JP3206183B2 - １，４−ブタンジオールの製造方法 - Google Patents
１，４−ブタンジオールの製造方法Info
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- JP3206183B2 JP3206183B2 JP02801393A JP2801393A JP3206183B2 JP 3206183 B2 JP3206183 B2 JP 3206183B2 JP 02801393 A JP02801393 A JP 02801393A JP 2801393 A JP2801393 A JP 2801393A JP 3206183 B2 JP3206183 B2 JP 3206183B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butanediol
- reaction
- acid
- producing
- catalyst
- Prior art date
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、無水マレイン酸、マレ
イン酸、無水コハク酸、コハク酸またはγ−ブチロラク
トンから選ばれる含酸素Ｃ4 炭化水素を接触水素化する
ことによる１，４−ブタンジオールの製造方法に関す
る。１，４−ブタンジオールは、主にポリブチレンテレ
フタレートやポリウレタン等のプラスチック原料として
使用されるほか、ピロリジン、アジピン酸等の製造中間
体等として使用されている。
イン酸、無水コハク酸、コハク酸またはγ−ブチロラク
トンから選ばれる含酸素Ｃ4 炭化水素を接触水素化する
ことによる１，４−ブタンジオールの製造方法に関す
る。１，４−ブタンジオールは、主にポリブチレンテレ
フタレートやポリウレタン等のプラスチック原料として
使用されるほか、ピロリジン、アジピン酸等の製造中間
体等として使用されている。
【０００２】
【従来の技術】従来、無水マレイン酸等の含酸素Ｃ4 炭
化水素を水素化して１，４−ブタンジオールを製造する
方法は数多く報告されている。例えば、最も良く知られ
ている方法として銅系の触媒を用いる方法がある。しか
しながら、この方法では、マレイン酸等の有機カルボン
酸を直接還元することができず、カルボン酸を一旦エス
テルに転換後還元しなければならず、製造工程が高くな
る。また、この方法では、一般に２００気圧以上の水素
圧下で反応を行うので、エネルギー的にも設備的にも不
経済な方法である。
化水素を水素化して１，４−ブタンジオールを製造する
方法は数多く報告されている。例えば、最も良く知られ
ている方法として銅系の触媒を用いる方法がある。しか
しながら、この方法では、マレイン酸等の有機カルボン
酸を直接還元することができず、カルボン酸を一旦エス
テルに転換後還元しなければならず、製造工程が高くな
る。また、この方法では、一般に２００気圧以上の水素
圧下で反応を行うので、エネルギー的にも設備的にも不
経済な方法である。
【０００３】一方、マレイン酸等のカルボン酸を直接還
元できる触媒もいくつか提案されている。例えば、特開
昭６３−２１８６３６号あるいは米国特許４，６５９，
６８６号には、活性炭に担持したパラジウム−レニウム
触媒を用いてマレイン酸水溶液からテトラヒドロフラン
またはγ−ブチロラクトンを製造する方法が記載されて
いる。この方法では、１，４−ブタンジオールの選択率
が非常に低い。
元できる触媒もいくつか提案されている。例えば、特開
昭６３−２１８６３６号あるいは米国特許４，６５９，
６８６号には、活性炭に担持したパラジウム−レニウム
触媒を用いてマレイン酸水溶液からテトラヒドロフラン
またはγ−ブチロラクトンを製造する方法が記載されて
いる。この方法では、１，４−ブタンジオールの選択率
が非常に低い。
【０００４】また、米国特許４，８２７，００１号には
ルテニウム−鉄酸化物を触媒としてマレイン酸を直接還
元する方法が提案されているが、該方法においては１，
４−ブタンジオールの選択率が十分でない。
ルテニウム−鉄酸化物を触媒としてマレイン酸を直接還
元する方法が提案されているが、該方法においては１，
