JP3174068B2 - 洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アミラーゼ酵素をルダー系との組合せで含
む、洗濯用に特に好適な洗剤組成物に関する。

ビルダー系は、それらの汚れを除去し、水を軟化する
能力のために、洗剤組成物に一般的に使用されている。
アルミノケイ酸塩ゼオライト、結晶性層状ケイ酸塩およ
び所望により使用する有機重合体状化合物を含んでなる
系を含めて、２種以上のビルダー化合物を含んでなる複
合材料ビルダー系を使用することが多い。

血液、ホウレン草、インク、チョコレートおよびトマ
トソースの様な特殊な汚れ／染みを汚れた／染みの付い
た基材から十分に除去することは、洗濯または機械食器
洗浄法の様な洗浄方法に使用する洗剤組成物の処方者に
とって挑戦し甲斐のある仕事である。酵素は、その様な
汚れ／染みを洗濯中の基材から除去し易くするために、
洗剤組成物中に一般的に使用されている。

洗剤の成分として酵素を使用する際に直面する問題の
一つは、洗濯中の酵素の活性が、洗濯溶液中の他の化学
成分の存在に敏感なことである。特に、効果的な酵素作
用を確保するには、ある水準の硬度イオン、特にカルシ
ウムオン、が必要であることが確認されている。理論に
縛られる積もりはないが、この酵素作用を確保するに
は、硬度イオン−酵素の会合の形成が必要であると考え
られる。デンプン分解酵素は硬度イオン水準に特に敏感
であることが分かっている。

ある種のビルダー系、特にアルミノケイ酸塩ゼオライ
ト、結晶層状ケイ酸塩および所望により有機重合体状化
合物を含んでなる系、が、アミラーゼ含有洗剤組成物中
に存在する場合、その洗剤組成物を洗濯溶液中に導入し
た時に、アミラーゼとビルダー系の両方が洗濯溶液中に
通常、一緒に存在するので、ある問題が生じることが分
かっている。ビルダー系は、効果的な酵素活性に必要な
硬度イオン−酵素の会合の形成を阻止する、または混乱
させると考えられる。このために、汚れ／染みの除去能
力が低下することが観察されている。

しかし、本発明者はここで、アミラーゼ酵素と、アル
ミノケイ酸塩ゼオライト、結晶性層状ケイ酸塩および好
ましくは有機重合体状化合物とを含んでなるビルダー
系、の両方を含有する洗剤組成物に関して、層状ケイ酸
塩のアミラーゼ（基本活性120KNU/g）に対する重量比が
7:1〜20:1である場合に、特に酵素に敏感な染み／汚れ
に対する染み／汚れ除去性能が狂歌されることを発見し
た。

酵素分解の問題は、この分野では部分的にのみ認識さ
れているが、効果的な酵素性能に対する酵素−カルシウ
ム会合の重要性は特に認識されていないと思われる。例
えば、米国特許第4,176,079A号明細書では、「高アルカ
リ性洗剤組成物環境では酵素が分解し、不活性になる傾
向がある」こと、および酵素が、「洗濯溶液中のホスフ
ェートの様な非相溶性により妨害され、攻撃される」場
合があることが記載されている。この様に、酵素分解の
問題は高pHおよび／またはホスフェートに関係している
が、ここに提供する種類のビルダー系には特に関係して
いない。

ヨーロッパ特許第EP−Ａ−552,287号明細書は、ゼオ
ライトを60〜96重量％の量で、式NaMSi_xO_2x+1・yH₂O
（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは０〜20
の数である）に対応する結晶性層状ケイ酸塩を２〜25重
量％の量で、および重合体状ポリカルボキシレートを２
〜16重量％の量で、および所望によりホスホネートを含
有し、結晶性層状ケイ酸塩の重合体状ポリカルボキシレ
ートに対する重量比が3:1〜1:3である、ホスフェートを
含まないビルダーの組合せを記載している。酵素は一般
的に所望により使用する成分として記載されている。

発明の概要 本発明によれば、下記（ａ）および（ｂ）を含有する
洗剤組成物を提供するものである。

（ａ） アミラーゼ酵素、および （ｂ） 下記（ｉ）および（ii）を含んでなるビルダー
系 （ｉ）アルミノケイ酸塩ゼオライト、および （ii）結晶性層状ケイ酸塩。

（該結晶性層状ケイ酸塩の該アミラーゼ酵素（120KNU/
グラム活性基準）に対する重量比が7:1〜20:1である） 最も好ましくは、ビルダー系は有機重合体状化合物も
含む。

アミラーゼ 本組成物の必須成分の一つは、アミラーゼ酵素、すな
わちデンプン分解活性を有する酵素である。

洗剤組成物中に存在するアミラーゼ酵素の量は、洗剤
組成物中に存在する結晶性層状ケイ酸塩ビルダーの量に
比例する。結晶性層状ケイ酸塩のアミラーゼ酵素（120K
NU/g（キロNovo単位／グラム）活性基準）に対する重量
比は7:1〜20:1、好ましくは8:1〜18:1、最も好ましくは
10:1〜16:1である。

一般的にアミラーゼ酵素は、120KNU/g（キロNovo単位
／グラム）活性基準で、洗剤組成物中に、組成物の0.1
〜５重量％、好ましくは0.2〜３重量％、より好ましく
は0.3〜２重量％、最も好ましくは0.4〜1.5重量％の量
で配合する。

キロNovo単位／グラム（KNU/g）は、デンプン分解酵
素の活性を規定する良く知られている尺度であり、英国
特許第1,269,839A号明細書（Novo）に開示されている。
より詳しくは、1KNUは、英国特許第1,269,839A明細書に
記載されている下記の標準的な条件を有する方法で、毎
時5.25グラムのデンプン（Merck,Amylum Solubile Erg.
B.6,バッチ9947275）を分解する酵素の量である。

基材 可溶性デンプン 溶剤中のカルシウム含有量 0.0043M 反応時間 ７〜20分間 温度 37℃ pH 5.6 アミラーゼ酵素は、菌類または細菌に由来するもので
よい。菌類または細菌に由来する品種の化学的または遺
伝子的操作により得られたアミラーゼもここで有用であ
る。アミラーゼ酵素は好ましくはα−アミラーゼであ
る。

好ましいアミラーゼには、例えば英国特許第1,269,83
9A号明細書により詳細に記載されている、B.lichenifor
msの特殊品種から得られるα−アミラーゼがある。α−
アミラーゼを生産できるB.licheniforms品種に関して報
告されている寄託番号には、NCIB8061、NCIB8059、ATCC
6634、ATCC6598、ATCC11945、ATCC8480およびATCC9945a
がある。

市販されている好ましいα−アミラーゼとしては、例
えばGist−BrocadesからRapidaseおよびMaxamylの商品
名で販売されているアミラーゼ、Miles Laboratories,E
lkhart,IndianaからTaka−Therm L−340の商品名で販売
されているアミラーゼ、Rohm and Hass,West Philadelp
hia,PAからRohalase ATの商品名で販売されているアミ
ラーゼ、およびNovo Industries A/SからTermamyl 60T
および120T、FungamylおよびBANの商品名で販売されて
いるアミラーゼがある。

好ましい態様では、アミラーゼは安定性を改良する、
特に例えば漂白環境における酸化に対する安定性および
熱的安定性を改良する、様に設計されている。安定性
は、WO 94/02597A号明細書に記載されている試験を含
む、この分野で公知の技術的試験のいずれかを使用して
測定することができる。安定性を強化したアミラーゼ
は、Novo Industries A/SまたはGenencor Internationa
lから市販されている。

酸化安定性を強化した非常に好ましいアミラーゼは、
１種、２種または複数のアミラーゼ種が直接の前躯体で
あるかは別にして、１種または２種以上のBacillusアミ
ラーゼ、特にBacillusα−アミラーゼから部位特異的変
異誘導を使用して得られる。この種の好ましいアミラー
ゼはWO/94/02597A号明細書に記載されており、B.Lichen
iformisα−アミラーゼの197位置（Termamylの商品名で
販売されている）、またはB.amyloliquefaciens、B.sub
tilisまたはB.stearothermophilusの様な類似の親アミ
ラーゼの類似した位置、にあるメチオニン酸基を、アラ
ニンまたはトレオニン、好ましくはトレオニン、を使用
して置き換えた突然変異体を含んでなる。

酸化安定性を強化した他の好ましいアミラーゼは、B.
Licheniformis NCIB806に由来し、the 207th American
Chemical Society Natinal Meeting,March 13−17 1994
でのGenencor International、C.Mitchinsonによる「耐
酸化性α−アミラーゼ」と題する研究発表に記載されて
いる。メチオニン（Met）が最も変性され易い残基であ
ると確認されている。Metを位置８、15、197、256、30
4、366および438でそれぞれ置き換え、特殊な突然変異
体を形成しており、特に重要なのがM197LおよびM197Tで
あり、M197T変異体が最も安定した発現変異体である。

酸化安定性を酸化した他の好ましいアミラーゼとして
は、WO 94/18314A号明細書（Genencor Internationa
l）およびWO 94/02597A号明細書（Novo）に記載されて
いるアミラーゼがある。入手可能なアミラーゼの既知の
キメラ性、ハイブリッド、または単純突然変異体の親形
態から部位特異的変異誘導により得られた様な、他のど
の酸化安定性を強化したアミラーゼのどれでも使用する
ことができる。WO 95/09909A号明細書（Novo）に記載
されている酵素変形も含めて、他の酵素変形も使用でき
る。

固体洗剤組成物中に配合するための酵素は、例えばア
ルカリ金属のサルフェート、カルボネートおよびケイ酸
塩を包含する様々な不活性担体上に担持された活性酵素
を含有する酵素プリルとして一般的に市販されている。

所望により、有機結合剤も配合することができる。好
ましい態様では、これらの酵素プリルのカルシウム含有
量を最少に抑えて、これによって製品中の酵素の良好な
貯蔵安定性を確保する。

ビルダー系 本洗剤組成物は、必須成分として、アルミノケイ酸塩
ゼオライトと結晶性層状ケイ酸塩とを含んでなるビルダ
ー系を含有する。所望により他のビルダー、特に有機重
合体状化合物、も存在することができる。

ここでビルダーとは、洗濯溶液中の硬度イオン、すな
わちCa²⁺、およびMg²⁺、の量を抑制できる成分を意味す
る。該抑制は、硬度イオンのキレート化または封鎖によ
り、あるいはイオン交換機構により行なうことができ
る。

ビルダー系は、典型的には洗剤組成物の１〜80重量
％、好ましくは10〜70重量％、最も好ましくは20〜60重
量％の量で存在する。

アルミノケイ酸塩ゼオライトビルダー 実質的にすべての公知のアルミノケイ酸塩ゼオライト
をここで使用できる。アルミノケイ酸塩ゼオライトは、
天然産の材料でもよいが、合成品が好ましい。合成結晶
性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、ゼオライトＡ、
ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライ
トMAP、ゼオライトHS、およびそれらの混合物として市
販されている。

好適なアルミノケイ酸塩ゼオライトビルダーは、単位
セル式 Na_z［（AlO₂）_ｚ（SiO₂）_ｙ］.XH₂Oを有するものであ
る。式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙの
モル比は1.0〜0.5であり、ｘは少なくとも５、好ましく
は7.5〜276、より好ましくは10〜264である。アルミノ
ケイ酸塩材料は水和した形態にあり、好ましくは結晶性
であり、結合した形態で10％〜28％、より好ましくは18
％〜22％の水を含む。

ゼオライトＡは下記式を有する。

Na₁₂［AlO₂）₁₂（SiO₂）₁₂］.xH₂O 式中、ｘは20〜30、特に27である。ゼオライトＸは式 Na₈₆［（AlO₂）₈₆（SiO₂）₁₀₆］.276H₂Oを有する。

ゼオライトMAPは、ヨーロッパ特許題384070A号明細書
（Unilever）に記載されている。この物質は、ゼオライ
トＰ型のアルカリ金属アルミノケイ酸塩として定義さ
れ、ケイ素対アルミニウムの比が1.33以下、好ましくは
0.9〜1.33、より好ましくは0.9〜1.2である。

ケイ素対アルミニウムの比が1.15以下、特に1.07以下
であるゼオライトMAPが特に重要である。

アルミノケイ酸塩ゼオライトビルダーはビルダー系中
に、活性アルミノケイ酸塩ゼオライトの重量で、好まし
くはビルダー系の40〜98％、より好ましくは50〜95％、
最も好ましくは60〜90％の量で存在する。ここで「活性
アルミノケイ酸塩ゼオライトの重量で」とは、アルミノ
ケイ酸塩ゼオライトの重量を活性ベースで、すなわち結
晶水をまったく含まない状態で表すことを意味する。

結晶性層状ケイ酸塩ビルダー 実質的にすべての結晶性層状ケイ酸塩ビルダーがここ
で好適である。ここで好ましい結晶性層状ケイ酸ナトリ
ウムは以下の一般式を有する。

NaMSi_xO_2x+1.yH₂O 式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは1.9〜
４の数であり、ｙは０〜20の数である。この種の結晶性
層状ケイ酸ナトリウムはヨーロッパ特許第EP−Ａ−0164
514号明細書に記載されており、それらの製造方法は独
国特許第DE−Ａ−3417649号明細書および第DE−Ａ−374
2043号明細書に記載されている。本発明の目的には、上
記の一般式におけるｘの値が２、３または４であり、好
ましくは２である。最も好ましい材料はHoechst AGから
NaSKS−６として市販されているδ−Na₂Si₂O₅である。

