JP3104545B2 - オルガノポリシロキサン組成物及びゴム部品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ゴムの表面に非粘着
性、撥水性、潤滑性及び耐摩耗性を付与するために使用
されるオルガノポリシロキサン組成物に関し、特に摩耗
耐久性に優れた皮膜を形成する表面処理用オルガノポリ
シロキサン組成物及び該組成物によるコーティング皮膜
が形成されたゴム部品に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、ゴムの表面に非粘着性、撥水性を付与するために、
不活性シリコーンオイル或いは各種の硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物が使用されている。

【０００３】しかし、不活性シリコーンオイルは、例え
ば水洗い程度の物理的作用で容易に基材表面から脱落し
てしまうため、初期摩耗特性には優れてはいるが、耐久
性に問題がある。

【０００４】一方、硬化性オルガノポリシロキサン組成
物としては、両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサ
ン、Ｓｉ−Ｈ基含有オルガノポリシロキサン及び／又は
オルガノアルコキシシラン、有機錫化合物を含有する組
成物が使用されているが、これらの組成物は基材表面に
非粘着性及び撥水性に優れた皮膜を与えるものの、潤滑
性及び耐摩耗性には劣るという欠点を有している。この
ようなオルガノポリシロキサン組成物に、グリシドキシ
基、エポキシシクロヘキシル基等のエポキシ基を含有す
るオルガノポリシロキサンと、アミノ基含有アルコキシ
シラン及び／又はシロキサンとの混合物又は反応生成物
を配合した組成物（例えば特公昭５４−４３０２３号、
同５６−１９８１３号、同５６−４７８６４号公報等）
は基材との密着性が向上して、耐摩耗性、潤滑性も改善
されるが、これらの特性向上の度合いは未だ不充分なも
のである。また、このような組成物に上記不活性シリコ
ーンオイルを添加した場合、潤滑性、耐摩耗性が向上す
る（特公平４−８００７２号公報）が、長期に亘って繰
り返し摩擦力を受ける用途には満足しうる摩耗耐久性が
得られないという難点があった。このため、摩耗耐久性
の向上が強く望まれていた。

【０００５】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
ゴムの表面に非粘着性、撥水性、潤滑性、及び摩耗耐久
性に優れた硬化皮膜を形成し得るオルガノポリシロキサ
ン組成物及び該組成物によるコーティング皮膜が形成さ
れたゴム部品を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため、 （Ａ）下記一般式（１）で示されるジオルガノポリシロキサン １００重量部、 ＨＯＲ¹ ₂ＳｉＯ［Ｒ¹ ₂ＳｉＯ］_mＳｉＲ¹ ₂ＯＨ …（１） （但し、式中Ｒ¹は１価の置換又は非置換の炭化水素基、ｍは１５０以上の整数 を示す。） （Ｂ）下記一般式（２）で示されるジオルガノポリシロキサン ５〜８０重量部、 Ｒ² ₃ＳｉＯ［Ｒ² ₂ＳｉＯ］_nＳｉＲ² ₃ …（２） （但し、式中Ｒ²は１価の置換又は非置換の炭化水素基、ｎは上記ｍと同じか又 はそれ以上の整数を示す。） （Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を３個以上含有するオルガノハ イドロジェンポリシロキサン １〜３０重量部、 （Ｄ）１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を２個以上含有し、かつケ イ素原子にアルキレン基を介して結合したメルカプト基を１個含有するオルガノ シラン及び／又はその部分加水分解物 １〜２０重量部、 （Ｅ）１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を２個以上含有し、かつケ イ素原子にアルキレン基を介して結合した置換又は非置換のアミノ基を１個含有 するオルガノシラン及び／又はその部分加水分解物 ５〜１００重量部、 （Ｆ）金属脂肪酸塩 ０．５〜１５重量部、 及び （Ｇ）平均粒子径が０．３〜３０μｍの熱可塑性樹脂及び／又は金属酸化物の微 小粉末 ２〜４０重量部 を含有してなることを特徴とするオルガノポリシロキサ
ン組成物及び該組成物によるコーティング皮膜が形成さ
れたゴム部品を提供する。

