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JP3256001B2 - Substrate for offset printing - Google Patents

Substrate for offset printing

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Publication number
JP3256001B2
JP3256001B2 JP32116392A JP32116392A JP3256001B2 JP 3256001 B2 JP3256001 B2 JP 3256001B2 JP 32116392 A JP32116392 A JP 32116392A JP 32116392 A JP32116392 A JP 32116392A JP 3256001 B2 JP3256001 B2 JP 3256001B2
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JP
Japan
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substrate
polymer
printing
emulsifier
paper
Prior art date
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JP32116392A
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Japanese (ja)
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Inventor
洋介 堤
昌広 福永
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Sakata Inx Corp
Original Assignee
Sakata Inx Corp
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、オフセット印刷用基材
に関し、より詳しくは、本発明で特定される材料からな
る塗工剤組成物を、着色紙、プラスチックフィルムまた
は金属箔などの有色あるいは高光沢表面を有する被印刷
体に塗工する事により、良好なインキ受理性やセット性
等の印刷適性を有し、かつ被印刷体の色彩や光沢を損な
う事なく、美粧印刷物を印刷する事が可能なオフセット
印刷用基材を提供しようとするものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a substrate for offset printing, and more particularly, to a method for coating a coating composition comprising the material specified in the present invention with a colored or colored paper, plastic film or metal foil. By printing on a printing material having a high gloss surface, it has good ink acceptability and printability such as setability, and prints cosmetic prints without impairing the color and gloss of the printing material. It is an object of the present invention to provide a printing substrate capable of performing offset .

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、オフセット印刷の分野では、被印
刷体は主として紙であった。その中でも、塗工紙は、印
刷面が平滑であると共に、インキの受理性やセット性等
の印刷適性も良好で、光沢のある鮮明な印刷物を効率よ
く製造できるという利点を有するため、美粧印刷物を製
造するためによく利用されてきた。
2. Description of the Related Art Heretofore, in the field of offset printing, a printing medium has been mainly paper. Among them, coated paper has the advantages that the printing surface is smooth, the printability such as ink acceptability and setability is good, and glossy and clear printed matter can be efficiently produced. It has been widely used to manufacture.

【0003】この塗工紙を製造するために使用される塗
工剤は、一般にカオリンクレー、炭酸カルシウム、二酸
化チタンなどの無機顔料と、カゼイン、澱粉、SBR、
アルカリ可溶型ラテックス等の水性バインダー樹脂とを
混合して得られるもので、紙面にロールコーター、ブレ
ードコーター、あるいはエアーナイフコーター等の種々
の塗工手段でこれらの塗工剤が塗工され、更に熱プレス
加工されて塗工紙となる。
[0003] Coating agents used for producing this coated paper generally include inorganic pigments such as kaolin clay, calcium carbonate and titanium dioxide, casein, starch, SBR, and the like.
It is obtained by mixing with an aqueous binder resin such as an alkali-soluble latex, and these coating agents are coated on the paper surface by various coating means such as a roll coater, a blade coater, or an air knife coater, It is further hot-pressed into coated paper.

【0004】ここで顔料は、紙の表面で層状に配列し、
光沢と平滑性を付与すると共に、オフセットインキに流
動成分を吸収して、インキのセット性を向上させる効果
を有する。また、水性バインダー樹脂は、塗工剤の流動
性を保ち、また被印刷体からの顔料の脱落、塗工剤層の
クラックを防止する効果を有する。従って、このタイプ
の塗工剤では、顔料濃度を高くする事により、オフセッ
ト印刷適性、印刷物の光沢や鮮明性を付与する事から、
塗工剤の多くは、固形分中に約80%以上の顔料を含有
したものが使用されていた。
Here, the pigments are arranged in layers on the surface of the paper,
In addition to imparting gloss and smoothness, the offset ink has an effect of absorbing a fluid component to improve the setting property of the ink. In addition, the aqueous binder resin has an effect of maintaining the fluidity of the coating agent and preventing the pigment from falling off the printing medium and preventing the coating agent layer from cracking. Therefore, in this type of coating agent, by increasing the pigment concentration, the offset printing suitability, gloss and sharpness of the printed matter are imparted,
Many of the coating agents used had a pigment content of about 80% or more in the solid content.

【0005】一方、最近では印刷物の美粧性の要望はま
すます高くなり、被印刷体として紙以外の、高い光沢や
鮮明な色彩を有するものが利用されるようになってい
る。その最も顕著な例の一つとして、最近、被印刷体に
プラスチックフィルムや、アルミ箔等の金属箔積層紙が
非常に多く使用されている点が挙げられる。これらの被
印刷体にオフセットインキを印刷すると、被印刷体表面
の特性をよく反映して、プラスチックフィルムではクリ
スタル光沢、金属箔積層紙では金属光沢といった、通常
の紙印刷物では得る事のできない優れた光沢と鮮明な色
彩を持つ、非常に質感の高い印刷物を得る事ができる。
On the other hand, recently, there has been an increasing demand for the aesthetics of printed materials, and materials having high gloss and vivid colors other than paper have been used as printing materials. One of the most prominent examples is that plastic films and metal foil laminated papers such as aluminum foils have been used very frequently in prints. When these printing materials are printed with offset ink, the characteristics of the surface of the printing material are well reflected, and the excellent glossiness that cannot be obtained with ordinary paper prints, such as crystal gloss on plastic films and metal gloss on metal foil laminated paper. Very high quality printed matter with gloss and vivid colors can be obtained.