結晶性層状ケイ酸塩材料は、顆粒状洗剤組成物中に、
固体で水溶性のイオン化し得る材料との十分に混合され
た微粒子として存在するのが好ましい。固体で水溶性の
イオン化し得る材料は、有機酸、有機および無機酸塩お
よびそれらの混合物から選択する。

結晶性層状ケイ酸塩ビルダーはビルダー系中に、好ま
しくはビルダー系の１〜35重量％、より好ましくは３〜
30重量％、最も好ましくは５〜25重量％の量で存在す
る。

所望により使用するビルダー 好適な所望により使用するビルダー化合物としては、
有機重合体状化合物、水溶性の単量体ポリカルボキシレ
ート、またはそれらの酸形態、単独重合体または共重合
体ポリカルボキシレートまたはそれらの塩（その際、ポ
リカルボン酸は、２個以下の炭素原子により互いに分離
された少なくとも２個のカルボキシル基を含んでな
る）、カーボネート、バイカーボネート、ボレート、ホ
スフェート、ケイ酸塩、およびそれらの混合物がある。

好適なカルボキシレートまたはポリカルボキシレート
ビルダーは、単量体またはオリゴマー状の形態である
が、コストおよび性能の理由から単量体ポリカルボキシ
レートが一般的には好ましい。

１個のカルボキシル基を含有する好適なカルボキシレ
ートには、乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル
誘導体の水溶性塩がある。２個のカルボキシル基を含む
ポリカルボキシレートとしては、コハク酸（pH10.5にお
けるpK（Ca）＝1.20）、マロン酸（pH10.5におけるpK
（Ca）＝1.51）、（エチレンジオキシ）ジ酢酸、マレイ
ン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフ
マル酸の水溶性塩、ならびにエーテルカルボキシレート
およびスルフィンルカルオキシレートがある。３個のカ
ルボキシル基を含有するポリカルボキシレートとして
は、特に水溶性のシトレート、アコニトレートおよびシ
トラコネート、ならびにサクシネート誘導体、例えば英
国特許第1,379,241号明細書に記載されているカルボキ
シメチルオキシサクネート、英国特許第1,389,732号明
細書に記載されているラクトキシサクシネート、および
オランダ国出願第7205873号明細書に記載されているア
ミノサクシネート、およびオキシポリカルボキシレート
材料、例えば英国特許第1,387,447号明細書に記載され
ている２−オキサ−1,1,3−プロパントリカルボキシレ
ートがある。

４個のカルボキシル基を含有するポリカルボキシレー
トには、英国特許第1,261,829号明細書に記載されてい
るオキシジサクシネート、1,1,2,2−エタンテトラカル
ボキシレート、1,1,3,3−プロパンテトラカルボキシレ
ートおよび1,1,2,3−プロパンテトラカルボキシレート
がある。スルホ置換基を含有するポリカルボキシレート
には、英国特許第1,398,421号明細書および第1,398,422
号明細書、および米国特許第3,936,448号明細書に記載
されているスルホサクシネート誘導体、および英国特許
第1,439,000号明細書に記載されているスルホン化熱分
解シトレートがある。

脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとして
は、シクロペンタン−シス、シス、シス−テトラカルボ
キシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレ
ート、2,3,4,5−テトラヒドロフラン−シス、シス、シ
ス−テトラカルボキシレート、2,5−テトラヒドロフラ
ン−シス−ジカルボキシレート、2,2,5,5−テトラヒド
ロフラン−テトラカルボキシレート、1,2,3,4,5,6−ヘ
キサン−ヘキサカルボキシレート、およびソルビトー
ル、マンニトールおよびキシリトールの様な多価アルコ
ールのカルボキシメチル誘導体がある。芳香族ポリカル
ボキシレートには、英国特許第1,425,343号明細書に記
載されているメリト酸、ピロメリト酸およびフタル酸誘
導体がある。

上記の中で、好ましいポリカルボキシレートは分子１
個あたり３個までのカルボキシル基を含有するヒドロキ
シカルボキシレート、より好ましくはシトレートであ
る。シトレートは、pH10.5におけるpK（Ca）が3.50であ
る。

単量体またはオリゴマー状ポリカルボキシレートキレ
ート化剤の親の酸またはそれらの塩との混合物、例えば
クエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物もビルダー
成分として有用である。

ボレートビルダー、ならびに洗剤の貯蔵または洗浄条
件下でホウ酸塩を形成することができるホウ酸塩形成材
料も所望により使用するビルダーとして使用できるが、
約50℃未満、特に約40℃未満の洗濯条件下では好ましく
ない。

カルボネートビルダーも所望により使用するビルダー
として好適であり、例えば、炭酸ナトリウムおよびセス
キ炭酸ナトリウムおよび独国特許出願第2,321,001号明
細書、1973年11月15日公開、に記載されている様な、そ
れらの炭酸塩と超微粒炭酸カルシウムとの混合物を包含
する、アルカリ土類およびアルカリ金属の炭酸塩が含ま
れる。

ここで所望により使用するビルダーとして好適な水溶
性ホスフェートビルダーの具体例は、トリポリリン酸の
アルカリ金属塩、ナトリウム、カリウムおよびアンモニ
ウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオル
トリン酸塩、重合度が約６〜21であるポリメタ／リン酸
ナトリウム、およびフィチン酸の塩である。

好適な所望により使用するビルダーとしては、SiO₂:N
a₂Oの比が1.0〜2.8、好ましくは1.6〜2.4、最も好まし
くは2.0である水溶性ケイ酸ナトリウムを包含するケイ
酸塩がある。ケイ酸塩は無水塩または水和した塩の形態
でよい。SiO₂:Na₂Oの比が2.0であるケイ酸ナトリウムが
最も好ましいケイ酸塩である。

本発明に好適な他の所望により使用するビルダーは、
有機ホスホネート、例えばアミノアルキレンポリ（アル
キレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１−ヒドロ
キシジホスホネートおよびニトリロトリメチレンホスホ
ネートである。上記の物質で中で、pH10.5におけるpK
（Ca）が約9.95であるジエチレントリアミンペンタ（メ
チレンホスホネート）、pH10.5におけるpK（Ca）が6.84
であるエチレンジアミントリ（メチレンホスホネート）
ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネー
ト）およびヒドロキシ−エチレン1,1ジホスホネートが
好ましい。

エチレンジアミンテトラ酢酸（EDTA）もここで好適な
所望により使用するビルダーである。

分かり易くするために、例えばホスホン酸またはカル
ボン酸官能基を有する、本来酸性であるビルダーは、そ
れらの酸形態で、またはアルカリまたはアルカリ金属イ
オン、アンモニウム、または置換アンモニウムイオンの
様な好適な対陽イオンとの錯体／塩、またはそれらのい
ずれかの混合物として存在することができる。好ましく
は、塩／錯体はすべて水溶性である。

有機重合体状化合物 ビルダーとして作用し得る有機重合体状化合物はすべ
て、本発明でビルダー系の好ましい所望により使用する
成分として好適である。有機重合体状化合物は、洗剤組
成物に配合した時に、分散剤、再付着防止または汚れ分
散剤として機能することもできる。

好ましい有機重合体状化合物としては、ポリカルボン
酸が、２個以下の炭素原子により互いに分離された少な
くとも２個のカルボキシル基を含んでなる、水溶性有機
単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれら
の塩がある。後者の種類の重合体は、英国特許第GB−Ａ
−1,596,756号明細書に記載されている。その様な塩の
例は、アクリル酸モノマー単位を含む重合体である。好
ましい例としては、分子量2000〜5000のポリアクリレー
トおよびそれらの無水マレイン酸との共重合体であり、
その様な共重合体は分子量が20,000〜1000,000、特に4
0,000〜80,000である。

他の好適な有機重合体状化合物としては、分子量が3,
000〜100,000であるアクリルアミドとアクリル酸エステ
ルの共重合体、および分子量が2,000〜80,000のアクリ
ル酸エステル／フマル酸エステル共重合体がある。

ヨーロッパ特許第EP−Ａ−305282号明細書、第EP−Ａ
−305283号明細書および第EP−Ａ−351629号明細書に記
載されている様な、アスパラギン酸に由来する物質を含
むポリアミノ化合物がここで有用である。

マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギン酸および
ビニルアルコールから選択されたモノマー単位を含むタ
ーポリマー、特に平均分子量5,000〜10,000のターポリ
マーもここで好適である。

本発明の洗剤組成物に配合するのに好適な他の有機重
合体状化合物には、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースの様な
セルロース誘導体がある。

他の有用な有機重合体状化合物は、ポリエチレングリ
コール、特に分子量が1000〜10000、より好ましくは200
0〜8000、最も好ましくは約4000のポリエチレングリコ
ールである。

有機重合体状化合物はビルダー系に、一般的にビルダ
ー系の0.1〜20重量％、好まくは１〜16重量％、最も好
ましくは２〜12重量％有機重合体状化合物の量で配合す
る。

他の洗剤成分 本発明の洗剤組成物は、他の洗剤成分も含むことがで
きる。これらの他の成分の正確な性質およびそれらの配
合量は、組成物の物理的な形態およびその組成物を使用
する洗浄操作の性質により異なる。

例えば、本発明の組成物は、洗濯添加剤組成物および
汚れた布地の前処理に好適な組成物を含む、手作業およ
び機械洗濯用の洗剤組成物、および機械食器洗浄組成物
として処方することができる。

機械洗浄法、例えば機械洗濯および機械食器洗浄法に
好適な組成物として処方する場合、本発明の組成物は、
追加の酵素、酵素安定化系、界面活性剤、漂白剤、重金
属イオン封鎖剤、発泡抑制剤、石灰セッケン分散剤、汚
れの分散剤および再付着防止剤および腐食防止剤から選
択された１種以上の追加の洗剤成分を含むのが好まし
い。

追加酵素 好ましい追加酵素には、従来から洗剤組成物に配合さ
れている市販のリパーゼ、中性およびアルカリ性プロテ
アーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよび
ペルオキシダーゼ、すなわちそれぞれ脂肪分解、タンパ
ク分解、セルロース分解、ペクチン分解、乳酸分解およ
びペルオキシド分解活性を有する酵素、がある。好適な
酵素は米国特許第3,519,570号明細書および第3,533,139
号明細書に記載されている。

プロテアーゼ酵素は、酵素成分として特に好ましい。
好ましい市販のプロテアーゼ酵素には、Alcalase、Savi
nase、Primase、DurazymおよびEsperaseの商品名でNovo
Industries A/S（デンマーク）から販売されている酵
素、Maxatase、MaxacalおよびMaxapemの商品名でGist−
Brocadesから販売されている酵素、Genencor Internati
onalから販売されている酵素、およびOpticleanおよびO
ptimaseの商品名でSolvay Enzymesから販売されている
酵素がある。プロテアーゼ酵素は本発明の組成物中に、
組成物の0.0001〜４重量％活性酵素の量で配合すること
ができる。

やはり好ましい脂肪分解酵素（リパーゼ）は、組成物
の0.0001〜４重量％、好ましくは0.001〜１重量％、最
も好ましくは0.001〜0.5重量％の活性脂肪分解酵素の量
で存在することができる。

リパーゼは、真菌または細菌を起源とするものでよ
く、例えばHumicola sp.、Thermomyces sp.、またはPs
eudomonas pseudoalcaligenesまたはPseudomas fluor
escensを含むPseudomonas sp.のリパーゼ生産品種から
得られる。これらの品種を化学的または遺伝子的に変性
した突然変異体から得られるリパーゼもここで有用であ
る。

ヨーロッパ特許第EP−Ｂ−0218272号明細書に記載さ
れている、Pseudomonas pseudoalcaligenesに由来する
リパーゼが好ましい。

別の好ましいリパーゼは、ヨーロッパ特許出願第EP−
Ａ−0258068号明細書に記載されている様に、Humicola
lanuginosaから得た遺伝子をクローニングし、宿主と
してAspergillus oryza中で遺伝子を発現させることに
より得られ、Novo Industri A/S,Bagsvaerd、デンマー
ク、からLipolaseの商品名で市販されている。このリパ
ーゼは、米国特許第4,810,414号明細書、Huge−Jensen
et al.、1989年３月７日公布、にも記載されている。

酵素安定化系 本発明の好ましい酵素含有組成物は、約0.001〜約10
重量％、好ましくは約0.005〜約８重量％、最も好まし
くは約0.01〜約６重量％の酵素安定化系を含むことがで
きる。酵素安定化系は、洗剤用酵素と相溶性があるすべ
ての安定化系でよい。その様な安定化系は、カルシウム
イオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン
酸、ボロン酸、およびそれらの混合物を含むことができ
る。その様な安定化系は、可逆的プロテアーゼ抑制剤の
様な可逆的酵素抑制剤も含むことができる。