【０００７】即ち、本発明者は、上記一般式（１）で表
される両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサンに対
し、該ジオルガノポリシロキサンと重合度が同じか又は
それ以上で、かつ分子中に水酸基を含有しないジオルガ
ノポリシロキサン、及び平均粒子径が０．３〜３０μｍ
の熱可塑性樹脂及び／又は金属酸化物の微小粉末を併用
することにより、非粘着性、撥水性及び潤滑性だけでな
く摩耗耐久性にも優れた硬化皮膜が得られることを知見
し、本発明をなすに至ったものである。

【０００８】以下、本発明を更に詳述すると、本発明の
オルガノポリシロキサン組成物は、上記した（Ａ）成分
〜（Ｇ）成分を実質的に含有して構成されているもので
ある。

【０００９】上記（Ａ）成分の両末端水酸基封鎖ジオル
ガノポリシロキサンは、下記一般式（１）で示されるも
ので、その水酸基と、（Ｃ）成分のＳｉ−Ｈ基、及び
（Ｄ），（Ｅ）成分のアルコキシ基との反応により硬化
して皮膜を形成する主成分である。 ＨＯＲ¹ ₂ＳｉＯ［Ｒ¹ ₂ＳｉＯ］_mＳｉＲ¹ ₂ＯＨ …（１）

【００１０】ここで、上記式中Ｒ¹は１価の置換又は非
置換の炭化水素基を表し、好ましくは炭素数１〜８、特
に１〜６であり、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シ
クロヘキシル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、
プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブ
テニル基、シクロヘキセニル基等のアルケニル基、フェ
ニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリー
ル基、スチレニル基、ベンジル基、フェニルエチル基、
フェニルプロピル基等のアラルキル基、或いはこれらの
炭化水素基の水素原子の一部がフッ素原子、塩素原子等
のハロゲン原子やニトリル基等で置換された置換炭化水
素基、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロ
モエチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基
などが例示される。また、特性上特に必要な場合はＲ¹
の一部（通常、Ｒ¹の１モル％以下）が水酸基であって
もよい。これらの中では、合成のし易さ、取扱いの容易
さ、及び組成物に良好な硬化性を与える点において置換
又は非置換のアルキル基、特にメチル基であることが好
ましい。また、重合度ｍは１５０以上であるが、好まし
くは１５０〜１０，０００、より好ましくは２００〜１
０，０００の範囲から選ばれるものである。ｍが１５０
より小さいと硬化後の皮膜が脆くなり、また基材の変形
に対応できなくなる場合があり、一方ｍが大きすぎると
硬化前の組成物の粘度が大きくなり、取扱いが不便にな
る場合がある。なお、ｍが上記範囲にあれば上記オルガ
ノポリシロキサンを２種以上組み合わせて使用してもよ
い。

【００１１】（Ｂ）成分のジオルガノポリシロキサン
は、下記一般式（２）で示されるものである。 Ｒ² ₃ＳｉＯ［Ｒ² ₂ＳｉＯ］_nＳｉＲ² ₃ …（２）

【００１２】上記ジオルガノポリシロキサンは、１分子
中にケイ素原子に結合した水酸基を含まないものであ
り、これは硬化皮膜に潤滑性を与え、かつ良好な耐摩耗
性を与えるものである。Ｒ²としては、上記Ｒ¹で示した
基と同様の炭素数１〜８、好ましくは１〜６の１価の置
換又は非置換の炭化水素基が例示されるが、合成の容易
さの点から置換又は非置換のアルキル基、特にメチル基
であることが好ましい。また、ｎは上記ｍと同じか又は
それ以上の整数から選ばれるものであり、ｎがｍより小
さいと上述した効果が十分に得られない場合がある。な
お、ｎの範囲は１５０〜１２，０００、より好ましくは
２００〜１０，０００であることが好ましい。

【００１３】上記式（２）で示されるジオルガノポリシ
ロキサンの配合量は、（１）式の両末端水酸基封鎖ジオ
ルガノポリシロキサン１００部（重量部、以下同じ）に
対して５〜８０部、特に５〜６０部の範囲とすることが
好ましい。配合量が５部より少ないと硬化皮膜の潤滑
性、耐摩耗性が劣り、８０部を超えると硬化皮膜の機械
的強度が低下し、却って耐摩耗性が悪くなる場合があ
る。