【0006】しかし、これらの被印刷体は、共に非浸透
性表面であるため、オフセットインキのセット性が著し
く遅くなるという問題点を有する。例えば、通常のオフ
セットインキを使用した際、塗工紙印刷では、インキの
セット時間は10分程度であるのに対して、プラスチッ
クフィルムや金属箔印刷では1日放置してもセットしな
い場合も少なくなく、作業性や製造効率が著しく低くな
る。
[0006] However, since these printing materials are both non-permeable surfaces, there is a problem that the setting property of the offset ink becomes extremely slow. For example, when a normal offset ink is used, in ink-coated paper printing, the ink setting time is about 10 minutes, whereas in plastic film or metal foil printing, the ink setting time is often less than one day. Therefore, workability and manufacturing efficiency are significantly reduced.

【0007】この問題を解決する方法として、被印刷体
表面にセット性を向上させる効果を有する塗工剤の塗工
が考えられる。しかし、従来の顔料を含有した塗工剤で
は、被印刷体表面を隠蔽するため、被印刷体の光沢や色
相を印刷物に反映させる事はできない。そこで、良好な
インキのセット性を付与し、しかも透明性の高い塗工剤
が強く要望されている。
As a method for solving this problem, it is conceivable to apply a coating agent having an effect of improving the setting property on the surface of the printing medium. However, with a coating agent containing a conventional pigment, the gloss and hue of the printing medium cannot be reflected on the printed matter because the coating material conceals the surface of the printing medium. Therefore, there is a strong demand for a coating agent which imparts good ink setting properties and has high transparency.

【0008】この問題を解決するために、系中に顔料を
含有する事なく、オフセットインキの流動成分を吸収す
るジエン系重合体と、オフセットインキを固着させるス
チレン系重合体の混合物からなる塗工剤が、例えば特開
昭49−37705号公報に記載されている。しかし、
スチレンおよびジエン系モノマーはいずれも親油性であ
る事から、この塗工剤は有機溶剤系であり、安全性ある
いは労働衛生の面から好ましくない。また、性能面から
みても、折り曲げられてもクラックが生じないほどに柔
軟で、良好なインキのセット性を有し、かつ、透明性の
高い塗工剤を得る事は困難である。
In order to solve this problem, a coating comprising a mixture of a diene polymer which absorbs the flow components of the offset ink and a styrene polymer which fixes the offset ink without containing a pigment in the system. Agents are described, for example, in JP-A-49-37705. But,
Since both styrene and diene-based monomers are lipophilic, this coating agent is an organic solvent-based, which is not preferable in terms of safety or occupational health. Further, from the viewpoint of performance, it is difficult to obtain a coating agent which is flexible enough to cause no crack even when bent, has good ink setting properties, and has high transparency.

【0009】一方、水性の塗工剤においては、スチレン
およびブタジエン系モノマーの共重合体(SBR)の水
分散物が使用され、例えば特開平2−107305号公
報等にその効果等が記載されている。しかし、SBRは
耐ブロッキング性、インキのセット性向上効果が低いと
いう問題を有している。
On the other hand, in the case of an aqueous coating agent, an aqueous dispersion of a copolymer of styrene and a butadiene monomer (SBR) is used, and its effects are described in, for example, JP-A-2-107305. I have. However, SBR has a problem that the effect of improving blocking resistance and ink setting property is low.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る課題を解決すべく、透明性が高く、かつ、オフセット
インキの受理性とセット性が良好な塗工剤組成物を、
色紙、金属蒸着紙、金属箔積層紙、プラスチックフィル
ム又は金属箔等の被印刷体に予め塗工する事により、オ
フセットインキを印刷する際の優れたインキの受理性や
セット性等の印刷適性を有し、かつ被印刷体の光沢や色
彩を損なう事なく、質感の高い印刷物を得る事ができる
ようなオフセット印刷用基材を提供する事にある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a coating composition having high transparency, good offset ink acceptability and good settability , on colored paper, By pre-coating on the printing material such as metallized paper, metal foil laminated paper, plastic film or metal foil, it has excellent ink acceptability and printability when printing offset ink, such as ink setting. Another object of the present invention is to provide a base material for offset printing that can obtain a high-quality printed matter without impairing the gloss or color of a printing medium.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
酸価が20〜350のマレイン化ポリブタジエンを乳
化剤として用い、スチレン系モノマー100〜60重量
%と、他の共重合可能なビニル基含有モノマー0〜40
重量%とを乳化重合させて得られる重合体からなる水性
エマルジョンをバインダー樹脂として含有する塗工剤組
成物被印刷体に塗、乾燥してオフセット印刷
用基材に関するものである。以下、本発明について詳
細に説明する。
That is, the present invention provides:
" A maleated polybutadiene having an acid value of 20 to 350 is used as an emulsifier, and 100 to 60% by weight of a styrene monomer and 0 to 40 of another copolymerizable vinyl group-containing monomer are used.
An aqueous emulsion comprising a polymer obtained by emulsion polymerization of a percent by weight was coated a coating composition you containing as a binder resin to the printing material, dried Na Ru offset printing substrate "relates It is. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0012】本発明の塗工剤組成物に含有されるバイン
ダー樹脂としては、酸価が20〜350のマレイン化ポ
リブタジエンを乳化剤として用い、スチレン系モノマー
100〜60重量%と、他の共重合可能なビニル基含有
モノマー0〜40重量%とを乳化重合させて得られる重
合体からなる水性エマルジョンを主たるバインダー樹脂
とするものである。即ち、この水性エマルジョンは、前
記のようにして得られる重合体と乳化剤とからなり、水
性バインダー樹脂として使用される。
As the binder resin contained in the coating composition of the present invention, maleated polybutadiene having an acid value of 20 to 350 is used as an emulsifier, and 100 to 60% by weight of a styrene monomer is copolymerized with another copolymerizable polymer. An aqueous emulsion composed of a polymer obtained by emulsion polymerization of a vinyl group-containing monomer with 0 to 40% by weight is used as a main binder resin. That is, this aqueous emulsion comprises the polymer obtained as described above and an emulsifier, and is used as an aqueous binder resin.

