JP3282857B2 - 光重合性接着剤組成物とこれを用いた感圧性接着剤およびその接着シ―ト類 - Google Patents
光重合性接着剤組成物とこれを用いた感圧性接着剤およびその接着シ―ト類Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光重合性のアクリル系
単量体を含む接着剤組成物と、この接着剤組成物を光重
合させて感圧接着性および凝集力を付与した感圧性接着
剤と、この感圧性接着剤を基材の片面または両面に設け
てシ―ト状やテ―プ状などの形態とした接着シ―ト類に
関するものである。
単量体を含む接着剤組成物と、この接着剤組成物を光重
合させて感圧接着性および凝集力を付与した感圧性接着
剤と、この感圧性接着剤を基材の片面または両面に設け
てシ―ト状やテ―プ状などの形態とした接着シ―ト類に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、アクリル系の感圧性接着剤は、
アルキル（メタ）アクリレ―ト単量体を主成分とした単
量体を溶液重合することにより調製されてきたが、有機
溶剤の安全性や環境衛生上の制約から、最近では、エマ
ルジヨン重合や光重合が多く用いられつつある。中で
も、光重合した感圧性接着剤は、その製造工程で溶剤を
全く使用しないため、安全性と環境改善の面で、とくに
有利である。
アルキル（メタ）アクリレ―ト単量体を主成分とした単
量体を溶液重合することにより調製されてきたが、有機
溶剤の安全性や環境衛生上の制約から、最近では、エマ
ルジヨン重合や光重合が多く用いられつつある。中で
も、光重合した感圧性接着剤は、その製造工程で溶剤を
全く使用しないため、安全性と環境改善の面で、とくに
有利である。
【０００３】このような光重合型の感圧性接着剤として
は、たとえば、特表昭５８−５００１３０号公報（米国
特許第４，３６４，９７２号明細書）に、自動車用ペイ
ントへの高接着性を示す感圧性接着剤として、アルキル
（メタ）アクリレ―ト単量体とＮ−ビニル−２−ピロリ
ドンとの単量体混合物を用い、これに粘着付与剤と光重
合開始剤とを加えて、光重合させたものが知られてい
る。
は、たとえば、特表昭５８−５００１３０号公報（米国
特許第４，３６４，９７２号明細書）に、自動車用ペイ
ントへの高接着性を示す感圧性接着剤として、アルキル
（メタ）アクリレ―ト単量体とＮ−ビニル−２−ピロリ
ドンとの単量体混合物を用い、これに粘着付与剤と光重
合開始剤とを加えて、光重合させたものが知られてい
る。
【０００４】また、特開昭５７−４７３０８号公報（米
国特許第４，２４３，５００号明細書）には、１官能不
飽和（メタ）アクリレ―ト単量体、実質上飽和の粘着付
与樹脂重合体からなる粘着付与剤、非晶質エラストマ―
ブロツク共重合体、放射線に感応する開始剤を含有する
感圧性接着剤が開示されている。
国特許第４，２４３，５００号明細書）には、１官能不
飽和（メタ）アクリレ―ト単量体、実質上飽和の粘着付
与樹脂重合体からなる粘着付与剤、非晶質エラストマ―
ブロツク共重合体、放射線に感応する開始剤を含有する
感圧性接着剤が開示されている。
【０００５】これらの光重合型の感圧性接着剤におい
て、これに配合される粘着付与剤は、光重合後の接着剤
に良好な粘着力や接着力を付与するうえで重要な成分と
なるもので、たとえば、上記特開昭５７−４７３０８号
公報では、（メタ）アクリレ―ト単量体１００重量部あ
たり、約５０〜２５０重量部という多量用いている。
て、これに配合される粘着付与剤は、光重合後の接着剤
に良好な粘着力や接着力を付与するうえで重要な成分と
なるもので、たとえば、上記特開昭５７−４７３０８号
公報では、（メタ）アクリレ―ト単量体１００重量部あ
たり、約５０〜２５０重量部という多量用いている。
【０００６】しかるに、粘着付与剤は、一般に、光重合
反応の連鎖停止剤として作用するため、これを多量に用
いると重合を阻害して、アクリル系ポリマ―の低分子量
化を引き起こし、接着力や凝集力を低下させる原因とな
る。
反応の連鎖停止剤として作用するため、これを多量に用
いると重合を阻害して、アクリル系ポリマ―の低分子量
化を引き起こし、接着力や凝集力を低下させる原因とな
る。
【０００７】このため、この種の接着剤に配合する粘着
付与剤としては、光重合の抑制作用ができるだけ低いも
のを選択使用することが望ましく、この観点から、たと
えば、特開昭６４−６６２８０号公報には、数平均分子
量、多分散指数、ガラス転移温度および溶解パラメ―タ
がそれぞれ特定範囲に設定された脂肪族ポリマ―樹脂
を、また特開平２−１８４８５号公報には、水素化ロジ
ンエステル系粘着付与剤を、それぞれ用いることが提案
されている。
付与剤としては、光重合の抑制作用ができるだけ低いも
のを選択使用することが望ましく、この観点から、たと