４−ブタンジオールの選択率が十分でない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】このように、従来、マ
レイン酸等の水素化反応の方法においては、反応性を高
めるために比較的に高水素圧の条件下での反応にする必
要があった。また、水素化による種々の反応生成物が生
じるため、１，４−ブタンジオールを高選択率で得るこ
とは困難であり、テトラヒドロフランの副生は不可避的
なものであった。
レイン酸等の水素化反応の方法においては、反応性を高
めるために比較的に高水素圧の条件下での反応にする必
要があった。また、水素化による種々の反応生成物が生
じるため、１，４−ブタンジオールを高選択率で得るこ
とは困難であり、テトラヒドロフランの副生は不可避的
なものであった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
に鑑み鋭意検討を重ねた結果、マレイン酸などを触媒の
存在下で接触水素化反応を行う際に、触媒としてルテニ
ウムと錫の担持触媒を用い、かつ、特定物質の存在下で
反応を行った場合において、１，４−ブタンジオールの
生成が飛躍的に増大することを見い出し、本発明に到達
したものである。
に鑑み鋭意検討を重ねた結果、マレイン酸などを触媒の
存在下で接触水素化反応を行う際に、触媒としてルテニ
ウムと錫の担持触媒を用い、かつ、特定物質の存在下で
反応を行った場合において、１，４−ブタンジオールの
生成が飛躍的に増大することを見い出し、本発明に到達
したものである。
【０００７】即ち、本発明の要旨は、無水マレイン酸、
マレイン酸、無水コハク酸、コハク酸またはγ−ブチロ
ラクトンを接触水素化して１，４−ブタンジオールを製
造する方法において、該接触水素化を（１）ルテニウム
及び錫を担体に担持してなる担持触媒と（２）アルカリ
金属化合物、アルカリ土類金属化合物または窒素塩基化
合物の存在下で行うことを特徴とする１，４−ブタンジ
オールの製造方法、及び、無水マレイン酸、マレイン
酸、無水コハク酸、コハク酸またはγ−ブチロラクトン
を接触水素化して１，４−ブタンジオールを製造する方
法において、該接触水素化を（１）ルテニウム及び錫、
並びに（２）アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金
属化合物、を担体に担持してなる担持触媒の存在下で行
うことを特徴とする１，４−ブタンジオールの製造方法
に存する。
マレイン酸、無水コハク酸、コハク酸またはγ−ブチロ
ラクトンを接触水素化して１，４−ブタンジオールを製
造する方法において、該接触水素化を（１）ルテニウム
及び錫を担体に担持してなる担持触媒と（２）アルカリ
金属化合物、アルカリ土類金属化合物または窒素塩基化
合物の存在下で行うことを特徴とする１，４−ブタンジ
オールの製造方法、及び、無水マレイン酸、マレイン
酸、無水コハク酸、コハク酸またはγ−ブチロラクトン
を接触水素化して１，４−ブタンジオールを製造する方
法において、該接触水素化を（１）ルテニウム及び錫、
並びに（２）アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金
属化合物、を担体に担持してなる担持触媒の存在下で行
うことを特徴とする１，４−ブタンジオールの製造方法
に存する。
【０００８】以下に本発明について詳細に説明する。本
発明の反応原料は、無水マレイン酸、マレイン酸、無水
コハク酸、コハク酸またはγ−ブチロラクトンあるいは
これらの混合物である。本発明の水素化反応では、反応
機構あるいは反応生成物の分析結果等からみて、（無
水）マレイン酸が水素化し、（無水）コハク酸となり、
次いで、γ−ブチロラクトンとなり、更に１，４−ブタ
ンジオールを生成するものと考えられるからである。従
って、本発明では、上記の化合物のいずれをも反応原料
として用いることができるし、２種以上の混合物であっ
てもよい。
発明の反応原料は、無水マレイン酸、マレイン酸、無水
コハク酸、コハク酸またはγ−ブチロラクトンあるいは
これらの混合物である。本発明の水素化反応では、反応
機構あるいは反応生成物の分析結果等からみて、（無
水）マレイン酸が水素化し、（無水）コハク酸となり、
次いで、γ−ブチロラクトンとなり、更に１，４−ブタ
ンジオールを生成するものと考えられるからである。従