【0013】乳化剤として使用するマレイン化ポリブタ
ジエンは、酸価が20〜350、より好ましくは50〜
250の範囲である。酸価が20未満になると、マレイ
ン化ポリブタジエンの水に対する乳化能が低下し、均一
な乳化重合が困難となる。一方、酸価が350を越える
と、得られる塗工剤組成物の耐水性が低下して好ましく
ない。ここで、酸価は下記の製造方法において、例えば
ポリブタジエンとマレイン酸または無水マレイン酸との
使用比率を調整することにより設定することができる。
The maleated polybutadiene used as an emulsifier has an acid value of from 20 to 350, more preferably from 50 to 350.
It is in the range of 250. If the acid value is less than 20, the emulsifying ability of maleated polybutadiene in water decreases, and uniform emulsion polymerization becomes difficult. On the other hand, when the acid value exceeds 350, the water resistance of the obtained coating composition is undesirably reduced. Here, the acid value can be set in the following production method, for example, by adjusting the use ratio of polybutadiene and maleic acid or maleic anhydride.

【0014】前記のマレイン化ポリブタジエンは、数平
均分子量が200〜20000、より好ましくは500
〜10000のポリブタジエンと、マレイン酸または無
水マレイン酸とを付加重合させて得る事ができる。ここ
で、使用するポリブタジエンの数平均分子量が200未
満の場合は、得られるマレイン化ポリブタジエンは、高
分子乳化剤としての作用をほとんど果たさず、耐ブロッ
キング性等が低下して好ましくない。一方、ポリブタジ
エンの数平均分子量が20000を越えると、得られる
マレイン化ポリブタジエンの水に対する乳化能が低下
し、均一な乳化重合が困難になる。
The maleated polybutadiene has a number average molecular weight of 200 to 20,000, preferably 500.
It can be obtained by addition polymerization of 10,000 to 10,000 polybutadiene with maleic acid or maleic anhydride. Here, when the number average molecular weight of the polybutadiene used is less than 200, the obtained maleated polybutadiene hardly functions as a polymer emulsifier, and the blocking resistance and the like are undesirably reduced. On the other hand, when the number average molecular weight of the polybutadiene exceeds 20,000, the emulsifying ability of the resulting maleated polybutadiene in water decreases, and uniform emulsion polymerization becomes difficult.

【0015】なお、該ポリブタジエンは、1,2−ビニ
ル型、1,4−トランス型または1,4−シス型のいず
れの構造を有するものでも良く、更には、それらの混合
物であっても良い。
The polybutadiene may have any structure of 1,2-vinyl type, 1,4-trans type, and 1,4-cis type, and may be a mixture thereof. .

【0016】さらに、マレイン化ポリブタジエンを水中
で乳化するために、塩基性化合物を使用することがで
き、このような塩基性化合物としては、有機アミン類、
アルカリ金属の水酸化物、アンモニア等が挙げられる。
ここで、有機アミン類としては、モノエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンの他
に、ジアミンやトリアミン類も使用でき、またアルカリ
金属の水酸化物としては、水酸化ナトリウムや水酸化カ
リウムなどが使用できる。中でも、塗工剤組成物の耐水
性の面から、アンモニアまたは有機アミン類が好まし
い。
Further, a basic compound can be used to emulsify the maleated polybutadiene in water, and examples of such a basic compound include organic amines,
Examples include alkali metal hydroxides and ammonia.
Here, as the organic amines, in addition to alkanolamines such as monoethanolamine and triethanolamine, diamines and triamines can be used, and as hydroxides of alkali metals, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like can be used. Can be used. Among them, ammonia and organic amines are preferred from the viewpoint of water resistance of the coating composition.

【0017】上記マレイン化ポリブタジエンからなる乳
化剤の存在下で、乳化重合するモノマーとしては、スチ
レン系モノマーを単独で使用してもよく、またはスチレ
ン系モノマーと他の共重合可能なビニル基含有モノマー
を併用してもよい。
In the presence of the above-mentioned maleated polybutadiene emulsifier, the monomer to be emulsion-polymerized may be a styrene monomer alone, or a styrene monomer and another copolymerizable vinyl group-containing monomer. You may use together.

【0018】ここで、スチレン系モノマーとしては、ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等が使用
できる。使用量の範囲は、通常100〜60重量%、好
ましくは100〜80重量%である。スチレン系モノマ
ーの含有量が60重量%未満になると、本発明の目的と
する塗工剤組成物のセット性が得られず、好ましくな
い。
Here, as the styrene monomer, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and the like can be used. The amount used is usually 100 to 60% by weight, preferably 100 to 80% by weight. If the content of the styrene monomer is less than 60% by weight, the setting property of the coating composition intended for the present invention cannot be obtained, which is not preferable.

【0019】また、他の共重合可能なビニル基含有モノ
マーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸とそのアル
キル(炭素数1〜8)エステル、(メタ)アクリル酸ヒ
ドロキシアルキル(炭素数2〜4)エステル、(メタ)
アクリルアミド、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、
シトラコン酸、イタコン酸とそのアルキル(炭素数1〜
8)エステル、不飽和二重結合を有するエーテル化合物
等が使用できる。使用量の範囲は、通常0〜40重量
%、好ましくは0〜20重量%である。
Other copolymerizable vinyl group-containing monomers include, for example, (meth) acrylic acid and its alkyl (C1-8) ester, hydroxyalkyl (meth) acrylate (C2-4) ) Ester, (meth)
Acrylamide, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid,
Citraconic acid, itaconic acid and its alkyl (1 to 1 carbon atoms)
8) Esters and ether compounds having an unsaturated double bond can be used. The amount used is usually 0 to 40% by weight, preferably 0 to 20% by weight.