えば、特開昭６４−６６２８０号公報には、数平均分子
量、多分散指数、ガラス転移温度および溶解パラメ―タ
がそれぞれ特定範囲に設定された脂肪族ポリマ―樹脂
を、また特開平２−１８４８５号公報には、水素化ロジ
ンエステル系粘着付与剤を、それぞれ用いることが提案
されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】これらの粘着付与剤
は、光重合時の連鎖停止剤として作用しにくく、重合阻
害の抑制という点で、確かに効果は認められる。しか
し、最近では、被着体が多様化し、今迄以上に多種多様
の被着体への接着性が重要となつている。この点で、上
記の如き粘着付与剤を用いた公知の感圧性接着剤では、
ポリプロピレンなどの非極性の被着体からステンレス鋼
のような極性の被着体までの良好な接着性には未だ十分
に対応できず、必ずしも満足できるものではない。
は、光重合時の連鎖停止剤として作用しにくく、重合阻
害の抑制という点で、確かに効果は認められる。しか
し、最近では、被着体が多様化し、今迄以上に多種多様
の被着体への接着性が重要となつている。この点で、上
記の如き粘着付与剤を用いた公知の感圧性接着剤では、
ポリプロピレンなどの非極性の被着体からステンレス鋼
のような極性の被着体までの良好な接着性には未だ十分
に対応できず、必ずしも満足できるものではない。
【０００９】本発明は、上記従来の事情に鑑み、光重合
型のアクリル系感圧性接着剤において、極性または非極
性の各種の被着体に対する接着性が良好で、しかも凝集
力の大きい上記接着剤を得ることを目的としている。
型のアクリル系感圧性接着剤において、極性または非極
性の各種の被着体に対する接着性が良好で、しかも凝集
力の大きい上記接着剤を得ることを目的としている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討した結果、光重合させるべ
き接着剤組成物中に、前記従来のものとは異なる特定の
粘着付与剤を特定量配合したときに、従来のような連鎖
移動に起因した重合阻害を受けることなく、良好に光重
合させることができ、これによつて、極性から非極性ま
での各種の被着体への接着性が良好で、かつ凝集力も満
足できる感圧性接着剤が得られるものであることを知
り、本発明を完成するに至つた。
的を達成するために鋭意検討した結果、光重合させるべ
き接着剤組成物中に、前記従来のものとは異なる特定の
粘着付与剤を特定量配合したときに、従来のような連鎖
移動に起因した重合阻害を受けることなく、良好に光重
合させることができ、これによつて、極性から非極性ま
での各種の被着体への接着性が良好で、かつ凝集力も満
足できる感圧性接着剤が得られるものであることを知
り、本発明を完成するに至つた。
【００１１】すなわち、本発明は、つぎのａ〜ｄ四成
分； ａ）アルキル基が平均１〜１４個の炭素原子を有するア
ルキル（メタ）アクリレ―ト単量体を主成分とする主単
量体７０〜９９重量％と、極性基含有の共重合性単量体
３０〜１重量％とからなる単量体混合物１００重量部 ｂ）クマロン−インデン系粘着付与剤２〜４０重量部 ｃ）光重合開始剤０．０１〜５重量部 ｄ）多官能（メタ）アクリレ―ト単量体０．０２〜５重
量部 を含むことを特徴とする光重合性接着剤組成物に係るも
のである。
分； ａ）アルキル基が平均１〜１４個の炭素原子を有するア
ルキル（メタ）アクリレ―ト単量体を主成分とする主単
量体７０〜９９重量％と、極性基含有の共重合性単量体
３０〜１重量％とからなる単量体混合物１００重量部 ｂ）クマロン−インデン系粘着付与剤２〜４０重量部 ｃ）光重合開始剤０．０１〜５重量部 ｄ）多官能（メタ）アクリレ―ト単量体０．０２〜５重
量部 を含むことを特徴とする光重合性接着剤組成物に係るも
のである。
【００１２】また、本発明は、上記の光重合性接着剤組
成物を、紫外線などの光照射により光重合させて、感圧
接着性および凝集力を付与したアクリル系感圧性接着剤
と、さらにこの感圧性接着剤を基材の片面または両面に
設けてなる接着シ―トに係るものである。なお、上記の
「接着シ―ト」には、通常幅広の接着シ―トのほか、通
常幅狭の接着テ―プも含まれ、両者を総称する意味で、
本明細書では「接着シ―ト類」ということもある。
成物を、紫外線などの光照射により光重合させて、感圧
接着性および凝集力を付与したアクリル系感圧性接着剤
と、さらにこの感圧性接着剤を基材の片面または両面に
設けてなる接着シ―トに係るものである。なお、上記の
「接着シ―ト」には、通常幅広の接着シ―トのほか、通
常幅狭の接着テ―プも含まれ、両者を総称する意味で、
本明細書では「接着シ―ト類」ということもある。
【００１３】
【発明の構成・作用】本発明におけるａ成分としての単
量体混合物は、アルキル（メタ）アクリレ―ト単量体を