本発明の組成物は、多くの水道水中に存在する塩素物
質が、特にアルカリ性条件下で酵素を攻撃し、不活性化
するのを阻止するために、０〜約10重量％、好ましくは
約0.01〜約６重量％、の塩素漂白剤補集剤を含むことが
できる。水中の塩素量は少なく、一般的に約0.5ppm〜約
1.75ppmの範囲内であるが、洗濯中に酵素と接触する水
の総体積中にある塩素の量は一般的に多いので、使用中
の酵素安定性が問題となることがある。

好適な塩素補集剤陰イオンは広く存在し、例えばアン
モニウム陽イオンまたは亜サルフェート、重亜サルフェ
ート、チオ亜サルフェートチオサルフェード、ヨウ化
物、等を含む塩により代表される。カルバミン酸塩、ア
スコルビン酸塩、等の酸化防止剤、エチレンジアミンテ
トラ酢酸（EDTA）またはそれらのアルカリ金属塩、モノ
エタノールアミン（MEA）の様な有機アミン、およびそ
れらの混合物も同様に使用できる。他の通常の補集剤、
例えば重亜サルフェート、硝酸塩、塩化物、過ホウ酸ナ
トリウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物過炭酸
ナトリウムの様な過酸化水素供給源、ならびにホスフェ
ート、縮合ホスフェート、酢酸塩、安息香酸塩、クエン
酸塩、ギ酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、サチリ
ル酸塩、等、およびそれらの混合物も所望により使用で
きる。

界面活性剤 本発明の洗剤組成物は、所望により使用する洗剤成分
として、陰イオン系、陽イオン系、非イオン系、両性
（ampholytic）、両性（amphoteric）および双生イオン
系の界面活性剤およびそれらの混合物を含むことができ
る。

界面活性剤は一般的に0.1〜60重量％の量で存在す
る。より好ましくは界面活性剤の配合量は１〜35重量
％、最も好ましくは１〜20重量％である。界面活性剤
は、好ましくは組成物中に存在する酸素成分との相溶性
を有する様に処方する。液体またはゲル組成物では、界
面活性剤は、これらの組成物中にすべての酸素の安定性
を強化するか、または少なくとも低下させない様に、処
方するのが最も好ましい。

陰イオン系、非イオン系、両性、および双生イオン系
区分およびこれらの界面活性剤の品種は、米国特許第3,
929,678号明細書、1975年12月30日LaughlinおよびHeuri
ngに公布、に記載されている。その他の例は、“Surfac
e Active Agents and Detergents"（Vol.IおよびII、Sc
hwartz,PerryおよびBerch著）に記載されている。好適
な陽イオン系界面活性剤の一覧表は米国特許第4,259,21
7号明細書、19181年３月31日Murphyに公布、に記載され
ている。

存在する場合、両性（ampholytic）、両性（amphoter
ic）および双生イオン系界面活性剤は一般的に１種以上
の陰イオン系および／または非イオン系の界面活性剤と
の組合せで使用される。

陰イオン系界面活性剤 実質的にすべての洗剤用陰イオン系界面活性剤を本組
成物に配合することができる。これらの界面活性剤は、
陰イオン系硫酸エステル、スルホン酸エステル、カルボ
ン酸エステルおよびサルコシネート界面活性剤の塩（例
えばナトリウム、カリムウ、アンモニウム、およびモノ
−、ジ−およびトリエタノールアミン塩の様な置換アン
モニウム塩）を含むことができる。

他の陰イオン系界面活性剤としてはアシルイセチオン
酸塩の様なイセチオン酸塩、Ｎ−アシルタウレート、チ
ルタウライドの脂肪酸アミド、アルキルコハク酸塩およ
びスルホコハク酸塩、スルホコハク酸塩のモノエステル
（特に飽和および不飽和C₁₂〜C₁₈モノエステル）、スル
ホコハク酸塩のジエステル（特に飽和および不飽和C₆〜
C₁₄ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネートがある。
樹脂酸および水素化樹脂酸、例えばロジン、水素化ロジ
ン、およびタロウ油中に存在するか、またはタロウ油に
由来する樹脂酸および水素化樹脂酸、も好適である。

陰イオン系サルフェート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオン系サルフェート界
面活性剤には、直鎖および分岐鎖第１級アルキルサルフ
ェート、アルキルエトキシサルフェート、脂肪オレオイ
ルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチ
レンオキシドエーテルサルフェート、C₅〜C₁₇アシル−
Ｎ−（C₁〜C₄アルキル）および−Ｎ−（C₁〜C₂ヒドロキ
シアルキル）グルカミンサルフェート、およびアルキル
多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグルコシド
（ここに説明する非イオン系非サルフェート化合物）の
サルフェートがある。

アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は好ましく
は、分子１個あたり約0.5〜約20モルのエチレンオキシ
ドでエトキシル化したC₆〜C₁₈アルキルサルフェートか
らなる群から選択する。より好ましくは、アルキルエト
キシサルフェート界面活性剤は、分子１個あたり約0.5
〜約20モル、好ましくは約0.5〜約５モルのエチレンオ
キシドでエトキシル化したC₆〜C₁₈アルキルサルフェー
トである。

陰イオン系スルホネート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオン系スルホネート界
面活性剤としては、C₅〜C₂₀直鎖アルキルベンゼンスル
ホネート、アルキルエステルスルホネート、C₆〜C₂₂第
１級または第２級アルカンスルホネート、C₆〜C₂₄オレ
フィンスルホネート、スルホン酸ポリカルボン酸、アル
キルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセルロ
ールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルホネ
ート、およびそれらの混合物がある。

陰イオン系カルボキシレート界面活性剤 ここで使用するのに好適に陰イオン系カルボキシレー
ト界面活性剤としては、アルキルエトキシカルボキシレ
ート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面
活性剤およびセッケン（「アルキルカルボキシル」）、
特にここに記載する特定の第２級セッケン、がある。

ここで使用するのに好ましいアルキルエトキシカルボ
キシレートには、式RO（CH₂CH₂O）_xCH₂COO^-M⁺を有する
物質があるが、式中、ＲはC₆〜C₁₈アルキル基であり、
ｘは０〜10であり、エトキシレートは、ｘが０である物
質の量が約20重量％未満であり、ｘが７を超える物質の
量が約25重量％未満であり、平均ＲがC₁₃以下である場
合、平均ｘは約２〜４であり、平均ＲがC₁₃より大きい
場合、平均ｘは約３〜10である様に分布しており、Ｍは
陽イオンであり、好ましくはアルカリ金属、アルカリ土
類金属、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−エタノー
ル−アンモニウムから選択され、最も好ましくはナトリ
ウム、カリウム、アンモニウムおよびそれらのマグネシ
ウムとの混合物から選択される。好ましいアルキルエト
キシカルボキシレートは、ＲがC₁₂〜C₁₈アルキル基であ
る物質である。

ここで使用するのに好適なアルキルポリエトキシポリ
カルボキシレート界面活性剤としては、式RO−（CHR₁−
CHR₂−Ｏ）−R₃を有する界面活性剤であり、式中、ｘは
１〜25であり、R₁およびR₂は、水素、メチル酸基、コハ
ク酸基、ヒドロキシコハク酸基、およびそれらの混合物
からなる群から選択され、少なくとも１個のR₁およびR₂
はコハク酸基またはヒドロキシコハク酸基であり、R₃は
水素、置換された、または置換されていない、炭素数１
〜８の炭化水素、およびそれらの混合物からなる群から
選択される。

陰イオン系第２級セッケン界面活性剤 好ましいセッケン界面活性剤は、第２級炭素に接続し
たカルボキシル単位を含む第２級セッケンである。第２
級炭素は、例えばｐ−オクチル安息香酸における様に、
またはアルキル置換されたシクロヘキシカルボキシレー
トにおける様に、環構造中にあってもよい。第２級セッ
ケン界面活性剤は、エーテル結合、エステル結合および
水酸基を含まないのが好ましい。ヘッド部分（両親媒性
部分）には窒素が無いのが好ましい。第２級セッケン界
面活性剤は、炭素数が通常11〜15であるが、ｐ−オクチ
ル安息香酸の様にもう少し多くてもよい（例えば16ま
で）。

下記の構造は、好ましい第２級セッケン界面活性剤の
幾つかを示す。

A.非常に好ましい第２級セッケン界面活性剤は、式R³CH
（R⁴）COOMを有する第２級カルボキシル系物質である
が、式中、R³はCH₃（CH₂）_ｘであり、R⁴はCH₃（CH₂）_ｙ
であり、ｙは０または１〜４の整数でよく、ｘは４〜10
の整数であり、（ｘ＋ｙ）の合計は６〜10、好ましくは
７〜９、最も好ましくは８である。

B.別の好ましい第２級セッケンは、カルボキシル基置換
基が環状ヒドロカルビル単位上にあるカルボキシル化合
物、すなわち式R⁵−R⁶COOMの第２級セッケンであり、式
中、R⁵はC⁷〜C¹⁰、好ましくはC⁸〜C⁹アルキルまたはア
ルケニルであり、R⁶はベンゼン、シクロペンタンおよび
シクロヘキサンの様な環構造である。（注:R⁵は環上の
カルボキシルに対してオルト、メタまたはパラ位置でよ
い） C.さらに別の種類の好ましい第２級セッケン界面活性剤
は、式 CH₃（CHR）_ｋ−（CH₂）_ｍ−（CHR）_ｎ− CH（COOM）（CHR）_ｏ−（CH2）_ｐ−（CHR）_ｑ−CH₃を有
する第２級カルボキル化合物であり、式中、各ＲはC₁〜
C₄アルキルであり、ｋ、ｎ、ｏ、ｑは０〜８の整数であ
るが、ただし、炭素原子の総数（カルボキシレートを含
む）は10〜18である。

上記式Ａ、ＢおよびＣのそれぞれで、Ｍは、いずれの
好適な、特に水溶性を付与する対イオンでよい。

ここで使用するのに特に好ましい第２級セッケン界面
活性剤は、２−メチル−１−ウンデカン酸、２−エチル
−１−デカン酸、２−プロピル−１−ノナン酸、２−ブ
チル−１−オクタン酸および２−ペンチル−１−ヘプタ
ン酸の水溶性塩からなる群から選択された水溶性物質で
ある。

アルカリ金属サルコシネート界面活性剤 他の好適な陰イオン系界面活性剤は、式Ｒ−CON
（R¹）CH₂COOMのアルカリ金属サルコシネートであり、
式中、ＲはC₅〜C₁₇直鎖または分岐鎖アルキルまたはア
ルケニル基であり、R¹はC₁〜C₄アルキル基であり、Ｍは
アルカリ金属イオンである。好ましい例は、ナトリウム
塩の形態にあるミリスチルおよびオレイルメチルサルコ
シネートである。

非イオン系界面活性剤 洗剤用に有用な、実質的にすべての非イオン系界面活
性剤を本組成物中に含むことができる。代表的な、有用
な非イオン系界面活性剤を以下に挙げるが、これらに限
定するものではない。

非イオン系ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 ここで使用するのに好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ドは、構造式R²CONR¹Zを有する物質であり、式中、R¹は
Ｈ、C₁〜C₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２
−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好まし
くはC₁〜C₄アルキル、より好ましくはC₁またはC₂アルキ
ル、最も好ましくはC₁アルキル（すなわちメチル）であ
り、R²はC₅〜C₃₁ヒドロカルビル、好ましくは直鎖C₅〜C
₁₉アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖C₉〜
C₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖C₁₁
〜C₁₇アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合
物であり、Ｚは、少なくとも３個のヒドロキシルが鎖に
直接接続したヒドロカルビル直鎖を有するポリヒドロキ
シヒドロカルビル、またはそれらのアルコキシル化誘導
体（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）で
ある。Ｚは、好ましくは還元性アミノ化反応で還元糖か
ら得られ、より好ましくはＺはグリシチルである。

アルキルフェノールの非イオン系縮合物 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレ
ン、およびポリブチレンオキシド縮合物がここで使用す
るのに適している。一般的に、ポリエチレンオキシド縮
合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖編または分
岐鎖構造中に約６〜約18個の炭素原子を含むアルキル基
を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドの縮
合生成物が含まれる。

非イオン系エトキシル化アルコール界面活性剤 脂肪族アルコールと約１〜約25モルのエチレンオキシ
ドのアルキルエトキシレート縮合生成物がここで使用す
るのに好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、
直鎖または分岐鎖、第１級または第２級でよく、炭素数
が一般的に６〜22である。炭素数８〜20のアルキル基を
有するアルコールと、アルコール１モルあたり約２〜約
10モルのエチレンオキシドの縮合生成物が特に好まし
い。

非イオン系エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコー
ル界面活性剤 エトキシル化C₆〜C₁₈脂肪アルコールおよびC₆〜C₁₈の
混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコールが、
特に水溶性である場合、ここで使用するのに好適な界面
活性剤である。好ましくは、エトキシル化脂肪アルコー
ルは、エトキシル化度が３〜50であるC₁₀〜C₁₈エトキシ
ル化脂肪アルコールであり、最も好ましくは、エトキシ
ル化度が３〜40であるC₁₂〜C₁₈エトキシル化脂肪アルコ
ールである。好ましくは、混合エトキシル化／プロポキ
シル化脂肪アルコールは、炭素数10〜18のアルキル鎖長
を有し、エトキシル化度が３〜30、プロポキシル化度が
１〜10である。