【0020】また、上記の乳化重合によって得られる重
合体のガラス転移温度は、60℃以上であることが好ま
しい。60℃より低くなると、得られる塗工剤組成物が
柔軟になり、耐ブロッキング性の低下等が起こりやすく
なり好ましくない。
The glass transition temperature of the polymer obtained by the above emulsion polymerization is preferably 60 ° C. or higher. If the temperature is lower than 60 ° C., the obtained coating composition becomes flexible, and the blocking resistance is likely to be lowered, which is not preferable.

【0021】以上の乳化剤及び重合体からなる水性エマ
ルジョンよりなる水性バインダー樹脂において、乳化剤
と重合体の重量比率は、通常10:90〜50:50、
より好ましくは20:80〜35:65の範囲である。
乳化剤の重量比率が10:90の範囲より低くなると、
得られる塗工剤組成物は不透明となり、また耐摩擦性等
が低下する。一方、乳化剤の重量比率が50:50の範
囲より高くなると、耐ブロッキング性が不良となる。
In the above aqueous binder resin comprising an aqueous emulsion comprising an emulsifier and a polymer, the weight ratio of the emulsifier to the polymer is usually from 10:90 to 50:50,
More preferably, it is in the range of 20:80 to 35:65.
When the weight ratio of the emulsifier becomes lower than the range of 10:90,
The resulting coating composition becomes opaque and the rub resistance and the like are reduced. On the other hand, when the weight ratio of the emulsifier is higher than the range of 50:50, the blocking resistance becomes poor.

【0022】本発明における水性エマルジョンを得るた
めの重合方法としては、従来公知の方法を用いる事がで
きる。例えば、前記のマレイン化ポリブタジエンを用い
て塩基性化合物の存在下で水中で乳化させた後、攪拌の
もと、重合性モノマーと必要に応じて開始剤を滴下しな
がら、加熱して反応させる方法等が使用できる。
As a polymerization method for obtaining an aqueous emulsion in the present invention, a conventionally known method can be used. For example, a method in which the above-mentioned maleated polybutadiene is emulsified in water in the presence of a basic compound and then heated and reacted while stirring, while dropping a polymerizable monomer and an initiator as necessary. Etc. can be used.

【0023】本発明の塗工剤組成物は、前記の水性エマ
ルジョンよりなる水性バインダー樹脂のみでも充分な効
果を有するが、更に、耐摩擦性、接着性、乾燥性、印刷
物の鮮明性等を向上させるために、塗工剤組成物の透明
性、耐ブロッキング性、インキのセット性を低下させな
い範囲で、他の水性バインダー樹脂、着色剤、水混和性
溶剤、また離型剤、ワックス、消泡剤、及び防腐剤等の
各種添加剤を混合する事ができる。
The coating composition of the present invention has a sufficient effect even with the aqueous binder resin composed of the above-mentioned aqueous emulsion alone, but further improves the abrasion resistance, adhesiveness, drying property, sharpness of printed matter, and the like. Other aqueous binder resins, coloring agents, water-miscible solvents, release agents, waxes, defoamers, as long as the transparency, blocking resistance, and ink setting properties of the coating composition are not reduced. Various additives such as a preservative and a preservative can be mixed.

【0024】ここで他の水性バインダー樹脂としては、
一般に紙塗工剤で使用されている水溶性樹脂、アルカリ
可溶型樹脂、水分散性樹脂が使用できる。具体的には、
水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、水溶性セ
ルロース類等が挙げられ、アルカリ可溶型樹脂として
は、ロジン変性マレイン酸樹脂、スチレン−マレイン酸
系樹脂、スチレン−アクリル酸系樹脂、アクリル酸、メ
タクリル酸等の不飽和カルボン酸モノマーと、そのエス
テルまたはアミド化合物を共重合して得られるアクリル
系樹脂等が挙げられ、水分散性樹脂としては、カゼイ
ン、SBR樹脂、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽
和カルボン酸とそのエステルまたはアミド化合物を乳化
重合して得られる樹脂、酢酸ビニルなどの脂肪酸ビニル
エステル型化合物を乳化重合して得られる樹脂等が使用
できる。これらの樹脂は、塗工剤組成物中0〜20重量
%の含有量の範囲で使用できる。
Here, other aqueous binder resins include:
Water-soluble resins, alkali-soluble resins, and water-dispersible resins generally used in paper coating agents can be used. In particular,
Examples of the water-soluble resin include polyvinyl alcohol and water-soluble celluloses. Examples of the alkali-soluble resin include a rosin-modified maleic resin, a styrene-maleic resin, a styrene-acrylic resin, acrylic acid, and methacrylic resin. An acrylic resin obtained by copolymerizing an unsaturated carboxylic acid monomer such as an acid and an ester or an amide compound thereof, and the like, and examples of the water-dispersible resin include casein, an SBR resin, acrylic acid, methacrylic acid, and the like. A resin obtained by emulsion polymerization of a saturated carboxylic acid and its ester or amide compound, a resin obtained by emulsion polymerization of a fatty acid vinyl ester type compound such as vinyl acetate, and the like can be used. These resins can be used in the content range of 0 to 20% by weight in the coating composition.

【0025】また、着色剤としては、各種染料及び透明
性の高い有機顔料を、塗工剤組成物中1〜50重量%の
含有量の範囲で使用できる。また、水混和性溶剤として
は、低級アルコール類、多価アルコール類及びそのアル
キルエーテルまたはアルキルエステル類などが挙げら
れ、具体的には、メタノール、エタノール、ノルマルプ
ロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等
の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノエチルエーテル、プロピレングリコールアセ
テート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノメチルエーテル等が使用でき
る。以上の組成からなる塗工剤組成物の製造に関して
は、高速ミキサーなどの攪拌機を使用して、各材料の所
定量を攪拌混合して製造する事ができる。
As the coloring agent, various dyes and highly transparent organic pigments can be used in the content range of 1 to 50% by weight in the coating composition. Examples of the water-miscible solvent include lower alcohols, polyhydric alcohols and alkyl ethers or alkyl esters thereof, and specifically, lower alcohols such as methanol, ethanol, normal propanol, and isopropanol;
Polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol acetate, diethylene glycol monomethyl ether, Dipropylene glycol monomethyl ether and the like can be used. Regarding the production of a coating composition having the above composition, a predetermined amount of each material can be stirred and mixed using a stirrer such as a high-speed mixer.