って、本発明では、上記の化合物のいずれをも反応原料
として用いることができるし、２種以上の混合物であっ
てもよい。
【０００９】本発明においては、触媒を構成する金属と
してルテニウムと錫を用いることが必須である。これら
金属成分を担体に担持してなる担持してなる担持触媒と
して使用する。
してルテニウムと錫を用いることが必須である。これら
金属成分を担体に担持してなる担持してなる担持触媒と
して使用する。
【００１０】貴金属及び錫を担持させる担体としては活
性炭、けいそう土、シリカ、アルミナ、チタニア、ジル
コニア等を単独あるいは２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。貴金属成分、錫成分の原料化合物をこれ
ら担体と接触させる方法は特に制限はないが、通常、浸
漬法が採用される。即ち、例えば、原料化合物を溶解可
能な溶媒、例えば、水に溶解して溶液とし、この溶液に
多孔質担体を浸漬して含浸担持させる。担持後は乾燥
し、必要に応じて焼成、還元を行う。焼成は、通常１０
０〜６００℃で行われる。また、還元処理としては、公
知の液相還元、気相還元が用いられ、気相還元の場合、
通常１００〜５００℃、好ましくは２００〜３５０℃で
行われる。
性炭、けいそう土、シリカ、アルミナ、チタニア、ジル
コニア等を単独あるいは２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。貴金属成分、錫成分の原料化合物をこれ
ら担体と接触させる方法は特に制限はないが、通常、浸
漬法が採用される。即ち、例えば、原料化合物を溶解可
能な溶媒、例えば、水に溶解して溶液とし、この溶液に
多孔質担体を浸漬して含浸担持させる。担持後は乾燥
し、必要に応じて焼成、還元を行う。焼成は、通常１０
０〜６００℃で行われる。また、還元処理としては、公
知の液相還元、気相還元が用いられ、気相還元の場合、
通常１００〜５００℃、好ましくは２００〜３５０℃で
行われる。
【００１１】ルテニウム及び錫の担持量はそれぞれ、担
体に対して、通常０．５〜５０重量％、好ましくは１〜
２０重量％である。また、錫の担持量は、ルテニウムに
対して、通常０．１〜５重量％倍量共存させるのが、生
成物の選択性向上の面で好ましい。なお、ルテニウムと
錫の原料化合物としてはそれらの金属の硝酸、硫酸、塩
酸等の鉱酸塩が一般的に使用されるが、酢酸等の有機酸
塩、水酸化物、酸化物あるいは錯塩も使用することもで
きる。
体に対して、通常０．５〜５０重量％、好ましくは１〜
２０重量％である。また、錫の担持量は、ルテニウムに
対して、通常０．１〜５重量％倍量共存させるのが、生
成物の選択性向上の面で好ましい。なお、ルテニウムと
錫の原料化合物としてはそれらの金属の硝酸、硫酸、塩
酸等の鉱酸塩が一般的に使用されるが、酢酸等の有機酸
塩、水酸化物、酸化物あるいは錯塩も使用することもで
きる。
【００１２】以上の触媒はそれのみを用いても前記の反
応原料の水素化活性を充分有するものであるが、１，４
−ブタンジオールを高選択率で得るためには、アルカリ
金属化合物、アルカリ土類金属化合物または窒素塩基化
合物を反応系に存在させる必要がある。アルカリ金属化
合物、アルカリ土類金属化合物とは、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属の硝酸、塩酸、硫酸等との鉱酸塩、
酢酸、シュウ酸等の有機酸塩、水酸化物、酸化物等であ
り、ＬｉＮＯ3 、ＬｉＣｌ、ＬｉＯＡｃ、ＮａＯＡｃ、
ＫＯＡｃ、ＣｓＯＡｃ、Ｍｇ（ＯＡｃ）2 、Ｃａ（ＯＡ
ｃ）2 、Ｓｒ（ＯＡｃ） 2 、Ｂａ（ＯＡｃ）2 、ＬｉＯ
Ｈ等が挙げられる。
応原料の水素化活性を充分有するものであるが、１，４
−ブタンジオールを高選択率で得るためには、アルカリ
金属化合物、アルカリ土類金属化合物または窒素塩基化
合物を反応系に存在させる必要がある。アルカリ金属化
合物、アルカリ土類金属化合物とは、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属の硝酸、塩酸、硫酸等との鉱酸塩、
酢酸、シュウ酸等の有機酸塩、水酸化物、酸化物等であ
り、ＬｉＮＯ3 、ＬｉＣｌ、ＬｉＯＡｃ、ＮａＯＡｃ、