主成分とする主単量体と、極性基含有の共重合性単量体
との混合物からなるものであり、前者の主単量体として
は、主成分としてのアルキル（メタ）アクリレ―ト単量
体のほかに、酢酸ビニル、スチレンなどの一般のアクリ
ル系感圧性接着剤の改質用単量体として知られる各種の
ビニル系単量体を、主単量体中、通常３０重量％以下の
割合で使用することができる。
量体混合物は、アルキル（メタ）アクリレ―ト単量体を
主成分とする主単量体と、極性基含有の共重合性単量体
との混合物からなるものであり、前者の主単量体として
は、主成分としてのアルキル（メタ）アクリレ―ト単量
体のほかに、酢酸ビニル、スチレンなどの一般のアクリ
ル系感圧性接着剤の改質用単量体として知られる各種の
ビニル系単量体を、主単量体中、通常３０重量％以下の
割合で使用することができる。
【００１４】アルキル（メタ）アクリレ―ト単量体とし
ては、メチル（メタ）アクリレ―ト、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレ―ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レ―ト、イソオクチル（メタ）アクリレ―ト、イソノニ
ル（メタ）アクリレ―トなどのアルキル基の炭素数が１
〜１４の範囲にあるものがいずれも使用可能である。
ては、メチル（メタ）アクリレ―ト、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレ―ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レ―ト、イソオクチル（メタ）アクリレ―ト、イソノニ
ル（メタ）アクリレ―トなどのアルキル基の炭素数が１
〜１４の範囲にあるものがいずれも使用可能である。
【００１５】極性基含有の共重合性単量体としては、
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、２−アクリルアミド
プロパンスルホン酸などの不飽和酸、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレ―ト、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレ―トなどの水酸基含有単量体などが用
いられる。
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、２−アクリルアミド
プロパンスルホン酸などの不飽和酸、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレ―ト、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレ―トなどの水酸基含有単量体などが用
いられる。
【００１６】アルキル（メタ）アクリレ―ト単量体を主
成分とする主単量体と、極性基含有の共重合性単量体と
の使用割合は、前者が７０〜９９重量％、後者が３０〜
１重量％であり、とくに好ましくは前者が９０〜９８重
量％、後者が１０〜２重量％である。上記範囲外では、
接着特性上好ましい結果が得られない。
成分とする主単量体と、極性基含有の共重合性単量体と
の使用割合は、前者が７０〜９９重量％、後者が３０〜
１重量％であり、とくに好ましくは前者が９０〜９８重
量％、後者が１０〜２重量％である。上記範囲外では、
接着特性上好ましい結果が得られない。
【００１７】本発明におけるｂ成分としてのクマロン−
インデン系粘着付与剤は、石炭を乾留する際に生成する
コ―ルタ―ルなどを蒸留して得たタ―ル軽油を原料とし
て、これを酸触媒で共重合して得られる炭化水素樹脂で
ある。共重合性成分として、クマロン、インデン、スチ
レンなどの芳香族オレフインを含有する。
インデン系粘着付与剤は、石炭を乾留する際に生成する
コ―ルタ―ルなどを蒸留して得たタ―ル軽油を原料とし
て、これを酸触媒で共重合して得られる炭化水素樹脂で
ある。共重合性成分として、クマロン、インデン、スチ
レンなどの芳香族オレフインを含有する。
【００１８】本発明にとくに好適なクマロン−インデン
系粘着付与剤は、分子量が５００〜２，０００程度のも
のであり、また軟化点が６０〜１５０℃程度のものであ
る。さらに、これらクマロン−インデン系粘着付与剤を
水素化することにより、光重合の抑制作用をより一段と
低くすることができる。
系粘着付与剤は、分子量が５００〜２，０００程度のも
のであり、また軟化点が６０〜１５０℃程度のものであ
る。さらに、これらクマロン−インデン系粘着付与剤を
水素化することにより、光重合の抑制作用をより一段と
低くすることができる。
【００１９】このようなクマロン−インデン系粘着付与