プロピレングリコールとの非イオン系EO/PO縮合物 プロピレンオキシドとプロピレングリコールの縮合に
より形成される、エチレンオキシドと疎水性ベースの縮
合生成物がここで使用するのに適している。これらの化
合物の疎水性部分は好ましくは分子量が約1500〜約1800
であり、水に対して不溶性を示す。この種の化合物の例
としては、BASFから市販のPluronic界面活性剤がある。

プロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物との非イ
オン系EO縮合生成物 プロピレンオキシドおよびエチレンジアミンの反応か
ら得られる生成物とエチレンオキシドの縮合生成物がこ
こで使用するのに適している。これらの生成物の疎水性
部分は、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシド
の反応生成物からなり、一般的に分子量が約2500〜約30
00である。この種の非イオン系界面活性剤の例として
は、BASFから市販のTetronic化合物がある。

非イオン系アルキル多糖界面活性剤 ここで使用するのに好適なアルキル多糖は、米国特許
第4,565,647号明細書、Llenado、1986年１月21日公布。
に記載されており、炭素数約６〜約30、好ましくは約10
〜約16の疎水性基、および約1.3〜約10、好ましくは約
1.3〜約３、最も好ましくは約1.3〜約2.7個のサッカラ
イド単位を含む多糖、例えばポリグリコシド、の親水性
基を有する。炭素数５または６のすべての還元性糖類、
例えばグルコース、ガラクトース、を使用することがで
き、ガラクトシル部分はグルコシル部分に置き換わるこ
とができる（所望により、疎水性基は２、３、４、等の
位置に付加し、グルコシドまたはガラクトシドに対して
グルコースまたはガラクトースを与える）。糖間結合
は、例えば追加のサッカライド単位の一つの位置と、先
行するサッカライド単位上の２、３、４、および／また
は６位置との間にあることができる。

好ましいアルキルポリグリコシドは、式 R²O（C_nH_2nO）_ｔ（グリコシル）_ｘ を有し、式中、R2は、アルキル基の炭素数が10〜18、好
ましくは12〜14であるアルキル、アルキルフェニル、ヒ
ドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およ
びそれらの混合物からなる群から選択され、ｎは２また
は３であり、ｔは０〜10、好ましくは０であり、ｘは1.
3〜８、好ましくは1.3〜３、最も好ましくは1.3〜2.7で
ある。グリコシルは好ましくはグルコースに由来する。

非イオン系脂肪酸アミド界面活性剤 ここで使用するのに好適な脂肪酸アミド界面活性剤
は、式R⁶CON（R⁷）_２を有する界面活性であり、式中、R
⁶は炭素数７〜21、好ましくは９〜17のアルキル基であ
り、各R⁷は、水素、C₁〜C₄アルキル、C₁〜C₄ヒドロキシ
アルキル、および−（C₂H₄O）_xHからなる群から選択さ
れ、ｘは１〜３の整数である。

両性（amphoteric）界面活性剤 ここで使用するのに好適な両性（amphoteric）界面活
性剤としては、アミンオキシド界面活性剤およびアルキ
ル両性カルボン酸がある。

ここで使用するのに好適なアルキル両性ジカルボン酸
の好例は、Miranol,Inc.,Dayton,NJ.により製造されて
いるMiranol C2M Conc.である。

アミンオキシド界面活性剤 ここで使用するのに好適なアミンオキシドとしては、
式R³（OR⁴）_xN⁰（R⁵）_２を有する化合物であり、式中、
R³は炭素数８〜26、好ましくは８〜18の、アルキル、ヒ
ドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよびアルキ
ルフェニル基、またはそれらの混合物から選択され、R⁴
は炭素数２〜３、好ましくは２のアルキレンまたはヒド
ロキシアルキレン基、またはそれらの混合物であり、ｘ
は０〜５、好ましくは０〜３であり、各R⁵は、炭素数１
〜３、好ましくは１〜２のアルキルまたはヒドロキシア
ルキル基であるか、または１〜３、好ましくは１個のエ
チレンオキシド基を含むポリエチレンオキシド基であ
る。R⁵基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに
付加し、環構造を形成することができる。

これらのアミンオキシド界面活性剤は特にC₁₀〜C₁₈ア
ルキルジメチルアミンオキシドおよびC₈〜C₁₈アルコキ
シエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドを含む。そ
の様な材料の例としては、ジメチルオクチルアミンオキ
シド、ジエチルデシルアミンオキシド、ビス−（２−ヒ
ドロキシエチル）ドデシルアミンオキシド、ジメチルド
デシルアミンオキシド、ジプロピルテトラデシルアミン
オキシド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキシド、
ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、セチ
ルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミン
オキシド、タロウジメチルアミンオキイドおよびジメチ
ル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキシドがあ
る。C₁₀〜C₁₈アルキルジメチルアミンオキシドおよびC
₁₀〜C₁₈アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシド
が好ましい。

双生イオン系界面活性剤 本発明の洗剤組成物は、双生イオン系界面活性剤も含
むことができる。これらの界面活性剤は、第２級および
第３級アミンの誘導体、複素環式第２級および第３級ア
ミンの誘導体、または第４級アンモニウム、第４級ホス
ホニウムまたは第３級スルホニウム化合物の誘導体とし
て大まかに説明することができる。ベタインおよびスル
タイン界面活性剤が、ここで使用する双生イオン系界面
活性剤の代表例である。

ベタイン界面活性剤 ここで有用なベタインは、式Ｒ（Ｒ′）₂N⁺R²COO^-を
有する化合物であり、式中、ＲはC₆〜C₁₈ヒドロカルビ
ル基、好ましくはC₁₀〜C₁₆アルキル基またはC₁₀〜C₁₆ア
シルアミドアルキル基であり、各R¹は、一般的にC₁〜C₃
アルキル、好ましくはメチルであり、ｍおよびR²はC₁〜
C₅ヒドロカルビル基、好ましくはC₁〜C₃アルキレン基、
より好ましくはC₁〜C₂アルキレン基である。好適なベタ
インの例としては、ココナッツアシルアミドプロピルジ
メチルベタイン、ヘキサデシルジメチルベタイン、C
_12-14アシルアミドプロピルベタイン、C_8-14アシルアミ
ドヘキシルジエチルベタイン、４［C_14-16アシルメチル
アミドジエチルアンモニオ］−１−カルボキシブタン、
C_16-18アシルアミドジメチルベタイン、C_12-16アシルア
ミドペンタンジエチル−ベタイン、［C_12-16アシルメチ
ルアミドジメチルベタインがある。好ましいベタインは
C_12-18ジメチルアンモニオヘキサノエートおよび_10-18
アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル（また
はジエチル）ベタインである。複合体ベタイン界面活性
剤もここで使用するのに好適である。

スルタイン界面活性剤 ここで使用するのに有用なスルタインは、式（Ｒ
（R¹）₂N⁺R²SO₃ ^-を有する化合物であり、式中、ＲはC
_6-18ヒドロシル基、好ましくはC₁₀〜C₁₆アルキル基、よ
り好ましくはC₁₂〜C₁₃アルキル基であり、各R¹は一般的
にC₁〜C₃アルキル、好ましくはメチルであり、R²はC₁〜
C₆ヒドロカルビル基、好ましくはC₁〜C₃アルキレン、ま
たは好ましくはヒドロキシアルキレン基である。

両性（ampholytic）界面活性剤 本発明の組成物は両性（ampholytic）界面活性剤を含
むことができる。これらの界面活性剤は、第２級または
第３級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第２級ま
たは第３級アミンの、脂肪族基が直鎖または分岐鎖でよ
い脂肪族誘導体として大まかに説明できる。

陽イオン系界面活性剤 本発明の洗剤組成物には陽イオン系界面活性剤も使用
することができる。好適な陽イオン系界面活性剤として
は、モノC₆〜C₁₆、好ましくはC₆〜C₁₀N−アルキルまた
はアルケニルアンモニウム界面活性剤から選択された第
４級アンモニウム界面活性剤があり、残りのＮ位置はメ
チル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基に
より置換されている。

重金属イオン封鎖剤 本発明の洗剤組成物は、所望により使用する好ましい
成分として、重金属イオン封鎖剤を含む。重金属イオン
封鎖剤とは、重金属イオンを隔離（キレート化）する成
分を意味する。これらの成分はカルシウムおよびマグネ
シウムをキレート化する能力を有していてもよいが、
鉄、マンガンおよび銅の様な重金属イオンを結合する選
択性を有するのが好ましい。

重金属イオン封鎖剤は一般的に組成物の0.005〜20重
量％、好ましくは0.1〜10重量％、より好ましくは0.25
〜7.5重量％、最も好ましくは0.5〜５重量％の量で存在
する。

本来酸性であり、例えばホスホン酸またはカルボン酸
官能基を有する重金属イオン封鎖剤は、それらの酸の形
態で、またはアルカリまたはアルカリ金属イオン、アン
モニウムまたは置換アンモニウムイオンまたはそれらの
混合物の様な好適な対イオンとの錯体／塩として存在す
ることができる。好ましくは、すべての塩／錯体は水溶
性である。該対イオンの重金属イオン封鎖剤に対するモ
ル比は好ましくは少なくとも1:1である。

ここで使用するのに好適な重金属イオン封鎖剤として
は、ニトリロトリ酢酸およびポリアミノカルボン酸、例
えばエチレンジアミノテトラ酢酸、エチレントリアミン
ペンタ酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、エチレンジ
アミンジグルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミ
ンジコハク酸またはそれらのいずれかの塩がある。

特に好ましい重金属イオン封鎖剤はエチレンジアミン
−N,N′−ジコハク酸（EDDS）またはそれらのアルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、または置換ア
ンモニウム塩、またはそれらの混合物である。好ましい
EDDS化合物は、遊離酸の形態、またはそれらのナトリウ
ムまたはマグネシウム塩、またはそれらの錯体である。
EDDSのその様な好ましいナトリウム塩の例としては、Na
₂EDDSおよびNa₃EDDSが含まれる。EDDSのその様な好まし
いマグネシウム錯体の例としては、MgEDDSまたはMg₂EDD
Sがある。EDDSは良好なカルシウムキレート化剤でもあ
り、pH10.5におけるpK（Ca）が4.96である。

ここで使用する他の好適な重金属イオン封鎖剤は、イ
ミノジ酢酸誘導体、例えばヨーロッパ特許第EP−Ａ−31
7,542号明細書および第EP−Ａ−399,133号大明細書に記
載されている様な２−ヒドロキシエチルジ酢酸またはグ
リセイルイミノジ酢酸である。

ヨーロッパ特許第EP−Ａ−516,102号明細書に記載さ
れているイミノジ酢酸−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルス
ルホン酸およびアスパラギン酸Ｎ−カルボキシメチルＮ
−２−ヒドロキシプロピル−３−スルホン酸金属イオン
封鎖剤もここで好適である。ヨーロッパ特許第EP−Ａ−
509,382号明細書に記載されているβ−アラニン−N,N′
−ジ酢酸、アスパラギン酸−N,N′−ジ酢酸、アスパラ
ギン酸−Ｎ−モノ酢酸およびイミノジ酢酸金属イオン封
鎖剤も好適である。

ヨーロッパ特許第EP−Ａ−476,257号明細書は好適な
アミノ系金属イオン封鎖剤を記載している。ヨーロッパ
特許第EP−Ａ−510,331号明細書は、コラーゲン、ケラ
チンまたはカゼインに由来する好適な系金属イオン封鎖
剤を記載している。ヨーロッパ特許第EP−Ａ−528,859
号明細書は好適なアルキルイミノジ酢酸金属イオン封鎖
剤を記載している。ジピコリン酸および２−ホスホノブ
タン−1,2,4−トリカルボン酸も好適である。グリシン
アミド−N,N′−ジコハク酸（GADS）も好適である。

有機過酸漂白系 本発明の一態様では、洗剤組成物は有機過酸漂白系を
含む。好ましい実施態様では、漂白系は過酸化水素供給
源および有機過酸漂白剤前駆化合物を含む。有機過酸
は、前駆物質と過酸化水素供給源のその場における反応
により形成される。過酸化水素の好ましい供給源として
は、無機過水和物漂白剤がある。別の好ましい実施態様
では、予め形成した有機過酸を組成物中に直接配合す
る。過酸化水素供給源および有機過酸前駆物質の混合物
を予め形成した有機過酸との組合せで含む組成物も考え
られる。

無機過水和物漂白剤 無機過水和物塩は、過酸化水素の好ましい供給源であ
る。これらの塩は一般的にアルカリ金属、好ましくはナ
トリウム塩の形態で、組成物の１〜40重量％、より好ま
しくは２〜30重量％、最も好ましくは５〜25重量％の量
で配合する。

無機過水和物塩の例としては、過ホウ酸塩、過炭酸
塩、過ホスフェート、過サルフェートおよび過ケイ酸塩
がある。無機過水和物塩は一般的にアルカリ金属塩であ
る。無機過水和物塩は、それ以上保護せずに結晶性固体
として配合することができる。しかし、ある種の過水和
物に対しては、その様な顆粒状組成物の好ましい実施態
様では、顆粒状製品中の過水和物塩により優れた貯蔵安
定性を与える被覆形態の材料を使用する。好適な被覆
は、アルカリ金属のケイ酸塩、炭酸塩またはホウ酸塩ま
たはそれらの混合物の様な無機塩、またはワックス、オ
イル、または脂肪セッケンの様な有機材料を含んでな
る。