ＫＯＡｃ、ＣｓＯＡｃ、Ｍｇ（ＯＡｃ）2 、Ｃａ（ＯＡ
ｃ）2 、Ｓｒ（ＯＡｃ） 2 、Ｂａ（ＯＡｃ）2 、ＬｉＯ
Ｈ等が挙げられる。
【００１３】また、窒素塩基化合物とは、アンモニア、
有機アミン、及びそれらの塩、あるいはピロール、ピロ
リジン、ピリジン、ピペリジン、インドール、キノリン
等の窒素含有複素環式化合物及びその塩であり、酢酸ア
ンモニウム、トリエチルアミン、ピリジン、ピロリン、
Ｎ−メチルピロリジン等が挙げられる。アルカリ金属化
合物、アルカリ土類金属化合物または窒素塩基化合物を
反応系に存在させる方法としては、特に制限はなく、反
応系にこれらの化合物を直接添加すればよい。添加量
は、触媒１００重量部に対して、通常０．１〜１００重
量部、好ましくは１〜５０重量部である。
有機アミン、及びそれらの塩、あるいはピロール、ピロ
リジン、ピリジン、ピペリジン、インドール、キノリン
等の窒素含有複素環式化合物及びその塩であり、酢酸ア
ンモニウム、トリエチルアミン、ピリジン、ピロリン、
Ｎ−メチルピロリジン等が挙げられる。アルカリ金属化
合物、アルカリ土類金属化合物または窒素塩基化合物を
反応系に存在させる方法としては、特に制限はなく、反
応系にこれらの化合物を直接添加すればよい。添加量
は、触媒１００重量部に対して、通常０．１〜１００重
量部、好ましくは１〜５０重量部である。
【００１４】また、アルカリ金属化合物、アルカリ土類
金属化合物については、上記の反応系に直接添加する方
法の他、これらを金属成分として触媒成分とともに担体
に担持する方法も可能である。担体に担持させる方法
は、前述の触媒成分の担持方法と同じように、通常、ア
ルカリ金属化合物等の水溶液を担体に含浸させる方法が
採用される。担持後は乾燥し、必要に応じて、焼成、還
元を行う。アルカリ金属またはアルカリ土類金属の担持
量は、触媒１００重量部に対して、通常０．１〜１００
重量部、好ましくは１〜５０重量部である。
金属化合物については、上記の反応系に直接添加する方
法の他、これらを金属成分として触媒成分とともに担体
に担持する方法も可能である。担体に担持させる方法
は、前述の触媒成分の担持方法と同じように、通常、ア
ルカリ金属化合物等の水溶液を担体に含浸させる方法が
採用される。担持後は乾燥し、必要に応じて、焼成、還
元を行う。アルカリ金属またはアルカリ土類金属の担持
量は、触媒１００重量部に対して、通常０．１〜１００
重量部、好ましくは１〜５０重量部である。
【００１５】本発明での接触水素化反応は、通常、温度
１３０〜３５０℃、好ましくは１６０〜３００℃、水素
圧１０〜３００ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは５０〜２００
ｋｇ／ｃｍ2 の範囲で行われる。反応に使用される触媒
量は、無水マレイン酸等の反応原料１００重量部に対し
０．１〜１００重量部であることが望ましいが、反応温
度または反応圧力等の諸条件に応じ、実用的な反応速度
が得られる範囲内において任意に選択できる。
１３０〜３５０℃、好ましくは１６０〜３００℃、水素
圧１０〜３００ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは５０〜２００
ｋｇ／ｃｍ2 の範囲で行われる。反応に使用される触媒
量は、無水マレイン酸等の反応原料１００重量部に対し
０．１〜１００重量部であることが望ましいが、反応温
度または反応圧力等の諸条件に応じ、実用的な反応速度
が得られる範囲内において任意に選択できる。
【００１６】反応方式としては液相懸濁反応或いは固定
床反応のいずれも採用できる。また、反応は、無溶媒で
行っても良いし、必要に応じて、溶媒を用いても良い。
溶媒を用いる場合、溶媒としては、反応に悪影響を与え
ない物であれば良く、特に制限されないが、具体的に
は、水；メタノール、エタノール、オクタノール、ドデ
カノール等のアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等
のエーテル類；その他、ヘキサン、シクロヘキサン、デ
カリン等の炭化水素類が例示される。
床反応のいずれも採用できる。また、反応は、無溶媒で
行っても良いし、必要に応じて、溶媒を用いても良い。
溶媒を用いる場合、溶媒としては、反応に悪影響を与え