【0026】次に本発明の印刷用基材について説明する
が、該印刷用基材は被印刷体に前記の塗工剤組成物を塗
工、乾燥して製造されるものである。
Next, the substrate for printing of the present invention will be described. The substrate for printing is produced by applying the above-mentioned coating composition on a substrate and drying it.

【0027】まず、本発明で使用する被印刷体として
は、各種印刷用紙、プラスチックフィルムまたは金属箔
が使用できる。ここで、印刷用紙としては、特に着色
紙、金属蒸着紙、金属箔積層紙等が、プラスチックフィ
ルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
ステル、ナイロン、セロファン等が、金属箔としては、
アルミ箔、銅箔等が使用できる。なお、上記以外の通常
の印刷用紙に、本塗工剤組成物を塗工する事はなんら差
し支えなく、オフセットインキの受理性やセット性等の
印刷適性を向上させる事ができる。
First, as the printing medium used in the present invention, various printing papers, plastic films or metal foils can be used. Here, as printing paper, especially colored paper, metallized paper, metal foil laminated paper, etc., as plastic film, polyethylene, polypropylene, polyester, nylon, cellophane, etc., as metal foil,
Aluminum foil, copper foil, etc. can be used. It should be noted that application of the present coating composition to ordinary printing paper other than those described above may be performed without any problem, and printability such as acceptability and setting property of the offset ink can be improved.

【0028】本発明の塗工剤組成物の塗工方法として
は、通常のロールコーター、ドクターブレードコータ
ー、ナイフエッジコーター、カーテンコーター、グラビ
アコーター、バーコーター等のいずれもが使用できる。
更に、被印刷体の片面もしくは両面に塗工する事もで
き、塗工量としては、1回または複数回の塗工で、通常
0.5〜10g/m2 (乾燥重量)の範囲で利用され
る。
As a method for applying the coating composition of the present invention, any of ordinary roll coaters, doctor blade coaters, knife edge coaters, curtain coaters, gravure coaters, bar coaters and the like can be used.
Furthermore, it can be applied to one or both sides of the printing medium, and the coating amount is usually used in the range of 0.5 to 10 g / m 2 (dry weight) in one or more coatings. Is done.

【0029】また、被印刷体に塗工剤組成物が塗工され
た後の乾燥方法としては、熱風加熱、赤外線ヒーターな
どの各種ヒーター類を使用する事ができる。更に、被印
刷体が寸法変化や熱劣化を起こさない範囲で、加熱・加
圧下、ドラム面を使用してプレス加工することができ
る。
Further, as a drying method after the coating composition is applied to the printing medium, various heaters such as hot air heating and infrared heaters can be used. Furthermore, press working can be performed using a drum surface under heating and pressurization to the extent that the printing medium does not undergo dimensional change or thermal deterioration.

【0030】以上のようにして製造された本発明の印刷
用基材は、通常のオフセット印刷方法により印刷され、
良好なインキ受理性やセット性等の印刷適性を有し、更
に被印刷体の光沢や色彩を損なうことなく、優れた印刷
物を与える印刷用基材である。
The printing substrate of the present invention produced as described above is printed by a usual offset printing method.
It is a printing substrate that has good print acceptability such as good ink receptivity and setability, and that gives excellent printed matter without impairing the gloss and color of the printing medium.

【0031】[0031]

【実施例】以下、実施例によって本発明をより具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、以下「部」及び「%」とあるのは、特に限定
しない限り「重量部」及び「重量%」を意味する。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Hereinafter, “parts” and “%” mean “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified.

【0032】合成例1 攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を備えた四
ツ口フラスコに、マレイン化ポリブタジエンA(BN−
1010、日本曹達製、酸価110)60部、及び当量
のアンモニアを溶解させた水600部を仕込み、80〜
85℃で加熱して、マレイン化ポリブタジエンを溶解さ
せた。更に、同温度に保ったまま、よく攪拌しながら、
スチレン340部、ジtert−ブチルオキサイド3部
の混合物を2時間かけて滴下した後、更に2時間反応さ
せて乳化重合を行った。以上の操作により、固形分40
%、重合体のガラス転移温度100℃、粘度650cp
s(25℃)の試料エマルジョン No.1(乳化剤と重合
体の重量比率、10:57)を得た。
Synthesis Example 1 Maleated polybutadiene A (BN-) was placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, cooling tube, and nitrogen gas inlet tube.
1010, manufactured by Nippon Soda, acid value 110) 60 parts, and 600 parts of water in which an equivalent amount of ammonia is dissolved, 80-
Heating at 85 ° C. dissolved the maleated polybutadiene. Furthermore, while maintaining the same temperature, with good stirring,
After a mixture of 340 parts of styrene and 3 parts of ditert-butyl oxide was added dropwise over 2 hours, the mixture was further reacted for 2 hours to carry out emulsion polymerization. By the above operation, solid content 40
%, Glass transition temperature of polymer 100 ° C., viscosity 650 cp
A sample emulsion No. 1 (weight ratio of emulsifier to polymer, 10:57) of s (25 ° C.) was obtained.

