロキシル基を有する如き化合物を配合することにより
分枝させ得る。３個または３個以上のフエノール性ヒド
ロキシル基を有するある分枝鎖剤には次のものがある：
フロログリシノール、４,６−ジメチル−２,４,６−ト
リ−（４−ヒドロキシ−フエニル）ヘプト−２−エン、
４,６−ジメチル−２,４,６−トリ−（４−ヒドロキシ
フエニル）ヘプタン、１,３,５−トリ−（４−ヒドロキ
シフエニル）ベンゼン、１,１,１−トリ−（４−ヒドロ
キシフエニル）エタン、トリ−（４−ヒドロキシフエニ
ル）フエニルメタン、２,２−ビス−［４,４−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキシル］プロパ
ン、２,４−ビス−（４−ヒドロキシフエニルイソプロ
ピル）フエノール、２,６−ビス−（２−ヒドロキシ−
５−メチルベンジル）−４−メチルフエノール、２−
（４−ヒドロキシフエニル）−２−（２,４−ジヒドロ
キシフエニル）プロパン、ヘキサー［４−（４−ヒドロ
キシフエニルイソプロピル）フエニル］−オルト−テレ
フタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシフエニ
ル）メタン、テトラ−［４−（４−ヒドロキシフエニル
イソプロピル）フエノキシ］メタン及び１,４−ビス−
［４′，４″−ジヒドロキシトリフエニル）メチル］ベ
ンゼン。
で、少量の、好ましくは０.０５乃至２.０モル％間（用
いるジフエノールを基準）の３官能性または３官能性以
上の化合物、殊に３個または３個以上のフエノール性ヒ
ドロキシル基を有する如き化合物を配合することにより
分枝させ得る。３個または３個以上のフエノール性ヒド
ロキシル基を有するある分枝鎖剤には次のものがある：
フロログリシノール、４,６−ジメチル−２,４,６−ト
リ−（４−ヒドロキシ−フエニル）ヘプト−２−エン、
４,６−ジメチル−２,４,６−トリ−（４−ヒドロキシ
フエニル）ヘプタン、１,３,５−トリ−（４−ヒドロキ
シフエニル）ベンゼン、１,１,１−トリ−（４−ヒドロ
キシフエニル）エタン、トリ−（４−ヒドロキシフエニ
ル）フエニルメタン、２,２−ビス−［４,４−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキシル］プロパ
ン、２,４−ビス−（４−ヒドロキシフエニルイソプロ
ピル）フエノール、２,６−ビス−（２−ヒドロキシ−
５−メチルベンジル）−４−メチルフエノール、２−
（４−ヒドロキシフエニル）−２−（２,４−ジヒドロ
キシフエニル）プロパン、ヘキサー［４−（４−ヒドロ
キシフエニルイソプロピル）フエニル］−オルト−テレ
フタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシフエニ
ル）メタン、テトラ−［４−（４−ヒドロキシフエニル
イソプロピル）フエノキシ］メタン及び１,４−ビス−
［４′，４″−ジヒドロキシトリフエニル）メチル］ベ
ンゼン。
【００２７】ある他の３官能性化合物は２,４−ジヒド
ロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル及び３,
３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフエニル）−
２−オキソ−２,３−ジヒドロインドールである。
ロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル及び３,
３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフエニル）−
２−オキソ−２,３−ジヒドロインドールである。
【００２８】１官能性化合物はそれ自体公知のポリカー
ボネートＡの分子量の調節に対する連鎖停止剤として作
用する。適当な化合物は例えばフエノール、ｔ−ブチル
フエノールまたは他のアルキル−Ｃ1〜Ｃ7−置換された
フエノールである。殊に、少量の式（Ｉｆ）
ボネートＡの分子量の調節に対する連鎖停止剤として作
用する。適当な化合物は例えばフエノール、ｔ−ブチル
フエノールまたは他のアルキル−Ｃ1〜Ｃ7−置換された
フエノールである。殊に、少量の式（Ｉｆ）
【００２９】
【化５】
【００３０】式中、Ｒは分枝したＣ8及び／またはＣ9ア
ルキル残基を表わす、のフエノールが分子量を調節する
ために適する。
ルキル残基を表わす、のフエノールが分子量を調節する
ために適する。
【００３１】アルキル残基中のＣＨ3プロトンの比は好
ましくは４７乃至８９％間であり、そしてＣＨ及びＣＨ
2プロトンの比は５３乃至１１％間であり；Ｒはまた好
ましくはＯＨ基に対してｏ-及び／またはｐ-位にあり、
そしてオルト比の上限は殊に好ましくは２０％である。
連鎖停止剤は一般に用いるジフエノールを基準として