ない物であれば良く、特に制限されないが、具体的に
は、水；メタノール、エタノール、オクタノール、ドデ
カノール等のアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等
のエーテル類；その他、ヘキサン、シクロヘキサン、デ
カリン等の炭化水素類が例示される。
【００１７】なお、反応で生成した１，４−ブタンジオ
ールは蒸留等の公知の方法により分離精製される。ま
た、該分離後に残る反応原料あるいは反応中間体として
のγ−ブチロラクトン等は反応原料として再度反応系に
循環して利用することができる。
ールは蒸留等の公知の方法により分離精製される。ま
た、該分離後に残る反応原料あるいは反応中間体として
のγ−ブチロラクトン等は反応原料として再度反応系に
循環して利用することができる。
【００１８】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り以下の実施例に限定されるものではない、なお、以下
において「％」は「重量％」を示す。
り具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り以下の実施例に限定されるものではない、なお、以下
において「％」は「重量％」を示す。
【００１９】実施例１〜８ 塩化ルテニウム（III ）と塩化錫（II）を５Ｎ−ＨＣｌ
水溶液とエタノール（１／１容積比）に溶解し、担体と
してＳｉＯ2 （富士デビソン社製、比表面積６０９ｍ2
／ｇ、細孔容量０．３７ｍｌ／ｇ）を加え回転減圧乾燥
器で溶媒を除去した後、窒素雰囲気下１５０℃で２時間
焼成し、ついで水素雰囲気下、３００℃で２時間還元し
て、７％Ｒｕ−５％Ｓｎ／ＳｉＯ2 触媒を得た。無水マ
レイン酸０．５ｇを水９．５ｇに溶解し、上記方法で調
製した触媒０．２ｇと表−１に示す添加物０．３ｍｍｏ
ｌと共に７０ｍｌスピンナー撹拌オートクレーブに仕込
み、室温下１００ｋｇ／ｃｍ2 の水素を圧入し、２００
℃で３時間反応を行った。反応物につきガスクロマトグ
ラフィーで分析を行った結果を表−１に示す。
水溶液とエタノール（１／１容積比）に溶解し、担体と
してＳｉＯ2 （富士デビソン社製、比表面積６０９ｍ2
／ｇ、細孔容量０．３７ｍｌ／ｇ）を加え回転減圧乾燥
器で溶媒を除去した後、窒素雰囲気下１５０℃で２時間
焼成し、ついで水素雰囲気下、３００℃で２時間還元し
て、７％Ｒｕ−５％Ｓｎ／ＳｉＯ2 触媒を得た。無水マ
レイン酸０．５ｇを水９．５ｇに溶解し、上記方法で調
製した触媒０．２ｇと表−１に示す添加物０．３ｍｍｏ
ｌと共に７０ｍｌスピンナー撹拌オートクレーブに仕込
み、室温下１００ｋｇ／ｃｍ2 の水素を圧入し、２００
℃で３時間反応を行った。反応物につきガスクロマトグ
ラフィーで分析を行った結果を表−１に示す。
【００２０】比較例１ 実施例１の触媒を用い、添加物を加えない以外は実施例
１と同様にして反応を行った結果を表−１に示す。
１と同様にして反応を行った結果を表−１に示す。
【００２１】
【表１】 ＣＭＬ：無水マレイン酸 ＴＨＦ：テトラヒドロフラン ＧＢＬ：γ−ブチロラクトン ＢＤＯ：１，４−ブタンジオール
【００２２】実施例９ ＬｉＯＡｃを水に溶解し、これに実施例１で得られた７
％Ｒｕ−５％Ｓｎ／ＳｉＯ2 を加え、回転減圧乾燥器で
溶媒を除去した後、窒素雰囲気下１５０℃で２時間焼成
し、ついで水素雰囲気下、３００℃で２時間還元して、
７％Ｒｕ−５％Ｓｎ−０．３％Ｌｉ／ＳｉＯ2 触媒を得
た。無水マレイン酸１５ｇを水３５ｇに溶解し、上記方
法で調製した触媒４ｇと共に２００ｍｌオートクレーブ
に仕込み、室温下２０ｋｇ／ｃｍ2 の水素を圧入し、２
４０℃まで昇温した。次に、２４０℃で水素を１００ｋ
ｇ／ｃｍ2 まで加え２時間反応を行った。結果を表−２
に示す。
％Ｒｕ−５％Ｓｎ／ＳｉＯ2 を加え、回転減圧乾燥器で
溶媒を除去した後、窒素雰囲気下１５０℃で２時間焼成
し、ついで水素雰囲気下、３００℃で２時間還元して、
７％Ｒｕ−５％Ｓｎ−０．３％Ｌｉ／ＳｉＯ2 触媒を得
た。無水マレイン酸１５ｇを水３５ｇに溶解し、上記方
法で調製した触媒４ｇと共に２００ｍｌオートクレーブ
に仕込み、室温下２０ｋｇ／ｃｍ2 の水素を圧入し、２
４０℃まで昇温した。次に、２４０℃で水素を１００ｋ