【００１４】（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンは、１分子中にケイ素原子に結合した水素原
子を３個以上、好ましくは３〜１００、より好ましくは
３〜５０含有するものであり、後述する（Ｆ）成分の金
属脂肪酸塩の存在下に、（Ａ）成分中のケイ素原子に結
合した水酸基と反応して、３次元網目構造の皮膜を与え
る架橋剤として作用するものである。この分子構造につ
いては特に制限はなく、直鎖状、分岐状、環状及び３次
元状のいずれであってもよい。

【００１５】上記オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンとしては、特に下記一般組成式で示されるものを用い
ることができる。 Ｒ³ _aＨ_bＳｉＯ_(4-a-b)/2

【００１６】ここで、０．５＜ａ＜２、０．０２≦ｂ≦
１、０．７＜ａ＋ｂ＜３であり、１分子中のケイ素原子
数は４〜１５０、好ましくは４〜１００である。

【００１７】また、Ｒ³は、置換又は非置換の１価炭化
水素基で、炭素数１〜８のものが好ましく、上記Ｒ¹と
同様のものが挙げられる。具体的には、Ｒ³として、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基
等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル
基、フェニル基等のアリール基、スチレニル基等のアラ
ルキル基及びこれらの炭化水素基の水素原子の一部がフ
ッ素原子、塩素原子、ニトリル基等で置換された置換炭
化水素基から選ばれる基が例示される。また、上記有機
基の一部が水酸基であってもよい。なお、合成の容易さ
から置換又は非置換のアルキル基、特にメチル基が好適
である。

【００１８】（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
部に対して１〜３０部、特に２〜２５部の範囲とするこ
とが好ましい。配合量が１部より少ないと硬化が不十分
となり、必要な皮膜強度が得られず、３０部より多いと
過剰のＳｉ−Ｈ結合が残存して、物性の経時変化の原因
となる場合がある。

【００１９】（Ｄ）成分は、１分子中に、ケイ素原子に
結合したアルコキシ基を２個以上、好ましくは２〜３個
含有し、かつケイ素原子にアルキレン基を介して結合し
たメルカプト基を１個含有するオルガノシラン及び／又
はその部分加水分解物であり、（Ｅ）成分と併用するこ
とによって、ゴム基材に対して良好な接着性を付与する
成分である。なお、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分における部
分加水分解物とは、該シラン中のアルコキシ基を少なく
とも２個、好ましくは３個以上残存した加水分解縮合生
成物を意味する。

【００２０】上記アルコキシ基としては、炭素数１〜
８、特に１〜６のものが好ましく、メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、
イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、メトキシエト
キシ基、エトキシエトキシ基等が例示されるが、合成の
容易さからメトキシ基、エトキシ基が好適である。ま
た、アルキレン基としては、炭素数１〜８、特に１〜６
のものが好ましく、メチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、メチルエ
チレン基等が例示されるが、合成の容易さ及び保存中の
安定性から、プロピレン基が好ましい。

【００２１】なお、上記（Ｄ）成分のオルガノシラン
は、アルコキシ基及びアルキレン基を介したメルカプト
基以外にケイ素原子に結合した有機基を含んでいてもよ
く、このような有機基としては前記Ｒ¹として例示した
ものと同様の置換又は非置換の１価炭化水素基、好まし
くはメチル基等のアルキル基が挙げられる。

【００２２】（Ｄ）成分で示されるオルガノシラン及び
／又はその部分加水分解物としては、具体的にγ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリエトキシシラン等やその部分加水分解物を挙げる
ことができる。これらの中では、特にγ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン及びその部分加水分解物が好
適に使用される。

【００２３】（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
部に対して１〜２０部、特に２〜１５部の範囲とするこ
とが好ましい。１部より少ないと接着性が劣り、２０部
より多くてもそれ以上の効果は期待できず、また硬化後
の皮膜の機械的性質が悪くなる場合がある。

【００２４】（Ｅ）成分は、１分子中に、ケイ素原子に
結合したアルコキシ基を２個以上、好ましくは２〜３個
含有し、かつケイ素原子にアルキレン基を介して結合し
た置換又は非置換のアミノ基を１個含有するオルガノシ
ラン及び／又はその部分加水分解物であって、上記
（Ｄ）成分と共に、ゴム基材に対して良好な接着性を付
与する成分である。更に、この（Ｅ）成分は、硬化後の
皮膜に潤滑性を付与する効果も有している。