剤を用いると、非極性と極性とのいずれの被着体に対し
ても非常に良好な接着性が得られ、また凝集力も満足で
きるものとなる。これに対し、ロジン、ロジンエステ
ル、水添ロジンなどの粘着付与剤を用いたのでは、各種
の被着体に対して良好な接着力を期待できず、また凝集
力も乏しいものとなる。
剤を用いると、非極性と極性とのいずれの被着体に対し
ても非常に良好な接着性が得られ、また凝集力も満足で
きるものとなる。これに対し、ロジン、ロジンエステ
ル、水添ロジンなどの粘着付与剤を用いたのでは、各種
の被着体に対して良好な接着力を期待できず、また凝集
力も乏しいものとなる。
【００２０】このクマロン−インデン系粘着付与剤の使
用量は、前記のａ成分１００重量部あたり、２〜４０重
量部、好ましくは２〜２０重量部である。２重量部より
少なくても、また４０重量部より多くなつても、極性お
よび非極性の各種の被着体に対する接着力と凝集力とを
共に満足する感圧性接着剤が得られない。
用量は、前記のａ成分１００重量部あたり、２〜４０重
量部、好ましくは２〜２０重量部である。２重量部より
少なくても、また４０重量部より多くなつても、極性お
よび非極性の各種の被着体に対する接着力と凝集力とを
共に満足する感圧性接着剤が得られない。
【００２１】本発明におけるｃ成分の光重合開始剤とし
ては、ベンゾインメチルエ―テル、ベンゾインイソプロ
ピルエ―テルなどのベンゾインエ―テル、アニソ―ルメ
チルエ―テルなどの置換ベンゾインエ―テル、２・２−
ジエトキシアセトフエノン、２・２−ジメトキシ−２−
フエニルアセトフエノンなどの置換アセトフエノン、２
−メチル−２−ヒドロキシプロピオフエノンなどの置換
アルフア―ケト―ル、２−ナフタレンスルフオニルクロ
ライドなどの芳香族スルフオニルクロライド、１−フエ
ニル−１・１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカ
ルボニル）−オキシムなどの光活性オキシムが用いられ
る。
ては、ベンゾインメチルエ―テル、ベンゾインイソプロ
ピルエ―テルなどのベンゾインエ―テル、アニソ―ルメ
チルエ―テルなどの置換ベンゾインエ―テル、２・２−
ジエトキシアセトフエノン、２・２−ジメトキシ−２−
フエニルアセトフエノンなどの置換アセトフエノン、２
−メチル−２−ヒドロキシプロピオフエノンなどの置換
アルフア―ケト―ル、２−ナフタレンスルフオニルクロ
ライドなどの芳香族スルフオニルクロライド、１−フエ
ニル−１・１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカ
ルボニル）−オキシムなどの光活性オキシムが用いられ
る。
【００２２】このような光重合開始剤の使用量として
は、前記のａ成分１００重量部あたり、０．０１〜５重
量部、好ましくは０．１〜３重量部であり、この範囲内
で用いるクマロン−インデン系粘着付与剤の連鎖停止剤
として作用する程度に応じて適宜選択すればよい。この
光重合開始剤の使用量が少なすぎると、粘着付与剤によ
る重合阻害を押さえられず重合率が下がり、逆に多すぎ
ると、重合率は上がるが分子量が低下して凝集力が不足
する。
は、前記のａ成分１００重量部あたり、０．０１〜５重
量部、好ましくは０．１〜３重量部であり、この範囲内
で用いるクマロン−インデン系粘着付与剤の連鎖停止剤
として作用する程度に応じて適宜選択すればよい。この
光重合開始剤の使用量が少なすぎると、粘着付与剤によ
る重合阻害を押さえられず重合率が下がり、逆に多すぎ
ると、重合率は上がるが分子量が低下して凝集力が不足
する。
【００２３】本発明におけるｄ成分の多官能（メタ）ア
クリレ―ト単量体としては、たとえば、トリメチロ―ル
プロパントリ（メタ）アクリレ―ト、ペンタエリスリト
―ルテトラ（メタ）アクリレ―ト、１・２−エチレング
リコ―ルジ（メタ）アクリレ―ト、１・６−ヘキサンジ
オ―ルジ（メタ）アクリレ―ト、１・１２−ドデカンジ
オ―ルジ（メタ）アクリレ―トなどの２官能以上の多価
アルキル（メタ）アクリレ―ト単量体が用いられる。
クリレ―ト単量体としては、たとえば、トリメチロ―ル
プロパントリ（メタ）アクリレ―ト、ペンタエリスリト
―ルテトラ（メタ）アクリレ―ト、１・２−エチレング
リコ―ルジ（メタ）アクリレ―ト、１・６−ヘキサンジ
オ―ルジ（メタ）アクリレ―ト、１・１２−ドデカンジ
オ―ルジ（メタ）アクリレ―トなどの２官能以上の多価
アルキル（メタ）アクリレ―ト単量体が用いられる。
【００２４】この多官能（メタ）アクリレ―ト単量体の
使用量としては、その官能基数などにより多少異なる
が、一般には、前記のａ成分１００重量部あたり、０．
０２〜５重量部、好ましくは０．２〜３重量部である。
このような割合で多官能（メタ）アクリレ―ト単量体を
用いると、粘着付与剤への連鎖移動により凝集力の低下