ｇ／ｃｍ2 まで加え２時間反応を行った。結果を表−２
に示す。
【００２３】比較例２ 実施例１の触媒を用い、添加物を加えず実施例９と同様
に反応を行った。結果を表−２に示す。
に反応を行った。結果を表−２に示す。
【００２４】
【表２】 ＣＭＬ：無水マレイン酸 ＴＨＦ：テトラヒドロフラン ＧＢＬ：γ−ブチロラクトン ＢＤＯ：１，４−ブタンジオール
【００２５】
【発明の効果】本発明の方法によれば、無水マレイン
酸、マレイン酸、無水コハク酸、コハク酸またはγ−ブ
チロラクトンを原料とする接触水素化反応により、比較
的温和な反応条件下で、テトラヒドロフラン等の副生が
極めて少なく、高選択率、高収率にて１，４−ブタンジ
オールを製造することができる。
酸、マレイン酸、無水コハク酸、コハク酸またはγ−ブ
チロラクトンを原料とする接触水素化反応により、比較
的温和な反応条件下で、テトラヒドロフラン等の副生が
極めて少なく、高選択率、高収率にて１，４−ブタンジ
オールを製造することができる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−168346（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−15136（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−216131（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−56139（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−243033（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 31/20 C07C 29/149 C07B 61/00 300
Claims (2)
- 【請求項１】 無水マレイン酸、マレイン酸、無水コハ
ク酸、コハク酸またはγ−ブチロラクトンを接触水素化
して１，４−ブタンジオールを製造する方法において、
該接触水素化を（１）ルテニウム及び錫を担体に担持し
てなる担持触媒と（２）アルカリ金属化合物、アルカリ
土類金属化合物または窒素塩基化合物の存在下で行うこ
とを特徴とする１，４−ブタンジオールの製造方法。 - 【請求項２】 無水マレイン酸、マレイン酸、無水コハ
ク酸、コハク酸またはγ−ブチロラクトンを接触水素化
して１，４−ブタンジオールを製造する方法において、
該接触水素化を（１）ルテニウム及び錫、並びに（２）
アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物、を
担体に担持してなる担持触媒の存在下で行うことを特徴
とする１，４−ブタンジオールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02801393A JP3206183B2 (ja) | 1993-02-17 | 1993-02-17 | １，４−ブタンジオールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02801393A JP3206183B2 (ja) | 1993-02-17 | 1993-02-17 | １，４−ブタンジオールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06239778A JPH06239778A (ja) | 1994-08-30 |
| JP3206183B2 true JP3206183B2 (ja) | 2001-09-04 |
Family
ID=12236895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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- 1993-02-17 JP JP02801393A patent/JP3206183B2/ja not_active Expired - Lifetime
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