【0033】合成例2 仕込み量をマレイン化ポリブタジエンA120部、スチ
レン280部に変えた以外は、合成例1と同じ操作で、
固形分40%、重合体のガラス転移温度100℃、粘度
1040cps(25℃)の試料エマルジョン No.2
(乳化剤と重合体の重量比率、12:28)を得た。
Synthesis Example 2 The same operation as in Synthesis Example 1 was carried out except that the charged amounts were changed to 120 parts of maleated polybutadiene A and 280 parts of styrene.
Sample emulsion No. 2 having a solid content of 40%, a glass transition temperature of the polymer of 100 ° C., and a viscosity of 1040 cps (25 ° C.)
(Weight ratio of emulsifier to polymer, 12:28) was obtained.

【0034】合成例3 仕込み量をマレイン化ポリブタジエンA160部、スチ
レン240部に変えた以外は、合成例1と同じ操作で、
固形分40%、重合体のガラス転移温度100℃、粘度
1500cps(25℃)の試料エマルジョン No.3
(乳化剤と重合体の重量比率、16:24)を得た。
Synthesis Example 3 The same operation as in Synthesis Example 1 was carried out except that the charged amounts were changed to 160 parts of maleated polybutadiene A and 240 parts of styrene.
Sample emulsion No. 3 having a solid content of 40%, a glass transition temperature of the polymer of 100 ° C., and a viscosity of 1500 cps (25 ° C.)
(Weight ratio of emulsifier to polymer, 16:24) was obtained.

【0035】合成例4 マレイン化ポリブタジエンAの仕込み量を120部に変
え、滴下するモノマーとして、スチレン240部、メタ
クリル酸メチル40部の混合物を用いる以外は、合成例
1と同じ操作で、固形分40%、重合体のガラス転移温
度101℃、粘度400cps(25℃)の試料エマル
ジョン No.4(乳化剤と重合体の重量比率、12:2
8)を得た。
Synthesis Example 4 The same operation as in Synthesis Example 1 was carried out except that the charged amount of maleated polybutadiene A was changed to 120 parts, and a mixture of 240 parts of styrene and 40 parts of methyl methacrylate was used as a monomer to be dropped. Sample emulsion No. 4 (weight ratio of emulsifier to polymer, 12: 2, 40%, glass transition temperature of polymer 101 ° C., viscosity 400 cps (25 ° C.)
8) was obtained.

【0036】合成例5 マレイン化ポリブタジエンAの仕込み量を120部に変
え、滴下するモノマーとして、スチレン180部、メタ
クリル酸イソブチル100部の混合物を用いる以外は、
合成例1と同じ操作で、固形分40%、重合体のガラス
転移温度88℃、粘度200cps(25℃)の試料エ
マルジョン No.5(乳化剤と重合体の重量比率、12:
28)を得た。
Synthesis Example 5 The amount of maleated polybutadiene A was changed to 120 parts, and a mixture of 180 parts of styrene and 100 parts of isobutyl methacrylate was used as the monomer to be dropped.
In the same manner as in Synthesis Example 1, sample emulsion No. 5 having a solid content of 40%, a glass transition temperature of the polymer of 88 ° C., and a viscosity of 200 cps (25 ° C.) (weight ratio of emulsifier to polymer, 12:
28) was obtained.

【0037】合成例6 マレイン化ポリブタジエンB(M−1000−80、日
本石油化学製、酸価160)を120部用い、スチレン
の仕込み量を280部に変えた以外は、合成例1と同じ
操作で、固形分40%、重合体のガラス転移温度100
℃、粘度1100cps(25℃)の試料エマルジョン
No.6(乳化剤と重合体の重量比率、12:28)を得
た。
Synthesis Example 6 The same operation as in Synthesis Example 1 except that 120 parts of maleated polybutadiene B (M-1000-80, manufactured by Nippon Petrochemical, acid number 160) was used, and the amount of styrene was changed to 280 parts. With a solid content of 40% and a glass transition temperature of 100
℃, viscosity 1100cps (25 ℃) sample emulsion
No. 6 (weight ratio of emulsifier to polymer, 12:28) was obtained.

【0038】合成例7 仕込み量をマレイン化ポリブタジエンA20部、スチレ
ン380部に変えた以外は、合成例1と同じ操作で、固
形分40%、重合体のガラス転移温度100℃、粘度1
000cps(25℃)の試料エマルジョン No.7(乳
化剤と重合体の重量比率、2:38)を得た。
Synthesis Example 7 The same operation as in Synthesis Example 1 was carried out except that the charged amounts were changed to 20 parts of maleated polybutadiene A and 380 parts of styrene, the solid content was 40%, the glass transition temperature of the polymer was 100 ° C., and the viscosity was 1
A sample emulsion No. 7 (weight ratio of emulsifier to polymer, 2:38) at 000 cps (25 ° C.) was obtained.

【0039】合成例8 仕込み量をマレイン化ポリブタジエンA240部、スチ
レン160部に変えた以外は、合成例1と同じ操作で、
固形分40%、重合体のガラス転移温度100℃、粘度
2000cps(25℃)の試料エマルジョン No.8
(乳化剤と重合体の重量比率、24:16)を得た。
Synthesis Example 8 The same operation as in Synthesis Example 1 was carried out except that the charged amounts were changed to 240 parts of maleated polybutadiene A and 160 parts of styrene.
Sample emulsion No. 8 having a solid content of 40%, a glass transition temperature of the polymer of 100 ° C., and a viscosity of 2000 cps (25 ° C.)
(Weight ratio of emulsifier to polymer, 24:16) was obtained.