０.５〜１０、好ましくは１.５〜８モル％の量で用い
る。
ましくは４７乃至８９％間であり、そしてＣＨ及びＣＨ
2プロトンの比は５３乃至１１％間であり；Ｒはまた好
ましくはＯＨ基に対してｏ-及び／またはｐ-位にあり、
そしてオルト比の上限は殊に好ましくは２０％である。
連鎖停止剤は一般に用いるジフエノールを基準として
０.５〜１０、好ましくは１.５〜８モル％の量で用い
る。
【００３２】ポリカーボネートＡは好ましくはそれ自体
公知の方法で相界面法を用いて製造し得る［Ｈ．シユネ
ル（Schnell）、ポリカーボネートの化学及び物理（Che
mistry & Physics of Polycarbonates）、Polymer Revi
ews、第ＩＸ巻、３３頁以下、インターサイエンス出版
（Interscience Publ.）１９６４参照］。
公知の方法で相界面法を用いて製造し得る［Ｈ．シユネ
ル（Schnell）、ポリカーボネートの化学及び物理（Che
mistry & Physics of Polycarbonates）、Polymer Revi
ews、第ＩＸ巻、３３頁以下、インターサイエンス出版
（Interscience Publ.）１９６４参照］。
【００３３】この方法において、式（Ｉａ）のジフエノ
ールを水性アルカリ相に溶解する。他のジフエノールと
のコポリカーボネートを製造するために、式（Ｉａ）の
ジフエノール及び他のジフエノール例えば式（Ｉｅ）の
ものの混合物を用いる。例えば式（Ｉｆ）の連鎖停止剤
を分子量を調節するために使用し得る。次に混合物を好
ましくはポリカーボネートを溶解させる不活性有機相の
存在下で相界面縮合法を用いてホスゲンと反応させる。
反応温度は０乃至４０℃間である。
ールを水性アルカリ相に溶解する。他のジフエノールと
のコポリカーボネートを製造するために、式（Ｉａ）の
ジフエノール及び他のジフエノール例えば式（Ｉｅ）の
ものの混合物を用いる。例えば式（Ｉｆ）の連鎖停止剤
を分子量を調節するために使用し得る。次に混合物を好
ましくはポリカーボネートを溶解させる不活性有機相の
存在下で相界面縮合法を用いてホスゲンと反応させる。
反応温度は０乃至４０℃間である。
【００３４】随時また用いられる分枝鎖剤（好ましくは
０.０５〜２.０モル％）は最初にジフエノールと共に水
性アルカリ相中に導入し得るか、またはホスゲン化の前
に有機溶媒に溶解して加え得るかのいずれかである。式
（Ｉａ）のジフエノール及び随時他のジフエノール（Ｉ
ｅ）に加えてまた、そのモノ−及び／またはビスクロロ
カーボネートを用いることができ、その際にこれらのも
のは有機溶媒に溶解して加える。次に連鎖停止剤及び分
枝鎖剤の量は式（Ｉａ）のジフエノレート残基及び随時
式（Ｉｅ）のモル量により決め；またクロロカーボネー
トを用いる場合、ホスゲンの量は公知の方法に従って減
少させ得る。
０.０５〜２.０モル％）は最初にジフエノールと共に水
性アルカリ相中に導入し得るか、またはホスゲン化の前
に有機溶媒に溶解して加え得るかのいずれかである。式
（Ｉａ）のジフエノール及び随時他のジフエノール（Ｉ
ｅ）に加えてまた、そのモノ−及び／またはビスクロロ
カーボネートを用いることができ、その際にこれらのも
のは有機溶媒に溶解して加える。次に連鎖停止剤及び分
枝鎖剤の量は式（Ｉａ）のジフエノレート残基及び随時
式（Ｉｅ）のモル量により決め；またクロロカーボネー
トを用いる場合、ホスゲンの量は公知の方法に従って減
少させ得る。
【００３５】連鎖停止剤並びに随時分枝鎖剤及びクロロ
カーボネートに適する有機溶媒は例えば塩化メチレン、
クロロベンゼン、アセトン、アセトニトリルと共にこれ
ら溶媒の混合物、殊に塩化メチレン及びクロロベンゼン
の混合物である。用いる連鎖停止剤及び分枝鎖剤は随時
同じ溶媒に溶解し得る。
カーボネートに適する有機溶媒は例えば塩化メチレン、
クロロベンゼン、アセトン、アセトニトリルと共にこれ
ら溶媒の混合物、殊に塩化メチレン及びクロロベンゼン
の混合物である。用いる連鎖停止剤及び分枝鎖剤は随時
同じ溶媒に溶解し得る。
【００３６】相界面重縮合に用いる有機相は、例えば塩
化メチレン、クロロベンゼン並びに塩化メチレン及びク
ロロベンゼンの混合物である。
化メチレン、クロロベンゼン並びに塩化メチレン及びク
ロロベンゼンの混合物である。
【００３７】用いる水性アルカリ相は例えばＮａＯＨ溶
液である。相界面法を用いるポリカーボネートＡの製造
は常法により触媒例えば第３級アミン、殊に第３級脂肪
族アミン例えばトリブチルアミンまたはトリエチルアミ
ンにより触媒することができ；触媒は用いるジフエノー
ルのモル量を基準として０.０５〜１０モル％の量で使
用し得る。触媒はホスゲン化の開始前か、またはホスゲ
ン化中もしくはまた後に加え得る。
液である。相界面法を用いるポリカーボネートＡの製造
は常法により触媒例えば第３級アミン、殊に第３級脂肪