【００２５】上記アルコキシ基としては、メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の上記（Ｄ）
成分で例示したものと同様のアルコキシ基が挙げられる
が、合成の容易さの点からメトキシ基、エトキシ基を有
するものが好適である。また、アルキレン基としては、
前記（Ｄ）成分において例示したものと同様のもの、好
ましくはプロピレン基等が挙げられる。置換又は非置換
のアミノ基としてはアミノ基、メチルアミノ基、エチル
アミノ基等のアルキル置換アミノ基、β−アミノエチル
アミノ基等のアミノ置換アミノ基、ベンジルアミノ基等
のアラルキル置換アミノ基等が挙げられ、ケイ素原子に
アルキレン基を介して結合した置換又は非置換のアミノ
基として具体的には、アミノメチル基、β−アミノエチ
ル基、γ−アミノプロピル基、δ−アミノブチル基、γ
−（メチルアミノ）プロピル基、γ−（エチルアミノ）
プロピル基、γ−（β−アミノエチルアミノ）プロピル
基、γ−（ベンジルアミノ）プロピル基等が例示され
る。なお、保存中の安定性を考慮すると、γ−アミノプ
ロピル基のように、アルキレン基はプロピレン基である
ことが好ましい。なお、上記（Ｅ）成分のオルガノシラ
ンも、アルコキシ基及びアルキレン基を介したアミノ基
以外にケイ素原子に結合した有機基を含んでいてもよ
く、このような有機基としては前記Ｒ¹として例示した
ものと同様の置換又は非置換の１価炭化水素基、好まし
くはメチル基等のアルキル基が挙げられる。

【００２６】（Ｅ）成分の具体例としては、γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン等のオルガノシラン及び／
又はその部分加水分解物を挙げることができる。これら
の中では、特にγ−アミノプロピルトリエトキシシラン
及びその部分加水分解物が好適に使用される。

【００２７】（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
部に対して５〜１００部、特に１０〜８０部の範囲とす
ることが好ましい。配合量が５部未満では接着性だけで
なく、潤滑性も劣る場合があり、１００部を超えると硬
化性が劣り、かつ硬化後の皮膜の機械的性質が悪くなる
場合がある。

【００２８】（Ｆ）成分としての金属脂肪酸塩は、
（Ａ）成分の両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサ
ンの水酸基と（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンのＳｉ−Ｈ結合との間の脱水素縮合反応を促
進する触媒であり、かかるものとしては特にスズ、亜
鉛、鉄等の脂肪酸塩が好ましく、具体的には、ジブチル
スズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブ
チルスズジラウレート、ジブチルスズジオレエート、ジ
ブチルスズジステアレート、トリブチルスズアセテー
ト、トリブチルスズオクトエート、トリブチルスズラウ
レート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズ
ジラウレート、ジエチルスズジオレエート、モノメチル
スズジオレエート等の金属に直接結合した有機基を有す
るもの、或いはオクタン酸亜鉛、オクタン酸鉄、オクタ
ン酸スズ等の金属に直接結合した有機基を有しないもの
などが例示される。

【００２９】（Ｆ）成分の金属脂肪酸塩の添加量は、
（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計量１００部に対し
て、金属の量で０．５〜１５部、特に０．６〜１０部の
範囲とすることが好ましい。この添加量が０．５部より
少ないと触媒機能が十分に発揮されず硬化不良となり、
１５部より多いと反応が急速に進行し、可使時間がとれ
ない場合がある。

【００３０】（Ｇ）成分で示される微小粉末は、本発明
の組成物から得られる硬化皮膜の光沢を消すだけでな
く、皮膜表面の粘着感を減少させ、更には、硬化皮膜の
耐摩耗性を向上させるものである。この微小粉末の材質
は、ポリカーボネート、ナイロン、ポリエチレン、テフ
ロン、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリアセタール
等の熱可塑性樹脂及びシリカ、ジルコニア、アルミナ等
の金属酸化物である。これらの中では特に、ポリカーボ
ネートを使用することが好ましい。