過ホウ酸ナトリウムは好ましい水水和物塩であり、公
称式NaBO₂H₂O₂の一水和物または四水和物NaBO₂H₂O₂・3H
₂Oの形態でよい。

アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムがここ
で好ましい過水和物である。過炭酸ナトリウムは、2Na₂
CO₃・3H₂O₂に対応する式を有する付加化合物であり、結
晶性固体として市販されている。

ペルオキシ一過硫酸カリウムは、本発明の洗剤組成物
に使用するもう一つの無機過水和物塩である。

過酸漂白剤前駆物質 過酸漂白剤前駆物質は、パーハイドロリシス（perhyd
rolysis）反応で過酸化水素と反応し、過酸を形成する
化合物である。一般的に、過酸漂白剤前駆物質は として表され、Ｌは離れて行く基であり、Ｘは、パーハ
イドロリシスにより形成される過酸の構造が になる様な実質的にすべての官能基である。

過酸漂白前駆化合物は、好ましくは洗剤組成物の0.5
〜20重量％、より好ましくは１〜15重量％、最も好まし
くは1.5〜10重量％の量で配合する。好適な過酸漂白剤
前駆化合物は、一般的に１個以上のＮ−またはＯアシル
基を含み、これらの前駆物質は、広い範囲の群から選択
することができる。好適な種類としては、酸無水物、エ
ステル、イミド、ラクタムおよびイミダゾールおよびオ
キシムのアシル化誘導体がある。これらの区分に入る有
用な物質の例は、英国特許第GB−Ａ−1586789号明細書
に記載されている。好適なエステルは、英国特許第GB−
Ａ−836988号明細書、第864798号明細書、第1147871号
明細書、第2143231号明細書およびヨーロッパ特許第EP
−Ａ−0170386号明細書に記載されている。

離れて行く基 離れて行く基（以下、Ｌ基と呼ぶ）は、最適な時間枠
（例えば洗濯サイクル）の中で反応が起こる様に十分な
反応性を有する必要がある。しかし、Ｌの反応性が高過
ぎる場合、この活性剤は、漂白組成物に使用するために
安定化させるのが困難である。

好ましいＬ基は およびそれらの混合物からなる群から選択されるが、こ
こでR¹は炭素数が１〜14であるアルキル、アリール、ま
たはアルカリール基であり、R³は炭素数が１〜８である
アルキル鎖であり、R⁴はＨまたはR³であり、ＹはＨまた
は可溶性を付与する基である。R¹、R³およびR⁴のどれ
も、例えばアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲ
ン、アミン、ニトロシル、アミドおよびアンモニウムま
たはアルキルアンモニウム基を含む実質的にすべての官
能基により置換されていてよい。

好ましい可溶性を付与する基は、−SO₃ ^-M⁺、−CO
₂ ^-M⁺、−SO₄ ^-M⁺、−N⁺（R³）₄X^-およびＯ＜−−（R³）
_３であり、最も好ましくは−SO₃ ^-M⁺および−CO₂ ^-M⁺であ
り、R³は炭素数が１〜４であるアルキル鎖であり、Ｍは
漂白剤活性剤に可溶性を付与する陽イオンであり、Ｘは
漂白剤活性剤に可溶性を付与する陰イオンである。好ま
しくはＭはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アン
モニウム陽イオンであり、ナトリウムおよびカリウムが
最も好ましく、Ｘはハロゲン化物、水酸化物、メチルサ
ルフェートまたは酢酸塩陰イオンである。

アルキル過炭酸漂白剤前駆物質 アルキル過炭酸漂白剤前駆物質は、パーハイドロリシ
スにより過炭酸を形成する。この種の好ましい前駆物質
は、パーハイドロリシスにより過酢酸を形成する。

イミド型の好ましいアルキル過炭酸前駆化合物として
は、アルキレン基の炭素数が１〜６であるＮ−,N,N¹,N¹
テトラアセチル化アルキレンジアミン、特にアルキレン
基の炭素数が１、２および６である化合物がある。テト
ラアセチルエチレンジアミン（TAED）が特に好ましい。

他の好ましいアルキル過炭酸前駆物質としては、3,5,
5−トリ−メチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン
酸ナトリウム（iso−NOBS）、ノナノイルオキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム（NOBS）、アセトキシベンゼン
スルホン酸ナトリウム（ABS）およびペンタアセチルグ
ルコースがある。

アミド置換されたアルキル過酸前駆物質 アミド置換したアルキル過酸前駆化合物がここで好適
であり、下記の一般式を有する物質がある。

式中、R¹は炭素数が１〜14であるアルキルまたはアリ
ール基であり、R²は炭素数が１〜14であるアルキレン基
であり、R⁵はＨまたは炭素数が１〜10であるアルキル基
であり、Ｌは実質的にすべての離れていく基である。こ
の種のアミド置換された漂白活性剤化合物はヨーロッパ
特許第EP−Ａ−0170386号明細書に記載されている。

過安息香酸前駆物質 過安息香酸前駆化合物はパーハイドロリシスにより過
安息香酸を与える。好適なＯ−アシル化過安息香酸前駆
化合物としては、置換された、または置換されていない
ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、ソルビトー
ル、グルコーズ、およびすべての糖類をベンゾイル化剤
でベンゾイル化した生成物、およびＮ−ベンゾイルスク
シンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミンおよび
Ｎ−ベンゾイル置換尿素を含むイミド型の過安息香酸前
駆化合物がある。好適なイミダゾール型の過安息香酸前
駆物質には、Ｎ−ベンゾイルイミダゾールおよびＮ−ベ
ンゾイルベンズイミダゾールがある。他の有用なＮ−ア
シル基含有過安息香酸前駆物質としてはＮ−ベンゾイル
ピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベンゾイルピ
ログルタミン酸がある。

陽イオン系過酸化前駆物質 陽イオン系過酸前駆化合物は、パーハイドロリシスに
より陽イオン系過酸を形成する。

一般的に、陽イオン系過酸前駆物質は、好適な過酸前
駆化合物の過酸部分をアンモニウムまたはアルキルアン
モニウム基の様な正に帯電した官能基、好ましくはエチ
ルまたはメチルアンモニウム基、で置換することにより
形成される。陽イオン系過酸前駆物質は一般的に固体洗
剤組成物中にハロゲン化物イオンの様な好適な陰イオン
との塩として存在する。

その様に陽イオン的に置換する過酸前駆化合物は、過
安息香酸またはその置換された誘導体、上記の前記化合
物でよい。あるいは、過酸前駆化合物は、アルキル過カ
ルボン酸前駆化合物または上記のアミド置換されたアル
キル過酸前駆物質でよい。

陽イオン系過酸前駆物質は、米国特許第4,904,406号
明細書、第4,751,015号明細書、第4,988,451号明細書、
第4,397,757号明細書、第5,269,962号明細書、第5,127,
852号明細書、第5,093,022号明細書、第5,106,528号明
細書、英国特許第1,382,594号明細書、ヨーロッパ特許
第475,512号明細書、第458,396号明細書および第284,29
2号明細書、および日本国特許第87−318,332号明細書に
記載されている。

好ましい陽イオン系過酸前駆物質の例は、英国特許出
願第9407944.9号明細書および米国特許出願第08/298903
号明細書、第08/298650号明細書、第08/298904号明細書
および第08/298906号明細書に記載されている。

好適な陽イオン系過酸前駆物質としては、すべてのア
ンモニウムまたはアルキルアンモニウム置換されたアル
キルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、Ｎ
−アシル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテト
ラアセチルグルコースベンゾイル過酸化物がある。Ｎ−
アシル化カプロラクタム群の好ましい陽イオン系過酸前
駆物質としては、トリアルキルアンモニウムメチレンベ
ンゾイルカプロラクタムおよびトリアルキルアンモニウ
ムメチレンアルキルカプロラクラムがある。

ベンゾオキサジン有機過酸前駆物質 例えばヨーロッパ特許第EP−Ａ−332,294号明細書お
よび第EP−Ａ−482,807号明細書に記載されている様な
ベンゾオキサジン型の前駆化合物、特に式 も好適であるが、ここでR₁はＨ、アルキル、アルカリー
ル、アリール、またはアリールアルキルである。

予め形成された有機過酸 有機過酸漂白系は、有機過酸漂白剤前駆化合物に加え
て、またはその代わりに、予め形成された有機過酸を、
一般的に組成物の１〜15重量％、より好ましくは１〜10
重量％の量で含むことができる。

好ましい種類の有機過酸化合物は、下記の一般式を有
するアミド置換化合物である。

式中、R¹は炭素数が１〜14であるアルキル、アリール
またはアルカリール基であり、R²は炭素数が１〜14であ
るアルキレン、アリーレン、およびアルカリーレン基で
あり、R⁵はＨまたは炭素数が１〜10であるアルキル、ア
リールまたはアルカリール基である。この種のアミド置
換された有機過酸化合物はヨーロッパ特許第EP−Ａ−01
70386号明細書に記載されている。

他の有機過酸としては、過酸化ジアシルおよびテトラ
アシル、特にジペルオキシドデカンジオン酸、ジペルオ
キシテトラデカンジオン酸およびジペルオキシヘキサデ
カンジオン酸がある。モノ−およびジペルアゼライン
酸、モノ−およびジペルブラシル酸およびＮ−フタロイ
ルアミノペルオキシカプロン酸も本発明に好適である。

有機過酸漂白剤放出速度論 好ましい態様では、有機過酸漂白剤の洗浄溶液中への
放出を遅延させる手段を提供する。この手段は、有機過
酸漂白剤供給源自体の洗浄溶液中への放出を遅延させる
ことができる。あるいは、有機過酸供給源が過酸前駆化
合物である場合、放出遅延手段は、溶液中に有機過酸を
放出するその場におけるパーハイドロリシスを抑制また
は阻止する手段を含むことができる。そのな手段は、例
えば過酸化水素供給源として作用する無機過水和物塩の
洗浄溶液中への放出を遅延させることにより、溶液中へ
の過酸化水素供給源の放出を遅延させることを含むこと
ができる。

放出遅延手段は、放出を遅延させる様に設計された被
覆または被覆混合物で好適な成分を被覆することを含
む。従って被覆は、例えば、水溶性の低い物質を含む
か、または被覆の溶解速度が放出速度を抑制する様に十
分な厚さを有することができる。

被覆材料は、様々な方法で塗布することができる。ど
の様な材料でも、一般的に被覆材料の漂白剤に対する重
量比で1:99〜1:2、好ましくは1:49〜1:9で存在する。好
適な被覆材料としては、トリグリセリド（例えば部分的
に）水素化された植物油、大豆油、綿実油）モノまたは
ジグリセリド、ミクロクリスタリンワックス、ゼラチ
ン、セルロース、脂肪酸およびそれらの混合物がある。
他の好適な被覆材料としては、炭酸カルシウムを含む、
アルカリおよびアルカリ土類金属のサルフェート、ケイ
酸塩および炭酸塩を始めとする無機塩がある。

好ましい被覆材料は、SiO₂:Na₂O比が1.6:1〜3.4:1、
好ましくは2.8:1であるケイ酸ナトリウムであり、水溶
液として、過炭酸塩の重量の２〜10重量％（通常は３〜
５重量％）のケイ酸塩固体を与える様に塗布する。被覆
中には、ケイ酸塩マグネシウムも含むことができる。

すべての無機塩被覆材料を有機結合剤と組み合わせ、
無機塩／有機結合剤の複合材料被覆を形成することがで
きる。好適な結合剤としては、アルコール１モルあたり
５〜100モルのエチレンオキシドを含むC₁₀〜C₂₀アルコ
ールエトキシレート、より好ましくはアルコール１モル
あたり20〜100モルのエチレンオキシドを含むC₁₅〜C₂₀
第１級アルコールエトキシレートがある。

他の好ましい結合剤としては、特定の重合体状材料が
含まれる。平均分子量が12,000〜700,000のポリビニル
ピロリドン、および平均分子量が600〜10,000であるポ
リエチレングリコール（PEG）は、その様な重合体状材
料の例である。無水マレイン酸とエチレン、メチルビニ
ルエーテルまたはメタクリル酸からなり、無水マレイン
酸が重合体の少なくとも20モル％を構成する共重合体
が、結合剤として有用な重合体状材料の別の例である。
これらの重合体状材料は、それ自体で、または水、プロ
ピレングリコールおよび上記の１モルあたり５〜100モ
ルのエチレンオキシドを含むC₁₀〜C₂₀アルコールエトキ
シレートの様な溶剤との組合せで使用することができ
る。結合剤のその他の例としては、C₁₀〜C₂₀モノ−およ
びジグリセロールおよびC₁₀〜C₂₀脂肪酸も含まれる。

メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エ
チルヒドロキシエチルセルロースエーテルおよびヒドロ
キシエチルセルロースの様なセルロース誘導体、および
単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれら
の塩は、本発明に好適な結合剤の他の例である。

被覆材料を塗布する方法の一つには凝集がある。好ま
しい凝集方法では、上記の有機結合剤のいずれかを使用
する。パン、回転ドラムおよび垂直混合型を始めとする
（これらに限定するものではない）すべての従来の凝集
装置／ミキサーを使用できる。溶融した被覆材料を、漂
白剤の流動床上に注ぐか、またはスプレーで噴霧するこ
とにより、塗布することもできる。