族アミン例えばトリブチルアミンまたはトリエチルアミ
ンにより触媒することができ；触媒は用いるジフエノー
ルのモル量を基準として０.０５〜１０モル％の量で使
用し得る。触媒はホスゲン化の開始前か、またはホスゲ
ン化中もしくはまた後に加え得る。
【００３８】ポリカーボネートＡは公知の均一相法、い
わゆる「ピリジン法」、並びに溶融エステル転位法によ
り、例えばホスゲンの代りにジフエニルカーボネートを
用いて製造し得る。
わゆる「ピリジン法」、並びに溶融エステル転位法によ
り、例えばホスゲンの代りにジフエニルカーボネートを
用いて製造し得る。
【００３９】ポリカーボネートＡは好ましくは少なくと
も１０,０００、殊に好ましくは２
も１０,０００、殊に好ましくは２
【００４０】
【外３】
【００４１】平均、前もつて校正したゲルクロマトグラ
フイーにより測定）を有する。
フイーにより測定）を有する。
【００４２】かくて殊に好適なポリカーボネートＡは式
（Ｉｇ）
（Ｉｇ）
【００４３】
【化６】
【００４４】式中、Ｒ1及びＲ2は式（Ｉ）に記載される
意味を有するが、殊に好ましくは水素である、の単位か
ら製造されるものである。
意味を有するが、殊に好ましくは水素である、の単位か
ら製造されるものである。
【００４５】更に、他のジフエノール、殊に式（Ｉｅ）
のものとのいずれかの所望の組合せにより、ポリカーボ
ネートの特性を好ましくは変え得る。かかるコポリカー
ボネートにおいて、ポリカーボネートはジフエノール単
位１００モル％の全量を基準として１００〜２モル％、
好ましくは１００〜５モル％、殊に１００〜１０モル
％、そして極めて殊に１００〜２０モル％の量の式（Ｉ
ａ）のジフエノールを含む。
のものとのいずれかの所望の組合せにより、ポリカーボ
ネートの特性を好ましくは変え得る。かかるコポリカー
ボネートにおいて、ポリカーボネートはジフエノール単
位１００モル％の全量を基準として１００〜２モル％、
好ましくは１００〜５モル％、殊に１００〜１０モル
％、そして極めて殊に１００〜２０モル％の量の式（Ｉ
ａ）のジフエノールを含む。
【００４６】配合物はニーダーまたは２２０〜３８０℃
での押出機中での成分の溶融配合によるか、適当な溶媒
例えばクロロベンゼン及び／または塩化メチレン中での
共溶解、並びに排気された押出機中での蒸発により製造
し得る。
での押出機中での成分の溶融配合によるか、適当な溶媒
例えばクロロベンゼン及び／または塩化メチレン中での
共溶解、並びに排気された押出機中での蒸発により製造
し得る。
【００４７】ターポリマーＢ）はエチレン、Ｃ2〜Ｃ12
アルキルアクリレート及びエポキシ官能性単量体、好ま
しくはメタクリル酸グリシジルを共重合させることによ
り製造される。
アルキルアクリレート及びエポキシ官能性単量体、好ま
しくはメタクリル酸グリシジルを共重合させることによ
り製造される。
【００４８】エチレン、アクリル酸ブチルまたは２−エ
チルヘキシル及びメタクリル酸グリシジルのターポリマ
ーが殊に好ましい。
チルヘキシル及びメタクリル酸グリシジルのターポリマ
ーが殊に好ましい。
【００４９】本発明による配合物は射出成形または押出
により成形体または半加工生成物に処理し得る。成形体
は例えばランプ用の反射器、技術器具用のケーシング及
び自動車技術（エンジンの近くのアンダーボンネツト
用）に用いる。
により成形体または半加工生成物に処理し得る。成形体
は例えばランプ用の反射器、技術器具用のケーシング及
び自動車技術（エンジンの近くのアンダーボンネツト
用）に用いる。
【００５０】本配合物は昇温耐久性と共に極めて良好な
応力亀裂挙動及び良好な強じん性［室温での延性破損
（ductile failure）］に特徴がある。
応力亀裂挙動及び良好な強じん性［室温での延性破損
（ductile failure）］に特徴がある。
【００５１】
【実施例】実施例１ ビスフエノールＡ６５モル％及び１.２９の相対溶液粘
度（塩化メチレン中にて２５℃で０.５％）を有する１,
１−ビスヒドロキシフエニル−３,３,５−トリメチルシ
クロヘキサン３５モル％から製造したコポリカーボネー
ト１８００ｇ並びにエチレン、アクリル酸ブチル及びメ
タクリル酸グリシジルから製造したターポリマー（Nors
olor 製の Lotader AX ８６６０）２００ｇをＺＳＫ ３
２ツイン・スクリユー押出機中で溶融配合した。
度（塩化メチレン中にて２５℃で０.５％）を有する１,
１−ビスヒドロキシフエニル−３,３,５−トリメチルシ
クロヘキサン３５モル％から製造したコポリカーボネー
ト１８００ｇ並びにエチレン、アクリル酸ブチル及びメ
タクリル酸グリシジルから製造したターポリマー（Nors
olor 製の Lotader AX ８６６０）２００ｇをＺＳＫ ３
２ツイン・スクリユー押出機中で溶融配合した。
【００５２】ノツチングした衝撃試験のケースの１００