【0040】合成例9 マレイン化ポリブタジエンAの仕込み量を120部に変
え、滴下するモノマーとして、スチレン140部、メタ
クリル酸イソブチル140部の混合物を用いる以外は、
合成例1と同じ操作で、固形分40%、重合体のガラス
転移温度83℃、粘度130cps(25℃)の試料エ
マルジョン No.9(乳化剤と重合体の重量比率、12:
28)を得た。
Synthesis Example 9 The amount of maleated polybutadiene A was changed to 120 parts, and a mixture of 140 parts of styrene and 140 parts of isobutyl methacrylate was used as a monomer to be dropped.
In the same manner as in Synthesis Example 1, a sample emulsion No. 9 having a solid content of 40%, a glass transition temperature of the polymer of 83 ° C., and a viscosity of 130 cps (25 ° C.) (weight ratio of emulsifier and polymer, 12:
28) was obtained.

【0041】実施例1〜9 合成例1〜6で得られた試料エマルジョン No.1〜6、
SBR樹脂分散体、スチレン−アクリル酸系エマルジョ
ン、ポリビニルアルコール3%水溶液、ポリエチレンワ
ックス分散体、及び水を表1の組成に従って混合、攪拌
して本発明の塗工剤組成物を得た。ここで、SBR樹脂
分散体として、JSR−0624(N.V.:47.5
%、日本合成ゴム製)、スチレン−アクリル酸系エマル
ジョンとして、ジョンクリル74J(N.V.:45
%、ジョンソンポリマー製)、ポリビニルアルコールと
して、ゴーセサイズP−7000(日本合成化学製)、
ポリエチレンワックスとして、ハイテックE−68A
(N.V.:50%、東邦化学工業製)を使用した。
Examples 1 to 9 Sample emulsions Nos. 1 to 6 obtained in Synthesis Examples 1 to 6,
An SBR resin dispersion, a styrene-acrylic acid emulsion, a 3% aqueous solution of polyvinyl alcohol, a polyethylene wax dispersion, and water were mixed and stirred according to the composition shown in Table 1, to obtain a coating composition of the present invention. Here, as the SBR resin dispersion, JSR-0624 (NV: 47.5)
%, Manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.), and as a styrene-acrylic acid emulsion, Joncryl 74J (N.V .: 45)
%, Manufactured by Johnson Polymer), as polyvinyl alcohol, Gohseize P-7000 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical),
Hitec E-68A as polyethylene wax
(N.V .: 50%, manufactured by Toho Chemical Industry) was used.

【0042】比較例1〜5 合成例7〜9で得られた試料エマルジョン No.7〜9、
SBR樹脂分散体またはスチレン−アクリル酸系エマル
ジョンを主成分として用いる以外は実施例と同様にし
て、表1の組成からなる塗工剤組成物を得た。
Comparative Examples 1 to 5 Sample emulsions Nos. 7 to 9 obtained in Synthesis Examples 7 to 9
A coating composition having the composition shown in Table 1 was obtained in the same manner as in Example except that an SBR resin dispersion or a styrene-acrylic acid emulsion was used as a main component.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】試験例1 被印刷体として塗工紙を用い、実施例1〜9及び比較例
1〜5の塗工剤組成物を塗工して得られた印刷用基材の
表面光沢、オフセットインキのセット性、耐ブロッキン
グ性、及び透明性について、以下に示す方法に従って評
価試験を行い、その結果を表2に示した。
Test Example 1 The surface gloss and offset of the printing substrate obtained by applying the coating composition of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5 using coated paper as a printing medium An evaluation test was performed according to the following methods for setting properties, blocking resistance, and transparency of the ink, and the results are shown in Table 2.

【0045】[0045]

【表2】 [Table 2]

【0046】なお、塗工紙としては、レンゴーCRC
(レンゴー製)、オフセットインキとしては、ダイヤト
ーン・カルトンマスターG−A藍(サカタインクス製)
を使用した。
As the coated paper, Rengo CRC is used.
(Manufactured by Rengo), as offset ink, Diatone Calton Master GA Indigo (manufactured by Sakata Inx)
It was used.

【0047】(1)光沢の評価 0.15mmΦメアバーにて、試料塗工剤を塗工紙に塗
工し、目視にて光沢の評価を行った。 評価基準 A : 塗工剤を塗工していない被印刷体と同等以上の
光沢を有するもの B : 塗工剤を塗工していない被印刷体より低い光沢
を有するもの
(1) Evaluation of Gloss A sample coating agent was applied to a coated paper using a 0.15 mmΦ mean bar, and the gloss was visually evaluated. Evaluation criteria A: Those having gloss equal to or higher than that of the printing material not coated with the coating agent B: Those having lower gloss than the printing material not coated with the coating agent

【0048】(2)オフセットインキのセット性の評価 0.15mmΦメアバーにて、試料塗工剤を塗工紙に塗
工し、その塗工面上にオフセットインキをRIテスター
を用いて0.1cc/200cm2 の盛りにて印刷し、
オフセットインキセット試験機にてセット試験を行っ
た。そのセット時間より、オフセットインキのセット性
を評価した。 評価基準 A : セット時間が5分未満のもの B : セット時間が5分以上、20分未満のもの C : セット時間が20分以上のもの
(2) Evaluation of Setability of Offset Ink A sample coating agent was applied to a coated paper with a 0.15 mmΦ mean bar, and the offset ink was applied on the coated surface at 0.1 cc / cm using an RI tester. Printed on a 200 cm 2 heap,
A set test was performed using an offset ink set tester. The setting property of the offset ink was evaluated from the setting time. Evaluation criteria A: Set time of less than 5 minutes B: Set time of 5 minutes or more and less than 20 minutes C: Set time of 20 minutes or more