必要な放出遅延を達成するための他の手段としては、
漂白剤の物理的特性を変化させ、その溶解度および放出
速度を制御するための機械的な手段がある。好適な方法
には、圧縮、機械的注入、手作業注入、および粒子状成
分の粒子径を選択することにより、漂白剤化合物の溶解
度を調節すること、がある。

粒子径の選択は、粒子状成分の組成、および所望の放
出速度遅延により異なるが、粒子径は500マイクロメー
トルを超え、好ましくは平均粒子径が800〜1200マイク
ロメートルであるのが望ましい。

放出遅延手段を与えるための別の方法では、組成物を
洗浄溶液中に入れた時に、その中に与えられるイオン強
度環境により、必要な放出速度遅延が達成される様に、
洗剤組成物マトリックスの他のすべての成分を適切に選
択する。

遅延放出−速度パラメータ 有機過酸漂白剤成分は、ここに記載するT50試験法
で、該過酸漂白剤の究極的な濃度の50％である濃度を達
成する時間が180秒間を超え、好ましくは180〜480秒
間、より好ましくは240〜360秒間になる様に放出される
のが好ましい。

本発明の別の好ましい態様では、ここに記載するT50
試験法で、使用可能な総酵素（AvO）の、究極的な水準
の50％にあたる水準を達成する時間が180秒間を超え、
好ましくは180〜480時間、より好ましくは240〜360時間
になる様に、漂白剤が放出される。AvO水準の決定方法
は、ヨーロッパ特許出願第93870004.4号明細書に開示さ
れている。

過酸漂白剤供給源が、過酸化水素供給源との組合せで
使用される過酸漂白剤前駆物質である、本発明の別の好
ましい態様では、過酸化水素を洗浄溶液中へ放出する速
度は、該過酸化水素および該過酸漂白剤前駆物質の究極
的な濃度の50％である濃度を達成する時間が180秒間を
超え、好ましくは180〜480時間、より好ましくは240〜3
60秒間になる様な速度である。

無機過水和物漂白剤の究極的な洗浄濃度は、一般的に
0.005〜0.25重量％であり、好ましくは0.05％を超え、
より好ましくは0.075重量％を超える。

過酸前駆物質の究極的な洗浄濃度は、一般的に0.001
〜0.08重量％であり、好ましくは0.005％〜0.05重量
％、最も好ましくは0.015〜0.05重量％である。

遅延放出−試験方法 本発明の遅延放出速度は、その成分を含む組成物をこ
こに記載する標準的な条件により溶解させた時に、その
成分の究極的な濃度／水準の50％を達成する時間を測定
する「T50試験方法」で決定される。

標準的な条件では、１リットルのガラス製ビーカーを
20℃の蒸留水1000mlで満たし、これに組成物10gを加え
る。ビーカーの内容物を100rpmに設定した磁気攪拌機を
使用して攪拌する。磁気攪拌機は、最大寸法が1.5cm、
最小寸法が0.5cmの豆／種子形状を有する。究極的な濃
度／水準は、水を満たしたビーカーに組成物を加えてか
ら10分後に得られる濃度／水準とする。

ビーカー中の水に組成物を加えた後の、問題とする成
分の付随する。および究極的な溶液中濃度を信頼性良く
決定できる様に、好適な分析方法を選択する。

その様な分析方法には、例えば測光法および導電率測
定法を含む、成分の濃度水準を連続的に監視する方法が
ある。

あるいは、一定の時間間隔で溶液からタイラーを採
り、タイターの温度を急速に下げるなどの適切な手段に
より、溶解家過程を停止させ、次いで化学的滴定法の様
ないずれかの手段によりタイター中の成分濃度を測定す
る方法も使用できる。

必要であれば、曲線適合法を含む好適なグラフを使用
する方法により、分析結果からT50値を計算することが
できる。

成分の濃度測定に選択する特定の分析方法は、その成
分の性質およびその成分を含む組成物の性質により異な
る。

漂白剤触媒 本発明の組成物は所望により、遷移金属含有漂白触媒
を含むことができる。好適な種類の漂白剤触媒は、銅、
鉄またはマンガン陽イオンの様な明確な漂白剤触媒活性
を有する重金属陽イオン、亜鉛またはアルミニウム陽イ
オンの様な漂白剤触媒活性がほとんど、またはまったく
無い補助金属陽イオン、および触媒および補助金属陽イ
オンに対して明確な安定度定数を有する金属イオン封鎖
剤、特にエチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミ
ンテトラ（メチレンホスホン酸）およびそれらの水溶性
塩、を含んでなる触媒系である。その様な触媒は米国特
許第4,430,243号明細書に記載されている。

他の種類の漂白剤触媒としては、米国特許第5,246,62
1号明細書および米国特許第5,244,594号明細書に記載さ
れているマンガン系錯体がある。これらの触媒の好まし
い例としては、Mn^IV ₂（ｕ−Ｏ）_３（1,4,7−トリメチル
−1,4,7−トリアザシクロノナン）_２−（PF₆）_２、Mn
^III ₂（ｕ−Ｏ）_１（ｕ−OAc）_２（1,4,7−トリメチル−
1,4,7−トリアザシクロノナン）_２−（ClO₄）_２、Mn^IV ₄
（ｕ−Ｏ）_６（1,4,7−トリアザシクロノナン）_４−（C
lO₄）_２、Mn^IIIMn^IVI₄（ｕ−Ｏ）_１（ｕ−OAc）_２（1,
4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン）_２−
（ClO₄）_３、およびそれらの混合物がある。他の触媒は
公開ヨーロッパ特許出願第549,272号明細書に記載され
ている。ここで好適な他の配位子には、1,5,9−トリメ
チル−1,5,9−トリアザシクロドデカン、２−メチル−
1,4,7−トリアザシクロノナン、２−メチル−1,4,7−ト
リアザシクロノナン、1,2,4,7−テトラメチル−1,4,7−
トリアザシクロノナン、およびそれらの混合物がある。

好適な漂白触媒の例に関しては、米国特許第4,246,61
2号明細書および米国特許第5,227,084号明細書参照。Mn
（1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン
（OCH₃）_３−（PF₆）の様な単核マンガン（IV）錯体を
開示している米国特許第5,194,416号明細書も参照。米
国特許第5,114,606号明細書に記載されているさらに別
の種類の漂白触媒は、少なくとも３個の連続したＣ−OH
基を有する非カルボキシレートポリヒドロキシ化合物で
ある配位子を含むマンガン（III）、および／または（I
V）の水溶性錯体である。他の例としては、N₄Mn
^III ₆（ｕ＋Ｏ）₂Mn^IVN₄）^＋および ［Bipy₂Mn^III（ｕ−Ｏ）₂Mn^IVBipy₂］−（ClO₄）_３を含
む、四−Ｎ−座および二−Ｎ−座配位子との二核Mn錯体
がある。

他の好適な漂白触媒は、例えばヨーロッパ特許出願第
408,131号明細書（コバルト錯体触媒）、公開ヨーロッ
パ特許出願第384,503号明細書および第306,089号明細書
（メタロ−ポルフィリン触媒）、米国特許第4,728,455
号明細書（マンガン／多座配位子触媒）、米国特許第4,
711,748号明細書、および公開ヨーロッパ特許出願第22
4,952号明細書（アルミノケイ酸塩触媒上に吸収された
マンガン）、米国特許出願4,601,845号明細書（アルミ
ノケイ酸塩担体とマンガンおよび亜鉛またはマグネシウ
ム塩）、米国特許第4,626,373号明細書（マンガン／配
位子触媒）、米国特許第4,119,557号明細書（第二鉄錯
体触媒）、独国特許第2,054,019号明細書（コバルトキ
レート物質触媒）、カナダ特許第866,191号明細書（遷
移金属含有塩）、米国特許第4,430,243号明細書（マン
ガン陽イオンおよび非触媒作用金属陽イオンとのキレー
ト物質）、および米国特許第4,728,455号明細書（グル
コン酸マンガン触媒）に記載されている。

漂白触媒、特にMn含有漂白剤触媒は、陰イオン系界面
活性剤の非イオン系界面活性剤に対する比率が高い（例
えば3:1〜1:1）洗剤組成物に特に有用であり、洗浄溶液
に高水準のイオン強度を与える（例えば、高水準の、例
えば洗剤組成物の15重量％を超える、クエン酸ビルダー
および／または硫酸ナトリウムを配合することにより）
ことが分かっている。

また、漂白剤触媒、特にMn含有漂白剤触媒は、高水準
（例えば洗剤組成物の８重量％を超える）の陰イオン系
界面活性剤および高水準（例えば洗剤組成物の５重量％
を超える）の、例えばポリカルボキシレートおよびポリ
アミノ化合物を含む、陰イオン電荷を帯びた有機重合体
状化合物を含む洗剤組成物に特に有用であることも分か
っている。

さらに、漂白剤触媒、特にMn含有漂白剤触媒は、カル
ボキシメチルセルロースを含む、セルロースエーテルの
様なセルロース骨格を有する有機化合物を含む洗剤組成
物に特に有用であることも分かっている。

石灰セッケン分散剤化合物 本発明の組成物は、以下に定義する石灰セッケン分散
力（LSDP）が８以下、好ましくは７以下、最も好ましく
は６以下である石灰セッケン分散剤化合物を含むことが
できる。石灰セッケン分散剤化合物は、好ましくは組成
物の0.1〜40重量％、より好ましくは１〜20重量％、最
も好ましくは２〜10重量％の量で存在する。

石灰セッケン分散剤は、カルシウムまたはマグネシウ
ムイオンにより、脂肪酸のアルカリ金属、アンモニウム
またはアミン塩が沈殿するのを阻止する物質である。石
灰セッケン分散剤の効果は、H.C.BorghettyおよびC.A.B
ergman,J.Am.Oil.Chem.Soc.,27巻、88〜90頁、（1950）
に記載されている石灰セッケン分散試験により測定され
る石灰セッケン分散力（LSDP）により、数値的に与えら
れる。石灰セッケン分散試験法は、この分野の専門家に
より広く使用されており、例えばW.N.Linfield,Surfact
ant Science Series,7巻、３頁、W.N.Linfield,Tenside
Surf.Det.,27巻、159〜161頁、（1990）、およびM.K.N
agarajan,W.F.Masler,Cosmetics and Toiletries,104
巻、71〜73頁（1989）に引用されている。LSDPは、333p
pm CaCO₃（Ca:Mg＝3:2）当量硬度の水30ml中のオレイ
ン酸ナトリウム0.025gにより形成される石灰セッケン沈
殿物を分散させるのに必要な、オレイン酸ナトリウムに
対する分散剤の重量％比である。

良好な石灰セッケン分散能力を有する界面活性剤とし
ては、ある種のアミンオキシド、ベタイン、スルホベタ
イン、アルキルエトキシサルフェートおよびエトキシル
化アルコールがある。

本発明により使用するLSDPが８以下の代表的な界面活
性剤としては、C₁₆〜C₁₈ジメチルアミンオキシド、平均
エトキシル化度が１〜５であるC₁₂〜C₁₈アルキルエトキ
シサルフェート、特にエトキシル化度が約３であるC₁₂
〜C₁₅アルキルエトキシサルフェート（LSDP＝４）、お
よび平均エトキシル化度が12（LSDP＝６）または30であ
るC₁₃〜C₁₅エトキシル化アルコール（BASFGmbHからそれ
ぞれLutensol A012およびLutensol A030として市販）が
ある。

ここで使用するのに好適な重合体石灰セッケン分散剤
は、M.K.NagarajanおよびW.F.Maslerによる記事、Cosme
tics and Toiletries,104巻、71〜73頁、（1989）に記
載されている。その様な重合石灰セッケン分散剤の例と
しては、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの混合
物、およびアクリルアミドまたは置換されたアクリルア
ミドの共重合体の特定の水溶性塩があるが、その様な重
合体の分子量は一般的に5,000〜20,000である。

発泡抑制系 本発明の洗剤組成物は、機械洗浄組成物用に処方する
場合、好ましくは組成物の0.01〜15重量％、より好まし
くは0.05〜10重量％、最も好ましくは0.1〜５重量％の
発泡抑制系を含む。

ここで使用するのに好適な発泡抑制系は、例えばシリ
コーン消泡化合物および２−アルキルアルカノール消泡
化合物を始めとする、実質的にすべての公知の消泡化合
物を含むことができる。

消泡化合物とは、ここでは洗剤組成物の溶液により、
特にその溶液を攪拌した時に生じる発泡または泡立ちを
抑制する様に作用する化合物または化合物の混合物を意
味する。

ここで使用するのに特に好ましい消泡化合物は、ここ
でシリコーン成分を含むすべての消泡化合物として定義
されるシリコーン消泡化合物である。その様なシリコー
ン消泡化合物は、一般的にシリカ成分も含む。本発明
で、およびこの業界全体で一般的に使用する用語「シリ
コーン」は、様々な種類のシロキサン単位およびヒドロ
カルビル基を含む、分子量が比較的高い様々な集合体を
包括している。好ましいシリコーン消泡化合物はシロキ
サン、特にトリメチルシリル末端ブロック単位を有する
ポリメチルシロキサンである。