％において延性破損を示す（４３.４ＫＪ／ｍ2 ノツチ
ングした耐衝撃値）材料が得られた。
％において延性破損を示す（４３.４ＫＪ／ｍ2 ノツチ
ングした耐衝撃値）材料が得られた。
【００５３】２％の外側の繊維ひずみまで圧縮された棒
は１：１トルエン／イソオクタン混合物への２分間の曝
露後の曲げ衝撃試験の際にまだ延性破損を示した（コポ
リカーボネート単独では前圧縮なしでも破壊）。
は１：１トルエン／イソオクタン混合物への２分間の曝
露後の曲げ衝撃試験の際にまだ延性破損を示した（コポ
リカーボネート単独では前圧縮なしでも破壊）。
【００５４】実施例２ コポリカーボネート１９００ｇをターポリマー１００ｇ
と配合した。ノツチングした衝撃試験のケースの２０％
においてぜい性破損を示す配合物が得られた。 比較例１ コポリカーボネート１８００ｇをエチレン、アクリル酸
ブチル及び無水マレイン酸から製造したターポリマー
（Norsolor 製の Lotader ５５００）２００ｇと配合し
た。ケースの０％において延性破損を示す配合物が得ら
れた。
と配合した。ノツチングした衝撃試験のケースの２０％
においてぜい性破損を示す配合物が得られた。 比較例１ コポリカーボネート１８００ｇをエチレン、アクリル酸
ブチル及び無水マレイン酸から製造したターポリマー
（Norsolor 製の Lotader ５５００）２００ｇと配合し
た。ケースの０％において延性破損を示す配合物が得ら
れた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−215052（ＪＰ，Ａ) 米国特許出願公開5104723（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 69/00
Claims (1)
- 【請求項１】 Ａ） 少なくとも１０,０００、好まし
くは２０,０００〜３ 【外１】 【化１】 式中、Ｒ1及びＲ2は相互に独立して水素、ハロゲン、Ｃ
1〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ10
アリール及びＣ7〜Ｃ12アラルキルを意味し、ｍは４〜
７の整数を意味し、Ｒ3及びＲ4は各々のＸに対して個々
に選択的に、相互に独立して水素またはＣ1〜Ｃ6アルキ
ルを意味し、そしてＸは炭素を意味し、但し少なくとも
１個の原子Ｘ、Ｒ3及びＲ4は同時にアルキルを意味す
る、の２官能性カーボネート構造単位を含む高分子量の
熱可塑性芳香族ポリカーボネート８０〜９９重量％、 Ｂ） エチレン６０〜７０重量％、Ｃ2〜Ｃ12アルコー
ルのアクリル酸エステル３７〜２０重量％及びエポキシ
基を有する単量体３〜１０重量％から調製されるターポ
リマー１〜２０重量％の配合物。
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|---|---|---|---|
| DE19501501.0 | 1995-01-19 | ||
| DE19501501A DE19501501A1 (de) | 1995-01-19 | 1995-01-19 | Mischungen aus aromatischen Polycarbonaten und epoxyfunktionellen Terpolymeren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08231842A JPH08231842A (ja) | 1996-09-10 |
| JP3237814B2 true JP3237814B2 (ja) | 2001-12-10 |
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|---|---|---|---|
| JP01924396A Expired - Fee Related JP3237814B2 (ja) | 1995-01-19 | 1996-01-11 | 芳香族ポリカーボネート及びエポキシ官能性ターポリマーの配合物 |
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|---|---|
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| JP (1) | JP3237814B2 (ja) |
| DE (2) | DE19501501A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10538620B2 (en) | 2016-08-31 | 2020-01-21 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing polycarbonate |