がみられても、これが上記単量体の架橋効果によつて補
われ、良好な凝集力が保持される。
使用量としては、その官能基数などにより多少異なる
が、一般には、前記のａ成分１００重量部あたり、０．
０２〜５重量部、好ましくは０．２〜３重量部である。
このような割合で多官能（メタ）アクリレ―ト単量体を
用いると、粘着付与剤への連鎖移動により凝集力の低下
がみられても、これが上記単量体の架橋効果によつて補
われ、良好な凝集力が保持される。
【００２５】本発明の光重合性接着剤組成物は、上記ａ
成分の単量体混合物、ｂ成分のクマロン−インデン系粘
着付与剤、ｃ成分の光重合開始剤およびｄ成分の多官能
（メタ）アクリレ―ト単量体を必須成分として含むもの
であるが、その取り扱い上、ａ成分の単量体混合物につ
いては、これをｃ成分の光重合開始剤の一部を用いてあ
る程度予備重合させておくことができる。
成分の単量体混合物、ｂ成分のクマロン−インデン系粘
着付与剤、ｃ成分の光重合開始剤およびｄ成分の多官能
（メタ）アクリレ―ト単量体を必須成分として含むもの
であるが、その取り扱い上、ａ成分の単量体混合物につ
いては、これをｃ成分の光重合開始剤の一部を用いてあ
る程度予備重合させておくことができる。
【００２６】また、この光重合性接着剤組成物には、上
記のａ〜ｄ四成分のほかに、任意成分として、可塑剤、
軟化剤、充てん剤、顔料、染料、老化防止剤などの従来
公知の各種の添加剤を、その光重合性を阻害しない範囲
内で適宜配合してもよい。
記のａ〜ｄ四成分のほかに、任意成分として、可塑剤、
軟化剤、充てん剤、顔料、染料、老化防止剤などの従来
公知の各種の添加剤を、その光重合性を阻害しない範囲
内で適宜配合してもよい。
【００２７】本発明においては、このような光重合性接
着剤組成物を、被着体上に直接塗工するか、または一旦
剥離紙上に塗工したうえで、４００〜１，５００mj／cm
2 程度の紫外線を照射して、光重合させることにより、
それ自体感圧接着性を有する、粘着化されたアクリル系
感圧性接着剤とすることができる。
着剤組成物を、被着体上に直接塗工するか、または一旦
剥離紙上に塗工したうえで、４００〜１，５００mj／cm
2 程度の紫外線を照射して、光重合させることにより、
それ自体感圧接着性を有する、粘着化されたアクリル系
感圧性接着剤とすることができる。
【００２８】また、被着体や剥離紙上に塗工する代わり
に、ポリエステルフイルムなどの合成樹脂フイルムや繊
維基材などの各種基材を使用し、この基材の片面または
両面に塗設して、これを上記同様に光重合させることに
より、シ―ト状やテ―プ状などの形態とした接着シ―ト
類とすることができる。
に、ポリエステルフイルムなどの合成樹脂フイルムや繊
維基材などの各種基材を使用し、この基材の片面または
両面に塗設して、これを上記同様に光重合させることに
より、シ―ト状やテ―プ状などの形態とした接着シ―ト
類とすることができる。
【００２９】このようにして得られる光重合したアクリ
ル系感圧性接着剤は、極性または非極性の各種の被着体
に対して良好な接着力を示し、また大きな凝集力を示す
ものであり、そのうえ用いたクマロン−インデン系粘着
付与剤により、高い軟化点を示し、耐熱凝集力の面でも
良好な特性を発揮する。
ル系感圧性接着剤は、極性または非極性の各種の被着体
に対して良好な接着力を示し、また大きな凝集力を示す
ものであり、そのうえ用いたクマロン−インデン系粘着
付与剤により、高い軟化点を示し、耐熱凝集力の面でも
良好な特性を発揮する。
【００３０】このようなすぐれた接着特性が得られる理
由は必ずしも明らかではないが、クマロン−インデン系
粘着付与剤の存在下で、アルキル（メタ）アクリレ―ト
単量体を主成分とした単量体混合物を光重合させて粘着
化していることにより、ポリマ―と粘着付与剤とのグラ
フト物などができ、両者の相溶性の向上が生じて、アク
リル系ポリマ―の骨格の柔軟性が変化したためではない
かと推定される。
由は必ずしも明らかではないが、クマロン−インデン系
粘着付与剤の存在下で、アルキル（メタ）アクリレ―ト
単量体を主成分とした単量体混合物を光重合させて粘着
化していることにより、ポリマ―と粘着付与剤とのグラ
フト物などができ、両者の相溶性の向上が生じて、アク
リル系ポリマ―の骨格の柔軟性が変化したためではない
かと推定される。
【００３１】
【発明の効果】以上のように、本発明では、アルキル
（メタ）アクリレ―ト単量体を主成分とした単量体混合
物に、光重合開始剤や多官能（メタ）アクリレ―ト単量
体とともに、クマロン−インデン系粘着付与剤を特定量
含ませて、光重合させるようにしたことにより、極性ま
たは非極性の各種の被着体に対して良好な接着力を示
し、かつ大きな凝集力をも発揮するアクリル系感圧性接
着剤とその接着シ―ト類を提供することができる。