【００３１】上記微小粉末の平均粒子径は０．３〜３０
μｍ、好ましくは１〜３０μｍの範囲である。平均粒子
径が３０μｍを超えると、硬化皮膜の機械的強度が劣
り、耐摩耗性も低下する。一方、０．３μｍより小さい
と、製造が困難であるばかりでなく、それ以上の効果を
得られない。更に、この微小粉末の形状は、球状、鱗片
状が好ましいが、多面体、異形体、片体であってもよ
い。また、微小粉末の外観は、基材が変形した時の変色
を隠蔽するために、黒色に着色されていることが好まし
い。

【００３２】（Ｇ）成分の配合量は、（Ａ），（Ｂ）及
び（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、２〜４０部、
特に５〜３０部の範囲とすることが好ましい。配合量が
２部より少ないと所望の効果が発現しない場合があり、
４０部を超えると硬化皮膜の機械的強度が劣り、また耐
摩耗性の低下が顕著になる場合がある。

【００３３】なお、この（Ｇ）成分は、通常、種々の硬
化性皮膜、例えばウレタン、シリコーン樹脂等に添加し
て艶消し、耐摩耗性の向上に寄与することができるもの
であるが、コート材に添加した場合、それ自身マトリッ
クス樹脂との接着性がなく、繰り返し摩擦力を受けると
剥離してしまうという欠点を有している。そこで、上記
（Ｄ）成分と（Ｅ）成分との併用においてマトリックス
樹脂との密着性が著しく向上し、硬化性皮膜に優れた摩
耗耐久性を付与することができる。

【００３４】本発明の組成物には、本発明の目的を損な
わない範囲内であれば、必要に応じて各種の添加剤、充
填剤などを配合してもよい。例えば、煙霧質シリカ、沈
降性シリカ、これらの疎水化物等の補強性充填剤、シリ
カアエロゲル、粉砕石英、ケイソウ土等の非補強性充填
剤を配合することができる。また、各種シリコーン樹
脂、有機樹脂も補強性充填剤として使用できる。これら
の充填剤は、１種又は２種以上を混合して使用してもよ
い。なお、上記シリコーン樹脂としては、例えばＲ₃Ｓ
ｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位及び／又はＲＳｉＯ_3/2単位
から本質的になるシリコーン樹脂、或いはＲＳｉＯ_3/2
単位からなるシリコーン樹脂等が挙げられ、分子中に≡
ＳｉＯＨ基又は≡ＳｉＯＲ基を有している化合物がより
好適に使用し得る。なお、Ｒは前記Ｒ¹において例示し
たものと同様の置換又は非置換の１価炭化水素基であ
り、特にメチル基、ビニル基、フェニル基、トリフルオ
ロプロピル基等が挙げられる。

【００３５】更に、本発明の組成物には、カーボンブラ
ック、酸化鉄等の無機顔料、カーボンブラック、ベンゾ
トリアゾール等の紫外線吸収剤を添加することができ
る。

【００３６】また、本発明の組成物から得られる硬化皮
膜の物理的性質を調節するために、トリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、トリエトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、テトラ（ｎ−プロポキシ）シラン
等のアルコキシシラン、その他各種シラン或いはこれら
の部分加水分解物を適宜添加してもよい。また、基材と
の接着性を向上させるために、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン等のシランカップリング剤やそれらの
部分加水分解物を添加することも可能である。更に、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有
オルガノアルコキシシランとγ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン等のエポキシ基含有オルガノアルコ
キシシランとの反応生成物（即ち、アミノ基とエポキシ
基との反応生成物）或いはその部分加水分解物、γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン等のアミノ基含有オルガノアルコ
キシシランとγ−アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
等のアクリロキシ又はメタクリロキシ基含有オルガノア
ルコキシシランとの反応生成物（即ち、アミノ基と（メ
タ）アクリロキシ基との反応生成物）或いはその部分加
水分解物も添加することができる。これらの接着促進剤
は、１種又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【００３７】本発明の組成物を各種ゴム基材の処理に使
用する際は、該組成物をそのまま使用してもよく、また
有機溶剤で希釈してもよい。この場合の有機溶剤として
は、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、工
業用ガソリン、石油ナフサ、イソパラフィン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、イソプロピルアルコール、ブ
チルアルコール、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン、又はこれらの混合物等が例示される。これらの中で
は、工業用ガソリン、石油ナフサ、イソパラフィン又は
これらの１種或いは２種以上とイソプロピルアルコール
との混合物が好適に使用される。なお、有機溶剤の使用
量は、処理に使用する組成物に望まれる粘度により、適
宜選択することができる。