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|---|---|---|---|---|
| BR9713952A (pt) * | 1996-12-19 | 2000-03-21 | Eastman Chem Co | Composição de moldagem de polìmero, e, artigo de formação termoplástica. |
| US20030216508A1 (en) * | 2002-05-14 | 2003-11-20 | Lee Coreen Y. | Polycarbonate and acrylonitrile-butadiene-styrene polymeric blends with improved impact resistance |
| US20040014887A1 (en) * | 2002-05-14 | 2004-01-22 | Lee Coreen Y. | Polycarbonate and acrylonitrile-butadiene-styrene polymeric blends with improved impact resistance |
| DE102005048379B4 (de) * | 2005-10-10 | 2009-08-20 | Hänel & Co. | Lagerregal mit einer Vielzahl von Regaleinheiten |
| JP5376453B2 (ja) | 2007-12-17 | 2013-12-25 | 国立大学法人山口大学 | フルオロアルキル基誘導体を含むゲル化剤 |
| DE102009058100A1 (de) | 2009-12-12 | 2011-06-16 | Bayer Materialscience Ag | Polycarbonatzusammensetzungen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
| DE102009058099A1 (de) | 2009-12-12 | 2011-06-16 | Bayer Materialscience Ag | Polycarbonatblends mit hoher Wärmeformbeständigkeit und verbesserten Oberflächeneigenschaften |
| US10767045B2 (en) | 2016-04-28 | 2020-09-08 | Sabic Global Technologies B.V. | Compatibilized compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57125253A (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-04 | Sumitomo Chem Co Ltd | Resin composition |
| JPS60215052A (ja) * | 1984-04-09 | 1985-10-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | 樹脂組成物 |
| DE3617070A1 (de) * | 1986-05-21 | 1987-11-26 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen aus polyester und polycarbonat |
| CA1340125C (en) * | 1988-10-06 | 1998-11-10 | Dieter Freitag | Mixture of special new polycarbonates with other thermoplastics or with elastomers |
| US5369154A (en) * | 1990-04-12 | 1994-11-29 | The Dow Chemical Company | Polycarbonate/aromatic polyester blends containing an olefinic modifier |
| US5128404A (en) * | 1990-06-18 | 1992-07-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic blow moldable polybutylene terephthalate compositions |
| DE4026475A1 (de) * | 1990-08-22 | 1992-02-27 | Bayer Ag | Ternaere mischungen |