（メタ）アクリレ―ト単量体を主成分とした単量体混合
物に、光重合開始剤や多官能（メタ）アクリレ―ト単量
体とともに、クマロン−インデン系粘着付与剤を特定量
含ませて、光重合させるようにしたことにより、極性ま
たは非極性の各種の被着体に対して良好な接着力を示
し、かつ大きな凝集力をも発揮するアクリル系感圧性接
着剤とその接着シ―ト類を提供することができる。
【００３２】
【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載してより具体
的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重量
部を意味する。また、接着テ―プ作製時の光重合の重合
率と、接着テ―プの特性評価は、以下の方法で行つた。
的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重量
部を意味する。また、接着テ―プ作製時の光重合の重合
率と、接着テ―プの特性評価は、以下の方法で行つた。
【００３３】＜重合率＞重合率を測定しようとする試料
Ｘ1 ｇ（０．１ｇ程度）をとり、１３０℃で３時間乾燥
機中で保存したのちに、再び試料の重量Ｘ2 ｇを測定す
る。このＸ1 ，Ｘ2 の重量から、重合率＝（Ｘ2 ／
Ｘ1 ）×１００（％）として、算出した。
Ｘ1 ｇ（０．１ｇ程度）をとり、１３０℃で３時間乾燥
機中で保存したのちに、再び試料の重量Ｘ2 ｇを測定す
る。このＸ1 ，Ｘ2 の重量から、重合率＝（Ｘ2 ／
Ｘ1 ）×１００（％）として、算出した。
【００３４】＜接着力＞ＪＩＳ Ｚ−１５２２に準じ、
被着体としてステンレス板およびポリプロピレン板を用
いて、接着力（ｇ／２０mm幅）を測定した。
被着体としてステンレス板およびポリプロピレン板を用
いて、接着力（ｇ／２０mm幅）を測定した。
【００３５】＜対クリ―プ性ズレ距離＞表面がＢＡ仕上
げされたステンレス板（３０mm×１２０mm×３．０mm）
を使用し、このステンレス板の長尺方向の一端に、接着
面積が２０mm×１０mmとなるように評価用サンプル（幅
１０mm）を貼り合わせ、３０分間放置したのち、４０℃
の温度で２０分間加熱処理した。つぎに、サンプルが貼
つてある方が下になるようにステンレス板を垂直に設定
し、サンプルの他端に５００ｇの荷重をかけた。この状
態で４０℃中での１時間当たりのステンレス板からのサ
ンプルのズレ距離をクリ―プ試験機で測定した。
げされたステンレス板（３０mm×１２０mm×３．０mm）
を使用し、このステンレス板の長尺方向の一端に、接着
面積が２０mm×１０mmとなるように評価用サンプル（幅
１０mm）を貼り合わせ、３０分間放置したのち、４０℃
の温度で２０分間加熱処理した。つぎに、サンプルが貼
つてある方が下になるようにステンレス板を垂直に設定
し、サンプルの他端に５００ｇの荷重をかけた。この状
態で４０℃中での１時間当たりのステンレス板からのサ
ンプルのズレ距離をクリ―プ試験機で測定した。
【００３６】実施例１ ２−エチルヘキシルアクリレ―ト９０部、アクリル酸１
０部、２・２−ジメトキシ−２−フエニルアセトフエノ
ン０．０５部を、４つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気
下で紫外線に暴露して部分的に光重合させることによ
り、オリゴマ―を含むシロツプ（粘度３０ポイズ）を得
た。
０部、２・２−ジメトキシ−２−フエニルアセトフエノ
ン０．０５部を、４つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気
下で紫外線に暴露して部分的に光重合させることによ
り、オリゴマ―を含むシロツプ（粘度３０ポイズ）を得
た。
【００３７】この部分重合したシロツプ１００部に、ト
リメチロ―ルプロパントリアクリレ―ト０．５部、追加
の光重合開始剤０．３部、クマロン−インデン系粘着付
与剤Ａ〔クマロン／インデン／スチレン／フエノ―ル／
その他＝３．５／３２／１０／３．５／５１（原料重量
％）、軟化点９７℃〕１０部を、均一に混合して、光重
合性接着剤組成物を調製した。
リメチロ―ルプロパントリアクリレ―ト０．５部、追加
の光重合開始剤０．３部、クマロン−インデン系粘着付
与剤Ａ〔クマロン／インデン／スチレン／フエノ―ル／
その他＝３．５／３２／１０／３．５／５１（原料重量
％）、軟化点９７℃〕１０部を、均一に混合して、光重
合性接着剤組成物を調製した。
【００３８】この接着剤組成物を、低接着性剥離処理が
施された厚さが２５μｍのポリエチレンテレフタレ―ト
フイルムの上記剥離処理面に、塗工し、さらにこの上に
厚さが２５μｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルム
を基材として被覆したのち、紫外線を９００mj／cm2 照
射して光重合させた。その後、２０mm幅に裁断して、接
着剤層の厚さが５０μｍである接着テ―プを得た。
施された厚さが２５μｍのポリエチレンテレフタレ―ト
フイルムの上記剥離処理面に、塗工し、さらにこの上に
厚さが２５μｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルム
を基材として被覆したのち、紫外線を９００mj／cm2 照
射して光重合させた。その後、２０mm幅に裁断して、接
着剤層の厚さが５０μｍである接着テ―プを得た。
【００３９】実施例２ クマロン−インデン系粘着付与剤として、クマロン−イ
ンデン系粘着付与剤Ｂ〔クマロン／インデン／スチレン
／フエノ―ル／その他＝３．８／３２／１０．５／３／
５０．７（原料重量％）、軟化点１１５℃〕を１０部使
用した以外は、実施例１と同様にして光重合性接着剤組
成物を調製し、これを用いて実施例１と同様にして接着
テ―プを作製した。
ンデン系粘着付与剤Ｂ〔クマロン／インデン／スチレン
／フエノ―ル／その他＝３．８／３２／１０．５／３／
５０．７（原料重量％）、軟化点１１５℃〕を１０部使
用した以外は、実施例１と同様にして光重合性接着剤組
成物を調製し、これを用いて実施例１と同様にして接着
テ―プを作製した。
【００４０】実施例３ クマロン−インデン系粘着付与剤として、実施例１のク
マロン−インデン系粘着付与剤Ａを水素化したものを１
０部使用した以外は、実施例１と同様にして光重合性接
着剤組成物を調製し、これを用いて実施例１と同様にし
て接着テ―プを作製した。
マロン−インデン系粘着付与剤Ａを水素化したものを１
０部使用した以外は、実施例１と同様にして光重合性接
着剤組成物を調製し、これを用いて実施例１と同様にし
て接着テ―プを作製した。
【００４１】比較例１ クマロン−インデン系粘着付与剤を添加しなかつた以外
は、実施例１と同様にして光重合性接着剤組成物を調製
し、これを用いて実施例１と同様にして接着テ―プを作
製した。
は、実施例１と同様にして光重合性接着剤組成物を調製
し、これを用いて実施例１と同様にして接着テ―プを作
製した。
【００４２】比較例２ クマロン−インデン系粘着付与剤に代えて、過水素化水
添ロジンエステルを１０部使用した以外は、実施例１と
同様にして光重合性接着剤組成物を調製し、これを用い
て実施例１と同様にして接着テ―プを作製した。
添ロジンエステルを１０部使用した以外は、実施例１と
同様にして光重合性接着剤組成物を調製し、これを用い
て実施例１と同様にして接着テ―プを作製した。
【００４３】比較例３ クマロン−インデン系粘着付与剤に代えて、脂環族飽和
炭化水素樹脂を１０部使用した以外は、実施例１と同様
にして光重合性接着剤組成物を調製し、これを用いて実
施例１と同様にして接着テ―プを作製した。
炭化水素樹脂を１０部使用した以外は、実施例１と同様
にして光重合性接着剤組成物を調製し、これを用いて実
施例１と同様にして接着テ―プを作製した。
【００４４】参考例１ ２−エチルヘキシルアクリレ―ト９０部、アクリル酸１
０部、２・２´−アゾビスイソブチロニトリル０．４
部、酢酸エチル２５０部を、４つ口フラスコに投入し、
窒素雰囲気下６０℃で１０時間重合した。この重合体溶
液に、ポリマ―１００部に対して、実施例１のクマロン
−インデン系粘着付与剤Ａ１０部、３官能のイソシアネ
―ト化合物２部を添加して、感圧性接着剤溶液を調製し
た。
０部、２・２´−アゾビスイソブチロニトリル０．４
部、酢酸エチル２５０部を、４つ口フラスコに投入し、
窒素雰囲気下６０℃で１０時間重合した。この重合体溶
液に、ポリマ―１００部に対して、実施例１のクマロン
−インデン系粘着付与剤Ａ１０部、３官能のイソシアネ
―ト化合物２部を添加して、感圧性接着剤溶液を調製し
た。
【００４５】つぎに、この接着剤溶液を、厚さが２５μ
ｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルム上に、乾燥後
の厚さが５０μｍとなるように塗布し、１００℃で５分
間乾燥した。その後、実施例１と同様のテ―プ幅に裁断
して接着テ―プを得た。
ｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルム上に、乾燥後
の厚さが５０μｍとなるように塗布し、１００℃で５分
間乾燥した。その後、実施例１と同様のテ―プ幅に裁断
して接着テ―プを得た。
【００４６】上記の実施例１〜３、比較例１〜３および
参考例１の各接着テ―プについて、その接着特性を調べ
た。その結果を、つぎの表１に示す。なお、実施例１〜
３および比較例１〜３の接着テ―プについては、テ―プ
作製時の光重合の重合率も併せて記載した。
参考例１の各接着テ―プについて、その接着特性を調べ