他の好適な消泡化合物は、モノカルボキシル脂肪酸お
よびそれらの溶解性塩である。これらの材料は米国特許
第2,954,347号明細書、1960年９月27日にWayne St.John
に公布、に記載されている。発泡抑制剤として使用され
るモノカルボキシル脂肪酸およびそれらの塩は、一般的
に炭素数が10〜約24、好ましくは12〜18であるヒドロカ
ルビル鎖を有する。好適な塩にはアルカリ金属塩、例え
ばナトリウム、カリウム、およびリチウム塩、およびア
ンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩がある。

他の好適な発泡抑制化合物としては、例えば高分子量
脂肪エステル（例えば脂肪酸トリグリセリド）、１価ア
ルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C₁₈〜C₄₀ケトン（例
えばステアロン）、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、
例えば塩化シアヌルと２または３モルの、炭素数が１〜
24である第１級または第２級アミンの反応生成物として
形成されるトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたはジ
−〜テトラ−アルキルジアミンクロロトリアジン、プロ
ピレンオキシド、ビスステアリン酸アミドおよびモノス
テアリル二アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウ
ム、リチウム）ホスフェートおよびリン酸エステルがあ
る。

好ましい発泡抑制系は、 （ａ）消泡化合物、好ましくはシリコーン消泡化合物、
最も好ましくは （ｉ）シリコーン消泡化合物の50〜99重量％、好ましく
は75〜95重量％のポリジメチルシロキサン、および （ii）シリコーン／シリカ消泡化合物の１〜50重量％、
好ましくは５〜25重量％のシリカ の組合せを含んでなるシリコーン消泡化合物（該シリカ
／シリコーン消泡化合物は５〜50重量％、好ましくは10
〜40重量％の量で配合される）、 （ｂ）0.5〜10重量％、好ましくは１〜10重量％の分散
剤化合物、最も好ましくはポリオキシアルキレン含有量
が72〜78％、エチレンオキシドのプロピレンオキシドに
対する比が1:0.9〜1.1であるシリコーングリコールrake
共重合体（この種の特に好ましいシリコーングリコール
rake共重合体はDOW CorningからDCO544の商品名で市販
されている）、 （ｃ）５〜80重量％、好ましくは10〜70重量％の、不活
性キャリヤー流体化合物（最も好ましくはエトキシル化
度が５〜50、好ましくは８〜15であるC₁₆〜C₁₈エトキシ
化アルコールを含んでなる） を含んでなる。

非常に好ましい粒子状発泡抑制系は、ヨーロッパ特許
第EP−Ａ−0210731号明細書に記載されており、シリコ
ーン消泡化合物および融点が50℃〜80℃の有機キャリヤ
ー材料を含んであり、有機キャリアー材料がグリセロー
ルのモノエステルおよび炭素数が12〜20である炭素鎖を
有する脂肪酸を含んでなる。ヨーロッパ特許第EP−Ａ−
0210721号明細書は別の好ましい粒子状発泡抑制系を開
示しているが、そこでは有機キャリヤーが、炭素数が12
〜20である炭素鎖を有する脂肪酸またはアルコール、ま
たはそれらの混合物であり、融点が45℃〜80℃である。

重合体状染料移動防止剤 本発明の洗剤組成物は、0.01〜10重量％、好ましくは
0.05〜0.5重量％の重合体状染料移動防止剤も含むこと
ができる。

重合体状染料移動防止剤は、好ましくはポリアミンＮ
−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビ
ニルイミダゾールの共重合体、ポリビニルピロリドン重
合体またはそれらの組合せから選択する。

ａ）ポリアミンＮ−オキシド重合体 ここで使用するのに好適なポリアミンＮ−オキシド重
合体は、下記の構造式を有する単位を含む。

式中、Ｐは重合可能な単位であり、 Ａは ｘは０または１であり、 Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式ま
たは脂環式基またはそれらの組合せであり、そこにＮ−
Ｏ基の窒素が付加し得るか、またはＮ−Ｏ基の窒素がこ
れらの基の一部である。

Ｎ−Ｏ基は下記の一般構造で表される。

式中、R₁、R₂、およびR₃は脂肪族基、芳香族、複素環
式または脂環式基またはそれらの組合せであり、ｘおよ
び／またはｙおよび／またはｚは０または１であり、Ｎ
−Ｏ基の窒素が付加し得るか、またはＮ−Ｏ基の窒素が
これらの基の一部を形成する。Ｎ−Ｏ基は重合可能な単
位（Ｐ）の一部であるか、または重合体骨格に付加し得
るか、または両方の組合せである。

Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形成する好適なポ
リアミンＮ−オキシドとしては、Ｒが脂肪族、芳香族、
脂環式または複素環式基から選択されるポリアミンＮ−
オキシドがある。該ポリアミンＮ−オキシドの一区分に
は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形成する群のポリア
ミンＮ−オキシドがある。好ましいポリアミンＮ−オキ
シドは、Ｒが複素環式基である物質、例えばピリジン、
ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キ
ノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体である。

他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重
合可能な単位に付加しているポリアミンオキシドであ
る。これらのポリアミンＮ−オキシドの好ましい区分
は、一般式（Ｉ）を有し、Ｒが芳香族、複素環式または
脂環式基であり、Ｎ−Ｏ官能基の窒素が該Ｒ基の一部で
あるポリアミンＮ−オキシドである。これらの区分の例
は、Ｒが複素環式化合物であるポリアミンオキシド、例
えばピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの
誘導体である。

ポリアミンオキシドは、ほとんどすべての重合体で得
ることができる。その材料が所望の水溶性を有し、染料
分散力を有していれば、重合度は重要ではない。一般的
に、平均分子量は500〜1000,000である。

ｂ）Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの
共重合体 ここで好適なのは、平均分子量が5,000〜50,000であ
るＮ−ビニルイミダゾールおよびＮ−ビニルピロリドン
共重合体である。好ましい重合体は、Ｎ−ビニルイミダ
ゾールのＮ−ビニルピロリドンに対するモル比が１〜0.
2である。

ｃ）ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物は、平均分子量が2,500〜400,000
であるポリビニルピロリドン（「PVP」）を使用するこ
ともできる。好適なポリビニルピロリドンはISP Corpor
ation,New York,NYおよびMontreal,Canadaから製品名PV
P K−15（粘度分子量10,000）、PVP K−30（平均分子量
40,000）、PVP K−60（平均分子量160,000）、よおよび
PVP K−90（平均分子量360,000）で市販されている。PV
P K−15はISP Corporationからも入手できる。BASF Cor
porationから市販の他の好適なポリビニルピロリドンに
はSokalan HP 165およびSokalan HP 12がある。

ｄ）ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物は、重合体染料移動防止剤として
ポリビニルオキサゾリドンを使用することもできる。該
ポリビニルオキサゾリドンは平均分子量が2,500〜400,0
00である。

ｅ）ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物は、重合体染料移動防止剤として
ポリビニルイミダゾールを使用することもできる。該ポ
リビニルイミダゾールは好ましくは平均分子量が2,500
〜400,000である。

光学ブライトナー 本発明の洗剤組成物は、所望により約0.005〜５重量
％の、ある種の親水性光学ブライトナーも含むこともで
きる。

本発明で有用な親水性光学ブライトナーとしては、下
記の構造式を有する物質がある。

式中、R₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチ
ルおよびNH−２−ヒドロキシエチルから選択され、R₂は
Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２−ヒドロキシ
エチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよ
びアミノから選択され、Ｍはナトリウムまたはカリウム
の様な塩形成陽イオンである。

上記の式中、R₁がアリニノであり、R₂がＮ−２−ビス
−ヒドロキシエチルであり、Ｍがナトリウムの様な陽子
イオンである場合、そのブライトナーは、4,4′−ビス
［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエ
チル）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−2,2′
−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩であ
る。この特別なブライトナーは、Ciba−Geigy Corporat
ionからTinopal−UNPA−GXの商品名で市販されている。
Tinopal−UNPA−GXは、本発明の洗剤組成物に有用な、
好ましい親水性光学ブライトナーである。

上記の式中、R₁がアニリノであり、R₂がＮ−２−ヒド
ロキシエチル−Ｎ−２−メチルアミノであり、Ｍがナト
リウムの様な陽イオンである場合、そのプライトナー
は、4,4′−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒ
ドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン
−２−イル）アミノ］−2,2′−スチルベンゼンスルホ
ン酸の二ナトリウム塩である。この特別なブライトナー
は、Ciba−Geigy CorporationからTinopal 5BM−GXの商
品名で市販されている。

上記の式中、R₁がアニリノであり、R₂がモルフィリノ
であり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、そ
のブライトナーは、4,4′−ビス［（４−アニリノ−６
−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］
−2,2′−スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩であ
る。この特別なブライトナーは、Ciba−Geigy Corporat
ionからTinopal AMS−GXの商品名で市販されている。

軟化剤 本発明の洗濯用洗剤組成物には、布地軟化剤も配合す
ることができる。これらの軟化剤は、無機または有機系
でよい。無機軟化剤は、英国特許第GB−Ａ−1400898号
明細書に記載されているスメクタイトクレーにより代表
される。有機布地軟化剤としては、英国特許第GB−Ａ−
1514276号明細書およびヨーロッパ特許第EP−Ｂ−00113
40号明細書に記載されている水溶性第３級アミンがあ
る。

スメクタイトクレーの量は、一般的に５〜15重量％、
より好ましくは８〜12重量％であり、材料を乾燥混合物
成分として組成物の残りに加える。水に不溶性の第３級
アミンまたは二長鎖アミド材料の様な有機布地軟化剤は
0.5〜５重量％、通常は１〜３重量％の量で配合する
が、高分子量ポリエチレンオキシド材料および水溶性陽
イオン系材料は0.1〜２重量％、通常は0.15〜1.5重量％
の量で配合する。

他の所望により使用する成分 本発明の組成物に配合する好適な他の所望により使用
する成分としては、香料、着色剤および充填材塩があ
り、硫酸ナトリウムが好ましい充填材塩である。

組成物の形態 本発明の洗剤組成物は、粉末、顆粒、ペースト、液体
およびゲルの様ないずれかの望ましい形態に処方するこ
とができる。組成物は、錠剤形態ではないのが好まし
い。組成物は顆粒状形態にあるのが最も好ましい。

液体組成物 本発明の洗剤組成物は、液体洗剤組成物として処方す
ることができる。その様な液体洗剤組成物は一般的に94
〜35重量％、好ましくは90〜40重量％、最も好ましくは
80〜50重量％の液体キャリヤー、例えば水、好ましくは
水と有機溶剤の混合物を含んでなる。

ゲル組成物 本発明の洗剤組成物は、ゲルの形態でもよい。その様
な組成物は一般的に分子量が約750,000〜約4,000,000の
ポリアルケニルポリエーテルで処方する。

固体組成物 本発明の洗剤組成物は、好ましくは粉末および顆粒の
様な固体の形態にある。顆粒形態が好ましい。

本発明の顆粒状組成物の成分の粒子径は、好ましくは
直径1.4mmを超える粒子が５％以下であり、直径0.15mm
未満の粒子が５％以下である。

本発明の顆粒状洗剤組成物のかさ密度は、一般的に少
なくとも450g/リットル、より一般的には少なくとも600
g/リットル、より好ましくは650g/リットル〜1200g/リ
ットルである。

かさ密度は、基礎上に堅く成形された円錐形の漏斗か
らなる簡単な漏斗およびカップ装置を使用して測定す
る。漏斗の下端はフラップバルブを備え、漏斗の下に配
置した、軸方向で整列した円筒形のカップの中に漏斗の
中身を空けることができる。漏斗の上端および下端はそ
れぞれ130mmおよび40mmである。漏斗は、その下端が基
礎の上表面から140mm上に来る様に取り付ける。カップ
の全高は90mmであり、内側の高さが87mmであり、内径が
84mmである。カップの公称容積は500mlである。

測定の際、漏斗に粉末を手で注いで満たし、フラップ
バルブを開き、カップを粉末で過剰に満たす。満たした
カップをフレームから外し、真っ直ぐな刃を有する器
具、例えばナイフ、をカップの上縁部を横切る様に通過
させて過剰の粉末を除去する。次いで満たしたカップを
計量し、粉末の重量に関して得た値を２倍にしてかさ密
度をg/リットルで表示する。必要に応じて測定を繰り返
す。

製造方法−顆粒状組成物 一般的に、本発明の顆粒状洗剤組成物は、乾燥混合、
噴霧乾燥、凝集および造粒を含む様々な方法で製造する
ことができる。

洗浄方法 本発明の組成物は、機械による洗濯および食器洗浄方
法を含む、実質的にすべての洗濯または洗浄方法で使用
することができる。

機械食器洗浄方法 好ましい機械食器洗浄方法では、陶器、ガラス器、銀
製深皿および刃物類およびそれらの混合物から選択した
汚れた製品を、有効量の本発明の食器洗浄組成物を溶解
させた、または配量した水性溶液で処理する。有効量の
食器洗浄組成物とは、一般的に体積３〜10リットルの洗
浄溶液に溶解または分散させた8g〜60gの製品を意味
し、これは通常の機械食器洗浄法で一般的に使用する代
表的な製品使用量および洗浄溶液体積である。