【0049】(3)耐ブロッキング性の評価 0.15mmΦメアバーにて、試料塗工剤を塗工紙に塗
工し、乾燥後、塗工面同士を合わせて、1kg/cm2
の荷重をかけ、温度40℃、湿度90%の環境下で24
時間放置後、剥離時の状況から耐ブロッキング性の評価
を行った。 評価基準 A : 全く抵抗がなく剥離するもの B : 剥離抵抗はあるが、剥離するもの C : 剥離の際に被印刷体が破れるもの
(3) Evaluation of blocking resistance A sample coating agent was applied to a coated paper with a 0.15 mmΦ mean bar, dried, and the coated surfaces were put together to obtain 1 kg / cm 2.
Under a 40 ° C, 90% humidity environment.
After standing for a time, the anti-blocking property was evaluated from the state at the time of peeling. Evaluation criteria A: Peeling without any resistance B: Peeling with peeling resistance, C: Peeling of printed material upon peeling

【0050】(4)透明性の評価 0.15mmΦメアバーにて、試料塗工剤を黒色着色紙
に塗工し、塗工面の曇りを目視にて判断し、透明性の評
価を行った。 評価基準 A : 完全に透明なもの B : 僅かに曇りのあるもの C : 完全に不透明なもの
(4) Evaluation of Transparency A sample coating agent was applied to black colored paper using a 0.15 mm Φ mean bar, and the transparency of the coated surface was evaluated by visually judging the haze of the coated surface. Evaluation criteria A: completely transparent B: slightly cloudy C: completely opaque

【0051】試験例2 被印刷体としてアルミ箔を用い、実施例1〜4及び比較
例1〜5の塗工剤組成物を塗工して得られた印刷用基材
の表面光沢、オフセットインキのセット性、耐ブロッキ
ング性、及び透明性について、試験例1と同様の方法で
評価試験を行い、その結果を表3に示した。
Test Example 2 Surface gloss and offset ink of a printing substrate obtained by applying the coating composition of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 using an aluminum foil as a printing substrate An evaluation test was conducted in the same manner as in Test Example 1 for the settability, blocking resistance, and transparency, and the results are shown in Table 3.

【0052】[0052]

【表3】 [Table 3]

【0053】なお、アルミ箔としては、A1N30H−
H18(20μm、日本製箔製)を用いた。
As the aluminum foil, A1N30H-
H18 (20 μm, made by Japanese foil) was used.

【0054】以上、実施例等を用いて具体的に説明した
ように、本発明の塗工剤組成物を使用して得られた印刷
用基材は、いずれも光沢、オフセットインキのセット
性、耐ブロッキング性、透明性に優れていた。これに対
し、本発明と異なる種類の樹脂エマルジョンを用いた場
合(比較例1,2)、乳化剤の重量比率が異なる場合
(比較例3,4)、モノマーの使用比率が異なる場合
(比較例5)は、光沢、オフセットインキセット性、耐
ブロッキング性、透明性のいずれかの性能が不充分であ
った。
As described above in detail with reference to the examples and the like, the printing base materials obtained by using the coating composition of the present invention have gloss, offset ink setting property, Excellent blocking resistance and transparency. In contrast, when a resin emulsion of a different type from the present invention was used (Comparative Examples 1 and 2), when the weight ratio of the emulsifier was different (Comparative Examples 3 and 4), and when the usage ratio of the monomer was different (Comparative Example 5) In the case of ()), any of gloss, offset ink setting property, blocking resistance, and transparency were insufficient.

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明の塗工剤組成物は高い透明性を有
し、これを被印刷体に塗工する事により、被印刷体の有
する光沢や色彩を損なうことなく良好な光沢、オフセッ
トインキのセット性を有する印刷用基材を得る事ができ
る。
The coating composition of the present invention has high transparency. By applying this composition to a printing medium, good gloss and offset can be obtained without impairing the gloss and color of the printing medium. A printing substrate having ink setting properties can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭48−73488(JP,A) 特開 昭61−63794(JP,A) 特開 平4−107186(JP,A) 特公 昭49−43381(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) D21H 19/58 B41M 1/30 C08F 2/26 C08F 212/06 - 212/12 C09D 125/02 - 125/16 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-48-73488 (JP, A) JP-A-61-63794 (JP, A) JP-A-4-107186 (JP, A) 43381 (JP, B1) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) D21H 19/58 B41M 1/30 C08F 2/26 C08F 212/06-212/12 C09D 125/02-125/16

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 酸価が20〜350のマレイン化ポリブ
タジエンを乳化剤として用い、スチレン系モノマー10
0〜60重量%と、他の共重合可能なビニル基含有モノ
マー0〜40重量%とを乳化重合させて得られる重合体
からなる水性エマルジョンをバインダー樹脂として含有
る塗工剤組成物を被印刷体に塗工し、乾燥してなるオ
フセット印刷用基材
1. A styrene-based monomer comprising a maleated polybutadiene having an acid value of 20 to 350 as an emulsifier.
0-60% by weight, other copolymerizable vinyl group-containing monomer 0 to 40% by weight coating agent you containing <br/> as an aqueous emulsion of a binder resin comprising a polymer obtained by emulsion polymerization Apply the composition to the substrate and dry it.
Substrate for fset printing .
【請求項2】 乳化剤と重合体の重量比率が10:90
〜50:50である請求項1記載のオフセット印刷用基
2. The weight ratio of emulsifier to polymer is 10:90.
The base for offset printing according to claim 1, wherein the ratio is from 50 to 50:50.
Wood .
【請求項3】 重合体のガラス転移温度が、60℃以上
である請求項1または2記載のオフセット印刷用基材
Wherein the glass transition temperature of the polymer, 60 ° C. or higher der Ru請 Motomeko 1 or 2 for offset printing substrate according.
【請求項4】 被印刷体が、着色紙、金属蒸着紙、金属
箔積層紙、プラスチックフィルムまたは金属箔である請
求項1〜3いずれか記載のオフセット印刷用基材。
(4) The substrate for offset printing according to any one of claims 1 to 3 , wherein the substrate is a colored paper, a metallized paper, a metal foil laminated paper, a plastic film or a metal foil.
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