【００３８】本発明の組成物は、上述した各成分を均一
に混合することによって容易に調製することができる
が、通常は（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）及び（Ｇ）
成分の混合物と、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分とを分離して
保存しておき、使用時に３者を混合することにより得る
のがよい。

【００３９】本発明の組成物は、以下に示す方法によ
り、各種ゴム基材の処理に使用される。即ち、基材の表
面にディップコート、スプレイコート、刷毛ぬり、ナイ
フコート、ロールコートなどの方法によって塗布するこ
とができる。この場合、上述したように、そのままで使
用するか、又は有機溶剤で希釈した溶液の状態で使用す
ることができ、一方硬化させる場合は、室温で放置する
か、又は若干の加熱、特に６０〜２００℃の温度で３０
秒〜３０分間行うことにより得ることができる。

【００４０】以上のようにして得られた本発明のオルガ
ノポリシロキサン組成物は、これを各種ゴム基材に処理
した場合、他の物質に対する良好な非粘着性、撥水性、
潤滑性を有し、かつ優れた耐摩耗性を有する硬化皮膜を
与えることができる。この場合、上記ゴム基材として
は、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン共重合体）の合成
ゴムが好適であり、その塗布方法としてはスプレー塗布
等の通常採用される方法を用いて差し支えない。

【００４１】本発明の組成物は、従来のオルガノポリシ
ロキサン組成物による処理と比較すると、特に耐摩耗性
の優れた硬化皮膜を与えることができるものであり、長
期に亘って繰り返し摩擦力を受けるような用途、例えば
自動車のウエザーストリップ、防振ゴム等の表面処理剤
として好適に使用することができるものである。

【００４２】

【発明の効果】本発明のオルガノポリシロキサン組成物
は、ゴムの表面に非粘着性、撥水性、潤滑性及び耐摩耗
性を付与することができるものであり、特に摩耗耐久性
に優れた皮膜を形成する表面処理用として好適なもので
ある。

【００４３】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、以下の例において、部はいずれも重
量部を示す。

【００４４】［実施例１，２］下記平均式（ａ）で表さ
れる両末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン１００
部、及び ＨＯ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］₅₉₉₈Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ＯＨ …（ａ） 下記平均式（ｂ）で表されるジメチルポリシロキサン１
５部 （ＣＨ₃）₃ＳｉＯ［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］₅₉₉₈Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ …（ｂ） を工業用ガソリン（２号）１０００部に添加し、溶解さ
せた。次いで、この溶液に下記平均式（ｃ）で表される
メチルハイドロジェンポリシロキサン５部、及び （ＣＨ₃）₃ＳｉＯ［（ＣＨ₃）ＨＳｉＯ］₄₈Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ …（ｃ） 平均粒子径２０μｍのポリカーボネート樹脂からなる球
状粉末２０部を添加し、撹拌、混合した。更に、この粉
末分散液に、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン５部及びγ−アミノプロピルトリエトキシシラン３５
部を添加し、撹拌、混合した。最後に、ジブチルスズジ
アセテートの５０重量％トルエン溶液２０部を添加混合
し、処理用組成物の工業用ガソリン溶液を得た（実施例
１）。

【００４５】また、上記両末端水酸基封鎖ジメチルポリ
シロキサンを１００部に代えて７０部、下記平均式
（ｄ）で表される両末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキ
サン３０部 ＨＯ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］₄₄₈Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ＯＨ …（ｄ） を使用した以外は、実施例１と同様な操作を行って、処
理用組成物の工業用ガソリン溶液を得た（実施例２）。

【００４６】次に、実施例１及び実施例２で調製された
各処理液をＥＰＤＭスポンジの表面にスプレー塗布し
た。これを５分間乾燥後、１５０℃で２分間加熱し、５
μｍ厚の堅牢な硬化皮膜を得た。これらの皮膜は、非粘
着性で滑り性も良好であった。また、皮膜の耐摩耗性試
験（スライド摩耗試験）を下記のような条件で行った。
結果を表１に示す。 試験条件： 試験機 往復動式摩耗試験機 摩擦子 ガラス板、厚み５ｍｍ 荷重 ２００ｇ ストローク １００ｍｍ 摩擦サイクル ３０往復／１分間