機械洗濯方法 機械による洗濯方法では、洗濯機中の、有効量の本発
明の機械洗濯洗剤組成物を溶解させた、または配量した
洗浄水溶液で、汚れた洗濯物を処理する。洗剤は、洗濯
機の配量装置吸引器を経由して、または配量装置によ
り、洗浄溶液に加えることができる。有効量の洗剤組成
物とは、通常の機械洗濯方法で一般的に使用する代表的
な製品使用量および洗濯溶液体積である、体積５〜６リ
ットルの洗浄溶液に溶解または分散させた40g〜300gの
製品を意味する。

ここで好ましい洗浄方法では、有効量の洗剤組成物を
含む配量装置を、前から装填する洗濯機のドラム中に入
れてから、洗濯サイクルを開始する。

配量装置は洗剤製品用の容器であり、これを使用して
製品を洗濯機のドラムの中に直接放出する。その容積
は、その洗濯方法で通常使用する十分な洗剤製品を収容
できる溶積にすべきである。

洗濯機に洗濯物を入れた後、洗剤製品を含む配量装置
をドラムの内側に置く。洗濯機の洗濯サイクルを開始す
る時、水をドラムの中に入れ、ドラムの周期的に回転さ
せる。配量装置は、乾燥洗剤製品を収容できるが、洗濯
サイクルの際に、ドラムが回転する時の攪拌に応答し
て、および洗濯水の中に浸漬される結果、製品を放出で
きる様に設計すべきである。

洗濯の際に洗剤製品を放出させるために、この装置は
製品が通過できる多くの開口部を有するとよい。あるい
は、液体を通すが、固体製品は通さない材料で装置を製
造し、溶解した製品を通す様にすることができる。洗剤
製品が洗濯サイクルの開始時に迅速に放出され、それに
よって洗濯サイクルのこの段階で洗濯機のドラム中に局
所的に高い濃度の製品を与えるのが好ましい。

配量装置は、再使用可能であり、乾燥状態でも、洗濯
サイクル中でも、容器の一体性が維持される様に設計さ
れているのが好ましい。本発明により使用する特に好ま
しい配量装置は、英国特許第GB−Ｂ−2,157,717号明細
書、第GB−Ｂ−2,157,718号明細書、ヨーロッパ特許第E
P−Ａ−0201376号明細書、第EP−Ａ−0288345号明細書
および第EP−Ａ−0288346号明細書に記載されている。
J.Blandによる記事、Manufacturing Chemist 1989年11
月出版、41〜46頁も、一般的に「グラニュレット」と呼
ばれる種類の顆粒状洗濯製品に使用する、特に好ましい
配量装置を記載している。

特に好ましい配量装置は公開ヨーロッパ特許出願第03
43069号明細書および第0343070号明細書に記載されてい
る。後者の出願は、オリフィスを限定する支持リングか
ら伸びるバッグの形態のたわみ性シースを含んでなる装
置を記載しており、オリフィスは、ある洗濯方法におけ
る１回の洗濯サイクルに十分な製品をバッグに入れる様
に設計されている。撰擢媒体の一部がオリフィスを通っ
てバッグ内に流れ込み、製品を溶解させ、次いで溶液が
オリフィスを通って外方向に、洗濯媒体の中に流れ出
す。支持リングは、湿った、溶解していない製品を阻止
するためのマスク機構を備えており、この機構は一般的
に、スポークの付いた車輪構造の中で中央ボスから放射
状に伸びる壁を含むか、または壁がらせん形状を有する
類似の構造を有する。

例で使用する略号 洗剤組成物中、略号で表す成分は、下記の意味を有す
る。

LAS:直鎖C₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム TAS:タロウアルキル硫酸ナトリウム C45AS:C₁₄〜C₁₅直鎖アルキル硫酸ナトリウム CxyEzS:エチレンオキシドｚモルと縮合させたC_1x〜C_1y
分岐鎖アルキル硫酸ナトリウム CxyEz:平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合させたC
_1x-1yの、主として直鎖第１級アルコール QAS:R₂.N⁺（CH₃）_２（C₂H₄OH）、式中、R₂＝C₁₂〜C₁₄ セッケン：タロウおよびココナッツ油の80/20混合物に
由来する直鎖アルキルカルボン酸ナトリウム TFAA:C₁₆〜C₁₈アルキルＮ−メチルグルカミド TPKFA:C₁₂〜C₁₄topped whole cut脂肪酸 STPP:無水トリポリホスフェートナトリウム ゼオライトA:式Na₁₂（AlO₂SiO₂）₁₂.27H₂Oの水和アルミ
ノケイ酸ナトリウム、一次粒子径0.1〜10マイクロメー
トル NaSKS−6:式δ−Na₂Si₂O₅の結晶性層状ケイ酸塩 クエン酸：無水クエン酸 炭酸塩：無水炭酸ナトリウム、粒子径200μｍ〜900μｍ 重炭酸塩：無水重炭酸ナトリウム、粒子径分布400μｍ
〜1200μｍ ケイ酸塩：無定形ケイ酸ナトリウム（SiO₂:Na₂O比2.0） 硫酸ナトリウム：無水硫酸ナトリウム クエン酸塩：クエン酸三ナトリウム二水和物、活性86.4
％、粒子径分布425μｍ〜850μｍ MA/AA:マレイン酸／アクリル酸1:4の共重合体、平均分
子量約70,000 CMC:ナトリウムカルボキシメチルセルロース プロテアーゼ：タンパク質分解酵素、活性4KNPU/g、Sav
inaseの商品名でNOVO Industries A/Sから販売 Alcalase:タンパク質分解酵素、活性3AU/g、NOVO Indus
tries A/Sから販売 セルラーゼ：セルロース分解酵素、活性1000CEVU/g、NO
VO Industries A/SからCarezymeの商品名で販売 アミラーゼ：デンプン分解酵素、活性120KNU/g、NOVO I
ndustries A/SからTermamyl 120Tの商品名で販売 リパーゼ：脂肪分解酵素、活性100KLU/g、NOVO Industr
ies A/SからLipolaseの商品名で販売 エンドラーゼ：エンドグルカナーゼ酵素、活性3000CEVU
/g、NOVO Industries A/Sから販売 PB4:公称式NaBO₂.3H₂O.H₂O₂の過ホウ酸ナトリウム四水
和物 PB1:公称式NaB₂.H₂O₂の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤 過炭酸塩：公称式2Na₂CO₃.3H₂O₂の過炭酸ナトリウム NOBS:ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼン
スルホン酸塩 TAED:テトラアセチルエチレンジアミン DTPMP:ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネ
ート）、MonsantoからDequest 2060の商品名で販売 光活性化漂白剤：デキストリン可溶重合体中にカプセル
収容したスルホン化亜鉛フタロシアニン ブライトナー1:二ナトリウム4,4′−ビス（２−スルホ
スチリル）ビフェニル ブライトナー2:二ナトリウム4,4′−ビス（４−アニリ
ノ−６−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−２−イル）
アミノ）スチルベン−2:2′−ジスルホネート HEDP:1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸 PVNO:ポリビニルピリジンＮ−オキシド PVPVI:ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールの共
重合体 SRP1:オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル骨格
を有するスルホベンゾイル末端キャップしたエステル SRP2:ジエトキシ化ポリ（1,2プロピレンテレフタレー
ト）の短ブロック重合体 シリコーン消泡剤：分散剤としてシロキサン−オキシア
ルキレン共重合体を含むポリジメチルシロキサン気泡調
整剤、該気泡調整剤の該分散剤に対する比率10:1〜100:
1 下記の例では、量はすべて組成物の重量％として表示
する。これらの例中のアルミノケイ酸塩ビルダーの量は
活性ベースで示す。

例１ 本発明により、下記の洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｆを製造し
た。Ｂ〜Ｆは本発明に従い、Ａは比較組成物である。こ
こに記載するT50試験方法により測定した、洗浄溶液へ
の過酸放出に関するT50は、Ａ〜Ｆの組成物のそれぞれ
に関して180秒間を超えている。

性能比較試験 試験方法−汚れ除去 ２枚の白色綿シートを非生物学的漂白剤を含まないヘ
ビーデューティー洗剤で予備洗浄した。次いでこれらの
綿シートに、塗装ブラシを使用して汚れを2cm幅の縞状
に一様に塗布した。第一シートにはチョコレートで味付
けしたポリッジの汚れを付け、第にシートにはチョコレ
ートプディングの汚れを付けた。チョコレートを含む汚
れは酵素に敏感であることが分かっている。各シートか
ら6cm×6cmの大きさの試験布片の組を切り取った。洗剤
として組成物Ａまたは組成物Ｂを使用してこれらの布片
の組を洗濯サイクルにかけた。この洗濯サイクルをそれ
ぞれ上記の様に調製した８組の布片に対して繰り返し
た。

より詳しくは、Miele 820自動洗濯機を使用し、20℃
の短サイクルプログラムを選択した。12゜Clark硬度
（＝1.8mmol Ca²⁺/リットル）の水を使用した。洗剤140
gを吸引装置を通して配量した。それぞれの汚れの種類
の布片１枚を、汚れ程度の軽い合成および綿布地の60/4
0混合物2.0kgを含んでなる追加洗濯物と共に洗濯した。
追加洗濯物は洗濯サイクル開始の前に入れ、試験布ベン
ゾイルの回りに確実に配分した。

４人の判定員により、良く知られている４点Scheffe
尺度を使用し、すべての布片を２種類のチョコレート含
有汚れの除去に関して査定し、８種類の比較に関する結
果を平均した。

比較試験−結果 上記の汚れ除去試験に続いて、組成物ＡおよびＢの上
記の汚れ除去における効率を比較した。

得られた結果（PSU）は下記の通りである。

この様に、本発明の組成物Ｂのチョコレート系汚れに
対する汚れ除去性能は、組成物Ａのそれと比較して強化
されていることが分かる。

例２ 本発明により、下記の、かさ密度が750g/リットルの
顆粒状洗剤組成物Ｇ〜Ｉを製造した。

例３ 下記の本発明の洗剤組成物を製造した。

例４ 下記の本発明の、着色衣類を洗濯するために特に使用
する、漂白剤を含まない洗剤組成物を製造した。

例５ 本発明の下記の洗剤組成物を製造した。

例６ 下記の本発明の高密度漂白剤含有洗剤組成物を製造し
た。

例７ 下記の本発明の、高密度洗剤組成物を製造した。

フロントページの続き (72)発明者 アリソン、レスリー、メイン イギリス国タイン、アンド、ウェアー、 ホイトリー、ベイ、セント、ポールズ、 ガーデンズ、12 (56)参考文献 特開 平２−178398（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−178399（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 7/42 C11D 3/386

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ） アミラーゼ酵素と、 （ｂ） 下記（ｉ）および（ii）を含んでなるビルダー
   系と、 （ｉ）アルミノケイ酸塩ゼオライト、および （ii）結晶性層状ケイ酸塩、 ここで、前記結晶性層状ケイ酸塩の前記アミラーゼ酵素 （120KNU/グラム活性基準）に対する重量比は8:1〜18:1
   であり、 （ｃ） 漂白剤とを含有する洗剤組成物。
2. 【請求項２】前記アミラーゼ酵素がα−アミラーゼであ
   る、請求項１に記載の洗剤組成物。
3. 【請求項３】アミラーゼ酵素が、組成物の0.2〜３重量
   ％（120KNU/g活性基準）の量で存在する、請求項１また
   は２に記載の洗剤組成物。
4. 【請求項４】前記アルミノケイ酸塩ゼオライトが、ビル
   ダー系中に活性アルミノケイ酸塩ゼオライトの重量で40
   ％〜98％の量で存在する、請求項１〜３のいずれか１項
   に記載の洗剤組成物。
5. 【請求項５】結晶性層状ケイ酸塩が下記一般式を有する
   請求項１〜４のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 NaMSi_xO_2X+1.yH₂O （式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは1.9〜
   ４の数であり、ｙは０〜20の数である）
6. 【請求項６】結晶性層状ケイ酸塩が、ビルダー系中に１
   〜35重量％の量で存在する、請求項１〜５のいずれか１
   項に記載の洗剤組成物。
7. 【請求項７】前記ビルダー系が有機重合体状化合物をさ
   らに含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の洗
   剤組成物。
8. 【請求項８】前記有機重合体状化合物がアクリル酸モノ
   マー単位を含有する、請求項７に記載の洗剤組成物。
9. 【請求項９】有機重合体状化合物がビルダー系の、重量
   で0.1％〜20％有機重合体状化合物の量で存在する、請
   求項７または８に記載の洗剤組成物。
10. 【請求項１０】有機過酸漂白系をさらに含有し、T50試
    験方法で、有機過酸の究極的な濃度の50％の濃度を達成
    するための時間が180秒間を超える様に、前記有機過酸
    の洗浄溶液中への放出を遅延させる手段を備える、請求
    項１〜９のいずれか１項に記載の洗剤組成物。
11. 【請求項１１】顆粒形態にある、請求項１〜10のいずれ
    か１項に記載の洗剤組成物。
12. 【請求項１２】請求項11に記載の洗剤組成物の洗濯方法
    における使用であって、洗濯開始前に洗濯機のドラム中
    に入れた配量装置を使用して、洗剤組成物を洗浄溶液に
    加えることを特徴とする使用。