| DE4038590A1 (de) * | 1990-12-04 | 1992-06-11 | Bayer Ag | Poly(ester)carbonat/abs-formmassen mit hoher fliessnahtfestigkeit |
| US5124377A (en) * | 1991-04-30 | 1992-06-23 | Miles Inc. | Flame retardant polycarbonate composition having improved impact strength |
| US5296550A (en) * | 1991-11-01 | 1994-03-22 | Enichem S.P.A. | Impact modified polyester blends with improved polymer compatibility |
| FI97143C (fi) * | 1991-12-30 | 1996-10-25 | Borealis As | Dynaamisesti silloitettu polyolefiiniseos |
| US5478887A (en) * | 1993-07-26 | 1995-12-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Blends of polycarbonates with polyamides, having high impact strength and high flexural modulus |
| EP0677555B1 (de) * | 1994-04-15 | 1997-06-04 | Bayer Ag | Kompatibilisierte Mischungen aus ABS-Kunststoffen, Polyolefinen und gegebenenfalls aromatischen Polycarbonaten |
| US5589544A (en) * | 1994-07-06 | 1996-12-31 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Soft thermoplastic elastomers having improved resistance to oil swell and compression set |
| DE4430947A1 (de) * | 1994-08-31 | 1996-03-07 | Bayer Ag | Mischungen aus speziellen Dihydroxydiphenylcycloalkan-polycarbonaten und Mineralöl |
-
1995
- 1995-01-19 DE DE19501501A patent/DE19501501A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-01-08 EP EP96100159A patent/EP0722984B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-08 DE DE59603519T patent/DE59603519D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-11 US US08/585,356 patent/US5849845A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-11 JP JP01924396A patent/JP3237814B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10538620B2 (en) | 2016-08-31 | 2020-01-21 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing polycarbonate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0722984A2 (de) | 1996-07-24 |
| DE19501501A1 (de) | 1996-07-25 |
| JPH08231842A (ja) | 1996-09-10 |
| US5849845A (en) | 1998-12-15 |
| EP0722984B1 (de) | 1999-11-03 |
| EP0722984A3 (de) | 1997-03-12 |
| DE59603519D1 (de) | 1999-12-09 |
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