【００４７】［比較例１，２］実施例１におけるポリカ
ーボネートを使用しなかった以外は実施例１と同様にし
て処理液を調製し、同様の塗布操作及び加熱操作を行っ
て、ＥＰＤＭスポンジの表面上に硬化皮膜を形成した。
また、実施例１と同様にして皮膜の耐摩耗性試験を行っ
た（比較例１）。

【００４８】また、比較例１において使用した上記平均
式（ｂ）で表されるジメチルポリシロキサン１５部に代
えて、下記平均式（ｅ）で表されるジメチルポリシロキ
サン１５部 （ＣＨ₃）₃ＳｉＯ［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］₁₄₉₈Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ …（ｅ） を使用した以外は実施例と同様にして処理液を調製し、
同様の塗布操作及び加熱操作を行って、ＥＰＤＭスポン
ジの表面上に硬化皮膜を形成した。また、同様にして皮
膜の耐摩耗性試験を行った（比較例２）。結果を表１に
示す。

【００４９】［比較例３，４］実施例２において使用し
たポリカーボネート樹脂粉末を使用しなかった以外は、
同様にして処理液を調製し、同様の塗布操作及び加熱操
作を行って、ＥＰＤＭスポンジの表面上に硬化皮膜を形
成した。また、同様にして皮膜の耐摩耗性試験を行った
（比較例３）。

【００５０】また、比較例３において使用した上記平均
式（ｂ）で表されるジメチルポリシロキサン１５部に代
えて、上記平均式（ｅ）で表されるジメチルポリシロキ
サン１５部を使用した以外は同様にして処理液を調製
し、同様の塗布操作及び加熱操作を行って、ＥＰＤＭス
ポンジの表面上に硬化皮膜を形成した。また、同様にし
て皮膜の耐摩耗性試験を行った（比較例４）。結果を表
１に示す。

【００５１】［比較例５，６］実施例１の組成におい
て、ジメチルポリシロキサン（ｂ）に代えてジメチルポ
リシロキサン（ｅ）を１５部配合した以外は実施例１と
同様に操作した（比較例５）。

【００５２】また、実施例２の組成において、ジメチル
ポリシロキサン（ｂ）に代えてジメチルポリシロキサン
（ｅ）を１５部配合した以外は実施例２と同様に操作し
た（比較例６）。

【００５３】硬化皮膜の耐摩耗性試験結果を表１に併記
する。

【００５４】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤木 弘直 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平５−5082（ＪＰ，Ａ) 特公 平４−80072（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08K 5/098,5/54,7/16 C08L 83/04 - 83/08 C09D 183/04 - 183/08

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（１）で示されるジオ
   ルガノポリシロキサ ン １００重量部、 ＨＯＲ¹ ₂ＳｉＯ［Ｒ¹ ₂ＳｉＯ］_mＳｉＲ¹ ₂ＯＨ …（１） （但し、式中Ｒ¹は１価の置換又は非置換の炭化水素基、ｍは１５０以上の整数 を示す。） （Ｂ）下記一般式（２）で示されるジオルガノポリシロキサン ５〜８０重量部、 Ｒ² ₃ＳｉＯ［Ｒ² ₂ＳｉＯ］_nＳｉＲ² ₃ …（２） （但し、式中Ｒ²は１価の置換又は非置換の炭化水素基、ｎは上記ｍと同じか又 はそれ以上の整数を示す。） （Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を３個以上含有するオルガノハ イドロジェンポリシロキサン １〜３０重量部、 （Ｄ）１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を２個以上含有し、かつケ イ素原子にアルキレン基を介して結合したメルカプト基を１個含有するオルガノ シラン及び／又はその部分加水分解物 １〜２０重量部、 （Ｅ）１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を２個以上含有し、かつケ イ素原子にアルキレン基を介して結合した置換又は非置換のアミノ基を１個含有 するオルガノシラン及び／又はその部分加水分解物 ５〜１００重量部、 （Ｆ）金属脂肪酸塩 ０．５〜１５重量部、 及び （Ｇ）平均粒子径が０．３〜３０μｍの熱可塑性樹脂及び／又は金属酸化物の微 小粉末 ２〜４０重量部 を含有してなることを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のオルガノポリシロキサン
   組成物によるコーティング皮膜が形成されたゴム部品。