た。その結果を、つぎの表１に示す。なお、実施例１〜
３および比較例１〜３の接着テ―プについては、テ―プ
作製時の光重合の重合率も併せて記載した。
【００４７】
【表１】
【００４８】以上の結果より、本発明の実施例１〜３の
接着テ―プは、従来公知の参考例および比較例の接着テ
―プに比べ、極性から非極性までの被着体に対する接着
力にすぐれており、良好な凝集力をも備えていることが
わかる。
接着テ―プは、従来公知の参考例および比較例の接着テ
―プに比べ、極性から非極性までの被着体に対する接着
力にすぐれており、良好な凝集力をも備えていることが
わかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−248820（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−35075（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−294375（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−36367（ＪＰ，Ａ) 特許3154739（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09J 4/00 - 4/06 C09J 7/02 - 7/04 C09J 145/02
Claims (4)
- 【請求項１】 つぎのａ〜ｄ四成分； ａ）アルキル基が平均１〜１４個の炭素原子を有するア
ルキル（メタ）アクリレ―ト単量体を主成分とする主単
量体７０〜９９重量％と、極性基含有の共重合性単量体
３０〜１重量％とからなる単量体混合物１００重量部 ｂ）クマロン−インデン系粘着付与剤２〜４０重量部 ｃ）光重合開始剤０．０１〜５重量部 ｄ）多官能（メタ）アクリレ―ト単量体０．０２〜５重
量部 を含むことを特徴とする光重合性接着剤組成物。 - 【請求項２】 ｂ成分のクマロン−インデン系粘着付与
剤が水素化されたものからなる請求項１に記載の光重合
性接着剤組成物。 - 【請求項３】 請求項１または請求項２に記載の光重合
性接着剤組成物を光重合させてなる感圧性接着剤。 - 【請求項４】 基材の片面または両面に請求項３に記載
の感圧性接着剤が設けられてなる接着シ―ト。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27531492A JP3282857B2 (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | 光重合性接着剤組成物とこれを用いた感圧性接着剤およびその接着シ―ト類 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27531492A JP3282857B2 (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | 光重合性接着剤組成物とこれを用いた感圧性接着剤およびその接着シ―ト類 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100837A JPH06100837A (ja) | 1994-04-12 |
| JP3282857B2 true JP3282857B2 (ja) | 2002-05-20 |
Family
ID=17553723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27531492A Expired - Fee Related JP3282857B2 (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | 光重合性接着剤組成物とこれを用いた感圧性接着剤およびその接着シ―ト類 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3282857B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4836108B2 (ja) * | 2004-02-26 | 2011-12-14 | 綜研化学株式会社 | 粘着性向上剤、それを含有する（メタ）アクリル系粘着剤組成物及び粘着シート |
-
1992
- 1992-09-18 JP JP27531492A patent/JP3282857B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06100837A (ja) | 1994-04-12 |
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